TW201726B - - Google Patents

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A6 B6 £01*726 五、發明説明（） 本發明係有關一種製備燒結體的可射出壓縮組合物， 該組合物含有一種無機粉末及一種特定之有機接著劑；特 別言之，本發明之可射出壓縮組合物具有良好之可射出壓 縮性並且於燒結中自壓縮初胚移去接著劑的性能良好，使 得生成之燒結體幾乎不會產生如翹曲和破裂之缺陷，且於 高產出時具有良好的結構穩定性；本發明亦有關於由該組 合物製備形成的燒結體。 燒結體係將無機粉末和有機接著劑之混合物壓縮再予 Μ燒結；近年來，陶瓷界製備陶瓷產物係先将陶瓷粉末和 有機接著劑混合，使混合物具有可塑性，再將之射出壓縮 形成壓縮初胚，移去接箸劑並予Μ燒结；該陶瓷產物逐漸 應用於汽車之引擎零件上，並且其具有的特色是部分複雜 形狀之產物能於工業上大量生產製造。 有機接箸劑和陶瓷粉末之均勻分散性有關，此外亦和 與其混合之粉末流動性、壓縮初胚之強度，以及自緣色壓 縮睡移去接著劑的容易性（接著劑去除性）有關；因此， 如果不適當選擇接著劑之棰類和用量，則不能生成良好之 燒結體，舉例來說，如果陶瓷粉末不能在有機接著劑中充 分均勻分散，產生的壓缩體或燒結體很容易發生如翹曲和 破裂之缺陷，同時壓编體的強度亦會降低；同時，如果有 機接著劑具有差的熱穩定性，其會於射出模製機的圓柱内 變質，並且壓縮組合物的流動性不穩定，於是不能產生良 好之射出壓縮體，有時陶瓷粉末和有機接著劑甚至會分離 ;如果使用過量接著劑，則很難避免發泡和破裂的產生， 表紙張尺茂適用中國國家標準（CNS)甲.1規格（210 X 297公騖） _ 3 - 81.9.25,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝_ 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印皙 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 A6 B6__ 五、發明説明（） 此係因爲於移去接著劑的步驟中壓縮體內部產生大量之氣 aat» 體0 使用於壓縮陶瓷粉末之有機接箸劑沿用的有锻類和聚 合體、聚合體包括如乙烯-丙烯酸乙酯共聚物（EVA)、聚 苯乙烯、不規則聚丙烯（APP〉、聚乙烯以及丙烯酸和甲基 丙烯酸聚合體；製備燒結體之有機接著劑須具有良好之待 性如可壓縮性（如壓縮穩定性、模型釋出特性Μ及無機粉 末和接箸劑結合時之粉末滾動性）、壓縮初胚之強度、燒 結前熱分解壓縮初胚之接著劑去除性，以及烧結時之形狀 維持性和所殘留之破量，但是，該接著劑各有其®缺點， 並不能皆符合上述吾人所需之待性。 一般而言，聚合物接箸劑具有較佳之可壓缩性，但是 具有較差之去除性，舉例來說，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 (EVA)具有優良的粉末流動性，並使形成的壓縮髏具有高 強度，酋其與陶瓷粉末混合時具有適當的可塑性且不損其 流動性；但是，當策熱分解移去壓縮體中之接著劑時，於 2001會有乙酸氣體產生使得發泡和破裂之現嫌易於產生 Ο 類似於EVA乙烯-丙烯酸乙酯共聚物亦具有高強度， 且其與陶瓷粉末或金羼粉末混合時壓缩體具有適當的可塑 性且不損其流動性；但是，如果其大量使用時，吾人在利 用熱分解法移除接著劑時，壓縮物會產生明顯的發泡現象 和裂痕，因此，欲移除接著劑而不損及壓縮物是非常固難 的。同時，聚苯乙烯、丙烯酸和甲基丙烯睃聚合物（如聚 用中國國家橒準（CNS)甲4规格（210 X 297公兑) _ 4 _ 81-9.25,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝_ 訂. 201726 經濟部中央標準局員工消費合作社印髮 A6 B6 五、發明説明（） 甲基丙烯酸異丁酯）和陶瓷粉末及金屬粉末亦具有優良之 接著效果，且形成的壓编初胚具有高的強度；持別而言， 它們可有效防止薄層部分損傷，並使壓縮初胚維持優良的 形狀；該接著劑亦具有優秀的熱分解性，使其較易脫離壓 縮體；但是，當其大量使用時，其與金属粉末形成的混合 物具有較差的流動性，並且於射出模製時會產生填料的短 缺和焊接線。 