TW414803B - Polyurethane elastomer and foam exhibiting improved abrasion resistance - Google Patents

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414808 Α7 Β7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印装 五'發明説明(1) 發明背景 本發明係關於具有改良耐磨性之聚胺甲酸酯彈性體, 及使用液體聚丁二烯之其製法。 聚胺甲酸酯彈性體例如可經由異氨酸酯化合物與含活 性氳化合物例如聚酯或聚醚多元醇選擇性於發泡劑存在下 反應獲得。為求方便加工起見,異氟酸酯化合物為Μ異氰 酸基為端基之預聚物,其係經由過量芳族二異氰酸酯與低 分子量二醇例如二丙二醇及/或三丙二醇反應製備。發泡 劑可為惰性發泡劑例如三氣氟甲烷或另外反應劑例如水。 藉此等程序製備之聚胺甲酸酯彈性體例如述於專利公告案 Ε.Ρ, 235,888; Ε.Ρ. Π5,733;美國專利 3,591,532; 3,901,959; 4,647,596及4,757,095。 目前聚胺甲酸酯彈性糖之裂造傾向係由兩種主要因素 (亦即,成本及環保)推動。成本方面的考慮剌激聚胺甲酸 酯彈性體生產上優先灌用聚醚多元醇,而非選用聚酯多元 醇;環保方面的考盧促使聚胺甲酸酯彈性體製造上於需要 時逸用水來替代某些物理發泡劑。選擇聚Κ多元醇對所得 彈性髏之物理性質包含耐磨性有戾面影逛。同理,使用水 作為發泡劑對所得彈性體物理性質也可能有負面彩響包括 晒磨性及低溫耐久性。其中若干缺點值得注意者為低溫耐 久性可經由使用以異氡酸基為端基之預聚物降低,該預聚 物係經由過量芳族二異氰酸酯與高分子量聚醚二醇或三醇 製備。然而仍需要找出一棰可促進聚胺甲酸酯彈性體耐裔 性之一般手段,此棰彈性體選擇性於發泡劑及水存在下製 -----------裝--------訂 (請先閱參背面之iir意事項再填寫本页) 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS Μ4規格(2丨0X297公釐) 經濟部令夬揉準局負工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(2 ) 備。 發明人硏究有關聚胺甲酸酯彈性體之製備,今日發現 當於液態聚丁二烯存在下製備時,聚胺甲酸酯彈性體爾睡 性顯著增高。此棰觀察就有關使用液態聚丁二烯類來製備 聚胺甲酸酯彈性體之公開參考文獻而言乃出乎意外者。美 國專利4,242,468揭示使用一羥化聚丁二烯(用量至少30份 /100份重量比多元醇)作為聚胺甲酸醋之非遷移性增塑劑 ;該文獻未曾敘逑有關耐磨性。增塑劑用來軟化材料且通 常可知較柔軟的材料具有優異耐磨性。美國專利5,079,270 掲示於分子量1500至6000之液態聚丁二烯存在下製備聚胺 甲酸酯物件,其中聚胺甲酸酯作為内部離型劑;該文獻未 昝敘述有關耐磨性。 於第一態樣中,本發明係關於一棰聚胺甲酸酯揮性髖 ,係絰由 U) —種胺甲睃脂改質聚異氰酸酯*與 (b) —種聚齡多元醇或聚酯多元醇,於 (c) 相對於每100份重置比(b),0.1至10份液態聚丁二烯 及選擇性發泡劑存在下製備, 其特擞為當; 1 )基於總丁烯含量,聚丁二烯包括1,2-丁烯部份,含置 低於50百分比,而2,3-(順)丁烯部分之存在童大於2, 3_(反)丁烯部分之存在量;及 U )彈性體具有密度100至1100kg/ma及根據ISO 4649試驗 方法A測定磨耗損失小於300bs。 