TW201833103A - 逆光致變色化合物及聚合物 - Google Patents

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根本和毅
鈴木克史
村瀬哲司
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Abstract

現有的逆光致變色化合物於在醫療用途等中所使用的600 nm以上的可見光範圍中的光的感受是困難的。因此,本發明的課題在於提供一種相對於600 nm以上的光具有高的感受性的逆光致變色化合物及聚合物。本發明是有關於一種下述通式(1)所表示的化合物等。(式中,R1 及R4 分別獨立地表示氫原子等,R2 、R3 及R5 分別獨立地表示烷基等,R6 表示具有聚合性不飽和基的基、羧基、烷氧基羰基等,R31 及R32 分別獨立地表示烷氧基等,R33 及R34 分別獨立地表示氫原子等,Y1 表示氧原子或硫原子,An- 表示陰離子,n1 ~n3 表示特定的整數,可藉由R1 與R2 、R3 與R4 及/或R33 與R34 來形成伸烷基)

Description

逆光致變色化合物
本發明是有關於一種逆光致變色材料中所使用的新穎的化合物、以及具有源自該化合物的單體單元的聚合物。
光致變色材料可用於具有藉由光照射而使顏色或透明度可逆地變化的功能且根據明亮度而顏色改變的眼鏡透鏡或窗玻璃等的調光材料、或者紫外線檢驗器或X射線感測器等的感測器材料中。另外,正在推進對光記憶體或電子紙等記錄媒體的應用研究。
光致變色現象大致區分而分類為正的光致變色現象與負的光致變色現象。前者表示藉由光照射而自無色且單一的化學種伴隨化學鍵的重組來可逆地進行著色的現象。後者表示藉由光照射而自經著色的單一的化學種可逆地變化為無色的現象,作為逆光致變色材料進行開發。
作為表示光致變色現象的具代表性的光致變色化合物,已知有二芳基乙烯系化合物、螺吡喃系化合物、偶氮苯系化合物、雙咪唑系化合物、俘精酸酐(fulgide)系化合物等。
關於表示逆光致變色現象的化合物,例如報告有吲哚啉系螺吡喃衍生物(專利文獻1)或聯咪唑衍生物(專利文獻2)等數例。
另一方面,作為具有部花青結構的化合物,例如報告有對螢光成像而言有用的化合物(非專利文獻1)等。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平09-124654 [專利文獻2]日本專利特開2012-017442 [非專利文獻]
[非專利文獻1]「美國化學學會會志(Journal of the American Chemical Society)」(2012), 134(2), 1200
[發明所欲解決之課題] 現有的逆光致變色化合物於600 nm以下的可見光範圍具有高的感受性,但醫療用途等中所使用的相對於600 nm以上的光具有高的感受性的化合物稀少。因此,本發明的課題在於提供一種於600 nm以上的可見光範圍亦具有感受性的逆光致變色化合物。 [解決課題之手段]
本發明者等人鑒於所述狀況而進行努力研究,結果發現,具有特定的部花青結構的化合物為相對於600 nm以上的光具有高的感受性的逆光致變色化合物。
即,本發明於第一方面中包含以下的發明[i-i]〜[i-xiv]。 [i-i]一種化合物,其是由下述通式(1)表示(以下,有時簡稱為本發明的化合物);(式中,R1 及R4 分別獨立地表示氫原子或碳數1〜6的烷基,R2 及R3 分別獨立地表示具有聚合性不飽和基的基、碳數1〜20的烷基、或者具有取代基或未經取代的碳數6〜14的芳基,R5 表示具有聚合性不飽和基的基、甲醯基、碳數1〜20的烷基、碳數1〜20的鹵代烷基、碳數2〜21的醯基、或者具有取代基或未經取代的碳數6〜14的芳基,R6 表示具有聚合性不飽和基的基、羧基、碳數2〜21的烷氧基羰基、胺甲醯基、碳數2〜21的單烷基胺基羰基、碳數3〜41的二烷基胺基羰基、或碳數2〜21的烷基羰基胺基,R31 及R32 分別獨立地表示羥基、鹵基、碳數1〜6的烷基或碳數1〜6的烷氧基,R33 及R34 分別獨立地表示氫原子或碳數1〜6的烷基,Y1 表示氧原子或硫原子,An- 表示陰離子,n1 表示0〜5的整數,n2 表示0〜4的整數,n3 表示0〜3的整數,可藉由R1 與R2 來形成碳數2〜4的伸烷基,可藉由R3 與R4 來形成碳數2〜4的伸烷基,可藉由R33 與R34 來形成具有碳數1〜6的烷基作為取代基或未經取代的碳數2〜4的直鏈伸烷基、或者未經取代的伸苯基)。 [i-ii]如所述發明[i-i]所述的化合物,其中Y1 為氧原子。 [i-iii]如所述發明[i-i]或[i-ii]所述的化合物,其中n1 為1,n2 及n3 為0或1。 [i-iv]如所述發明[i-i]至[i-iii]所述的化合物,其中R2 、R3 及R5 為碳數1〜6的烷基或未經取代的苯基。 [i-v]如所述發明[i-i]至[i-iv]所述的化合物,其中藉由R33 與R34 來形成未經取代的碳數2〜4的直鏈伸烷基。 [i-vi]如所述發明[i-i]至[i-v]所述的化合物,其中若照射600 nm〜750 nm的光,則褪色。 [i-vii]一種聚合物,其具有源自下述通式(3)所表示的化合物的單體單元(以下,有時簡稱為本發明的聚合物);(式中,R1 及R4 分別獨立地表示氫原子或碳數1〜6的烷基,R2 及R3 分別獨立地表示具有聚合性不飽和基的基、碳數1〜20的烷基、或者具有取代基或未經取代的碳數6〜14的芳基,R5 表示具有聚合性不飽和基的基、甲醯基、碳數1〜20的烷基、碳數1〜20的鹵代烷基、碳數2〜21的醯基、或者具有取代基或未經取代的碳數6〜14的芳基,R6 表示具有聚合性不飽和基的基、羧基、碳數2〜21的烷氧基羰基、胺甲醯基、碳數2〜21的單烷基胺基羰基、碳數3〜41的二烷基胺基羰基、或碳數2〜21的烷基羰基胺基,R31 及R32 分別獨立地表示羥基、鹵基、碳數1〜6的烷基或碳數1〜6的烷氧基,R33 及R34 分別獨立地表示氫原子或碳數1〜6的烷基,Y1 表示氧原子或硫原子,An- 表示陰離子,n1 表示0〜5的整數,n2 表示0〜4的整數,n3 表示0〜3的整數,可藉由R1 與R2 來形成碳數2〜4的伸烷基,可藉由R3 與R4 來形成碳數2〜4的伸烷基,可藉由R33 與R34 來形成具有碳數1〜6的烷基作為取代基或未經取代的碳數2〜4的直鏈伸烷基、或者未經取代的伸苯基。其中,R2 、R3 、R5 及n1 個R6 中的至少一個為具有聚合性不飽和基的基)。 [i-viii]如所述發明[i-vii]所述的聚合物,其中Y1 為氧原子。 [i-ix]如所述發明[i-vii]或[i-viii]所述的聚合物,其中n1 為1,n2 及n3 為0或1。 [i-x]如所述發明[i-vii]至[i-ix]所述的聚合物,其中R2 、R3 及R5 為碳數1〜6的烷基或未經取代的苯基。 [i-xi]如所述發明[i-vii]至[i-x]所述的化合物,其中藉由R33 與R34 來形成未經取代的碳數2〜4的直鏈伸烷基。 [i-xii]如所述發明[i-vii]至[i-xi]所述的聚合物,其中若照射600 nm〜750 nm的光,則褪色。 [i-xiii]如所述發明[i-vii]至[i-xii]所述的聚合物,其中聚合物為共聚物。 [i-xiv]如所述發明[i-xiii]所述的聚合物,其中共聚物為將源自下述通式(4)、通式(5)、通式(6)或通式(7)所表示的化合物的單體單元1種〜2種、與源自所述通式(3)所表示的化合物的單體單元設為構成成分者;[式中,R11 表示氫原子或甲基,R12 表示氫原子、碳數1〜18的烷基、碳數1〜10的羥基烷基、碳數6〜10的芳基、碳數7〜13的芳基烷基、碳數2〜9的烷氧基烷基、碳數3〜9的烷氧基烷氧基烷基、碳數7〜13的芳氧基烷基、碳數5〜7的嗎啉基烷基、碳數3〜9的三烷基矽烷基、具有氧原子的碳數6〜12的脂環式烴基、碳數3〜9的二烷基胺基烷基、碳數1〜18的氟烷基、或碳數9〜14的N-伸烷基鄰苯二甲醯亞胺基、下述通式(4-1)所表示的基(式中,q個R21 分別獨立地表示具有羥基作為取代基或未經取代的碳數1〜3的伸烷基,R22 表示具有羥基作為取代基或未經取代的苯基、或者碳數1〜3的烷基,q表示1〜3的整數)、下述通式(4-2)所表示的基(式中,R23 〜R25 分別獨立地表示碳數1〜3的烷基,R26 表示碳數1〜3的伸烷基)、或下述通式(4-3)所表示的基(式中,l表示1〜6的整數,R27 表示伸苯基或伸環己基)]、(式中,R11 與所述相同。R13 表示氫原子或碳數1〜3的烷基,R14 表示氫原子、碳數1〜3的烷基、碳數3〜9的二烷基胺基烷基或碳數1〜6的羥基烷基。R13 與R14 可藉由與和該些鄰接的氮原子來形成嗎啉基)、(式中,R15 表示苯基或吡咯啶基,R11 與所述相同)、(式中,R17 表示氮原子或氧原子,於R17 為氧原子的情況下,j表示0,於R17 為氮原子的情況下,j表示1。R16 表示氫原子、碳數1〜20的烷基、碳數1〜10的羥基烷基、碳數1〜10的鹵代烷基、碳數6〜10的芳基、或者具有碳數1〜6的烷基或鹵基作為取代基的碳數6〜10的芳基)。
另外,本發明於第二方面中包含以下的發明[ii-i]〜[ii-xiv]。 [ii-i]一種化合物,其是由下述通式(1)表示;(式中,R1 及R4 分別獨立地表示氫原子或碳數1〜6的烷基,R2 及R3 分別獨立地表示具有聚合性不飽和基的基、碳數1〜20的烷基、或者具有取代基或未經取代的碳數6〜14的芳基,R5 表示具有聚合性不飽和基的基、甲醯基、碳數1〜20的烷基、碳數1〜20的鹵代烷基、或碳數2〜21的醯基,R6 表示具有聚合性不飽和基的基、羧基、碳數2〜21的烷氧基羰基、胺甲醯基、碳數2〜21的單烷基胺基羰基、碳數3〜41的二烷基胺基羰基、或碳數2〜21的烷基羰基胺基,R31 及R32 分別獨立地表示羥基、鹵基、碳數1〜6的烷基或碳數1〜6的烷氧基,R33 及R34 分別獨立地表示氫原子或碳數1〜6的烷基,Y1 表示氧原子或硫原子,An- 表示陰離子,n1 表示0〜5的整數,n2 表示0〜4的整數,n3 表示0〜3的整數,可藉由R1 與R2 來形成碳數2〜4的伸烷基,可藉由R3 與R4 來形成碳數2〜4的伸烷基,可藉由R33 與R34 來形成具有碳數1〜6的烷基作為取代基或未經取代的碳數2〜4的直鏈伸烷基)。 [ii-ii]如所述發明[ii-i]所述的化合物,其中Y1 為氧原子。 [ii-iii]如所述發明[ii-i]或[ii-ii]所述的化合物,其中n1 為1,n2 及n3 為0。 [ii-iv]如所述發明[ii-i]至[ii-iii]中任一項所述的化合物,其中R2 、R3 及R5 為碳數1〜6的烷基。 [ii-v]如所述發明[ii-i]至[ii-iv]中任一項所述的化合物,其中藉由R33 與R34 來形成未經取代的碳數2〜4的直鏈伸烷基。 [ii-vi]如所述發明[ii-i]至[ii-v]中任一項所述的化合物,其中若照射600 nm〜750 nm的光,則褪色。 [ii-vii]一種聚合物,其具有源自下述通式(3)所表示的化合物的單體單元;(式中,R1 及R4 分別獨立地表示氫原子或碳數1〜6的烷基,R2 及R3 分別獨立地表示具有聚合性不飽和基的基、碳數1〜20的烷基、或者具有取代基或未經取代的碳數6〜14的芳基,R5 表示具有聚合性不飽和基的基、甲醯基、碳數1〜20的烷基、碳數1〜20的鹵代烷基、或碳數2〜21的醯基,R6 表示具有聚合性不飽和基的基、羧基、碳數2〜21的烷氧基羰基、胺甲醯基、碳數2〜21的單烷基胺基羰基、碳數3〜41的二烷基胺基羰基、或碳數2〜21的烷基羰基胺基,R31 及R32 分別獨立地表示羥基、鹵基、碳數1〜6的烷基或碳數1〜6的烷氧基,R33 及R34 分別獨立地表示氫原子或碳數1〜6的烷基,Y1 表示氧原子或硫原子,An- 表示陰離子,n1 表示0〜5的整數,n2 表示0〜4的整數,n3 表示0〜3的整數,可藉由R1 與R2 來形成碳數2〜4的伸烷基,可藉由R3 與R4 來形成碳數2〜4的伸烷基,可藉由R33 與R34 來形成具有碳數1〜6的烷基作為取代基或未經取代的碳數2〜4的直鏈伸烷基。其中,R2 、R3 、R5 及n1 個R6 中的至少一個為具有聚合性不飽和基的基)。 [ii-viii]如所述發明[ii-vii]所述的聚合物,其中Y1 為氧原子。 [ii-ix]如所述發明[ii-vii]或[ii-viii]所述的聚合物,其中n1 為1,n2 及n3 為0。 [ii-x]如所述發明[ii-vii]至[ii-ix]中任一項所述的聚合物,其中R2 、R3 及R5 為碳數1〜6的烷基。 [ii-xi]如所述發明[ii-vii]至[ii-x]中任一項所述的化合物,其中藉由R33 與R34 來形成未經取代的碳數2〜4的直鏈伸烷基。 [ii-xii]如所述發明[ii-vii]至[ii-xi]中任一項所述的聚合物,其中若照射600 nm〜750 nm的光,則褪色。 [ii-xiii]如所述發明[ii-vii]至[ii-xii]中任一項所述的聚合物,其中聚合物為共聚物。 [ii-xiv]如所述發明[ii-xiii]所述的聚合物,其中共聚物為將源自下述通式(4)、通式(5)、通式(6)或通式(7)所表示的化合物的單體單元1種〜2種、與源自所述通式(3)所表示的化合物的單體單元設為構成成分者;[式中,R11 表示氫原子或甲基,R12 表示氫原子、碳數1〜18的烷基、碳數1〜10的羥基烷基、碳數6〜10的芳基、碳數7〜13的芳基烷基、碳數2〜9的烷氧基烷基、碳數3〜9的烷氧基烷氧基烷基、碳數7〜13的芳氧基烷基、碳數5〜7的嗎啉基烷基、碳數3〜9的三烷基矽烷基、具有氧原子的碳數6〜12的脂環式烴基、碳數3〜9的二烷基胺基烷基、碳數1〜18的氟烷基、或碳數9〜14的N-伸烷基鄰苯二甲醯亞胺基、下述通式(4-1)所表示的基(式中,q個R21 分別獨立地表示具有羥基作為取代基或未經取代的碳數1〜3的伸烷基,R22 表示具有羥基作為取代基或未經取代的苯基、或者碳數1〜3的烷基,q表示1〜3的整數)、下述通式(4-2)所表示的基(式中,R23 〜R25 分別獨立地表示碳數1〜3的烷基,R26 表示碳數1〜3的伸烷基)、或下述通式(4-3)所表示的基(式中,l表示1〜6的整數,R27 表示伸苯基或伸環己基)]、(式中,R11 與所述相同。R13 表示氫原子或碳數1〜3的烷基,R14 表示氫原子、碳數1〜3的烷基、碳數3〜9的二烷基胺基烷基或碳數1〜6的羥基烷基。R13 與R14 可藉由與和該些鄰接的氮原子來形成嗎啉基)、(式中,R15 表示苯基或吡咯啶基,R11 與所述相同)、(式中,R17 表示氮原子或氧原子,於R17 為氧原子的情況下,j表示0,於R17 為氮原子的情況下,j表示1。R16 表示氫原子、碳數1〜20的烷基、碳數1〜10的羥基烷基、碳數1〜10的鹵代烷基、碳數6〜10的芳基、或者具有碳數1〜6的烷基或鹵基作為取代基的碳數6〜10的芳基)。 [發明的效果]
本發明的化合物或本發明的聚合物發揮於藉由現有的逆光致變色化合物而難以感受到的600 nm以上的可見光範圍中亦具有高的感受性的效果。因此,本發明的化合物或本發明的聚合物可用於液晶顯示裝置(LCD)或固體攝像元件(CCD、CMOS等)中所使用的彩色濾光片等著色畫素形成用途、印刷油墨、噴墨油墨、及塗料等的用途,特別適合用於液晶顯示裝置的彩色濾光片。進而,亦可藉由現有公知的成形方法而成形為片、膜、瓶、杯等來用作著色樹脂成形物。因而,亦可用於眼鏡、彩色隱形眼鏡等用途,亦可藉由製成與公知的樹脂的多層結構體來用於同樣的用途。此外,例如亦可用於光學膜、染髮劑、對化合物或生物物質的標識物質、有機太陽電池的材料等用途中。
另外,本發明的化合物中具有特定的陰離子作為抗衡陰離子者除所述效果以外,亦發揮具有相對於各種有機溶劑的高溶解性、及相對於樹脂等的高相容性的效果。進而,本發明的聚合物除所述效果以外,亦發揮具有相對於溶媒的高耐溶出性的效果。
[本發明的化合物] 本發明的化合物是由通式(1)表示。
通式(1)具有多個共軛結構,通式(1)上的非局域化電子可沿該共軛結構而於通式(1)上自由地移動。例如,亦可使通式(1)上的非局域化電子移動,如下述通式(1')般記載通式(1)。 另外,關於後述的通式(1)的具體例或較佳的具體例等亦可同樣地記載。
(式中,R1 ~R6 、R31 ~R34 、Y1 、An- 及n1 ~n3 與所述相同)
[本發明的化合物中的具有聚合性不飽和基的基] 作為通式(1)的R2 、R3 、R5 及R6 中的具有聚合性不飽和基的基,只要於官能基末端具有聚合性不飽和基即可。作為該聚合性不飽和基,例如可列舉:丙烯醯基、甲基丙烯醯基、乙烯基芳基、乙烯氧基、烯丙基等,較佳為丙烯醯基、甲基丙烯醯基。
作為通式(1)的R6 中的具有聚合性不飽和基的基中較佳的具體例,可列舉下述通式(2)所表示的基。
{式中,R7 表示氫原子或甲基,A1 表示-COO-、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-或下述通式(2-1)所表示的基,A2 表示於鏈中具有選自-O-、-OCO-、-COO-、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-及伸芳基中的至少一個基的碳數1~21的伸烷基;於鏈中具有選自-O-、-OCO-、-COO-、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-及伸芳基中的至少一個基、且具有羥基作為取代基的碳數1~21的伸烷基;具有羥基作為取代基的碳數1~21的伸烷基;或者碳數1~21的伸烷基,A3 表示-NR10 -或-O-,R10 表示氫原子或碳數1~12的烷基;[式中,R8 表示碳數1~12的烷基或下述通式(2-4)所表示的基;(式中,R7 、A2 及A3 與所述相同), R9 表示氫原子或碳數1~12的烷基,A4 表示氮原子或下述式(2-2)所表示的基;n4 表示0~3的整數,R8 與R9 可藉由與和該些鍵結的-N-(CH2 )n4 -(A4 )n5 -來形成5員環~6員環的環狀結構,於藉由R8 、R9 及-N-(CH2 )n4 -(A4 )n5 -形成5員環~6員環的環狀結構的情況下,n5 表示1,於未形成5員環~6員環的環狀結構的情況下,n5 表示0或1]}
通式(2)的R7 較佳為甲基。
通式(2)的A1 較佳為-COO-、-CONH-、通式(2-1)所表示的基,更佳為-COO-、-CONH-,進而佳為-COO-。
作為通式(2)的A2 中的「於鏈中具有選自-O-、-OCO-、-COO-、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-及伸芳基中的至少一個基的碳數1~21的伸烷基」、「於其鏈中具有選自-O-、-OCO-、-COO-或伸芳基中的至少一個基、且具有羥基作為取代基的碳數1~21的伸烷基」、「具有羥基作為取代基的碳數1~21的伸烷基」及「碳數1~21的伸烷基」中的碳數1~21的伸烷基,可為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,其中較佳為直鏈狀及分支狀,更佳為直鏈狀。另外,碳數1~21的伸烷基中較佳為碳數1~12,更佳為碳數1~6,進而佳為碳數1~3。具體而言,例如可列舉:亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、四亞甲基、1-甲基三亞甲基、2-甲基三亞甲基、1,2-二甲基伸乙基、1,1-二甲基伸乙基、乙基伸乙基、五亞甲基、1-甲基四亞甲基、2-甲基四亞甲基、1,2-二甲基三亞甲基、1-乙基三亞甲基、六亞甲基、甲基五亞甲基、伸正庚基、伸正辛基、伸正壬基、伸正癸基、伸正十一烷基、伸正十二烷基、伸正十三烷基、伸正十四烷基、伸正十五烷基、伸正十六烷基、伸正十七烷基、伸正十八烷基、伸正十九烷基、伸正二十烷基、伸正二十一烷基、-C4 H6 -CH2 -基、-C5 H8 -CH2 -基、-C6 H10 -CH2 -基、-C6 H10 -C2 H4 -基、-C6 H10 -C3 H6 -基、-C7 H12 -CH2 -基等,較佳為亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、-C6 H10 -CH2 -基、-C6 H10 -C2 H4 -基、-C6 H10 -C3 H6 -基,更佳為亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基,進而佳為亞甲基、伸乙基、三亞甲基,特佳為伸乙基。
作為通式(2)的A2 中的「於鏈中具有選自-O-、-OCO-、-COO-、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-及伸芳基中的至少一個基的碳數1~21的伸烷基」及「於鏈中具有選自-O-、-OCO-、-COO-、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-及伸芳基中的至少一個基、且具有羥基作為取代基的碳數1~21的伸烷基」中的伸芳基,可列舉碳數6~10者,具體可列舉伸苯基、伸萘基等,較佳為伸苯基。
作為通式(2)的A2 中的「於鏈中具有選自-O-、-OCO-、-COO-、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-及伸芳基中的至少一個基的碳數1~21的伸烷基」,例如可列舉下述通式(21-1)~通式(21-5)所表示的基等。
-(R51 -O-)h1 -R52 - (21-1) (式中,R51 及R52 分別獨立地表示直鏈狀或分支狀的碳數1〜4的伸烷基,h1 表示1〜9的整數。其中,式中的碳數的總數為2〜21)
-(CH2 )h2 -OCO-(CH2 )h3 - (21-2) (式中,h2 及h3 分別獨立地表示1〜10的整數)
-(CH2 )h4 -OCO-R53 -COO-(CH2 )h5 - (21-3) (式中,R53 表示伸苯基或碳數1〜7的伸烷基,h4 及h5 分別獨立地表示1〜3的整數)
-(CH2 )h6 -A5 -(CH2 )h7 - (21-4) (式中,A5 表示-NHCO-、-CONH-或-NHCONH-,h6 及h7 分別獨立地表示1〜10的整數)
-(CH2 )h8 -O-CONH-(CH2 )h9 - (21-5) (式中,h8 及h9 分別獨立地表示1〜10的整數)
作為通式(21-1)的R51 及R52 中的直鏈狀或分支狀的碳數1〜4的伸烷基,具體而言,例如可列舉:亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、四亞甲基、1-甲基三亞甲基、2-甲基三亞甲基、1,2-二甲基伸乙基、1,1-二甲基伸乙基、乙基伸乙基等,較佳為伸乙基、伸丙基。
通式(21-2)的h2 較佳為1〜3的整數,更佳為2。
通式(21-2)的h3 較佳為2。
作為通式(21-3)的R53 中的碳數1〜7的伸烷基,具體而言,例如可列舉:亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、伸正庚基、伸環丁基、伸環戊基、伸環己基、伸環庚基等。
通式(21-3)的h4 及h5 較佳為h4 與h5 相同的情況,且較佳為1〜3的整數,更佳為2。
通式(21-4)的A5 較佳為-NHCONH-。
通式(21-4)的h6 及h7 較佳為h6 與h7 相同的情況,且較佳為2。
通式(21-5)的h8 及h9 較佳為h8 與h9 相同的情況,且較佳為1~4的整數。
作為通式(21-1)所表示的基,具體而言,例如可列舉:-CH2 CH2 -O-CH2 CH2 -、-(CH2 CH2 -O)2 -CH2 CH2 -、-(CH2 CH2 -O)3 -CH2 CH2 -、-(CH2 CH2 -O)4 -CH2 CH2 -、-(CH2 CH2 -O)5 -CH2 CH2 -、-(CH2 CH2 -O)6 -CH2 CH2 -、-(CH2 CH2 -O)7 -CH2 CH2 -、-(CH2 CH2 -O)8 -CH2 CH2 -、-(CH2 CH2 -O)9 -CH2 CH2 -、-CH2 CH(CH3 )-O-CH2 CH(CH3 )-、-(CH2 CH(CH3 )-O)2 -CH2 CH(CH3 )-、-(CH2 CH(CH3 )-O)3 -CH2 CH(CH3 )-、-(CH2 CH(CH3 )-O)4 -CH2 CH(CH3 )-、-(CH2 CH(CH3 )-O)5 -CH2 CH(CH3 )-、-(CH2 CH(CH3 )-O)6 -CH2 CH(CH3 )-、-CH(CH3 )CH2 -O-CH(CH3 )CH2 -、-(CH(CH3 )CH2 -O)2 -CH(CH3 )CH2 -、-(CH(CH3 )CH2 -O)3 -CH(CH3 )CH2 -、-(CH(CH3 )CH2 -O)4 -CH(CH3 )CH2 -、-(CH(CH3 )CH2 -O)5 -CH(CH3 )CH2 -、-(CH(CH3 )CH2 -O)6 -CH(CH3 )CH2 -、-CH(CH3 )CH2 -O-CH2 CH(CH3 )-等。
作為通式(21-2)所表示的基,具體而言,例如可列舉:-CH2 -O-CO-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )2 -、-(CH2 )3 -O-CO-(CH2 )2 -等。
