TW295594B

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Publication number: TW295594B
Application number: TW082106781A
Authority: TW
Original assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1992-08-25
Filing date: 1993-08-23
Publication date: 1997-01-11
Also published as: EP0586161A1; JP2960613B2; KR940003989A; JPH0665404A; KR100235070B1; US5686510A

Description

經濟部中央標準局S工消费合作社印5衣 A6 B6 五、發明説明（》) 本發明是關於一種金屬板層合用雙軸取向樹酯薄膜。更明確的說，本發明是關於一種在金屬板與薄膜層合之後，再利用深拉成形加工方法製成金屬罐之製程中具備極佳成形加工性之雙軸取向聚酯薄膜，而且其適於製造具備極佳的耐熱性和保香性之金屬罐，如飲料罐或食品罐等金屬罐。金臑罐之内表面和外表面通常均具有塗層以防止腐触。而最近已開發出多種使金屬罐具備防綉性之方法，為使製造步驟簡單化，並改良衛生條件及防止環境污染，這些方法都不再使用任何有機溶劑。其中有一方法是將熱塑性樹脂薄膜塗覆在金屬板上，更明確的說，是將馬口鐵、無錫銷板或鋁板等金屬板與熱塑性樹脂薄膜層合之後，再利用深拉成形加工方法製成金臑罐。經發現已經有某些共聚酯薄膜適合做為熱塑性樹脂薄膜之用，因為其具備極佳的成形加工性、耐熱性及保香性》 (參見日本專利持開平3-86729號公報）。當聚酯薄膜做為所諝熱塑性樹脂薄膜使用時，其潤滑性和耐磨性對於薄膜在製造過程中及用途中的加工性都有很大的影轡，其同時也會影轡該薄膜製成的産物之品質。亦卽，如果聚酯薄膜之潤滑性不足，則在其捲緊的步驟中會起皺，例如當薄膜塗佈在金羼罐表面時，由於在與金屬板靥合之步驟中潤滑性之不足而會起皺。如果聚 -----------------------裝------.玎------^ (請先閲讀背面之注意事項舟塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家桴準（CNS”P 4蜆格（2〗0 X 297公皆） 82. 5. 20,000 295594 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（> ) 酯薄膜之耐磨性不足，則薄膜會在進行深拉成形加工之過程中産生針孔，極端的情況下甚至導致薄膜之破裂。因此，如果樹酯薄膜之潤滑性和/或耐磨性不足，其將無法做為在金靨罐内表面及外表面之被覆膜使用。一般而言，要改良磁性記錄薄膜之潤滑性和耐磨性，可添加惰性微粒子使薄膜表面具備粗糙性，如此即可以減少薄膜與輥子、加工工具等之接觸面積。通常在聚合物材料中徹粒子之尺寸越大，其潤滑性之改良程度就越顯著。傳統方法中所添加的惰性徹粒子之例子包括單獨使用或混合使用（大小粒子混合）之碩酸鈣、二氣化鈦、高嶺土等（參見日本專利特開昭5卜34272, 52-78953, 52- 78954, 53-41355和 53-71154號公報）。然而在薄膜發生比較大變形的步驟中，例如在金靨罐製造程序之深拉成形加工步驟中，在薄膜聚合物與粒子之間由於變形所形成的空孔會随著微粒子尺寸之增加而變大。結果將造成以下各種問題：會形成斜率並不很大之突起；薄膜在加工過程中具較大的摩檫傜數；只要在聚酯薄膜於加工過程中所形成之空孔上面稍徹刮剷就會使得粒子脱落下來；以上各點都將造成針孔之形成及薄膜之破裂。本發明的目的是提供一種雙軸取向樹酯薄膜，其在舆金屬板層合之後，再進行深拉成形加工之製程中具備極 -----------------------裝------.玎------^ (請先閱讀背面之注急事項洱塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公坌） 82. 5. 20,000

A

