JP2000219687A - クロメン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 退色速度が速く且つ劣化時の着色が少なく、
さらに良好なフォトクロミック性の耐久性を有するフォ
トクロミック化合物。 【解決手段】 基本構造としてナフトピラン環の５位に
結合する基が直鎖状または分岐状のアルキル基である例
えば下記式で示されるような新規なクロメン化合物。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、太陽光もしくは水
銀灯の光のような紫外線を含む光の照射で青色系の色調
に着色した形態に変化し、その変化が可逆的で優れた退
色速度を示し、さらに劣化時の着色が少なくフォトクロ
ミック性の耐久性が優れた新規なクロメン化合物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】フォトクロミズムとは、ここ数年来注目
されてきた現象であって、ある化合物に太陽光あるいは
水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速やか
に色が変わり、光の照射をやめて暗所におくと元の色に
戻る可逆作用のことである。この性質を有する化合物は
フォトクロミック化合物と呼ばれ、従来から色々な化合
物が合成されてきたが、その構造には特別な共通性は認
められない。

【０００３】米国特許第５６５８５００号明細書には、
下記式（Ａ）で示されるクロメン化合物が開示されてい
る。

【０００４】

【化４】

【０００５】このクロメン化合物は、退色速度は改良さ
れているものの依然遅く、さらに劣化したときの着色が
大きい。

【０００６】また、ＰＣＴ特許出願公開明細書ＷＯ９８
／０４９３７には、下記式（Ｂ）なる化合物が開示され
ている。

【０００７】

【化５】

【０００８】この化合物は退色速度が遅い。

【０００９】また、ＰＣＴ特許出願公開明細書ＷＯ９８
／４２６６３には、下記式（Ｃ）なる化合物が開示され
ている。

【００１０】

【化６】

【００１１】この化合物は、上記（Ｂ）化合物に比べ退
色速度は改良されているものの、まだ十分とは言えな
い。

【００１２】また、ＰＣＴ特許出願公開明細書ＷＯ９８
／４２６９５には、下記式（Ｄ）なる化合物が開示され
ている。

【００１３】

【化７】

【００１４】この化合物は、上記（Ａ）化合物と同程度
の退色速度でまだ十分とは言えない。

【００１５】以上のように、退色速度及び劣化時の着色
の点で、今ひとつ満足のいくものではなかった。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、上記した化合物に比べフォトクロミック特性をさら
に向上させ、退色速度が速く且つ劣化時の着色が少な
く、さらにフォトクロミック性の耐久性に優れたクロメ
ン化合物を提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記目的を達
成するために提案されたもので、新規なクロメン化合物
の退色速度が速く且つ劣化時の着色が少なく、さらにフ
ォトクロミック性の耐久性に優れるという本発明者らに
よって得られた知見に基づいて完成されたものである。

【００１８】即ち、本発明は、下記一般式（１）

【００１９】

【化８】

【００２０】〔式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル
基であり、Ｒ²は、アルキル基、アルコキシ基、アラル
コキシ基、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として
有し該窒素原子とナフトピラン環とが結合している置換
もしくは非置換の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化
水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基、
シアノ基、置換もしくは非置換のアリール基、ハロゲン
原子またはアラルキル基であり、ａは０〜３の整数であ
り、Ｒ³、Ｒ⁴は、互いに異なっていてもよい、下記式
（２）

【００２１】

【化９】

【００２２】（式中、Ｒ⁵は水素原子、アルキル基また
はハロゲン原子であり、Ｒ⁶は置換もしくは非置換のア
リール基または置換もしくは非置換のヘテロアリール基
であり、ｎは１〜３の整数である。）で示される基、下
記式（３）

【００２３】

【化１０】

【００２４】（式中、Ｒ⁷は置換もしくは非置換のアリ
ール基または置換もしくは非置換のヘテロアリール基で
あり、ｍは１〜３の整数である）で示される基、置換も
しくは非置換のアリール基、又は置換もしくは非置換の
ヘテロアリール基であり、Ｒ³、Ｒ⁴の少なくとも１つは
上記式（２）で示される基又は上記式（３）で示される
基である。〕で示されるクロメン化合物である。

【００２５】他の発明は、上記一般式（１）で示される
クロメン化合物よりなるフォトクロミック材である。

【００２６】

【発明の実施の形態】上記一般式（１）において、Ｒ¹
は炭素数１〜１０のアルキル基である。中でも炭素数１
〜５のアルキル基が好ましい。好適なアルキル基として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、
１，１−ジメチルペンチル基、ネオペンチル基等を挙げ
ることができる。特にイソプロピル基、ｔ−ブチル基、
イソブチル基、１，１−ジメチルペンチル基、ネオペン
チル基等の炭素数３〜５の分岐状アルキル基が退色速度
の観点から好ましい。

