TW307768B - - Google Patents

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S07768 A7 - B7五、發明説明（/ ) 發明詳述： 本發明是有關一種二元的及三元的顔料固體溶液，其中三 元固體溶液為客主（guest-host)固體溶液，此固體溶液含 有下列分子式所示之1,4 -二酮基-3,6 -二苯基-比喀並[3,4 -c]比喀（未經取代的DPP、

下列分子式所示之1,4 -二酮基-3,6 -雙（4 -氯苯基）-¾咯 [3,4-c]吡咯（二氯 DPP)、 r. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製

Μ及一種二基取代的喹吖嗣顔料，尤其是2, 9 -二氯喹吖酮 、2,9 -二甲基喹吖酮或2，9 -二氟基喹吖酮。二元固體化合 物包含35-45重量百分比之未經取代之D Ρ Ρ與55-65重量 百分比之二氯D Ρ Ρ作為主體（host)。本發明進一步係有 關於這些固體溶液與固體化合物的製備》Μ及這些固體溶 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 307768 A7 B7 五、發明説明（/) 液與固體化合物作為顔料的使用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —般而吾*若一種含有多種成份（multiple-component)的 顔料’其X光績射圖樣（x-ray diffraction pattern)顯 示其有別於其各種成份之物理混合物的χ光繞射圖樣，則 此顔料可稱為一種固體溶液（solid solution)。目前主要*、 有兩種已清楚定義的固體溶液型態，其中一種是客主型態 (” guest-host” type)的固體溶液，另一種則是固體化合 物型態（"solid "compound” type)的固體溶液。 ”客主”固體溶液是一種具有下列持性的固體溶液，即其中 固體溶液的X光繞射圖樣與、其成份中之一種物質所顯示的 X光繞射圖樣完全相同，且該物質即為成份中所稱之「主 體」（"host”）。此主體成份可說是將其它的成份，即「客 體J物質，納入於其晶格中。 ”固體化合物”固體溶液則是一種具有下列特性的固體溶液 ’即其中的兩種成份互相结合以致其所產生的X光繞射圖 樣不同於任一種成份所產生的X光繞射圖樣，也不同於此 二成份經物理混合之混合物所產生的X光繞射圖樣。 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印袋 喹吖嗣的固體溶液及固體化合物的顔料性質在產業中已靥 習知之事。美國專利第3 ,160, 510號中即曾敘述喹吖酮的 固體溶液及固體化合物。 含有兩種或兩種Μ上之二酮基-吡咯[3,4-c]ltt咯（D P P ) 糸列的顔料的固雅溶液及此種固體溶液的顔料性質在技術 上也是習知的，有關這方面的技術即曾敘述於美國專利第 -4- 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4) 4 , 7 8 3 , 5 4 0號中。 另有一種其中同時含有D P P類型顔料及另一種等级顔料 (例如喹吖酮或喹吖酮)的固體溶液，已揭露於美國專 利第4 , 8 1 0 , 3 0 4號中。 本發明乃係基於以下的發現：即未經取代的DP P與二氯 D P P在相當个的重量百分比範圍內能夠形成二元的固體 化合物，即約3 5至4 5重量百分比之未經取代的d P P與約 5 5至6 5重量百分屯的二氛D P P。本發明進一步係根據以 下的發現：即該未經取代之D P P/二氯d P P所構成的 二元固體化合物能夠將一個f基取代的喹吖酮顔料納入於 其晶格中，而形成一種三元的”客主”固體溶液，其中該二 元固體化合物乃是其中的”主體”。2, 9 -二氛喹吖萌、2,9-二甲基喹吖酮與2,9-二氣基喹吖酮均為有效之二钍取代之 喹吖酮顔料，能形成三元的固體溶液。二元的及三元的固 體溶液顔料在溶質性及水性塗料系統特別有效。 本發明之二元及三元的固體溶液適合用於取代塗料系統中 的二萘嵌苯顏料（二萘嵌笨四羧酸二酐）。由於二萘嵌苯 四羧酸二酐在水性塗料用途上有不S定的現象，而本發明 的固體溶液則是適用於水性塗料的，所Μ本發明在這點是 具有重大意義的。因此，本發明之固體溶液剛好可以補足 二萘嵌笨顔料不適用於水性塗料的不足之處。 圖式說明 -5 - 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS > Μ洗格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 307768_^_ 五、發明説明（f ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖1顯示一種二元固體化合物（其中含有40重量百分比之 未經取代之D P P與6α重量百分比之二氯D P P)的X光 繞射圖樣。 圖2顯示一種三元客主固體溶液的X光繞射圖樣，該三元 客主固體溶液含有20重量百分比之2,9 -二氯喹吖酮與80重^ 量百分比之二元固體化合物，其中之二元固體化合物含有 60重量百分比之二氯D Ρ Ρ與40重量百分比之未經取代之 D Ρ Ρ ( 2◦重量會分比之2，9-二氯喹吖酮、48重量百分比 之二氯DPP與32重量百分比之未經取代之DPP)。 