不規則聚丙烯和陶瓷粉末混合物具有良好之流動性； 並且較易射出模製，生成之K縮初胚具有足夠的強度便於 處理（日本專利申請Kokoku第51-29170號）；但是，其在 接箸劑去除性方面較差。 蠟類接著劑如石蟠和聚合物接著劑相比，具有較佳的 去除性，但是其於高壓下流動性不穩定，使其可射出壓縮 性較差；並且由於其係較低分子量之化合物，得到的壓縮 初胚強度較低。 為了得到令人滿意性質的接著劑，因此吾人將具有不 同性質接著劑二或多棰以良好的分配比例結合，但是由於 該些接著劑具有不同的型式和軟化點，並且其溶解性和兼 容性亦不能令人滿意，使得不能得到均勻之混合物，或者 需要棰長的混合時間；一般而言，如果將二或多種接著劑 混合而不足以形成均勻混合物，則需要花費較多的時間決 定壓縮條件，因爲混合物的流動性不安定；同時，因為形 成的壓縮物均勻性不一，則使用非均勻之接箸劑混合物易 引起燒結體的破裂並影道壓縮體結構的穩定。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝_ 訂 本纸張尺/t適用中國國家橒準（CNS)甲4規樁（2〗0 X 297 y楚） -5 - 81.9.25,000 A6 B6 £01728 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的目的就是提供一檑適於製備無機粉末燒結體 之可射出模製組合物，該無機粉末包括陶瓷粉末或金屬粉 末係藉射出模製注製成，其具有均勻的待性分配，包括可 射出壓縮性、壓縮初胚之強度，燒結前藉熱分解法將接著 劑去除之去除性；同時，於高產出率時，得到之燒結體不 會產生如翹曲、破裂和凹陷之缺點。 本發明之另一目的係提供一棰不具缺點之陶瓷粉末或 金羼粉末之燒结體。 由下文將可對本發明該些目的有更深的認識。 經濟部中央標準局β工消費合作社印- 根據本發明，係提供一棰適於製備燒結涯之可射出模 製組合物，該組合物包括一種無機粉末和一種有機接箸劑 ，該接箸劑包含45〜80wt.%之合成丙烯酸聚合物和10〜 50wt.%之蟠類，該蟠類之熔點至多為100C並和該合成 丙烯酸聚合物相容；該無機粉末和有機接著劑之醱積比為 0.65/ 0.35至0.25/ 0.75 ;合成之丙烯酸聚合物係一種懸 浮聚合產物*係將選自含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙 烯-丙烯酸乙酯共聚物之聚合物成分U)溶解於丙烯酸酯 單體或甲基丙烯酸酯單體或是該二單醱之混合物Μ及苯乙 烯化合物之單體成分（b)，然後在含有分散劑之媒介液中 攪拌得到之溶液、再將該分散液懸浮聚合。 第1至第4圖係丙烯酸聚合物的縮影片，該聚合物先 經溶劑作浸蝕處理，再利用倍數5,000的掃描電子顯撤鏡 観察其内部結構；其中第1和第3圖係本發明合成丙烯酸 聚合物的縮影片；第2和第4圖係摻合二或多種聚合物裂 本紙張尺廑適用中园國家標準（CNS)甲4規格（2丨0 X 297公％) —6 81.9.25,000

經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ '發明説明（） 備而成的混雜聚合物縮影片。 與特定有機接著劑結合製備本發明之可射出壓縮組口 物之無機粉末並不特別予Μ限制只要其為適用於堍结體之 無機粉末，待別言之，該金羼粉末較好為球粒型或類似球 形，平均粒徑約0.1〜50/um，Μ無機粉末之填充密度和壓 縮組成物的流動性觀點而言，尤以平均粒為0.1〜20// m為 待別佳。 無機粉末之代表性例子包括金羼粉末如鐵、鐵合金（ 如鐵鎳合金）、鐵鈷合金或不锈鏑、鋳、鋁合金或銅合金 ;及氧化陶瓷粉末如礬石、锆石、富鋁、紅柱石Uullite )、钛鐵礦或鐵酸鹽（ferrite);氮化陶瓷粉末如氮化矽 、気化鋁或気化硼；碳化陶瓷粉末如碩化矽、磺化鋁或磺 化鋳；以及一種金羼互化物如钛-鋁合金；一棰磷酸化物 粉末如磷灰石之類。 無機粉末除了金羼外亦可包含1〜50%體積之金饜或 無機物質鰌維或晶絲；舉例而言，金屬包括有網、不锈鏑 、鎔、鎂、鎳、钛、铍、鎢、鉬和硼；非金羼之無機物質 有礬石、锆石、磺化矽、碳化晒、氮化矽、氮化硼和気化 鋁。 本發明所使用之無機接箸劑至少包含二種成分，一般 而言包括45〜80wt. %之合成丙烯酸聚合物和10〜50wt. % (較好是15〜40wt·%)之蟠類，該蠟類之熔點至多100 它並可用合成丙烯酸聚合物相容；上述混合之有機接箸劑 亦包含0〜40wt·%，較好是〇〜25wt.