作為通式(21-3)所表示的基,具體而言,例如可列舉:-CH2 -O-CO-CH2 -CO-O-CH2 -、-CH2 -O-CO-(CH2 )2 -CO-O-CH2 -、-CH2 -O-CO-(CH2 )3 -CO-O-CH2 -、-CH2 -O-CO-(CH2 )4 -CO-O-CH2 -、-CH2 -O-CO-(CH2 )5 -CO-O-CH2 -、-CH2 -O-CO-(CH2 )6 -CO-O-CH2 -、-CH2 -O-CO-(CH2 )7 -CO-O-CH2 -、-(CH2 )2 -O-CO-CH2 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )2 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )3 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )4 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )5 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )6 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )7 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )3 -O-CO-CH2 -CO-O-(CH2 )3 -、-(CH2 )3 -O-CO-(CH2 )2 -CO-O-(CH2 )3 -、-(CH2 )3 -O-CO-(CH2 )3 -CO-O-(CH2 )3 -、-(CH2 )3 -O-CO-(CH2 )4 -CO-O-(CH2 )3 -、-(CH2 )3 -O-CO-(CH2 )5 -CO-O-(CH2 )3 -、-(CH2 )3 -O-CO-(CH2 )6 -CO-O-(CH2 )3 -、-(CH2 )3 -O-CO-(CH2 )7 -CO-O-(CH2 )3 -、-CH2 -O-CO-C6 H4 -CO-O-CH2 -、-(CH2 )2 -O-CO-C6 H4 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )3 -O-CO-C6 H4 -CO-O-(CH2 )3 -、-CH2 -O-CO-C6 H10 -CO-O-CH2 -、-(CH2 )2 -O-CO-C6 H10 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )3 -O-CO-C6 H10 -CO-O-(CH2 )3 -等,其中較佳為-CH2 -O-CO-CH2 -CO-O-CH2 -、-CH2 -O-CO-(CH2 )2 -CO-O-CH2 -、-CH2 -O-CO-(CH2 )3 -CO-O-CH2 -、-CH2 -O-CO-(CH2 )4 -CO-O-CH2 -、-CH2 -O-CO-(CH2 )5 -CO-O-CH2 -、-CH2 -O-CO-(CH2 )6 -CO-O-CH2 -、-CH2 -O-CO-(CH2 )7 -CO-O-CH2 -、-(CH2 )2 -O-CO-CH2 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )2 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )3 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )4 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )5 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )6 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )7 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )3 -O-CO-CH2 -CO-O-(CH2 )3 -、-(CH2 )3 -O-CO-(CH2 )2 -CO-O-(CH2 )3 -、-(CH2 )3 -O-CO-(CH2 )3 -CO-O-(CH2 )3 -、-(CH2 )3 -O-CO-(CH2 )4 -CO-O-(CH2 )3 -、-(CH2 )3 -O-CO-(CH2 )5 -CO-O-(CH2 )3 -、-(CH2 )3 -O-CO-(CH2 )6 -CO-O-(CH2 )3 -、-(CH2 )3 -O-CO-(CH2 )7 -CO-O-(CH2 )3 -,更佳為-(CH2 )2 -O-CO-CH2 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )2 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )3 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )4 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )5 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )6 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )7 -CO-O-(CH2 )2 -,特佳為-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )2 -CO-O-(CH2 )2 -。
作為通式(21-4)所表示的基,具體而言,例如可列舉:-CH2 -NHCO-CH2 -、-(CH2 )2 -NHCO-(CH2 )2 -、-(CH2 )3 -NHCO-(CH2 )3 -、-(CH2 )4 -NHCO-(CH2 )4 -、-CH2 -CONH-CH2 -、-(CH2 )2 -CONH-(CH2 )2 -、-(CH2 )3 -CONH-(CH2 )3 -、-(CH2 )4 -CONH-(CH2 )4 -、-CH2 -NHCONH-CH2 -、-(CH2 )2 -NHCONH-(CH2 )2 -、-(CH2 )3 -NHCONH-(CH2 )3 -、-(CH2 )4 -NHCONH-(CH2 )4 -、-(CH2 )5 -NHCONH-(CH2 )5 -、-(CH2 )6 -NHCONH-(CH2 )6 -、-(CH2 )7 -NHCONH-(CH2 )7 -、-(CH2 )8 -NHCONH-(CH2 )8 -、-(CH2 )9 -NHCONH-(CH2 )9 -、-(CH2 )10 -NHCONH-(CH2 )10 -等,其中較佳為-CH2 -NHCONH-CH2 -、-(CH2 )2 -NHCONH-(CH2 )2 -、-(CH2 )3 -NHCONH-(CH2 )3 -、-(CH2 )4 -NHCONH-(CH2 )4 -、-(CH2 )5 -NHCONH-(CH2 )5 -、-(CH2 )6 -NHCONH-(CH2 )6 -、-(CH2 )7 -NHCONH-(CH2 )7 -、-(CH2 )8 -NHCONH-(CH2 )8 -、-(CH2 )9 -NHCONH-(CH2 )9 -、-(CH2 )10 -NHCONH-(CH2 )10 -,更佳為-(CH2 )2 -NHCONH-(CH2 )2 -。
作為通式(21-5)所表示的基,具體而言,例如可列舉:-CH2 -O-CONH-CH2 -、-(CH2 )2 -O-CONH-(CH2 )2 -、-(CH2 )3 -O-CONH-(CH2 )3 -、-(CH2 )4 -O-CONH-(CH2 )4 -等。
所謂本說明書中「於鏈中具有選自-O-、-OCO-、-COO-、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-及伸芳基中的至少一個基、且具有羥基作為取代基的碳數1~21的伸烷基」,是指鏈中的至少一個氫原子經羥基取代而成者,具體而言,可列舉鏈中的伸芳基或碳數1〜21的伸烷基中的至少一個氫原子經羥基取代而成者。
作為通式(2)的A2 中的「於鏈中具有選自-O-、-OCO-、-COO-、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-及伸芳基中的至少一個基、且具有羥基作為取代基的碳數1~21的伸烷基」,例如可列舉下述通式(22-1)~通式(22-2)所表示的基等。
-R54 -(CH2 )h10 - (22-1) (式中,R54 表示具有羥基作為取代基的碳數6〜10的伸芳基,h10 表示1〜4的整數)
-R55 -A6 -(CH2 )h11 - (22-2) (式中,R55 表示具有羥基作為取代基的碳數1〜7的伸烷基或具有羥基作為取代基的碳數6〜10的伸芳基,A6 表示-O-、-OCO-、-COO-、-NHCO-、-CONH-或-NHCONH-,h11 表示2〜4的整數)
作為通式(22-1)的R54 中的具有羥基作為取代基的碳數6〜10的伸芳基,可列舉:羥基伸苯基、二羥基伸苯基、羥基伸萘基、二羥基伸萘基等。
作為通式(22-2)的R55 中的具有羥基作為取代基的碳數1〜7的伸烷基,可列舉:羥基亞甲基、羥基伸乙基、羥基三亞甲基、羥基四亞甲基、羥基五亞甲基、羥基六亞甲基、羥基伸庚基、羥基伸環丁基、羥基伸環戊基、羥基伸環己基、羥基伸環庚基等。
作為通式(22-2)的R55 中的具有羥基作為取代基的碳數6〜10的伸芳基,可列舉與所述通式(22-1)的R54 中的具有羥基作為取代基的碳數6〜10的伸芳基相同者。
作為通式(22-1)所表示的基的較佳的具體例,例如可列舉:-C6 H3 (OH)-CH2 -、-C6 H3 (OH)-(CH2 )2 -、-C6 H3 (OH)-(CH2 )3 -、-C6 H3 (OH)-(CH2 )4 -、-C6 H2 (OH)2 -CH2 -、-C6 H2 (OH)2 -(CH2 )2 -、-C6 H2 (OH)2 -(CH2 )3 -、-C6 H2 (OH)2 -(CH2 )4 -等。
作為通式(22-2)所表示的基的較佳的具體例,例如可列舉:-CH(OH)-CH2 -O-(CH2 )2 -、-CH(OH)-CH2 -O-(CH2 )3 -、-CH(OH)-CH2 -O-(CH2 )4 -、-CH(OH)-CH2 -OCO-(CH2 )2 -、-CH(OH)-CH2 -OCO-(CH2 )3 -、-CH(OH)-CH2 -OCO-(CH2 )4 -、-CH(OH)-CH2 -COO-(CH2 )2 -、-CH(OH)-CH2 -COO-(CH2 )3 -、-CH(OH)-CH2 -COO-(CH2 )4 -、-CH(OH)-CH2 -NHCO-(CH2 )2 -、-CH(OH)-CH2 -NHCO-(CH2 )3 -、-CH(OH)-CH2 -NHCO-(CH2 )4 -、-CH(OH)-CH2 -CONH-(CH2 )2 -、-CH(OH)-CH2 -CONH-(CH2 )3 -、-CH(OH)-CH2 -CONH-(CH2 )4 -、-CH(OH)-CH2 -NHCONH-(CH2 )2 -、-CH(OH)-CH2 -NHCONH-(CH2 )3 -、-CH(OH)-CH2 -NHCONH-(CH2 )4 -等。
作為通式(2)的A2 中的「具有羥基作為取代基的碳數1~21的伸烷基」,例如可列舉下述通式(23-1)所表示的基等。 -R56 -(CH2 )h12 - (23-1) (式中,R56 表示具有羥基作為取代基的碳數1〜7的伸烷基,h12 表示1〜4的整數)
作為通式(23-1)的R56 中的具有羥基作為取代基的碳數1〜7的伸烷基,可列舉與所述通式(22-2)的R55 中的具有羥基作為取代基的碳數1〜7的伸烷基相同者。
作為通式(23-1)所表示的基,具體而言,例如可列舉:-C6 H9 (OH)-CH2 -、-C6 H9 (OH)-(CH2 )2 -、-C6 H9 (OH)-(CH2 )3 -、-C6 H9 (OH)-(CH2 )4 -、-CH(OH)-CH2 -、-CH(OH)-(CH2 )2 -、-CH(OH)-(CH2 )3 -、-CH(OH)-(CH2 )4 -等。
於通式(2)的A1 為-COO-、-NHCO-、-NHCONH-或下述通式(2-1)所表示的基的情況下,通式(2)的A2 較佳為碳數1~21的伸烷基。其中,較佳為亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基,更佳為亞甲基、伸乙基、三亞甲基,特佳為伸乙基。
於通式(2)的A1 為-CONH-的情況下,通式(2)的A2 較佳為碳數1~21的伸烷基、以及於鏈中具有選自-O-、-OCO-、-COO-、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-及伸芳基中的至少一個基的碳數1~21的伸烷基,更佳為於鏈中具有選自-O-、-OCO-、-COO-、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-及伸芳基中的至少一個基的碳數1~21的伸烷基。其中,較佳為所述通式(21-3)及通式(21-4)所表示的基,更佳為-(CH2 )2 -O-CO-CH2 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )2 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )3 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )4 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )5 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )6 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )7 -CO-O-(CH2 )2 -、-CH2 -NHCONH-CH2 -、-(CH2 )2 -NHCONH-(CH2 )2 -、-(CH2 )3 -NHCONH-(CH2 )3 -、-(CH2 )4 -NHCONH-(CH2 )4 -、-(CH2 )5 -NHCONH-(CH2 )5 -、-(CH2 )6 -NHCONH-(CH2 )6 -、-(CH2 )7 -NHCONH-(CH2 )7 -、-(CH2 )8 -NHCONH-(CH2 )8 -、-(CH2 )9 -NHCONH-(CH2 )9 -、-(CH2 )10 -NHCONH-(CH2 )10 -,特佳為-(CH2 )2 -O-CO-(CH2 )2 -CO-O-(CH2 )2 -、-(CH2 )2 -NHCONH-(CH2 )2 -。
通式(2)的A3 中的R10 中的碳數1~12的烷基可為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,其中較佳為直鏈狀及分支狀,更佳為直鏈狀。另外,碳數1~12的烷基中較佳為碳數1~6者,更佳為碳數1~4者。具體而言,例如可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、環丁基、正戊基、異戊基、第二戊基、第三戊基、新戊基、2-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、環戊基、正己基、異己基、第二己基、第三己基、新己基、2-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、環己基、正庚基、異庚基、第二庚基、第三庚基、新庚基、環庚基、正辛基、異辛基、第二辛基、第三辛基、新辛基、2-乙基己基、環辛基、正壬基、異壬基、第二壬基、第三壬基、新壬基、環壬基、正癸基、異癸基、第二癸基、第三癸基、新癸基、環癸基、正十一烷基、環十一烷基、正十二烷基、環十二烷基、環己基甲基、1-環己基乙基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、4-甲基環己基、2,6-二甲基環己基、2,4-二甲基環己基、3,5-二甲基環己基、2,5-二甲基環己基、2,3-二甲基環己基、3,3,5-三甲基環己基、4-第三丁基環己基、1-金剛烷基、2-金剛烷基等。其中,較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基,更佳為甲基、乙基。
通式(2)的A3 中的R10 較佳為氫原子、碳數1~4的烷基,其中更佳為氫原子、甲基、乙基,特佳為氫原子。
通式(2)的A3 較佳為-O-。
作為通式(2-1)的R8 中的碳數1〜12的烷基,可列舉與通式(2)的A3 中的R10 中的碳數1〜12的烷基相同者,較佳者亦相同。
作為通式(2-4)所表示的基中較佳的具體例,可列舉下述通式(2-4')所表示的基。(式中,R7 及A2 與所述相同)
作為通式(2-4')所表示的基中較佳的具體例,可列舉下述通式(2-4'')所表示的基。(式中,A2a 表示碳數1〜21的伸烷基,R7 與所述相同)
作為通式(2-4'')的A2a 中的碳數1〜21的伸烷基,可列舉與通式(2)的A2 中的碳數1〜21的伸烷基相同者,較佳者亦相同。
作為通式(2-4'')所表示的基中較佳的具體例,可列舉下述通式(2-5)所表示的基。(式中,n10 表示1〜12的整數,R7 與所述相同)
通式(2-5)的n10 較佳為1〜6的整數,更佳為1〜3的整數,進而佳為2。
作為通式(2-5)所表示的基的較佳的具體例,可列舉下述者。
所述具體例中,較佳為下述式(2-5-1)及式(2-5-2)所表示的基。
作為通式(2-1)的R9 中的碳數1〜12的烷基,可列舉與通式(2)的A3 中的R10 中的碳數1〜12的烷基相同者,較佳者亦相同。
於通式(2-1)的R8 與R9 藉由與和該些鍵結的-N-(CH2 )n4 -(A4 )n5 -形成5員環〜6員環的環狀結構的情況下,n5 為1,該環狀結構是由下述通式(2-3)表示;(式中,n6 表示0〜4的整數,A4 及n4 與所述相同。其中,n4 +n6 為3〜4的整數)。
通式(2-3)的n6 較佳為2。
通式(2-3)所表示的環狀結構表示5員環〜6員環,較佳為6員環。
作為通式(2-3)所表示的環狀結構的具體例,例如可列舉下述者。
所述具體例中,較佳為下述者。
通式(2-1)的R8 較佳為碳數1〜6的烷基、通式(2-4'')所表示的基,較佳為碳數1〜4的烷基、通式(2-5)所表示的基。具體而言,例如可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、下述式所表示者等,較佳為甲基、乙基、式(2-5-1)及式(2-5-2)所表示的基。
通式(2-1)的R9 較佳為氫原子、碳數1〜4的烷基,具體而言,可列舉:氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基等,較佳為氫原子、甲基、乙基,更佳為氫原子。
通式(2-1)的A4 較佳為式(2-2)所表示的基。
通式(2-1)的n4 於形成通式(2-3)所表示的環狀結構的情況下,較佳為2,於未形成通式(2-3)所表示的環狀結構的情況下,較佳為0。
通式(2-1)的n5 於形成通式(2-3)所表示的環狀結構的情況下,表示1,於未形成通式(2-3)所表示的環狀結構的情況下,較佳為0。
作為通式(2)所表示的基中較佳的具體例,可列舉下述通式(2')所表示的基。(式中,R7 、A1 及A2 與所述相同)
作為通式(2')所表示的基的具體例,可列舉下述通式(2'a)〜通式(2'd)所表示的基。(式中,A1a 表示-COO-、-NHCO-或-NHCONH-,R7 及A2a 與所述相同)
(式中,A2b 表示於鏈中具有選自-O-、-OCO-、-COO-、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-及伸芳基中的至少一個基的碳數1~21的伸烷基,R7 與所述相同)
(式中,R7 、A2a 、A4 、n4 及n6 與所述相同)
(式中,R7 及A2a 與所述相同,2個R7 及2個A2a 可相同亦可不同)
通式(2'a)的A1a 較佳為-COO-。
作為通式(2'b)的A2b 中的於鏈中具有選自-O-、-OCO-、-COO-、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-及伸芳基中的至少一個基的碳數1~21的伸烷基,可列舉與通式(2)的A2 中的於鏈中具有選自-O-、-OCO-、-COO-、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-及伸芳基中的至少一個基的碳數1~21的伸烷基相同者,較佳者亦相同。
通式(2'd)的R7 較佳為2個R7 相同的情況。
通式(2'd)的A2a 較佳為2個A2a 相同的情況。
作為通式(2'a)~通式(2'd)所表示的基中較佳的具體例,可列舉下述通式(2''a)~通式(2''d)所表示的基。(式中,n11 、n18 及n19 分別獨立地表示1~12的整數,n12 ~n17 分別獨立地表示1~6的整數,R7 及A4 與所述相同)
通式(2''a)的n11 較佳為1〜6的整數,更佳為1〜3的整數,進而佳為2。
通式(2''b-1)的n12 及n13 較佳為n12 與n13 相同的情況,且較佳為1〜3的整數,更佳為2。
通式(2''b-2)的n14 〜n16 較佳為n14 〜n16 均相同的情況,且較佳為1〜3的整數,更佳為2。
通式(2''c)的n17 較佳為1〜3的整數,更佳為2。
通式(2''d)的n18 及n19 較佳為n18 與n19 相同的情況,且較佳為1〜6的整數,更佳為1〜3的整數,進而佳為2。
作為通式(2''a)所表示的基的較佳的具體例,例如可列舉下述者。
所述具體例中,較佳為下述式(2''-1)及式(2''-2)所表示的基。
作為通式(2''b-1)所表示的基的較佳的具體例,例如可列舉下述者。
作為通式(2''b-2)所表示的基的較佳的具體例,例如可列舉下述者。
作為通式(2''c)所表示的基的較佳的具體例,例如可列舉下述者。
作為通式(2''d)所表示的基的較佳的具體例,例如可列舉下述者。
通式(2''a)〜通式(2''d)所表示的基中,較佳為通式(2''a)、通式(2''b-1)及通式(2''b-2)所表示的基,更佳為通式(2''a)所表示的基。
於通式(1)的R6 為具有聚合性不飽和基的基的情況下,較佳為通式(2)所表示的基,更佳為通式(2')所表示的基,更佳為通式(2'a)〜通式(2'd)所表示的基,進而佳為通式(2''a)〜通式(2''d)所表示的基,其中特佳為通式(2''a)所表示的基。具體而言,較佳為作為通式(2''a)〜通式(2''d)所表示的基的較佳的具體例而列舉者,特佳為下述者。
作為通式(1)的R2 、R3 及R5 具有聚合性不飽和基的基,較佳為通式(2-4)所表示的基,更佳為通式(2-4')所表示的基,進而佳為通式(2-4'')所表示的基,特佳為通式(2-5)所表示的基。具體而言,較佳為作為通式(2-5)所表示的基的較佳的具體例而列舉者,特佳為下述者。
[本發明的化合物中的聚合性不飽和基以外的官能基] 通式(1)的R1 及R4 中的碳數1~6的烷基可為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,其中較佳為直鏈狀及分支狀,更佳為直鏈狀。另外,碳數1~6的烷基中較佳為碳數1~4者。具體而言,例如可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、環丁基、正戊基、異戊基、第二戊基、第三戊基、新戊基、2-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、環戊基、正己基、異己基、第二己基、第三己基、新己基、2-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、環己基等,較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基,更佳為甲基、乙基。
通式(1)的R2 及R3 中的碳數1~20的烷基可為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,其中較佳為直鏈狀及分支狀,更佳為直鏈狀。另外,碳數1~20的烷基中較佳為碳數1~12者,更佳為碳數1~6者,進而佳為碳數1~4者。具體而言,例如可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、環丁基、正戊基、異戊基、第二戊基、第三戊基、新戊基、2-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、環戊基、正己基、異己基、第二己基、第三己基、新己基、2-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、環己基、正庚基、異庚基、第二庚基、第三庚基、新庚基、環庚基、正辛基、異辛基、第二辛基、第三辛基、新辛基、2-乙基己基、環辛基、正壬基、異壬基、第二壬基、第三壬基、新壬基、環壬基、正癸基、異癸基、第二癸基、第三癸基、新癸基、環癸基、正十一烷基、環十一烷基、正十二烷基、環十二烷基、正十三烷基、異十三烷基、正十四烷基、異十四烷基、正十五烷基、異十五烷基、正十六烷基、異十六烷基、正十七烷基、異十七烷基、正十八烷基、異十八烷基、正十九烷基、異十九烷基、正二十烷基、異二十烷基、環己基甲基、1-環己基乙基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、4-甲基環己基、2,6-二甲基環己基、2,4-二甲基環己基、3,5-二甲基環己基、2,5-二甲基環己基、2,3-二甲基環己基、3,3,5-三甲基環己基、4-第三丁基環己基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、1-甲基環戊基、1-乙基環戊基、1-正丙基環戊基、1-甲基環己基、1-乙基環己基、1-正丙基環己基、1-正丁基環己基、1-甲基環庚基、1-乙基環庚基、1-正丙基環庚基、1-甲基環辛基、1-乙基環辛基等。其中,較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、第二戊基、第三戊基、新戊基、2-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、異己基、第二己基、第三己基、新己基、2-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基,更佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基,進而佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基,進一步佳為甲基、乙基,特佳為乙基。
作為通式(1)的R2 及R3 中的「具有取代基或未經取代的碳數6~14的芳基」的碳數6~14的芳基,可列舉苯基、萘基、蒽基等,較佳為苯基。
通式(1)的R2 及R3 中的具有取代基的碳數6~14的芳基通常具有1個~5個、較佳為1個~3個、更佳為1個的取代基。作為該取代基,例如可列舉碳數1~20的烷基等。再者,該情況下的「碳數1~20」是指一個烷基中的碳數。例如,於作為該取代基而在芳基上存在兩個烷基的情況下,各烷基的碳數為1~20,取代基(兩個烷基)的碳數的合計為2~40,官能基(具有兩個烷基的碳數6~14的芳基)的碳數的合計為8~54。
作為通式(1)的R2 及R3 中的「具有取代基的碳數6~14的芳基」的取代基中的碳數1〜20的烷基,可列舉與通式(1)的R2 及R3 中的碳數1〜20的烷基相同者,較佳者亦相同。
作為通式(1)的R2 及R3 中的具有取代基的碳數6〜14的芳基,可列舉具有碳數1〜20的烷基的碳數6〜14的芳基等,較佳為具有碳數1〜20的烷基的苯基、萘基及蒽基,更佳為具有碳數1〜12的烷基的苯基,進而佳為具有碳數1〜6的烷基的苯基,特佳為具有碳數1〜3的烷基的苯基。具體而言,例如可列舉:鄰甲苯基(甲基苯基)、間甲苯基、對甲苯基、鄰乙基苯基、間乙基苯基、對乙基苯基、鄰丙基苯基、間丙基苯基、對丙基苯基、鄰丁基苯基、間丁基苯基、對丁基苯基、鄰戊基苯基、間戊基苯基、對戊基苯基、鄰己基苯基、間己基苯基、對己基苯基、2,3-二甲苯基(2,3-二甲基苯基)、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3,5-二甲苯基、均三甲苯基(2,4,6-三甲基苯基)等,較佳為對甲苯基、對乙基苯基、對丙基苯基、對丁基苯基、對戊基苯基、對己基苯基、2,4-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,5-二甲苯基、均三甲苯基,更佳為對甲苯基、對乙基苯基、對丙基苯基。再者,所述具體例中的烷基並不限定於正體(normal-體),亦全部包含第二體(sec-體)、第三體(tert-體)、異體、新體(neo-體)等分支狀者,較佳為正體。
通式(1)中,作為藉由R1 與R2 來形成碳數2〜4的伸烷基的情況及藉由R3 與R4 來形成碳數2〜4的伸烷基的情況下的碳數2〜4的伸烷基,可為直鏈狀或分支狀的任一者,較佳為直鏈狀。具體而言,例如可列舉:伸乙基、三亞甲基、伸丙基、1,1-二甲基亞甲基、四亞甲基、1-甲基三亞甲基、2-甲基三亞甲基、1,2-二甲基伸乙基、1,1-二甲基伸乙基、乙基伸乙基等,較佳為伸乙基、三亞甲基、四亞甲基,更佳為三亞甲基。