圖3顯示一種三元客主固疆.溶液的X光繞射圖樣，該三元 客主固體溶液含有20重量百分比之2,9 -二甲基喹吖酮與80 重量百分比之二元固體化合物，其中之二元固體化合物含 有60重量百分比之二氯D Ρ Ρ與40重量百分比之未經取代 之DPP (20重量百分比之2,9-二氯嗤吖嗣、48重量百分 比之二甲基D Ρ Ρ與32重量百分比之未經取代之D Ρ Ρ) Ο 圖4顯示一種三元客主固體溶液的X光繞射圖樣，該三元 經濟部中央標準局®c工消費合作社印製 7 含代百 } 與物取量 Ρ 酮合經重 Ρ 吖化未42D 喹體之、之 基固比 _ 代 甲元分.吖取 二 二 百喹經 9-之 量基未 2,中 重甲之 之其40二比 比，與9-分 分物 Ρ2,百 百合 Ρ 之量 量化 D 比重 重體氯分28 3 固 二百與 有元之量 Ρ 含 二 比重 Ρ 液之分30D 溶比百 < 氯 體分量 Ρ 二 固百重 Ρ 之 主量60D 比 客重 有之分 。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29*7公釐） 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（<) 圖5顯示一種三元客主固體溶液的X光繞射圖樣，該三元 客主固體溶液含有20重量百分比之2,9-二氟基喹吖酮與80 重量百分比之二元固體化合物，其中之二元固體化合物含 有6Q重量百分比之二氯D P P與40重量百分比之未經取代 之D P P (20重量百分比之2,9-二氟基喹吖_、48重量百^ 分比之二氯D P P與32重量百分比之未經取代之D P P) Ο 本發明係關於二完的與三元的顔料固體溶液。 本發明所稱之二元固體溶液是一種含有下列成份的二元固 體化合物，即約3 5至4 5重量、百分比的1,4 -二酮基- 3,6 -二 苯基-¾咯[3,4-c]吡咯（未經取代之D P P )與55至65重量 百分比之1,4 -二酮基-3, 6 -雙（4 -氯苯基）-吡咯-[3,4-c]比 咯（二氯D P P)。此種二元固體溶液的特性在於其X光繞 射圖樣中有一個新的高峰對應於20雙掠射角（20 double glancing angle)為5.9的位置，明確而言是5.9 土 0.1的位 置。此種二元固體溶液的X光繞射圖樣對應於2 Θ雙掠射 角在下列值產生尖峰：5.9 土 0.1, 11.8 土 0.1, 13.9 土 0.1, 15.0士 0.1， 17·8±0·1, 18·2±0·1, 23·5±0.1, 24.1 土 0.1及27.3土0.1。 本發明亦關於一種三元的固體溶液。本發明所稱之三元固 體溶液係指一種客主固體溶液，其中含有約70至99.9重量 百分比之主體（host)與0.1至30重量百分比之客體（guest) ，其中主體是一種含有約35至45重量百分比之未經取代之 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本貰)

*1T 307768 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消资合作社印製 五、發明説明（ί 7 ) 1 1 i D Ρ Ρ 與約 55至 65 重 童 百 分 比 之 二 氯 D P P 的 二 元 固 體 溶 1 1 I 液 其 中客 體是 —- 種 二 基 取 代 的 喹 吖 酮 顔 料 〇 由 於 該 二 元 1 I 請 I 固 體 溶 液是 •種 客 主 型 固 體 其 中 的 二 元 固 體 化 合 物 是 為 先 閱 1 1 讀 1 1 其 主 體 。這 當中 二 元 固 體 化 合 物 與 三 元 固 體 溶 液 具 有 幾 背 1 1 之 I 乎 完 全 相同 的X 光 m 射 圈 樣 在 相 對 於 二 元 固 體 溶 液 主 體l 注 意 1 I 的 20雙掠射角的5 .9值 的 位 置 均 產 生 尖 峰 〇 不 過 在 三 元 事 項 再 1 I 固 體 溶 液中 ，尖 峰 的 範 圍 比 較 廣 > 介 於 5 . 9士 0 .3 之 間 通 填 寫 L 本 Λ 1 常 是 介 於5 . 9 士 0 ，:T之 間 〇 同 樣 的 三 元 固 體 溶 液 也 包 怡 在 頁 1 I 二 元 固 體溶 液於 其 2 Θ 雙 掠 射 角 的 下 列 ✓r、 大 峰 的 位 置 均 產 生 1 1 尖 峰 即5， 9 , 1 1 · 8， 1 3 . 9 ,· 1 5 . 〇， 1 7 · 8 , 18 . 2 , 2 3 . 5 , 1 1 24 .1 及 27.3 ，每 個 尖 峰 的 範 圃 變 化 在 土 0 . 3的2 0 雙 掠 射 角 1 訂 之 間 較佳 在土 0 · 2的2 0 雙 掠 射 角 之 間 0 1 1 上 述 於 5 . 