6 B } 性目0 工一 ^(加S 1 形明明成發發的本五佳聚向取軸雙之性磨著耐在和存性圍滑通潤子的粒良微改性備惰具在種為 1 因供，提膜是薄的酷適很此因性糙粗的度適備具 0 面中表程薄之得罐使屬 -金孔在空用小應微合顯EP 明膜為薄更酯以樹可向將取述軸敘雙下之以得由製經物點成優組和酯的聚目下他以其用明使發果本如點優及的巨種各之明發本到達以可物ο介i於 1 子成2 § 介、、徑粒組於徑，酯介私徹粒子聚點均體均粒種熔平固平撤一a)b)C) )(( · 於介其括包成芳之 p

酯間聚之共E 族6U 性遵惰塞固一性第惰 -的二的間之 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製第二惰性固體微粒子對第一惰性固體微粒子的平均粒徑之比值至少需在2. 5以上，成分（b)和（c)之含量相對於成分（a), (b)和（c)之總重量基底，分別為0.01-3重量％及0. 001-0.2重量％。(B) 該聚酯薄膜之平面拉伸係數介於0.08-0. 16之間； (C) 在該聚酯薄膜與金屬板層合之後，再進行深拉成形加工時，其具備極佳成形加工性之雙軸取向聚酯薄膜》在本發明芳族共聚酯中，較佳的是以對苯二甲酸為主要的酸成分，並以乙二醇為主要的二元醇成分之共聚酯。共聚物成分可為一種酸，亦可為一種醇。 -5 - ------------------ -----裝------訂------^ - (請先閱讀背面之注意事項再場寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) τ 4规格（210 X 297 ) 82. 5. 20,000 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印制衣五如，酸例環均共-222則後，聚 \ 品以對的酯例酸羧之脂用，羧二分及使酸二環成以合羧族脂類.，混二脂 ·，醇醇或族.，酸的二獨芳酸甲物己單 ..甲二和，分括二癸聚醇成包萘和共二上子6-酸為丁以 132 二用如。之，癸適例醇分酸、。，甲成甲酸酸醇二酸二二甲元院的苯壬二二己 > 物，、烷族環 4-聚酸酸己脂如 W 共甲二環：例 5 為二己如括，明用苯如例包醇 # 適異例，子二可。共聚酯成分中的比例依其種類不同而有所變化，但其聚合反應之程度是使得製成的共聚酯之熔點能介於210 4 5 °C之間，而以介於2 1 5 - 2 4 0 °C之間較佳，又以介於 0 - 2 3 5 °C之間為特佳《如果共聚酯的熔點低於2 1 (TC , 其耐熱性會比較差，因而將無法忍受在製成金鼷罐之印刷程序中的熱處理或熱塗佈；如果其熔點高於245 °C 則共聚酯的結晶性會太高而傷害到其成形加工性。共酯之馆點是使用 Du Pont Instrunents 910 DSC以 20°C min之升溫速例測定熔點尖峰。在此方法中，受测樣量約為2 0 m g。芳族共聚酯是以對苯二甲酸乙二酯為主重複單位，並異苯二甲酸乙二酯為副重複單位組成者較佳，待佳的苯二甲酸乙二酯/異苯二甲酸乙二酯共聚酯中共聚合異苯二甲酸乙二酯之含量為10-14莫耳％。此種共聚的優點是具備極佳的保香性^ 芳族共聚酯之玻璃轉移溫度在60°C或以上者較佳，若 -----------------------裝------.玎------線 (請先閲讀背面之注悉事項再塡寫本頁) 本紙張尺度逯用中國國家標準（CNS)甲4规恪（2〗0 X 297公釐） 82. 5. 20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（·Γ ) 在7 G °C或以上則更佳。適用於本發明之共聚酯可以由以下各種方法輕易製得 :先以對苯二甲酸，乙二醇和其他共聚物成分進行酯化反應，所得反應産物再進行聚縮合反應；或先以對苯二甲酸二甲酯，乙二醇和其他共聚物成分進行酯化反應，所得反應産物再進行聚縮合反應。構成本發明雙軸取向聚酯薄膜之聚酯組成物是由上述熔點介於210-245 °C之共聚酯（a)及惰性固體撤粒子組成。在惰性固體徹粒子中含有平均粒徑介於0.05-0.6# in 之間之第一惰性固體徹粒子（b)及平均粒徑介於0.3-2.5 Am之間之第二惰性固體徹粒子（c)。