通式(1)中,作為藉由R1 與R2 來形成碳數2〜4的伸烷基的情況及/或藉由R3 與R4 來形成碳數2〜4的伸烷基的情況下的通式(1)的具體例,例如可列舉下述通式(8-1)~通式(8-9)。(式中,R1 ~R6 、R31 ~R34 、Y1 、An- 及n1 ~n3 與所述相同)
所述具體例中,較佳為通式(8-4)~通式(8-6),更佳為通式(8-6)。
通式(1)的R1 較佳為氫原子、碳數1~4的烷基、藉由R1 與R2 形成碳數2~4的直鏈伸烷基者,更佳為氫原子、藉由R1 與R2 形成三亞甲基者,進而佳為氫原子。具體而言,可列舉:氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、藉由R1 與R2 形成伸乙基者、藉由R1 與R2 形成三亞甲基者、藉由R1 與R2 形成四亞甲基者等,較佳為氫原子、甲基、乙基、藉由R1 與R2 形成三亞甲基者,更佳為氫原子、藉由R1 與R2 形成三亞甲基者,進而佳為氫原子。
通式(1)的R2 較佳為通式(2-4)所表示的基、碳數1~12的烷基、具有碳數1~6的烷基或未經取代的苯基、藉由R1 與R2 形成碳數2~4的直鏈伸烷基者;更佳為通式(2-5)所表示的基、碳數1~6的烷基、具有碳數1~3的烷基或未經取代的苯基、藉由R1 與R2 形成碳數2~4的直鏈伸烷基者;進而佳為碳數1~6的烷基、藉由R1 與R2 形成三亞甲基者;特佳為碳數1~6的烷基。具體而言,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、苯基、對甲苯基、對乙基苯基、對丙基苯基、對丁基苯基、對戊基苯基、對己基苯基、2,4-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,5-二甲苯基、均三甲苯基、藉由R1 與R2 形成伸乙基者、藉由R1 與R2 形成三亞甲基者、藉由R1 與R2 形成四亞甲基者、下述式所表示者等。再者,所述具體例中的烷基並不限定於正體,亦全部包含第二體、第三體、異體、新體(neo-體)等分支狀者,較佳為正體及異體,更佳為正體。
所述具體例中,較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、苯基、對甲苯基、對乙基苯基、對正丙基苯基、對異丙基苯基、藉由R1 與R2 形成伸乙基者、藉由R1 與R2 形成三亞甲基者、藉由R1 與R2 形成四亞甲基者、式(2-5-1)所表示的基、式(2-5-2)所表示的基,更佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、藉由R1 與R2 形成三亞甲基者,進而佳為甲基、乙基、藉由R1 與R2 形成三亞甲基者,特佳為乙基。
通式(1)的R3 較佳為通式(2-4)所表示的基、碳數1~12的烷基、具有碳數1~6的烷基或未經取代的苯基、藉由R3 與R4 形成碳數2~4的直鏈伸烷基者;更佳為通式(2-5)所表示的基、碳數1~6的烷基、具有碳數1~3的烷基或未經取代的苯基、藉由R3 與R4 形成碳數2~4的直鏈伸烷基者;進而佳為碳數1~6的烷基、藉由R3 與R4 形成三亞甲基者;特佳為碳數1~6的烷基。具體而言,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、苯基、對甲苯基、對乙基苯基、對丙基苯基、對丁基苯基、對戊基苯基、對己基苯基、2,4-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,5-二甲苯基、均三甲苯基、藉由R3 與R4 形成伸乙基者、藉由R3 與R4 形成三亞甲基者、藉由R3 與R4 形成四亞甲基者、下述式所表示者等。再者,所述具體例中的烷基並不限定於正體,亦全部包含第二體、第三體、異體、新體(neo-體)等分支狀者,較佳為正體及異體,更佳為正體。
所述具體例中,較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、苯基、對甲苯基、對乙基苯基、對正丙基苯基、對異丙基苯基、藉由R3 與R4 形成伸乙基者、藉由R3 與R4 形成三亞甲基者、藉由R3 與R4 形成四亞甲基者、式(2-5-1)所表示的基、式(2-5-2)所表示的基,更佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、藉由R3 與R4 形成三亞甲基者,進而佳為甲基、乙基、藉由R3 與R4 形成三亞甲基者,特佳為乙基。
通式(1)的R4 較佳為氫原子、碳數1~4的烷基、藉由R3 與R4 形成碳數2~4的直鏈伸烷基者,更佳為氫原子、藉由R3 與R4 形成三亞甲基者,進而佳為氫原子。具體而言,可列舉:氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、藉由R3 與R4 形成伸乙基者、藉由R3 與R4 形成三亞甲基者、藉由R3 與R4 形成四亞甲基者等,較佳為氫原子、甲基、乙基、藉由R3 與R4 形成三亞甲基者,更佳為氫原子、藉由R3 與R4 形成三亞甲基者,進而佳為氫原子。
作為通式(1)的R5 中的碳數1〜20的烷基,可列舉與通式(1)的R2 及R3 中的碳數1〜20的烷基相同者,較佳者亦相同。
通式(1)的R5 中的碳數1~20的鹵代烷基可為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,其中較佳為直鏈狀及分支狀,更佳為直鏈狀。另外,碳數1~20的鹵代烷基中較佳為碳數1~12者,更佳為碳數1~6者,進而佳為碳數1~3者。具體而言,例如可列舉:氯甲基、三氯甲基、2-氯乙基、2,2,2-三氯乙基、五氯乙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2-氯-2-丙基、七氯丙基等氯烷基;溴甲基、三溴甲基、2-溴乙基、2,2,2-三溴乙基、五溴乙基、2-溴丙基、3-溴丙基、2-溴-2-丙基、七溴丙基等溴烷基;碘甲基、三碘甲基、2-碘乙基、2,2,2-三碘乙基、五碘乙基、2-碘丙基、3-碘丙基、2-碘-2-丙基、七碘丙基等碘烷基;氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基、五氟乙基、3-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、七氟丙基等氟烷基。其中,較佳為三氯甲基、五氯乙基、七氯丙基、三溴甲基、五溴乙基、七溴丙基、三碘甲基、五碘乙基、七碘丙基、三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基等全鹵烷基,更佳為三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基等全氟烷基,進而佳為三氟甲基。
所謂本說明書中的「碳數2~21的醯基」,是指鍵結有碳數1~20的烷基的羰基。作為該碳數1〜20的烷基,可列舉與通式(1)的R2 及R3 中的碳數1〜20的烷基相同者。 通式(1)的R5 中的碳數2~21的醯基可為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,其中較佳為直鏈狀及分支狀,更佳為直鏈狀。另外,碳數2~21的醯基中較佳為碳數2~13者,更佳為碳數2~7者,進而佳為碳數2~5者。具體而言,例如可列舉:乙醯基、丙醯基、正丁醯基、異丁醯基、正戊醯基、異戊醯基、第二戊醯基、第三戊醯基、環戊醯基、正己醯基、環己醯基、正庚醯基、環庚醯基、正辛醯基、環辛醯基、正壬醯基、正癸醯基、正十一烷醯基、正十二烷醯基、正十三烷醯基、正十四烷醯基、正十五烷醯基、正十六烷醯基、正十七烷醯基、正十八烷醯基、正十九烷醯基、正二十烷醯基、正二十一烷醯基等。其中,較佳為乙醯基、丙醯基、正丁醯基、異丁醯基、正戊醯基、異戊醯基、第二戊醯基、第三戊醯基、正己醯基、正庚醯基,更佳為乙醯基、丙醯基、正丁醯基、正戊醯基,進而佳為乙醯基、丙醯基。
作為通式(1)的R5 中的「具有取代基或未經取代的碳數6~14的芳基」的未經取代的碳數6~14的芳基,可列舉苯基、萘基、蒽基等,較佳為苯基。
作為通式(1)的R5 中的「具有取代基或未經取代的碳數6~14的芳基」的具有取代基的碳數6〜14的芳基,可列舉與通式(1)的R2 及R3 中的具有取代基的碳數6〜14的芳基相同者,較佳者亦相同。
通式(1)的R5 較佳為通式(2-4)所表示的基、甲醯基、碳數1~12的烷基、碳數1~6的鹵代烷基、碳數2~7的醯基、具有碳數1~6的烷基或未經取代的苯基;更佳為通式(2-5)所表示的基、甲醯基、碳數1~6的烷基、碳數1~3的鹵代烷基、碳數2~5的醯基、具有碳數1~3的烷基或未經取代的苯基;進而佳為碳數1~6的烷基、未經取代的苯基;特佳為碳數1~6的烷基。具體而言,可列舉:甲醯基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、乙醯基、丙醯基、正丁醯基、正戊醯基、對甲苯基、對乙基苯基、對正丙基苯基、對異丙基苯基、苯基、式(2-5-1)所表示的基、式(2-5-2)所表示的基等,較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、苯基,更佳為甲基、乙基、苯基,特佳為乙基。
通式(1)的R6 中的碳數2~21的烷氧基羰基可為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,其中較佳為直鏈狀及分支狀,更佳為直鏈狀。另外,碳數2~21的烷氧基羰基中較佳為碳數2~13者,更佳為碳數2~7者,進而佳為碳數2~5者。具體而言,例如可列舉:甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、第二丁氧基羰基、第三丁氧基羰基、環丁氧基羰基、正戊氧基羰基、環戊氧基羰基、正己氧基羰基、環己氧基羰基、正庚氧基羰基、環庚氧基羰基、正辛氧基羰基、正壬氧基羰基、正癸氧基羰基、正十一烷氧基羰基、正十二烷氧基羰基、正十三烷氧基羰基、正十四烷氧基羰基、正十五烷氧基羰基、正十六烷氧基羰基、正十七烷氧基羰基、正十八烷氧基羰基、正十九烷氧基羰基、正二十烷氧基羰基等。其中,較佳為甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、第二丁氧基羰基、第三丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己氧基羰基,更佳為甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、第二丁氧基羰基、第三丁氧基羰基,進而佳為甲氧基羰基、乙氧基羰基。
所謂本說明書中的「碳數2~21的單烷基胺基羰基」,是指於胺基羰基的N末端鍵結有一個碳數1~20的烷基的官能基。作為該碳數1〜20的烷基,可列舉與通式(1)的R2 及R3 中的碳數1〜20的烷基相同者。 通式(1)的R6 中的碳數2~21的單烷基胺基羰基可為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,其中較佳為直鏈狀及分支狀,更佳為直鏈狀。另外,碳數2~21的單烷基胺基羰基中較佳為碳數2~13者,更佳為碳數2~7者,進而佳為碳數2~5者。具體而言,例如可列舉:甲基胺基羰基、乙基胺基羰基、正丙基胺基羰基、異丙基胺基羰基、正丁基胺基羰基、異丁基胺基羰基、第二丁基胺基羰基、第三丁基胺基羰基、環丁基胺基羰基、正戊基胺基羰基、環戊基胺基羰基、正己基胺基羰基、環己基胺基羰基、正庚基胺基羰基、環庚基胺基羰基、正辛基胺基羰基、正壬基胺基羰基、正癸基胺基羰基、正十一烷基胺基羰基、正十二烷基胺基羰基、正十三烷基胺基羰基、正十四烷基胺基羰基、正十五烷基胺基羰基、正十六烷基胺基羰基、正十七烷基胺基羰基、正十八烷基胺基羰基、正十九烷基胺基羰基、正二十烷基胺基羰基等。其中,較佳為甲基胺基羰基、乙基胺基羰基、正丙基胺基羰基、異丙基胺基羰基、正丁基胺基羰基、異丁基胺基羰基、第二丁基胺基羰基、第三丁基胺基羰基、正戊基胺基羰基、正己基胺基羰基,更佳為甲基胺基羰基、乙基胺基羰基、正丙基胺基羰基、正丁氧基胺基羰基,進而佳為甲基胺基羰基、乙基胺基羰基。
所謂本說明書中的「碳數3~41的二烷基胺基羰基」,是指於胺基羰基的N末端鍵結有兩個碳數1~20的烷基的官能基。作為該碳數1〜20的烷基,可列舉與通式(1)的R2 及R3 中的碳數1〜20的烷基相同者。 作為通式(1)的R6 中的碳數3~41的二烷基胺基羰基,於N末端所具有的兩個烷基可分別為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,其中較佳為至少一個為直鏈狀者,更佳為兩個均為直鏈狀者。另外,碳數3~41的二烷基胺基羰基中較佳為碳數3~13者,更佳為碳數3~9者,進而佳為碳數3~5者。具體而言,例如可列舉:N,N-二甲基胺基羰基、N,N-二乙基胺基羰基、N,N-二(正丙基)胺基羰基、N,N-二(正丁基)胺基羰基、N,N-二(正戊基)胺基羰基、N,N-二(正己基)胺基羰基、N,N-二(正庚基)胺基羰基、N,N-二(正辛基)胺基羰基、N,N-二(正壬基)胺基羰基、N,N-二(正癸基)胺基羰基、N,N-二(正十一烷基)胺基羰基、N,N-二(正十二烷基)胺基羰基、N,N-乙基甲基胺基羰基、N,N-甲基-正丙基胺基羰基、N,N-異丙基甲基胺基羰基、N,N-甲基-正丁基胺基羰基、N,N-異丁基甲基胺基羰基、N,N-甲基-第二丁基胺基羰基、N,N-甲基-第三丁基胺基羰基、N,N-環丁基甲基胺基羰基、N,N-甲基-正戊基胺基羰基、N,N-環戊基甲基胺基羰基、N,N-甲基-正己基胺基羰基、N,N-環己基甲基胺基羰基、N,N-甲基-正庚基胺基羰基、N,N-環庚基甲基胺基羰基、N,N-甲基-正辛基胺基羰基、N,N-甲基-正壬基胺基羰基、N,N-甲基-正癸基胺基羰基、N,N-甲基-正十一烷基胺基羰基、N,N-甲基-正十二烷基胺基羰基、N,N-甲基-正十三烷基胺基羰基、N,N-甲基-正十四烷基胺基羰基、N,N-甲基-正十五烷基胺基羰基、N,N-甲基-正十六烷基胺基羰基、N,N-甲基-正十七烷基胺基羰基、N,N-甲基-正十八烷基胺基羰基、N,N-甲基-正十九烷基胺基羰基、N,N-甲基-正二十烷基胺基羰基、N,N-乙基-正丙基胺基羰基、N,N-乙基異丙基胺基羰基、N,N-乙基-正丁基胺基羰基、N,N-乙基異丁基胺基羰基、N,N-乙基-第二丁基胺基羰基、N,N-乙基-第三丁基胺基羰基、N,N-環丁基乙基胺基羰基、N,N-乙基-正戊基胺基羰基、N,N-環戊基乙基胺基羰基、N,N-乙基-正己基胺基羰基、N,N-環己基乙基胺基羰基、N,N-乙基-正庚基胺基羰基、N,N-環庚基乙基胺基羰基、N,N-乙基-正辛基胺基羰基、N,N-乙基-正壬基胺基羰基、N,N-乙基-正癸基胺基羰基、N,N-乙基-正十一烷基胺基羰基、N,N-乙基-正十二烷基胺基羰基、N,N-乙基-正十三烷基胺基羰基、N,N-乙基-正十四烷基胺基羰基、N,N-乙基-正十五烷基胺基羰基、N,N-乙基-正十六烷基胺基羰基、N,N-乙基-正十七烷基胺基羰基、N,N-乙基-正十八烷基胺基羰基、N,N-乙基-正十九烷基胺基羰基、N,N-乙基-正二十烷基胺基羰基等。其中,較佳為N,N-二甲基胺基羰基、N,N-二乙基胺基羰基、N,N-二(正丙基)胺基羰基、N,N-二(正丁基)胺基羰基、N,N-乙基甲基胺基羰基、N,N-甲基-正丙基胺基羰基、N,N-甲基-正丁基胺基羰基、N,N-乙基-正丙基胺基羰基、N,N-乙基-正丁基胺基羰基,更佳為N,N-二甲基胺基羰基、N,N-二乙基胺基羰基、N,N-乙基甲基胺基羰基。
通式(1)的R6 中的碳數2~21的烷基羰基胺基可為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,其中較佳為直鏈狀及分支狀,更佳為直鏈狀。另外,碳數2~21的烷基羰基胺基中較佳為碳數2~13者,更佳為碳數2~7者,進而佳為碳數2~5者。具體而言,例如可列舉:甲基羰基胺基、乙基羰基胺基、正丙基羰基胺基、異丙基羰基胺基、正丁基羰基胺基、異丁基羰基胺基、第二丁基羰基胺基、第三丁基羰基胺基、環丁基羰基胺基、正戊基羰基胺基、環戊基羰基胺基、正己基羰基胺基、環己基羰基胺基、正庚基羰基胺基、環庚基羰基胺基、正辛基羰基胺基、正壬基羰基胺基、正癸基羰基胺基、正十一烷基羰基胺基、正十二烷基羰基胺基、正十三烷基羰基胺基、正十四烷基羰基胺基、正十五烷基羰基胺基、正十六烷基羰基胺基、正十七烷基羰基胺基、正十八烷基羰基胺基、正十九烷基羰基胺基、正二十烷基羰基胺基等。其中,較佳為甲基羰基胺基、乙基羰基胺基、正丙基羰基胺基、異丙基羰基胺基、正丁基羰基胺基、異丁基羰基胺基、第二丁基羰基胺基、第三丁基羰基胺基、正戊基羰基胺基、正己基羰基胺基,更佳為甲基羰基胺基、乙基羰基胺基、正丙基羰基胺基、正丁氧基羰基胺基,進而佳為甲基羰基胺基、乙基羰基胺基。
作為通式(1)的R6 的鍵結位置,可為下述通式(1-1)中的I位~V位的任一者;於n1 =1的情況下,R6 較佳為位於I位、III位或V位;更佳為位於I位或V位;於n1 =2的情況下,R6 較佳為位於I位與III位、或III位與V位;於n1 =3的情況下,R6 較佳為位於I位與III位及V位;於n1 =4的情況下,R6 較佳為位於I位~IV位或II位~V位;於n1 =5的情況下,R6 位於I位~V位的全部。(式中,I~V表示R6 可進行取代的位置,R1 ~R6 、R31 ~R34 、Y1 、An- 及n1 ~n3 與所述相同)
通式(1)的R6 較佳為通式(2)所表示的基、羧基、碳數2~13的烷氧基羰基、胺甲醯基、碳數2~7的單烷基胺基羰基、碳數3~9的二烷基胺基羰基、碳數2~7的烷基羰基胺基;更佳為通式(2'a)~通式(2'd)所表示的基、羧基、碳數2~7的烷氧基羰基、胺甲醯基、碳數2~5的單烷基胺基羰基、碳數3~5的二烷基胺基羰基、碳數2~5的烷基羰基胺基;進而佳為通式(2''a)~通式(2''d)所表示的基、羧基、碳數2~7的烷氧基羰基;特佳為通式(2''a)所表示的基、羧基、碳數2~5的烷氧基羰基。具體而言,可列舉:羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、第二丁氧基羰基、第三丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己氧基羰基、胺甲醯基、甲基胺基羰基、乙基胺基羰基、N,N-二甲基胺基羰基、N,N-二乙基胺基羰基、N,N-乙基甲基胺基羰基、甲基羰基胺基、乙基羰基胺基、下述式所表示者等。
所述具體例中,較佳為羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、第二丁氧基羰基、第三丁氧基羰基、下述式所表示者。
所述具體例中,更佳為羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、式(2''-1)所表示的基、式(2''-2)所表示的基。
通式(1)的n1 較佳為1。
作為通式(1)的R31 及R32 中的鹵基,可列舉:氟基、氯基、溴基、碘基等,較佳為氟基。
作為通式(1)的R31 及R32 中的碳數1〜6的烷基,可列舉與通式(1)的R1 及R4 中的碳數1〜6的烷基相同者,較佳者亦相同。
通式(1)的R31 及R32 中的碳數1~6的烷氧基可為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,其中較佳為直鏈狀及分支狀,更佳為直鏈狀。另外,碳數1~6的烷氧基中較佳為碳數1~4者。具體而言,例如可列舉:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、環丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、第二戊氧基、第三戊氧基、新戊氧基、2-甲基丁氧基、1,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、環戊氧基、正己氧基、異己氧基、第二己氧基、第三己氧基、新己氧基、2-甲基戊氧基、1,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、環己氧基等,較佳為甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基,更佳為甲氧基、乙氧基,特佳為甲氧基。
作為通式(1)的R31 的鍵結位置,可為下述通式(1-2)中的I位~V位的任一者;於n2 =1的情況下,R31 較佳為位於II位;於n2 =2的情況下,R31 較佳為位於II位與III位;於n2 =3的情況下,R31 較佳為位於I位~III位或II位~IV位;於n2 =4的情況下,R31 位於I位~IV位的全部。(式中,I~IV表示R31 可進行取代的位置,R1 ~R6 、R31 ~R34 、Y1 、An- 及n1 ~n3 與所述相同)
作為通式(1)的R32 的鍵結位置,可為下述通式(1-3)中的I位~III位的任一者;於n3 =1的情況下,R32 較佳為位於II位;於n3 =2的情況下,R32 較佳為位於I位與II位或II位與III位;於n3 =3的情況下,R32 位於I位~III位的全部。(式中,I~V表示R6 可進行取代的位置,R1 ~R6 、R31 ~R34 、Y1 、An- 及n1 ~n3 與所述相同)
通式(1)的R31 及R32 較佳為碳數1~4的烷氧基。具體而言,可列舉:羥基、氟基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基等,較佳為甲氧基、乙氧基,更佳為甲氧基。
通式(1)的n2 及n3 較佳為分別為0或1,更佳為兩者為0的情況、或者任一者為1而另一者為0的情況,特佳為兩者為0的情況。
作為通式(1)的R33 及R34 中的碳數1〜6的烷基,可列舉與通式(1)的R1 及R4 中的碳數1〜6的烷基相同者,較佳者亦相同。
通式(1)中,於藉由R33 與R34 來形成具有碳數1〜6的烷基作為取代基或未經取代的碳數2〜4的直鏈伸烷基的情況下,碳數2〜4的直鏈伸烷基為伸乙基、三亞甲基或四亞甲基,其中較佳為三亞甲基。
通式(1)中,於藉由R33 與R34 來形成具有碳數1〜6的烷基作為取代基的碳數2〜4的直鏈伸烷基的情況下,作為取代基的碳數1~6的烷基,可列舉與通式(1)的R1 及R4 中的碳數1〜6的烷基相同者,較佳者亦相同。
通式(1)中,於藉由R33 與R34 來形成具有碳數1〜6的烷基作為取代基或未經取代的碳數2〜4的直鏈伸烷基的情況下,通式(1)是由下述通式(9)表示。(式中,R35 表示碳數1〜6的烷基,n7 表示0〜2的整數,於n7 =0的情況下,n8 表示0〜2的整數,於n7 =1的情況下,n8 表示0〜3的整數,於n7 =2的情況下,n8 表示0〜4的整數,R1 ~R6 、R31 、R32 、Y1 、An- 及n1 〜n3 與所述相同)
作為通式(9)的R35 中的碳數1〜6的烷基,可列舉與通式(1)的R1 及R4 中的碳數1〜6的烷基相同者,較佳者亦相同。
通式(9)的n7 較佳為1。 再者,於n7 =0的情況下,-(CH2 )n7 -表示鍵。
通式(9)的n8 較佳為0或1,更佳為0。
於n7 =0的情況下,通式(9)是由下述通式(9-1)表示;於n7 =1的情況下,通式(9)是由下述通式(9-2)表示;於n7 =2的情況下,通式(9)是由下述通式(9-3)表示。(式中,I位~IV位表示R35 可進行取代的位置,R1 〜R6 、R31 、R32 、R35 、Y1 、An- 、n1 〜n3 及n8 與所述相同)
通式(9-1)的R35 的鍵結位置可為I位或II位的任一者;於n8 =1的情況下,R35 較佳為位於II位;於n8 =2的情況下,R35 位於I位及II位。
通式(9-2)的R35 的鍵結位置可為I位〜III位的任一者;於n8 =1的情況下,R35 較佳為位於II位;於n8 =2的情況下,R35 較佳為位於II位與III位;於n8 =3的情況下,R35 位於I位〜III位的全部。
通式(9-3)的R35 的鍵結位置可為I位〜IV位的任一者;於n8 =1的情況下,R35 較佳為位於II位或III位;於n8 =2的情況下,R35 較佳為位於II位與III位;於n8 =3的情況下,R35 較佳為位於II位〜IV位;於n8 =4的情況下,R35 位於I位〜IV位的全部。
通式(1)中,於藉由R33 與R34 來形成未經取代的伸苯基的情況下,通式(1)是由下述通式(10)表示。(式中,R1 ~R6 、R31 、R32 、Y1 、An- 及n1 ~n3 與所述相同)
通式(1)的R33 及R34 較佳為氫原子、碳數1~4的烷基、藉由R33 與R34 形成具有一個碳數1~4的烷基作為取代基或未經取代的碳數2~4的直鏈伸烷基或未經取代的伸苯基者,更佳為氫原子、藉由R33 與R34 形成未經取代的碳數2~4的直鏈伸烷基或未經取代的伸苯基者,進而佳為藉由R33 與R34 形成未經取代的碳數2~4的直鏈伸烷基者,特佳為藉由R33 與R34 形成三亞甲基者。
通式(1)的Y1 較佳為氧原子。
[本發明的化合物中的An- 所表示的陰離子] 作為通式(1)的An- ,通常只要為該領域中所使用的陰離子即可,具體而言,例如可列舉:包含具有吸電子性的取代基的芳基、具有吸電子性的取代基的磺醯基、鹵代烷基或鹵基的陰離子;鹵素含氧酸根陰離子;磺酸根陰離子(以下,有時簡稱為本發明的陰離子)。
本發明的陰離子中,作為包含具有吸電子性的取代基的芳基、具有吸電子性的取代基的磺醯基或鹵代烷基的陰離子中的陰離子部分,例如可列舉:磺酸根陰離子、氮陰離子(N- )、四級硼陰離子、硝酸根離子、磷酸根離子等,較佳為磺酸根陰離子、氮陰離子、四級硼陰離子,更佳為四級硼陰離子。
本發明的陰離子中,作為包含鹵基的陰離子中的陰離子部分,例如可列舉:四級硼陰離子、磷陰離子、銻陰離子等,較佳為磷陰離子、銻陰離子。
本發明的陰離子中,作為具有吸電子性的取代基的芳基或具有吸電子性的取代基的磺醯基中的吸電子性的取代基,例如可列舉:碳數1~3的鹵代烷基、鹵基、硝基等,其中較佳為碳數1~3的鹵代烷基、鹵基,特佳為鹵基。
作為所述吸電子性的取代基的碳數1~3的鹵代烷基例如可列舉:氯甲基、三氯甲基、2-氯乙基、2,2,2-三氯乙基、五氯乙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2-氯-2-丙基、七氯丙基等氯烷基;溴甲基、三溴甲基、2-溴乙基、2,2,2-三溴乙基、五溴乙基、2-溴丙基、3-溴丙基、2-溴-2-丙基、七溴丙基等溴烷基;碘甲基、三碘甲基、2-碘乙基、2,2,2-三碘乙基、五碘乙基、2-碘丙基、3-碘丙基、2-碘-2-丙基、七碘丙基等碘烷基;氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基、五氟乙基、3-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、七氟丙基等氟烷基。其中,較佳為三氯甲基、五氯乙基、七氯丙基、三溴甲基、五溴乙基、七溴丙基、三碘甲基、五碘乙基、七碘丙基、三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基等全鹵烷基,更佳為三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基等全氟烷基,特佳為三氟甲基。
作為所述吸電子性的取代基的鹵基可列舉:氟基、氯基、溴基、碘基等,較佳為氟基。