9之 2 0 雙 掠 射 角 的 X 光 繞 射 尖 峰 乃 是 本 發 明 之 二 1 I 元 與 三 元固 體溶 液 的 特 性 〇 1 1 二 基 取 代的 喹吖 嗣 顔 料 尤 其 是 2， 9- 二 基 取 代 的 與 4 , 11 - 1 二 基 取 代的 Ig吖 _ 顔 料 乃 是 顔 料 工 藝 所 習 知 的 0 特 別 適 用 1 1 的 三 元 固體 溶液 乃 是 其 中 二 基 取 代 之 喹 吖 酮 顔 料 為 — 種 選 1 1 2， 9- 二氯 基喹 吖 酮 2， 9- 二 甲 基 喹 吖 嗣 Λ 2 , 9- 二 氟 基 喹 1 1 1 吖 酮 的 2,9- 二基 取 代 之 喹 吖 嗣 顏 料 〇 1 1 如 果 三 元固 體溶 液 中 的 二 基 取 代 之 喹 吖 m 顔 料 為 2,9- 二 甲 1 I 基 嗤 吖 嗣或 2,9- 二 氟 基 喹 吖 酮 * 則 其 尖 峰 通 常 可 Μ 在 二 元 1 I 固 體 溶 液主 體的 相 同 範 圍 找 到 1 即 5 . 9 ± 0 .1 之 2 Θ 雙 掠 射 1 1 I 角 0 1 1 - 8- 1 ! 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（7) 雖然對含有2, 9-二甲基喹吖酮為二基取代之喹顔料的 三元固體溶液而言，在大部份情形下’其尖峰值是如上所 述的情況，但在高濃度的2,9 -二甲基喹π丫酮的倩況下，其 位於5.9之20雙掠射角的尖峰通常會移到較小的雙掠射角 。例如，當成份中所含的二氯DP P/未經取代之DP P1· /2, 9-二甲基喹吖嗣之重量比為54/36/10時，第一個尖 峰出現在5.8的20雙掠射角。如果重量比調整為42份二氛 D P P / 28份未遂取代之D P P / 30份2 , 9-二甲基喹吖酮 ，則第一個尖峰將移至5.7的20雙掠射角。 —般而言，增加二基取代之碴吖酮顔料的份量，會形成更 透明、顆粒越小的三元固體溶液。透明性的增加與於5.9 的20雙掠射角的尖峰在一半高度（B 1/2)時的寛度增加有 關。因此B 1/2增加意味著更透明的顔料。 特別適用的本發明之三元客主固體溶液含有10至25重虽之 未經取代之喹吖嗣顔料，尤其是10至25簠量百分比的2,9_ 二氛基喹吖酮、2 , 9-二氟基喹吖萌、或2 , 9-二甲基喹吖酮 。在一個特別適用的實施例中，該三元客主固艚溶液含有 約1 0至2 5重量百分比之未經取代之喹吖酮顔料約7 5至9 0重 量百分比的二元固體溶液，其中含有約40重量百分比的未 經取代之D P P與約60重量百分比的二氯D P P。 正如許多其他顔料，本發明的二元與三元固體溶液顔料可 Μ利用已知的方法處理各種汽車及其他修飾艚糸，進而改 善其性能，同時亦適用於其他用途。 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

L '1Τ B7 明説 明發、五 份一 成少 的至 物有 成含 組物 料成 顔組 為枓 作頚 效， 有液 可溶 均體 者固 二有 液含 溶了 體除 固 ， 元言 三而 與般 元 1 粘 ' 劑 散 分 劑 结 絮 抗 含 包 〇 自群 選族 得的 份劑 成良 該改 , 質 份材 成及 的劑 外良 額改 虔 基在 唑 ， 吡物 、 生 鹽衍 酸似 磺類 其他 或其 酸及 磺萌 P 吖 P 喹 D 基 、 胺 鹽亞 酸醯 磺肽 其2-或、 酸酮 磺吖 酮喹 吖基 喹甲 特 劑 散 分 性 合 聚 型 酯 〇 酸 劑甲 结基 絮氨 抗聚 的是 性.其 加、-£ 添.’ 為劑 作散 於分 用性 適合 此聚 比 基 咯 at 基 0 二 ,fc 酵 。 磺 劑、 散萌 分吖 的遽 物έ 成磺 組含 料包 顔劑 本良 為改 作度 於粘 用的 適當 別適 Ρ 、 丙 Ρ 咯基 D 吡氨基 基基甲 咯甲基 吡二胺 基醢亞 酮磺醢 二氨肽 基二 、 甲、萌 基酮吖 唑吖喹 吡喹基 、 基甲 萌丙基 吖基胺 喹氨亞 基基豳 甲甲肽 基二 、 唑醢酮 it磺吖 、 氨喹 咯單基 鹽 酸 磺 其。 或物 酮合 吖混 喹其 酸及 磺 _ 是吖 其喹 尤基 •’ 甲 鹽基 的唑 類吡 酸與 及、 Μ 鹽 物鋁 合 是 混別 其特 及、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

,1T 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 成鈣 外的 額酸 為香 作松 物 .， 成能 組性 料的 顔統 之系 明膠 發塑 本於 於其 用及 可性。 均散者 劑分用 良其適 改良別 質改特 材 Κ 是 何，乃 任份鹽 溶用物 體色機 固加有 元質量 三物子 與機分 元有高 二量為 該子種 有分一 含高於 及為關 液作步 溶於 一 體用進 固適明 元別發 三特本 與物， 元成此 二 組因 之料。 明顔料 發的顔 本液之 元 二 明 發 本 的 量 。 份中 料質 顏物 效機 有有 把量 括子 包分 中高 其至 , 加 法液 方溶 的體 用固 色元 加三 質或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明 ( 1 ) 1 1 < 一 般 而 言 9 所 諝 的 有 效 顔 料 份 量 是 指 任 何 足 Μ 達 成 所 欲 之 1 1 1 顔 色 性 質 於 最 終 著 色 物 霣 上 的 份 量 〇 通 常 ) 有 效 著 色 份 量 1 1 是 顔 請 1 佔 料 的 大 約 0 · 0 0 5至 30 重 量 百 分 比 較 佳 者 > 是 大 約 先 W 1 I 0 . 