【００２７】上記一般式（１）において、Ｒ²は、アル
キル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、置換アミノ
基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフ
トピラン環とが結合している置換もしくは非置換の複素
環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族
複素環が縮合した縮合複素環基、シアノ基、置換または
非置換のアリール基、ハロゲン原子またはアラルキル基
である。アルキル基としては、特に制限はされないが、
一般的には炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。好適
なアルキル基を例示すると、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げることができる。アル
コキシ基は特に制限されないが、一般的には炭素数１〜
５のアルコキシ基が好ましい。好適なアルコキシ基を具
体的に例示すると、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロ
ポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、 ｓｅ
ｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等を挙げることができ
る。アラルコキシ基としては、特に限定されないが、炭
素数６〜１０のアラルコキシ基が好ましい。好適なアラ
ルコキシ基を具体的に例示すると、フェノキシ基、ナフ
トキシ基等を挙げることができる。置換アミノ基として
は、特に限定されないが、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基またはジアリールアミノ
基が好ましい。好適な置換アミノ基を具体的に例示する
と、メチルアミノ基、エチルアミノ基、フェニルアミノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニル
アミノ基、等を挙げることができる。窒素原子をヘテロ
原子として有し該窒素原子とナフトピラン環とが結合し
ている置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基に
芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合
複素環基としては、特に制限されないが、該複素環基を
構成する炭素原子の数は一般的には２〜１０、好ましく
は２〜６である。環内にはナフトピラン環と結合してい
る窒素原子の他に更にヘテロ原子が存在していてもよ
く、該ヘテロ原子は特に限定されないが、酸素原子、硫
黄原子、窒素原子等が好適である。好適な窒素原子をヘ
テロ原子として有し該窒素原子とナフトピラン環とが結
合している置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環
基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した
縮合複素環基を具体的に例示すると、モルホリノ基、ピ
ペリジノ基、ピロリジニル基、ピペラジノ基、Ｎ−メチ
ルピペラジノ基、インドリニル基等を挙げることができ
る。上記のアリール基は特に制限されないが、一般的に
は炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。好適なアリ
ール基を例示すると、フェニル基、ナフチル基等を挙げ
ることができる。またアリール基の置換基としては、Ｒ
²として説明したのと同様のアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子
として有し該窒素原子とナフトピラン環とが結合してい
る置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基に芳香
族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素
環基等を挙げることができる。上記のハロゲン原子とし
てはフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を
挙げることができる。アラルキル基は特に制限されない
が、一般的には炭素数７〜１１のアラルキル基が好まし
い。好適なアラルキル基を例示すると、ベンジル基、フ
ェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル
基等を挙げることができる。Ｒ²の置換数を示すａは０
〜３の整数である。これらの置換基が結合する位置はナ
フトピラン環の７位、８位、９位又は１０位であれば特
に制限されず、その総数も特に限定されないが、これら
の位置に存在する置換基の総数は、好ましくは２以下で
ある。

【００２８】上記一般式（１）中の、Ｒ³、Ｒ⁴は、互い
に異なっていてもよい、下記式（２）

【００２９】

【化１１】

【００３０】（式中、Ｒ⁵は水素原子、アルキル基また
はハロゲン原子であり、Ｒ⁶は置換もしくは非置換のア
リール基または置換もしくは非置換のヘテロアリール基
であり、ｎは１〜３の整数である。）で示される基、下
記式（３）

【００３１】

【化１２】

【００３２】（式中、Ｒ⁷は置換もしくは非置換のアリ
ール基または置換もしくは非置換のヘテロアリール基で
あり、ｍは１〜３の整数である）で示される基、置換も
しくは非置換のアリール基、又は置換もしくは非置換の
ヘテロアリール基であり、Ｒ³、Ｒ⁴の少なくとも１つは
上記式（２）で示される基又は上記式（３）で示される
基である。

【００３３】上記式（２）中のＲ⁵は水素原子、アルキ
ル基またはハロゲン原子である。好適なアルキル基を具
体的に例示すると、メチル基、エチル基、プロピル基等
が挙げられる。また上記のハロゲン原子を具体的に例示
すると、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素
原子を挙げることができる。上記式（２）中のＲ⁶は、
置換または非置換のアリール基または置換もしくは非置
換のヘテロアリール基である。上述のアリール基として
は特に限定されないが、炭素数６〜１０のアリール基が
好ましい。具体的に例示すると、フェニル基、ナフチル
基等を挙げることができる。アリール基の置換基として
は、上述のＲ²として説明した基と同義の基が適用され
る。好ましくは、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子
として有し該窒素原子とアリール基とが結合している置
換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基に芳香族炭
化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環
基、アルコキシ基、アルキル基を挙げることができる。
置換基が結合する位置は特に限定されず、その総数も特
に限定されないが、アリール基がフェニル基である場合
は３位または４位、ナフチル基であれば、４位または６
位が好ましい。上述のヘテロアリール基としては特に限
定されないが、炭素数４〜１２のヘテロアリール基が好
ましい。具体的に例示すると、チエニル基、フリル基、
ピロリニル基、ピリジル基、ベンゾチエニル基、ベンゾ
フラニル基、ベンゾピロリニル基等を挙げることができ
る。ヘテロアリール基の置換基としては、上述のＲ²と
して説明した基と同義の基が適用される。好ましくは、
置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素
原子とアリール基とが結合している置換もしくは非置換
の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは
芳香族複素環が縮合した縮合複素環基、アルコキシ基、
アルキル基を挙げることができる。置換基が結合する位
置は特に限定されず、その総数も特に限定されない。