本發明的陰離子中,具有吸電子性的取代基的芳基中的吸電子性的取代基較佳為所述具體例中吸電子力強者,具體而言,較佳為三氟甲基、氟基、硝基,更佳為氟基。
本發明的陰離子中,具有吸電子性的取代基的磺醯基中的吸電子性的取代基較佳為所述具體例中的三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、氟基。
作為本發明的陰離子中具有吸電子性的取代基的芳基中的芳基,例如可列舉苯基、萘基等,較佳為苯基。
作為本發明的陰離子中的具有吸電子性的取代基的芳基的具體例,例如可列舉下述通式(11)及通式(12)所表示者。(式中,R41 表示碳數1~3的鹵代烷基、鹵基或硝基,m表示1~5的整數,m個R41 可相同亦可不同)
(式中,k表示1~7的整數,R41 與所述相同,k個R41 可相同亦可不同)
作為通式(11)的R41 的碳數1〜3的鹵代烷基,可列舉與所述本發明的陰離子中的作為吸電子性的取代基的碳數1〜3的鹵代烷基相同者,較佳者亦相同。
作為通式(11)的R41 的鹵基,可列舉:氟基、氯基、溴基、碘基等,較佳為氟基。
作為通式(11)的R41 的較佳的具體例,與所述具有吸電子性的取代基的芳基中的吸電子性的取代基的較佳者相同。
通式(11)中的m通常為1〜5的整數,於R41 為鹵基的情況下,較佳為2〜5,更佳為3〜5,進而佳為5。於R41 為硝基的情況下,較佳為1〜3,更佳為1。於R41 為鹵代烷基的情況下,較佳為1〜5,更佳為1〜3。
通式(12)中的k通常為1〜7的整數,於R41 為鹵基的情況下,較佳為2〜7。於R41 為硝基的情況下,較佳為1〜3,更佳為1。於R41 為鹵代烷基的情況下,較佳為1〜7,更佳為1〜3。
作為通式(11)所表示的基,具體而言,例如可列舉:三氟甲基苯基、二(三氟甲基)苯基、三(三氟甲基)苯基、單氟苯基、二氟苯基、三氟苯基、全氟苯基、單氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、全氯苯基、單溴苯基、二溴苯基、三溴苯基、全溴苯基、單碘苯基、二碘苯基、三碘苯基、全碘苯基、硝基苯基、二硝基苯基、三硝基苯基等,較佳為二氟苯基、三氟苯基、全氟苯基等,更佳為全氟苯基。
作為通式(12)所表示的基,具體而言,例如可列舉:三氟甲基萘基、二(三氟甲基)萘基、三(三氟甲基)萘基、單氟萘基、二氟萘基、三氟萘基、全氟萘基、單氯萘基、二氯萘基、三氯萘基、全氯萘基、單溴萘基、二溴萘基、三溴萘基、全溴萘基、單碘萘基、二碘萘基、三碘萘基、全碘萘基、硝基萘基、二硝基萘基、三硝基萘基等。
本發明的陰離子中的具有吸電子性的取代基的芳基較佳為所述具體例中通式(11)所表示的基,具體而言,較佳為三氟甲基苯基、硝基苯基、二硝基苯基、三硝基苯基、單氟苯基、二氟苯基、三氟苯基、全氟苯基,更佳為二氟苯基、三氟苯基、硝基苯基、全氟苯基,進而特佳為全氟苯基。
作為本發明的陰離子中的具有吸電子性的取代基的磺醯基,例如可列舉:-SO2 -CF3 、-SO2 -C2 F5 、-SO2 -C3 F7 、-SO2 -F、-SO2 -Cl、-SO2 -Br、-SO2 -I等。
作為本發明的陰離子中的鹵代烷基,可列舉碳數1〜3的鹵代烷基,其中較佳為全鹵代烷基,具體而言,例如可列舉:三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、三氯甲基、五氯乙基、七氯丙基、三溴甲基、五溴乙基、七溴丙基、三碘甲基、五碘乙基、七碘丙基等,較佳為三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基。
作為本發明的陰離子中的鹵基,可列舉:氟基、氯基、溴基、碘基等,較佳為氟基。
本發明的陰離子中,作為包含具有吸電子性的取代基的芳基、具有吸電子性的取代基的磺醯基、鹵代烷基或鹵基的陰離子,具體而言,例如可列舉下述通式(13)〜通式(19)所表示者。(式中,R41 及m與所述相同,m個R41 可相同亦可不同)
(式中,R41 及k與所述相同,k個R41 可相同亦可不同)
(式中,R41 及k與所述相同,k個R41 可相同亦可不同)
(式中,R42 〜R45 分別獨立地表示碳數1~3的鹵代烷基、鹵基或硝基,m2 ~m5 分別獨立地表示1~5的整數,m2 個R42 、m3 個R43 、m4 個R44 及m5 個R45 可分別相同亦可不同)
(式中,R46 表示碳數1~3的鹵代烷基或鹵基,4個R46 可分別相同亦可不同)
(式中,R47 及R48 分別獨立地表示碳數1〜3的鹵代烷基或鹵基,可藉由R47 與R48 來形成碳數2〜3的鹵化伸烷基)
(式中,R49 表示磷原子或銻原子,X表示鹵基,6個X全部相同)
作為通式(13)中的R41 及m的組合,例如可列舉下述表中記載者。再者,該m個R41 為分別獨立者,較佳為相同的情況。
作為通式(13)所表示的陰離子的較佳的具體例,例如可列舉下述者。
作為通式(14)及通式(15)中的R41 及k的組合,例如可列舉下述表中記載者。再者,該k個R41 為分別獨立者,較佳為相同的情況。
作為通式(14)及通式(15)所表示的陰離子的較佳的具體例,例如可列舉下述者。
作為通式(16)的R42 〜R45 中的碳數1〜3的鹵代烷基,可列舉與本發明的陰離子中的作為吸電子性的取代基的碳數1〜3的鹵代烷基相同者,較佳者亦相同。
作為通式(16)的R42 〜R45 中的鹵基,可列舉:氟基、氯基、溴基、碘基等,較佳為氟基。
作為通式(16)中的R42 〜R45 及m2 〜m5 的組合,例如可列舉下述表中記載者。
作為通式(16)所表示的陰離子的較佳的具體例,例如可列舉下述者。
所述具體例中,較佳為下述者,更佳為四(五氟苯基)硼(IV)陰離子。
作為通式(17)的R46 中的碳數1〜3的鹵代烷基,可列舉與本發明的陰離子中的作為吸電子性的取代基的碳數1〜3的鹵代烷基相同者,較佳者亦相同。
作為通式(17)的R46 中的鹵基,可列舉:氟基、氯基、溴基、碘基等,較佳為氟基。
作為通式(17)所表示的陰離子的較佳的具體例,例如可列舉:BF4 - 、CF3 BF3 - 、C2 F5 BF3 - 、C3 F7 BF3 - 、(CF3 )4 B- 、(C2 F5 )4 B- 、(C3 F7 )4 B- 等。
作為通式(18)的R47 及R48 中的碳數1〜3的鹵代烷基,可列舉與本發明的陰離子中的作為吸電子性的取代基的碳數1〜3的鹵代烷基相同者,較佳者亦相同。
作為通式(18)的R47 及R48 中的鹵基,可列舉:氟基、氯基、溴基、碘基等,較佳為氟基。
作為通式(18)的藉由R47 與R48 而形成的碳數2〜3的鹵化伸烷基,例如可列舉四氟伸乙基、六氟伸丙基等,較佳為六氟伸丙基。
作為通式(18)所表示的陰離子的較佳的具體例,例如可列舉下述者。
通式(19)的R49 較佳為磷原子。
作為通式(19)的X中的鹵基,可列舉:氟基、氯基、溴基、碘基等,較佳為氟基。
作為通式(19)所表示的陰離子的較佳的具體例,例如可列舉PF6 - 、SbF6 - 等,較佳為PF6 -
作為本發明的陰離子中的鹵素含氧酸根陰離子的具體例,例如可列舉:次氯酸根陰離子、亞氯酸根陰離子、氯酸根陰離子、過氯酸根陰離子等,較佳為過氯酸根陰離子。
作為本發明的陰離子中的磺酸根陰離子的具體例,例如可列舉:甲磺酸根陰離子等碳數1〜20的烷基磺酸根陰離子;三氟甲磺酸根陰離子等碳數1〜20的鹵化烷基磺酸根陰離子;苯磺酸根陰離子、甲苯磺酸根陰離子等具有取代基或未經取代的苯磺酸根陰離子等。
作為通式(1)的An- 所表示的陰離子,除本發明的陰離子以外,亦可列舉例如氟化物離子(F- )、氯化物離子(Cl- )、溴化物離子(Br- )、碘化物離子(I- )等鹵化物離子等。
通式(1)的An- 所表示的陰離子較佳為本發明的陰離子,更佳為包含具有吸電子性的取代基的芳基、具有吸電子性的取代基的磺醯基、鹵代烷基或鹵基的陰離子,具體而言,較佳為通式(16)〜通式(19)所表示者,更佳為通式(16)、通式(18)及通式(19)所表示者,進而佳為通式(16)及通式(18)所表示者,特佳為通式(16)所表示者。
所述具體例中,較佳為下述者。
所述具體例中,更佳為四(五氟苯基)硼(IV)陰離子、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺陰離子、PF6 - 、SbF6 - ,進而佳為四(五氟苯基)硼(IV)陰離子、PF6 - ,特佳為四(五氟苯基)硼(IV)陰離子。
[本發明的化合物的較佳的具體例] 作為本發明的化合物的較佳的具體例,可列舉下述通式(1-4)所表示的化合物。(式中,R1 ~R6 、R31 ~R34 、An- 及n1 ~n3 與所述相同)
作為通式(1-4)所表示的化合物中較佳的具體例,可列舉下述通式(1-5)所表示的化合物。(式中,n2 '及n3 '分別獨立地表示0或1,R1 ~R6 、R31 ~R34 及An- 與所述相同)
通式(1-5)的n2 '及n3 '較佳為兩者為0的情況、或者任一者為1而另一者為0的情況,更佳為兩者為0的情況。
作為通式(1-5)所表示的化合物中較佳的具體例,可列舉下述通式(1-6)所表示的化合物。(式中,R1 '及R4 '分別獨立地表示氫原子或碳數1〜4的烷基,R2 '及R3 '分別獨立地表示通式(2-4)所表示的基、碳數1〜12的烷基、或者具有碳數1〜6的烷基或未經取代的苯基,R5 '表示通式(2-4)所表示的基、甲醯基、碳數1〜12的烷基、碳數1〜6的鹵代烷基、碳數2〜7的醯基、或者具有碳數1〜6的烷基或未經取代的苯基,R6 '表示通式(2)所表示的基、羧基、碳數2〜13的烷氧基羰基、胺甲醯基、碳數2〜7的單烷基胺基羰基、碳數3〜9的二烷基胺基羰基、或碳數2〜7的烷基羰基胺基,R31 '及R32 '分別獨立地表示碳數1〜4的烷氧基,R33 '及R34 '分別獨立地表示氫原子或碳數1〜4的烷基,An'- 表示包含具有吸電子性的取代基的芳基、具有吸電子性的取代基的磺醯基、鹵代烷基或鹵基的陰離子、鹵素含氧酸根陰離子或磺酸根陰離子,可藉由R1 '與R2 '來形成碳數2〜4的直鏈伸烷基,可藉由R3 '與R4 '來形成碳數2〜4的直鏈伸烷基,可藉由R33 '與R34 '來形成具有一個碳數1〜4的烷基作為取代基或未經取代的碳數2〜4的直鏈伸烷基、或者未經取代的伸苯基,n2 '及n3 '與所述相同)
通式(1-6)的R1 '及R4 '中的碳數1~4的烷基可為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,其中較佳為直鏈狀及分支狀,更佳為直鏈狀。另外,碳數1~4的烷基中較佳為碳數1~2者。具體而言,例如可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基等,較佳為甲基、乙基。
通式(1-6)的R2 '及R3 '中的通式(2-4)所表示的基表示與通式(1)中的具有聚合性不飽和基的基中的通式(2-4)所表示的基相同者,較佳者亦相同。
作為通式(1-6)的R2 '及R3 '中的碳數1〜12的烷基,可列舉與通式(2)的A3 中的R10 中的碳數1〜12的烷基相同者,較佳者亦相同。
通式(1-6)的R2 '及R3 '中的具有碳數1~6的烷基的苯基通常具有1個~5個、較佳為1個~3個、更佳為1個的烷基。
作為通式(1-6)的R2 '及R3 '中的「具有碳數1~6的烷基的苯基」的碳數1〜6的烷基,可列舉與通式(1)的R1 及R4 中的碳數1〜6的烷基相同者,較佳者亦相同。
通式(1-6)的R2 '及R3 '中的具有碳數1~6的烷基的苯基更佳為具有碳數1〜3的烷基的苯基。具體而言,可列舉與通式(1)的R2 及R3 中的具有取代基的碳數6〜14的芳基的具體例相同者,較佳者亦相同。
通式(1-6)中,藉由R1 '與R2 '來形成碳數2〜4的直鏈伸烷基的情況及藉由R3 '與R4 '來形成碳數2〜4的直鏈伸烷基的情況下的碳數2〜4的直鏈伸烷基為伸乙基、三亞甲基或四亞甲基,其中較佳為三亞甲基。
通式(1-6)中,作為藉由R1 '與R2 '來形成碳數2〜4的直鏈伸烷基的情況及/或藉由R3 '與R4 '來形成碳數2〜4的直鏈伸烷基的情況下的通式(1-6)的具體例,例如可列舉下述通式(8'-1)~通式(8'-9)。(式中,R1 '~R6 '、R31 '~R34 '、An'- 、n2 '及n3 '與所述相同)
所述具體例中,較佳為通式(8'-4)~通式(8'-6),更佳為通式(8'-6)。
通式(1-6)的R1 '較佳為氫原子、藉由R1 '與R2 '形成三亞甲基者,更佳為氫原子。
通式(1-6)的R2 '較佳為通式(2-5)所表示的基、碳數1~6的烷基、具有碳數1~3的烷基或未經取代的苯基、藉由R1 '與R2 '形成碳數2~4的直鏈伸烷基者;更佳為碳數1~6的烷基、藉由R1 '與R2 '形成三亞甲基者;進而佳為碳數1~6的烷基。具體而言,較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、苯基、對甲苯基、對乙基苯基、對正丙基苯基、對異丙基苯基、藉由R1 '與R2 '形成伸乙基者、藉由R1 '與R2 '形成三亞甲基者、藉由R1 '與R2 '形成四亞甲基者、式(2-5-1)所表示的基、式(2-5-2)所表示的基,更佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、藉由R1 '與R2 '形成三亞甲基者,進而佳為甲基、乙基、藉由R1 '與R2 '形成三亞甲基者,特佳為乙基。
通式(1-6)的R3 '較佳為通式(2-5)所表示的基、碳數1~6的烷基、具有碳數1~3的烷基或未經取代的苯基、藉由R3 '與R4 '形成碳數2~4的直鏈伸烷基者;更佳為碳數1~6的烷基、藉由R3 '與R4 '形成三亞甲基者;進而佳為碳數1~6的烷基。具體而言,較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、苯基、對甲苯基、對乙基苯基、對正丙基苯基、對異丙基苯基、藉由R3 '與R4 '形成伸乙基者、藉由R3 '與R4 '形成三亞甲基者、藉由R3 '與R4 '形成四亞甲基者、式(2-5-1)所表示的基、式(2-5-2)所表示的基,更佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、藉由R3 '與R4 '形成三亞甲基者,進而佳為甲基、乙基、藉由R3 '與R4 '形成三亞甲基者,特佳為乙基。
通式(1-6)的R4 '較佳為氫原子、藉由R3 '與R4 '形成三亞甲基者,更佳為氫原子。
作為通式(1-6)的R5 '中的碳數1〜12的烷基,可列舉與通式(2)的A3 中的R10 中的碳數1〜12的烷基相同者,較佳者亦相同。
通式(1-6)的R5 '中的碳數1~6的鹵代烷基可為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,其中較佳為直鏈狀及分支狀,更佳為直鏈狀。另外,碳數1~6的鹵代烷基中較佳為碳數1~3者。具體而言,可列舉與通式(1)的R5 中的碳數1〜20的鹵代烷基的具體例相同者,較佳者亦相同。
通式(1-6)的R5 '中的碳數2~7的醯基可為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,其中較佳為直鏈狀及分支狀,更佳為直鏈狀。另外,碳數2~7的醯基中較佳為碳數2~5者。具體而言,例如可列舉:乙醯基、丙醯基、正丁醯基、異丁醯基、正戊醯基、異戊醯基、第二戊醯基、第三戊醯基、正己醯基、正庚醯基等。其中,較佳為乙醯基、丙醯基、正丁醯基、正戊醯基,更佳為乙醯基、丙醯基。
作為通式(1-6)的R5 '中的「具有碳數1〜6的烷基或未經取代的苯基」,可列舉與通式(1-6)的R2 '及R3 '中的「具有碳數1〜6的烷基或未經取代的苯基」相同者,較佳者亦相同。
通式(1-6)的R5 '較佳為通式(2-5)所表示的基、甲醯基、碳數1~6的烷基、碳數1~3的鹵代烷基、碳數2~5的醯基、具有碳數1~3的烷基或未經取代的苯基;更佳為碳數1~6的烷基、未經取代的苯基;特佳為碳數1~6的烷基。具體而言,較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、苯基,更佳為甲基、乙基、苯基,特佳為乙基。
通式(1-6)的R6 '中的通式(2)所表示的基表示與通式(1)中的具有聚合性不飽和基的基中的通式(2)所表示的基相同者,較佳者亦相同。
通式(1-6)的R6 '中的碳數2~13的烷氧基羰基可為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,其中較佳為直鏈狀及分支狀,更佳為直鏈狀。另外,碳數2~13的烷氧基羰基中較佳為碳數2~7者,更佳為碳數2~5者。具體而言,較佳為與通式(1)的R6 中的碳數2〜21的烷氧基羰基中列舉的較佳具體例相同者,更佳者及進而佳者亦相同。
通式(1-6)的R6 '中的碳數2~7的單烷基胺基羰基可為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,其中較佳為直鏈狀及分支狀,更佳為直鏈狀。另外,碳數2~7的單烷基胺基羰基中較佳為碳數2~5者。具體而言,較佳為與通式(1)的R6 中的碳數2〜21的單烷基胺基羰基中列舉的較佳具體例相同者,更佳者及進而佳者亦相同。
作為通式(1-6)的R6 '中的碳數3~9的二烷基胺基羰基,於N末端所具有的兩個烷基可分別為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,其中較佳為至少一個為直鏈狀者,更佳為兩個均為直鏈狀者。另外,碳數3~9的二烷基胺基羰基中較佳為碳數3~5者。具體而言,較佳為與通式(1)的R6 中的碳數3〜41的二烷基胺基羰基中列舉的較佳具體例相同者,更佳者亦相同。
通式(1-6)的R6 '中的碳數2~7的烷基羰基胺基可為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,其中較佳為直鏈狀及分支狀,更佳為直鏈狀。另外,碳數2~7的烷基羰基胺基中較佳為碳數2~5者。具體而言,較佳為與通式(1)的R6 中的碳數2〜21的烷基羰基胺基中列舉的較佳具體例相同者,更佳者及進而佳者亦相同。
通式(1-6)的R6 '更佳為通式(2'a)~通式(2'd)所表示的基、羧基、碳數2~7的烷氧基羰基、胺甲醯基、碳數2~5的單烷基胺基羰基、碳數3~5的二烷基胺基羰基、碳數2~5的烷基羰基胺基;進而佳為通式(2''a)~通式(2''d)所表示的基、羧基、碳數2~7的烷氧基羰基;特佳為通式(2''a)所表示的基、羧基、碳數2~5的烷氧基羰基。具體而言,較佳為羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、第二丁氧基羰基、第三丁氧基羰基、下述式所表示者。
所述具體例中,更佳為羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、式(2''-1)所表示的基、式(2''-2)所表示的基。
作為通式(1-6)的R31 '及R32 ',可列舉:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基等,較佳為甲氧基、乙氧基,更佳為甲氧基。
作為通式(1-6)的R33 '及R34 '中的碳數1〜4的烷基,可列舉與通式(1-6)的R1 '及R4 '中的碳數1〜4的烷基相同者,較佳者亦相同。
通式(1-6)中,於藉由R33 '與R34 '來形成具有一個碳數1〜4的烷基作為取代基或未經取代的碳數2〜4的直鏈伸烷基的情況下,碳數2〜4的直鏈伸烷基為伸乙基、三亞甲基或四亞甲基,其中較佳為三亞甲基。
通式(1-6)中,於藉由R33 '與R34 '來形成具有一個碳數1〜4的烷基作為取代基的碳數2〜4的直鏈伸烷基的情況下,作為取代基的碳數1~4的烷基,可列舉與通式(1-6)的R1 '及R4 '中的碳數1〜4的烷基相同者,較佳者亦相同。
通式(1-6)中,於藉由R33 '與R34 '來形成具有一個碳數1〜4的烷基作為取代基或未經取代的碳數2〜4的直鏈伸烷基的情況下,通式(1)是由下述通式(9')表示。(式中,R35 '表示碳數1〜4的烷基,R1 '〜R6 '、R31 '、R32 '、An'- 、n2 '、n3 '及n7 與所述相同)
作為通式(9')的R35 '中的碳數1〜4的烷基,可列舉與通式(1-6)的R1 '及R4 '中的碳數1〜4的烷基相同者,較佳者亦相同。
於n7 =0的情況下,通式(9')是由下述通式(9'-1)表示;於n7 =1的情況下,通式(9')是由下述通式(9'-2)表示;於n7 =2的情況下,通式(9')是由下述通式(9'-3)表示。(式中,I位~IV位表示R35 '可進行取代的位置,R1 '~R6 '、R31 '、R32 '、R35 '、An'- 、n2 '及n3 '與所述相同)
通式(9'-1)的R35 '的鍵結位置可為I位或II位的任一者,較佳為位於II位。
通式(9'-2)的R35 '的鍵結位置可為I位~III位的任一者,較佳為位於II位。
通式(9'-3)的R35 '的鍵結位置可為I位~IV位的任一者,較佳為位於II位或III位。
通式(1-6)中,於藉由R33 '與R34 '形成未經取代的伸苯基的情況下,通式(1)是由下述通式(10')表示。(式中,R1 '~R6 '、R31 '、R32 '、An'- 、n2 '及n3 '與所述相同)
通式(1-6)的R33 '及R34 '較佳為氫原子、藉由R33 '與R34 '形成未經取代的碳數2~4的直鏈伸烷基或未經取代的伸苯基者,更佳為藉由R33 '與R34 '形成未經取代的碳數2~4的直鏈伸烷基者,特佳為藉由R33 '與R34 '形成三亞甲基者。
作為通式(1-6)的An'- 中的包含具有吸電子性的取代基的芳基、具有吸電子性的取代基的磺醯基、鹵代烷基或鹵基的陰離子、鹵素含氧酸根陰離子或磺酸根陰離子,可列舉與通式(1)的An- 中的本發明的陰離子相同者,較佳者亦相同。
作為通式(1-6)所表示的化合物中較佳的具體例,可列舉下述通式(1-7)所表示的化合物。(式中,R1 ''及R4 ''表示氫原子,R2 ''及R3 ''分別獨立地表示碳數1~6的烷基,R5 ''表示碳數1~6的烷基或未經取代的苯基,R6 ''表示通式(2''a)所表示的基、羧基、或碳數2~7的烷氧基羰基,可藉由R1 ''與R2 ''來形成三亞甲基,可藉由R3 ''與R4 ''來形成三亞甲基,R31 '、R32 '、An'- 、n2 '、n3 '及n7 與所述相同)
作為通式(1-7)的R2 ''、R3 ''及R5 ''中的碳數1〜6的烷基,可列舉與通式(1)的R1 及R4 中的碳數1〜6的烷基相同者,較佳者亦相同。
通式(1-7)的R1 ''較佳為氫原子。
通式(1-7)的R2 ''較佳為碳數1~6的烷基。具體而言,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、藉由R1 ''與R2 ''形成三亞甲基者等,較佳為甲基、乙基、藉由R1 ''與R2 ''形成三亞甲基者,特佳為乙基。
通式(1-7)的R3 ''較佳為碳數1~6的烷基。具體而言,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、藉由R3 ''與R4 ''形成三亞甲基者等,較佳為甲基、乙基、藉由R3 ''與R4 ''形成三亞甲基者,特佳為乙基。
通式(1-7)的R4 ''較佳為氫原子。
通式(1-7)的R5 ''較佳為碳數1~6的烷基。具體而言,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、苯基等,較佳為甲基、乙基、苯基,特佳為乙基。
通式(1-7)的R6 ''中的通式(2''a)所表示的基表示與通式(1)中的具有聚合性不飽和基的基中的通式(2''a)所表示的基相同者,較佳者亦相同。
通式(1-7)的R6 ''中的碳數2~7的烷氧基羰基可為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,其中較佳為直鏈狀及分支狀,更佳為直鏈狀。另外,碳數2~7的烷氧基羰基中較佳為碳數2~5者。具體而言,較佳為與通式(1)的R6 中的碳數2〜21的烷氧基羰基中列舉的較佳具體例相同者,更佳者及進而佳者亦相同。
作為通式(1-7)的R6 '',可列舉:羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、第二丁氧基羰基、第三丁氧基羰基、下述式所表示者等。
所述具體例中,更佳為羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、式(2''-1)所表示的基、式(2''-2)所表示的基。
作為通式(1-7)所表示的化合物中較佳的具體例,可列舉下述通式(1-8)所表示的化合物。(式中,R2 '''、R3 '''及R5 '''分別獨立地表示碳數1〜6的烷基,An''- 表示包含具有吸電子性的取代基的芳基、具有吸電子性的取代基的磺醯基、鹵代烷基或鹵基的陰離子,R6 ''及n7 與所述相同)
作為通式(1-8)的R2 '''、R3 '''及R5 '''中的碳數1〜6的烷基,可列舉與通式(1)的R1 及R4 中的碳數1〜6的烷基相同者,較佳者亦相同。
作為通式(1-8)的An''- 中的包含具有吸電子性的取代基的芳基、具有吸電子性的取代基的磺醯基、鹵代烷基或鹵基的陰離子,可列舉與通式(1)的An- 中的該些相同者,較佳者亦相同。
作為通式(1-8)中的R2 '''、R3 '''、R5 '''、R6 ''及n7 的較佳組合,例如可列舉下述表中記載者,其中較佳為組合16〜組合20。
另外,作為與所述表中記載的組合一併使用的An''- ,可列舉:四(五氟苯基)硼(IV)陰離子、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺陰離子、PF6 - 、SbF6 - 等,較佳為四(五氟苯基)硼(IV)陰離子、PF6 - ,更佳為四(五氟苯基)硼(IV)陰離子。
本發明的化合物發揮不僅對400 nm〜600 nm的光,而且對難以藉由現有的逆光致變色化合物而感受到的600 nm以上的光亦具有高的感受性的效果。
另外,對於本發明的化合物中An- 所表示的陰離子為本發明的陰離子、特別是四(五氟苯基)硼(IV)陰離子、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺陰離子、PF6 - 或SbF6 - 而言,除所述效果以外,亦發揮具有相對於各種有機溶劑的高溶解性、及相對於樹脂等的高相容性的效果。
[本發明的化合物的製造方法] 本發明的化合物中例如通式(1)為於式中不包括具有聚合性不飽和基的基、通式(1)中的Y1 為氧原子、n1 =1、R6 為羧基者{下述通式(37)所表示的化合物}可於以下的反應[I-I]〜[III-I]、[I-II]〜[III-II]或[I-III]〜[III-III]中所示的一系列的方法後,利用反應[IV]中所示的方法來製造。
於通式(37)所表示的化合物中相當於通式(1)的R6 的羧基位於苯環的鄰位的情況下,首先,只要利用以下的反應[I-I]〜[III-I]中所示的一系列的方法來製造下述通式(35-1)所表示的化合物即可。即,首先,使下述通式(31)所表示的化合物與鄰苯二甲酸酐反應而獲得下述通式(32-1)所表示的化合物(反應[I-I])。繼而,使所獲得的通式(32-1)所表示的化合物與下述通式(33)所表示的化合物反應而獲得下述通式(34)所表示的化合物(反應[II-I])。將所獲得的通式(34)所表示的化合物附加至鹽形成反應而獲得通式(35-1)所表示的化合物(反應[III-I])。
