TW459023B - White rust protective pigment and process for the manufacture thereof - Google Patents

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Description

-----案號 88109805__年月日__修正 五、發明說明(1) 本發明係關於白色顏料之銹保護物,其係由表面經塗^ 之T i 〇2基礎物質、特別是由金紅石改良者所構成,及其製 造與應用。 通常係使用粒子大小為0. 4至8. 0微米且平均晶粒大小d5<) 為〇 . 1至1. 0微米之T i 02顏料,以亮化暗色之媒材,益檢予 塗料有效之覆蓋,對此而言,T i 02顏料乃特別地適合’ ^ 顏料中愈多折射時,鍵結劑之折射便更清楚。塗層之性@ 受到T i 02顏料夾雜物之大幅影響。在T i 02顏料之製造期十 此技術應用之性質業經調整。這不僅與例如散射功率、资 度及光澤等光學性質有關,且與進一步之參數如抗候性' 分散性、沉降作用及潤溼性等有關。 銹保護作用漸增之重要性及含鉛及鉻的已知銹保護顏料 會產生健康上危險之理解,已導致以磷酸為基礎之毒性上 較安全之銹保護顏料之發展,特別是Ζη3(Ρ04)2,以及鉬、 鶴及錯酸鹽顏料、金屬鋅、有機顏料及純遮蔽顏料如鐵雲 母。結合磷酸鹽與硼酸鹽或矽酸鹽之銹保護顏料亦已熟知 (Ruf,J Organischer Metallschutz, Vincent Ver1ag, 漢諾威(Hannover) 1992,特別是第248至289頁)。 根據DE-A-2 9 5 1 8 0 5,金紅石改良之Ti02顏料係為已 知’其表面已覆蓋第一層的飾及鱗酸鹽殘留物及第二層的 紹及磷酸鹽殘留物。在GB-b 1 1 5 3 94中,係描述之改良了 光安定性及於表面塗覆層合板應用中之適當性T i 〇2顏料。 EP ~ B - 0 4 1 2 6 8 6係關於具有銹抑制作用之τ丨顏料,其粒 子係以水合矽酸、水合氧化鋁或此二組份之混合物之外層
4590¾ 88109805 年月日 修正 五、 發明說明(2) 塗 覆 0 藉由 離 子 交換, 具有銹 保 護 作 用 之陽離 子係化 學性 地 結 合 ,彼 等 係 由C a、 Zn、L i 、 Ba 、 Mg 、Sr、 Co、或Pb離 -子 所 組 成。 EP -A -0 5 9 5 431中 係 揭 示 — 種塗料 試劑, 其含 有 以 作 為鎮 保 護 物之1至1 0重量% 鋅 合 金 包覆之 T i 02 顏 料。 DE-C 2 200 656 另提到 ,在粒 子 表 面 上 澱積鉬 之 Ti02 顏 料 j 其 係以 作 為 塗料試 劑之額 外 錄 抑 制 劑。根 據 US-A -4 01 7 31 5,此種塗層可含有額外之金屬磷酸鹽 。在 G B - A ~ 1 044 3 5 0中 ,係描述作為塗料試劑之腐蝕抑制添加劑 Ti 02 顏 料, 其 係 經由鉻 酸船、 锶 或 鋇 或 苯甲酸 鉛或鉛 酸鈣 所 塗 覆 。此 外 可導入 一或多 種 金 屬 氧 化物及 或磷酸 鹽之 外 覆 層 ° CZ -B -235 851 中另建 議 一 種 已 由一層 Μη3(Ρ04)2 覆 蓋 之Ti 〇2顏 料 > 為了銹 保護之 S 的 > 其 係與蟲 漆混合 〇 現 今 ,在 蟲 漆 及油漆 之實際 應 用 上 通 常用以 作為白 色顏 料 及 填 充劑 之 Ti 〇2顏料 ,係具 有 極 佳 的 光學性 質,特 別係 特 徵 於 光擴 散 性 ,此係 因為其 在 混 合 媒 中晶粒 大小為 0. 