0 1 至 10 重 量 百 分 比 0 請 背 1 | D& I 本 發 明 之 二 元 及 元 固 體 溶 液 特 別 逋 用 於 為 高 分 子 量 有 機k 冬 1 I 1 1 物 質 著 色 再 用 於 塗 覆 I 尤 其 是 溶 劑 性 或 水 性 塗 料 0 丙 烯 事 項 1 I 酸 樹 再 1 脂 酵 酸 樹 脂 聚 酯 聚 氨 基 甲 酸 酯 及 其 混 合 物 特 填 禽 JL 別 適 用 於 作 為 *>V 高分子量 有 機 物 質 〇 當 使 用 於 塗 覆 用 途 上 > 頁 1 尤 其 是 車 輛 修 飾 時 此 二 元 及 三 元 固 體 溶 液 具 有 卓 越 的 著 1 1 色 能 力 卓 越 的 耐 用 性 質 及、超 凡 的 高 色 素 飽 和 度 〇 1 1 本 發 明 之 固 體 溶 液 也 適 用 於 塑 膠 的 著 色 尤 其 是 聚 氯 乙 烯 I 訂 聚 烯 烴 ( 如 聚 乙 烯 與 聚 丙 烯 ) 〇 1 在 上 述 為 高 分 子 量 有 機 物 質 加 色 的 方 法 中 最 好 是 先 前 所 1 1 述 之 色 素 組 成 物 的 形 式 來 使 用 此 二 元 與 元 囿 體 溶 液 尤 1 1 其 是 色 素 組 成 物 中 含 有 粘 度 改 良 劑 抗 絮 结 劑 及 / 或 材 質 1 改 良 劑 作 為 額 外 成 份 〇 1 I 依 據 本 發 明 之 二 元 與 三 元 固 體 溶 液 較 好 的 製 備 方 式 是 酸 式 I 1 沉 m 法 (a c i d ΡΓ e c ip i t at i 〇 η) 或 從 原 色 素 大 小 的 較 大 顆 粒 1 1 起 始 研 磨 成 相 對 應 於 固 體 溶 液 各 個 組 成 物 的 大 小 〇 1 1 在 酸 式 沉 澱 的 步 驟 中 先 把 固 體 溶 液 的 成 份 溶 解 於 濃 酸 t 1 I 例 如 濃 硫 酸 或 聚 磷 酸 $ 妖 後 把 此 酸 性 溶 液 置 於 沉 澱 溶 劑 ( 1 1 例 如 水 ) 之 中 » 允 許 其 沉 m 0 經 過 成 热 步 驟 後 * 利 用 — 般 1 1 常 用 步 驟 把 該 固 體 溶 液 分 離 9 11 例 如 以 過 澳 方 式 t 接 著 再 乾 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央揉準局肩工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（π) 燥。 較佳者，本固體溶液是Μ研磨方式製備，其中二元成份混 合物所包含的未經取代之DPP與二氛DPP ’三元成份 混合物所包含的未經取代的D Ρ Ρ、二氯D Ρ Ρ與二基取 代的喹吖酮色素，都Κ傳統的研磨方式做長時間的研磨， 時間約在5到3 Q小時之間，例如1 5小時，尤其是2 4小時。 研磨時間的長短視色素原料顆粒大小而定，原料顆粒較大 ，則所需研磨時商也較長。 特別適用的研磨方法中使用乾鹽作為研磨介質，其份量比 例為1份色素對4份鹽，可、添加或不添加少量的有櫬溶劑 或研磨輔助劑。適用於研磨的乾鹽包括氯化納、氯化鈣、 硫酸納或硫酸鋁，含或不含结晶水。例如每10份的色素成 份混合物，可使用40份的水合硫酸鋁。在研磨介質中添加 少量有機溶劑也是有益的做法’例如高沸點的碳氫化合物 與二價酸酯，尤其是二甲基琥珀酸酯及/或二甲芏戊二酸 酯。研磨輔助劑包括金鼷、玻璃或陶瓷球、塑膠顆粒或砂 粒。再者，研磨配方中亦可選擇性添加表面活性劑。適用 的表面活性劑包括十二烷基苯磺酸或癸基三甲基氯化氨的 納鹽或異丙基氨鹽。接下來的完成步驟包括從研磨輔助劑 中分離出色素混合物及鹽，接下來進行稀酸萃取，並以過 滤方式把色素分離出來。 本發明之二元及三元固體溶液也可以用其他色素製餚步驟 製成，其中個別成份可事先研磨成副色素顆粒大小’然後 -1 2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2l〇X：297公釐） (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 五、發明説明（// ) 再投入结晶成長步驟。事先研磨步嫌只是一個簡單的步驟 ，其中僅牽涉95至50份個別成份的研磨，以及5至50份上 述鹽類的研磨。结晶成長步驟一般又稱為成熟步驟。因此 *在預先研磨-成熟過程中，預先研磨的色素可選擇性在 酸或鹼的存在下進行成热步驟。例如，顆粒大小較小的色^ 素可Μ利用水、可混於水但卻為形成第二相的溶劑（例如 戊酵）、與鹼（例如水性氫氧化納）的混合物加以结晶。 色素结晶程度須ΐ成熟的時間與溫度而定。因此，本發明 亦關於一種製備二元與三元固體溶液的方法，其中包括預 先研磨該固體溶液的成份，‘然後再將預先研磨成份的混合 物投入结晶成長步驟。 下列例子將進一步說明，但不限制本發明的各個方面。Κ 下所稱的部份均為重量部份。 實例1 經濟部中央揉隼局肩工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 把二氯D P P (6.0g)、未經取代之D P P (4.0g)、二甲基 戊二酸鹽（l.Og)及疏酸鋁（Al2(S04)3.15-18H20;40.0g)加 至一個1000ml大小的球型磨中，其中加有鋼球（1500g;直 徑1.2cm)與網片（150g;長度3.0cm)作為研磨介質。