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i 衣· 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 41480S A7 B7五、發明説明(3 ) 第二態樣中本發明係醑於一棰製備具有密度100至 1100kg/m3及根據ISO 4649試驗方法A測得具有磨耗損失 小於300nig之聚胺甲酸酯彈性體之方法該方法包括選擇性 於發泡劑存在下反應: a) ~種胺甲酸酯改質聚異氰酸酯,其具有異氮酸基含量 由15至30wt%且係經由亞甲基二苯基異截酸酯與多元 醇反應而得;與 b) 聚酯或聚醚多元醇,具有平均羥基當置重由500至 5000之二醇或三醇;於 c) 相對於每100份重童比(b),於0.1至10份具有分子量 1000至10,000之液態聚丁二烯存在下反應,該液態聚 丁二烯Μ其缠丁烯含量為準*包括1,2-丁烯部分含置 低於50百分比及其中2,3-(順)丁烯部分之存在量大於 2,3-(反)丁烯部分* 其中U)之存在童足夠提供異鎮酸酯反應指數80至120。 第三態樣中,本發明係關於使用液態聚丁二烯來改良 聚胺甲酸酯彈性體之耐磨性之用途*該棰聚胺甲酸酯彈性 體係經由於液態聚丁二烯存在下,胺甲酸醋改質聚異氡酸 酯與聚醚多元醇或聚酯多元醇反應製備者,其特戡為該聚 丁二烯之存在童為0.1至10份/100份重量比多元醇,及基 於其總丁烯含量*包括低於50百分比之1,2-丁烯部分,及 2,3-(顒)丁烯部分之存在量大於2,3-(反)丁烯部分之存在 量。 第四態樣中,本發明係關於一種用於製造前述聚胺甲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 6
41480S A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 i、發明説明u ) 酸酯彈性體之異氰酸酯反應性組成物,該組成物基於u) 及(b)之總Μ重量比包括: U) 90至99.9wt%平均羥基當璧童500至5000之聚酯多元 醇或聚醚多元醇;及 〇>) 基於總丁烯含S,0.1至10wt%液態聚丁二烯包括含 量低於50百分比之1,2-丁烯部分,而2,3-(順)丁烯 部分之存在量大於2,3-(反)丁烯部分。 此處揭示之聚肢甲酸酯彈性體之特擞為其密度由100 至1100,較佳由200至1000而更佳由300至800kg/B3。彈性 體之另一持撤為目有改良耐磨性。彈性體之耐磨性能觀察 為根據ISO 4649試驗方法測定物質損失小於300 ,較佳小 於250,更佳小於300,又更隹小於150叫。 聚胺甲酸酯彈性體係經由胺甲酸酯改質聚異氰酸酯與 聚酯多元醇或聚醚多元醇於聚丁二烯存在下反應製備,聚 丁二烯於室溫<2510 )下為液態◊申請人發現使用待灌聚丁 二烯對於獲得具有改良耐磨性能的產物相當重要。經由丁 二烯聚合製備之聚丁二烯通常之特擻為由1,2-丁烯及2,3-丁烯於順-及反-组態之結構部分組成。式I示惠說明於聚 丁二烯聚合物鐽之此等部分:顒-2,3-丁烯部分以部分A 表示;1,2-丁烯部分為部分B ;及反-2,3-丁烯部分為部 本纸張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐) (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1T. 經濟部中央揉準局負工消費合作社印製 41480a A7 _B7五、發明説明(5 )
a B C
CH2 = CH 式 I 欲提供具有改良耐磨性能之聚胺甲酸酯彈性體,發現 聚丁二烯之1,2-丁烯含置需小於50,較佳小於35,更佳小 於25,又更佳小於15wt% A,B及C總含量。供相同目的之 用,發現較佳使用含有較大比例順-2,3-丁烯部分超過反-2,3-丁烯部分之聚丁二烯。聚丁二烯之顒-2,3-丁烯部分 較佳至少占A,B及C總含量之50,較佳至少60及更佳至少7 0百分比。 欲輔助與用來製備聚胺甲酸酯之聚異氰酸酯及多元醇 反應物混合,液態聚丁二烯鲇度較佳於25T不超過50000 ,較佳不超過20000及更佳不超過15000mPa_s。典型數均 分子量至多10000較佳1000至10000及更佳1500至8000又更 佳3000至8000之聚丁二烯適用於本發明。若可用之聚丁二 烯具有較高1,2-丁烯含量,則較佳聚丁二烯具有高分子量 〇 本發明之較佳具體例中,聚丁二烯具有1,2-丁烯含量 占A,B及C结含量之低於25百分比,順-2,3-丁烯含量至少 60百分比。選擇性地為了促進液態聚丁二烯與多元醇相容 -----------氏_____:__T ^、\'6 - - -(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS > Λ4规格(2丨0X297公釐) 8 41480, A7 B7 五、發明说明(6