【００３４】上記式（２）中のｎは１〜３の整数であ
る。原料入手の観点から、ｎが１であることが好まし
い。

【００３５】上記式（２）の好適な基を具体的に例示す
ると、フェニル−エチレニル基、（４−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）フェニル）−エテニル基、（４−（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ）フェニル）−エテニル基、（４−モ
ルホリノフェニル）−エテニル基、（４−ピペリジノフ
ェニル）−エテニル基、（４−ユーロリジノフェニル）
−エテニル基、（４−メトキシフェニル）−エテニル
基、（４−メチルフェニル）−エテニル基、（２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−エテニル基、
（２−メトキシフェニル）−エテニル基、フェニル−１
−メチルエテニル基、（４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）フェニル）−１−メチルエテニル基、（４−メトキ
シフェニル）−１−メチルエテニル基、フェニル−１−
フルオロエテニル基、（４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）フェニル）−１−フルオロエテニル基、２−チエニ
ル−エテニル基、２−フリル−エテニル基、２−（Ｎ−
メチル）ピロリニル−エテニル基、２−ベンゾチエニル
−エテニル基、２−ベンゾフラニル−エテニル基、２−
（Ｎ−メチル）インドリル−エテニル基等を挙げること
ができる。

【００３６】上記式（３）中のＲ⁷は、置換もしくは非
置換のアリール基または置換もしくは非置換のヘテロア
リール基である。ここで、アリール基、ヘテロアリール
基及びこれらに置換する置換基は、前述のＲ⁶として説
明した基と同義の基が適用される。上記式（３）中のｍ
は１〜３の整数で、原料入手の容易さの観点からｍは１
が好適である。

【００３７】上記式（３）の好適な基を具体的に例示す
ると、フェニル−エチリニル基、（４−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）フェニル）−エチニル基、（４−（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ）フェニル）−エチニル基、（４−モ
ルホリノフェニル）−エチニル基、（４−ピペリジノフ
ェニル）−エチニル基、（４−ユーロリジノフェニル）
−エチニル基、（４−メトキシフェニル）−エチニル
基、（４−メチルフェニル）−エチニル基、（２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−エチニル基、
（２−メトキシフェニル）−エチニル基、２−チエニル
−エチニル基、２−フリル−エチニル基、２−（Ｎ−メ
チル）ピロリニル−エチニル基、２−ベンゾチエニル−
エチル基、２−ベンゾフラニル−エチニル基、２−（Ｎ
−メチル）インドリル−エチニル基等を挙げることがで
きる。

【００３８】置換もしくは非置換のアリール基または置
換もしくは非置換のヘテロアリール基は、特に限定され
ず、前述のＲ⁶として説明した基と同義の基が適用され
る。

【００３９】Ｒ³、Ｒ⁴の組み合わせとしては、Ｒ³が、
上記式（２）または（３）であり、Ｒ⁴が、置換もしく
は非置換のアリール基または置換もしくは非置換のヘテ
ロアリール基である場合が、原料入手の観点から好まし
い。

【００４０】また、Ｒ³、Ｒ⁴の少なくとも１つは、置換
アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子
とアリール基またはヘテロアリール基とが結合している
置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基に芳香族
炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環
基を置換基として有するアリール基又はヘテロアリール
基；Ｒ⁶が置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として
有し該窒素原子とアリール基またはヘテロアリール基と
が結合している置換もしくは非置換の複素環基又は該複
素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合
した縮合複素環基を置換基として有するアリール基又は
ヘテロアリール基である式（２）で示される基；又はＲ
⁷が置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該
窒素原子とアリール基またはヘテロアリール基とが結合
している置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基
に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮
合複素環基を置換基として有するアリール基又はヘテロ
アリール基である式（３）で示される基であることが好
ましい。

【００４１】置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子とし
て有し該窒素原子とアリール基とが結合している置換も
しくは非置換の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水
素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基を置
換基として有するアリール基は、置換基の置換する位置
は特に限定されず、その総数も特に限定されないが、置
換位置はアリール基がフェニル基であるときは３位また
は４位に置換されることが好ましく、その数は１である
ことが好ましい。好適な置換アミノ基、窒素原子をヘテ
ロ原子として有し該窒素原子とアリール基とが結合して
いる置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基に芳
香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複
素環基を置換基として有するアリール基を具体的に例示
すると、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、
４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、４−
（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、４−モルホ
リノフェニル基、４−ピペリジノフェニル基、３−
（Ｎ，Ｎジメチルアミノ）フェニル基等をあげることが
できる。

