TW201220977A - Preppreg, circuit board, and semiconductor device - Google Patents

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TW201220977A
TW201220977A TW100122176A TW100122176A TW201220977A TW 201220977 A TW201220977 A TW 201220977A TW 100122176 A TW100122176 A TW 100122176A TW 100122176 A TW100122176 A TW 100122176A TW 201220977 A TW201220977 A TW 201220977A
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TW
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resin layer
epoxy resin
prepreg
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TW100122176A
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Noriyuki Ohigashi
Tadasuke Endo
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Sumitomo Bakelite Co
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Description

201220977 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於預浸體、配線板及半導體裝置。 本申請案係根據2010年7月1曰於日本申請之特願 2010 — 151259號主張優先權,將其内容援引於此。 【先前技術】 配線板(電路基板)通常係藉由將數片於玻璃纖維基 材等含浸熱硬化性樹脂而獲得之預浸體積層並加熱、加壓 而形成。並且預浸體係藉由將厚度5〇〜2〇〇#m左右之玻璃 纖維基材等浸潰於熱硬化性樹脂組成物(清漆)之方法等 而獲得(例如,參照專利文獻1 )。 預浸體存在如下情況:對於一面要求用以埋入電路配 線之間隙之埋入性,對於另一面要求與用以形成電路之導 體層之密合性。然而,利用於玻璃纖維基材等含浸熱硬化 性树脂組成物之先前之方法獲得之預浸體係其兩面由相同 之熱硬化性樹脂組成物形成者。因此,使用滿足該兩者之 特性之熱硬化性樹脂組成物。 ^進而,伴隨近年來之電子零件、電子設備等之小型化、 4膜化等,對於該等所使用之配線板等亦要求進一步之小 型化:薄膜化。為應對此種要求,亦正在研究構成配線板 之預浸體之薄膜化,但於使預浸體薄膜化之情形時滿足埋 入I·生及與導體層之密合性兩者,且於該預浸體積層導體層 時能夠形成微細電路較為困難。 [專利文獻’ 1]日本特開2004_ 216784號公報 4 201220977 【發明内容】 本發明之目的在於提供一 賦予兩面不同之用途、功能、 層之密合性優異,且積層於該 路的預浸體。 種能夠應對薄臈化,可分別 性能或特性等,一面與導體 面之導體層能夠形成微細電 另外,本發明之目的在於提供一種具有上述預浸體之 配線板、及具有上述配線板之半導體袈置。 上述目的係藉由下述發明(υ〜(13)而達成。 (Ο —種預浸體,其具有具備纖維基材之核心層、形 成於上述核心層之一面側之第丨樹脂層、及形成於上述核 心層之另一面側之第2樹脂層,且 於上述第1樹脂層側表面及第2樹脂層側表面之至少 一面積層有選自由金屬箔及樹脂膜構成之群中之載體膜: 上述第1樹脂層含有如下第1環氧樹脂組成物,該第i 環氧樹脂組成物包含:平均粒徑為1〜1〇〇nm之二氧化矽奈 米粒子,選自.由聚醯亞胺樹脂、聚醯胺樹脂、苯氧基樹脂、 聚苯醚樹脂(polyphenylene oxide resin)及聚醚砜樹脂構成 之群中之熱可塑性樹脂,及環氧樹脂;該第i樹脂層與上. 述纖維基材相接觸,或第1樹脂層之—部分含浸於纖維基 材; 上述第2樹脂層含有包含無機填充材與環氧樹脂之第2 環氧树脂組成物’第2樹脂層之一部分含浸於纖維基材。 (2)如上述(1 )之預浸體,其申,上述第1環氧樹 月曰組成物係含1〜25重量%之平均粒徑為1〜丨〇〇nm之二氧 201220977 化矽奈米粒子者β (3)如上述(丨)或(2)之預浸體,其^,上述第! 樹脂層之不與上述纖維基材接合之側之表面之表面粗糙度 (以下,有時將表面粗糙度記為Ra)為〇 8/zm以下。 (4 )如上述(丨)至3 )中任一項之預浸體,其中, 上述第2環氧樹脂組成物所含有之上述無機填充材^平均 粒徑為0.3〜3/z m。 (5 )如上述(1 )至(4 )中任一項之預浸體,其中, 上述第2環氧樹脂組成物為進而包含氰酸酯樹脂者。 U)如上述(1)至(5)中任一項之預浸體,其中, 上述第1樹脂層之厚度薄於上述第2樹脂層。 (7 )如上述(1 )至(6 )中任一項之預浸體,其中, 上述第1樹脂層之厚度為合計核心層 '第"封脂層及第2 樹脂層之各層厚度的總厚度之5%以上未達4〇%。 (8) 如上述(1) & (7)中任一項之預浸體盆中, 合計上述核心層、帛i樹脂層及第2樹脂 厚 總厚度為u—以下。 厚度之 (9) 如上述(1) (8)中任一項之預浸體其中, 上述纖維基材之厚度為1〇〇 以下。 (10) 如上述(1)至(9)中任一項之預浸體,其中, 形成上述第2樹脂層之上述第2環氧樹脂組成物之炼融黏 度為 50 〜5,000Pa*s〇 < (11) 如上述(1)至(10)中任一項之預浸體其中, 上述第1環氧樹脂組成物進而包含卜⑼重量%之平均粒經 201220977 為Ο.1〜m之球狀二氧化矽者。 (12 )—種配線板,於導體電路上,以其第2樹脂層 側接合之方式積層上述⑴i (u)中任—項之預浸體。 (13)種半導體裝置,包含上述(12)之配線板。 根據本發明,可獲得—種能夠應對薄膜化,可分別賦 予兩面不同之用途、功能、性能或特性等,一面與導體層 之密〇丨生優異,且積層於該面之導體層可形成微細電路的 預浸體。 另外,使用上述預浸體製作之配線板及半導體裝置之 、’·邑緣可罪性、連接可靠性及安裝可靠性優異。 【實施方式】 本發月之預/文體具有具備纖維基材之核心層、形成於 上述核心層之一面側之第丨樹脂層、及形成於上述核心層 之另一面側之第2樹脂層,且於第丨樹脂層側表面及第2 樹脂層側表面之至少一面積層有選自由金屬箔及樹脂膜構 成之群中之載體膜·上述第丨樹脂層含有如下第丨環氧樹 脂組成物,該第1環氧樹脂組成物包含:平均粒徑為1〜 1 OOnm之二氧化矽奈米粒子,選自由聚醯亞胺樹脂、聚醯胺 樹脂、苯氧基樹脂、聚苯醚樹脂及聚醚砜樹脂構成成之群 中之熱可塑性樹脂,及環氧樹脂;該第丨樹脂層與上述纖 維基材相接觸,或第1樹脂層之一部分含浸於纖維基材; 上述第2樹脂層含有包含無機填充材與環氧樹脂之第2 環氧樹脂組成物,第2樹脂層之一部分含浸於纖維基材。 以下,根據圖式對本發明之預浸體之較佳實施形態加 201220977 以說明。 圖1為表示本發明之預浸體之一例之剖面圖。 預浸體1 0具有:主要由纖維基材1構成之核心層11、 形成於核心層11之一面側之第1樹脂層2、形成於另一面 侧之第2樹脂層3、積層於上述第1樹脂層2之載體膜4a、 及積層於上述第2樹脂層3之載體膜4b。 構成第1樹脂層2之第1環氧樹脂組成物與構成第2 樹脂層3之第2環氧樹脂組成物不同。因此,變得可設計 對應於各層所要求之特性等之樹脂配方。其結果,亦可於 維持各層所要求之特性之狀態下使預浸體整體之厚度變 薄。 以下’對各層加以說明。 (核心層) 核心層11主要由纖維基材1構成。核心層11具有提高 預次體10之強度之功能。 上述第1樹脂層2及/或第2樹脂層3之一部分含浸 於纖維基材1而形成該核心層11。 此種纖維基材1 ’可列舉:玻璃織布、玻璃不織布等玻 璃纖維基材;由以如下成分作為主成分之織布或不織布構 成之合成纖維基材:聚醯胺樹脂纖維、芳香族聚醯胺樹脂 纖維、全芳香族聚醯胺樹脂纖維等聚醯胺系樹脂纖維,聚 酯樹脂纖維、芳香族聚酯樹脂纖維、全芳香族聚酯樹脂纖 維等聚酯系樹脂纖維,聚醯亞胺樹脂纖維,氟樹脂纖維等; 以牛皮紙、棉絨紙、棉絨與牛皮紙漿之混抄紙等為主成分 201220977 之紙基材等有機纖維基材等纖維基材;及聚酯、聚醯亞胺 等之樹脂膜等。該等之中較佳為玻璃纖維基材。藉由使用 玻璃纖維基材,可提高預浸體10之強度,另外,可縮小預 浸體10之熱膨脹係數。 構成此種玻璃纖維基材之玻璃,例如可列舉:E玻璃、 c玻璃、A玻璃、s玻璃、D玻璃、NE玻璃、τ玻璃、11玻 璃等。該等之中較佳為S玻璃或Τ玻璃。#由使用S玻璃 或T玻璃,可縮小破璃纖維基材之熱膨脹係數,藉此可縮 小預浸體之熱膨脹係數。 纖維基材1之厚度無特別限定,但於獲得本發明之預 浸體之情形時較佳為100 " m以下,特佳為5〜6〇 " m。