*可使用羥化聚丁二烯。此種羥化聚丁二烯典型具有羥值 小於40,較佳小於25及更佳小於15;通常具有羥基官能度 小於2,較佳小於1. 5經基單位/聚丁二烯分子。 此種液態聚丁二烯之製備技術為業界眾所周知,不再 進一步說明於此。然而,需了解聚丁二烯之A,B,及C 丁 烯含量可能受聚合觸媒及所用聚合條件影堪。適用於本發 明之市售聚丁二烯之範例列舉表I,及其概略特性。Μ_L {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 產物t 供應商 分子童: 黏度 (厘泊 於 25r) 1,2-丁烯 含量 2,3-丁烯 總含量 ί順-含量): 多元醇110 Huls (De) 1800 860 1 99 (72) 多元醇130 Huls (De) 3000 3300 1 99 (75) LITHENE N4-5000 Revertex (UK) 5000 4000 20 80 (/) LITHENE N4-9000 Revertex (UK) 8000 14000 13 87 (/) LITHENE HFN4-9000 © Revertex (UK) 5000 3500 20 80 (/) RICON 154® Ricon (USA) Z800 8090000 90 10 ① 一棰0Η值約7之一羥化聚丁二烯。 ② 由於含有1,2-丁烯含量供本發明用之比較型液態聚丁二 烯。 本發明彈性髏之製備中液態聚丁二烯用童相對於每 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(2IOX29?公釐) 9 414803 A7 經濟部中央櫟準局員工消费合作社印装 __ B7___五、發明説明(7 ) 100扮重量比多元醇爲由0.1,較佳由0.5,更佳由1及又更 佳由2.5至10較佳至5份。 用於製備本發明撣性體之聚異氟酸酯成分為胺甲酸酯 改質聚異氰酸醋,特別胺甲酸醋改質芳族聚異氰酸酯。胺 甲酸酯改質聚異氛酸酯之異氤酸基含量較佳爲15至. 。當生產的彈性體係供鞋底用時,較佳使用異氛酸基含量 為17至24wt%之胺甲酸酯改質聚異氰酸酯。當生產的彈性 體例如預期供半剛性一體成型表皮用途時*較佳使用異氳 酸基含量大於25至多30,較佳27至30wt%之胺甲酸酯改質 聚異氣酸酯。至今為止*尚未發現未改質聚異蓽酸酯與液 態聚丁二烯合併使用可提供聚肢甲酸酯彈性體之改良耐磨 性。 較佳胺甲酸酯改質芳族聚異氤酸酯係經由過量亞甲基 二苯基異氤酸酯與多元醇反應而得,多元醇為聚酯多元醇 或較佳聚醚多元醇且值得一提者為二醇或三醇。申謓人發 現經由與低分子董二醇或高分子量多元醇反應改質之亞甲 基二苯基異氦酸酯同樣適用於本發明。《高分子s ” 一詞 表示多元醇之分子量為1000或以上。此種肢甲酸酯改質聚 異氟酸酯之製備技術於公開文獻中有明確記載,在此不再 進一步報告。 本發明之彈性體之製備中,胺甲酸酯改質聚異氤酸酯 用量可提供異氰酸基反應指數較佳80至120,較佳90至110 ,及更佳95至105。“異第酸酯指數”一詞表示於指數100 ,相對於由多元醇存在的各傾異氛酸酯反應性氳原子、或 m n 1 ί - n n t— - In n I t^i τ ϋ n It _ i— n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页-) 本紙張尺度逋用中國國家榡率(CMS ) A4规格(210X297公嫠) 10 414803 A7 B7 五、發明説明( 經濟部中央橾準局負工消费合作.社印裝 帶有其他活性氫原子物質而可舆胺甲酸酯改質聚異氬酸酯 反應者而言,存在有一當量異氣酸酯。 