此磨 持鑛研磨24小時。然後把磨中的内容物卸出並與研磨介質 分開。將所製得的粉末在9Qt下與2¾的水性硫酸（5QQffll) 攬拌2小時。把所生成之色素漿狀物過漶並Μ熱水淸洗， 直到呈中性並不含鹽質為止。濾餅在80¾下乾燥。 -1 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^07768 A7 B7 物尖所樣同和 合的。圖。飽 混新見射近的 理有不繞相高 物置全光色甚 的位完 X 顔有 份的 Sc 的的具 成.9峰特酐中 二W5尖獨二統 此or的物之糸 與 2 置合酸料 樣在位化羧塗 。 圖，的體 四車果 射的.5固苯汽效 缡顯W6元嵌性色 光明 W 二萘體雙 X 很 2 明 二固的 的。在發與度越..>> 示 同本本 色高卓 顯相原示顔在現 素不而顯之素展 色大，素素色能 得樣生色 色此且 2 製圖產的該，，例 所 的峰成。時度實 (請先閱1*背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 把10.0 g依據實例1所製備的色素、100.0 g的水、10.Qg的 水性氫氧化納（5(U)與4.Oral的戊醇的混合物在9QO下攪拌 2小時。接著Μ蒸汽蒸餾方式移出戊酵，再把色素過濾出 來，清洗至ΡΗ 7.0，再於80 =下乾燥。 所得色素與實例1的X光繞射圖樣類似，但具有較大的顆 粒大小，這點可由其在5.9之2 Θ尖峰時較小之B 1/2看出 〇 實例3 重覆實例1的做法，唯一不同在於使用5.Qg的二氯D P P 與5 . Og的未經取代之D P P。 所得色素是一種新的固體化合物型之固體溶液與一種過剩 之未經取代之D P P之混合物。此色素與實例1的色素相 比，顯示出較淡的色調及較黃的色度。在高度固體化的汽 -1 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 Μ Β7 五、發明説明（β) 車塗料糸統中，此一色素展現出甚高的飽和度與極佳的耐 光照不褪色性。 實例4 重覆實例1的做法，唯一不同在於使用3 . 6 g的未經取代之 0卩卩與1.(^的2,9-二氯喹吖酮。 所得之三元固體溶液色素具有實例1之二元固體化合物的 X光繞射圖樣·，老—5 .9時之20的Β 1/2為0.486。此色素與 與二萘嵌苯四羧酸二酐色素的顔色相近，比實例1的二元 固體化合物的顔色稍藍。1 實例5 重覆實例4的做法，唯一不同在於使用4.8g的二氯D Ρ Ρ 與2.Og的2,9 -二氯喹吖酮。 所得之三元固體溶液色素具有實例1之二元固體化合物的 X光镜射圖樣，在5.9時之20的B 1/2為0.527。此色素與 與二萘嵌苯四羧酸二酐色素的顔色相近，比實例3及實例 4的色素的顔色稍藍。 實例6 重覆實例1的做法，唯一不同在於使用4.2g的二氯D P P 、2.88的未經取代之〇?卩、與3.(^的2,9-二氯喹吖酮。 所得之三元固體溶液色素具有實例1之二元固體化合物的 -1 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ^ -Λ 訂 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（丨f) 父光繞射圖樣，在5.9時之20的8 1/2為〇.564°此色素與 比實例5的色素的顔色稍藍。 實例7 把92份依實例5所製備之色素壓餅與4份®啤甲基嘆叶酮"· 及4份磺酸喹吖嗣軍的氨鹽摻合均勻、過滅、並清洗至成 為pH 7 ·0，接著乾燥，然後硫化，Μ製成一種色素成份’ 其在溶劑性塗料ί水性塗料均能展現出卓越的流變特性。 實例8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i- 經濟部中央揉準局属工消費合作社印製 把二氛D P P (4.8g)、未經取代之D P P (3.2g)、二甲基 喹吖酮（2.0g)、及二甲基戊二酸鹽（l.〇g)及硫酸鋁 (Al2(S04)3.15-18H20;40.Qg)加至一個 1000ml 大小的球型 磨中*其中加有網球（1500g;直徑1.2cm)與鋼片（150g;長 度3.Qcin)。關閉此磨，並令其持續研磨24小時。然後把磨 中的内容物卸出並與研磨介質分開。將所製得的粉末在 90t：下以25；的水性硫酸（500ml)攪拌2小時。把所生成之色 素漿狀物過濾並以熱水清洗，直到呈中性並不含鹽質為止 •並在8QC下乾燥。 所製得之三元固體溶液之顔色與二萘嵌苯四羧酸之二酐的 顔色相近，且其X光镜射圖樣與主體二氣D P P/未經取 代之D P P固體化合物非常近似。

、1T 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