若 纖維基材1之厚度於上述範圍内,則下述基材之薄膜化與 強度之平衡優異。進而層間連接之加工性或可靠性亦優異。 (第1樹脂層) 如圖1所示’第i樹脂層2形成於核心層^一面側 (於圖1為上側)。 第1樹脂層2係由如下第1環氧樹脂組成物形成’該 第"袁氧樹脂組成物包含:平均粒徑為卜⑽⑽之二氧化 矽奈米粒子’選自由聚醯亞胺 兒股樹爿日、聚醯胺樹脂、苯氧基 樹月S、聚本趟樹脂及聚喊石風椒卩t播屮+ # 风树月曰構成之群中之熱可塑性樹 脂,及環氧樹脂。該第〗抖a 1 h ㈣1樹脂層2與纖維基材i相接觸。 或者與上述纖維基材丨接合 σ〈側之—部分含浸於該纖維基 材。即,形成第1樹脂層之上狀笛 〈上通第1裱氧樹脂組成物之一 部分含浸於纖維基材而形成第丨樹脂層。 201220977 上述第1樹脂層2係以尤其是與導體層之密合性優異 之方式設計,可較佳地用作積層導體層之樹脂層。 本發明之第1環氧樹脂組成物含有選自由聚醯亞胺樹 脂、聚醯胺樹脂、苯氧基樹脂、聚苯醚樹脂及聚醚砜樹脂 構成之群中之熱可塑性樹脂。藉此,可撓性及韌性提高, 因此由上述第1環氧樹脂組成物構成之第1樹脂層與導體 層之密合性提高。進而,因與環氧樹脂等熱硬化性樹脂之 相溶性優異,因此可獲得均勻之樹脂組成物。又,於使用 氰酸酯樹脂作為熱硬化性樹脂之情形時,藉由上述熱可塑 性樹脂中所存在之極性基之效果,硬化性較單獨使用氰酸 醋樹脂優異’進而機械強度亦優異。 為上述聚醯亞胺樹脂,並無特別限定,例如可使用以 公知之四羧酸二酐與二胺為原料進行脫水縮合而獲得者。 其中,較佳為以四羧酸二酐與二異氰酸酯為原料而獲得之 具有酿亞胺骨架之下述結構式(1)所表示者。 又
(式中’ X表示源自四叛酸二水合物之骨为。 ^ + 月木,Y表示源 妝或二異氰酸酯之骨架) 該等之中’就可溶於溶劑而獲得均勻之 、、旦成物之方面 10 201220977 (2)所表示之聚矽氧改質聚醯亞 而言’較佳為下述結構式 胺樹脂。
N - —r2 R4 Rs
(2) (式中丨、R2表示碳數1〜一/& 厌数i〜4之—價脂肪族基或芳香 族基’反3、R4、R5及R·6表示一僧η匕欣始甘山 _ 楨舳肪族基或芳香族基,Λ、 Β表示三價或四價脂肪族基或芳香族基,&表示二價脂肪 族基或芳香族基。另外,k、m、n4示重複單元數,為卜 5,0〇〇之整數) 又,於聚醯亞胺嵌段内具有醯胺骨架之聚酿胺酿亞胺 樹脂亦可溶於溶劑,故較佳。 上述聚醯胺樹脂,並無特別限定,較佳為下述結構式 (3 )所表示者。 r Ο 0 II II Η Η > ,C 一 Ν—Α『2-Ν* ν. m X, (3) (式中,An、Aq表示二價羥基或芳香族基,可重複 亦可不同;X表示使末端進行加成反應之末端基。又,111表 201220977 示重複單元,為5〜5,0〇〇之整數) 5亥等之中’較佳為橡膠改質聚醯胺樹脂。若使用橡膠 改質聚醯胺樹脂,則可撓性提高,可提高與導體層之密合 性。所謂橡膠改質聚醯胺樹脂,其包含使橡膠成分反應而 獲得者作為上述結構式(3 )之χ。 與上述聚醯胺樹脂反應之橡膠成分,可為天然橡膠及 合成橡膠之任一者,可為改質橡膠,亦可為未改質橡膠。 合成橡膠,並無特別限定,可列舉:NBR (丁腈橡膠)、 丙烯酸橡膠、聚丁二烯、異戊二稀、a酸改質NBR、氮轉 化型聚丁二稀、環氧改質聚丁二稀等。又,為提高與聚醯 胺醯亞胺之相溶性,可使用羧酸改質、羥基改質或環氧改 質而成者,或為防止加熱劣化,亦可使用氮 膠等,但更佳為使用職及聚丁二稀。進而,更佳為具有 酚性羥基之聚醯胺樹脂》藉此,除柔軟性以外,與熱硬化 •樹月曰之相/令性亦優異,且藉由熱硬化而能夠與聚醯胺聚 合物進行三維交聯,機械強度優異。具體而言,可列舉下 述結構式(4 )所表示者。 (式申,n'm表示添加莫耳數,n/ (m+n) =〇 〇5 2(添加莫耳比);χ、表示重量比,(x+y) /p=0.2 12 201220977 〜2(重量比)。重量平均分子晉% I 里為8,〇〇〇〜1 〇〇,〇〇〇,羥基當 踅為1,000〜5,000 g/eq之範圍) 上述苯氧基樹脂,並並特 勢 、、寻別限疋,例如可列舉:具有 雙酚骨架之苯氧基樹脂、具有苯a m „ ^, 虿奈月架之苯氧基樹脂、具有 $本骨架之苯氧基樹脂、及且古 脂堂 。有X紛丙酮骨架之苯氧基樹 脂。好哲^ 徑该荨骨架之結構之苯氧基樹 酪= ρ本月条、雙酚S骨架、及雙 岭丙酮骨架中之2種以上之相人 ^ 鴂古 、、’ σ之笨氧基樹脂。藉此,可 知阿玻璃轉移溫度。若進而 低叙瞅BE值S 、有秘本骨架,則因剛直性而 熟膨脹優異,並且藉由雙齡 提古#似A s 月架,可於製造配線板時 R叼鍍敷金屬之附著性。 又’具有雙酚A骨架及雙酪p 隹。 -F月罙之苯氧基樹脂亦較 藉此,可於製造配線板時 史密合性。 7進步提尚與内層電路基板 上述聚笨醚樹脂,並盔特 (5 Λ ^ ^ - + 、寻別限疋,較佳為下述結構式 、J J所表不者。
〜400之整數。R,、 Ri、R2、R3 及 R4 可 (式中,n表示重複單元數,為1〇 I及R4為氫或碳數!〜6之羥基, 13 201220977 為相同之基’亦可為不同基。式中,χ 八久ϊ表示聚合物末 端,表不氣、經、或經某、热其 结工好 、… 絲、%氧丙基鍵基等官能基) 二甲基一1,4 聚2 -~甲基,__ 6 —乙 基-Μ-苯醚、聚2一甲基_6_丙基—Μ、笨二聚μ —二丙基一1,4—苯醚、聚2—乙基—6_丙基 等。 ' 上述聚本趟樹脂,例如可列舉:聚2 6 一苯醚、聚2,6 —二乙基_ι,4 一苯醚 1,4一苯醚 該等之中,較佳為以官能基使末端改質之反應性低聚 苯醚。藉此’與熱硬化性樹脂之相溶性提高,且可形成聚 合物間之三維交聯結構,因此機械強度優異。例如可列舉: 曰本特開2006- 28111號公報記載之2,2',3,3·,5,5· —六甲基 聯苯一 4,4’ 一二醇一 2,6—二甲基苯酚縮聚物與氣甲基苯乙 稀之反應生成物。 此種反應性低聚苯醚可藉由公知之方法製造。又,亦 可使用市售品。例如’可適宜地使用OPE _ 2st 2200 (三菱 瓦斯化學公司製造)。 反應性低聚苯醚之重量平均分子量較佳為2,000〜 20,000,更佳為4,000〜15,00(^若反應性低聚苯醚之重量 平均分子量超過20,000 ’則有可能難以溶解於揮發性溶劑。 另一方面’若重量平均分子量未達2,000,則交聯密度變得 過高,而有可能對硬化物之彈性模數或可撓性造成不良影 響。 上述聚醚砜樹脂,並無特別限定,較佳為下述結構式 (6 )所表示者。 201220977 -+0^0^ ⑼ (式中,η表示重複單元數) 上述結構式(6 )所表示之聚喊颯樹脂,可使用公知者, 例如可列舉:住友化學公司製造之PES41 OOP、PES4800P、 PES5003P 及 PES5200P 等。 選自由該等聚酿亞胺樹脂、聚醯胺樹脂、苯氧基樹脂、 聚本鍵樹脂、聚鍵石風樹脂構成之群中之熱可塑性樹脂中, 特佳為聚醯胺樹脂或笨乳基樹脂。其原因在於:因溶劑可 溶性優異,故易操作;因具有與熱硬化性樹脂之反應交聯 舜,故硬化物之機械強度優異,與導體層之密合性優異。 上述熱可塑性樹脂之含量無特別限定,以上述第1環 氧樹脂組成物整體之固形物成分基準,較佳為10〜70重量 %,特佳為20〜50重量%。若含量未達上述下限值,則存 在可撓性及機械強度較差之傾向。另一方面,若超過上述 上限值,則有熱膨脹係數變高之虞。藉由將熱可塑性樹脂 之含量設於上述範圍内,可製成該等特性之平衡優異者。 上述熱可塑性樹脂之玻璃轉移溫度較佳為ιι〇〜28〇 C。若於該範圍内,則耐熱性、與熱硬化性樹脂之相溶性、 與核心層之密合性優異。 又,熱可塑性樹脂之重量平均分子量較佳》2,_〜 1〇〇,〇〇〇。若於該範圍内’則溶劑溶解性、與熱硬化樹脂之 15 201220977 相溶性優異。 又,本發明之第1環氧樹脂組成物進而含有環氧樹脂。 上述環氧樹脂,並無特別限定,為實質上不含齒素原
子之環氧樹脂。例如可列舉··雙酚A型環氧樹脂、雙酚F 型環氧樹脂、雙酚E型環氧樹脂、雙酚s型環氧樹脂、雙 酚Z型裱氧樹脂(4,4’一環己二烯雙酚型環氧樹脂)' 雙酚p 尘衣氧树知(4,4—(1,4~亞苯基二異丙基)雙酚型環氧樹 脂)、雙酚Μ型環氧樹脂(4,4,—(1,3一亞苯基二異丙基)雙 酚型環氧樹脂)等雙酚型環氧樹脂;苯酚酚醛清漆型環氧 樹月日f⑯紛路、凊漆型環氧樹脂等紛駿清漆型^衰氧樹脂; ^苯型%氧樹脂 '二甲苯型環氧樹脂 '苯酴芳烧基型環氧 樹脂、聯苯芳烷基型環氧樹脂、聯苯二亞甲基型環氧樹脂、 三苯酚甲烷酚醛清漆型環氧樹脂、^。—(四紛幻乙烷之 :裒氧丙基醚類、3官能或4官能之環氧丙基胺類、四甲基聯 本型環氧樹脂等芳基伸烷基型環氧樹脂;萘骨架改質甲酚 =酿/月漆型&氧樹脂、甲氧基萘改質甲紛盼搭清漆型環氧 樹月曰甲氧基萘二亞甲基型環氧樹脂、蔡紛伸烧基型環氧 樹脂等萘型環氧樹脂;葱型環氧樹脂、苯氧基型環氧樹脂、 y環$二烯型環氧樹脂、降莰烯型環氧樹脂、金剛烷型環 氧樹月曰g型環氧樹脂、將上述環氧樹脂函化之難燃化環 氧^旨等。可單獨使用該等中之!種,亦可併用具有不同 重罝平均分子量之2種以上,亦可將1種或2種以上與該 等之預聚合物併用。 i等%氡樹脂中特佳為選自由聯笨芳烷基型環氧樹 16 201220977 脂:萘骨架改質尹酴㈣清漆型環氧樹脂、葱型環氧樹卜 二%戍-稀型環氧樹脂、f料酸清漆型環氧樹脂及关曰 環氧樹脂構成之群中之至少 0不生 f t主y 1種。藉由使用 而提高低吸水性、财熱性及難燃性。 &氧树月曰, 上述環氧樹脂之含量無特別限定,以上述第i環氧樹 脂組成物整體之固形物成分基準 . 干权住马5〜70重量%,特