適用於製備本發明之彈性體之多元醇成份為聚酯多元 醇,較佳為聚醚多元酵,其平均具有2-4,較佳2-3及更佳 2-2.5羥基/分子;及平均羥基當量重500-5000,較佳1000 -3500及更佳1500-3000。選擇性及較佳此等聚醚多元醇基 於多元醇之缠羥基含霣第一羥基含量至少75,較佳至少80 及更佳至少85百分比。典型地,聚醚多元醇係經由含栝性 氫引發劑與定量一棰或多種伸烷基氧化物反應獲得具有所 需羥基性質及當量重之產物。概略而言,伸烷基氧化物 Ca-*伸烷基氧化物且含1,4-伸丁基氧化物,2,3-伸丁基氧 化物,特別*伸丙基氧化物及伸乙基氧化物。此等適當含 活性氫引發劑為多元醇,多元醇、多元胺、及其他每分子 含有多痼活性氫原子之化合物之聚_加合物,例如美國專 利4,500,422所逑。用於製備適用於聚胺甲醴酯彈性體製 法之聚K多元醇之較佳引發劑包含伸乙基二醇,伸丙基二 酵,伸丁基二醇,甘油,1,1,1-三羥甲基丙烷,1,1,1-三 羥甲基乙烷,ct-甲基菊萄糖苷,C»-e伸烷基二胺,例如 伸乙基二胺及六亞甲基二胺及其混合物。特佳為此等二醇 引發劑或二醇之烷氧化加合物。 用於藉本發明方法裂備聚胺甲酸酯彈性體之市售較佳 聚醚多元醇,爲Μ商品名雄拉諾(VORANOU出售之聚醚多 元醇,且包含陶氏化學公司出售的維拉諾ΕΡ1900及維拉諾 CP6055 « 請 先 閲 讀 背 之 I 事 項 再 填 寫 本 頁 本紙張尺度逋用中國國家梯準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) 11 414803 A7 B7 五、發明説明(9 ) 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 除前述多元醇外,其他各存在於聚胺甲酸酯彈性鵑製 法之適當多元酵》包含所謂之以聚醚多元薛為主的聚合物 多元醇,例如美國專利4,394,491所述。有用的聚酯多元 醇包含乙烯基聚合物,特別苯乙烯/丙烯腈共聚物於連縳 聚醚多元醇相之分散體。也可使用所諝的聚異截酸酷聚加 合物(PIPA)多元醇(聚脲-聚肢甲酸酯顆粒於多元醇之分散 體)及聚脲於多元醇之分散體例如PHD多元醇。乙烯型共聚 物多元醇述於例如美國專利4,390,645 ; 4,463,107 ; 4,148,840及 4,574, B7。 適當聚酯多元醇例如可由於伸烷基基團含2至12儸磺 原子之二羧酸(較佳脂族二羧酸)與多官能醇(較佳二醇)反 應生產。此等酸包含例如脂族二羧酸例如戊二酸,庚二酸 ,辛二酸,壬二酸,癸二酸,十一磺二酸,十二碳二酸及 較佳丁二酸及己二酸;環腊族二羧酸例如1,3-及1,4-環己 烷二羧酸;及芳族二羧酸例如酞酸及對酞酸。二-及多官 能待別二官能醇範例有:乙二醇,二乙二醇,丙二醇,二 丙二醇,1,3-丙二醇,1,10-癸二醇》甘油,三羥甲基丙 烷及較佳1,4_丁二醇及1,6-己二醇。 多製備此處揭示之聚胺甲酸酯彈性體時,選擇性及較 佳聚醚多元醇或聚酯多元醇與鐽延長劑混合使用。存在有 鐽延長劑可提供所需撣性體之物理性質持別硬度。典型地 根據本發明製備的聚胺甲酸酯撣性體於鍵延長劑共存下將 具有休耳(Shore) A硬度由20A至80A,較佳由35A至75A及 更佳由45A至70A。欲提供具有此種硬度之彈性體,鍵延長 請 先 閱 請 背 之 意 事 項 再 填 % 本 頁 本紙張尺度適用中國國家橾準{ CNS ) Α4規格(210X297公釐) 12