所謂第二惰性固體徹粒子（c)之平均粒徑至少需為第一惰性固體微粒子（b) 之2.5倍。如果第一惰性固體撤粒子之平均粒徑小於0.05# m, 則製成薄膜之潤滑性會不足，而導致薄膜在製造過程中捲緊性受到傷害。如果其平均粒徑大於則製成的薄膜在製罐程序中進行深拉成形加工時，薄膜已經變形的部位會從較粗粒子（10# in以上之徹粒子）處開始所形成針孔，有時甚至會導致破裂。第一惰性固體微粒子之平均粒徑以介於0.08-0.5>u b 之間較佳，而以介於〇 . 1 - 0 . 4 # m之間為恃佳。如果第二惰性固體徹粒子之平均粒徑小於0.3/zm,則製成之薄膜將無法進一步獲致改良的潤滑性。如果其平 -----------------------裝------、玎------^. (請先閲讀背而之注意事項冉塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公坌） 82. 5. 20,000 295594 A6B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印2衣五、發明説明（) 均粒徑大於2.5# π,則當薄膜因進行深拉成形加工而變形時，會形成針孔及使得薄膜破裂，如此的低耐磨性將導致薄膜粒子之脱落。第二惰性固體徹粒子之平均粒徑以介於0.4-2.0// Β之間較佳，而以介於〇 . 6 - 1 · 8从Β之間為特佳。如果能夠同時使用第一惰性固體撤粒子和第二惰性固體徹粒子，則製成的薄膜卽能夠具備較高的潤滑性。如果第二惰性固體微粒子之平均粒徑（dB )對第一惰性固體撤粒子之平均粒徑（dA )(亦即dB/dA ))小於2.5 ,則將無法獲致由併用第二惰性固體微粒子所貢獻之效果(亦即潤滑性之改良）。此一比值（dB/dA)在3.0或以上較佳。在本發明聚酯組成物中，第一惰性固龌撤粒子（b)和第二惰性固體橄粒子（c)之含量相對於芳族共聚酯（a), 第一惰性固體微粒子（b)及第二惰性固體徹粒子（c)之總重董基底，分別為〇.(Π-3重量％及0.001-0.2重量％。如果第一惰性固體撤粒子之含量低於0.01重量％，則製成的薄膜之潤滑性將無法獲得足夠的改良^如果此含量超過3重量％,則薄膜會很容易破裂。第一惰性固體微粒子之含量以介於0.1-1.0重量％之間較佳，而以介於0.2-0.5重量％為待佳^ 如果第二惰性固體徹粒子之含量低於0.001重量％ , 則製成的薄膜所具備的潤滑性實質上將輿只含有小顆粒 -----------------------^------，玎------ (請先閱讀背而之注意事項再場寫本頁) 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規恪（210 X 297公贷） 82. 5. 20,000 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（7 ) 粒子之薄膜相同。如果此含量高於0.2重量％，則製成的薄膜之耐磨性會很差。第二惰性固體徹粒子之含量以介於0.0(32-0.1重量％之間較佳，而以介於G . 〇〇 5 - 0 . 0 5重量％之間為特佳。第一惰性固體徹粒子或第二惰性固體撤粒子無論是以無機或有機材料製成均可。而以無機材料較佳。無機惰性固體徹粒子的例子包括：矽石、氣化鋁、二氧化鈦、硪酸鈣和硫酸錤。有機惰性固體徹粒子的例子包括矽酮粒子。無論第一惰性固體撤粒子或第二惰性固體微粒子，其單獨使用或兩種以上混合使用均可。必要時也可以伴随其他潤滑劑使用。根據本發明群之研究，第一惰性固體撤粒子平均粒徑與重量比例之間最好能滿足以下所示之關傜式： 0 . 0 0 7 2 d ~0*65 <C ^0.80d-0·44 其中，d代表平均粒徑（# m),而C則代表重置比例（重量％ ) 〇根據本發明群之研究，第一惰性固體徹粒子和第二惰性固體微粒子（待別是第二惰性固體撤粒子）之粒徑比（長徑/短徑）以介於1.0-1. 2之間較佳。我們的研究顯示使用此類粒子能夠使薄膜具備待佳的抗針孔性。此類粒子的例子包括真球狀矽石、真球狀二氣化鈦、真球狀矽 _樹脂粒子及真球狀交鐽聚苯乙烯樹脂粒子。 -----------------------裝------，玎------線 (請先間讀背面之注意事項卉塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) f 4规格（210 X 297 乂蛩） 82. 5. 20,000 A6 B6 五、發明説明（S ) 粒子之平均粒徑和粒徑比之測定方法是先將金颶蒸鍍在粒子表面上，然後以約1Q,QQQ-30,0QQ倍之電子顯微鏡觀察塗佈金屬的粒子之影像，如此即可以測出由毎一粒子投影面積換算得到的長徑，短徑及圓周直徑，然後再代入以下公式：平均粒徑=〔由被測粒子投影面積換算圓周之所有直徑總和〕/ 〔被測粒子數目〕粒徑比==〔粒子之平均長徑〕/ 〔粒子之平均短徑〕。球狀潤滑劑粒子如果能具備尖狹的粒徑分布是較好的 ,而粒徑之相對標準差（此即代表粒徑分布之尖狹度）以在0 . 5或以下為佳，若在0 . 3或以下則更佳。此相對標準差依以下公式計算：

經濟部中央標準局員工消費合作社印5衣相對標準差= / E (Di - D)2 /-^1-、/ η 其中Di:由毎一粒子投影面積換算得到的圓周直徑（#m) Ϊ:由所有粒子投影面積換算得到的圓周直徑之平均值。亦即： η(二 12 Di/n) (/m) i = l η :粒子數目。 _ 1 0 _ -----------------------裝------.玎------'^ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297 X猃） 82. 5. 20,000 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作钍印製五、發明説明（9 ) 在製造由芳族共聚酯及兩種惰性固體撤粒子組成之本發明聚醋組成物時並不需要特殊方法，只要使用傳統之已知方法即可《在製造芳族共聚酯之過程中將惰性固體微粒子添加到反應条統中之方法即為不錯之例子。如有必要，在製造芳族共聚酯的同時也可以另外再加入其他添加劑，例如抗氣化劑、熱安定劑、紫外線吸收劑和抗靜電劑等。還有其他製造聚酯組成物之方法，以下方法即為例子 :先製成不含惰性固體徹粒子之芳族共聚酯，然後再以預定量的第一惰性固體撤粒子和第二惰性固體撤粒子與此芳族共聚酯熔融混合，最後再將組，成物模製成薄膜。本發明雙軸取向聚酯薄膜之製造方法如下：先利用鏞模將上逑共聚酯組成物熔融押出製成薄膜，随後再對薄膜進行雙軸拉伸及熱固定。本發明雙軸取向聚酯薄膜之平面拉伸偽數是介於0.08 -0.16之間。如果此傜數低於0.08,很不幸的是，該薄膜在以高拉伸比進行深拉成形加工時即會産生裂痕。如果此像數高於0.16,則在進行深拉成形加工過程中薄膜會破裂，因此將無法對此種薄膜進行深拉成形加工。平面拉伸偽數以介於〇 . 0 9 - 0 . 1 5之間較佳，而若介於 0 . 1 0 - 0 . 1 4之間則更佳。本文中平面拉伸係數之值依以下方程式定義： f=[(nx +nY )/2】-nz -1 1 - -----------------------裝------，玎------線 . {請先閲讀背面之注"事項冉場寫本頁) 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)肀4规格（210 X 297公發） 82. 5. 20,000 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 A6 B6 五、發明説明（、° ) 其中f為平面拉伸傜數，以及η χ , η γ和η z分別代表縱方向，横方向和厚度方向之折射率。上述方程式中之折射率是依下述方法測定。在阿貝（Abbe)折射計的目鏡側裝置一偏光板，然後使用單色光（NaD射線）測定所謂三方向之折射率β使用的固定液為二碘甲烷，測定溫度為25 °C。如果在進行連缠雙軸拉伸程序時，縱方向的拉伸比選在2.5-3. 6之間，横方向的拉伸比選在2.7-3.6之間，而熱固定溫度選在1 5 0 - 2 2 0 °C之間（1 6 0 - 2 0 t)°C之間較佳），則所製成的雙軸取向聚酯薄膜之平面拉伸係數即能夠滿足前逑之要求。本發明雙軸取向聚酯薄膜之厚度以介於 6-75//ΙΠ之間較佳，介於10-75；un之間為更佳，而以介於1 5 - 5 0 # ηι之間為待佳。