【００４２】置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子とし
て有し該窒素原子とヘテロアリール基とが結合している
置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基に芳香族
炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環
基を置換基として有するヘテロアリール基は、置換基が
置換する位置は特に限定されず、その総数も特に限定さ
れないが、その数は１であることが好ましい。好適な置
換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原
子とヘテロアリール基とが結合している置換もしくは非
置換の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環もし
くは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基を置換基とし
て有するヘテロアリール基を具体的に例示すると、４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）チエニル基、４−（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ）フリル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニ
ルアミノ）チエニル基、４−モルホリノピロリニル基、
６−ピペリジノベンゾチエニル基、６−（Ｎ，Ｎジメチ
ルアミノ）ベンゾフラニル基等をあげることができる。
Ｒ⁶が置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し
該窒素原子とアリール基またはヘテロアリール基とが結
合している置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環
基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した
縮合複素環基を置換基として有するアリール基又はヘテ
ロアリール基である式（２）で示される基において、Ｒ
⁶は、前述のＲ³、Ｒ⁴に少なくとも１つ存在する、置換
アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子
とアリール基またはヘテロアリール基とが結合している
置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基に芳香族
炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環
基を置換基として有するアリール基又はヘテロアリール
基として説明した基と同義の基である。

【００４３】Ｒ⁶が置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原
子として有し該窒素原子とアリール基またはヘテロアリ
ール基とが結合している置換もしくは非置換の複素環基
又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素
環が縮合した縮合複素環基を置換基として有するアリー
ル基又はヘテロアリール基である式（２）で示される基
として好適な基を例示すると、（４−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）フェニル）−エテニル基、（４−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）フェニル）−エテニル基、（４−モル
ホリノフェニル）−エテニル基、（４−ピペリジノフェ
ニル）−エテニル基、（４−ユーロリジノフェニル）−
エテニル基、（２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニ
ル）−エテニル基、（４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
フェニル）−１−メチルエテニル基、（４−（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ）フェニル）−１−フルオロエテニル基
等を挙げることができる。

【００４４】Ｒ⁷が置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原
子として有し該窒素原子とアリール基またはヘテロアリ
ール基とが結合している置換もしくは非置換の複素環基
又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素
環が縮合した縮合複素環基を置換基として有するアリー
ル基又はヘテロアリール基である式（３）で示される基
において、Ｒ⁷は、前述のＲ³、Ｒ⁴に少なくとも１つ存
在する、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有
し該窒素原子とアリール基またはヘテロアリール基とが
結合している置換もしくは非置換の複素環基又は該複素
環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合し
た縮合複素環基を置換基として有するアリール基又はヘ
テロアリール基として説明した基と同義の基である。

【００４５】Ｒ⁷が置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原
子として有し該窒素原子とアリール基またはヘテロアリ
ール基とが結合している置換もしくは非置換の複素環基
又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素
環が縮合した縮合複素環基を置換基として有するアリー
ル基又はヘテロアリール基である式（３）で示される基
として好適な基を例示すると、（４−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）フェニル）−エチニル基、（４−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）フェニル）−エチニル基、（４−モル
ホリノフェニル）−エチニル基、（４−ピペリジノフェ
ニル）−エチニル基、（４−ユーロリジノフェニル）−
エチニル基、（２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニ
ル）−エチニル基、２−（Ｎ−メチル）インドリル−エ
チニル基、（４−（Ｎ−メチルピペラジノ）フェニル）
−エチニル等を挙げることができる。

【００４６】本発明において好適なクロメン化合物は、
下記式（４）

【００４７】

【化１３】

【００４８】〔式中、Ｒ⁸は炭素数３〜５の分岐状のア
ルキル基であり、Ｒ⁹は、アルキル基、アルコキシ基、
アラルコキシ基、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子
として有し該窒素原子とナフトピラン環とが結合してい
る置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基に芳香
族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素
環基、シアノ基、置換もしくは非置換のアリール基、ハ
ロゲン原子またはアラルキル基であり、ａは０〜３の整
数であり、Ｒ¹⁰は、下記式（２）

【００４９】

【化１４】

【００５０】（式中、Ｒ⁵は水素原子、アルキル基また
はハロゲン原子であり、Ｒ⁶は置換もしくは非置換のア
リール基または置換もしくは非置換のヘテロアリール基
であり、ｎは１〜３の整数である。）で示される基、ま
たは下記式（３）

【００５１】

【化１５】

【００５２】（式中、Ｒ⁷は置換もしくは非置換のアリ
ール基または置換もしくは非置換のヘテロアリール基で
あり、ｍは１〜３の整数である）で示される基であり、
Ｒ¹¹は、置換もしくは非置換のアリール基、又は置換も
しくは非置換のヘテロアリール基である。〕で示される
クロメン化合物である。

【００５３】さらに好ましくは、Ｒ¹⁰が置換アミノ基、
窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とアリール
基またはヘテロアリール基とが結合している置換もしく
は非置換の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環
もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基を置換基
として有するアリール基又はヘテロアリール基をＲ⁶と
して有する式（２）で示される基、又は置換アミノ基、
窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とアリール
基またはヘテロアリール基とが結合している置換もしく
は非置換の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環
もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基を置換基
として有するアリール基又はヘテロアリール基をＲ⁷と
して有する式（３）で示される基であるか、Ｒ¹¹が、置
換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原
子とアリール基またはヘテロアリール基とが結合してい
る置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基に芳香
族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素
環基を置換基として有するアリール基又はヘテロアリー
ル基であるる上記式（４）で示されるクロメン化合物で
ある。