、發明説明（/<) 重覆實例8的做法，但使用下列重量比例之成份：4.2g的 二氣0卩？、2.8§的未經取代之〇卩卩、與1.(^的2,9-二 甲基喹吖萌。如此可製得類以之三元固體溶液色素，其X 光繞射圖樣顯示在20雙掠射角為5.8的位置有尖峰。 實例10 重覆實例8的做S'但使用下列重量比例之成份：4 . 2g的 二氯0卩卩、2.88的未經取代之〇卩卩、與3.(^的2,9-二 甲基喹吖酮。如此可製得類^似之三元固體溶液色素，其X 光镜射圖樣顯示在20雙掠射角為5.7的位置有尖峰。 實例1 1 --------41 丨| (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局身工消費合作社印製 把二氯D P P (4.8g)、未經取代之D P P (3.2g)、二氟基 喹吖酮（l.Og)、及二甲基戊二酸鹽（l.Og)及硫酸鋁 (Al2(S04)3.15-18H20;40.0g)加至一個 lQOOml 大小的球型 磨中，其中加有鋼球（1500g;直徑l_2cm)與鋼片（150g;長 度3.(Jem)。翮閉此磨，並令其持鑕研磨24小時。然後把磨 中的内容物卸出並與研磨介質分開。將所製得的粉末在 90t下M2%的水性硫酸（500ml)撹拌2小時。把所生成之色 素漿狀物過漶並以熱水清洗，直到圼中性並不含鹽質為止 ，並在80Ό下乾燥。 所製得之三元固體溶液之顔色與二萘嵌苯四羧酸之二酐的 -17-

U 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _..... - i .·. I· I _ιι I—f A7 B7 五、發明説明（1G) 顔色相近，且其X光鐃射圖樣與主雅二氛D P P/未經取 代之DP P固體化合物非常近似。 實例12 重覆實例11的做法*但使用2.Qg的2, 9_二氟基喹吖嗣取代 l.Og的2 ,9 -二氣基喹吖酮。如此所製得之三元固體溶液在 顔色上非常近似於二萘嵌苯四羧酸二酐色素，且其X光绕 射圈樣非常近似其主體二氯DP p /未經取代之DPP 的圖樣。 實例1 3 、 K溶劑為基底之塗料配方 色素分散液： (請先閱讀背面之注意ί項再填寫本頁) 人 訂 經濟部中夬揉準局貝工消费合作社印製 在一品脫容器中注入26.4g之實例7的色素姐成物、66.Og 的丙烯酸聚氨基甲酸酯樹脂、14.4g的分散劑樹脂、Μ及 58.2g的溶劑（作為稀釋劑）。以上混合物利用980g的研 磨介質進行64小時的研磨，以製成一種色素基底，其中含 有16%色素及48%的固體，且其中色素對粘结劑之比例為 0.5° 鋁質基底-· 鋁質基底的製備是藉由混合405g之鋁質漿（SPARKLE SILVER -1 8 - 本紙張尺度i4用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） 經濟部中央樣隼局貝工消費合作社印製 A7 _B7 五、發明説明（V7) 5242-AR，購自SILBERLINE)、315g之丙烯酸分散樹脂、及 180g丙烯酸樹脂於一個夸脫容器中，容器中設有一個慢速 至中速的空氣混合器幫助進行混合，直到不含结塊為止（ 1 — 2小時）。 雲母基底： 雲母基底的製備是藉由混合251. lg之雲母與315g之丙烯酸 分散樹脂及1 8 0 gg烯酸樹脂，直到不含结塊為止。 雲母塗料配方： 雲母基質塗料配方的製備是藉由混合122.4 g之色素分散液 、7Q.2g之雲母基底、2Q.8g之非水性分散樹脂、及3Q.6g 之三聚氰胺樹脂、2.6g之紫外線過濾質及3.5g之催化劑。 最終之雲母塗料是利用二甲苯將其稀釋成噴赛粘度為20秒 的塗料。 金屬清液： 把非水性分散樹脂（1353g)、三聚氰胺樹脂（786.2g)、二 甲苯（144.6g)、紫外線漶除溶液（65.6g)及丙烯酸聚®基 甲酸酯樹脂（4 7 1 . 6 g )依序加入，並利用空氣混合器將其 充份混合約15分鐘。加入89.0 g之酸性催化劑之預混溶液 與90.0 g之甲酵，並持續攪拌。 金羼塗料配方·· -1 9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1' 訂 A7 _ _ B7五、發明説明（j) 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 此種底層塗料含有7.U的色素與54%的固體，其中色素對 粘结劑的比例為1·5，其製備方式為把35.5g的色素分散液 、5.1 g的鋁質基底、5.3 g非水性分敢樹脂及54.lg的金靨 清液混合而成。 把已經用灰色丙烯頭道漆處理過之鋁板啧上兩道基底塗料 ，直到其乾膜狀態之膜厚度為15 - 20微米。瑄兩道塗料之 • « · * * 上漆間隔為9 0秒、並在室溫下Μ閃光照射。經閃光照射3 分鐘後，再於其上塗覆丙烯濟徹面漆，方法是塗上兩道漆 (每道漆間隔9 0秒之閃光）*直到其乾膜狀態之膜厚度為3 7 —5Q微米。令鋁板在室溫下乾煉10分鐘，再於i2〇t：下烘 焙30分鐘。 此種塗覆成果非常具有吸引力，具有密實的顔色，並有卓 越的雙色調及高度光澤和非凡的映象。如果例、 2、3、4、6、8、9、10、11與12之色素來取代實例 7之色素組成物中所使用的實例5之色素，亦^胃胃樣 效果的鋁板。 實例1 4 以水為基底之塗料配方 色素分散液： 在一個置有13Q0g之陶瓷研磨介質的lQQQnil的容器中注人 -20- 本紙伕尺度適3中i國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 、11 A 7 B7 五、發明説明（\1) 45.5g之實洌7的色素組成物、45.5g的丙烯樹脂、以及 259.Qg的去離子水。以上配方在5〇QrpiB的轉速下攪拌20 小時Μ製成一種色素分散液，其中含有13%色素及26% 的固體，且其中色素對粘结劑之比例為〇·5。 