住馬15〜60重量%。矣:冬甚土、去L 一 3里未達上述下限值,則存在氰酸 ^树脂之反應性降低,或所獲得之製品之耐濕性降低之情 形,若超過上述上限值,則存在耐熱性降低之情形。 上述環氧樹脂之重量平均分子量無特別限定,重量平 均分子量較佳為300〜20,000,特佳為5〇〇〜5〇〇〇。若重量 平均分子量未達上述下限值’則存在預浸體1〇產生點性之 情形;若超過上述上限值,則存在製作預浸體1〇時於基材 之含浸性降低,而無法獲得均勻之製品之情形。 上述%氧樹脂之重量平均分子量例如可利用凝膠滲透 層析法(GPC)敎,可特定為聚苯乙稀換算重量分子量。 本發明之第1環氧樹脂組成物亦可含有硬化劑。 上述硬化劑,並無特別限定,例如可列舉:我酸辞 (zmcnaphthenate)、環烷酸鈷、辛酸錫、辛酸鈷、雙乙醯丙 酮鈷(π) (biS(acetyiacetonato cobalt ( π))、三乙醯丙酮 銘(III)荨有機金屬鹽,苯紛、雙紛Α、壬紛等紛化合物; 乙酸、苯曱酸、水楊酸、對甲苯磺酸等有機酸;三乙胺、 二丁 fee、一氮雙環[2,2,2]辛烧等三級胺類;2_乙基—4—乙 基咪唑、2—苯基一4 一甲基咪唑、2 -苯基_4_甲基—5_ 17 201220977 羥基甲基咪唑、2-苯基— 4,5—二羥基甲基味唑、2,4—二 胺基一6—[2,一甲基味哇基—乙基一 s—三口井、2,4 — 二胺基—6一(2,—十—烷基咪唑基)一乙基一s—三口井、2,4 — 二胺基-6- [21-乙基一4—甲基咪唑基一⑺卜乙基―二 三畊、i—节基—2—苯咪唑等咪唑系化合物等。 3亥等之中,就提高與導體層之密合性之方面而言,較 佳為三級胺類及味哇系化合物,更佳為具有2個以:選自 脂肪族經基、芳香族經基、羥基烧基及氰基烧基中之官妒 基之’。坐系化合物,再更佳為2-苯基-4,5 一二經基甲基' 味峻。藉由使用此種咪。坐系化合物,可提高與導體層之: 合性,且提高樹脂組成物之财熱性,並且可賊予以該樹脂 組成物形成之樹脂層低熱膨脹性、低吸水性。 上述硬化劑之含量無特別限定,以上述第"裏氧樹脂 組成物整體之固形物成分基準,較佳為〇 〇1〜3重量 佳為重量%。若含量未達上述下限值,則存在不表 駭進硬化之效果之情形;若超過上述上限值,則存在預 改體10之保存性降低之情形。 又,本發明之第1環氧樹脂組成物含有二氧化石夕夺米 粒子。藉此,即便將預浸體薄臈化(厚纟12〇㈣以下y,、 強度亦優異,亦可提高預浸體之低熱膨脹化,又,利 成法之鍍銅之密合性優異,可形Λ 0 J形成微細電路。進而,對 脂表面實施利用雜酸等之處理之情形時,耐化學 ^且月,夠形成低Ra之粗糖面。再者,Ra為樹脂表算 術平均粗糙度,可依據JIS B0601而測定。 异 18 201220977 上述一氧化矽奈米粒子之平均粒徑較佳, 特佳為25〜75nm。若平均粒徑於上述範圍内二 異,可形成低Ra之粗糙面。 圍内,則分散性優 射二她子之平均粒徑例如可利用雷射繞 射政射法測疋。藉由超音波使粒子於水 光散射式粒度分佈測定裝置(職IBA製造:a:動广 基準測定粒子之粒度分佈,將其中值粒徑(⑽)設 為平均粒徑。 上逑二氧化石夕奈米粒子,並無特別限定’例如可使用 藉由電(Vaporized Metal c〇mbusti⑽)法、pvs( phy^ vaP〇rSynthesis)法等燃燒法、對破碎二氧切進行火焰溶 融之熔融法、沈澱法、凝膠法等方法製造者。料之中, 特佳為VMC法。上述VMC法係於含氧氣體中向所形成之 化學火焰中投入石夕粉末,使其燃燒後,進行冷卻,藉此形 成二氧化石夕微粒子之方法。於上述VMC法,藉由調整投入 之石夕粉末之粒徑、投人晉、、^ Λ μ 扠八里火焰溫度等,可調整所獲得之 一氧化碎微粒子之粒徑。 又上述一氧化矽奈米粒子,亦可使用NSS — 5Ν (TokUyama股份有限公司製造)、以“以訂43—〇〇_5〇1 (Micromod公司製造)等市售品。 —上述一氧化矽奈米粒子之含量無特別限定,以第丨環 氧樹脂組成物整體之固形物成分基準,較佳為1〜25重量 %,更佳為1〜15重量%,再更佳為2〜1〇重量。/(^若含量 於上述範圍内,則尤其是分散性優異,與導體層之密合性 19 201220977 較咼,可开> 成低Ra之表面粗彳造化形狀。 上述第"裒氧樹脂組成物較佳為與上述二氧化石夕太米 粒子組合而含有球狀二氧化"由使上述二氧化石夕:米' 粒子與上述球狀二氧切組合含於第^氧樹脂組成物, 而提南二氧化矽奈米粒子及球狀二氧化矽之填充性。又, 可形成緻密之粗縫化狀態,且易形成高密度電路。又心 夠形成適於高速信號之傳輪之電路,*而提高低熱膨脹:b 樹脂層之流動性、及對玻璃布之層壓性。 上述球狀二氧化矽之平均粒徑較佳為〇丨〜2 #瓜,特佳 為0.1〜1.5/zm。若平均粒徑於上述範圍内,則可形成為低 Ra之表面粗糙化形狀,且分散性優異,可容易地進行操作 上述球狀二氧化矽之平均粒徑與上述二氧化矽粒子同 樣例如係利用雷射散射式粒度分佈測定裝置(h〇riba製 造,LA— 550 ),以體積基準測定粒子之粒度分佈,將其中 值粒徑(D50)設為平均粒徑。 上述球狀二氧化矽之含量無特別限定,以第〖環氧樹 脂組成物整體之固形物成分基準,較佳為丨〜⑽重量%,特 佳為2〜20重量%。若含量於上述範圍内,則尤其是分散 性、低Ra之表面粗糙化形狀、及與導體之密合性優異。 進而,本發明之第1環氧樹脂組成物於無損特性之範 圍内,亦可與水鋁土、滑石 '氧化鋁、玻璃、雲母 '氫氧 化鋁、氫氧化鎂、碳酸鈣、氧化鋅、氧化鐵等無機填充劑 及無機填充材併用,亦可包含液晶聚合物、聚醯亞胺等有 機填充材。 20 201220977 上述第1環氧樹脂組成物無特別限定,較佳為使用偶 s Μ 上述偶合劑提高上述硬化性樹脂與上述無機填充材 之界面之濕潤性,藉此可使硬化性樹脂及無機填充材相對 於纖維基材1均勻地固定,改良耐熱性,尤其是吸濕後之 焊接耐熱性。 上述偶合劑,較佳為使用例如選自環氧矽烷偶合劑、 鈦酸酯系偶合劑、胺基矽烷偶合劑、及聚矽氧油型偶合劑 中之1種以上偶合劑。藉此,尤其是可提高樹脂與無機填 充材之界面之濕潤性’可進一步提高耐熱性。 上述偶合劑之含量無特別限定,以第丨環氧樹脂組成 物整體之固形物成分基準,較佳為0.04〜3.75重量%,特佳 為0.04〜1.5〇重量%。若含量未達上述下限值,則存在因無 法充分被覆無機填充材而提高耐熱性之效果降低之情形; 右超過上述上限值,則存在對反應造成影響,彎曲強度等 降低之情形。藉由將偶合劑之含量設於上述範圍内,偶合 劑之使用效果為兩者之平衡優異。 又,本發明之第1環氧樹脂組成物除上述熱可塑性樹 月曰及環氧樹脂以外,於無損特性之範圍内,亦可含有脲 (urea)樹脂、三聚氰胺樹脂、雙馬來醯亞胺樹脂、聚胺酯 树月日(polyurethane resin)、具有苯并卩井(benzoxazine)環之樹 月曰、氰酸自旨樹脂等硬化性樹脂。 進而’上述第1環氧樹脂組成物除以上所說明之成分 以外,視需要可含有消泡劑、調平劑、顏料、抗氧化劑等 添加劑’進而含有各種溶劑。 21 201220977 本發明之配線板藉由加成法等公知之方法於由上述第 1環氧樹脂組成物構成之上述第1樹脂層形成導體電路,上 述第1樹脂層與該導體電路之剝離強度較佳為〇.5 kN/m 以上’特佳為0.6 kN/ m以上。若剝離強度未達上述下限, 則與導體電路之密合性缺乏,而難以進行微細加工。 上述第1樹脂層(粗糙化處理後)之不與上述纖維基 材接合側之表面之表面粗糙度Ra (算術平均粗彳造度,jis B0601 )無特別限定,較佳為〇 8 # m以下,特佳為〇.5 v m 以下。若表面粗糙度Ra於上述範圍内,則即便於形成微細 之電路時抗蝕劑密合性亦尤其優異。 形成上述第1樹脂層之上述第1環氧樹脂組成物之溶 融黏度較佳為1,000〜50,000 Pa · s,特佳為1,500〜2〇,000