41480S A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(10 劑之用量較佳基於聚醚多元醇與鋪延長劑總重爲2至20, 較佳爲5至15及更佳6至12%。 鋪延長劑之特擞為属於一棰異氛酸基反應性物質^持 別具有當量重小於或等於150,較佳小於或等於100之有機 雙官能異氡酸酯反應性物質。適當鋪延長劑之代表例包含 多羥基醇類,脂族二胺類包含聚氧伸烷基二胺頚,芳族二 胺類及其混合物。較佳鐽延長劑爲二羥基化合物特別二酵 類。適當鍵延長劑範例包含1,2-乙二醇,1,3-丙二醇,1, 5-戊二醇,1,6-己二醇,1,2-丙二醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,1,6-己二醇,1,4-環己二醇,1,4-環己二甲醇, 伸乙基二胺,1,4-伸丁基二胺及1,6-六亞甲基二胺。乙氣 化氫醌等化合物也可用作鍵延長劑。前述鐽延長劑可單獨 或合併或與其他化合物合併使用,包含二乙二酵,二丙二 醇,三丙二醇,乙酵胺,二乙醇胺,三乙醇胺,及N-甲基 二乙醇胺,及乙基二乙酵胺及經由使用脂族二醇或三醇 酯化脂族羧酸所得之加合物,例如前逑使用0.01至1.08其 耳的/每冥耳二諄/三醇。雖然上列鐽延長劑皆可用於聚 胺甲酸酯彈性體之製法,但特佳單獨或混合使用1,4-丁二 醇,1,6-己二酵,新戊二醇,1,4-琿己二酵,乙二醇,贰 羥乙氧苯*乙氧化氫醱甘油及二乙二醇。特佳鋪延長剤為 1,4-丁 二酵。 如前述,聚胺甲酸酯镡性體可灌擇性於發泡剤存在下 製備,發泡劑包括二氧化磺,脂族或脂環族c3-ce烷或不 含氯之鹵化烷或其混合物。二氧化碩可呈氣態或液態使用 本紙張尺度逍用中固國家揉準(CNS ) A4规格(2ΪΟΧ297公釐) 13 1^1- m« I ^^^1 ^^^1 HI In n^i ^-0 - -(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
41480S A7 B7 五、發明説明(1 i ) 或經由於水存在下原地產生,水與聚異氟酸酯反應產生二 氧化碳。水之存在量以多元醇及選擇性存在的鋪延長劑缠 重為準,爲0.05至2較佳0.1至1.5及更佳0.2至lwt%。適 當脂族或脂環族“-Cs烷類之範例包括丁烷,正戊烷》異 戊烷,己烷,環戊烷及環己垸。適當不含氮之齒化烷類包 含二-,三-,及四氟乙院。 當製備聚胺甲酸酯彈性體時,選擇性但較佳存在有額 r 外添加劑包括觸媒,界面活性劑,填料,顔料*阻燃劑, 抗氧化劑及抗靜電劑。使用此種添加劑爲業界眾所周知且 可參考其使用目的。 適當觴媒包含第三胺及有機金屬化合物例如美國專利 4,495,081所述。當使用胺觸媒時較佳其存在量占多元醇 及選擇性鐽延長劑结重之0.1至3,較佳0.1至1.5及更佳 0.3至lwt%。當觸媒為有機金颶庙媒時,較佳其存在量係 占多元醇及選擇性鍵延長劑總重之0.001至0.2,較佳0.002 至0.1及更佳0.01至0.05wt%。特別有用觸媒包含三伸乙 基二胺,贰(Ν,Ν-二甲胺基乙基)¾及二二甲胺基乙 基)胺,二羧酸二烷基錫化合物包含二月桂酸二甲錫,二 月桂酸二丁錫,二月桂酸二辛錫,二乙睃二丁錫;及辛酸 亞錫。較佳使用胺與有機金靥觸媒之組合。 適當界面活性劑包含多種聚矽氧界面活性劑,較佳爲 聚矽氧烷與聚氧伸烷基之嵌段共聚物。界面活性劑範例為 得自道康寧公司之產物DC-193及Q4-3667及得自Goldschmidt 公司之TEGOSTAB B4113。界面活性劑之存在董係占多元酵 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) :m. - - - 1 n n^i -- )^ϋ WSJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 14 414803 A7 B7 五、發明説明(12 經濟部中央標準扃負工消費合作社印裝 及選擇性鐽延長劑總重之0.1至2,較佳0.2至1.3百分比。 其他適當界面活性劑也包含含聚矽氧之界面活性剤例如聚 (伸烷基氧化物〉。 適當顔料及填料包含例如磺酸鈣,石墨,碳黑,二氧 化钛,氧化鐵,氧化鋁三水合物,矽灰石》成滴或建績裂 備的玻璃缕維,聚酯類及其他聚合物绻維。 緻密混合胺甲酸酯改質聚異氟酸酯與多元醇之適當方 法包含模塑技術例如述於“ Polyurethanes Handbook” Gunter Qertel Hanser出販商科11门1。11138!'1〇-〇2-94892〇-2(1985)。