%之添加物，包括有 本纸張尺度適用中a國家橒準（CNS)甲4規格 (210 X 297公兑） _ 7 - 81.9.25,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ 訂. - 經濟部中央標準局MT工消費合作社印3衣 五、發明説明（ !^L· 塑化劑如呔睃酯化物、潤滑劑或模釋出劑如較高级脂肪睃 、以改善無機粉末表面潤溼性之界面活性劑，和表面處理 劑（偶合劑）。 合成丙烯酸聚合物、蛹和選擇性添加物可先行混合形 成有機接著劑再加至無機粉末，或者其値別加至無機粉末 中Ο 合成丙烯酸聚合物和摻合之聚合物比較具有優秀均匀 之结構；同時其在壓縮組合物方面亦有較佳之滾動性，並 且對壓縮初胚有較佳之去除性，此外，對於接合金羼徹粒 亦有優秀之效果；若使用該合成丙烯酸聚合物會使形成之 組成物具有足夠的滾動性，同時製備而得之壓缩初胚具有 足夠的強度和塑性。 合成丙烯酸聚合物係將聚合物成分（d)，包括乙烯-乙睃乙烯酯共聚物和/或乙烯-丙烯睃乙酯共聚物和一種 聚合起始劑溶解於單體成分（b)，包括丙烯酸酯或甲基丙 烯睃酯或是該二單體之混合物Μ及苯乙烯，然後在含有分 散劑之溶液媒介中攪拌形成之溶液，再懸浮聚合形成的分 散液；如偶有需要亦可於上述容液中加入鍊轉移劑。 因合成丙烯酸聚合物係先將EVA和/#ΕΕΑ溶解於單 體成分、再於媒介溶液中攪拌。鳙谬,^^術以猶如一棰 聚合物合金，其中由單體成分（b)形成合物均勻分散 於聚合物成分（a)中，如第1圃和第3画所示之合成丙稀 酸聚合物撤粒之縮影片，該聚合物係經溶劑浸蝕以顯示其 內部結構；合成丙烯酸聚合物較摻合之聚合物更易決定於 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝· 訂· 衣紙張尺茂適用中囚國家橒準（CNS)甲4規格（210 X 297公縫） 一 8 — 81.9.25,000 經濟部中央標準局貝工消費合作社印*-|农 01726 Λ6 __B6__ 五、發明説明（） 壓縮組合物時所需之條件（比較第2和第4圖），並且組 合物的流動性較搔定，因此在高產出率時只會稍微地散播 形成良好之燒結體。 本發明使用之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA)非特別 限定，可爲任何商業化生產之棰類；乙烯和乙酸乙烯酯形 成共聚物的重量比為85/ 15至50/50，較好係80/ 20至60 /40;因為重量比如果超過85/15,即難溶解於單體成分 (b>中；若低於50/ 50,不易形成有用之共聚物並會降低 壓縮初胚的強度；從溶解於單膿成分（M之共聚物溶液 的黏度觀點而言，EVA較好具有約10至500之熔化率；從 壓縮龌的流動性和壓縮初胚強度觀點而言，EVA較好具 有約20至400之熔化率。 本發明使用之乙烯-丙烯睃乙酯共聚物（EEA)非特定 限定，可為商業化生產之棰類任一；乙烯和丙烯酸乙酯形 成的共聚物重量比為85/ 15至50/ 50，尤Μ 80/ 20至60/ 40為佳；因為重量比若超過85/ 15,則難溶解於單體（b) 中；若低於50/50,不易形成有用之共聚物並且會降低壓 縮初胚之強度；由溶解於單體成分（b〉形成的共聚物溶液 觀酤而言，EEA較好具有約10至2000之熔化率；從壓縮體 的流動性和壓縮初旺強度観點而言，EEA較好具有約100 至1500之熔化率。 單體成分（b)中的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯非特別限 定；但從壓縮時粉末流動性、壓縮初胚之強度和接著劑去 除率的觀點來看，較好是和具有1至8個碳的醇類形成的 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) .-—丨装. 訂. 本紙張尺度適用中®國家樣準（CNS)甲4規格（2〗0\ 297 2：兑） 一 9 — 81.9.25,000 201728 A6 一 __B6__ 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丙烯睃酯或甲基丙烯酸酯為佳，舉例來說有具有l-。