【００５４】本発明において好適なクロメン化合物を具
体的に例示すれば、次のような化合物を挙げることがで
きる。

【００５５】１）５−イソプロピル−２−（４”−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−２−（２’−フェニル
エテニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ２）７，９−ジメトキシ−５−イソプロピル−２−
（４”−モルホリノフェニル）−２−（２’−フェニル
エテニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ３）５−イソプロピル−２−（４”−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノフェニル）−９−メトキシ−２−（２’−フェニ
ルエテニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ４）５−ｔｅｒｔ−ブチル−７−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ−２−（４”−モルホリノフェニル）−２−（２’−
フェニルエテニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ５）２−（４”−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−
５−ネオペンチル−２−（２’−フェニルエテニル）−
２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ６）５−イソプロピル−９−モルホリノ−２−（４”−
モルホリノフェニル）−２−（２’−フェニルエテニ
ル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ７）２−（２’−（４”−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェ
ニル）ビニル）−５−ｔｅｒｔ−ペンチル−２−フェニ
ル−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ８）７，９−ジメトキシ−５−イソプロピル−２−
（２’−（４”−モルホリノフェニル）エテニル）−２
−フェニル−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン ９）５−ｔｅｒｔ−ブチル−９−メトキシ−２−（２’
−（４”−モルホリノフェニル）エテニル）−２−フェ
ニル−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン １０）５−イソプロピル−９−メトキシ−２−（４”−
モルホリノフェニル）−２−（２’−フェニルエチニ
ル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン １１）５−イソプロピル−２−（４”−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニル）−２−（２’−フェニルエチニル）
−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン １２）５−ｔｅｒｔ−ブチル−７−メトキシ−２−
（２’−（４”−モルホリノフェニル）エチニル）−２
−フェニル−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン １３）５−イソプロピル−９−モルホリノ−２−（４”
−モルホリノフェニル）−２−（２’−フェニルエチニ
ル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン １４）５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェニル）−２−
（２’−（４”−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）エ
チニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン １５）５−イソプロピル−２−（２’−（４”−Ｎ−メ
チルピペラジノフェニル）エチニル）−２−（４’−メ
トキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン １６）５−イソプロピル−２−（２’−（４”−メトキ
シフェニル）エチニル）−２−（４’−モルホリノフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン １７）５−イソプロピル−２−（２’−（４”−モルホ
リノフェニル）エチニル）−２−（２’−Ｎ−メチルピ
ロリニル）−２Ｈ−ベンゾ（ｈ）クロメン 本発明の前記一般式（１）で示される化合物は、一般に
常温常圧で無色、あるいは淡黄色の固体または粘稠な液
体として存在し、次の（イ）〜（ハ）のような手段で確
認できる。

【００５６】（イ）プロトン核磁気共鳴スペクトル（¹
Ｈ−ＮＭＲ）を測定することにより、δ５．０〜９．０
ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケンの
プロトンに基づくピーク、δ１．０〜４．０ｐｐｍ付近
にアルキル基及びアルキレン基のプロトンに基づくピー
クが現れる。また、それぞれのスペクトル強度を相対的
に比較することにより、それぞれの結合基のプロトンの
個数を知ることができる。

【００５７】（ロ）元素分析によって相当する生成物の
組成を決定することができる。

【００５８】（ハ）¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（¹³Ｃ
−ＮＭＲ）を測定することにより、δ１１０〜１６０ｐ
ｐｍ付近に芳香族炭化水素基の炭素に基づくピーク、δ
８０〜１４０ｐｐｍ付近にアルケン及びアルキンの炭素
に基づくピーク、δ２０〜８０付近にアルキル基及びア
ルキレン基の炭素に基づくピークが現われる。

【００５９】本発明の一般式（１）で示されるクロメン
化合物の製造方法は、特に限定されず如何なる合成法に
よって得ても良い。一般に好適に採用される代表的な方
法を以下に説明する。

【００６０】下記の一般式（５）

【００６１】

【化１６】

【００６２】（但し、Ｒ¹、Ｒ²およびａは一般式（１）
における定義と同義である。）で示されるナフトール誘
導体と一般式（６）

【００６３】

【化１７】

【００６４】（但し、Ｒ³，Ｒ⁴は一般式（１）における
定義と同義である。）で示されるプロパギルアルコール
誘導体を酸触媒存在下で反応させる方法である。

【００６５】上記一般式（５）および一般式（６）で示
される化合物の合成法は特に限定されない。上記一般式
（５）で示されるナフトール誘導体は、例えば、ｏ−ブ
ロモアセトフェノンとアルキン誘導体を１０〜１６０℃
で１０分〜２時間反応させた後、−７８℃でポタジウム
ヘキサメチルジシラジド（ＫＨＭＤＳ）を添加し、７５
℃で３０分〜２時間加熱することにより合成できる。こ
の時、ｏ−ブロモアセトフェノンの２位，３位，４位，
５位に置換基を有するｏ−ブロモアセトフェノンを使用
した場合にはそれぞれナフトピラン環の１０位、９位、
８位、７位に置換基を有するクロメン化合物が合成可能
である。また上記一般式（６）で示されるプロパギルア
ルコール誘導体は、例えば、上記一般式（６）に対応す
るケトン誘導体とリチウムアセチリド等の金属アセチレ
ン化合物と反応させることにより合成できる。