另外,於通式(37)所表示的化合物中相當於通式(1)的R6 的羧基位於苯環的對位的情況下,首先,只要利用以下的反應[I-II]〜[III-II]中所示的一系列的方法來製造下述通式(35-2)所表示的化合物即可。即,首先,使下述通式(31')所表示的化合物與對(氯羰基)苯甲酸甲酯反應而獲得下述通式(32-2)所表示的化合物(反應[I-II])。繼而,只要使所獲得的通式(32-2)所表示的化合物與下述通式(33)所表示的化合物反應(反應[II-II])、進而附加至鹽形成反應而獲得通式(35-2)所表示的化合物即可(反應[III-II])。
另外,於通式(37)所表示的化合物中相當於通式(1)的R6 的羧基位於苯環的對位的情況下,首先,只要利用以下的反應[I-III]〜[III-III]中所示的一系列的方法來製造下述通式(35-3)所表示的化合物即可。即,首先,使下述通式(31')所表示的化合物與間(氯羰基)苯甲酸甲酯反應而獲得下述通式(32-3)所表示的化合物(反應[I-III])。繼而,只要使所獲得的通式(32-3)所表示的化合物與下述通式(33)所表示的化合物反應(反應[II-III])、進而附加至鹽形成反應而獲得通式(35-3)所表示的化合物即可(反應[III-III])。
使利用所述反應而獲得的通式(35-1)、通式(35-2)或通式(35-3)所表示的化合物{即,下述通式(35)所表示的化合物}與下述通式(36)所表示的化合物反應,藉此可獲得通式(37)所表示的化合物(反應[IV])。
(式中,R102 及R103 分別獨立地表示碳數1〜20的烷基、或者具有取代基或未經取代的碳數6〜14的芳基,R1 及R4 與所述相同,可藉由R1 與R102 來形成碳數2〜4的伸烷基,可藉由R103 與R4 來形成碳數2〜4的伸烷基)
(式中,R1 、R102 、R103 、R4 、R33 、R34 及An- 與所述相同)
(式中,R1 、R102 、R10 3 、R4 、R33 、R34 及An- 與所述相同)
(式中,R105 表示甲醯基、碳數1〜20的烷基、碳數1〜20的鹵代烷基、碳數2〜21的醯基、或者具有取代基或未經取代的碳數6〜14的芳基,R1 、R102 、R103 、R4 、R31 〜R34 、An- 、n2 及n3 與所述相同)
作為通式(31)的R102 及R103 中的碳數1~20的烷基及具有取代基或未經取代的碳數6〜14的芳基,可列舉與通式(1)的R2 及R3 中的該些相同者,較佳者亦相同。
通式(31)中,作為藉由R1 與R102 來形成碳數2〜4的伸烷基的情況及藉由R103 與R4 來形成碳數2〜4的伸烷基的情況下的碳數2〜4的伸烷基,可列舉與通式(1)中藉由R1 與R2 來形成碳數2〜4的伸烷基的情況及藉由R3 與R4 來形成碳數2〜4的伸烷基的情況下的碳數2〜4的伸烷基相同者,較佳者亦相同。
通式(1)中,作為藉由R1 與R102 形成碳數2〜4的伸烷基的情況及/或藉由R103 與R4 形成碳數2〜4的伸烷基的情況下的通式(31)的具體例,例如可列舉下述通式(8-11)~通式(8-19)。(式中,R1 、R102 、R103 、R4 與所述相同)
所述具體例中,較佳為通式(8-14)~通式(8-16),更佳為通式(8-16)。
通式(31)的R102 較佳為碳數1~12的烷基、具有碳數1~6的烷基或未經取代的苯基、藉由R1 與R102 形成碳數2~4的直鏈伸烷基者;更佳為碳數1~6的烷基、具有碳數1~3的烷基或未經取代的苯基、藉由R1 與R102 形成碳數2~4的直鏈伸烷基者;進而佳為碳數1~6的烷基、藉由R1 與R102 形成三亞甲基者;特佳為碳數1~6的烷基。具體而言,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、苯基、對甲苯基、對乙基苯基、對丙基苯基、對丁基苯基、對戊基苯基、對己基苯基、2,4-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,5-二甲苯基、均三甲苯基、藉由R1 與R102 形成伸乙基者、藉由R1 與R102 形成三亞甲基者、藉由R1 與R102 形成四亞甲基者等。再者,所述具體例中的烷基並不限定於正體,亦全部包含第二體、第三體、異體、新體(neo-體)等分支狀者,較佳為正體及異體,更佳為正體。
所述具體例中,較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、苯基、對甲苯基、對乙基苯基、對正丙基苯基、對異丙基苯基、藉由R1 與R102 形成伸乙基者、藉由R1 與R102 形成三亞甲基者、藉由R1 與R102 形成四亞甲基者,更佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、藉由R1 與R102 形成三亞甲基者,進而佳為甲基、乙基、藉由R1 與R102 形成三亞甲基者,特佳為乙基。
通式(31)的R103 較佳為碳數1~12的烷基、具有碳數1~6的烷基或未經取代的苯基、藉由R103 與R4 形成碳數2~4的直鏈伸烷基者;更佳為碳數1~6的烷基、具有碳數1~3的烷基或未經取代的苯基、藉由R103 與R4 形成碳數2~4的直鏈伸烷基者;進而佳為碳數1~6的烷基、藉由R103 與R4 形成三亞甲基者;特佳為碳數1~6的烷基。具體而言,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、苯基、對甲苯基、對乙基苯基、對丙基苯基、對丁基苯基、對戊基苯基、對己基苯基、2,4-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,5-二甲苯基、均三甲苯基、藉由R103 與R4 形成伸乙基者、藉由R103 與R4 形成三亞甲基者、藉由R103 與R4 形成四亞甲基者等。再者,所述具體例中的烷基並不限定於正體,亦全部包含第二體、第三體、異體、新體(neo-體)等分支狀者,較佳為正體及異體,更佳為正體。
所述具體例中,較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、苯基、對甲苯基、對乙基苯基、對正丙基苯基、對異丙基苯基、藉由R103 與R4 形成伸乙基者、藉由R103 與R4 形成三亞甲基者、藉由R103 與R4 形成四亞甲基者,更佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、藉由R103 與R4 形成三亞甲基者,進而佳為甲基、乙基、藉由R103 與R4 形成三亞甲基者,特佳為乙基。
作為通式(36)的R105 中的碳數1〜20的烷基、碳數1〜20的鹵代烷基、及碳數2〜21的醯基,可列舉與通式(1)的R5 中的該些相同者,較佳者亦相同。
通式(36)的R105 較佳為甲醯基、碳數1~12的烷基、碳數1~6的鹵代烷基、碳數2~7的醯基、具有碳數1~6的烷基或未經取代的苯基;更佳為甲醯基、碳數1~6的烷基、碳數1~3的鹵代烷基、碳數2~5的醯基、具有碳數1~3的烷基或未經取代的苯基;進而佳為碳數1~6的烷基、未經取代的苯基;特佳為碳數1~6的烷基。具體而言,可列舉:甲醯基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、乙醯基、丙醯基、正丁醯基、正戊醯基、對甲苯基、對乙基苯基、對正丙基苯基、對異丙基苯基、苯基等,較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、苯基,更佳為甲基、乙基、苯基,特佳為乙基。
反應[I-I]中,只要使通式(31)所表示的化合物與鄰苯二甲酸酐於溶媒中,於通常為80℃~160℃、較佳為90℃~120℃下反應通常為1小時~24小時、較佳為2小時~10小時即可。
作為所述溶媒,可列舉:例如甲醇、乙醇、異丙醇等醇類;例如二乙醚、二異丙醚、乙基甲醚、四氫呋喃、1,4-二噁烷、二甲氧基乙烷等醚類;例如丙酮、二甲基酮、甲基乙基酮、二乙基酮、2-己酮、第三丁基甲基酮、環戊酮、環己酮等酮類;例如氯甲烷、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯化碳、氯苯等鹵化烴類;例如正己烷、苯、甲苯、二甲苯等烴類;例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等酯類;例如乙腈等腈類;例如N,N-二甲基甲醯胺等醯胺類等,其中較佳為醇類、醚類、鹵化烴類、烴類,更佳為乙醇、四氫呋喃、二氯甲烷、甲苯。該些可分別單獨使用或適宜地組合兩種以上而使用。相對於通式(31)所表示的化合物1 mmol,反應溶媒的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~10 mL。
相對於通式(31)所表示的化合物的莫耳數,鄰苯二甲酸酐的使用量通常為1當量~2當量,較佳為1當量~1.5當量。
作為通式(31)所表示的化合物的具體例,例如可列舉下述者。通式(31)所表示的化合物只要使用市售者、或者藉由自身公知的方法而適宜地合成者即可。
反應[II-I]中,只要使反應[I-I]中所獲得的通式(32-1)所表示的化合物與通式(33)所表示的化合物於酸的存在下,於通常為70℃~140℃、較佳為80℃~120℃下反應通常為1小時~24小時、較佳為2小時~10小時即可。
作為所述酸,可列舉:硫酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、對甲苯磺酸、樟腦磺酸等,較佳為硫酸。相對於通式(32-1)所表示的化合物1 mmol,酸的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~10 mL。
相對於通式(32-1)所表示的化合物的莫耳數,通式(33)所表示的化合物的使用量通常為1當量~5當量,較佳為1.5當量~3.5當量。
作為通式(33)所表示的化合物的具體例,例如可列舉:丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、3-己酮、4-庚酮、環戊酮、3-甲基環戊酮、3-乙基環戊酮、環己酮、3-甲基環己酮、4-甲基環己酮、3-乙基環己酮、4-乙基環己酮、環庚酮、3-甲基環庚酮、4-甲基環庚酮、3-乙基環庚酮、4-乙基環庚酮、2-二氫茚酮(β-茚滿酮)等,較佳為丙酮、環戊酮、環己酮、環庚酮、2-二氫茚酮。通式(33)所表示的化合物只要使用市售者、或者藉由自身公知的方法而適宜地合成者即可。
反應[III-I]中,只要將反應[II-I]中所獲得的通式(34)所表示的化合物附加至鹽形成反應即可。作為該鹽形成反應,藉由於溶媒中使An- 所表示的陰離子的鹽與通式(34)所表示的化合物接觸來進行。
所述鹽形成反應於通常為0℃~80℃、較佳為10℃~50℃下進行通常為10分鐘~24小時、較佳為30分鐘~10小時。
作為所述鹽形成反應中的溶媒,可列舉:水、甲醇、乙醇、異丙醇、四氫呋喃、二噁烷、N,N-二甲基甲醯胺、二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯等,其中較佳為水、二氯甲烷。該些可分別單獨使用或適宜地組合兩種以上而使用。相對於通式(34)所表示的化合物1 mmol,反應溶媒的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~10 mL。
作為所述鹽形成反應中的An- 所表示的陰離子的鹽,可列舉An- 所表示的陰離子的鹼金屬鹽或無機酸。
作為所述鹼金屬鹽,可列舉包含An- 所表示的陰離子、與鈉、鉀、鋰等鹼金屬的鹽,較佳為包含An- 所表示的陰離子與鉀或鋰的鹽。相對於通式(34)所表示的化合物的莫耳數,該鹼金屬鹽的使用量通常為1當量~2當量,較佳為1當量~1.5當量。
作為所述無機酸,可列舉:鹽酸、溴化氫、碘化氫、次氯酸、亞氯酸、氯酸、過氯酸、六氟磷酸、六氟銻酸等無機酸,較佳為鹽酸、過氯酸、六氟磷酸、六氟銻酸,更佳為過氯酸。相對於通式(34)所表示的化合物的莫耳數,該無機酸的使用量通常為1當量~50當量,較佳為1當量~10當量。
於所述鹽形成反應中的An- 所表示的陰離子的鹽為鹼金屬鹽的情況下,較佳為使通式(34)所表示的化合物與An- 所表示的陰離子的鹼金屬鹽於溶媒中、鹽酸共存下反應,經由氯鹽來獲得通式(35-1)所表示的化合物。相對於通式(34)所表示的化合物的莫耳數,該鹽酸的使用量通常為1當量~50當量,較佳為1當量~10當量。
另外,於所述鹽形成反應中的An- 所表示的陰離子的鹽為無機酸的情況下,只要使通式(34)所表示的化合物與無機酸於溶媒中反應即可。
反應[I-II]中,只要使通式(31')所表示的化合物與對(氯羰基)苯甲酸甲酯於溶媒中、觸媒的存在下,於通常為0℃~80℃、較佳為10℃~50℃下反應通常為1小時~24小時、較佳為2小時~10小時即可。
作為所述觸媒,可列舉氯化鋁等。相對於通式(31')所表示的化合物的莫耳數,該觸媒的使用量通常為0.1當量~10當量。
作為所述溶媒,可列舉與反應[I-I]中的溶媒相同者,較佳者亦相同。相對於通式(31')所表示的化合物1 mmol,反應溶媒的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~10 mL。
相對於通式(31')所表示的化合物的莫耳數,對(氯羰基)苯甲酸甲酯的使用量通常為1當量~2當量,較佳為1當量~1.5當量。
作為通式(31')所表示的化合物的具體例,例如可列舉下述者。通式(31')所表示的化合物只要使用市售者、或者藉由自身公知的方法而適宜地合成者即可。
反應[II-II]中,只要首先使反應[I-II]中所獲得的通式(32-2)所表示的化合物與氫氧化鋰於溶媒中,於通常為0℃~80℃、較佳為10℃~50℃下反應通常為1小時~72小時、較佳為24小時~48小時,繼而使所獲得的化合物與通式(33)所表示的化合物於酸的存在下,於通常為70℃~140℃、較佳為80℃~120℃下反應通常為1小時~24小時、較佳為2小時~10小時即可。
作為所述溶媒,可列舉與反應[I-I]中的溶媒相同者,較佳者亦相同。相對於通式(31-2)所表示的化合物1 mmol,反應溶媒的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~10 mL。
相對於通式(32-2)所表示的化合物的莫耳數,氫氧化鋰的使用量通常為1當量~5當量,較佳為2當量~4當量。所使用的氫氧化鋰可為水合物,且亦可於使用時進一步加入水。相對於氫氧化鋰1 mmol,此時的水的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~10 mL。
作為所述酸,可列舉:硫酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、對甲苯磺酸、樟腦磺酸等,較佳為硫酸。相對於通式(32-1)所表示的化合物1 mmol,酸的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~15 mL。
相對於通式(32-1)所表示的化合物的莫耳數,通式(33)所表示的化合物的使用量通常為1當量~10當量,較佳為2當量~5當量。
反應[III-II]中除使用反應[II-II]中所獲得的化合物代替通式(34)所表示的化合物以外,只要於與所述反應[III-I]相同的反應條件(反應溶媒、反應溫度、反應時間、各使用量)下進行即可。
反應[I-III]中除使用間(氯羰基)苯甲酸甲酯代替對(氯羰基)苯甲酸甲酯以外,只要於與所述反應[I-II]相同的反應條件(反應溶媒、反應溫度、反應時間、各使用量)下進行即可。
反應[II-III]中除使用通式(32-3)所表示的化合物代替通式(32-2)所表示的化合物以外,只要於與所述反應[II-II]相同的反應條件(反應溶媒、反應溫度、反應時間、各使用量)下進行即可。
反應[III-III]中除使用反應[II-III]中所獲得的化合物代替通式(34)所表示的化合物以外,只要於與所述反應[III-I]相同的反應條件(反應溶媒、反應溫度、反應時間、各使用量)下進行即可。
反應[IV]中,只要使通式(35)所表示的化合物與通式(36)所表示的化合物於無溶媒或溶媒中、脫水縮合劑的存在下,於通常為40℃~100℃、較佳為50℃~80℃下反應通常為1小時~24小時、較佳為2小時~12小時即可。
通式(35)所表示的化合物是一併於一個通式中表示反應[III-I]中所獲得的通式(35-1)所表示的化合物、反應[III-II]中所獲得的通式(35-2)所表示的化合物、及反應[III-III]中所獲得的通式(35-3)所表示的化合物者。
作為所述溶媒,可列舉與反應[I]中的溶媒相同者,較佳者亦相同。相對於通式(35)所表示的化合物1 mmol,反應溶媒的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~15 mL。
作為所述脫水縮合劑,只要為一般用作脫水縮合劑者即可,可列舉:例如五氧化二磷、無水氯化鋅等無機脫水劑類;例如二環己基碳二醯亞胺、二異丙基碳二醯亞胺、1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基碳二醯亞胺)鹽酸鹽等碳二醯亞胺類;例如多磷酸、乙酸酐、硫酸、羰基二咪唑、對甲苯磺酸等,較佳為乙酸酐、硫酸。相對於通式(35)所表示的化合物的莫耳數,該脫水縮合劑的使用量通常為1當量~20當量,較佳為1當量~10當量。
相對於通式(35)所表示的化合物的莫耳數,通式(36)所表示的化合物的使用量通常為1當量~2當量,較佳為1當量~1.5當量。
作為通式(36)所表示的化合物的具體例,例如可列舉下述者。通式(36)所表示的化合物只要使用市售者、或者藉由自身公知的方法而適宜地合成者即可。
另外,亦可將藉由所述反應[I]~[IV]而獲得的通式(37)所表示的化合物進而附加至鹽交換反應。作為該鹽交換反應,藉由於溶媒中使An- 所表示的陰離子的鹽與通式(37)所表示的化合物接觸來進行。
所述鹽交換反應於通常為0℃~80℃、較佳為10℃~50℃下進行通常為10分鐘~24小時、較佳為30分鐘~10小時。
作為所述鹽交換反應中的溶媒,可列舉:甲醇、乙醇、異丙醇、四氫呋喃、二噁烷、N,N-二甲基甲醯胺、二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯等有機溶媒,其中較佳為乙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯。該些可分別單獨使用或適宜地組合兩種以上而使用。相對於通式(37)所表示的化合物1 mmol,反應溶媒的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~10 mL。
作為所述鹽交換反應中的An- 所表示的陰離子的鹽,可列舉與反應[IV]的鹽形成反應中的An- 所表示的陰離子的鹽相同者,較佳者及其使用量亦相同。
本發明的化合物中例如通式(1)為於式中不包括具有聚合性不飽和基的基、通式(1)中的Y1 為氧原子、n1 =1、R6 為碳數2〜21的烷氧基羰基者{下述通式(39-1)所表示的化合物}可藉由以下的反應[V-I]中所示的方法來製造。即,可藉由使反應[V]中所獲得的通式(37)所表示的化合物與下述通式(38-1)所表示的化合物反應而獲得下述通式(39-1)所表示的化合物。
另外,本發明的化合物中例如通式(1)為於式中不包括具有聚合性不飽和基的基、通式(1)中的Y1 為氧原子、n1 =1、R6 為胺甲醯基、碳數2〜21的單烷基胺基羰基、或碳數3〜41的二烷基胺基羰基者{下述通式(39-2)所表示的化合物}可藉由以下的反應[V-II]中所示的方法來製造。即,可藉由使反應[V]中所獲得的通式(37)所表示的化合物與下述通式(38-2)所表示的化合物反應而獲得下述通式(39-2)所表示的化合物。
另外,本發明的化合物中例如通式(1)中僅R6 為具有聚合性不飽和基的基、通式(1)中的Y1 為氧原子、n1 =1、R6 為通式(2)所表示的基、通式(2)中的A1 為-COO-、-CONH-或通式(2-1)所表示的基者{下述通式(39-3)所表示的化合物}可藉由以下的反應[V-III]中所示的方法來製造。即,可藉由使反應[V]中所獲得的通式(37)所表示的化合物與下述通式(38-3)所表示的化合物反應而獲得下述通式(39-3)所表示的化合物。
{式中,R6-1 表示碳數1〜20的烷基,R6-2 及R6-3 分別獨立地表示氫原子、或碳數1〜20的烷基,A1-1 表示-O-、-NH-或下述通式(2-6);(式中,R8 、R9 、A4 、n4 及n5 與所述相同), R1 、R102 、R103 、R4 、R105 、R7 、R31 〜R34 、A2 、A3 、An- 、n2 及n3 與所述相同}
作為通式(38-1)的R6-1 中的碳數1〜20的烷基,可列舉與通式(1)的R2 及R3 中的碳數1〜20的烷基相同者,較佳者亦相同。
作為通式(38-2)的R6-2 及R6-3 中的碳數1〜20的烷基,可列舉與通式(1)的R2 及R3 中的碳數1〜20的烷基相同者,較佳者亦相同。
通式(38-2)的R6-2 及R6-3 較佳為氫原子、碳數1~6的烷基,更佳為氫原子、碳數1~4的烷基。具體而言,例如可列舉:氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基,較佳為氫原子、甲基、乙基。
通式(38-3)的A1-1 較佳為-O-、-NH-,更佳為-O-。
反應[V-I]中,只要使通式(37)所表示的化合物與通式(38-1)所表示的化合物於溶媒中、脫水縮合劑的存在下,於通常為0℃~80℃、較佳為10℃~50℃下反應通常為1小時~24小時、較佳為2小時~10小時即可。
作為所述溶媒,可列舉與反應[I]中的溶媒相同者,較佳者亦相同。相對於通式(37)所表示的化合物1 mmol,反應溶媒的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~10 mL。
作為所述脫水縮合劑,只要為一般用作脫水縮合劑者即可,可列舉:例如五氧化二磷、無水氯化鋅等無機脫水劑類;例如二環己基碳二醯亞胺、二異丙基碳二醯亞胺、1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基碳二醯亞胺)鹽酸鹽等碳二醯亞胺類;例如多磷酸、乙酸酐、硫酸、羰基二咪唑、對甲苯磺酸等,較佳為碳二醯亞胺類。相對於通式(37)所表示的化合物物的莫耳數,該脫水縮合劑的使用量通常為1當量~20當量,較佳為1當量~10當量。反應[V-I]中亦可使用二甲基胺基吡啶等觸媒,以提高脫水縮合劑的效率。相對於通式(37)所表示的化合物的莫耳數,該觸媒的使用量通常為0.1當量~10當量。
相對於通式(37)所表示的化合物的莫耳數,通式(38-1)所表示的化合物的使用量通常為1當量~2當量,較佳為1當量~1.5當量。
作為通式(38-1)所表示的化合物的具體例,例如可列舉:甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-2-丁醇、1-戊醇、1-己醇等,較佳為甲醇、乙醇。通式(38-1)所表示的化合物只要使用市售者、或者藉由自身公知的方法而適宜地合成者即可。
反應[V-II]中,只要使通式(37)所表示的化合物與通式(38-2)所表示的化合物於溶媒中、脫水縮合劑的存在下,於通常為0℃~80℃、較佳為10℃~50℃下反應通常為1小時~24小時、較佳為2小時~10小時即可。
作為所述溶媒,可列舉與反應[I]中的溶媒相同者,較佳者亦相同。相對於通式(37)所表示的化合物1 mmol,反應溶媒的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~10 mL。
作為所述脫水縮合劑及其使用量,可列舉與反應[V-I]中的該些相同者,較佳者亦相同。另外,與反應[V-I]同樣地,於反應[V-II]中亦可使用觸媒以提高脫水縮合劑的效率,該觸媒的種類及使用量亦與反應[V-I]中的該些相同。
相對於通式(37)所表示的化合物的莫耳數,通式(38-2)所表示的化合物的使用量通常為1當量~2當量,較佳為1當量~1.5當量。
作為通式(38-2)所表示的化合物的具體例,例如可列舉:氨、甲基胺、乙基胺、正丙基胺、異丙基胺、正丁基胺、異丁基胺、第二丁基胺、第三丁基胺、正戊基胺、正己基胺、N,N-二甲基胺、N,N-二乙基胺、N,N-二(正丙基)胺、N,N-二(正丁基)胺、N,N-乙基甲基胺、N,N-甲基-正丙基胺、N,N-甲基-正丁基胺、N,N-乙基-正丙基胺、N,N-乙基-正丁基胺等,較佳為氨、甲基胺、乙基胺、N,N-二甲基胺、N,N-二乙基胺、N,N-乙基甲基胺。通式(38-2)所表示的化合物只要使用市售者、或者藉由自身公知的方法而適宜地合成者即可。
所述反應[V-III]中,只要使通式(37)所表示的化合物與通式(38-3)所表示的化合物於溶媒中、脫水縮合劑的存在下,於通常為0℃~80℃、較佳為10℃~50℃下反應通常為1小時~24小時、較佳為2小時~10小時即可。
作為所述溶媒,可列舉與反應[I]中的溶媒相同者,較佳者亦相同。相對於通式(37)所表示的化合物1 mmol,反應溶媒的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~10 mL。
作為所述脫水縮合劑及其使用量,可列舉與反應[V-I]中的該些相同者,較佳者亦相同。另外,與反應[V-I]同樣地,於反應[V-III]中亦可使用觸媒以提高脫水縮合劑的效率,該觸媒的種類及使用量亦與反應[V-I]中的該些相同。
相對於通式(37)所表示的化合物的莫耳數,通式(38-3)所表示的化合物的使用量通常為1當量~2當量,較佳為1當量~1.5當量。
作為通式(38-3)所表示的化合物的具體例,例如可列舉下述者。
所述具體例中,較佳為甲基丙烯酸羥基甲酯、丙烯酸羥基甲酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸5-羥基戊酯、丙烯酸5-羥基戊酯、甲基丙烯酸6-羥基己酯、丙烯酸6-羥基己酯,更佳為甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯。通式(38-3)所表示的化合物只要使用市售者、或者藉由自身公知的方法而適宜地合成者即可。
本發明的化合物中例如通式(1)為於式中不包括具有聚合性不飽和基的基、通式(1)中的Y1 為氧原子、n1 =1、R6 為碳數2〜21的烷基羰基胺基者{下述通式(44-1)所表示的化合物}可藉由以下的反應[VI]~[IX-I]中所示的一系列的方法來製造。
即,首先,使反應[IV]中所獲得的通式(37)所表示的化合物與磷醯氯反應而獲得下述通式(40)所表示的化合物(反應[VI])。繼而,使所獲得的通式(40)所表示的化合物與羥基胺反應(反應[VII])、進而使所獲得的化合物與三乙基胺及氯化甲苯磺醯基(氯化對甲苯磺醯基)反應而獲得下述通式(42)所表示的化合物(反應[VIII])。之後,只要使所獲得的通式(42)所表示的化合物與下述通式(43-1)所表示的化合物反應而獲得通式(44-1)所表示的化合物即可(反應[IX-I])。
另外,本發明的化合物中例如通式(1)中僅R6 為具有聚合性不飽和基的基、通式(1)中的Y1 為氧原子、n1 =1、R6 為通式(2)所表示的基、通式(2)中的A1 為-NHCO-所表示的基者{下述通式(44-2)所表示的化合物}可藉由於反應[VI]~[VIII]後進行以下的反應[IX-II]中所示的方法來製造。即,可藉由使反應[VIII]中所獲得的通式(42)所表示的化合物與下述通式(43-2)所表示的化合物反應而獲得下述通式(44-2)所表示的化合物。