烷 基之（甲基）丙烯酸正烷基化物、（甲基）丙烯酸異丙酯 、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸三级丁酯、( 甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸2-甲氧乙酯、 (甲基）丙烯酸2-乙氧乙酯之類，其中以具有L-C*烷基 之（甲基）丙烯酸正烷基化物、（甲基）丙烯酸異丙酯和 (甲基）丙烯睃異丁酯較佳，亦可將其混合或單獨使用。 (甲基）丙烯酸酯類能與苯乙烯化物混合使用，代表 性的例子有苯乙烯、α-甲基笨乙烯、對-甲基苯乙烯和 乙烯基苯乙烯，其含量較好不超過（甲基）丙烯酸酯和其 混合物缠重量的80%，笨乙烯化物含量愈多，接著劑的流 動性就愈差，所Μ使用高比例之苯乙烯化物易降低可壓縮 性。 其它如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯和氯化乙烯 之單體亦可微置存於成分（b)中，衹要不損及用作接箸劑 之聚合物所需之特性。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 聚合物成分U)和單體成分（b)的重量比率約為5/95 至80/ 20,較佳為20/ 80至70/ 30;當重量比低於5/95, 壓縮時粉末流動性即嫌不足，而導致壓縮失敗；若超過80 /20,以熱分解移去接箸劑時會有發泡產生，而降低堍結 體之強度，並使接著劑的去除和處理變得困難。 較好使用一種可溶於油類之聚合起始劑，使聚合反應 在油滴分散於媒介溶液的條件下進行，如此，聚合物成分 (d)和單體成分（b)形成的聚合物之聚合徹粒均勻摻合； 本紙張尺度適用中國國家橒準（CNS)甲.1規格（210 X 297 ） 8i.9.25,000 五、發明説明（） 代表性聚合起始劑包括有機過氧化物如苯甲醯過氧化物、 十二醯過氧化物或2-乙基過氧己酸三级丁酯，或偶気化物 如隅氮異丁酶或偶氮雙二甲基戊Μ及其它可溶於油類 之聚合起始劑，或者是該些起始劑單獨或混合使用，其含 量约爲0.05〜1_5份、較佳係0.1〜0.6份，其係以1〇〇份 之單體成分（b)重量為準。 聚合反應中用來控制分子置之鏈移轉劑代表例子有硫 醇如十二基硫醇、三级辛基碕醇、α-甲基苯乙烯和其二 聚物，該些移轉劑可混合或單獨使用，其含量約為0.01〜 1份、較好係0.03〜0.5份，Μ100份之單體成分（b)重 量爲準。 理想狀況是聚合物成分<d>完全溶解於單體成分（b) 中，使反應均勻進行，而生成均勻組成之聚合物；溶解方 式並不特別限制；當聚合起始劑溶解時，溶解溫度應低於 起始劑的分解溫度，溶液於含有分散劑之媒介中攪拌，再 將形成的懸浮液懸浮聚合。 經濟部t央標準局員工消費合作社印- 用於本發明之已知分散劑代表例子包括具有高分子董 之可溶於水有機化物如聚乙烯醇、羥乙基继維素或聚乙烯 基笕五園酮，以及一棰陰離子界面话性劑和一種微溶於水 之無機化物細粉末之结合物，該無機化物如a基式磷灰石 或焦磷酸鎂；該分散劑3含量約爲0.1〜1份，較佳是0.2 〜0.5份，M100份之媒介液重量為準。 聚合物成分（d〉和起始劑有時亦可含鐽移轉劑溶解於 單體成分（b>中形成之溶液於介質液中攪拌，該介質液可 81.9.25.000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺茂適用中囚阀家橒準（CNS) T .ί規格（210 X 297 λ'釐） 201728 Afi A6 Γ— --- B6 Α、發明説明（） (請先W讀背面之注意事項再填窝本頁) 為水，含虽約為30〜120份、铰好係50〜100份，M100 份之介質液重量為準。 懸浮聚合反應條件並不恃別限定，約以一般之方法即 可，聚合溫度根據所用之聚合起始劑分解溫度而定，一般 係於501〜130¾進行2〜10小時。 得到之懸浮聚合產物係合成之聚合物，其中單體成分 (b〉形成的聚合物均勻分散於聚合物成分（a)中，如第1 圖和第3圖所示之縮影Η，該聚合徹粒係根據本發明所製 備，經由溶劑浸蝕處理以顯示其内部結構。 根據本發明製備之合成聚合物係作為一棰裂備無機粉 末燒結體之接箸劑，無機粉末包含金羼粉末或陶瓷粉末， 且該聚合物具有上述之優點；本發明中，合成丙烯酸聚合 物係和蠟结合；蠟之效果在於使聚合物易和無機粉末捏合 ，使無機粉末均勻分散於合成丙烯睃聚合物中，並使形成 之壓縮組合物具有可塑性；同時，吾人若使用合成丙烯酸 聚合物和蟠與無機粉末結合，此棰情況與單播使用二者之 比較，能降低有機接著劑之使用量。 