【００６６】上記一般式（５）で示される化合物と一般
式（６）で示される化合物との反応は、次のようにして
行なわれる。すなわち、これらの２種の化合物の反応比
率は、広い範囲から採用されるが、一般には１：１０〜
１０：１（モル比）の範囲から選択される。また、酸触
媒としては硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、酸性アルミナ等が用いられ、上記一般式
（５）と（６）で表される反応基質の総和に対して０．
１〜１０重量部の範囲で用いられる。反応温度は、通常
０〜２００℃が好ましく、溶媒としては、非プロトン性
有機溶媒、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホ
ルムアミド、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン
等が使用される。

【００６７】生成物の精製方法としては特に限定されな
い。例えば、シリカゲルカラム精製を行い、さらに再結
晶により、生成物の精製を行こうことができる。

【００６８】本発明の前記一般式（１）で示されるクロ
メン化合物は、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロ
フラン等の一般の有機溶媒によく溶ける。このような溶
媒に一般式（１）で示されるクロメン化合物を溶かした
とき、一般に溶液はほぼ無色透明であり、太陽光あるい
は紫外線を照射すると速やかに発色し、光を遮断すると
速やかに元の無色にもどる良好な可逆的なフォトクロミ
ック作用を呈する。

【００６９】このような一般式（１）の化合物における
フォトクロミック作用は、高分子固体マトリックス中で
も同様な特性を示す。かかる対象となる高分子固体マト
リックスとしては、本発明の一般式（１）で示されるク
ロメン化合物が均一に分散するものであればよく、光学
的に好ましくは、例えばポリアクリル酸メチル、ポリア
クリル酸エチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタク
リル酸エチル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（２
−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂を挙げる
ことができる。

【００７０】さらに、エチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールビスグリ
シジルメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレ
ート、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロ
モー４ーメタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロ
パン等の多価アクリル酸及び多価メタクリル酸エステル
化合物；ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレー
ト、ジアリルイソフタレート、酒石酸ジアリル、エポキ
シこはく酸ジアリル、ジアリルフマレート、クロレンド
酸ジアリル、ヘキサフタル酸ジアリル、ジアリルカーボ
ネート、アリルジグリコールカーボネート、トリメチロ
ールプロパントリアリルカーボネート等の多価アリル化
合物；１，２−ビス（メタクリロイルチオ）エタン、ビ
ス（２−アクリロイルチオエチル）エーテル、１，４−
ビス（メタクリロイルチオメチル）ベンゼン等の多価チ
オアクリル酸及び多価チオメタクリル酸エステル化合
物；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、β−メチルグリシジルメタクリレート、ビスフェノ
ールＡ−モノグリシジルエーテル−メタクリレート、４
−グリシジルオキシメタクリレート、３−（グリシジル
−２−オキシエトキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、３−（グリシジルオキシ−１−イソプロピ
ルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３
−グリシジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）
−２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリル酸
エステル化合物及びメタクリル酸エステル化合物；ジビ
ニルベンゼン等のラジカル重合性多官能単量体を重合し
てなる熱硬化性樹脂を挙げることができる。

【００７１】また、これらの各単量体とアクリル酸、メ
タクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート等のアクリル酸及びメタクリル酸エステ
ル化合物；フマル酸ジエチル、フマル酸ジフェニル等の
フマル酸エステル化合物；メチルチオアクリレート、ベ
ンジルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート
等のチオアクリル酸及びチオメタクリル酸エステル化合
物；スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ビニ
ルナフタレン、α−メチルスチレンダイマー、ブロモス
チレン等のビニル化合物等のラジカル重合性単官能単量
体との共重合体が挙げられる。

【００７２】本発明の一般式（１）で示されるクロメン
化合物を上記高分子固体マトリックス中へ分散させる方
法としては特に制限はなく、一般的な手法を用いること
ができる。例えば、上記熱可塑性樹脂とクロメン化合物
を溶融状態にて混練し、樹脂中に分散させる方法、また
は上記重合性単量体にクロメン化合物を溶解させた後、
重合触媒を加え熱または光にて重合させ樹脂中に分散さ
せる方法、あるいは上記熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂
の表面にクロメン化合物を染色することにより樹脂中に
分散させる方法等を挙げることができる。