其他撤泡孔及彈性體聚胺甲酸酯聚合物之適當 製法述於美國專利 4,297,444 ; 4,218,543; 4,444,910; 4,530,941及4,269,945 〇 此處揭示之聚胺甲酸酯彈性體較佳為撤泡孔聚胺甲酸 酯彈性體。此種彈性體典型係經由各種反應成分於室溫或 於略撤升溫緻密混合短時間,然後將所得混合物倒入敞開 模具内或將所得混合物注入封閉模具内,兩種倩況皆經加 熱。反應完成時混合物具有模具形狀且生產具有預定结構 之聚胺甲酸酯彈性體,隨後充分固化並由模中移出而極少 有變形超過預期最終用途容許的程度之風險。促進彈性鳗 固化之適當條件包含棋溫典型為20C至150C,較佳35¾ 至75TC又更佳45它至55T;。此棰溫度通常可使充分固化揮 性體於緻密混合各種反應物後1至10分_,更典型1至5分 鐘由棋中移出。最佳固化條件將依據製備彈性體使用的特 殊成分包含觸媒及用量以及製造件之大小及形狀決定。 — - - - m In ^^1 1 -^-- i ί I - -(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 15 41480 A7 B7 經濟部中央標準局員工消*1:合作社印策 五、發明説明(13 ) 此處揭示之聚胺甲酸酯撣性體可用於製備物件,例如 毡,滾軸《門封,塗層,輪胎,雨刷刮片,方向盤,氣密 塾,皮帶,特別鞋底。 提供下列實例舉例說明本發明*但絕非意圖囿限其範 圍。全部分數及百分率除非另行指示,否則皆以重量計。 製備聚胺甲酸酯彈性體之反應物及各成分楝示如下: 多元醇1 -具有羥基當量重2000及第一羥基含S至少 之聚(氧伸丙基-氧伸乙基)二醇。 多元醇2 -具有第一羥基含量至少75%當量重2000之聚{氧 伸丙基-氧伸乙基)三醇。 TEDA -三伸乙基二胺 DBTDL -二月桂酸二丁錫 聚丁二烯A-多元醇110,如表I所述。 聚丁二烯B -多元醇130,如表I所述。 聚丁二烯 C -LITHENE N4-5000,如表 I 所逑。 聚 丁二烯 D -LITHENE N4-9000 * 如表 I 所逑。 異《酸酯1 -具有異氛酸基含量之胺甲酸酯改質聚 異氰酸酯係經由過查4,4’-亞甲基二苯基異氤 酸醋與具有平均當量重1000之多元醇混合物 反應而得*該多元酵混合物包括多元酵2及 分子量1000之聚氧伸丙基二醇。 異氰酸醋2 -具有異饌酸基含董18.5wt%之胺甲酸酯改質 聚異氰睃酯係經由過量4,4’-亞甲基二苯基異 氰酸酯與具有平均當量重1770之多元醇混合 (锖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣. •1T. 本紙張尺渡適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐} 16 41480c 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(14 ) 物反應而得,該多元薛混合物包括多元醇1 *多元醇2及二丙二辞。 異氤酸酯3 -具有異集酸基含量23.2wt%之胺甲酸酯改質 聚異氧酸酯係經由過量4,4’-亞甲基二苯基異 氰酸酯與二丙二醇反應而得。 實例1 彈性體1至4係根據表]I列舉的配方使用低壓混合機 配送單元及尺寸200X 200X 之模,恒溫於45至551:之 溫度製備。撣性體5至11係Μ類似方式製備,但本例中棋 之尺寸為200 X 200 X 10m»。所得彈性體之物理性質戢察值 報告於表I。 實例1至4舉例說明經由使用更大量液態聚丁二烯所 得聚胺甲酸醋撣性體之耐磨性質改良。實例5至9舉例說 明使用等量掖態聚丁二烯但具有不冏分子置所得水-吹塑 聚胺甲酸酯彈性體之附磨性質改良。使用更高分子量聚丁 二烯有利於更佳酎磨性。實例10及11睾例說明由其他異氤 酸酯且於液態聚丁二烯存在下製備之水吹塑聚胺甲酸酯揮 性鳢之酎磨性之神奇改良。 實例1,5及10未含聚丁二烯,故非鼷本發明之實例 〇 實例2 (比較例) 根據實例1彈性體7所述程序製備一棰彈性體(揮性 體12>,根但3.5pbw聚丁二烯B以3.5pbw聚丁二烯E取代。 