經濟部中央樣準局S工消費合作社印製 蟠類之熔點至多爲100=，並和本發明使用之合成丙 烯酸聚合物具有相容性；若其熔點离於100Ό ，則其與合 成丙烯酸聚合物结合形成之有機接瞢劑躭會具有离的熔點 ，並且其流動性會不足，因此不易降低有櫬接著劑之用量 ;此外，若液體蠟之熔點低於一般溫度且固體锄和合成丙 烯酸樹脂不相容，具不會得到上述之效果；因為前者於壓 縮時不能得到良好之壓縮體強度和模釋出性；而後者使無 81.9.25,000 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS)甲4規格（210 X 297父兑） A6 B6 %oine 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 機粉末不易分散於有機接箸劑中。 锄於本發明有機接箸劑中之含量爲10〜50wt.% ，較 好是15〜40wt.% ，以有機接箸劑之重量為準；若低於10 wt.% ，則不能得到上述之效果；若超過50wt.% ，蟠缺 乏強度之嚴重缺點會明顯地表現出來，因此當壓縮初胚 自楔釋出時易斷裂，並且形成之壓縮初胚強度不足以承 受一般之操作處理。 本發明可兼用天然蠘類和合成蟠類，舉例而言有石蟠 、微晶播、聚乙稀播、蜜播（bees wax)、巴西嫌（carnan-ba wax)、和褐媒播（montan wax)之類。 本發明之可射出歷縮組合物包含無機粉末和有機接著 劑，該有機接著劑包含合成丙烯酸聚合物和蟠之基本成分 ，其粉末和接著劑的體積比為0.65/ 0.35至0.25/0 ·75 ; 計算公式如下 W P/ D P W b/ D b 體積比=- - WP/DP+Wb/Db Wp/Dp+Wb/Db 其中Wp係無機粉末重量，Dp係無機粉末比重； 經濟部中央櫺準局员工消費合作社印"

Wb係有機接著劑重量，Db係有機接著劑比重。 若饉積比超過0.65/ 0.35，K缩組成物缺乏流動性， 且不能麽缩成所需形狀；若低於0.25/0.75，得到壓编初 胚之密度太低，所以燒結之壓缩體由於燒結時產生極大的 收縮，结構相當地不穩定，並且藉熱分解移去接著劑時會 產生大量氣體，使得斷裂和發泡之缺陷明顯產生。 本紙張尺度適用中因围家棵準（C.NS)甲4規格（2]0 X 29了 兌） 13 81.9.25,000 201728 Afi

Ab _ B6 五'發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 由本發明之可射出壓縮組合物製備陶瓷或金属之燒結 體係根據下列之方法，但並不特別限定；首先，無機粉末 如陶瓷或金屬粉末，和有機接箸劑於加熱下充分捏合，該 反應係藉由如壓力捏合器之捏合器使無機粉末均勻分散於 有機接箸劑中；形成的混合物形成如小球粒或粉化粗顆粒 之形狀，用以製成可射出壓縮組合物；將組合物利用一般 如塑模之已知方法及射出模製機射出壓缩成所需形狀；S 箸熱分解或其它方法移去壓縮體中之有機接著劑，於適當 的溫度環境下燒结成所需形狀之燒结體。 下述範例將對本發明更詳晝解釋，其中％和份數若未 特別證明皆以重量表示，須了解的是，本發明並不偈限於 下述範例。 參考範例1 (合成丙烯酸聚合之製備） 經濟部中央標準局8工消費合作社印S取 將700克甲基丙烯酸正丁酯（BMA)、500克苯乙烯和 0.35克正十二基硫酵置於5升之反應器中；加進300克乙 烯醺酸乙烯酯（EVA)〔Tosoh公司製造、商檷爲”Ultracen” 722〕，並攪拌之，加溫至75TC使EAV溶解於單體混合物 中，再將4.8克苯甲瞌過氣化物和0.25克遇氧笨甲酸三级 丁醋溶於其內；將1,840ml之去離子水和160b1之3%聚 乙烯酵混合加熱至80七製備形成含有分散_之溶液加至反 應器中、攪拌形成懸浮液；以氮氣取代聚合条統後，於80 C進行聚合反應5小時，再於110它進行反應2小時；冷 卻反應後之混合物，取出產生之聚合物，Μ水清洗、乾燥 ，形成白色球粒，其粒徑為0.3〜1.0mm;生成聚合物的固 本纸張尺度適用中國园家揉準（CNS)甲4規格（210 X 2fJ7公兑） -14 - 8】·9.25,0〇〇 A6 B6 201728 五、發明説明（） (請先閱讀背面之注意事项再填寫本頁) 有鈷度[η ]爲0.70 (同30它之甲苯溶液），該聚合物下文 以“合成丙烯酸聚合物（Α)”表之。 