Pa · s。若熔融黏度於上述範圍内,則不會產生多層積層時 之纖維基材之露出。又,將本發明之預浸體層壓後,可減 少無加重之硬化後所產生的纖維織眼之凹凸浮起之現象。 再者’上述熔融黏度係選取形成於預浸體之上述第i 樹脂層之表面之情形之熔融黏度,上述第1樹脂層可為半 硬化狀態(B階段),亦可為硬化狀態。 (第2樹脂層) 如圖.1所示,第2樹脂層3形成於核心層11之另—面 側(於圖1為下側)。 此種第2樹脂層3由包含無機填充材與環氧樹脂之第2 環氧樹脂組成物形成,與上述纖維基材1接合之側之—部 分含浸於該纖維基材1。即’第2環氧樹脂組成物之一部分 22 201220977 含浸於該纖維基材1而形成第2樹脂層。 構成上述第2樹脂層3之第2環氧樹脂組成物與構成 上述第i樹脂層2之第!環氧樹脂組成物之組成不同。即, 上述第2樹月曰1 3係以具有與上述第i樹脂層2不同之特 性(例如電路埋人性等)等之方式設計。 此處,所謂不同之樹脂組成物,係表示構成各樹脂社 成物之樹脂、填充材等之種類,樹脂、填充材等之含量, 樹脂之分子量等令之至少(種不同的樹脂組成物。 亡述環氧樹脂可使用與上述第i環氧樹脂組成物所使 用之環氧樹脂相同者。 上述環氧樹脂之含量無特別限定,以第2環氧樹脂組 成物整體之固形物成分基準,較佳為卜^重量%,特佳為 5〜30重量#含量於上述範圍内,則電路埋入性及低吸 又,本發明之第2環氧樹脂組成物較佳為含有氰酸醋 樹脂。藉此,可縮小預浸體1〇之熱膨脹係數,進而可提高 預浸體10之電特性(低介電常數、低介電損失正切)等, 進而可提高耐熱性、剛性、及與導體電路之密合性。 上述氰酸酯樹脂,例如可藉由使齒化氰化合物與酚類 反應’視需要以加熱等方法進行預聚合化而獲得。 具體而言,可列舉:紛链清漆型氮酸醋樹脂,伸烧基 萘紛型氰酸醋樹脂等萘型氰酸酉旨樹脂,…型氰酸醋樹 脂、雙紛E型氰酸醋樹脂、θ甲基雙酶F型氰酸醋樹脂等 雙紛型氰酸㈣脂等。料之中,較佳為㈣清漆型氮酸 23 201220977 酉曰树脂及奈型氰酸酯樹脂等多官能且氰酸酯當量較大者。 藉此,可因交聯密度增加而提高耐熱性,提高第2環氧樹 脂組成物等之難燃性《其原因在於,酚醛清漆型氰酸酯樹 脂於硬化反應後形成三啦。進而,認為其原因在於,㈣ 清漆型氰酸s旨樹脂其結構上苯環之比例較高,@易碳化。 進而,即便於將預浸體10薄膜化(厚度l2〇//m以下)之
It形時’亦可賦予預浸體1〇優異之剛性。由於加熱時之剛 陡尤其優異’故而t裝半導體元件時之可靠性亦尤其優異。 上述朌酿凊漆型氰酸酿樹脂,例如可使用下述結構式 (7 )所表示者。
上述結構式f 7、% - 不之酚醛清漆型氰酸酯樹脂之平均 重複单兀η無特別限定, 权住马1〜1 〇,特佳為2〜7。若 平均重複單元η夫遠μ、+、 U 4 值’則存在㈣清漆型氰酸 酉曰Μ月曰反仵易結晶化, .™ ^ 對通用溶劑之溶解性相對較低,因 此操作困難之情形。又, 一 ^ α, . ^ 右十均重複早兀η超過上述上隈 值,則存在熔融黏声 4上隈 情形。 *又寸匕问,而預浸體之成形性降低之 24 201220977 上述氰酸酯樹脂之重量平均分旦 平均分子量較佳為500〜4,5〇〇, …特別限疋,重量 量平均分子量未達上述下限值,則在 3,〇〇〇。右重 1存在於製作預浸體10之 睛形時產生黏性,而預浸體1〇彼此接 生樹脂之轉印之情形…若重八?附著’或產 限值,則存在反應變得過快,於製作配:子里超過上述上 成形不良,或層間剝離強度降低之情形:&之11形時產生 上述氰酸酯樹脂等之重量平均八 滲透層析法_測定,特定為聚;膠 又,上述氰酸㈣脂,亦可併 之氮酸醋樹脂。藉此,存在可改良黏性:::…不同 上述氰酸醋樹脂,亦可使用使其預聚合化而成者十 可早獨使用上述氰酸㈣脂,亦可併用重量平均分子量不 同之氰酸醋樹脂,或將上述氰酸酿樹脂與其預聚合物併用。 所謂上述預聚合物,通常係藉由加熱反應等使上述氰 =樹脂進行例如三聚合而獲得者,且可較佳地用於調整 树J3a組成物之成形性、流動性。 上述氰酸S旨樹脂之含量無特別限定,以上述第2環氧 樹脂組成物整體之固形物成分基準, 特佳為5〜3。重量%。若含量未達上述下限值,則存重在里:用 預π體H)之絕緣層之熱膨脹係數變高之情形;若超過上述 上限值,則存在預浸體1G硬化後之吸濕耐熱性及機械強度 降低之情形。 本發明之第2環氧樹脂組成物較佳為含有無機填充
S 25 201220977 材。藉此,即便將預浸體l〇 亦可偵強谇復S 、化(厚度120 v m以下), μ、+. ^ 7棱问預次體1〇之低熱膨脹化〇 上述無機填充材,例如 鋁、玻璃、-费几 了列舉.水鋁土、滑石、氧化 圾瑪—氧化每7、♦ S落/丨 哲Α π母氫氧化鋁、氫氧化鎂等。該 專之中,較佳為二氧化矽,熔 炫融—氧化矽(尤其是球狀熔 二:氧夕)於低熱膨脹性優異之方面較佳。上述無機填
狀有破碎狀或球狀,例如在為了確保於纖維基材i 之含浸性而降低該播j·賠έ a、I ^ m组成物之炼融黏度時係使用球狀二 氧化矽,採用符合其目的之使用方法。 上述無機填充材之平均粒徑較佳為0.3〜3 " m,特佳為 〇·3〜1.5# m。若平均粒徑未達上述下限值則存在第2環 氧樹脂組成物线㈣度變高,因此預浸體ig於導體電路 之埋入性惡化之情形;若超過上述上限值,則存在將組成 物溶解或分散於溶劑之情形時’產生無機填充材之沈澱等 現象,而變得難以獲得均勻之樹脂層之情形;又,於内層 基板之導體電路之L/S低於⑽以爪/汕以爪時,存在影^ 配線板之絕緣性之情形。 上述無機填充材之平均粒徑例如利用雷射散射式粒度 为佈測疋裝置(HORIBA製造,LA — 550 ),以體積基準測 定粒子之粒度分佈’將其中值粒徑(D50)設為平均粒徑。 上述無機填充材之含量無特別限定,以上述第2環氧 樹脂組成物整體之固形物成分基準,較佳為5〇〜85重量 %’特佳為60〜75重量%。若含量於上述範圍内,則尤其 是分散性及含浸性優異,於導體電路之埋入性優異。 26 201220977 進而’上述第2環氧樹脂組成物除以上所說明之成分 以外’視需要可含有消泡劑、調平劑、顏料、抗氧化劑等 添加劑,進而含有各種溶劑。 形成上述第2樹脂層之第2環氧樹脂組成物之熔融黏 度為50〜5,000 Pa · s,特佳為100〜2,000 Pa · s。若溶融 黏度於上述範圍内,則埋入性優異,及抑制多層積層時之 成形條紋(僅樹脂成分流動之現象)。 再者’上述熔融黏度係選取形成於預浸體之上述第2 樹脂層之表面之情形之熔融黏度,上述第2樹脂層可為半 硬化狀態(B階段),亦可為硬化狀態。 其次,以圖1所示之預浸體1 〇為例,對獲得本發明之 預浸體之方法加以說明。 上述預浸體例如首先將第1環氧樹脂組成物塗敷於載 體膜4a而製造第丨載體材料,將第2環氧樹脂組成物塗敷 於載體膜4b而製造第2載體材料。藉由將該等第丨及第2 載體材料層壓於纖維基材丨,而獲得於第丨樹脂層2側表面 及第2樹脂層3側表面分別積層有載體膜4a、钋之預浸體。 但是,本發明之預浸體並不限定於如預浸體ι〇般於第 1樹脂層側表面及第2樹脂層側表面兩者積層有載體膜之形 恶’只要帛1樹脂層側表面及帛2樹脂層側表面中之至少 一面積層有載體膜即可。 上述載體膜選自由金屬落及樹脂膜構成之群。 上述金屬箔,例如可列舉於銅箔、鋁箔等金屬箔、支 持體上進行鍍銅處理而形成之銅薄膜等。該等之中/,較佳 27 201220977 為以金屬ft或樹脂膜為支持體進行鑛銅處理而形成之鋼薄 膜藉此,可容易地形成微細之電路。 亡述樹脂膜’例如可列舉:聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴, 聚對笨二甲酸乙二酯、聚對笨二甲酸丁二酯等聚醋,聚碳 酸s曰夕膠片等脫臈紙,I系樹脂、$醯亞胺樹脂等具有 对熱性之熱可塑性樹脂膜。該等之中,最佳為由聚酿構成 之膜藉此,容易以適度之強度自絕緣層剝離。 具有上述第1載體材料之載體膜4a無特別限定,較佳 為使用於上述支持體進行鑛銅處理而形成之銅薄膜片。上 述銅落臈片可㈣導體電路之—料,亦可整面㈣並以 半加成法進行導體電路加 工。 有上述第2載體材料之載體膜4b,並無特別限定, 較佳為使用上述樹脂膜。上述樹脂膜於保存該預浸體時, 可保護成為電路埋入層之第2樹脂層;於使用該預浸體製 造配線板時,可以適度之強度自第2樹脂層剝離。 將第1及第2載體材料層壓於纖維基材1之方法,例 如有如下方法:使用真空層壓裝置,自纖維基材1之一面 側使第1載體材料疊合,自另一面側使第2載體材料疊合, 於減壓下以層壓輥進行接合且密封,其後利用熱風乾燥裝 置於構成第1及第2載體材料之樹脂組成物之熔融溫度以 上之溫度進行加熱處理。此時,因纖維基材中保持上述減 壓’故可藉由毛細管現象而使其熔融含浸。進行上述加熱 處理之其他方法例如可使用紅外線加熱裝置、加熱輥裝 置 '平板狀之熱板壓裝置等而實施。 28 201220977 ,又,獲得㈣預浸體10之其他方法,例如可列舉如下 方法.使第1環氡樹知組成物含浸於纖維基材1 並使其乾燥’於其上疊合载體膜4a。進而,使第2環:樹 脂組成物含浸於纖維基材i之另—面,並使其乾燥, 上疊合載體膜4b ’並進行加熱、加麼。 ' 、 又,獲得預浸體10之其他方法,亦有如下方法·· 於纖維基材1塗佈、含浸成為第i樹脂層2之第;環氧樹 脂組成物,並進行乾燥,利用輕式塗佈機、到刀^職 等於此單面塗佈成為第2樹脂層3之第2環氧樹脂組成物, 進行乾燥而形成B階段,於該B階段化之成為第…㈣ 3之樹脂組成物層侧及成為第i樹脂層之另—樹脂組成物声 側分別疊合載體膜4b、4a,並於加熱、加壓下進行層 二 於纖維基材1塗佈、含浸第1環氧樹脂組成物,並進行乾 燥’於成為第1樹脂層2之樹脂組成物層側疊合載體膜二 進而匕分別製作成為第2樹脂層3之附有載體膜仆之5階段 :月::且成物片’於成為第2樹脂層3之附有載體膜仆之b I5白奴樹知組成物片之樹脂組成物側疊合附著有载體膜之 上述預次體,並於加熱、加壓下進行層壓。 以此方式獲得之本發明之預浸體1〇如圖2所示,主 ^戴維基材1構成之核心層11相對於預浸體1G之厚度方向 分:不均。藉此,可根據電路圖案調整第1脂層2及第2