另外,本發明的化合物中例如通式(1)中僅R6 為具有聚合性不飽和基的基、通式(1)中的Y1 為氧原子、n1 =1、R6 為通式(2)所表示的基、通式(2)中的A1 為-NHCONH-者{下述通式(44-3)所表示的化合物}可藉由於反應[VI]~[VIII]後進行以下的反應[IX-III]中所示的方法來製造。即,可藉由使反應[VIII]中所獲得的通式(42)所表示的化合物與下述通式(43-3)所表示的化合物反應而獲得下述通式(44-3)所表示的化合物。
(式中,R1 、R102 、R103 、R4 、R105 、R31 ~R34 、An- 、n2 及n3 與所述相同)
(式中,R6-4 表示碳數1〜20的烷基,R1 、R102 、R103 、R4 、R105 、R7 、R31 ~R34 、A2 、A3 、An- 、n2 及n3 與所述相同)
作為通式(43-1)的R6-4 中的碳數1〜20的烷基,可列舉與通式(1)的R2 及R3 中的碳數1〜20的烷基相同者,較佳者亦相同。
反應[VI]中,只要使通式(37)所表示的化合物與磷醯氯於溶媒中,於通常為0℃~120℃、較佳為50℃~100℃下反應通常為1小時~24小時、較佳為2小時~5小時即可。
作為所述溶媒,例如可列舉二氯甲烷、二氯乙烷等,其中較佳為二氯乙烷。該些可分別單獨使用或適宜地組合兩種以上而使用。相對於通式(37)所表示的化合物1 mmol,反應溶媒的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~10 mL。
相對於通式(37)所表示的化合物的莫耳數,磷醯氯的使用量通常為1當量~10當量,較佳為1當量~5當量。
反應[VII]中,只要使通式(40)所表示的化合物與羥基胺於溶媒中,於通常為0℃~80℃、較佳為10℃~30℃下反應通常為1小時~48小時、較佳為2小時~24小時即可。
作為所述溶媒,例如可列舉:四氫呋喃、二噁烷、N,N-二甲基甲醯胺、乙腈等,其中較佳為乙腈。該些可分別單獨使用或適宜地組合兩種以上而使用。相對於通式(40)所表示的化合物1 mmol,反應溶媒的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~10 mL。
相對於通式(40)所表示的化合物的莫耳數,羥基胺的使用量通常為1當量~5當量,較佳為1當量~2當量。
反應[VIII]中,只要使反應[VII]中所獲得的化合物與三乙基胺及氯化甲苯磺醯基於溶媒中,於通常為0℃~80℃、較佳為10℃~30℃下反應通常為1小時~24小時、較佳為2小時~10小時即可。
作為所述溶媒,可列舉與反應[VII]中的溶媒相同者,較佳者亦相同。相對於反應[VII]中所獲得的化合物1 mmol,反應溶媒的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~10 mL。
相對於反應[VII]中所獲得的化合物的莫耳數,三乙基胺的使用量通常為1當量~200當量,較佳為50當量~100當量。
相對於反應[VII]中所獲得的化合物的莫耳數,氯化甲苯磺醯基的使用量通常為1當量~5當量,較佳為1當量~2當量。
反應[IX-I]中,只要使通式(42)所表示的化合物與通式(43-1)所表示的化合物於溶媒中,於通常為0℃~150℃、較佳為10℃~80℃下反應通常為1小時~24小時、較佳為2小時~10小時即可。
作為所述溶媒,例如可列舉:四氫呋喃、二噁烷、N,N-二甲基甲醯胺、二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯等,其中較佳為四氫呋喃。該些可分別單獨使用或適宜地組合兩種以上而使用。相對於通式(42)所表示的化合物1 mmol,反應溶媒的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~10 mL。
相對於通式(42)所表示的化合物的莫耳數,通式(43-1)所表示的化合物的使用量通常為1當量~2當量,較佳為1當量~1.5當量。
作為通式(43-1)所表示的化合物的具體例,例如可列舉:乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸(正戊酸)、己酸(正己酸)、庚酸(正庚酸)等,較佳為乙酸、丙酸。通式(43-1)所表示的化合物只要使用市售者、或者藉由自身公知的方法而適宜地合成者即可。
反應[IX-II]中,只要使通式(42)所表示的化合物與通式(43-2)所表示的化合物於溶媒中,於通常為0℃~100℃、較佳為10℃~50℃下反應通常為1小時~24小時、較佳為2小時~10小時即可。
作為所述溶媒及其使用量,可列舉與反應[VII]中的該些相同者,較佳者亦相同。
相對於通式(42)所表示的化合物的莫耳數,通式(43-2)所表示的化合物的使用量通常為1當量~2當量,較佳為1當量~1.5當量。
作為通式(43-2)所表示的化合物的具體例,例如可列舉下述者。通式(43-2)所表示的化合物只要使用市售者、或者藉由自身公知的方法而適宜地合成者即可。
反應[IX-III]中,只要使通式(42)所表示的化合物與通式(43-3)所表示的化合物於溶媒中,於通常為0℃~80℃、較佳為10℃~50℃下反應通常為1小時~24小時、較佳為2小時~10小時即可。
作為所述溶媒,例如可列舉與反應[VII]中的該些相同者等,其中較佳為二氯甲烷。該些可分別單獨使用或適宜地組合兩種以上而使用。相對於通式(42)所表示的化合物1 mmol,反應溶媒的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~10 mL。
相對於通式(42)所表示的化合物的莫耳數,通式(43-3)所表示的化合物的使用量通常為1當量~2當量,較佳為1當量~1.5當量。
作為通式(43-3)所表示的化合物的具體例,例如可列舉下述者。通式(43-3)所表示的化合物只要使用市售者、或者藉由自身公知的方法而適宜地合成者即可。
本發明的化合物中例如於通式(1)的R6 以外的官能基(R2 、R3 及/或R5 )中包括具有聚合性不飽和基的基者可藉由以下所示的方法來製造。
即,首先,於所述反應[I]~[V-III]中將R102 、R103 及/或R105 作為下述通式(2-7)或通式(2-8)所表示的基進行反應,獲得R102 、R103 及/或R105 為通式(2-7)或通式(2-8)所表示的基的通式(37)、通式(29-1)~通式(29-3)或通式(44-1)~通式(44-3)所表示的化合物(以下,有時簡稱為具有羥基末端或胺基末端的化合物)。繼而,只要藉由使所獲得的具有羥基末端或胺基末端的化合物與丙烯醯氯、甲基丙烯醯氯、丙烯酸酐或甲基丙烯酸酐進行反應來獲得於R2 、R3 及/或R5 具有通式(2-4)所表示的基的化合物即可。
(式中,R10 及A2 與所述相同)
作為通式(2-7)所表示的基的較佳的具體例,例如可列舉:羥基甲基、2-羥基乙基、3-羥基-正丙基、4-羥基-正丁基、5-羥基-正戊基、6-羥基-正己基等,較佳為2-羥基乙基。
作為通式(2-8)所表示的基的較佳的具體例,例如可列舉:胺基甲基、N-甲基胺基甲基、N-乙基胺基甲基、2-胺基乙基、2-(N-甲基胺基)乙基、2-(N-乙基胺基)乙基、3-胺基-正丙基、3-(N-甲基胺基)-正丙基、3-(N-乙基胺基)-正丙基、4-胺基-正丁基、4-(N-甲基胺基)-正丁基、4-(N-乙基胺基)-正丁基、5-胺基-正戊基、5-(N-甲基胺基)-正戊基、5-(N-乙基胺基)-正戊基、6-胺基-正己基、6-(N-甲基胺基)-正己基、6-(N-乙基胺基)-正己基等,較佳為胺基甲基、2-胺基乙基、3-胺基-正丙基、4-胺基-正丁基、5-胺基-正戊基、6-胺基-正己基,更佳為2-胺基乙基。
於R102 、R103 及/或R105 為通式(2-7)所表示的基的情況下,於所述反應後所獲得的產物為通式(2-4)所表示的基中的A3 表示-O-者。另外,於R102 、R103 及/或R105 為通式(2-8)所表示的基的情況下,於所述反應後所獲得的產物為通式(2-4)所表示的基中的A3 表示-NR10 -(R10 與所述相同)者。
所述反應中只要使具有羥基末端或胺基末端的化合物與丙烯醯氯、甲基丙烯醯氯、丙烯酸酐或甲基丙烯酸酐於溶媒中、視需要於聚合抑制劑的存在下,於通常為0℃~80℃、較佳為10℃~50℃下反應通常為1小時~72小時、較佳為2小時~48小時即可。
作為所述溶媒,例如可列舉:乙腈、四氫呋喃、二噁烷、N,N-二甲基甲醯胺、二氯甲烷、氯仿、甲基丙烯酸、丙烯酸等。該些可分別單獨使用或適宜地組合兩種以上而使用。相對於具有羥基末端的化合物1 mmol,反應溶媒的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~10 mL。
相對於具有羥基末端的化合物的莫耳數,丙烯醯氯、甲基丙烯醯氯、丙烯酸酐或甲基丙烯酸酐的使用量通常為1當量~20當量,較佳為1當量~10當量。
於所述反應中使用丙烯醯氯或丙烯酸酐的情況下,於所述反應後所獲得的產物為通式(2-4)所表示的基中的R7 表示氫原子者。另外,於所述反應中使用甲基丙烯醯氯或甲基丙烯酸酐的情況下,於所述反應後所獲得的產物為通式(2-4)所表示的基中的R7 表示甲基者。
作為所述反應中的聚合抑制劑,例如可列舉對甲氧基苯酚等。
所述反應中的具有羥基末端或胺基末端的化合物可藉由於反應[I]中使用下述通式(45-1)~通式(45-6)所表示的化合物代替通式(31)所表示的化合物,或者於反應[IV]中使用下述通式(45-7)或通式(45-8)所表示的化合物代替通式(36)所表示的化合物來製造。(式中,R1 、R102 、R103 、R4 、R10 、R31 、R32 、A2 、n2 及n3 與所述相同,2個R10 及2個A2 可分別相同亦可不同)
作為通式(45-1)~通式(45-6)所表示的化合物的具體例,可列舉下述者。通式(45-1)~通式(45-6)所表示的化合物只要使用市售者、或者藉由自身公知的方法而適宜地合成者即可。
作為通式(45-7)或通式(45-8)所表示的化合物的具體例,例如可列舉下述者。通式(45-7)或通式(45-8)所表示的化合物只要使用市售者、或者藉由自身公知的方法而適宜地合成者即可。
獲得具有羥基末端的化合物的反應除使用通式(45-1)~通式(45-8)所表示的化合物以外,只要於與反應[I]~反應[IX-III]相同的反應條件(反應溶媒、反應溫度、反應時間、各使用量)下進行即可。
本發明的化合物中例如通式(1)中的Y1 為硫原子者可藉由進行以下的反應[X]及[XI]代替反應[I]及[II]來製造。
即,首先,使下述通式(46)所表示的化合物與下述通式(47)所表示的化合物於二氯化硫(SCl2 )的存在下反應(反應[X]),繼而使所獲得的化合物與鄰苯二甲酸酐反應而獲得下述通式(48)所表示的化合物(反應[XI])。之後,於反應[III]中使用通式(48)所表示的化合物代替通式(34)所表示的化合物,藉此可製造將通式(37)、通式(29-1)~通式(29-3)或通式(44-1)~通式(44-3)所表示的化合物中的Y1 的氧原子取代為硫原子而成的化合物。
(式中,R1 、R102 、R103 、R4 、R33 及R34 與所述相同)
反應[X]中,只要使通式(46)所表示的化合物與通式(47)所表示的化合物於溶媒中、二氯化硫的存在下,於通常為80℃~160℃、較佳為90℃~120℃下反應通常為1小時~24小時、較佳為3小時~10小時即可。
作為所述溶媒,可列舉與反應[I]中的該些相同者,較佳者亦相同。相對於通式(46)所表示的化合物1 mmol,反應溶媒的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~10 mL。
作為通式(46)所表示的化合物的具體例,例如可列舉下述者。通式(46)所表示的化合物只要使用市售者、或者藉由自身公知的方法而適宜地合成者即可。
相對於通式(46)所表示的化合物的莫耳數,通式(47)所表示的化合物的使用量通常為1當量~2當量,較佳為1當量~1.5當量。
作為通式(47)所表示的化合物的具體例,例如可列舉下述者。通式(47)所表示的化合物只要使用市售者、或者藉由自身公知的方法而適宜地合成者即可。
相對於通式(46)所表示的化合物的莫耳數,二氯化硫的使用量通常為1當量~2當量,較佳為1當量~1.5當量。
反應[XI]中,只要使反應[X]中所獲得的化合物與鄰苯二甲酸酐於溶媒中,於通常為80℃~160℃、較佳為90℃~120℃下反應通常為1小時~24小時、較佳為3小時~10小時即可。
作為所述溶媒,可列舉與反應[I]中的該些相同者,較佳者亦相同。相對於反應[X]中所獲得的化合物1 mmol,反應溶媒的使用量通常為0.1 mL~50 mL,較佳為0.5 mL~10 mL。
相對於反應[X]中所獲得的化合物的莫耳數,鄰苯二甲酸酐的使用量通常為1當量~2當量,較佳為1當量~1.5當量。
獲得將通式(37)、通式(29-1)~通式(29-3)或通式(44-1)~通式(44-3)所表示的化合物中的Y1 的氧原子取代為硫原子而成的化合物的反應除使用通式(48)所表示的化合物以外,只要於與反應[III]~[IX-III]相同的反應條件(反應溶媒、反應溫度、反應時間、各使用量)下進行即可。
關於所述的本發明的化合物的製造方法中的各反應時的壓力,只要不發生延遲地實施一系列的反應,則並無特別限制,例如只要於常壓下進行即可。
所述的本發明的化合物的製造方法中的於各反應後所獲得的反應物及產物視需要可藉由通常該領域中進行的一般的後處理操作及純化操作來分離。具體而言,例如可藉由進行過濾、清洗、萃取、減壓濃縮、再結晶、蒸餾、管柱層析等來將所獲得的反應物及產物分離。
[本發明的聚合物] 本發明的聚合物具有源自下述通式(3)所表示的化合物的單體單元。
(式中,R1 ~R6 、R31 ~R34 、Y1 、An- 及n1 ~n3 與所述相同。其中,R2 、R3 、R5 及n1 個R6 中的至少一個為具有聚合性不飽和基的基)
通式(3)中,R2 、R3 、R5 及n1 個R6 中的至少一個為具有聚合性不飽和基的基。作為其組合,可列舉下述表中記載者,較佳為組合1~組合4,更佳為組合4,進而佳為組合4中n1 =1者。再者,所謂表中的「其他官能基」,是指通式(3)的R2 、R3 、R5 或R6 中的具有聚合性不飽和基的基以外的官能基。即,所謂表中的「其他官能基」,是指R2 或R3 中碳數1~20的烷基、或者具有取代基或未經取代的碳數6~14的芳基;R5 中甲醯基、碳數1~20的烷基、碳數1~20的鹵代烷基、碳數2~21的醯基、或者具有取代基或未經取代的碳數6~14的芳基;R6 中羧基、碳數2~21的烷氧基羰基、胺甲醯基、碳數2~21的單烷基胺基羰基、碳數3~41的二烷基胺基羰基、或碳數2~21的烷基羰基胺基。
作為通式(3)所表示的化合物中較佳的具體例,可列舉下述通式(3-1)。(式中,R1 ~R6 、R31 ~R34 、An- 及n1 ~n3 與所述相同。其中,R2 、R3 、R5 及n1 個R6 中的至少一個為具有聚合性不飽和基的基)
作為通式(3-1)所表示的化合物中較佳的具體例,可列舉下述通式(3-2)。(式中,R1 ~R6 、R31 ~R34 、An- 、n2 '及n3 '與所述相同。其中,R2 、R3 、R5 及R6 中的至少一個為具有聚合性不飽和基的基)
作為通式(3-2)所表示的化合物中較佳的具體例,可列舉下述通式(3-3)。(式中,R1 ~R6 、R31 ~R34 、An- 、n2 '及n3 '與所述相同。其中,R2 、R3 、R5 及R6 中僅任一者為具有聚合性不飽和基的基)
通式(3-3)中,R2 、R3 、R5 及R6 中僅任一者為具有聚合性不飽和基的基,其他三者為具有聚合性不飽和基的基以外的官能基。
通式(3-3)中,較佳為僅R6 為具有聚合性不飽和基的基者。即,通式(3-3)中,較佳為下述通式(3-4)。(式中,R106 為具有聚合性不飽和基的基,R1 、R102 、R103 、R4 、R105 、R31 ~R34 、An- 、n2 '及n3 '與所述相同)
作為通式(3-4)的R106 中的具有聚合性不飽和基的基,可列舉與通式(1)的R6 中的具有聚合性不飽和基的基相同者,較佳者亦相同。
作為通式(3-4)所表示的化合物中較佳的具體例,可列舉下述通式(3-5)。(式中,R102 '及R103 '分別獨立地表示碳數1〜12的烷基、或者具有碳數1〜6的烷基或未經取代的苯基,R105 '表示甲醯基、碳數1〜12的烷基、碳數1〜6的鹵代烷基、碳數2〜7的醯基、或者具有碳數1〜6的烷基或未經取代的苯基,R1 '、R4 '、R7 、R31 '〜R34 '、A1 〜A3 、An'- 、n2 '及n3 '與所述相同,可藉由R1 '與R102 '來形成碳數2〜4的直鏈伸烷基,可藉由R103 '與R4 '來形成碳數2〜4的直鏈伸烷基)
作為通式(3-5)的R102 '及R103 '中的碳數1~12的烷基、及具有碳數1〜6的烷基的苯基,可列舉與通式(1-6)的R2 '及R3 '中的該些相同者,較佳者亦相同。
通式(3-5)中,藉由R1 '與R102 '來形成碳數2〜4的直鏈伸烷基的情況及藉由R103 '與R4 '來形成碳數2〜4的直鏈伸烷基的情況下的碳數2〜4的直鏈伸烷基為伸乙基、三亞甲基或四亞甲基,其中較佳為三亞甲基。
通式(3-5)中,作為藉由R1 '與R102 '來形成碳數2〜4的直鏈伸烷基的情況及/或藉由R103 '與R4 '來形成碳數2〜4的直鏈伸烷基的情況下的通式(3-5)的具體例,例如可列舉下述通式(8-21)~通式(8-29)。(式中,R1 '、R102 '、R103 '、R4 '、R105 '、R7 、R31 '〜R34 '、A1 〜A3 、An'- 、n2 '及n3 '與所述相同)
所述具體例中,較佳為通式(8-24)~通式(8-26),更佳為通式(8-26)。
通式(3-5)的R1 '較佳為氫原子、藉由R1 '與R102 '形成三亞甲基者,更佳為氫原子。
通式(3-5)的R102 '較佳為碳數1~6的烷基、具有碳數1~3的烷基或未經取代的苯基、藉由R1 '與R102 '形成碳數2~4的直鏈伸烷基者;更佳為碳數1~6的烷基、藉由R1 '與R102 '形成三亞甲基者;進而佳為碳數1~6的烷基。具體而言,較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、苯基、對甲苯基、對乙基苯基、對正丙基苯基、對異丙基苯基、藉由R1 '與R102 '形成伸乙基者、藉由R1 '與R102 '形成三亞甲基者、藉由R1 '與R102 '形成四亞甲基者,更佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、藉由R1 '與R102 '形成三亞甲基者,進而佳為甲基、乙基、藉由R1 '與R102 '形成三亞甲基者,特佳為乙基。
通式(3-5)的R103 '較佳為碳數1~6的烷基、具有碳數1~3的烷基或未經取代的苯基、藉由R103 '與R4 '形成碳數2~4的直鏈伸烷基者;更佳為碳數1~6的烷基、藉由R103 '與R4 '形成三亞甲基者;進而佳為碳數1~6的烷基。具體而言,較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、苯基、對甲苯基、對乙基苯基、對正丙基苯基、對異丙基苯基、藉由R103 '與R4 '形成伸乙基者、藉由R103 '與R4 '形成三亞甲基者、藉由R103 '與R4 '形成四亞甲基者,更佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、藉由R103 '與R4 '形成三亞甲基者,進而佳為甲基、乙基、藉由R103 '與R4 '形成三亞甲基者,特佳為乙基。
通式(3-5)的R4 '較佳為氫原子、藉由R103 '與R4 '形成三亞甲基者,更佳為氫原子。
作為通式(3-5)的R105 '中的甲醯基、碳數1〜12的烷基、碳數1〜6的鹵代烷基、碳數2〜7的醯基、或者具有碳數1〜6的烷基或未經取代的苯基,可列舉與通式(1-6)的R5 '中的該些相同者,較佳者亦相同。
通式(3-5)的R105 '較佳為甲醯基、碳數1~6的烷基、碳數1~3的鹵代烷基、碳數2~5的醯基、具有碳數1~3的烷基或未經取代的苯基;更佳為碳數1~6的烷基、未經取代的苯基;特佳為碳數1~6的烷基。具體而言,可列舉:甲醯基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、乙醯基、丙醯基、正丁醯基、正戊醯基、對甲苯基、對乙基苯基、對正丙基苯基、對異丙基苯基、苯基等,較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、苯基,更佳為甲基、乙基、苯基,特佳為乙基。
作為通式(3-5)所表示的化合物中較佳的具體例,可列舉下述通式(3-6)。(式中,R1 ''~R5 ''、R7 、R31 '、R32 '、An'- 、n2 '、n3 '、n7 及n11 與所述相同)
作為通式(3-6)所表示的化合物中較佳的具體例,可列舉下述通式(3-7)。(式中,R2 '''、R3 '''、R5 '''、R7 、An'''- 、n7 及n11 與所述相同)
作為通式(3-6)中的R2 '''、R3 '''、R5 '''、R7 、n7 及n11 的較佳組合,例如可列舉下述表中記載者,其中較佳為組合10〜組合17。
另外,作為與所述表中記載的組合一併使用的An''- ,可列舉:四(五氟苯基)硼(IV)陰離子、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺陰離子、PF6 - 、SbF6 - ,較佳為四(五氟苯基)硼(IV)陰離子、PF6 - ,更佳為四(五氟苯基)硼(IV)陰離子。
本發明的聚合物的重量平均分子量(Mw)通常為2,000〜100,000,較佳為2,000〜50,000,更佳為2,000〜30,000。另外,其分散度(Mw/Mn)通常為1.00〜5.00,較佳為1.00〜3.00。
本發明的聚合物若具有源自通式(3)所表示的化合物的單體單元,則可為均聚物亦可為共聚物,較佳為耐熱性效果高的共聚物。
作為該共聚物,可列舉將源自下述通式(4)、通式(5)、通式(6)或通式(7)所表示的化合物的單體單元1種〜2種、與源自通式(3)所表示的化合物的單體單元設為構成成分者(以下,有時簡稱為本發明的共聚物)。
[式中,R11 表示氫原子或甲基,R12 表示氫原子、碳數1〜18的烷基、碳數1〜10的羥基烷基、碳數6〜10的芳基、碳數7〜13的芳基烷基、碳數2〜9的烷氧基烷基、碳數3〜9的烷氧基烷氧基烷基、碳數7〜13的芳氧基烷基、碳數5〜7的嗎啉基烷基、碳數3〜9的三烷基矽烷基、具有氧原子的碳數6〜12的脂環式烴基、碳數3〜9的二烷基胺基烷基、碳數1〜18的氟烷基、或碳數9〜14的N-伸烷基鄰苯二甲醯亞胺基、下述通式(4-1)所表示的基(式中,q個R21 分別獨立地表示具有羥基作為取代基或未經取代的碳數1〜3的伸烷基,R22 表示具有羥基作為取代基或未經取代的苯基、或者碳數1〜3的烷基,q表示1〜3的整數)、下述通式(4-2)所表示的基(式中,R23 〜R25 分別獨立地表示碳數1〜3的烷基,R26 表示碳數1〜3的伸烷基)、或下述通式(4-3)所表示的基(式中,l表示1〜6的整數,R27 表示伸苯基或伸環己基)]、(式中,R11 與所述相同。R13 表示氫原子或碳數1〜3的烷基,R14 表示氫原子、碳數1〜3的烷基、碳數3〜9的二烷基胺基烷基或碳數1〜6的羥基烷基。R13 與R14 可藉由與和該些鄰接的氮原子來形成嗎啉基)、(式中,R15 表示苯基或吡咯啶基,R11 與所述相同)、(式中,R17 表示氮原子或氧原子,於R17 為氧原子的情況下,j表示0,於R17 為氮原子的情況下,j表示1。R16 表示氫原子、碳數1〜20的烷基、碳數1〜10的羥基烷基、碳數1〜10的鹵代烷基、碳數6〜10的芳基、或者具有碳數1〜6的烷基或鹵基作為取代基的碳數6〜10的芳基)
通式(4)的R11 較佳為甲基。
作為通式(4)的R12 中的碳數1〜18的烷基,可為直鏈狀、分支狀及環狀中的任一者,具體而言,例如可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、第二戊基、第三戊基、新戊基、2-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、異己基、第二己基、第三己基、新己基、2-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、環十一烷基、環十二烷基、環十四烷基、環十八烷基、異冰片基、金剛烷基、二環戊基等,較佳為甲基、乙基。
作為通式(4)的R12 及通式(7)的R16 中的碳數1〜10的羥基烷基,例如可列舉:羥基甲基、羥基乙基、羥基丙基、羥基丁基、羥基戊基、羥基己基、羥基庚基、羥基辛基、羥基壬基、羥基癸基等。
作為通式(4)的R12 及通式(7)的R16 中的碳數6~10的芳基,可列舉苯基、萘基等。
作為通式(4)的R12 中的碳數7~13的芳基烷基,例如可列舉:苄基、苯基乙基、苯基丙基、萘基甲基、萘基乙基、萘基丙基等,較佳為苄基。
作為通式(4)的R12 中的碳數2〜9的烷氧基烷基,例如可列舉:甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基丁基、甲氧基戊基、甲氧基己基、甲氧基庚基、甲氧基辛基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、乙氧基丁基、乙氧基戊基、乙氧基己基、乙氧基庚基、丙氧基甲基、丙氧基乙基、丙氧基丙基、丙氧基丁基、丙氧基戊基、丙氧基己基等。
作為通式(4)的R12 中的碳數3〜9的烷氧基烷氧基烷基,例如可列舉:甲氧基甲氧基甲基、甲氧基甲氧基乙基、甲氧基甲氧基丙基、乙氧基甲氧基甲基、乙氧基甲氧基乙基、乙氧基甲氧基丙基、丙氧基甲氧基甲基、丙氧基甲氧基乙基、丙氧基甲氧基丙基、乙氧基乙氧基甲基、乙氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基丙基、丙氧基乙氧基甲基、丙氧基乙氧基乙基、丙氧基乙氧基丙基、丙氧基丙氧基甲基、丙氧基丙氧基乙基、丙氧基丙氧基丙基等。
作為通式(4)的R12 中的碳數7~13的芳氧基烷基,例如可列舉:苯氧基甲基、苯氧基乙基、苯氧基丙基、萘氧基甲基、萘氧基乙基、萘氧基丙基等。
作為通式(4)的R12 中的碳數5~7的嗎啉基烷基,例如可列舉:嗎啉基甲基、嗎啉基乙基、嗎啉基丙基等。
作為通式(4)的R12 中的碳數3~9的三烷基矽烷基,例如可列舉:三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、三丙基矽烷基、二甲基乙基矽烷基、二乙基甲基矽烷基等。
作為通式(4)的R12 中的具有氧原子的碳數6~12的脂環式烴基,例如可列舉二環戊烯氧基乙基等。
作為通式(4)的R12 及通式(5)的R14 中的碳數3~9的二烷基胺基烷基,例如可列舉:N,N-二甲基胺基甲基、N,N-二甲基胺基乙基、N,N-二甲基胺基丙基、N,N-二乙基胺基甲基、N,N-二乙基胺基乙基、N,N-二乙基胺基丙基、N,N-二丙基胺基甲基、N,N-二丙基胺基乙基、N,N-二丙基胺基丙基等。
作為通式(4)的R12 中的碳數1~18的氟烷基,例如可列舉:2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3-四氟丙基、2,2,3,3,4,4-六氟丁基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟癸基、2-(十七氟辛基)乙基等。