參皇.範例2 (合成丙烯酸聚合物之製備） 將600克甲基丙烯酸正丁酯（ΒΜΑ〉和0.3克正十二基 硫醇置於5升反應器中，加熱至75Τ並攪拌之；再加入 900克乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA)〔Tosoh公司製造 、商裸為” Ultracen”722〕 和作為聚合起始劑之2.4克茉 甲醯過氧化物，其溶解於BMA中形成EVA-BMA溶液；將 1,840««丨之去離子水和160ml之3%聚乙烯酵溶液混合製 備形成含有分散劑之溶液加至反應器中攪拌，使EVA-BMA 於溶液中懸浮；将気氣取代聚合糸統後，於80C進行聚合 反應3小時，再於lOOt：進行反應2小時；冷卻反應混合 物，取出生成之聚合物，Μ水清洗並乾燥之；生成聚合物 係Μ球粒型式存在，粒徑落於0.3〜1mm，固有黏度[τι]爲 0.85 (同30¾之甲苯溶液），文後以“合成丙烯酸聚合物 (B) ”稱之。 參考範.M 3和4 (混合丙烯酸聚合物之製備） 經濟部中央樣準局員工消費合作社印焚 將同範例1之EVA以及分子量為300,000之聚甲基丙 烯酸丁酯和聚苯乙烯藉混合滾軋（mixing rlls)於15〇·〇 摻合30分鑊形成混合之丙烯睃聚合物（Α> ，該聚合物和合 成聚合物（Α)具有约略相同之组成和固有黏度。 然後，將同範例2之EVA Μ及分子置為300,000之聚 甲基丙烯酸丁酯藉混合滾軋於1401C摻合30分鐘形成混合 之丙烯酸聚合物（Β)，該聚合物和合成聚合物（Β)具有約 本纸張尺茂適用中S因家標準（CNS)甲.丨規格（210 X 297公译） _1S- 81-9.25,000 A6 B6 五、發明説明（） 略相同之組成和固有黏度。 將範例1和2生成之懸浮聚合產物，以及範例3和4 得到之摻合物浸於己烷2小時作浸蝕處理，以便觀察其内 部結構，吾人使用倍數5,000之掃描電子顯撤鏡觀察浸蝕 產物和摻合物，縮影片見於第1至第4圖，其中第1圖係 範例1之合成聚合物（A)，第2圖係範例3之混合聚合物 (A)，第3圖係範例2之合成聚合物（B)，第4圖係範例 2之混合聚合物（B〉。 由第1和第2圖，吾人戡察到範例1之EVA-BMA-苯乙 烯懸浮聚合產物具有均勻分散之撤粒，並且範例1產物和 範例3摻合物的分散態有明顯的差異；由第3圖和第4圖 中，範例2之EVA-BMA憨浮聚合產物和範例4摻合物亦可 觀察到類似之差異發生。 節例1 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 於100份平均粒徑為0.4wm之馨石粉（Sumitono化學 有限公司製造、商榡為”Alumina AES-ΙΓ)中加進12.35 份之合成丙烯酸聚合物（B>和4.75份之徹晶蠟（熔點爲84 它）以及1.90份之硬酯酸；將混合物於140T藉壓力捏合 器充分捏合1小時，切割成粒徑2〜4ββ之小球粒，形成礬 石粉和有機接箸劑體積比為0.59/0.41之陶瓷組合物，該 組合物係作射出壓縮之用。 於射出壓力500〜1300kg/cmB ，壓縮溫度120°〜160 它時將該陶瓷组成物壓縮，形成螺釘型式之壓縮體（以 JIS B-176法），該壓缩體高度為50mm，最大壁厚為5mm 81.9.25,000 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2】〇 X 297 W分） 201726 A6 B6 經濟部中央標準局W工消費合作杜印製 五、發明説明（） 〇 將形成之壓縮體嵌入礬石粉中，並M 3〇r/hr之加熱 速率自20它加熱至140它。再M4t：/hr加熱速率自140T3 加熱至350¾，再以1010 /hr加熱至4501C ，再以30¾ / hr 加熱至600¾ ，使接箸劑分解去除；然後，將壓縮髏置於 堍結窯中加熱至16201C燒結，維持該溫度1小時；生成之 燒結壓縮體不具缺陷。 節例2 將10.4份之合成丙烯酸聚合物（Β>、4.0份之石蟠（熔 點爲500和1.6份之硬脂酸加入於100份比表面積為6 ma/g之部分穩化的锆石粉中（Dai_Ichi Kigenso Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha之產物，適商檫為”HSY-3.0”） ;將混合物於140¾充分捏合60分鐘後切割成粒徑2〜4bmd 之小球粒，形成锆石粉和有機接箸劑體積比為0.51/0.49 之陶瓷組合物，該組合物係作壓縮射出之用。 