【００７３】本発明のクロメン化合物はフォトクロミッ
ク材として広範囲に利用でき、例えば、銀塩感光材に代
る各種の記憶材料、複写材料、印刷用感光体、陰極線管
用記憶材料、レーザー用感光材料、ホログラフィー用感
光材料などの種々の記憶材料として利用できる。その
他、本発明のクロメン化合物を用いたフォトクロミック
材は、フォトクロミックレンズ材料、光学フィルター材
料、ディスプレイ材料、光量計、装飾などの材料として
も利用できる。例えば、フォトクロミックレンズに使用
する場合には、均一な調光性能が得られる方法であれば
特に制限がなく、具体的に例示するならば、本発明のフ
ォトクロミック材を均一に分散してなるポリマーフィル
ムをレンズ中にサンドウイッチする方法、あるいは、本
発明のクロメン化合物を前記の重合性単量体中に分散さ
せ、所定の手法により重合する方法、あるいは、この化
合物を例えばシリコーンオイル中に溶解して１５０〜２
００℃で１０〜６０分かけてレンズ表面に含浸させ、さ
らにその表面を硬化性物質で被覆し、フォトクロミック
レンズにする方法などがある。さらに、上記ポリマーフ
ィルムをレンズ表面に塗布し、その表面を硬化性物質で
被覆し、フォトクロミックレンズにする方法などもあ
る。

【００７４】

【発明の効果】本発明のクロメン化合物は、溶液中また
は高分子固体マトリックス中で、速い退色速度を示し且
つ劣化時の着色が少なくフォトクロミック性の耐久性が
よい。例えば、本発明のクロメン化合物を用いたフォト
クロミックレンズは、さらに長時間使用したときでも劣
化に伴う着色は少なく良好な耐久性を示す。

【００７５】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。

【００７６】実施例１ 下記のナフタレン誘導体

【００７７】

【化１８】

【００７８】１．０ｇ（０．００５ｍｏｌ）と、下記の
プロパギルアルコール誘導体

【００７９】

【化１９】

【００８０】１．８ｇ（０．００６ｍｏｌ）とをトルエ
ン５０ｍｌに溶解し、さらにｐ−トルエンスルホン酸を
０．０５ｇ加えて室温で１時間撹拌した。反応後、溶媒
を除去し、シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより
精製することにより、淡黄色粉末状の生成物０．４５ｇ
を得た。収率は２０％であった。

【００８１】この生成物の元素分析値は、Ｃ８６．２８
％、Ｈ７．０３％、Ｎ３．１１％、Ｏ３．５７％であっ
て、Ｃ３２Ｈ３１ＮＯの計算値であるＣ８６．２５％、
Ｈ７．０１％、Ｎ３．１４％、Ｏ３．５９％に極めてよ
く一致した。

【００８２】また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定したところ、図１に示すように、δ１．２ｐｐｍ付近
にイソプロピル基のメチルプロトンに基づく６Ｈのピー
ク、δ２．９ｐｐｍ付近にジメチルアミノ基のメチルプ
ロトンに基づく６Ｈのピーク、δ３．３ｐｐｍ付近にイ
ソプロピル基のメチンプロトンに基づく１Ｈのピーク、
δ５．６〜８．４ｐｐｍ付近にアロマティックなプロト
ン及びアルケンのプロトンに基づく１８Ｈのピークを示
した。

【００８３】さらに¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトルを測定
したところ、δ１１０〜１６０ｐｐｍ付近に芳香環の炭
素に基づくピーク、δ８０〜１４０ｐｐｍ付近にアルケ
ンの炭素に基づくピーク、δ２０〜６０ｐｐｍにアルキ
ルの炭素に基づくピークを示した。

【００８４】上記の結果から単離生成物は、下記構造式
（６）で示される化合物であることを確認した。

【００８５】

【化２０】

【００８６】実施例２〜４９ 実施例１と同様にして表１に示したクロメン化合物を合
成した。得られた生成物について、実施例１と同様な構
造確認の手段を用いて構造解析した結果、表１に示す構
造式で示される化合物であることを確認した。また、表
２にこれらの化合物の元素分析値、各化合物の構造式か
ら求めた計算値及び¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルの特徴的な
スペクトルを示した。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】

【表３】

【００９０】

【表４】

【００９１】

【表５】

【００９２】

【表６】

【００９３】

【表７】

【００９４】

【表８】

【００９５】

【表９】

【００９６】

【表１０】

【００９７】

【表１１】

【００９８】

【表１２】

【００９９】

【表１３】

【０１００】

【表１４】

【０１０１】

【表１５】

【０１０２】

【表１６】

【０１０３】

【表１７】

【０１０４】実施例５０〜９８、比較例（１）〜（４）
実施例１で得られたクロメン化合物０．０５部をテトラ
エチレングリコールジメタクリレート７０部、トリエチ
レングリコールジメタクリレート１５部、グリシジルメ
タクリレート１０部、２−ヒドロエチルメタクリレート
５部に添加し十分に混合した。この混合液をガラス板と
エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構
成された鋳型の中に注入し、注型重合を行った。重合は
空気炉を用い、３０℃〜９０℃まで１８時間かけ徐々に
温度を上げていき、９０℃で２時間保持した。重合終了
後、重合体を鋳型のガラス型から取り外した。

【０１０５】得られた重合体（厚み２ｍｍ）に、浜松ホ
トニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）
ＳＨＬ−１００をエアロマスフィルター（コーニング社
製）を介して２０℃±１℃、重合体表面でのビーム強度
３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ２，２４５ｎｍ＝２４μ
Ｗ／ｃｍ２で１２０秒間照射して発色させ、フォトクロ
ミック特性を測定した。フォトクロミック特性は次のよ
うなもので表した。