如果薄膜之厚度小於6 # m ,則其在加工過程中容易斷裂，如果薄膜之厚度大於75//画，將導致品質過剩，這相當的不經濟。本發明雙軸取向聚酯薄膜在與金屬板層合之後，再進行深拉成形加工時具備極佳的成形加工性。本發明雙軸取向聚酯薄膜在與金屬板層合之後，再進行深拉成形加工時，顯示其深拉加工性-2(以下會提到）是在0 . 1 m A以下。適用為被本發明聚酯薄膜層合之金屬板的例子包括馬口鐵，無錫鏑板和鋁板等。將聚酯薄膜層合在金鼷板表面之方法如下： -1 2 - ------------------------裝------.玎------- (請先閱讀背面之注意事碩再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) ψ 4规格（210 X 297 W坌） 82. 5. 20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（) (a) 將金屬板加熱到至少等於薄膜熔點之溫度，當其層合在薄膜上面之後立刻急速冷卻以使得薄膜與金屬板接觸之表層（薄層）造成非晶化，如此即可獲致緊密之黏著。 (b) 將一黏著劑層做為底塗層塗佈在薄膜表面，以形成黏著劑層，然後使該薄膜之黏著劑層與金靥板層合。所謂黏著劑層即大家熟知之樹脂黏著劑層，適用的例子包括環氣樹脂型黏著劑層，環氣-酯型黏著劑層或醇酸型黏著劑層等。在金廳板表面層合本發明雙軸取向聚酯薄膜者待別適用於製成金屬罐。因此，本發明同時也提供本發明雙軸取向聚酯薄膜之用途，例如在利用深拉成形加工方法製造金靨罐的製程中做為層合在金靨板表面的薄膜之應用。由上述芳族共聚酯（a),第一惰性固體微粒子（b)和第二惰性固體撤粒子（c)組成的本發明雙軸取向樹酯薄膜，當其層合在金靥板表面上之後進行較大的變形（例如在製罐加工中進行深拉成形加工），由於粒子不致脱落，因此具備棰佳的耐磨性。如果將第一惰性固體微粒子和第二惰性固體徹粒子加入均聚酯（例如聚對苯二甲酸乙二酯）中，則製成的雙軸取向聚酯薄膜將會具備改良的潤滑性，但酎磨性卻無法獲得改良。 -1 3 - -------------:----------裝------.玎------線 (請先閲讀背面之注急事項再塡寫本1) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（2]0 X 297 ) 82. 5. 20,000 A6 B6 五、發明説明（，》) 以下將參照各例子對本發明做更詳盡之敘述。實施例1 - 5及比較例1 - 5 在各實施例和比較例中，具固有黏度為〇 . 60之共聚對苯二甲酸乙二酯，其含有0.4重量％平均粒徑為0.2A1B之二氣化鈦以及0.01重量％平均粒徑為1.3#祖之真球狀砂石〔粒徑比=1.07;相對標準差= 0.1〕，且其中如表 1所示之共聚物成分已被共聚合，將該共聚對苯二甲酸乙二酯先在表1所示溫度下熔融押出，随後再快速冷卻使其固化即得到未拉伸薄膜。接著在表1所示條件下對所有未拉伸薄膜均進行横方向及縱方向拉伸，然後熱固定，如此邸製得厚25/^1之雙軸取向聚酯薄膜。製得的薄膜之平面拉伸係數示於表3中。 ------------------ -----裝------訂------^ , (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印*'1衣 -14- 未紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公坌） 82. 5. 20,000 五、發明説明（θ ) A6 B6 比較例1 " 2 " 3 " 4 " 5 實施例1 H 2 " 3 " 4 " 5 M -ffl Q SS ^ ® f 5S ,:=11 IN $ a 们丨$ 雜部1 異苯二甲酸 ” Μ ” 癸二酸種類共聚物成分 ― ― ΓΟ ΡΌ CO CO μ-** ι-* ^ η-» o\ cc cn ro to 莫耳％ 290 290 260 280 280 280 275 270 265 275 熔融押出溫度 (°C ) 125 125 115 130 120 120 120 115 115 100 横方向之拉伸 Λ»· CO CO CO ^ 00 o 〇 o ω CO CO CO CO o o o o o 比值 130 130 120 135 125 125 125 120 120 105 溫度ra丨縱方向之拉伸 CSS CO CaS CO CD Ο Ο O CO CO CO CO 〇〇〇〇〇比值 180 170 185 205 160 180 180 180 180 180 熱固定溫度 (°C) —裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 谢一經濟部中央標準局員工消費合作社印製 82. 