1 至 1. 0微米 0 本 發 明之 @ 標 為製備 以 T i 02 為 基 礎 之 白色顏 料之銹 保護 物 其 除了 較 之光學 效率以 外 5 另 具 有抑制 錄之性 質。 此 § 標之 解 決 途徑係 藉由使 用 中 請 專 利範圍 第1項 中所 提 及 之 準則 執 行 0 中 請 專利 範 圍 第2至5 項特別 報 告 根 據 申請專 利範圍 第1 項 之 白 色顏 料 之 銹保護 物之建 立 0 中 請 專利 範 圍 第6至1 4項係提及根據本發明所設計之白 色 顏 料 之銹 保 護 物之製 造。 中 請 專利 範 圍 第1 5至 1 6項係 提 及 該 白 色顏料 之錄保 護物
〇;\58\58917.ptc 第6頁 4 59 C. 2:3 ---案號88109805_ 年 月 日 絛$____ 五、發明說明(3) 之應用。 本發明之白色顏料之銹保護物之製造將以實例於後詳細 解釋。 富含水之Ti〇2懸浮液12升(含平均粒子大小&為〇 35微 米之T i 〇2 3 0 0克/升)係經加熱至8 〇。匚之溫度,同時規律地 攪拌。在硬化過程中,視需要地加入N a Ο Η或S 04,以調整 P Η值並保持恆定。各別成份係藉由多階段沈澱作用計量地 沈澱,同時規律地攪拌並維持ρ Η值及該T i 〇2基礎物質表面 -之溫度。在2小時之硬化時間之後,於仍舊規律地攪拌之 同時,過濾所得之產物·,以去礦物質水清洗之,乾燥及於 之後噴射粉碎化。 使用這些步驟,依照本發明製造下列白色顏料之銷保護 物: 1. 塗覆一層Ce/Mn/Al/P042Ti02基礎物質。 2. 塗覆一層Mn/Al/P042Ti02基礎物質。 3. 塗覆一層Ce/Zn/Al/P04tTi02基礎物質。 4·塗覆一層Ce/Zn/Al/P04(在製造時同時加入Ce及Zn組份) 之Ti02基礎物質。 5. 塗覆一層Ce/Zn/Mn/Al/P04之Ti02基礎物質。 6. 塗覆一層Ce/Al/P04iTi02基礎物質。 此白色顏料銹保護物係在1 〇%或1 5% PVK (顏料體積濃度: 產物中顏料之總體積對非揮發組份之總體積之比)下,於 水基醇酸樹脂鍵結劑系統(商品名:華理索(Wor leesol ) 6 U)以及醇酸樹脂鍵結劑系統之有機基底溶液(商標名阿 爾它來(Alftalat) AM 380)中合併,於其中,各組份係與
0;\53\58917,ptc 第7頁 _案號 881Q9805_± 五、發明說明(4) 修正
溶解劑混合,預分散,該粉末化混合物係分散於小珠磨^ 機中’並塗佈至100x150x1毫米之脫脂鋼板上,並予乾乃 燥。乾燥層之厚度係為35至4 0微米。經比較,係使用相 大小之脫脂鋼板作塗佈及乾燥,水基醇酸樹脂鍵結劑系^ 以及有機之基礎溶液含1〇或15%由Zn2(P〇4)2、鋅鋇石、辞’ 白及T i 02所組成的白色顏料之銹保護物。 根據va 試驗板長 基材。以 據DIN 51 設定為與 行喷霧》 之醇酸樹 水基醇酸 間時,關 出無意義 比較試驗 已完全破 錄。 n Laar之方法 以裂缝尖筆提供每 ......-' --—- ^ 取俶平行 邊之直裂縫軌道,此係通過表層至試驗板之金 此法處理該試驗板,並將2未刻劃之試驗极以相屬 1 67之5. 5% NaCl溶液作鹽喷霧試驗。該試 \ 垂直面呈60至75°之角度,並將欲試驗之—板係 試驗溫度為3 5 ± 2 °C。