鋁質基底： 混合4Q.Qg之鋁質漿、iQ.Qg之三聚氰胺樹脂、及50.0g之 丁基溶孅劑，直ϊί不含结塊為止。 底漆塗料配方： 此種底漆塗料是藉由混合46.3g的色素分散液、4.3g的鋁質 基底、以及一種56.7g之平衡清漆及45.8g之補償性清漆的 混合物而成*其中清漆為丙烯樹脂與三聚氰胺樹脂的混合 物。此配方中色素對粘结劑的比例為0.25。 經濟部中央橾隼局員工消费合作杜印製 (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 把已經用灰色丙烯頭道漆處理過之鋁板嗅上一道基底塗料 ，直到具有足夠的遮蓋力為止。這道塗料上完之後，先在 空氣中乾燥3Q分鐘，然後再於1Q6T2下乾燥15分鐘後，再 於其上塗清漆。塗上兩道清漆後，在室溫下乾燥60分鐘， 再於1 2 2 下烘焙3 0分鐘。 此種塗覆成果非常具有吸引力，具有密實的顔色，並有卓 越的雙色調及高度光澤和非凡的映象。如果採用實例1 、 2、3、4、6、8、9、10、11與12之色素來取代實例 7之色素組成物中所使用的實例5之色素，亦可獲得同樣 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） B7 五、發明説明（，） 效果的鋁板。 實例1 5 : A7 重覆實例4的做法，但使用4.8g的二氯D P P、23.2g的 未經取代之D P P、與2.0g的未經取代之唼吖酮。所得之 色素是一種二元固體化合物與未經取代之喹吖酮的混合物 。未經取代之喹吖酮並未進入二元固體化合物，或進一步 形成客主固體溶ί。 除了以上所述之實例，依據本發明尚丁做出許多實例的變 化方式。 * 1^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

1. 8 6 Af ο 3 ABCD 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 々、申請專利範圍 1 · 一種三元客主固體溶液，其中含有7 0至9 9 . 9重量百分 ' 比之主體（host)K及0.1至30重量百分比之客體（guest) ，其中主體是一種含有35至45重量百分比之1，4-二酮 基-3,6 -二苯基-¾咯[3, 4-C]®;咯與55至65重量百分比 之1,4 -二酮基-3,6 -雙（4 -氯苯基）-吡咯[3,4-c]吡咯的 二元固體溶液，其中客體是一種二基取代的喹吖酮； 其中的三元固體溶液在其X光繞射圖樣中相對於2 Θ 雙掠射角的5.9 土 0.3值的位置會產生明顯的尖峰。 2 ·如申請專利範圍第1項所述之固體溶液，其中該X光 繞射圖樣對應於2 Θ雙*·掠射角在下列值有產生尖峰： 5.9土0.2,11.8±0.2，13.9±0.2,15.0土0.2,17.8 土 0.2, 18·2±0.2, 23.5±0·2, 24.1± 0.2 及 27.3 土 0 . 2。 3 ·如申請專利範圍第1項所述之固體溶液，其中該二基 取代之喹吖嗣係選自包含2 , 9-二氯基喹吖嗣、2，9-二 氟基喹吖酮與2,9 -二甲基喹吖嗣之族群。 4 ·如申請專利範圍第3項所述之固體溶液，其中含有10 至25重量百分比2,9 -二氯基喹吖酮、2,9 -二氟基喹吖 酮或2,9 -二甲基喹吖嗣。 5 ·如申請專利範圍第4項所述之固體溶液，其中該二元 固體化合物含有約4Q重量百分比之1,4 -二酮基- 3,6-二苯基-吡咯[3,4-c]®;咯與約60重量百分比之1,4 -二 嗣基-3,6-雙（4-氯苯基）-吡咯[3,4-叫吡咯。 -1 - 本纸伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装

   經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 6 ·如申請專利範圍第5項所述之固體溶液，其中該二基 取代之喹吖酮為2,9 -二氛基喹吖酮。 7 ·〜種色素組成物，其包含—種如申請專利圍第一項所 述之三元客主固體溶液Κ及至少一種選自包含抗絮结 劑、分散劑、粘度改良劑及材質改良劑之族群的額外 成份。 8 ·如申請專利範圍第7項所述之色素组成物，其中該粘 度改良劑是^種磺酸喹吖酮、一種磺酸二萌基吡咯基 吡咯、一種吡唑基甲基喹吖嗣、一種吡唑基甲基二芳 基二酮基吡咯基吡咯、'渾氨磺醢二甲基氨基丙基喹吖 酮、二氨磺醢二甲基氨基丙基喹吖嗣、酞醢亞胺基 甲基喹吖酮、一種肽醢亞胺基甲基二芳基二萌基吡咯 基吡咯，或其酸類的適·或其混合物。 9 ·如申請專利範圍第7項所述之色素組成物，其中該粘 度改良劑是一種吡唑基甲基喹吖酮、一種磺酸喹吖酮 或其鹽類，或其混合物。 10· —種為高分子里有機物質加色之方法，其包括將足夠 著色份量之如申請專利範圍第1項所述之三元客主固 體溶液納入該高分子量有機物質中。 11.如申請專利範圍第10項所述之方法，其中該高分子量 有機物質係選自包含丙烯酸酯、酵酸酯、聚酯、聚氨 基甲酸酯及其混合物之族群。 12*如申請專利範圍第10項所述之方法，其中該高分子量 本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（21〇Χ297公釐） W--------··;裝------ΐτ.--.