5. 20,000 衣紙張K度適用中國國家標準（CNS) f 4規格（mo X 297公釐）

I A6 B6 五、發明説明（4 ) 實施例6 - 2 1及比較例6 - 1 3 除了兩種潤滑劑之種類、粒徑和含量改成如表2所示之外，依實施例2相同方法製得雙軸取向聚酯薄膜。製得的薄膜之平面拉伸像數示於表3中。 -----------------------裝------.玎------線— I (請先閱讀背面之注意事項再埸寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印*'1衣 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 29?公發） 82. 5. 20,000 594 五、發明説明（^ ) Αβ Β6 «5J6 7 οο 9 10 11 12 13 14 101 16 17 18 19 20 IS51 «織 007 13商 >(1:® fflslsaK運谢2 (請先閲讀背而之注意事項冉塡寫本頁) 0 .5 02 —裝，苕άι 00 0.3U1 55 00 A(liB) 0.01 01 01 01 01 01 01 01 01 01 01 01 002 05 18 02 ϊ s_ 96) )+熥®鋰泽遒訂· 線. 11 18.6 13 stiff(da/d>) 經濟部中央標準局R工消費合作社印製本紙張尺·度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（2]0 X 297公釐） 82. 5. 20,000 五、發明説明（、fe) A6B6

比較例6 " 7 丨丨 8 ，， 9 " 10 " 11 ，’ 12 丨， 13 二氧化鈦 II m ran m 小顆粒潤滑劑〇〇〇〇〇〇〇〇 cn CO CL· ΐί m 田 οοοοωοοο ο οι s ^ _ M .......@ m 1¾ nwn VI \> M 大顆粒潤滑劑 _ .. J H-*t—*Cs5〇H-»t—*1—*h-* cjc^-«jcsdCAdcu9coco u\ CL· 03 女瞎 s CDOOOOOOO !>0◦0◦0◦00 C>5 O ·—* t—^ ^ I—* H-» ♦— S 1 含量 (重量％ ) H-» «U. O5O3tOh-*〇505Cs5t0 CJTCJICTICOCJtCJlOCO 紲2 (趣) -----------------------裝------#------输' I (請先閉讀背而之注念事項抖塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公贷） 82. 5. 20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（· 7 ) 實施例1 - 2 1和比較例1 - 1 3製得的3 4種薄膜全部都在 230 °C下預先加熱，然後層合在Q.25mia厚的無錫鏑板之兩面，所得積層板用#予以冷卻，然後從此積層板切出直徑140mni之圓盤狀試H,接箸用薄模及衝床以三階段進行深拉成形，如此即製成直徑55nB之侧邊無缝容器（以後簡稱金屬罐）。製成的金屬罐進行以下觀察和試驗，並依以下標準評定等级： (1 )深拉加工性-1 : A:在金鼷罐内外兩表面之薄膜都能夠深拉加工而沒有異常現象發生，而且在所諝表層之薄膜也沒有白化及斷裂現象發生。 B:金屬罐内外兩表面之薄膜均在罐頂出現白化及破裂現象，或在薄模及衡床上面發現有磨出的塵粉。 C:在金靨罐内外兩表面之薄膜的某些部份發現斷裂現象。 (2 )深拉加工性-2 ·· A:在金颶罐内外兩表面之薄膜都能夠深拉加工而沒有異常現象發生，當金屬罐内表面之薄膜進行防锈性試驗時，其電流值在O.lmA以下。（在此試驗中，待試驗的金屬罐内裝有l%NaCl水溶液，插入電極，使罐體成為陽極，外加6V電壓 -1 9 - -----------------------裝------#------線. (請先閲讀背面之注意事項洱塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） 82. 5. 20,000 A6 B6 五、發明説明（β ) ，然後測定其電流。此試驗以後將簡稱為ERV試驗） B:在金靨罐内外兩表面之薄膜都设有發現異常現象，但ERV試驗之電流值在O.IbA或以上，當放大觀察電流通過之薄膜部位時，發現在較粗大的潤滑剤粒子處開始出現針孔狀裂痕。在製造薄膜過程之將薄膜捲在棍子上面之步驟中，如果由於潤滑性不佳而導致棍子表面微小的突起，則薄膜之捲緊性評定為B，如果棍子表面沒有突起，並且可以滑順的捲嬈，則此薄膜之捲緊性評定為A。上述試驗項目之評定結果示於表3中。從表3結果可以明顯看出，各實施例中之薄膜均具備極佳的深拉加工性〇 -----------------------裝------tr------- (請先間讀背面之注意事項舟塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印焚 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公坌） 82. 5. 20,000 295594 五、發明説明（>9 ) 表 3 熔點 (°c ) 平面拉伸傜數捲緊性深拉加工性绝評 1 2 實施例1 235 0.125 A A A 良好，’ 2 228 0.107 A A A If H 3 222 0.101 A A A II "4 2 15 0.09 A A A ” " 5 2 2 9 0.103 A A A If H 6 228 0.105 A A A ri « 7 228 0.104 A A A " ，，8 228 0.105 A A A It " 9 2 28 0.105 A A A M "10 2 28 0.106 A A A » "11 228 0.104 A A A " M 12 2 28 0.104 A A A M "13 228 0.103 A A A II "14 228 0.105 A A A " ，'15 228 0.105 A A A " ,f 16 228 0.105 A A A " "17 2 28 0.105 A A A " ” 18 2 28 0.106 A A A tl ,f 19 228 0.105 A A A It f, 20 228 0.105 A A A ” "2 1 2 28 0.107 A A A " -----------------------裝------.玎------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -2 1- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297么、货） 82. 5. 20,000

I A6 B6 五、發明説明（表 3 (鑲）熔點 (°c ) 平面拉伸傜數捲緊性深拉加工性總評 1 2 比較例1 " 2 " 3 " 4 " 5 " 6 " 7 " 8 " 9 " 10 " 11 " 12 " 13 260 247 208 228 2 2 8 228 228 2 28 2 28 228 228 228 228 0.180 0.171 0.075 0.060 0.180 0.107 0.105 0.106 0.106 0.107 0.105 0.105 0.104 A A A A A B A B A B A B A C B A A C C B C B 6 A C C A B A A A A A B A A 不佳 " ” * Μ Μ " Μ " If " ir -----------------------裝------，玎------線. (請先間讀背面之注意事項冉堉寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印3衣的用好適良此備因具，膜性薄工酯加聚拉明深發的本佳之極用和上性板磨屬耐佳金的不在好。性合良器熱層，容耐為性屬 * 做滑金潤於本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉甲4规格（210 X 297公货） 82. 5. 20,000