将該陶瓷组合物壓縮成螺釘型，同範例1之方法加熱 移除接著劑並燒結之，唯一改變的是壓縮體於燒結窯中加 熱至1500*0後須於該溫度下維持2小時，形成之燒結壓縮 體不具有如翹曲和破裂之缺陷。 節例3 將9.5份合成丙烯酸聚合物（Α)、5.0份之石蟠（熔 點為581C)和1.3份之呔酸二丁酯加入100份同範例2之 结石粉；於150=充分捏合6()分鐘後切割成粒徑2〜4ππβ之 小球粒，形成锆石粉和有機接箸劑體積比為〇 . 5 1 / 0 . 49之 (請先閲讀背面之注意事喟再填寫本頁) 丨裝· 訂. /f 適用中 a 囷家揉準（CNS)甲 4 规格（210 X 297 'Α'兌） -11 - 81.9.25,000 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（） 射出壓縮用之陶瓷組合物。 該陶瓷組合物壓縮成螺釘型，同範例1之方法將接著 劑加熱移除並焼結之，唯一改變的是壓縮體於燒结窯中加 熱至1500T：後須於該溫度下維持2小時，形成之良好燒結 壓縮髏不具有如翹曲和破裂之缺陷。 筋例4· 將6.6份之合成丙烯酸聚合物（A) ，1·8份之石蟠（ 熔點69¾)和2.6份之肽酸二丁酯加入於100份之平均粒 徑為 8.之不诱銷粉中（Mitsubishi Seiko Kabushiki Kaisha之產物，商檫爲”SUS 304L”）：於150Ό充分捏合 60分鐘形成射出壓縮用之金屬組合物，該組合物的不锈鏑 粉和有機接箸劑的髏積比爲0.53/ 0.47。 將該金羼組合物同範例1之方法壓縮成螟釘型。 得到之壓缩體嵌入於礬石粉中、並於氮氣中M /hr 之加熱速率自室溫加熱至120Ό ，然後再M /hr之速率 加熱至450"C，維持該溫度2小時以除去所含之接箸劑； 然後將該壓縮體置於真空燒結窯中、加熱至13501C，維持 該溫度1小時，形成燒結密度為98%及不具裂痕之良好燒 結體。 筘例B和ft 將70份之合成丙烯酸聚合物（B)、20份之石蟠（熔點 47Ό) ，Μ及10份之硬脂睃均勻混合製備成有機接箸劑。 將12份之該有機接著劑加入於100份之気化矽粉末中 (Ube工業有限公司製造、商橒為” SN-ESP”），該粉末含 本紙張尺茂適用中an家標準（CNS)甲4規格<210 X 297 _ 18 _ 81.9.25,000 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) -—裝· 訂· 201^26 A6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明（） 有5%之Ya〇a和5%之AU03 ，並且其粒徑為0.1〜0-6 /_tm :再將12份之該有機接著劑加入於100份之Mn-Zn軟鐵酸鹽 粉末中（Toda Kogyo Kabushiki Kaisha之產物），該粉末 之平均粒徑為1.5wm;同範例1之方法進行捏合、壓縮和 接著劑之去除步驟；氮化矽和接箸劑賭積比為0.63/0.37 ;鐵酸鹽和接著劑之體積比為0.62/ 0.38。 以一般的燒結技術燒結壓縮體，形成之燒結壓縮體不 具如翹曲和破裂之缺陷。 筘例7 ft 將45份合成丙烯酸聚合物（A)、40份之石蟠（熔黠為 69t)和15份之呔酸二辛基酯均勻混合製備成一種有機接 箸劑。 將9分之該有機接著劑分別加至各100份平均粒徑為 l.Ow «η之磷化鎢粉末和平均粒徑為2〜5wm之羰基化鐵粉 末；同範例4之方法捏合混合物，形成一組合物的碳化鎢 和接著劑之體稹比為0.50/0.50 ;另一組合物的羰基化鐵 和接著劑的體積比為0.58/ 0.42;將該組合物同範例4之 方法壓縮並移除壓縮體所含之接著劑。 以一般之燒結技術燒結壓縮體，形成燒結密度爲98% 及不具缺陷之良好燒結體。 kh較範例1 重覆範例1之步驟，除了 Η混合丙烯酸聚合物（B)取 代合成丙烯酸聚合物（Β);结杲顯示其於射出壓縮時會發 生如倒注口之斷裂，並且和範例1比較其產出率下降約12 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝· 訂.