聚丁二烯E如表I說明之掲示產物RICOW154。 HI ^^—^1 m- In f HI n^i nn ^^^1 ^^4 "i Φ l * (請先M讀背面之注項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS > A4規格(210 X 297公釐) 17 414803 A7 B7 五、發明説明(15 彈性體12之耐磨性觀察的重置損失為340mg,比較彈 性體7之140ms。兩種聚丁二烯具有類似分子量,但聚丁 二烯E具有較高1,2-丁烯含量,相信會導致較佳耐磨性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *1Τ· 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) Α4規格(210XW7公釐) -18 - 18 414803 A7 B7 五、發明説明(16 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 1 N 盏 /-¾ tor g| >m 斷裂蒔伸長率(%>根據 I 丨SO 37 m os ω 3 -si 3 3 破 §i !誓 > 通; 親 un 〇 〇〇 ON •00 N- .弈 > ?wl 渐 鄉 t 3 _ UJ m ϋ vm τα» aitr u〇 m s I» ΠίΓ NJ 脚 ir 溫 雜 M U m σ m 5¾ H 11 辣 n 5¾. M U m TO H ti m > | DBTDL | TEDA 1 I 1.4-T^ 諷 ro © (pbw) U1 σ Ui 640 'νί Ln 1 265 i 00 1000 .. | 0.02 o cn UJ 1 27.9 1 1 651 二 U1 〇 iD NJ 550 ΟΊ υπ 240 | 1000 j 一 1 1 0.02 . o (Tt 1 27.6 64.4 Μ ! 150 660 -J Ln 175 U1 σι I 1000 Ul 1 r | 0.02 o Lu 1 27.0 1 UJ I 150 Φ 580 ^κ| U1 CO (J1 un σι 1000 t Vi 1 1 0.02] o ^-J σι UJ ί-26·4 ! a 〇 〇 »vj 500 L/l 840 LH u; 600 3 ' | 0.45 \ 0.02 o fTi [12.3 U1 冷 Ί&α 「 I 100 b 卜。 b 270 un ru | 600 | Ϊ! 1 LO ί-π I 0.45 0.02 o 一 l〇 ’σι bo 73.4 0Ί 100 b 450 b 140 j U7 NJ 600 | m 1 u> un | 0.45 | 0.02 o ^-J VO a\ j 11.S 73.4 -J m 100 o 450 户 b 130 un ro | 600 j σ> vj « Kaj U1 « ' t 0.45 ; 1 002 P ID |11.8 73.4· 00 100 vj b 450 o 00 un LH NJ 600 - 3 • Ijj Ln - | 0.45 _.0〇2 : P u> σι 03 i ZM <10 7.5^ 370 厶 bo 555 600 | U1 Ui • * * ' t 0.45 [^02 o ίο in I 12,3 V-J vr 10* < 10 ! 6.92 375 — 00 un 600 1 l/l UJ - ' - Laj 1 0-45 } I 0.02 I σ b〇 _73 4j m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210 X 297公釐) 19

Claims (1)

  1. 88.i2* 丨公告恭 AS B8 C8 nfi