---^ 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ABCD 307768 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 六、申請專利範 圍 I 1 有 櫬 物 霣 是 —— 種 水 性塗料糸 統 〇 1 13 · 一 種 為 高 分 子 量 有 櫬物質加 色 之 方法 ，其包 括 將 足 夠 1 著 色 份 量 之 如 Φ 請 專利範圃 第 7 項所 述之色 素 組 成 物 請 先 閱 1 I 納 入 該 高 分 子 量 有 櫬物質中 0 讀 背 1 1 ii 1 14 · 如 申 請 專 利 範 圍 第 13項所述 之 方 法， 其中該 高 分 子 量L 之 注 1 I 意 I 有 櫬 物 質 係 選 白 包 含丙烯酸 酯 、 酵酸 酯、聚 酷 聚 氨 事 項 1 I 再 基 甲 酸 酯 及 其 混 合 物之族群 0 填 15 · 如 申 請 專 利 >v 範 圍 第 10項所述 之 方 法， 其中該 高 分 子 量 寫 本 頁 ___· 装 1 有 機 物 質 是 一 棰 水 性塗料系 統 0 1 1 16 · — 種 製 備 如 申 請 專 利範 <画第 1 項 所述 之三元 客 主 固 髑 1 | 溶 液 之 方 法 其 包 括分散並 研 磨 一種 成份混 合 物 其 1 訂 中 包 含 1 , 4- 二 酮 基 - 3，6 -二苯基- 吡咯 [3，4-c ] 吡 咯 Λ 1 1 , 4- 二 嗣 基 -3 ，6 -雙（4-氯苯 基 )-吡咯 [3，4-c ] 吡 咯 Ν 1 與 2， 9- 二 氣 基 喹 吖 嗣0 1 I 17 · 一 種 製 備 如 請 專 利範圍第 1 項 所述 之三元 客 主 固 髓 1 一'1 溶 液 之 方 法 其 包 括預先研 磨 該 固體 溶液之 成 份 接 〆 1 著 將 已 預 先 研 磨 之 成份混合 物 投 入结 晶成長 步 驟 〇 1 1 18 · —— 種 二 元 固 體 溶 液 ，其是一 種 含 有3 5至4 5重 量 百 分 比 1 1 之 1 , 4- 二 嗣 基 -3 ,6 -二苯基- 吡 咯 [3,4 -c]吡 咯 與 55 至 1 I 65 重 量 百 分 比 之 1 , 4-二酮基 -3 ,6-雙（4-氛苯 基 )-吡 咯 1 [3 ,4 -c ] at 咯 的 二 元固趙化 合 物 ;其 中該二 元 固 體 化 1 1 合 物 在 其 X 光 繞 射 圖樣中相 對 於 2 0雙掠射角的5 .9 土 1 I 0 . 1值的位置會產生明顯的尖峰。 -3- 1 1 1 本紙張尺度適肉中國國家標準（CNS ) A4規格（210X；W公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 13.如申請專利範圍第18項所述之固體溶液，其中該X光 镜射圖樣對應於2 Θ雙，掠射角在下列值有產生尖峰： 5 · 9 土 0 . 2 , 1 1 . 8 ± 0 · 2 , 1 3 . 9 ± 0 . 2 , 1 5 . 0 士 0 . 2 , 1 7 · 8 土 0.2, 18.2± 0.2， 23.5± 0.2， 24.1 土 0.2 及 27.3 土 0 . 2 ° t 20. —種色素姐成物，其包含一種如申請專利圃第18項所 述之二元固體溶液以及至少一種選自包含抗絮结劑、 分散劑、粘度改良劑及材質改良劑之族群的額外成份。 21·如申請專利範圍第2 0項所述之色素組成物，其中該粘 度改良劑是一種磺酸喹<吖萌、一種磺酸二_基吡咯基 吡咯、一種吡唑基甲基唼吖酮、一種吡唑基甲基二旁 基二嗣基吡咯基吡咯、單氨磺醢二甲基氨基丙基喹吖 嗣、1二氨磺醢二甲基氨基丙基喹吖嗣、肽醯亞胺基甲 基喹吖酮、一種肽醢亞胺基甲基二芳基二酮基吡咯基 吡咯，或其酸類的鹽，或其混合物。 22· —種為高分子量有機物質加色之方法，其包括將足夠 著色份量之如申請專利範圍第18項所述之二元固體溶 液納入該高分子量有櫬物質中。 23· —種為高分子量有機物質加色之方法，其包括將足夠 著色份量之如申請專利範圍第20項所述之色素組成物 納入該高分子量有機物質中。 24· —種製備如申請專利範圍第18項所述之二元固體溶液 之方法，其包括研磨一種成份混合物，其中包含1,4- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Αβ見格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 307768 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 二詷基-3 , 6 -二苯基-吡咯[3 , 4 - c ]吡咯與1 , 4 -二酮基 -3,6-雙（4-氛苯基）-吡咯[3,4-<:]吡咯。 25·—種製備如申請專利範圍第18項所述之二元固體溶液 之方法，其包括預先研磨該固體溶液之成份，接著將 已預先研磨之成份混合物投入结晶成長步驟。 < (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 装 、一'5 •1 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 本纸裱尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）