TW478923B - Fungicidal mixtures - Google Patents

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478923 A7 B7 五、發明説明（ 本發明係關一種協同殺眞菌混合物，其包括當作活性成 份 a!) 式la之肟醚羧酸酸酯 ch3

.C=N〇CH3 C02CH3 或其鹽或加成物，及/或 式lb之胺基酸酯 (la) (ib) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 〇 訂 1或2且R係鹵素、CV 若η爲2則R基可能相 I-C(=NH)-NH2 ⑻ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中X係C Η或N，η係0 C4-烷基或CfCV自烷基，

異’或其鹽或加成物，及 b)亞胺辛啶（imin〇ctadine) II

H2N-C(=NH)-NH-(CH2)8-NH-(CH2)8-N 或其鹽或加成物。- 此外’本發明係關於一種用化合物I及II之混合物控制 有¥眞菌之方法及關於使用化合物I及π製備此混合物。 式la之化合物、其製法及其對抗有害眞菌之作用已揭示 於 EP-A 253 213。WO-A 96/01，256 與 WO-A 96/01，258 描敘 式Ib之化合物、其製法及其用途。化合物〗〗（俗名：亞胺 -4- 本紙張尺庶试用 Φ 固 \ λ la _____r---

干 - - r } I 釐 公 7 29 478923 A7 ----------— —__B7____________ 五、發明説明（2 ) 辛呢）、其製法及其對抗有害眞菌之作用亦已知（參考 ••Pesticide Manual”，第 593 頁）。 由減少施用率及改良已知化合物1與Η之作用範圍觀 之，本發明之標的係提供具有對抗有害眞菌改良活性及合 併縮減施用活性成份總量之混合物（協同混合物）。 吾等頃發現此標的可以開始定義之混合物達成。此外， 吾等發現同時（即一起）或分開施用化合物1與11或者當單 、獨使用各別化合物時連續施用化合物I與π會有較佳有害 眞菌之控制作用。 明細言之，式lb代表胺甲酸酯，其中取代基之組合對應 下表之一列： 、' -------：---ϋΡ 裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 CH30 N (叫 T X>Rn 編號 X — 1.1 Ν 2-F 1.2 Ν 3-F 1.3 Ν / 4-F 1.4 「 Ν 2-Cl 1.5 Ν m3^Cl 1.6 Ν 4^cT^ 1.7 Ν 2-Br 1.8 Ν 1.9 Ν 4TbT^- 1.10 Ν 2_CH3 1.11 Ν — 3，CH3 1.12 Ν 0 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 478923 五、發明説明（3 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 編號 X Rn 1.13 N 2-CH2CH3 1.14 N 3-CH2CH3 1.15 N 4-CH2CH3 1.16 N 2-CH(CH3)2 1.17 N 3-CH(CH3)2 1.18 N 4-CH(CH3)2 1.19 N 2-CF3 1.20 N 3-CFs 1.21 N 4-CF3 1.22 N 2,4-F2 1.23 N 2,4-Cl2 1.24 N 3,4-Cl2 1.25 N 2-Cl? 4-CH3 1.26 N 3-C1，4-CHs 1.27 CH 2-F 1.28 CH 3-F 1.29 CH 4-F 1.30 CH 2-C1 1.31 CH 3-C1 1.32 CH 4_C1 1.33 CH 2-Br 1.34 CH 3-Br 1.35 CH 4-Br 1.36 CH 2-CH3 1.37 CH 3-CH3 1.38 CH 4-CH3 1.39 CH 2-CH2CH3 1.40 CH 3-CH2CH3 1.41 CH 4-CH2CH3 1.42 CH 2-CH(CH3)2 1.43 CH 3-CH(CH3)2 1.44 CH 4-CH(CH3)2 1.45 CH 2-CF3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 化合物Ι·12、m、132與138係特佳的 由於Μ酸單仅之基本性質，化合物“及。可與無機或有 機酸或與金屬離子形成加成物或鹽。 典機酸I實例爲氫自酸如氫氟酸、氫氯酸、氫溴酸及氫 碘酸，進一步爲碳酸、硫酸、磷酸及硝酸。 適合之有機酸爲，例如，甲酸及烷酸如乙酸、三氟乙 酸、二氯乙酸及丙酸，及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀 酸、檸檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸，烷磺酸（具1至20 個碳原子之直鏈或分支烷基之磺酸），芳磺酸或-二磺酸 (务叙基如苯基及4基，其接附一或兩個續基），燒鱗酸 (具1至20個碳原子之直鏈或分支燒基之磷酸），芳鱗酸或 -一磷版（芳族基如苯基及茶基，其接附一或兩個蜂酸 基）’其抗基或芳基可接附進一步取代基，如對-甲_苯續 酸，水揚酸、對·胺基水楊酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙醯 氧基苯甲酸等。 適合之金屬離子爲，明細言之，第一至八副族之元素離 子，特別是鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅以及第二主族之 元素離子，特別是鈣及鎂，及第三及第四主族之元素離 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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發明説明（5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 子’特別疋銘、錫及鉛。於此情況金屬可爲其可假設之各 種價數。 當製備混合物時，若需要，較佳係使用純活性成份I及 π與可預混又對抗有害眞菌或其它害蟲如昆蟲、物蛛或線 蟲 < 進一步活性成份，或其它除草或生成調節活性成份或 肥料。 化合物1及11之混合物，或化合物I及II之同時、結合或 刀開使用藉對抗廣泛範圍之植物病源眞菌，特別是子囊菌 綱三半知菌綱，藻狀菌綱及擔子菌綱之顯著活性而區別。