對塗佈以有機溶液進 脂劑之試驗板之試驗期間為4 〇 〇小時,料广礎 樹脂鍵結劑系統之試驗板為丨〇 〇 〇小 ·塗佈 於基礎銹及基礎擴散之試驗板之量化坪^匕此時 ;=果"異。塗覆水基醇酸樹脂鍵結^ 板在5 0 0小時後已經由試驗中移除,因其杂之 壞。在未刻劃試驗板中之二片上,觀察到γ泡及 待自試驗裝置移去後’以水清洗試驗板。為了進 估’測定基本擴散區及基本生銹區之截面積之總至 米,並減去原始刻劃轨道之寬度。申請專利範圍實例丨至6 之測量結果係以長條圖之形式顯示於圖j至圖4中。塗覆以 有機溶液為基礎之醇酸樹脂鍵結劑之試驗板與塗覆水基醇 酸樹脂鍵結劑之試驗板之比較顯示,水基塗覆之基本擴散
O:\58\589l7.ptc 第8頁 _案號88109805_年月曰 修正_;_ 五、發明說明(5) 及基本生銹之測量結果小於以有機溶液塗覆之板。此試驗 係使用喷霧氯化鈉溶液完成,其預計產生在未來環境上有 關之優點。 此外,圖1及圖2顯示以有機溶液為基礎之塗層為最小之 基礎擴散及基礎銹,其係使用1'丨02與〔6/^111/八1/?04及1'丨02 與Mn/A 1/P04形式之腐蝕保護白色顏料而達到。相似之正 面作用亦在如圖3及圖4所示之水基塗層評估上得到,此正 面效應亦藉使用Ti02與。6/2]1/对11/八1/?04形式之白色顏料銹 保護得到。 此結果令人驚訝且出人意表,原因在於磷酸鋅已作為實 際之腐蝕保護顏料建立及試驗多年。 以本發明為基礎之白色顏料,除了傳統散射功率作用作 為有效之T i 02白色顏料外,另具有高的銹抑制作用,一方 面用於例如汽車工業的電極浸泡漆之配方中,而另一方面 通常用於建築物保護中之防銹底漆及塗層,海洋區、汽車 部門及相似之應用中。
O:\58\58917.ptc 第9頁 _案號88109805_年月曰 修正__:_ 圖式簡單說明 圖式簡诚 圖1顯示根據D I N 5 3 1 6 7之方法,於4 0 0小時之純鹽喷灑 測試後,以垂直於標記處以微米為單位測量出之經塗覆鋼 板之渗透。 圖2顯示於4 0 0小時之純鹽喷灑測試後(D I N 5 3 1 6 7 )’以 垂直於標記處以微米為單位於測試操作末了自未處理鋼板 移除塗層後(溶劑基底醇基樹脂,以A1 ftal at AM 38 0為基 底)進行評估測量出之次表面鎮。 圖3顯示於1 0 0 0小時之純鹽喷灑測試後(DIN 53 1 67 ),垂 直於標記處之經塗覆鋼板之滲透。註:含純磷酸鋅作為鎮 保護物之對照組僅持續5 0 0小時。該應用於未處理鋼i 之塗層係水基底Sf·基底漆(Worlee 61A)。 圖4顯示於1 0 0 0小時之純鹽噴灑測試後之次表面錄。 註:對照組僅持續5 0 0小時,該鋼板係於測試操作終了待 塗層(水基底醇基樹脂,W 〇 r 1 e e 6 1 A基底)移除後進彳亍十平’ 估0 對照組物質係含純填酸鋅於塗層中作為銹保護作帛。 實例1含以Ce/Mn/Al/P04處理之Ti〇2表面。 實例2含以Μη/Α1/Ρ04處理之Ti02表面。 實例3含以Ζη/Α1/Ρ04處理之Ti02表面。 實例4含以Ce/Zn/Al / P04處理之Ti 02表面。 實例5含以Ce/Al/P04處理之Ti02表面。 實例6含以C e / P 04處理之T i 02表面。
O:\58\5S917.ptc 第10頁

Claims (1)