Si之樹脂量。再者,所謂核心層11相對於預浸體H) 丨。之;声向方:佈不:’如圖2所示,係表示相對於預浸體 度方向之中心線Η,核心層"之中心係偏移而 29 201220977 配置。 上述預浸體具有上述第!樹脂層之厚度較佳為薄於上 述第2樹脂層。 進而上述第1樹脂層之厚度較佳為合計核心層、第^ 樹脂層及第2樹脂層各層厚度的預浸體總厚度之5%以上未 達40%’特佳為5%以上未達3〇%。藉由第工樹脂層之厚度 於上述範圍内’可形成微細電路’進而與導體之密合性及 平坦性優異。 又,上述預浸體之厚度較佳為於除去載體膜之狀態 下,即合计核心層、第1樹脂層及第2樹脂層之各層厚度 之總厚度為120 V m以下,特佳為25〜1〇〇// m。若預浸體 之厚度於上述範圍内,則内層電路基板之導體層之埋入 性、多層基板之薄型化優異。 接著’對本發明之配線板加以說明。 本發明之配線板係以接合第2樹脂層側之方式於導體 電路上積層上述預浸體而獲得。 以下,以如圖3所示之於核心基板之上下面分別積層 有3層預浸體之6層之配線板1〇〇為例,詳細地進行說明。 配線板100係由形成有通孔7之核心基板l(H、設置於 核心基板101之上側(圖3中之上側)之3層預浸體(1 〇a、 1 Ob、10c )、及設置於核心基板1 〇 1之下側(圖3中之下側) 之3層預浸體(10d、10e、10f)構成。 於核心基板101與預浸體1 〇c及1 〇d之間,各預浸體間 (10a 與 10b、10b 與 10c、10d 與 l〇e 及 l〇e 與 10f)形成 30 201220977 有特定之電路層41。又’至少於預浸體10a及1 〇f之表面 設置有焊墊部5。較佳為此種預浸體1 〇a〜丨〇f之至少1片 (較佳為全部)使用上述厚度為120 a m以下之預浸體1〇。 藉此’可使配線板100之厚度變薄。 各電路層41經由貫通各預浸體10a〜1〇f•而設置之填孔 部6而電連接。 關於構成配線板1〇〇之各預浸體l〇a〜1〇f,構成形成 電路層41 (導體層)側(各預浸體1〇a〜1〇c之圖3中上側 與l〇d〜1〇f之圖3中下側)之構成第1樹脂層2的第i環 氧樹脂組成物之組成、與構成相反侧之第2樹脂層3的第2 環氧樹脂組成物之組成不同。構成第丨樹脂層2之第丨環 氧樹脂組成物為與導體層之密合性優異之組成。又,構成 第2樹脂層3之第2環氧樹脂組成物成為提高電路層41之 埋入性、緩和與進行埋入之電路之導體的應力之組成。進 而,第2樹脂層3成為實現低熱膨脹化之組成,因此電路 層41與第2樹脂層3之線熱膨脹係數之差變小,配線板議 之絕緣樹脂層間之連接可靠性優異,翹曲變小。 進而’以成為獲得與導體層之密合性所必需之最低限 樹脂層2之厚度進行調整,以成為 曰:埋入所必需之最低限度之厚度之方式對第2樹脂 厚度調整’藉此亦可使配線板100之厚度變薄。 再者,於圖3,對6層之配線板加以說 配線板並不限定於此,亦可適當地使用於3層仁二發日: 等,或7層、8層等多層基板。.層、4層、$層 31 201220977 又,於本發明之配線板,亦可將如上所述之構成第i 樹脂層2之第〖環氧樹脂組成物與構成第2樹脂層3之第2 環氧樹脂組成物不同的預浸體1〇與先前使用之預浸體併 用。 接著’對本發明之半導體裝置加以說明。 本發明之半導體裝置係藉由於上述配線板搭載半導體 元件而獲得。 例如,藉由於圖3所示之配線板1〇〇連接半導體元件8 之凸塊8i與配線板100之焊墊部5並搭載半導體元件8, 可獲得半導體裝置(圖4)4於此種半導體裝置· 可將構成構成配線板100之各預浸體1〇a〜i〇f之第i樹脂 層2及第2樹脂層3之厚度調整為最佳厚度,故而可们 浸體10整體之厚度為最佳’可獲得所要求之特性所必^ 最低限度之厚度的半導體裝置2〇〇。又,使用上述配㈣ 100之半導體裝置之翹曲較小,安裝可靠性優显。 以下,根據實施例及比較例詳細地說明本纟明,但本 發明並不限定於此。 首先,對預浸體之實施例加 獲得之預浸體之成分含量(重量 (實施例1) 以說明。將實施例 份)示於表1〜表3 1〜21 〇 DIC 苯芳 32 201220977 烷基3L酚树脂(明和化成公司製造’ meh785i 一 重
量份、作為熱可塑性樹脂之苯氧基樹脂(jER公司製造,YX 81〇〇ΒΗ30 ’固形物成分30重量%)以固形物成分計為30 重罝份、作為1〜1〇〇nm之二氧化矽奈米粒子之平均粒徑 75ηΐΏ之球狀二氧化矽(Tokuyama公司製造,NSS~ 5N) 20 重罝份、作為硬化劑之咪。坐(四國化成公司製造,c⑽ζ〇ι 2E4MZ) 0.5重量份,混合溶解於甲基乙基酮,以不揮發分 成為45重量%之方式進行調整,而製備第丨環氧樹脂組成 物0 2 ·第2環氧樹脂組成物之製備 將作為環氧樹脂之萘改質曱酚酚醛清漆環氧樹脂(dic 么司製造、HP— 5000) 1〇重量份、作為酚硬化劑之聯苯芳 烷基型酚樹脂(明和化成股份有限公司,MEH7851 —礼) 1 〇重量份、苯酚酚醛清漆型氰酸酯樹脂(L〇NZA公司製造, Pnmaset PT - 30 ) 20重量份、球狀熔融二氧化矽(Admatechs 公司製造,SO—25R,平均粒徑〇 5//11〇 6〇.重量份,混合 /谷解於甲基乙基酮,以不揮發分成為7〇重量%之方式進行 調整,而製備第2環氧樹脂組成物。 3.載體材料之製造 使用刮刀式塗佈機裝置,以乾燥後之樹脂層之厚度成 為5.0/zm之方式將上述第丨樹脂組成物塗敷於附有載體之 極薄銅羯(三井金屬礦業,Micr〇cyn Μτΐ8Εχ_ 2以讯),將 其於16(TC之乾燥裝置乾燥5分鐘,而獲得第i樹脂層用附 有鋼落之樹脂片。 33 201220977 又’以乾燥後之樹脂層之厚度成為27.5 A m之方式同 樣將第2樹脂組成物塗敷於pet (聚對苯二甲酸乙二酯,杜 邦帝人薄膜製造之Purex film 36;tzm),並於160°C之乾燥機 乾燥5分鐘’而獲得第2樹脂層用附有ρΕτ之樹脂片。 4.預浸體之製造 以樹脂層接觸玻璃織布之方式將上述第1樹脂層用附 有銅落之樹脂片、及第2樹脂層用附有PET之樹脂片配置 於玻璃織布(每平方公尺重量2〇g,厚度2〇//m,日東紡織 公司製造之T玻璃織布,WTX — 1027 )之兩面,於壓力 0.5MPa、溫度14〇。〇1分鐘之條件藉由真空加壓進行加熱加 壓’而含浸環氧樹脂組成物’獲得積層有載體膜之預浸體。 此時’第1樹脂層為5 μ m,核心層為20 /z m,第2樹脂層 為15 # m ’總厚成為40 " m,第1樹脂層為合計核心層、第 1樹脂層及第2樹脂層之各層厚度之預浸體總厚度之 12.5%。 5 .配線板及半導體裝置之製造 於核心基板(Sumitomo Bakelite公司製造之ELC — 4785GS - B,厚度〇.4mm,12ym銅箔)形成有電路圖案(殘 銅率70%,L/S=50/50ym)之内層電路基板之表面背 面’剝離上述獲得之積層有載體膜之預浸體之ΡΕτ,以第2 樹脂層為内側而兩面疊合,使用真空加壓式貼合裝置,將 其於溫度150°C、壓力1 MPa、時間120秒進行真空加熱加 壓成形’其後’利用熱風乾燥裝置於22(rc進行6〇分鐘加 熱硬化’而製造多層配線板。 34 201220977 自上述獲得之多層配線板剝離載體銅箱,進而蝕刻除 去極薄銅箔。接著藉由二氧化碳雷射形成盲通孔(bUnd via hole )(非貝通孔)。接著將通孔内及第i樹脂層表面於 C之膨潤液(Atotech Japan股份有限公司製造,Swemng Dip Securiganth P)浸潰5分鐘,進而於肋艺之過錳酸鉀水溶 液(Atotech Japan 股份有限公司製造,c〇ncentrate c〇mpact CP)浸潰1 〇分鐘後,中和而進行粗糙化處理。 經過脫脂、觸媒賦予、活化之步驟後,使無電鍍銅被 膜為’力1 # m形成電鑛阻劑(piating resist),將無電鑛銅被 膜作為供電層而形成圖案電鍍銅12;am,而實施L/S=12 之微細電路加工,接著,利用熱風乾燥裝置於2〇〇 C進行60分鐘退火處理後,以快速蝕刻除去供電層。 接著,阻焊劑(Taiyo InkMfg股份有限公司製造,PSR -4000 AUS703 )’以搭載半導體元件之焊墊等露出之方 式,以特定之遮罩進行曝光,進行顯影、固化,並以電路 上之阻焊劑層厚度成為12从m之方式形成。 最後,於自阻焊劑層露出之電路層上,形成具備 無電鍍鎳層及進而於其上之0 1//111無電鍍金層之電鍍層, 將所獲得之基板切割為5 〇mmx 5 0mm尺寸,而獲得半導體裝 置用多層配線板。 半導體裝置係利用倒裝晶片接合機(flip chip b〇nder)裝 置,藉由加熱壓接,於上述半導體裝置用多層配線板上搭 載具有焊接凸塊之半導體元件(TEG晶片,尺寸 15mmx15inm,厚度〇.6mm),接著,以讯回焊爐熔融接合 35 201220977 焊接凸塊後’填充液態密封樹脂(Sumitomo Bakelite公司 製造,CRP — 4152S),使該液態密封樹脂硬化而獲得。再者, 液態密封樹脂係於溫度15〇。(:、120分鐘之條件進行硬化。 再者,上述半導體元件之焊接凸塊係使用由Sn/ pb組成之 共晶所形成者。 (實施例2) 除於第1環氧樹脂組成物之製備中,不使用聯苯芳烷 基型盼樹脂及Curezol 2E4MZ,而使苯酚酚醛清漆型氰酸酯 樹脂(Lonza Japan股份有限公司製造,primaset ρτ- 30) 用20重量份及Curezol 1B2PZ (四國化成工業公司製造) 0.3重量份以外,與實施例1同樣地進行。 (實施例3) 除於第1環氧樹脂組成物之製備中,不使用萘改質曱 酴酴链清漆環氧樹脂,而使用蒽型環氧樹脂(j ER公司製 造’ YX- 8800 ) 30重量份以外,與實施例2同樣地進行。 (實施例4) 除於第1環氧樹脂組成物之製備中,不使用萘改質曱 盼盼链清漆環氧樹脂,而使用萘二亞甲基型環氧樹脂(東 都化成工業公司製造,ESN— 175) 30重量份以外,與實施 例2同樣地進行。 (實施例5) 除於第1環氧樹脂組成物之製備中,不使用萘改質曱 酴酴路清漆環氧樹脂,而使用聯苯二亞甲基型環氧樹脂(曰 本化藥公司製造,NC— 3000) 30重量份以外,與實施例2 36 201220977 同樣地進行。 (實施例6 ) 牙、於第1環氧樹脂組成物之製備中,不使用萘改質曱 酚酚醛仴漆環氧樹脂’而使用甲酚酚醛清漆型環氧樹脂 (0 a司製造,N— 69〇 ) 3〇重量份以外,與實施例2同 樣地進行。 (實施例7 ) 除於第1環氧樹脂組成物之製備中,不使用雙S/聯苯 型苯氧基樹脂,而使用聚矽氧改質聚醯亞胺樹脂30重量份 以外,與實施例2同樣地進行。 以下’詳細地說明上述聚矽氧改質聚醯亞胺樹脂之合 成方法(合成例1 )。 (合成例1 ) 於具備溫度計、攪拌機、原料投入口之四口可分離式 燒瓶中,作為酸成分,使4,4' —雙酚A酸二酐43.38g( 0.0833 莫耳)懸浮於苯甲醚220.24g、曱苯55.06g。並且,作為二 胺成分投入2,2—雙(4—(4一胺基苯氧基)苯基)丙烷23.39g (0.05莫耳)與α,ω 一雙(3 _胺基丙基)聚二甲基矽氧烷(平 均分子量836 ) 27.87g ( 0.0333莫耳)而形成醯胺酸。 接著,若安裝丁史塔克(Dean-Stark)回流冷卻管,藉由 油浴進行加熱,則懸浮溶液溶解而變為透明。此時,藉由 與曱苯之共彿而將伴隨醯亞胺化所產生之水除去至系統 外。進行2小時加熱回流後結束反應。冷卻後,投入至大 量之曱醇中而使聚醯亞胺樹脂析出。過濾固形物成分後, 37 201220977 於70〜80 C進行12小時減壓乾燥而除去溶劑,獲得固體聚 醯亞胺樹脂i。重量平均分子量為Mw=46,〇〇〇。 (實施例8) 除於第1環氧樹脂組成物之製備中,不使用雙S/聯苯 型苯氧基树知,而使用橡膠改質含酚羥基之聚醯胺3 〇重量 份以外,與實施例2同樣地進行。 以下’詳細地說明上述橡膠改質含酚羥基之聚醯胺之 合成方法(合成例2 )。 (合成例2) 於安裝有溫度計、冷卻管、攪拌器之5〇〇mL燒瓶實施 氮氣沖洗,添加5 —經基間苯二甲酸μ 6g ( 〇 〇8〇莫耳)、 間苯二曱酸50.5g (0.304莫耳)、ι,3 —雙(3 —胺基苯氧基) 苯121.6g(0.416莫耳)、氣化鐘9.0g、N—曱基0比洛咬酮 860g、°比啶170g,攪拌溶解後,添加亞磷酸三苯酯2〇〇g, 於95°C反應8小時’而獲得含酚羥基之聚醯胺樹脂。於其 中添加將末端羧基改質聚丁二烯一丙烯腈橡膠(宇部興產 公司製造’ HycarCTBN2000x 1 62,重量平均分子量3600) 100g溶解於吡啶165g與N-曱基吡咯烷酮I80g而成之溶 液,進而反應4小時。使獲得之聚合物溶液於不良溶劑曱 醇中析出並進行過濾,進而反覆進行曱醇沖洗,於80°C烘 箱中使其乾燥,而獲得固體橡膠改質含酚羥基之聚醯胺。 (實施例9) 除於第1環氧樹脂組成物之製備中,不使用雙S/聯苯 型苯氧基樹脂,而使用橡膠改質含酚羥基之聚醢胺(曰本 38 201220977 化藥公司製造,KAYAFLEX BPAM — 155 ) 30重量份以外, 與實施例2同樣地進行。 (實施例10 ) 除於第1環氧樹脂組成物之製備中,不使用雙S/聯苯 型苯氧基樹脂’而使用橡膠改質含盼經基之聚醯胺(日本 化藥公司製造,KAYAFLEX BPAM- 01 ) 30重量份以外, 與實施例2同樣地進行。 (實施例11 ) 除於第1環氧樹脂組成物之製備中,將萘改質甲酚紛 路清漆環氧樹脂之含量設為3 6重量份,將苯酚酚醛清漆型 氰酸酯樹脂之含量設為1 8重量份,將橡膠改質含苯經基之 聚酿胺(曰本化藥公司製造,KAYAFLEX BPAM — 155 )之 含量設為36重量份,將二氧化矽奈米粒子(NSS — 5N )之 含量設為10重量份以外,與實施例9同樣地進行。 (實施例12 ) 除於第1環氧樹脂組成物之製備中,將萘改質曱酚紛 路清漆環氧樹脂之含量設為3 8重量份,將苯酚酚醛清漆型 氰酸醋樹脂之含量設為19重量份,將橡膠改質含苯羥基之 聚醯胺(日本化藥公司製造,KAYAFLEX BPAM — 155)之 含量設為38重量份,將二氧化矽奈米粒子(NSS-5N)之 含量設為5重量份以外,與實施例9同樣地進行。 (實施例1 3 ) 除於第1環氧樹脂組成物之製備中,不使用雙s/聯苯 型苯氧基樹脂,而使用聚醚砜樹脂(住友化學公司製造, 39 201220977 PES5003P) 30重量份以外,與實施例2同樣地進行。 (實施例14 ) 除於第1環氧樹脂組成物之製備中,不使用雙S/聯苯 型苯氧基樹脂,而使用聚苯醚樹脂(三菱瓦斯化學公司製 造,ΟΡΕ — 2st) 30重量份以外,與實施例2同樣地進行。 (實施例1 5 ) 除於第1環氧樹脂組成物之製備中,不使用二氧化石夕 奈米粒子(NSS — 5N),而使用二氧化矽奈米粒子(Admatechs 公司製造’ Admanano ’平均粒徑56nm,乙烯基矽烷處理品) 20重量份以外,與實施例2同樣地進行。 (實施例16 ) 除於第1環氧樹脂組成物之製備中,將萘改質曱紛盼 越清漆環氧樹脂之含量設為24重量份,將苯紛紛搭清漆型 氰酸酯樹脂之含量設為24重量份,將雙s/聯苯型笨氡基 樹脂之含量設為12重量份’將二氧化矽奈米粒子 (Admatechs公司製造,Admanano,平均粒徑56nm,乙烯 基石夕烧處理品)之含量設為2重量份,進而使用球狀二氧 化矽(Tokuyama公司製造,NSS—3N,平均粒徑0.125" m) 3 8重量份以外,與實施例15同樣地進行。 (實施例17 ) 除於第1環氧樹脂組成物之製備令,不使用二氧化矽 奈米粒子(NSS — 5N),而使用二氧化矽奈米粒子(Admatechs a司製造’ Admanano ’平均粒徑56nm,乙稀基石夕烧處理品) 1 〇重I份及球狀二氧化石夕(Tokuyama公司製造,NSS—3N, 201220977 平均粒徑0.125 // m) 5重量份以外,與實施例9同樣地進 行。 (實施例18 ) 除於第1環氧樹脂組成物之製備中,不使用二氧化石夕 奈米粒子(NSS—5N)’而使用一氧化石夕奈米粒子(Admatechs 公司製造,Admanano,平均粒徑56nm,乙烯基矽烷處理品) 2重量份及水鋁土(河合石灰工業公司製造,BMB,平均粒 徑0.5 // m ) 18重量份以外,與實施例9同樣地進;。 (實施例19 ) 除於第2環氧樹脂組成物之製備中,將萘改質曱紛紛 醛清漆環氧樹脂之含量設為7_5重量份,將聯苯芳烷基型紛 樹脂之含量設為7 · 5重量份,將苯盼盼醒·清漆型氰酸醋樹脂 之含量設為15重量份,將球狀二氧化矽(Admatechs公司 製造,SO - 25R,0.5 // m)之含量設為70重量份以外,與 實施例17同樣地進行。 (實施例20) 除於第2環氧樹脂組成物之製備中,不使用萘改質甲 酚酚醛清漆環氧樹脂,而使用聯苯二亞曱基型環氧樹脂(日 本化藥公司製造,NC — 3000 ) 7.5重量份以外,與實施例 19同樣地進行。 (實施例2 1 ) 除於第2私氧樹脂組成物之製備中,不使用萘改質甲 酚酚醛清漆環氧樹脂,而使用二環戊二烯型環氧樹脂(Dic 公司製造,HP— 7200L) 7_5重量份以外,與實施例a同樣 201220977 地進行。 (實施例22) 製造中,使於成為^ 1樹脂層之載 1 β m銅之PET ’於蒸鍍面形成樹脂層 除於載體材料之 體材料濺鍍蒸鍍厚度 以外,與實施例21同樣地進行。 (實施例23) 除於載體材料之製造中,將第丨樹脂清漆塗敷於ρΕτ 上以外,與實施例21同樣地進行。 (實施例24) 除於載體材料之製造中,使第i樹脂清漆乾燥後之樹 脂層之厚度成為2.0 /z m,又,使第2樹脂清漆乾燥後之樹 脂層之厚度為30.5 // m以外’與實施例16同樣地進行。此 時’第1樹脂層為2 // m ’核心層為2 0以m,第2樹脂層為 1 8 // m,總厚成為40 // m,第1樹脂層為核心層、第i樹脂 層及第2樹脂層之各層厚度合計之預浸體總厚度之5〇/〇。 (實施例25) 除於載體材料之製造中,使第1樹脂清漆乾燥後之樹 脂層之厚度成為8_0 // m,又,使第2樹脂清漆乾燥後之樹 脂層之厚度為24.5 // m以外,與實施例16同樣地進行。此 時’第1樹脂層為8 /z m,核心層為2 0 e m,第2樹脂層為 12 // m,總厚成為4 〇 # m ’第1樹脂層為核.