【０１０６】最大吸収波長（λｍａｘ）：（株）大塚
電子工業製の分光光度計（瞬間マルチチャンネルフォト
ディテクターＭＣＰＤ１０００）によりこの重合体の発
色後のλｍａｘを求めた。

【０１０７】初期着色（−）＝ε（０） ・ε（０）：光を照射したときの最大吸収波長と同じ波
長での未照射状態の重合体の吸光度。

【０１０８】 発色濃度（−）＝ε（１２０）−ε（０） ・ε（１２０）：最大吸収波長における、この重合体の
上記条件下での照射１２０秒間後の吸光度。

【０１０９】退色速度〔ｔ１／２(min.)〕＝１２０秒
間照射後、この重合体の吸光度が〔ε（１２０）−ε
（０）〕の１／２まで低下するのに要する時間。

【０１１０】劣化の促進方法として次の試験を行った。
得られた重合体をスガ試験器（株）製キセノンウェザー
メーターＸ２５により２００時間促進劣化させた。劣化
前後のフォトクロミック性の評価方法としては、前受注
の発色濃度の評価を劣化の前後で行い、初期の発色濃度
（Ａ₀）および促進実験２００時間後の発色濃度
（Ａ_{2 00}）を測定し、耐久性を下記のように表した。

【０１１１】耐久性（％）＝（Ａ₀／Ａ₂₀₀）×１００ さらに、劣化前後での発色前の着色度を、スガ試験機
（株）製の色差計（ＳＭ−４）で色差を測定し、劣化前
の着色度をＹＩ（０）、劣化後の着色度をＹＩ（２０
０）で、そして劣化に伴う着色変化度を△ＹＩで表し、
劣化時の着色とした。

【０１１２】 着色変化度（△ＹＩ）＝ＹＩ（２００）−ＹＩ（０）
以上の結果を表３に示した。

【０１１３】また、クロメン化合物として実施例２ない
し４９で得られた化合物を用いた以外は、上記と同様に
してフォトクロミック重合体を得、その特性を表３に示
した。

【０１１４】さらに、比較のために、下記式（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）

【０１１５】

【化２１】

【０１１６】

【化２２】

【０１１７】

【化２３】

【０１１８】

【化２４】

【０１１９】で示される化合物を用い、上記と同様にし
てフォトクロミック重合体を得、その特性を表４に示し
た。

【０１２０】

【表１８】

【０１２１】

【表１９】

【０１２２】比較例１及び４のフォトクロミック重合体
は退色速度が遅く、劣化時の着色も多い。また、比較例
２及び３のフォトクロミック重合体は劣化時の着色は少
ないが、退色速度が遅い。これに対し、本発明のクロメ
ン化合物を用いた実施例４９〜９６では、フォトクロミ
ック重合体は、退色速度が速く、且つ劣化時の着色が少
なく、さらにフォトクロミック性の耐久性がよい。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１の化合物のプロトン核磁気共鳴スペ
クトルである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ²
   は、アルキル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、置換
   アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子
   とナフトピラン環とが結合している置換もしくは非置換
   の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは
   芳香族複素環が縮合した縮合複素環基、シアノ基、置換
   もしくは非置換のアリール基、ハロゲン原子またはアラ
   ルキル基であり、ａは０〜３の整数であり、Ｒ³、Ｒ
   ⁴は、互いに異なっていてもよい、下記式（２） 【化２】 （式中、Ｒ⁵は水素原子、アルキル基またはハロゲン原
   子であり、Ｒ⁶は置換もしくは非置換のアリール基また
   は置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、ｎは
   １〜３の整数である。）で示される基、下記式（３） 【化３】 （式中、Ｒ⁷は置換もしくは非置換のアリール基または
   置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、ｍは１
   〜３の整数である）で示される基、置換もしくは非置換
   のアリール基、又は置換もしくは非置換のヘテロアリー
   ル基であり、Ｒ³、Ｒ⁴の少なくとも１つは上記式（２）
   で示される基又は上記式（３）で示される基である。〕
   で示されるクロメン化合物。
2. 【請求項２】 一般式（１）中の、Ｒ¹が分岐状のアル
   キル基であり、Ｒ³、Ｒ⁴の少なくとも１つは、 置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素
   原子とアリール基またはヘテロアリール基とが結合して
   いる置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基に芳
   香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複
   素環基を置換基として有するアリール基又はヘテロアリ
   ール基、 Ｒ⁶が置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し
   該窒素原子とアリール基またはヘテロアリール基とが結
   合している置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環
   基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した
   縮合複素環基を置換基として有するアリール基又はヘテ
   ロアリール基である式（２）で示される基、又はＲ⁷が
   置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素
   原子とアリール基またはヘテロアリール基とが結合して
   いる置換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基に芳
   香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複
   素環基を置換基として有するアリール基又はヘテロアリ
   ール基である式（３）で示される基である請求項１記載
   のクロメン化合物。
3. 【請求項３】 請求項１記載のクロメン化合物からなる
   フォトクロミック材。
4. 【請求項４】 請求項１記載のクロメン化合物を含有し
   てなるフォトクロミック光学材料。