J-S 本纸張尺度適用令國國家標準（CNS)甲4规格（2Η) X 297 7^) - 1 9 - 81-9.25,000 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印53 五、發明説明（） hL較範例2 同範例3之步驟，除了 Μ混合丙烯酸聚合物（A)取代 合成之丙烯酸聚合物（Α> ;結果顯示其於射出壓·缩時會有 斷裂產生，同時於除去接箸劑時，該現象亦會發生；和範 例3相比其產出率約下降22%。 w.m mm 9. 除了將14份之石播（熔點58ΐ!)、2份之EVA和1扮 之肽酸二丁酯加入於100份之礬石粉中，其餘之射出壓縮 步驟皆同於範例1;當形成之壓縮體自模中取出時會受損 ，這是因為壓縮鱧的強度非常低，因此未生成良好之壓缩 髏。 卜卜.酧例4· 同範例1方法製備壓縮初胚，唯一改變的是於礬石 粉中衹加入合成丙烯酸聚合物）B)，而仍維持相同的礬石 粉和接著劑體積比（0.59/0.41);由於其缺乏流動性，Μ 致不能得到令人滿意之壓縮初胚。 除了上述範例所用之成分外，其它如申請專利範圍所 述之其它成分亦可使用，結果亦大略相同。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中S a家橒準（CNS)甲.1规格（210 X 297 γ兌） 81.9.25,000

Claims (1)

1. Α7 Β7 C7 D7 六、申請專利範圍 第80 103 477號申請案申請專利範圍修正本 修正日期：81年12月 1_ 一種適於製備燒結體之可射出模製組合物，該組合物 包含一種無機粉末和一種有機接箸劑，該接箸劑包含 45〜80wt_%之合成丙烯酸聚合物和1〇〜50wt.%之 蟠類，該蟠類之熔點至多為ιοου並和該合成丙烯酸 聚合物相容；該無機粉末和有機接著劑之體積比為 0.65/ 0.35至0.35/ 0.65 ;該合成之丙烯酸聚合物係 一種懸浮聚合產物，係將選自含有乙烯-乙酸乙烯酯 共聚物和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物之聚合物成分（a) 溶解於丙烯酸酯單體或甲基丙烯酸酯單鼸或是該二單 體之混合物以及苯乙烯化合物之單體成分（b)，然後 在含有分散劑之媒介液中搜伴得到之溶液，再將該分 散液懸浮聚合。 2·如申請專利範園第丨項所述之組合物，其中該無機粉 末係一棰陶瓷粉末或金饜粉末。 3.如申謓專利範圍第1項所述之組合物，其中該有機接 箸劑包含至多40wt. %之添加物，該添加物係選自塑 化劑、潤滑劑、界面活性劑和偶合劑。 4·如申請專利範圍第1項所述之组合物，其中該有機接 著劑的蠟含量為15〜40wt.% 。 5.如申請專利範圍第1項所述之组合物，其中溶解於成 分（b)之成分U)溶液包含可溶於油之聚合起始劑。 6·如申請專利範圍第1項所述之組合物，其中溶解於成 本紙張尺茂適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2】〇 X 2(j7 乂-缝） (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 丨装‘ 訂· 經濟部中央櫺準局工消費合作杜印製 81.9.10,000 ^017S6 A7 B7 C7 D7 a、申請專利範团 (請先閱讀背面之注意事項再場寫本頁) 分（b)之成分（a)溶液包含一種鍵轉移劑。 如申請專利範圍第1項所述之組合物，其中聚合物成 分U〉和單體成分（b)之重g比率為5/95至80/20。 8 · —種燒結體，其係如申請專利範圍第1項所述之 組合物之壓縮初胚再經嬈結而得。 經 濟 部 中 央 m 準 M, 工 消 费 合 作 社 印 本纸張尺茂通用中囿S家丨累準（CNS)甲4規格 (210 x 297公兑