作為通式(4)的R12 中的碳數9~14的N-伸烷基鄰苯二甲醯亞胺基,例如可列舉2-鄰苯二甲醯亞胺乙基、2-四氫鄰苯二甲醯亞胺乙基等。
作為通式(4-1)的R21 中的具有羥基作為取代基或未經取代的碳數1〜3的伸烷基,可列舉:亞甲基、伸乙基、三亞甲基、羥基亞甲基、羥基伸乙基、1-羥基三亞甲基、2-羥基三亞甲基等,較佳為伸乙基、三亞甲基、2-羥基三亞甲基。
作為通式(4-1)的R22 中的具有羥基作為取代基或未經取代的苯基,可列舉羥基苯基、苯基等。
作為通式(4-1)的R22 、通式(4-2)的R23 ~R25 、及通式(5)的R13 及R14 中的碳數1~3的烷基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基。
作為通式(4-1)所表示的基的具體例,可列舉:(4-羥基苯氧基)甲基、(4-羥基苯氧基)乙基、(4-羥基苯氧基)丙基、1-羥基-1-苯氧基甲基、1-羥基-2-苯氧基乙基、2-羥基-3-苯氧基丙基、甲基三亞甲基二醇基、甲基三乙二醇基、甲基三丙二醇基等,其中較佳為(4-羥基苯氧基)丙基、2-羥基-3-苯氧基丙基、甲基三丙二醇基、甲基三乙二醇基。
作為通式(4-2)所表示的基的具體例,可列舉:三甲基銨甲基、三甲基銨乙基、三乙基銨甲基、三乙基銨乙基等。
作為通式(4-3)所表示的基的較佳的具體例,例如可列舉下述者。
通式(4)的R12 較佳為氫原子、碳數1~18的烷基、碳數1~10的羥基烷基、碳數6~10的芳基、碳數7~13的芳基烷基、碳數2~9的烷氧基烷基、碳數7~13的芳氧基烷基、通式(4-1)所表示的基、通式(4-3)所表示的基,其中更佳為氫原子、碳數1~18的烷基、碳數1~10的羥基烷基、碳數6~10的芳基、碳數7~13的芳基烷基、碳數2~9的烷氧基烷基,進而佳為氫原子、碳數1~18的烷基、碳數7~13的芳基烷基,特佳為氫原子、碳數1~18的烷基。
作為通式(4)的較佳的具體例,可列舉:丙烯酸、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸甲酯等,較佳為丙烯酸、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲酯,更佳為甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯。
作為通式(5)的R14 中的碳數1〜6的羥基烷基,可列舉:羥基甲基、羥基乙基、羥基丙基、羥基丁基、羥基戊基、羥基己基等,較佳為羥基乙基。
作為通式(5)的較佳的具體例,可列舉:(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、4-丙烯醯基嗎啉等,較佳為(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺,更佳為N,N-二乙基丙烯醯胺。
作為通式(6)的較佳的具體例,可列舉:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基吡咯啶酮等,較佳為苯乙烯、α-甲基苯乙烯,更佳為苯乙烯。
作為通式(7)的R16 中的碳數1〜20的烷基,可列舉與通式(1)的R2 及R3 中的碳數1〜20的烷基相同者。
作為通式(7)的R16 中的碳數1〜10的鹵代烷基,例如可列舉:氟甲基、氟乙基、氟-正丙基、氟異丙基、氟-正丁基、氟-第三丁基、氟-正戊基、氟-正己基、氟-正庚基、氟-正辛基、氟-正壬基、氟-正癸基、氟環己基、氟環庚基、氯甲基、氯乙基、氯-正丙基、氯異丙基、氯-正丁基、氯-第三丁基、氯-正戊基、氯-正己基、氯-正庚基、氯-正辛基、氯-正壬基、氯-正癸基、氯環己基、氯環庚基等。
作為通式(7)的R16 中的具有碳數1〜6的烷基或鹵基作為取代基的碳數6〜10的芳基,例如可列舉:甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、正丁基苯基、正戊基苯基、正己基苯基、氯苯基、氟苯基、甲基萘基、乙基萘基、正丙基萘基、氯萘基、氟萘基等。
作為通式(7)的較佳的具體例,可列舉:馬來酸酐、馬來醯亞胺、N-甲基馬來醯亞胺、N-乙基馬來醯亞胺、N-丁基馬來醯亞胺、N-辛基馬來醯亞胺、N-十二烷基馬來醯亞胺、N-(2-乙基己基)馬來醯亞胺、N-(2-羥基乙基)馬來醯亞胺、N-(2-氯己基)馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-(2-甲基環己基)馬來醯亞胺、N-(2-乙基環己基)馬來醯亞胺、N-(2-氯環己基)馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-(2-甲基苯基)馬來醯亞胺、N-(2-乙基苯基)馬來醯亞胺、N-(2-氯苯基)馬來醯亞胺等,較佳為N-苯基馬來醯亞胺。
本發明的共聚物具體可列舉下述表中記載的單體單元的組合,其中較佳為組合1及組合5〜組合7,更佳為組合1。另外,下述組合1中,較佳為包含通式(3)所表示的化合物與兩種的通式(4)所表示的化合物的組合。
源自通式(3)所表示的化合物的單體單元、與源自通式(4)、通式(5)、通式(6)或通式(7)所表示的化合物的單體單元的重量比率只要根據所使用的化合物的種類來適宜地設定即可,相對於所獲得的聚合物的總重量,源自通式(3)所表示的化合物的單體單元通常為1重量%〜90重量%,較佳為5重量%〜85重量%。
作為本發明的共聚物的較佳的具體例,可列舉包含源自通式(3)所表示的化合物的單體單元、與源自下述通式(4')所表示的化合物的單體單元1種~2種而成的聚合物。(式中,R'12 表示氫原子、碳數1〜18的烷基、碳數1〜10的羥基烷基、碳數6〜10的芳基、碳數7〜13的芳基烷基或碳數2〜9的烷氧基烷基,R11 與所述相同)
作為通式(4')的R'12 中的碳數1〜18的烷基、碳數1〜10的羥基烷基、碳數6〜10的芳基、碳數7〜13的芳基烷基、及碳數2〜9的烷氧基烷基,可列舉與通式(4)的R12 中的該些相同者,較佳者亦相同。
通式(4')的R'12 較佳為氫原子、碳數1〜18的烷基、碳數7〜13的芳基烷基,更佳為氫原子、碳數7〜13的芳基烷基,特佳為氫原子、碳數1~18的烷基。
作為通式(4')的較佳的具體例,可列舉:丙烯酸、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲酯等,較佳為甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯。
本發明的聚合物發揮不僅對400 nm〜600 nm的光,而且對藉由現有的逆光致變色化合物而難以感受到的600 nm以上的光亦具有高的感受性的效果。另外,本發明的聚合物除所述效果以外,相對於溶媒的耐溶出性亦優異。
[本發明的聚合物的製造方法] 本發明的聚合物例如可如以下般製造。即,與本發明的化合物的製造方法同樣地進行而獲得通式(3)所表示的化合物,繼而將所獲得的通式(3)所表示的化合物附加至自身公知的聚合反應,藉此可獲得本發明的聚合物。於本發明的聚合物為共聚物的情況下,只要於聚合反應時將通式(3)所表示的化合物、與通式(4)、通式(5)、通式(6)或通式(7)所表示的化合物的1種~2種,以源自最終所獲得的聚合物中的各單體的單體單元的比率如所述般的方式混合後,進行聚合即可。
所述聚合反應例如可如以下般進行。即,將通式(3)所表示的化合物、或通式(3)所表示的化合物與通式(4)、通式(5)、通式(6)或通式(7)所表示的化合物的1種~2種溶解於相對於其總容量而為1倍容量〜10倍容量的適當的溶媒、例如甲苯、1,4-二噁烷、四氫呋喃、異丙醇、甲基乙基酮、丙二醇單甲醚乙酸酯等中。繼而,於相對於所溶解的化合物的總量而為0.01重量%〜30重量%的聚合起始劑、例如偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸甲酯)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯等的存在下,在50℃〜150℃下反應1小時〜48小時,藉此進行聚合反應。亦可於反應後依據獲取高分子的常法來進行處理。
以下,藉由實施例來更詳細地敘述本發明,但本發明並不限定於該些實施例。 [實施例]
實施例 1 羧酸體(化合物 6 )的合成 (1)羧酸體(化合物3)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入2-(4-二乙基胺基-2-羥基苯甲醯基)苯甲酸(化合物1:東京化成工業(股)製造)15.7 g(50.0 mmol)及濃硫酸(和光純藥工業(股)製造)56 mL並溶解,進而加入環己酮(化合物2:和光純藥工業(股)製造)9.8 g(100.0 mmol),於90℃下進行4小時反應。反應結束後,將反應液滴加至冰水中後,進而滴加過氯酸(和光純藥工業(股)製造)27 mL,於室溫下進行1小時反應。濾取所析出的固體,利用二氯甲烷進行溶解,並利用水進行清洗。藉由減壓濃縮來蒸餾去除溶媒,從而獲得黑色固體的羧酸體(化合物3)17.3 g(收率73%)。
(2)羧酸體(化合物5)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入所述(1)中獲得的羧酸體(化合物3)3.8 g(8.0 mmol)及乙酸酐(和光純藥工業(股)製造)23 mL並溶解,進而加入N-乙基咔唑-3-羧基醛(化合物4:東京化成工業(股)製造)1.9 g(8.4 mmol),於60℃下進行4小時反應。反應結束後,藉由減壓濃縮而自反應液中蒸餾去除乙酸酐,從而獲得黑色固體的羧酸體(化合物5)5.5 g(收率100%)。
(3)羧酸體(化合物6)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入所述(2)中獲得的羧酸體(化合物5)5.5 g(8.0 mmol)及二氯甲烷51 mL並溶解,進而加入四(五氟苯基)硼(IV)的鋰鹽(LiFABA)(東曹精細化工(Tosoh finechem)(股)製造)6.1 g(8.0 mmol),於室溫下進行2小時反應。反應結束後,利用水清洗反應液,藉由減壓濃縮而自反應液中蒸餾去除溶媒,從而獲得黑色固體。利用矽膠管柱對該固體進行純化,從而獲得具有四(五氟苯基)硼(IV)陰離子的深藍色固體的羧酸體(化合物6)5.1 g(收率51%)。
實施例 2 具有聚合性不飽和基的單體(化合物 8 )的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入實施例1中獲得的羧酸體(化合物6)5.1 g(4.1 mmol)及二氯甲烷34 mL並溶解,進而加入甲基丙烯酸2-羥基乙酯(化合物7:和光純藥工業(股)製造)0.6 g(4.9 mmol)、4-二甲基胺基吡啶(DMAP)(和光純藥工業(股)製造)50 mg(0.4 mmol)及1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二醯亞胺鹽酸鹽(WSC)(東洋紡(股)製造)1.3 g(6.9 mmol),於室溫下進行5小時反應。反應結束後,利用水清洗反應液,藉由減壓濃縮而自反應液中蒸餾去除溶媒,從而獲得深藍色固體。利用矽膠管柱對該固體進行純化,從而獲得深藍色固體的具有聚合性不飽和基的單體(化合物8)1.2 g(收率21%)。
實施例 3 酯體(化合物 9 )的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入實施例1中獲得的羧酸體(化合物3)0.6 g(0.5 mmol)及二氯甲烷6 mL並溶解,進而加入甲醇20 mg(0.6 mmol)、DMAP(和光純藥工業(股)製造)10 mg(0.05 mmol)及WSC(東洋紡(股)製造)0.2 g(0.9 mmol),於室溫下進行7小時反應。反應結束後,利用水清洗反應液,藉由減壓濃縮而自反應液中蒸餾去除溶媒,從而獲得深藍色固體。利用矽膠管柱對該固體進行純化,從而獲得深藍色固體的酯體(化合物9)0.1 g(收率17%)。
實施例 4 酯體(化合物 11 )的合成 (1)羧酸體(化合物10)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入實施例1的(2)中獲得的羧酸體(化合物5)2.7 g(4.0 mmol)及二氯甲烷46 mL並溶解,進而加入六氟磷酸鉀(和光純藥工業(股)製造)0.7 g(4.0 mmol),於室溫下進行4小時反應。反應結束後,利用二氯甲烷將反應液稀釋後,利用水進行清洗。藉由減壓濃縮而自反應液中蒸餾去除溶媒,從而獲得具有六氟磷酸根陰離子的黑色固體的羧酸體(化合物10)1.8 g(收率62%)。
(2)酯體(化合物11)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入所述(1)中獲得的羧酸體(化合物10)0.6 g(0.8 mmol)及二氯甲烷5 mL並溶解,進而加入甲醇30 mg(0.9 mmol)、DMAP(和光純藥工業(股)製造)10 mg(0.08 mmol)及WSC(東洋紡(股)製造)0.2 g(1.3 mmol),於室溫下進行7小時反應。反應結束後,利用水清洗反應液,藉由減壓濃縮而自反應液中蒸餾去除溶媒,從而獲得紅褐色固體。利用矽膠管柱對該固體進行純化,從而獲得藍色固體的酯體(化合物11)0.2 g(收率32%)。
實施例 5 羧酸體(化合物 15 )的合成 (1)羧酸體(化合物13)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入2-(4-二乙基胺基-2-羥基苯甲醯基)苯甲酸(化合物1:東京化成工業(股)製造)9.4 g(30.0 mmol)及濃硫酸(和光純藥工業(股)製造)38 mL並溶解,進而加入環戊酮(化合物12:和光純藥工業(股)製造)7.7 g(90.0 mmol),於90℃下進行4小時反應。反應結束後,將反應液滴加至冰水中後,進而滴加過氯酸(和光純藥工業(股)製造)25 mL,於室溫下進行1小時反應。濾取所析出的固體,利用二氯甲烷進行溶解,並利用水進行清洗。藉由減壓濃縮來蒸餾去除溶媒,從而獲得黑色固體的羧酸體(化合物13)6.4 g(收率46%)。
(2)羧酸體(化合物14)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入所述(1)中獲得的羧酸體(化合物13)4.6 g(10.0 mmol)及乙酸酐(和光純藥工業(股)製造)23 mL並溶解,進而加入N-乙基咔唑-3-羧基醛(化合物4:東京化成工業(股)製造)2.3 g(10.5 mmol),於60℃下進行4小時反應。反應結束後,藉由減壓濃縮而自反應液中蒸餾去除乙酸酐,從而獲得黑色固體的羧酸體(化合物14)6.7 g(收率100%)。
(3)羧酸體(化合物15)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入所述(2)中獲得的羧酸體(化合物14)7.7 g(11.5 mmol)及二氯甲烷130 mL並溶解,加入LiFABA(東曹精細化工(Tosoh finechem)(股)製造)8.8 g(11.5 mmol),於室溫下進行2小時反應。反應結束後,利用水清洗反應液,藉由減壓濃縮而自反應液中蒸餾去除溶媒,從而獲得黑色固體。利用矽膠管柱對該固體進行純化,從而獲得具有四(五氟苯基)硼(IV)陰離子的深藍色固體的羧酸體(化合物15)4.3 g(收率30%)。
實施例 6 羧酸體(化合物 19 )的合成 (1)羧酸體(化合物17)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入2-(4-二乙基胺基-2-羥基苯甲醯基)苯甲酸(化合物1:東京化成工業(股)製造)9.4 g(30.0 mmol)及濃硫酸(和光純藥工業(股)製造)38 mL並溶解,進而加入丙酮(化合物16:和光純藥工業(股)製造)5.2 g(90.0 mmol),於90℃下進行4小時反應。反應結束後,將反應液滴加至冰水中後,進而滴加過氯酸(和光純藥工業(股)製造)20 mL,於室溫下進行1小時反應。濾取所析出的固體,利用二氯甲烷進行溶解,並利用水進行清洗。藉由減壓濃縮來蒸餾去除溶媒,從而獲得黑色固體的羧酸體(化合物17)8.8 g(收率67%)。
(2)羧酸體(化合物18)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入所述(1)中獲得的羧酸體(化合物17)4.4 g(10.0 mmol)及乙酸酐(和光純藥工業(股)製造)22 mL並溶解,加入N-乙基咔唑-3-羧基醛(化合物4:東京化成工業(股)製造)2.3 g(10.5 mmol),於60℃下進行4小時反應。反應結束後,藉由減壓濃縮而自反應液中蒸餾去除乙酸酐,從而獲得黑色固體的羧酸體(化合物18)6.4 g(收率100%)。
(3)羧酸體(化合物19)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入所述(2)中獲得的羧酸體(化合物18)8.0 g(12.5 mmol)及二氯甲烷145 mL並溶解,加入LiFABA(東曹精細化工(Tosoh finechem)(股)製造)9.5 g(12.5 mmol),於室溫下進行2小時反應。反應結束後,利用水清洗反應液,藉由減壓濃縮而自反應液中蒸餾去除溶媒,從而獲得黑色固體。利用矽膠管柱對該固體進行純化,從而獲得具有四(五氟苯基)硼(IV)陰離子的深藍色固體的羧酸體(化合物19)4.1 g(收率27%)。
實驗例 1 化合物 8 的逆光致變色特性評價 如下述般評價化合物8的逆光致變色特性。 即,向小瓶(vial)(玻璃瓶)中量取1.2 mg(8.7×10-7 mol)的實施例2中獲得的化合物8,並向其中加入甲醇9 mL,製備濃度1.0×10-4 mol/L的溶液。將所獲得的溶液放入至另一小瓶(玻璃瓶)中,進而利用甲醇進行稀釋,從而製備濃度5.6×10-5 mol/L的化合物8的甲醇溶液。將所獲得的甲醇溶液與攪拌器一同放入至光程長為1 cm的石英槽中,使用分光光度計(製品名:V-670,日本分光(股)製造)來測定吸光度。之後,使用太陽模擬器(solar simulator)(製品名:LAX-C100,朝日分光(股)製造),於照射強度為1 SUN(AM1.5、1000 W/m2 )的條件下攪拌並進行光照射1分鐘,然後測定吸光度。進而,將照射後的石英槽於暗處保管310分鐘後,再次測定吸光度。 於圖1中示出實驗例1的結果。再者,圖1中的縱軸表示吸光度,橫軸(nm)表示波長。另外,圖1中的虛線表示光照射前的測定結果,點劃線表示1分鐘的光照射後不久的測定結果,實線表示於光照射後在暗處保管310分鐘後的測定結果。
實驗例 2 化合物 6 的逆光致變色特性評價 如下述般評價化合物6的逆光致變色特性。 即,向小瓶(玻璃瓶)中量取1.5 mg(1.2×10-6 mol)的實施例1中獲得的化合物6,並向其中加入甲醇10 mL,製備濃度1.2×10-4 mol/L的化合物6的甲醇溶液。將所獲得的甲醇溶液與攪拌器一同放入至光程長為1 cm的石英槽中,使用分光光度計(製品名:V-670,日本分光(股)製造)來測定吸光度。之後,使用太陽模擬器(製品名:LAX-C100,朝日分光(股)製造),於照射強度為1 SUN(AM1.5、1000 W/m2 )的條件下攪拌並進行光照射5分鐘,然後測定吸光度。進而,將照射後的石英槽於暗處保管一夜後,再次測定吸光度。 於圖2中示出實驗例2的結果。再者,圖2中的縱軸表示吸光度,橫軸(nm)表示波長。另外,圖2中的虛線表示光照射前的測定結果,點劃線表示5分鐘的光照射後不久的測定結果,實線表示於光照射後在暗處保管一夜後的測定結果。
實驗例 3 化合物 9 的逆光致變色特性評價 實驗例2中使用下述般獲得的化合物9的甲醇溶液代替化合物6的甲醇溶液,除此以外藉由相同的方法來評價逆光致變色特性。 即,向小瓶(玻璃瓶)中量取1.1 mg(8.5×10-7 mol)的實施例3中獲得的化合物9,並向其中加入甲醇10 mL,製備濃度8.5×10-5 mol/L的化合物9的甲醇溶液。 於圖3中示出實驗例3的結果。再者,圖3中的縱軸表示吸光度,橫軸(nm)表示波長。另外,圖3中的虛線表示光照射前的測定結果,點劃線表示5分鐘的光照射後不久的測定結果,實線表示於光照射後在暗處保管一夜後的測定結果。
實驗例 4 化合物 11 的逆光致變色特性評價 實驗例2中使用下述般獲得的化合物11的甲醇溶液代替化合物6的甲醇溶液,除此以外藉由相同的方法來評價逆光致變色特性。 即,向小瓶(玻璃瓶)中量取2.0 mg(2.7×10-6 mol)的實施例4中獲得的化合物11,並向其中加入甲醇10 mL,製備濃度2.7×10-4 mol/L的溶液。將所獲得的溶液放入至另一小瓶(玻璃瓶)中,進而利用甲醇進行稀釋,從而製備濃度5.4×10-5 mol/L的化合物11的甲醇溶液。 於圖4中示出實驗例4的結果。再者,圖4中的縱軸表示吸光度,橫軸(nm)表示波長。另外,圖4中的虛線表示光照射前的測定結果,點劃線表示5分鐘的光照射後不久的測定結果,實線表示於光照射後在暗處保管一夜後的測定結果。
根據所述實驗例1~實驗例4的結果,可知本發明的化合物藉由對呈現藍色的有色狀態者照射光,藍色褪色而變化為淡色或無色狀態。進而可知,藉由於暗處保管(遮光)淡色或無色狀態者,本發明的化合物大體顯色為原來的藍色,恢復為有色狀態。由此可知,本發明的化合物具有藉由光照射而褪色、藉由遮光而顯色這一褪色及顯色的可逆的變化、即逆光致變色特性。另外,可知逆光致變色特性不論本發明的化合物的抗衡陰離子的種類、羧酸或酯鍵等的官能基、碳鏈的長短如何,均顯現。
實驗例 5 化合物 8 的逆光致變色特性的溶媒依存性評價 如下述般評價化合物8的逆光致變色特性的溶媒依存性。 (1)化合物8的各種溶液的製備 藉由下述(1-1)~(1-7)中記載的方法來製備實施例2中獲得的化合物8的各種溶液。 (1-1)甲醇溶液的製備 向小瓶(玻璃瓶)中量取1.2 mg(8.7×10-7 mol)的化合物8,並向其中加入甲醇9 mL,製備濃度1.0×10-4 mol/L的溶液。將所獲得的溶液放入至另一小瓶(玻璃瓶)中,進而利用甲醇進行稀釋,從而製備濃度5.6×10-5 mol/L的化合物8的甲醇溶液。 (1-2)甲苯溶液的製備 向小瓶(玻璃瓶)中量取1.2 mg(8.7×10-7 mol)的化合物8,並向其中加入甲苯9 mL,製備濃度9.3×10-5 mol/L的溶液。將所獲得的溶液放入至另一小瓶(玻璃瓶)中,進而利用甲苯進行稀釋,從而製備濃度1.9×10-5 mol/L的化合物8的甲苯溶液。 (1-3)乙腈溶液的製備 向小瓶(玻璃瓶)中量取1.2 mg(8.7×10-7 mol)的化合物8,並向其中加入乙腈10 mL,製備濃度8.7×10-5 mol/L的溶液。將所獲得的溶液放入至另一小瓶(玻璃瓶)中,進而利用乙腈進行稀釋,從而製備濃度2.2×10-5 mol/L的化合物8的乙腈溶液。 (1-4)氯仿溶液的製備 向小瓶(玻璃瓶)中量取1.1 mg(8.0×10-7 mol)的化合物8,並向其中加入氯仿10 mL,製備濃度8.0×10-5 mol/L的溶液。將所獲得的溶液放入至另一小瓶(玻璃瓶)中,進而利用氯仿進行稀釋,從而製備濃度1.8×10-5 mol/L的化合物8的氯仿溶液。 (1-5)鄰二氯苯溶液的製備 向小瓶(玻璃瓶)中量取1.5 mg(1.1×10-6 mol)的化合物8,並向其中加入鄰二氯苯10 mL,製備濃度1.1×10-4 mol/L的溶液。將所獲得的溶液放入至另一小瓶(玻璃瓶)中,進而利用鄰二氯苯進行稀釋,從而製備濃度2.2×10-5 mol/L的化合物8的鄰二氯苯溶液。 (1-6)2-丙醇溶液的製備 向小瓶(玻璃瓶)中量取1.3 mg(9.7×10-7 mol)的化合物8,並向其中加入2-丙醇10 mL來製備飽和溶液。將所獲得的飽和溶液的上清液放入至另一小瓶(玻璃瓶)中,進而利用2-丙醇稀釋為3倍,從而製備化合物8的2-丙醇溶液。 (1-7)氯苯溶液的製備 向小瓶(玻璃瓶)中量取1.4 mg(1.0×10-6 mol)的化合物8,並向其中加入氯苯10 mL,製備濃度1.0×10-4 mol/L的溶液。將所獲得的溶液放入至另一小瓶(玻璃瓶)中,進而利用氯苯進行稀釋,從而製備濃度2.0×10-5 mol/L的化合物8的氯苯溶液。 (2)逆光致變色特性的溶媒依存性評價 將(1)中所獲得的化合物8的各種溶液與攪拌器一同放入至光程長為1 cm的石英槽中後,使用太陽模擬器(製品名:LAX-C100,朝日分光(股)製造),於照射強度為1 SUN(AM1.5、1000 W/m2 )的條件下攪拌並進行光照射5分鐘後,使用分光光度計(製品名:V-670,日本分光(股)製造)來測定各種溶液的最大吸收波長下的吸光度。之後,於暗處保管石英槽並測定每隔固定時間的吸光度,確認各種溶液的最大吸收波長下的吸光度的經時變化。 再者,關於所述測定中的各種溶液的最大吸收波長,於甲醇溶液的情況下為632 nm,於甲苯溶液的情況下為653 nm,於乙腈溶液的情況下為626 nm,於氯仿溶液的情況下為650 nm,於鄰二氯苯溶液的情況下為659 nm,於2-丙醇溶液的情況下為639 nm,於氯苯溶液的情況下為659 nm。 於圖5中示出實驗例5的結果。再者,圖5中的縱軸表示各種溶液的最大吸收波長下的吸光度,橫軸(分鐘)表示暗處下的保管時間。另外,圖5中,◆表示將甲醇設為溶媒、□表示將甲苯設為溶媒、△表示將乙腈設為溶媒、×表示將氯仿設為溶媒、■表示將鄰二氯苯設為溶媒、●表示將2-丙醇設為溶媒、+表示將氯苯設為溶媒時的測定結果。
根據所述實驗例5的結果,可知本發明的化合物於使用任一溶媒的情況下均表現出逆光致變色特性,於自光照射後的無色狀態變化為有色狀態時,根據溶媒的種類而表現出不同的響應性。另外,各種有機溶劑中,乙腈及氯仿的響應性迅速而成為較佳的結果。
實驗例 6 化合物 8 的逆光致變色特性的溫度依存性評價 如下述般評價化合物8的逆光致變色特性的溫度依存性。 即,向小瓶(玻璃瓶)中量取1.1 mg(8.0×10-7 mol)的實施例2中獲得的化合物8,並向其中加入甲苯9 mL,製備濃度8.5×10-5 mol/L的溶液。將所獲得的溶液放入至另一小瓶(玻璃瓶)中,進而利用甲苯進行稀釋,從而製備濃度2.3×10-5 mol/L的化合物8的甲苯溶液。將所獲得的甲苯溶液與攪拌器一同放入至光程長為1 cm的石英槽中,將石英槽插入至電子冷熱式試池定位器(製品名:CPS-240A,島津製作所(股)製造)中。為了調整為設定溫度(20℃、40℃或60℃)而放置30分鐘以上後,使用分光光度計(製品名:UV-2450,島津製作所(股)製造)來測定波長651 nm下的吸光度。之後,自電子冷熱式試池定位器中取出槽,使用太陽模擬器(製品名:LAX-C100,朝日分光(股)製造),於照射強度為1 SUN(AM1.5、1000 W/m2 )的條件下攪拌並進行光照射1分鐘。再次將石英槽插入至電子冷熱式試池定位器中,保持設定溫度並測定每隔固定時間的吸光度,確認波長651 nm下的吸光度的經時變化。 於圖6中示出實驗例6的結果。再者,圖6中的縱軸表示波長651 nm下的吸光度,橫軸(分鐘)表示光照射後的於電子冷熱式試池定位器中的保管時間。另外,圖6中,◆表示將溫度設定為20℃、■表示將溫度設定為40℃、▲表示將溫度設定為60℃時的測定結果。
根據所述實驗例6的結果,可知本發明的化合物於設定為任一溫度下的情況下均表現出逆光致變色特性,於自光照射後的無色狀態變化為有色狀態時,藉由維持高溫而表現出高的響應性,於10分鐘左右變化為有色狀態。