Claims

六、申請專利範圍第82106781號「金屬板層合用雙軸取向聚酯薄膜」專利案 (84年7丨月y 2ρ亨修ϋ 'ί,:: I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) λ申請專利範圍： .一種由聚酯組成物裂成之金颶板層合用雙軸取向樹酯薄膜， (A) 該聚酯組成物包括： U)熔點介於210-2451之芳族共聚酯，其包含作為 > · 主重複單位之對苯二甲酸乙二酯以及作為副重複單位之異苯二甲酸乙二酯，其中異苯二甲酸傷以 9至18莫耳％之量被共聚合， (b) 平均粒徑介於0.05-0.6w a之間的第一惰性二氣化鈦固體徹粒子， (c) 平均粒徑介於0,3-2.5w ni之間的第二惰性二氣化矽固體徹粒子，第二惰性固體徹粒子對第一惰性固體徹粒子的平均粒徑之比值至少為2 . 5，成分（b )和（c )之含量相對於成分（a )、（ b )和（c )之總重量基底，分別為0 . 0卜 3重量％及0 . 001 -0 . 2重量％。經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 (B) 聚酯薄膜之平面取向傜數介於0.08-0. 16之間； (C) 在該聚酯薄膜與金屬板層合之後，再進行深拉成形加工時，其具備極佳成形加工性。 .如申請專利範圍第1項之雙軸取向聚酯薄膜，其中芳族共聚酯之熔點是介於215-2401C之間。 -1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 395594 b8 D8 ^·、申請專利範圍 3. 如申請專利範圍第1項之雙軸取向聚酯薄膜，其中芳族共聚酯之玻璃轉移溫度是在60t或以上。 4. 如申請專利範圍第1項之雙軸取向聚酯薄膜，其中第一惰性固體徹粒子之平均粒徑介於0.08-0.5u b之間。 5. 如申請專利範圍第1項之雙軸取向聚酯薄膜，其中第一惰性固體徹粒子之平均粒徑與重置比例之間滿足以下關偽式： 0 . 0072d-u·85 客 C S 0 . 80d_o.“ 式中d代表平均粒徑（w id ),而C則代表重量比例（重量％ ) 〇 6. 如申請專利範圍第1項之雙軸取向聚酯薄膜，其中第一惰性固體微粒子之重量比例是介於0.1-1重量％之間。 7. 如申請專利範圍第1項之雙軸取向聚酯薄膜，其中第二惰性固體撤粒子之粒徑比（長徑對短徑之比值）是介於1.0-1.2之間d 8. 如申請專利範圍第1項之雙軸取向聚酯薄膜，其中第二惰性固體檝粒子之平均粒徑介於0.4-2W id之間。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9. 如申請專利範圍第1項之雙軸取向聚酯薄膜，其中第二惰性固體撤粒子之重量比例是介於0.002-0.1重量 %之間。 10. 如申請專利範圍第1項之雙軸取向聚酯薄膜，其中平面取向係數是介於0.09-0.15之間。 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐）六、申請專利範圍第圍範利專請申如 A8 B8 C8 D8 其當膜薄醋 S 向取軸雙之項深行進後In 上0. 面在表2) 板-鐵性在工合加層拉成時 Η 加深示顯其第圍範利專請申如中其膜薄酯聚向取軸 0 雙下之以項之上〇面罐表屬板金屬成金製在後合之層工為加做形用成使拉是深膜行薄進酯在聚後向然取，軸膜雙薄 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -β --1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）