  1. 分告木錢 88109805 _Ά 修正 六、申碕專刹耔[f 1. 一種白色之^銹保護顏料.,其係由表面經覆蓋之T i 02基 礎物質所構成,^主__姜為金紅石之修飾,其中,該Τ ί 02基礎 物質上’ Μη3(Ρ04)2與一或多種選自鋁之氧化物、氫氧化 物、磷酸鹽、磷酸氫鹽、磷酸二氫鹽及多磷酸鹽之物質係 沉澱於其上,其中,相對於T i 02含量,此等物質之成份係 包含介於0.1至15%範圍内之錳及介1至1 5% 内的以
    A 1 2 03 表之的A1。 2. 如申請專利範圍第1項之白銹保護 Μη3(Ρ04)2係完全或部份由 Zn3(P04)2ig^。 3 .如申請專利範圍第1或2項之白..爸之鎮保護S'i斗,其 中,額外之磷酸鹽及/或鈽之氧化物係個別地或共同沉澱 在Ti02基礎物質上。 其中該 4.如申請專利範圍第3項之白色之銹保護顏料 等物質之成份,相對於T i 02之含量,係含有 0. 1 至 1 5% 錳, 0. 1 至15% 鋅, 0. 1 至 15% Al2〇3, 0. 1 至 5% Ce03 ° 其中 5 .如申請專利範圍第4項之白色之銹保護顏料 該等物質之成份,相對於T i 02之含量,係含有 0 . 1至3 %錳, (K 1至6 %鋅, 0· 1 至 6% A 12 03,及 0. 1 至2. 5% CeO °
    O:\58\58917.ptc 第11頁 _案號88109805_年月曰 修正__ 六、申請專利範圍 6. —種製造如申請專利範圍第1至5項中任一項之白色之 銹保護顏料之方法,其中,包含鋁、錳及/或鋅及/或鈽及 /或磷化合物之可溶性無機及/或有機化合物之水溶液係經 添加於T i 02之水性懸浮液中以進行表面沈澱。 7. 如申請專利範圍第6項之方法,其中係個別地或共同 地導入驗土金屬铭酸鹽、硫酸銘、氫氧化紹及鹵化作為 銘黏合物。 8. 如申請專利範圍第6項之方法,其中係個別地或共同 地導入猛、鋅及筛之端酸鹽、碳酸鹽、氫氧化物、硫酸 鹽、鹵化物、醋酸鹽、草酸鹽及相當的有機鹽作為錳及/ 或鋅及/或鈽黏合物。 9. 如申請專利範圍第6項之方法,其中該磷酸可全部或 部分以一或多種磷酸鹽組份、五氧化磷、鹼磷酸鹽、鹼氫 磷酸鹽、二氫磷酸鹽、焦磷酸鹽、三磷酸鹽及多磷酸鹽取 代。 1 0.如申請專利範圍第6項之方法,其中該表面塗層之沉 澱作用係連續或間歇地進行。 1 1 .如申請專利範圍第6項之方法,其中該沉澱係於連續 多階段中或藉由多種成份之同時添加而進行。 1 2.如申請專利範圍第6項之方法,其中該鋁黏合物之沉 澱作用係在最後進行。 1 3.—種製造如申請專利範圍第6項所製備的白色之銹保 護顏料之方法,其中,該白色銹保護顏料於4 0 0至1 0 0 0 °C 下熱處理’且該白色鎮保護顏料係喷射成粉。
    O:\58\58917.ptc 第12頁 45902' _案號88109805_年月日___ 六、申請專利範圍 1 4.如申請專利範圍第6項之方法所製得之白色銹保護顏 料,其係作為塗層。 1 5 ,如申請專利範圍第6項之方法所製得之白色銹保護顏 料,其係用以作為陰極或陽極浸塗佈之電磷漆。 1 6 .如申請專利範圍第6項之方法所製得之白色鎊保護顏 料,以具有黏合劑系統之水性或有機溶液為基礎,係用以 作為底漆、基礎漆、覆蓋漆及相似之產物中。 1 7.如申請專利範圍第6項之方法所製得之白色銹保護顏 料,以具有黏合劑系統之水性或有機溶液為基礎,係用於 汽車工業中、船舶工業及建築工業中。
    O:\58\58917-ptc 第13頁
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