心層、第1樹月旨 層及第2樹脂層之各層厚度合計之預浸體總厚度之2〇0/〇。 (比較例1 ) 於與實施例1獲得之第2樹脂清漆相同之樹脂清漆浸 42 201220977 潰含次玻璃織布(每平方公尺重2〇g,厚度2〇 " m,曰東紡 織公司製造T玻璃織布,WTX— 1〇27),於180。(:之加熱爐 乾燥2分鐘,而獲得預浸體中之環氧樹脂組成物以固形物 成分基準為約67重量%之預浸體。配線板及半導體裝置之 製造係與實施例1同樣地進行。 (比較例2) 除於第1環氧樹脂組成物之製備中,將1〜1〇〇nm之二 氧化矽奈米粒子變為平均粒徑1〇 # m之球狀二氧化矽 (Admatech公司製造,s〇32R)以外,與實施例】同樣地 進行。 (比較例3) 除於第1環氣樹脂組成物之製備中,不使用1〜1 〇〇nm 之二氧化矽奈米粒子以外,與實施例1同樣地進行。 (:評價) 對於各實施例及各比較例獲得之預浸體、配線板及半 導體裝置進行以下之評價。將評價内容與項目一同表示。 又’將獲得之評價結果示於表4及表5。 (1)炼融黏度 使用黏彈性測定裝置(Anton Paar公司製造,Physica MCR系列)’以升溫速度rc/分、頻率1 HZ,於振幅〇 3〇/〇、 荷重〇· 1 N進行測定,測定最低熔融黏度。 再者,評價樣品,係使用以如下方式製作之8〇 μ m之 樹月曰.使用於各實施例及比較例獲得之第2樹脂清漆,以 乾燥後之祕脂層之厚度成為4〇〆m之方式塗敷於上, 43 201220977 於160 C之乾燥裝置乾燥5分鐘,將獲得之樹脂片材2片貼 合。 (2 )埋入性 對加熱硬化後之多層配線板(第36頁第1段之階段) 之外層銅箔整面蝕刻後,目視於内層圖案之埋入性,進而 貫施剖面觀察而進行評價。 符號如下: 優良:無整面埋入性問題 較佳:實質上無問題(最終單片化後之非製品部分之 基板端部存在一部分不良) 較差··圖案埋入不良 (3)熱膨脹係數(5〇〜i〇(rc ) 熱膨脹係數係使用TMA (熱機械分析)裝置(TA Instrument公司製造,Q4〇〇 )製作4mmx2〇mm之測試片, 於溫度範圍30〜30(TC、10t/分、荷重5g之條件測定第 2週期之50〜l〇(Tc之線膨張係數(CTE)。再者,評價樣品, 係使用如下者:使用2片於各實施例及比較例獲得之預浸 體’與第2樹脂層相對,於溫度22(rc、壓力1 Mpa、時間 120分鐘之條件按壓積層後,將銅箔除去。 (4 )絕緣層表面之算術平均粗糙度(Ra ) 絕緣層表面之算術平均粗糙度(Ra )係以JIS B〇6〇丨為 基準’使用Veeco公司製造之WYKO NT1100進行第!樹脂 層之表面之測定。再者,評價樣品,係使用粗糙化疼理後 之多層配線板(第36頁第2、3段之階段)。 201220977 (5)鍍敷剝離(kN/m) 剝離強度測定係依據JIS C 648 1 i隹a 仃。再者,評價梅 品,係使用使實施例(第36頁第2、3典、 只乐2 3奴)所記載之無 鑛銅膜為l//m,接著形成29#ιη電艘銅,入 α ST 马 30/zm 者。 (6 ) PCT (壓力鍋測試)處理後之外觀 使用飽和壓力鍋裝置,進行溫声19。 J 瓜没 i21 C、濕度 1〇0〇/〇、 時間196小時之處理後,以目葙虑切主工 視確⑽表面之膨脹等外觀。 再者,評價樣品,係使用阻焊劑形成前夕夕a r A L / ⑷〜取則之多層配線板(第 36頁第2、3段之階段〉之基板。 符號如下: 優良:無異常 較佳:實質上無問題(最終單片後之非製品部分之基 板端部存在一部分不良) 較差:電路圖案部產生膨脹 (7 )細線配線加工性 藉由利用雷射顯微鏡之細線之外觀檢查及導通檢查, s平仏阻焊劑形成前之多層配線板(第3 6頁第2、3段之階 段)之 1^/8=12/12"111之圖案。 符號如下: 優良:形狀、導通均無問題 較佳:無短路、斷線,實質上無問題 較差:有短路、斷線 (8 )多層配線板之麵曲 將切割為5〇mm><50mm尺寸之多層配線板(第37頁之 45 201220977 階段)於室溫,使用可變溫雷射三維測定機(Hitachi
Technologies and Services 公司製造,型號 LS220 — Μ T10 0 Μ T 5 0 )’測定尚度方向之位移,將位移差之最大值設 為翹曲量。 符號如下: 優良:100 # m以下 較佳:100〜未達150〆m 較差:15 0 μ m以上 (9 )線間絕緣可罪性(HAST :南度加速壽命測試) 於阻焊劑形成前之多層配線板(第3 6頁第2、3段之 皆段)之L/S=12/12em之圖案上,積層絕緣樹脂片 (Sumitomo Bakelite 公司製造,BLA—37〇〇GS)代替阻焊 聚口〇 ’於溫度13〇°C、濕度 對連續加濕之絕緣電阻進行 劑’使用於溫度220°C硬化之樣品 85%、外加電壓3.3 V之條件,對速 評價。再者,將電阻值為108Ω以下設為故障 符號如下: 優良:300小時以上無故障 較佳.1 50〜未達300小時有故障 較差:未達15 0小時有故障 (10)半導體裝置之翹曲特性
—MT100MT50 ),於上述測定機之樣 朝下設置,測定高度方向之位移, 用可變溫雷射三維測定 s公司製造,型號LS220 品腔室將半導體元件面 將位移差之最大值設為 46 201220977 輕曲量。 符號如下: 優良:100 // m以下 較佳:100〜未達150/zm 較差:1 5 0 # m以上 47 201220977 〔1啭】 f施例 卜 〇 ο 〇 g m ο Ο 1-H 〇 ο Ο γΉ 〇 § 寸 cn ο ο ι-Η 〇 § m ο Ο ι-Η 〇 S CN CO ο Ο r-H 〇 S 8 〇 Ο 〇 S 萘改質曱酚酚醛清漆環氧樹脂 蒽型環氧樹脂 萘二亞曱基型環氧樹脂 聯苯二亞曱基型環氧樹脂 曱酚酚醛清漆型環氧樹脂 聯苯芳烷基型酚樹脂 苯酚酚醛清漆型氰酸酯樹脂 雙S/聯苯型苯氧基樹脂 · 聚矽氧改質聚醯亞胺樹脂(合成例1) 橡膠改質含酚OH之聚醯胺(合成例2) 橡膠改質含酚OH之聚醯胺(BPHAM —155) 橡膠改質含酚OH之聚醯胺(BPHAM—01) 聚醚艰•樹脂 聚笨醚樹脂 NSS—5N (平均粒徑75nm) Admanano (平均粒徑 56nm) NSS—3N (平均粒徑 0.125//m) 水铭土(BMB,平均粒徑0.5/zm) Curezol 2E4MZ Curezol 1B2PZ 萘改質曱酚酚醛清漆環氧樹脂 聯苯二亞甲基型環氧樹脂 二環戊二烯型環氧樹脂 聯笨芳烷基型酚樹脂 苯酚酚醛清漆型氰酸酯樹脂 球狀二氧化矽:SO—25R (平均粒徑0.5/zm) 環氧樹脂 其他熱硬化性樹脂 熱可塑性樹脂 平均粒徑1〜100/zm之 二氧化矽奈米粒子 球狀二氧化矽 其他填料 硬化觸媒 環氧樹脂 1_ 硬化劑 氰酸酯樹脂 無機填充材 第1環氧樹脂組成物 第2環氧樹脂組成物 00寸 201220977 f施例 〇 ο ι-Η 〇 S CO cn 〇 Ο »-Η 〇 S cs 00 m 〇\ 00 CO Ο Ο 〇 S 1-H τ-Η VO CO 〇〇 ν〇 CO 〇 ro Ο Ο 〇 S Ο ΓΛ Ο ο 〇 S ON m ο ο »-Η 〇 S 00 co ο ο r"H 〇 § 萘改質甲酚酚醛清漆環氧樹脂 蒽型環氧樹脂 萘二亞甲基型環氧樹脂 聯笨二亞曱基型環氧樹脂 甲酚酚醛清漆型環氧樹脂 聯苯芳烷基型酚樹脂 苯酚酚醛清漆型氰酸酯樹脂 雙S/聯苯型苯氧基樹脂 聚矽氧改質聚醯亞胺樹脂(合成例1) 橡膠改質含酚OH之聚醯胺(合成例2) 橡膠改質含酚OH之聚醯胺(BPHAM —155) 橡膠改質含酚0H之聚醯胺(BPHAM—01) 聚醚硪樹脂 聚苯醚樹脂 NSS-5N (平均粒徑75nm) Admanano (平均粒徑 56nm) NSS—3N (平均粒徑 0.125//111) 水鋁土(BMB,平均粒徑0.5;um) Curezol 2E4MZ ;Curezol 1Β2ΡΖ 萘改質甲酚酚醛清漆環氧樹脂 聯苯二亞甲基型環氧樹脂 二環戊二烯型環氧樹脂 聯笨芳烷基型酚樹脂 笨酚酚醛清漆型氰酸酯樹脂 球狀二氧化矽:SO—25R (平均粒徑0.5/zm) 環氧樹脂 其他熱硬化性樹脂 熱可塑性樹脂 平均粒徑1〜100/zm之二 氧化矽奈来粒子 球狀二氧化矽 其他填料 硬化觸媒 環氧樹脂 硬化劑 氰酸酯樹脂 無機填充材 第1環氧樹脂組成物 第2環氧樹脂組成物 6寸 201220977 t施例 〇 in m 〇 〆 νπ 〇 〇 CO 〇 〇\ 〇 ίΛ Ο in 〇 00 CN 00 m Ο 〇 ο 卜 〇 CO d o Ο § Ό CS (N 00 CO ro O o ο cn o o 1-H ο 萘改質曱酚酚醛清漆環氧樹脂 蒽型環氧樹脂 萘二亞甲基型環氧樹脂 聯苯二亞曱基型環氧樹脂 !