實驗例 7 化合物 8 的逆光致變色特性的重複耐久性評價 如下述般評價化合物8的逆光致變色特性的重複耐久性。 即,向小瓶(玻璃瓶)中量取1.1 mg(8.0×10-7 mol)的實施例2中獲得的化合物8,並向其中加入甲苯9 mL,製備濃度8.5×10-5 mol/L的溶液。將所獲得的溶液放入至另一小瓶(玻璃瓶)中,進而利用甲苯進行稀釋,從而製備濃度2.3×10-5 mol/L的化合物8的甲苯溶液。將所獲得的甲苯溶液與攪拌器一同放入至光程長為1 cm的石英槽中,將石英槽插入至電子冷熱式試池定位器(製品名:CPS-240A,島津製作所(股)製造)中。為了將溫度調整為60℃而放置30分鐘以上後,使用分光光度計(製品名:UV-2450,島津製作所(股)製造)來測定波長651 nm下的吸光度。之後,自電子冷熱式試池定位器中取出槽,使用太陽模擬器(製品名:LAX-C100,朝日分光(股)製造),於照射強度為1 SUN(AM1.5、1000 W/m2 )的條件下攪拌並進行光照射1分鐘後,使用分光光度計來測定波長651 nm下的吸光度。再次將石英槽插入至電子冷熱式試池定位器中,於60℃的設定溫度下經過15分鐘後,測定波長651 nm下的吸光度。測定將所述作業(於光照射及電子冷熱式試池定位器下的保管)重複10次時的各次的吸光度。 於圖7中示出實驗例7的結果。再者,圖7中的縱軸表示波長651 nm下的吸光度,橫軸(分鐘)表示自最初的吸光度測定的經過時間。另外,圖7中,實線表示1分鐘的光照射後不久、及光照射後利用電子冷熱式試池定位器保管15分鐘後的測定結果(1循環~10循環)。
根據所述實驗例7的結果,可知本發明的化合物於重複10次光照射及暗處保管的情況下,其逆光致變色行為亦未變化而具有高的重複特性。
實驗例 8 化合物 8 的溶解性以及相容性評價 如下述般評價實施例2中獲得的化合物8的溶解性以及相容性。 即,於玻璃容器(日電理化硝子(股)製造)中量取100 mg的化合物8,於保溫為20℃的狀態下加入10 mg的各種有機溶劑後,攪拌10分鐘。於殘存固體成分的情況下,再次重複加入各10 mg的有機溶劑並攪拌10分鐘的操作,測定化合物8完全溶解時的有機溶劑的使用量(A mg)。由A mg的值並根據下述式來求出溶解性(%)。將結果示於表1中。 溶解性(%)=100 mg/(100 mg+A mg)×100
[表1]
根據所述實驗例8的結果,可知本發明的化合物中具有四(五氟苯基)硼(IV)陰離子作為抗衡陰離子者相對於各種有機溶劑而顯示出高溶解性。進而,可知該化合物相對於磷酸三乙酯或癸二酸二丁酯等塑化劑亦顯示出高相容性,且亦不與環氧樹脂分離而顯示出相容性。
實施例 7 羧酸體(化合物 23 )的合成 (1)二甲基體(化合物21)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入2-羥基咔唑(化合物20:和光純藥工業(股)製造)1.0 g(5.5 mmol)、碳酸鉀(和光純藥工業(股)製造)3.8 g(27 mmol)、碘甲烷(和光純藥工業(股)製造)3.9 g(27 mmol)及N,N-二甲基甲醯胺(DMF)(和光純藥工業(股)製造)100 mL,於室溫下進行14小時反應。反應結束後,於加入乙酸乙酯與水後,利用水對分液所得的有機層進行清洗,藉由減壓濃縮來蒸餾去除溶媒,從而獲得白色固體。利用矽膠管柱對該固體進行純化,從而獲得白色固體的二甲基體(化合物21)0.45 g(收率39%)。
(2)醛體(化合物22)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中,於氮氣環境下加入所述(1)中獲得的二甲基體(化合物21)2.0 g(9.5 mmol)及DMF(和光純藥工業(股)製造)19 mL並溶解。冷卻至0℃,加入氧氯化磷(和光純藥工業(股)製造)1.8 mL(19 mmol),於60℃下進行3小時反應。反應結束後,於乙酸鉀(和光純藥工業(股)製造)的飽和水溶液100 mL中滴加反應液,並利用乙酸乙酯進行分液。利用水對分液所得的有機層進行3次清洗,藉由減壓濃縮來蒸餾去除溶媒,從而獲得黃色固體。利用矽膠管柱對該固體進行純化,從而獲得白色固體的醛體(化合物22)1.8 g(收率77%)。
(3)羧酸體(化合物23)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入實施例1的(1)中獲得的羧酸體(化合物3)0.10 g(0.21 mmol)及乙醇(和光純藥工業(股)製造)1.0 mL並溶解,進而加入0.23 g(0.23 mmol)的所述(2)中獲得的醛體(化合物22),以及利用巴斯德吸管(pasteur pipette)加入2滴濃硫酸(和光純藥工業(股)製造),於65℃下進行2小時反應。反應結束後,藉由減壓濃縮來蒸餾去除乙醇。濃縮後,加入二氯甲烷10 mL與水10 mL,進而加入LiFABA(東曹精細化工(Tosoh finechem)(股)製造)0.18 g(0.23 mmol),於室溫下進行1小時攪拌。攪拌結束後,去除水層,藉由減壓濃縮而獲得具有四(五氟苯基)硼(IV)陰離子的深藍色固體的羧酸體(化合物23)0.28 g(收率100%)。
實施例 8 羧酸體(化合物 25 )的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入實施例1的(1)中獲得的羧酸體(化合物3)0.20 g(0.42 mmol)及乙醇(和光純藥工業(股)製造)2.0 mL並溶解,進而加入0.13 g(0.46 mmol)的N-苯基咔唑-3-羧基醛(化合物24:東京化成工業(股)製造),以及利用巴斯德吸管加入3滴濃硫酸(和光純藥工業(股)製造),於65℃下進行2小時反應。反應結束後,藉由減壓濃縮來蒸餾去除乙醇。濃縮後,加入二氯甲烷10 mL與水10 mL,進而加入LiFABA(東曹精細化工(Tosoh finechem)(股)製造)0.35 g(0.46 mmol),於室溫下進行1小時攪拌。攪拌結束後,去除水層,藉由減壓濃縮而獲得具有四(五氟苯基)硼(IV)陰離子的深藍色固體的羧酸體(化合物25)0.51 g(收率93%)。
實施例 9 羧酸體(化合物 30 )的合成 (1)苯甲酸衍生物(化合物28)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入2,3,6,7-四氫-1,5-苯并[ij]喹嗪-8-醇(化合物26:和光純藥工業(股)製造)1.9 g(9.8 mmol)、鄰苯二甲酸酐(化合物27:和光純藥工業(股)製造)1.6 g(9.8 mmol)及甲苯30 mL,於100℃下進行6小時反應。反應結束後,冷卻至室溫而濾取所析出的結晶,並利用甲醇進行清洗,且進行乾燥,從而獲得白色固體的苯甲酸衍生物(化合物28)2.3 g(收率70%)。
(2)羧酸體(化合物29)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入所述(1)中獲得的苯甲酸衍生物(化合物28)5.0 g(15 mmol)及濃硫酸(和光純藥工業(股)製造)25 mL並溶解,進而加入環己酮(化合物2:和光純藥工業(股)製造)2.9 g(30 mmol),於90℃下進行4小時反應。反應結束後,於冰水中滴加反應液後,加入二氯甲烷100 mL與LiFABA(東曹精細化工(Tosoh finechem)(股)製造)12 g(16 mmol),於室溫下進行1小時攪拌。去除水層後,藉由減壓濃縮來蒸餾去除溶媒,從而獲得紅色固體的羧酸體(化合物29)15 g(收率96%)。
(3)羧酸體(化合物30)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入所述(2)中獲得的羧酸體(化合物29)0.50 g(0.46 mmol)及乙醇(和光純藥工業(股)製造)5.0 mL並溶解,進而加入0.11 g(0.51 mmol)的N-乙基咔唑-3-羧基醛(化合物4:東京化成工業(股)製造),以及利用巴斯德吸管加入4滴濃硫酸(和光純藥工業(股)製造),於80℃下進行12小時反應。反應結束後,藉由減壓濃縮來蒸餾去除乙醇。濃縮後,加入二氯甲烷20 mL與水20 mL,於室溫下進行1小時攪拌。於攪拌後去除水層,藉由減壓濃縮來蒸餾去除溶媒,從而獲得深藍色固體。利用矽膠管柱對該固體進行純化,從而獲得具有四(五氟苯基)硼(IV)陰離子的深藍色固體的羧酸體(化合物30)0.080 g(收率13%)。
實施例 10 羧酸體(化合物 35 )的合成 (1)二苯甲酮衍生物(化合物33)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中,於氮氣環境下加入N,N-二甲基-間茴香胺(化合物31:和光純藥工業(股)製造)0.50 g(3.3 mmol)、氯化鋁(和光純藥工業(股)製造)0.88 g(6.6 mmol)、二氯甲烷20 mL並溶解。冷卻至0℃,加入對(氯羰基)苯甲酸甲酯(和光純藥工業(股)製造)0.79 g(4.0 mmol)的二氯甲烷溶液10 mL,於室溫下進行3小時反應。反應結束後,於冰水中滴加反應液後,利用水對分液所得的有機層進行清洗,藉由減壓濃縮來蒸餾去除溶媒,從而獲得綠色固體。利用矽膠管柱對該固體進行純化,從而獲得黃色固體的二苯甲酮體(化合物33)0.17 g(收率16%)。
(2)羧酸體(化合物34)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入所述(1)中獲得的二苯甲酮衍生物(化合物33)63 mg(0.20 mmol)及甲醇1.0 mL並溶解,進而加入氫氧化鋰一水合物(和光純藥工業(股)製造)25 mg(0.60 mmol)與水3.0 mL,於室溫下進行48小時反應。於反應結束後,加入0.5 mol/L鹽酸(和光純藥工業(股)製造)進行中和,藉由減壓濃縮來蒸餾去除溶媒,從而獲得黃色固體。將該固體溶解於濃硫酸(和光純藥工業(股)製造)2.0 mL,進而加入環己酮(化合物2:和光純藥工業(股)製造)78 mg(0.80 mmol),於90℃下進行10小時反應。反應結束後,於冰水中滴加反應液後,進而滴加過氯酸(和光純藥工業(股)製造)1.0 mL,於室溫下進行1小時反應。濾取所析出的固體,利用甲醇與二異丙醚進行再結晶,從而獲得紅色固體的羧酸體(化合物34)11 mg(收率12%)。
(3)羧酸體(化合物35)的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入所述(2)中獲得的羧酸體(化合物34)11 mg(0.025 mmol)及乙醇(和光純藥工業(股)製造)1.0 mL並溶解,進而加入6.0 mg(0.027 mmol)的N-乙基咔唑-3-羧基醛(化合物4:東京化成工業(股)製造),以及利用巴斯德吸管加入1滴濃硫酸(和光純藥工業(股)製造),於70℃下進行5小時反應。反應結束後,藉由減壓濃縮來蒸餾去除乙醇。於濃縮後,利用二氯甲烷與水進行分液,藉由減壓濃縮而自所獲得的有機層蒸餾去除溶媒,從而獲得深藍色固體。利用矽膠管柱對該固體進行純化,從而獲得具有過氯酸根陰離子的綠色固體的羧酸體(化合物35)1.8 mg(收率11%)。
實驗例 9 化合物 23 的逆光致變色特性評價 如下述般評價化合物23的逆光致變色特性。 即,向小瓶(玻璃瓶)中量取1.04 mg(8.1×10-7 mol)的實施例7中獲得的化合物23,並向其中加入甲苯3 mL後,進行10倍稀釋,從而製備濃度2.68×10-5 mol/L的化合物23的甲苯溶液。將所獲得的甲苯溶液與攪拌器一同放入至光程長為1 cm的石英槽中,使用分光光度計(製品名:V-670,日本分光(股)製造)來測定吸光度。之後,使用太陽模擬器(製品名:LAX-C100,朝日分光(股)製造),於照射強度為1 SUN(AM1.5、1000 W/m2 )的條件下攪拌並進行光照射1分鐘,然後測定吸光度。進而,將照射後的石英槽於暗處保管10分鐘後,再次測定吸光度。 於圖8中示出實驗例9的結果。再者,圖8中的縱軸表示吸光度,橫軸(nm)表示波長。另外,圖8中的虛線表示光照射前的測定結果,點劃線表示1分鐘的光照射後不久的測定結果,實線表示於光照射後在暗處保管10分鐘後的測定結果。
實驗例 10 化合物 25 的逆光致變色特性評價 如下述般評價化合物25的逆光致變色特性。 即,向小瓶(玻璃瓶)中量取1.28 mg(9.8×10-7 mol)的實施例8中獲得的化合物25,並向其中加入甲苯3 mL後,進行15倍稀釋,從而製備濃度2.17×10-5 mol/L的化合物25的甲苯溶液。將所獲得的甲苯溶液與攪拌器一同放入至光程長為1 cm的石英槽中,使用分光光度計(製品名:V-670,日本分光(股)製造)來測定吸光度。之後,使用太陽模擬器(製品名:LAX-C100,朝日分光(股)製造),於照射強度為1 SUN(AM1.5、1000 W/m2 )的條件下攪拌並進行光照射1分鐘,然後測定吸光度。進而,將照射後的石英槽於暗處保管138小時後,再次測定吸光度。 於圖9中示出實驗例10的結果。再者,圖9中的縱軸表示吸光度,橫軸(nm)表示波長。另外,圖9中的虛線表示光照射前的測定結果,點劃線表示1分鐘的光照射後不久的測定結果,實線表示於光照射後在暗處保管138小時後的測定結果。
實施例 11 聚合物 1 MMA :化合物 8=95 5 )的合成 於具備攪拌裝置的圓底燒瓶中加入實施例2中獲得的具有聚合性不飽和基的單體(化合物8)0.25 g(0.18 mmol)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)(和光純藥工業(股)製造)4.75 g(47.44 mol)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸甲酯)(商品名V-601:和光純藥工業(股)製造)0.25 g(1.09 mmol)、丙二醇單甲醚乙酸酯(大賽璐(股)製造)3.50 g並溶解,進行氮氣置換,並加熱至95℃。於加熱後,在95℃下進行4小時反應。反應結束後,加入乙酸乙酯20 g,並滴加至己烷100 mL與乙酸乙酯10 mL的混合溶媒中進行再沈澱。濾取經再沈澱的聚合物並進行減壓乾燥,從而獲得藍色的聚合物(源自MMA/化合物8,MMA:化合物8=95:5)4.72 g(收率90%)。
實驗例 11 聚合物 1 MMA :化合物 8=95 5 )的逆光致變色特性評價 如下述般評價聚合物1的逆光致變色特性。 即,向小瓶(玻璃瓶)中量取1.5 mg(1.2×10-6 mol)的實施例11中獲得的聚合物1,並向其中加入乙腈10 mL,製備濃度1.2×10-4 mol/L的聚合物1的乙腈溶液。將所獲得的乙腈溶液與攪拌器一同放入至光程長為1 cm的石英槽中,使用分光光度計(製品名:V-670,日本分光(股)製造)來測定吸光度。之後,使用太陽模擬器(製品名:LAX-C100,朝日分光(股)製造),於照射強度為1 SUN(AM1.5、1000 W/m2 )的條件下攪拌並進行光照射2分鐘,然後測定吸光度。進而,將照射後的石英槽於暗處保管1小時後,再次測定吸光度。 於圖10中示出實驗例11的結果。再者,圖10中的縱軸表示吸光度,橫軸(nm)表示波長。另外,圖10中的虛線表示光照射前的測定結果,點劃線表示2分鐘的光照射後不久的測定結果,實線表示於光照射後在暗處保管1小時後的測定結果。
根據所述實驗例11的結果,可知呈現藍色的(有色狀態的)本發明的聚合物與本發明的化合物同樣地,藉由照射光,藍色褪色而變化為淡色或無色狀態。進而可知,藉由於暗處保管(遮光)淡色或無色狀態者,本發明的聚合物大體顯色為原來的藍色,恢復為有色狀態。由此可知,本發明的聚合物具有藉由光照射而褪色、藉由遮光而顯色這一褪色及顯色的可逆的變化、即逆光致變色特性。
圖1是表示實驗例1中所獲得的本發明的化合物(具有聚合性不飽和基的單體:化合物8)的吸光度測定結果的圖表。圖1中,虛線表示光照射前的結果,點劃線表示1分鐘的光照射後不久的結果,實線表示於光照射後在暗處保管310分鐘後的結果。 圖2是表示實驗例2中所獲得的本發明的化合物(羧酸體:化合物6)的吸光度測定結果的圖表。圖2中,虛線表示光照射前的結果,點劃線表示5分鐘的光照射後不久的結果,實線表示於光照射後在暗處保管一夜後的結果。 圖3是表示實驗例3中所獲得的本發明的化合物(酯體:化合物9)的吸光度測定結果的圖表。圖3中,虛線表示光照射前的結果,點劃線表示5分鐘的光照射後不久的結果,實線表示於光照射後在暗處保管一夜後的結果。 圖4是表示實驗例4中所獲得的本發明的化合物(酯體:化合物11)的吸光度測定結果的圖表。圖4中,虛線表示光照射前的結果,點劃線表示5分鐘的光照射後不久的結果,實線表示於光照射後在暗處保管一夜後的結果。 圖5是表示實驗例5中所獲得的於5分鐘的光照射後在暗處保管時的、本發明的化合物(具有聚合性不飽和基的單體:化合物8)的最大吸收波長下的吸光度的經時變化結果的圖表。圖5中,◆表示將甲醇設為溶媒、□表示將甲苯設為溶媒、△表示將乙腈設為溶媒、×表示將氯仿設為溶媒、■表示將鄰二氯苯設為溶媒、●表示將2-丙醇設為溶媒、+表示將氯苯設為溶媒時的結果。 圖6是表示實驗例6中所獲得的於1分鐘的光照射後一面保持設定溫度一面在暗處保管時的、本發明的化合物(具有聚合性不飽和基的單體:化合物8)的波長651 nm下的吸光度的經時變化結果的圖表。圖6中,◆表示將溫度設定為20℃、■表示將溫度設定為40℃、▲表示將溫度設定為60℃時的結果。 圖7是表示實驗例7中所獲得的1分鐘的光照射後不久,及光照射後在暗處保管15分鐘後的、本發明的化合物(具有聚合性不飽和基的單體:化合物8)的波長651 nm下的吸光度測定1循環~10循環的結果的圖表。 圖8是表示實驗例9中所獲得的本發明的化合物(羧酸體:化合物23)的吸光度測定結果的圖表。圖8中,虛線表示光照射前的結果,點劃線表示1分鐘的光照射後不久的結果,實線表示於光照射後在暗處保管10分鐘後的結果。 圖9是表示實驗例10中所獲得的本發明的化合物(羧酸體:化合物25)的吸光度測定結果的圖表。圖9中,虛線表示光照射前的結果,點劃線表示2分鐘的光照射後不久的結果,實線表示於光照射後在暗處保管138小時後的結果。 圖10是表示實驗例11中所獲得的本發明的聚合物(聚合物1)的吸光度測定結果的圖表。圖10中,虛線表示光照射前的結果,點劃線表示2分鐘的光照射後不久的結果,實線表示於光照射後在暗處保管1小時後的結果。

Claims (14)

  1. 一種化合物,其是由下述通式(1)表示;(式中,R1 及R4 分別獨立地表示氫原子或碳數1〜6的烷基,R2 及R3 分別獨立地表示具有聚合性不飽和基的基、碳數1〜20的烷基、或者具有取代基或未經取代的碳數6〜14的芳基,R5 表示具有聚合性不飽和基的基、甲醯基、碳數1〜20的烷基、碳數1〜20的鹵代烷基、碳數2〜21的醯基、或者具有取代基或未經取代的碳數6〜14的芳基,R6 表示具有聚合性不飽和基的基、羧基、碳數2〜21的烷氧基羰基、胺甲醯基、碳數2〜21的單烷基胺基羰基、碳數3〜41的二烷基胺基羰基、或碳數2〜21的烷基羰基胺基,R31 及R32 分別獨立地表示羥基、鹵基、碳數1〜6的烷基或碳數1〜6的烷氧基,R33 及R34 分別獨立地表示氫原子或碳數1〜6的烷基,Y1 表示氧原子或硫原子,An- 表示陰離子,n1 表示0〜5的整數,n2 表示0〜4的整數,n3 表示0〜3的整數,可藉由R1 與R2 來形成碳數2〜4的伸烷基,可藉由R3 與R4 來形成碳數2〜4的伸烷基,可藉由R33 與R34 來形成具有碳數1〜6的烷基作為取代基或未經取代的碳數2〜4的直鏈伸烷基、或者未經取代的伸苯基)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中Y1 為氧原子。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中n1 為1,n2 及n3 為0或1。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中R2 、R3 及R5 為碳數1〜6的烷基或未經取代的苯基。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中藉由R33 與R34 來形成未經取代的碳數2〜4的直鏈伸烷基。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中若照射600 nm〜750 nm的光,則褪色。
  7. 一種聚合物,其具有源自下述通式(3)所表示的化合物的單體單元;(式中,R1 及R4 分別獨立地表示氫原子或碳數1〜6的烷基,R2 及R3 分別獨立地表示具有聚合性不飽和基的基、碳數1〜20的烷基、或者具有取代基或未經取代的碳數6〜14的芳基,R5 表示具有聚合性不飽和基的基、甲醯基、碳數1〜20的烷基、碳數1〜20的鹵代烷基、碳數2〜21的醯基、或者具有取代基或未經取代的碳數6〜14的芳基,R6 表示具有聚合性不飽和基的基、羧基、碳數2〜21的烷氧基羰基、胺甲醯基、碳數2〜21的單烷基胺基羰基、碳數3〜41的二烷基胺基羰基、或碳數2〜21的烷基羰基胺基,R31 及R32 分別獨立地表示羥基、鹵基、碳數1〜6的烷基或碳數1〜6的烷氧基,R33 及R34 分別獨立地表示氫原子或碳數1〜6的烷基,Y1 表示氧原子或硫原子,An- 表示陰離子,n1 表示0〜5的整數,n2 表示0〜4的整數,n3 表示0〜3的整數,可藉由R1 與R2 來形成碳數2〜4的伸烷基,可藉由R3 與R4 來形成碳數2〜4的伸烷基,可藉由R33 與R34 來形成具有碳數1〜6的烷基作為取代基或未經取代的碳數2〜4的直鏈伸烷基、或者未經取代的伸苯基;其中,R2 、R3 、R5 及n1 個R6 中的至少一個為具有聚合性不飽和基的基)。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的聚合物,其中Y1 為氧原子。
  9. 如申請專利範圍第7項所述的聚合物,其中n1 為1,n2 及n3 為0或1。
  10. 如申請專利範圍第7項所述的聚合物,其中R2 、R3 及R5 為碳數1〜6的烷基或未經取代的苯基。
  11. 如申請專利範圍第7項所述的化合物,其中藉由R33 與R34 來形成未經取代的碳數2〜4的直鏈伸烷基。
  12. 如申請專利範圍第7項所述的聚合物,其中若照射600 nm〜750 nm的光,則褪色。
  13. 如申請專利範圍第7項所述的聚合物,其中聚合物為共聚物。
  14. 如申請專利範圍第13項所述的聚合物,其中共聚物為將源自下述通式(4)、通式(5)、通式(6)或通式(7)所表示的化合物的單體單元1種〜2種、與源自所述通式(3)所表示的化合物的單體單元設為構成成分者;[式中,R11 表示氫原子或甲基,R12 表示氫原子、碳數1〜18的烷基、碳數1〜10的羥基烷基、碳數6〜10的芳基、碳數7〜13的芳基烷基、碳數2〜9的烷氧基烷基、碳數3〜9的烷氧基烷氧基烷基、碳數7〜13的芳氧基烷基、碳數5〜7的嗎啉基烷基、碳數3〜9的三烷基矽烷基、具有氧原子的碳數6〜12的脂環式烴基、碳數3〜9的二烷基胺基烷基、碳數1〜18的氟烷基、或碳數9〜14的N-伸烷基鄰苯二甲醯亞胺基、下述通式(4-1)所表示的基(式中,q個R21 分別獨立地表示具有羥基作為取代基或未經取代的碳數1〜3的伸烷基,R22 表示具有羥基作為取代基或未經取代的苯基、或者碳數1〜3的烷基,q表示1〜3的整數)、下述通式(4-2)所表示的基(式中,R23 〜R25 分別獨立地表示碳數1〜3的烷基,R26 表示碳數1〜3的伸烷基)、或下述通式(4-3)所表示的基(式中,l表示1〜6的整數,R27 表示伸苯基或伸環己基)]、(式中,R11 與所述相同;R13 表示氫原子或碳數1〜3的烷基,R14 表示氫原子、碳數1〜3的烷基、碳數3〜9的二烷基胺基烷基或碳數1〜6的羥基烷基;R13 與R14 可藉由與和該些鄰接的氮原子來形成嗎啉基)、(式中,R15 表示苯基或吡咯啶基,R11 與上述相同)、(式中,R17 表示氮原子或氧原子,於R17 為氧原子的情況下,j表示0,於R17 為氮原子的情況下,j表示1;R16 表示氫原子、碳數1〜20的烷基、碳數1〜10的羥基烷基、碳數1〜10的鹵代烷基、碳數6〜10的芳基、或者具有碳數1〜6的烷基或鹵基作為取代基的碳數6〜10的芳基)。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108997288A (zh) * 2018-09-25 2018-12-14 齐鲁工业大学 一种检测二氧化硫的比率荧光探针及其制备方法和应用
CN109836432A (zh) * 2019-03-05 2019-06-04 遵义医科大学 肿瘤靶向的诊疗联用单分子先导化合物的制备方法和应用
EP4177646A1 (en) * 2021-11-08 2023-05-10 Carl Zeiss Vision International GmbH Spectacle lens and method for manufacturing a spectacle lens
CN117903102B (zh) * 2024-01-12 2024-06-28 曲阜师范大学 一种荧光探针及其制备方法和应用
CN120025318B (zh) * 2025-02-19 2025-11-25 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 近红外二区花菁类荧光有机分子、荧光靶向分子探针及其制备方法与应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07206858A (ja) 1994-01-26 1995-08-08 Hodogaya Chem Co Ltd ナフトピラン化合物および該化合物を使用した感光材料
JPH09124654A (ja) 1995-11-01 1997-05-13 Matsushita Electric Ind Co Ltd 逆フォトクロミック化合物及びこれを用いた可逆性記録媒体、並びに、可逆性記録方法
US5919608A (en) 1997-10-29 1999-07-06 Polaroid Corporation Medium and process for generating acid using sensitizing dye and supersensitizer
JP2000219687A (ja) * 1999-01-29 2000-08-08 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP3743229B2 (ja) * 1999-10-22 2006-02-08 凸版印刷株式会社 有機薄膜発光素子及び蛍光体
AU2011274914B2 (en) * 2010-07-09 2013-07-18 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Photochromic material
JP5598125B2 (ja) 2010-07-09 2014-10-01 三菱瓦斯化学株式会社 逆フォトクロミック材料
EP2957578B1 (en) * 2013-02-15 2017-03-22 Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Colored composition

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