    經濟部智慧財產局具工消費合作社印製 申請專利範圍 第85103816號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期:88年12月 L 一種用以改良一聚胺甲酸酯彈性體之耐磨性的方法, 該聚胺甲酸酯彈性體係藉由在一液態聚丁二稀之存在 下令一經胺曱酸酯改質之聚異氱酸酯與—聚醚多元醇 或聚醋多元醇起反應而被製備,其中該聚丁二烯係以 —相對於每100份重量比之多元醇為01至1〇份之量存 在著且其中該聚丁二稀包含1,2_丁稀部份,該L2—丁 烯部份係以一基於其總丁烯含量之低於50百分比的量 存在著,且其中存在之2,3-(順)丁烯部分的含量係大於 2.3- (反)丁烯部分的含量。 2·如中请專利範圍第1項之方法’其中該聚丁二烯具有一 少於25百分比的1,2- 丁烯含量,及一至少5〇百分比的 2.3- (順)丁稀含量= 3·如申請專利範圍第丨或2項之方法,其中該聚丁二烯具 有一從1000至10000的數平均分子量。 4_如申請專利範圍第1或2項之方法,其中該聚丁二烯為 一種經化聚丁二稀。 5·如申請專利範圍第1或2項之方法,其中該彈性體係於 一發泡劑之存在下而被製備,該發泡劑包括二氧化碳、 一脂族或脂環族CyC8烷類或一不含氣之鹵化烷。 6.如申請專利範圍第5項之方法,其中該發泡劑主要係由 二氧化碳所組成,該二氧化碳係由水與該聚異氱酸酯 之反應所產生。
    <锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝\-------訂--------綠 88.i2* 丨公告恭 AS B8 C8 nfi
    經濟部智慧財產局具工消費合作社印製 申請專利範圍 第85103816號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期:88年12月 L 一種用以改良一聚胺甲酸酯彈性體之耐磨性的方法, 該聚胺甲酸酯彈性體係藉由在一液態聚丁二稀之存在 下令一經胺曱酸酯改質之聚異氱酸酯與—聚醚多元醇 或聚醋多元醇起反應而被製備,其中該聚丁二烯係以 —相對於每100份重量比之多元醇為01至1〇份之量存 在著且其中該聚丁二稀包含1,2_丁稀部份,該L2—丁 烯部份係以一基於其總丁烯含量之低於50百分比的量 存在著,且其中存在之2,3-(順)丁烯部分的含量係大於 2.3- (反)丁烯部分的含量。 2·如中请專利範圍第1項之方法’其中該聚丁二烯具有一 少於25百分比的1,2- 丁烯含量,及一至少5〇百分比的 2.3- (順)丁稀含量= 3·如申請專利範圍第丨或2項之方法,其中該聚丁二烯具 有一從1000至10000的數平均分子量。 4_如申請專利範圍第1或2項之方法,其中該聚丁二烯為 一種經化聚丁二稀。 5·如申請專利範圍第1或2項之方法,其中該彈性體係於 一發泡劑之存在下而被製備,該發泡劑包括二氧化碳、 一脂族或脂環族CyC8烷類或一不含氣之鹵化烷。 6.如申請專利範圍第5項之方法,其中該發泡劑主要係由 二氧化碳所組成,該二氧化碳係由水與該聚異氱酸酯 之反應所產生。
    <锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝\-------訂--------綠 414803 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍7.如申請專利範圍第1項之方法,其中該聚丁二烯係以一 為0.5至5重量份的數量而存在,且具有一從3000至8000 的數平均分子量。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*'1衣 -2- n 1 n I ^ I ! n I ^ Λ— n I I I i I^TDJi I I I I n I I l * E L/tr i _ ] n 1 1 n 1 n i 1 I) ! n ! —i ! I ! I f (請先閱讀背面之泫意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210^ 297公釐)
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