曱酚酚醛清漆型環氧樹脂 丨聯苯芳烷基型酚樹脂 苯酚酚醛清漆型氰酸酯樹脂 雙S/聯苯型笨氧基樹脂 聚矽氧改質聚醯亞胺樹脂(合成例1) 橡膠改質含酚OH之聚醯胺(合成例2) 橡膠改質含酚OH之聚醯胺(BPHAM —155) 橡膠改質含酚OH之聚醯胺(BPHAM—01) 聚醚颯樹脂 聚苯醚樹脂 NSS—5N (平均粒徑75nm) Admanano (平均粒徑 56nm) NSS—3N (平均粒徑 0.125//m) 水铭土(BMB,平均粒徑0.5ym) Curezol 2E4MZ Curezol 1B2PZ 萘改質甲酚酚醛清漆環氧樹脂 聯笨二亞甲基型環氧樹脂 二環戊二烯型環氧樹脂 聯苯芳烷基型酚樹脂 笨酚酚醛清漆型氰酸酯樹脂 球狀二氧化矽:SO—25R (平均釭徑0.5em) 環氧樹脂 1 其他熱硬化性樹脂 熱可塑性樹脂 平均粒程1〜100//Π1之二氧化 石夕奈米粒子 球狀二氧化矽 其他填料 硬化觸媒 環氧樹脂 硬化劑 氰酸酯樹脂 無機填充材 第1環氧樹脂组成物 第2環氧樹脂組成物 201220977 〔寸硌〕 實施例 寸 o <N 優良 CO 0.45 0.80 優良 優良 較佳| 優良 優良 cn I 200 優良 m 0.45 1 0.80 1 較佳 優良 較佳 優良 優良 <N 200 優良 2 0.40 0.95 優良 優良 優良 優良 較佳 o <N 優良 m 0.40 I 0.95 1 優良 優良 優良 優良 優良 o 〇 CN 優良 m 0.45 1 0.90 1 優良 優良 較佳 優良 優良 Os | 200 1 優良 ΓΟ 0.45 1 0.95 1 優良 優良 優良 優良 優良 00 o <N 優良 cn 0.45 1 0.90 1 優良 優良 較佳 優良 優良 卜 200 優良 CO 0.50 1 0.80 1 優良 較佳 較佳 優良 優良| | 200 優良 ro 0.45 0.75 較佳 優良 較佳 較佳 優良 | 200 1 優良 cn r—H 0.45 1 0.80 1 優良 優良 較佳 優良 優良 寸 o (N 優良 cn 0.45 [0.80 1 優良 優良 較佳 優良 優良 CO 〇 (N 優良 m 0.45 1 0.80 1 優良 較佳 優良 優良 <N 200 優良 m 0.45 1 0.85 1 優良 優良 較佳 1 優良 優良 200 ; 優良 CO 0.45 1 0.75 1 較佳 優良 較佳 較佳 較佳 (1)熔融黏度(Ps · s) (2)埋入性 (3)熱膨脹係數(50〜100°C) (ppm) (4)絕緣體層表面之算術平均粗糙度(Ra) (Urn) (5)鍍敷剝離(kN/m) (6) PCT處理後之外觀 (7)細線加工性(L/S=15/15) (8)多層基板翹曲 (9 )線間絕緣可靠性(HAST ) (LS10,HAST,3.3 V) (10)半導體裝置之翹曲特性 201220977 比較例 200 優良 0.15 0.35 較差 較差 較差| 較差 CN 200 優良 cn 0.65 I 0.85 I 1優良 較差 較佳 較差 優良 200 較差 «η »-Η 0.75 0.30 較差| 較差 較差| 較差 較差 <N 200 良 <Ν 0.50 Ο f—Η 優良 較佳 較佳 較佳 |優良| | 200 I 1優良1 0.50 0.70 1 優良 較佳| 優良 優良 |優良| CO (N | 900 | 優良 m ί-Η 0.15 1 0.85 1 Li良 優良 ^佳 較佳 |優良| CS CS o 優良 CO 0.45 1 0.95 1 優良 優良 較佳 優良 |優良| CN | 900 1 優良 cn 0.45 0.95 1 1優良 優良 較佳 優良 優良| o κηη r~H |較佳 f-H 0.45 1 0.95 1 優良 優良 較佳 優良 |優良1 ik 〇\ r i o r—H 較佳 CN 0.45 1 0.95 1 優良 優良 較佳 優良 |優良 00 [ 200 | Hi良 0.50 1 0.75 1 優良 較佳 較佳 優良 |較佳| 卜 i-H | 200 I 優良 ΓΛ 0.45 1 0.95 1 優良 優良 較佳 優良 |優良| v〇 τ·"Η i 200 I 巧良 0.50 1 0.75 1 1優良1 較佳 優良 優良 |優良1 1—< 200 1優良1 0.50 1 0.80 1 I優良I 較佳| 較佳| 較佳 I優良| (1)熔融黏度(Ps * s) (2)埋入性 (3)熱膨脹係數(50〜100°C) (ppm) (4)絕緣體層表面之算術平均粗糙度(Ra) (β^η) (5)鍍敷剝離(kN/m) (6) PCT處理後之外觀 (7)細線加工性(L/S = 15/15) (8)多層基板翹曲 (9 )線間絕緣可靠性(HAST ) (LS10,HAST,3.3 V) (10)半導體裝置之翹曲特性 201220977 (結果) 由表4及表5所記載之評價結果可知,於實施例1〜25 中,於上述評價(2 )〜(1 〇 )中獲得良好之結果。即,於 實施例1〜25,預浸體之低熱膨脹性優異,配線板之絕緣層 表面之算術平均粗糙度(Ra )適宜,PCT處理後之外觀無 問題,埋入性、鍍敷剝離強度、細線加工性及線間絕緣可 靠性優異,翹曲較小,半導體裝亶之翹曲較小。 另一方面,於比較例1,並非具有本發明之第1樹脂層、 核心層 '及第2樹脂層之預浸體,而是使用使第2樹脂清 漆浸潰含浸於玻璃織布而獲得之預浸體,因此於上述評價 (2 )〜(1 〇 )中,結果比實施例i〜25差。 於比較例2,於第1環氧樹脂組成物之製備中,不使用 1 1 〇〇nm之一氧化石夕奈米粒子,而使用平均粒徑1 ·〇以m 之球狀一氧化矽,因此雖然預浸體之低熱膨脹性、配線板 之埋入性、鍍敷剝離強度、PCT處理後之外觀、及翹曲特 (·生以及半導體裝置之勉曲特性良好,但配線板之絕緣層 表面之算術平均粗糙度、細線加工性、及線間絕緣可靠性 與實施例1〜25相比較差。 於比較例3, 用1〜1 OOnm之 好,但上述評價 較差》 於第1環氧樹脂組成物之製備中,因不使 -氧化石夕奈米粒子,故配線板之埋入性良 ' 3 )〜(10 )之結果與實施例丨〜25相比 根據本發明, 可分別賦予兩面不 可獲得如下預浸體:能夠應對薄膜化, 同之用途、功能、性能或特性等,— 53 201220977 與導體層之密合性優異,且積層於該面之導體層可形成微 細電路。 又’使用上述預浸體製作之配線板及半導體裝置之絕 緣可靠性、連接可靠性及安裝可靠性優異。 【圖式簡單說明】 圖1為模式性地表示本發明之預浸體之一例之剖面圖。 圖2為模式性地表示本發明之預浸體所具有之核心層 於預/又體之厚度方向分佈不均的狀態之剖面圖。 圖3為模式性地表示本發明之配線板之一例之剖面圖。 圖4為模式性地表示本發明之半導體裝置之—例之剖 【主要元件符號說明】 1 纖維基材 11 核心層 2 .第1樹脂層 3 第2樹脂層 4a、4b 載體膜 41 電路層 5 焊墊部 6 填孔部 7 通孔 8 半導體元件 81 凸塊 10 、 10a 、 10b' 10c、 10d ' 10e ' 10f 預浸體 54 201220977 100 配線板 101 核心基板 200 半導體裝置 A 中心線 55

Claims (1)

  1. 201220977 七、申請專利範圍: 1_ 一種預浸體’其具有具備纖維基材之核心層、形成於 該核心層之一面側之第1樹脂層、及形成於該核心層之另 一面側之第2樹脂層,且 於第1樹脂層側表面及第2樹脂層側表面之至少一面 積層有選自由金屬箔及樹脂膜構成之群中之載體膜; 該第1樹脂層含有如下第1環氧樹脂組成物,該第i 環氧樹脂組成物包含:平均粒徑為1〜丨〇〇nm之二氧化石夕奈 米粒子,選自由聚酶亞胺樹脂、聚醯胺樹脂、苯氧基樹脂、 聚苯醚樹脂及聚醚砜樹脂構成之群中之熱可塑性樹脂,及 環氧樹脂,·該第i樹脂層與該纖維基材相接觸,或第丨樹 脂層之一部分含浸於纖維基材; 5亥第2樹脂層含有包含無機填充材與環氧樹脂之第2 環氧樹脂組成物,帛2樹脂層之—部分含浸於纖維基材。 2.如申請專利範圍第丨項之預浸體,其中,該第丨環氧 樹月a組成物係含i〜25重量%之平均粒徑為i〜1 之二 氧化石夕奈米粒子。 56 201220977 其中 其中 其中 、亥第2環氧樹脂組成物為進而包含氰酸酯樹脂者。 6.如申請專利範圍第丨項至第5項中任—項之預浸體, ’該第1樹脂層之厚度薄於該第2樹脂層。 申π專利圍第丨項至第6項巾任—項之預浸體, ’該第1樹脂層之厚度為合計核心層、第i樹脂層及 第2樹脂層之各層厚度的總厚度 8.如申請專利範圍第 之5%以上未達40%。 1項至第7項中任一項之預浸體, ’、中口。十忒核〜層、第!樹脂層及第2樹脂層之各層厚 度之總厚度為12 0弘m以下。 9. 如申請專利範圍第丄項至第8項中任一項之預浸體, 其中,該纖維基材之厚度為1〇〇" m以下。 10, 如申請專利範圍第丨項至第9項中任一項之預浸體 其中’形成該帛2樹脂層之該第2環氧樹脂組成物之熔融 黏度為50〜5,000 Pa · s。 11 _如申請專利範圍第丨項至第1〇項中任一項之預浸 體,其中,6亥第1 %氧樹脂組成物進而包含1〜重量%之 平均粒徑為0.1〜2 // m之球狀二氧化矽。 12.—種配線板,於導體電路上,以其第2樹脂層側接 合之方式積層該申請專利範圍第1項至第U項中任一項之 預浸體。 1 3. —種半導體裝置,具有該申請專利範圍第丨2項之配 線板。
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