/等之卩伤有全面性作用且因此可作爲葉及土壤殺眞 劑。 N 来彼等對f控制大數量眞菌於各種作物植物如棉花、蔬菜 頒（如，頁瓜，豆類及葫蘆）、大麥、禾草、燕麥、咖啡、 玉蜀黍、水果類、稻米、裸麥、大豆、葡萄藤、小麥、裝 飾植物、甘蔗、及各類種子特別重要。 *彼等特別適合於控制下列植物病源眞菌··穀類之禾白粉 菌（白軋菌），葫蘆之甜菜白粉菌及赤豆白粉菌，蘋果冬蘋 果白粉菌，穀類之錄菌，棉、稻及草之水稻苗立枯菌:，此 類及甘蔗及黑粉菌，蘋果之蘋果黑獲菌（瘡漏病穀= 黑麥絲，小麥之小麥穎枯菌，草莓、蔬菜、 小失匕物及匍萄之灰葡萄孢（灰霉），花生之花生褐斑菌， ?夕 j大麥之Pseud〇cerc〇sp〇rella herp〇trich〇ides，稻米之 =盈囷’馬蛉薯及蕃％之馬蛉薯晚疫菌，葫蘆及蛇麻草之 巴假霜霉屬、葡萄之萄萄霜霉，葫蘆及蛇麻草之假 (210xi^ I------*---------IT----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 478923 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（& ) 屬、蔬菜與水果之鏈格孢屬，及鐮抱屬及輪 再者·，彼等可用於保護材料（如木材之保 。 青霉（Paecilomyces variotii)。 v ) ’ 如對抗擬 化合物I及π可同時-起或分開或連續施用，於 用<情況，通常於控制測量之結果無任何影響。、刀幵 化合物I及II正常係以重量比10:1至〇 〇曰 至0·05:1，特別是—使用。⑽此點較; 、心量係關la或lb或視需要爲其混合物。 。物1 ^據本發明之混合物之施科，特別於農作物 況中視所需效果之性質而定，爲0.01至7公斤/公頃，較佳 為0.01至5公斤/公頃’特別爲0 U30公斤/公頃。 若爲化合物Ϊ之情形，施用率爲〇〇1至25公斤/公頃，較 佳爲0.05至2.5公斤/公頃，特佳爲〇 ^至丨〇公斤/公頃。 對應地，於化合物ΙΊ之情況，施用率爲〇〇1至1〇公斤/ 公頃，較佳爲0.05至5公斤/公頃，特別爲〇.〇5至2公斤/公 頃。 於種子處理，混合物之施用率通常爲〇 〇〇1至25〇冬/公斤種子’較佳爲0·01至1〇〇克/公斤，特別爲0.01至50克/公斤。 * 若欲植物病源有害眞菌被控制，在播種植物前或後， ^&萌芽前或後，藉噴灑或撒粉將化合物I及II或化合物 及π之混合物分開或結合施用於種子爲有效的。 根據本發明之殺眞菌協合混合物或化合物I及II，可 調配成例如，直接噴灑的溶液、散劑、懸浮劑或呈高濃

或 I 被 度 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 -9 个，·.狀及通用中國國家標準（CNS) A4· (21GX297公董 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -、發明説明（7 =性撒：’1?戈其他懸浮劑或分散劑，乳液、油分散劑、 用以散佈之物質或藉嘴麗、霧化、粉化、 定顆粒的形式使用。使用形式依特定之目的而 均細的分:彼等應保證根據本發明混合物儘可能最 本身已知方法製備，例如，藉添加溶劑及, •配物預混3系將惰性添加劑，如乳化劑或分散劑，與調 及性劑爲芳系續酸，例如木質·、、·、莕- 十：基二脂Λ酸、、燒基及燒芳基續酸醋、燒基、 瞒，及妒酸化+曰、’、月曰醇硫酸醋心驗金屬、鹼土金屬及銨 鹽，及硫鉍化十六、十七及十八醇與 … 化萘及其衍生物與甲•之縮合產物鹽’： 酸之縮合產物、聚氧乙料基苯基酸與紛及甲 辛土 _或壬基酚、烷苯基聚二醇醚或三丁其 醚，烷芳基聚醚醇、異十三烷基醇、 w笨基聚一醇 物、乙氧基^：冑1、+ s 曰醇環氧乙烷縮合 醚、十ί:ί醇二晞垸基駿或聚氧丙㈣基 酸廢液或甲基纖維素。^旨、山梨㈣、木質素-亞硫 粉劑、散佈及撒粉物質可藉混合或共同 11或化合物1及11之混合物與固體載劑而製備合物1或 顆粒（例如經塗覆顆粒、經浸潰顆粒或均 藉將活性成份與固體載劑結合而製備。—正常係 填充劑或固趙載劑爲’例如’確土如〜膠、輕 I-------------tr----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) -10 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 478923 A7 B7 五、發明説明（8 ) 鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃 土、黏土、白雲石、矽藻土、硫酸鈣及硫酸鎂、氧化鎂、 研磨之合成物質、肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲及 植物產物如穀粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉、纖維素粉或 其他固體載劑。 調配物通常包含0.1至95%以重量計，較佳爲0.5至90% 以重量計之任一化合物I或II，或化合物I及II之混合物。 '活性成份係以純度90%至100%，較佳爲95%至100%施用 (根據NMR或HPLC光譜）。 化合物I或II，或混合物，或對應之調配物係以殺眞菌 活性量之混合物、或若於分開施用情況下之化合物I及 II，藉處理有害眞菌或植物、種子、土壤、地域、材料或 空間而施用以免除彼等。 施用可於受有害眞菌感染前或後施行。 使用實例 對抗灰黴菌之活性 活性成份，分開或一起，係以10%乳液於70%以重量計 環己酮、20% 以重量計 Nekanil® LN (Lutensol® AP6，基於 乙氧化烷醇之具乳化及分散作用之溼潤劑），及10%以重 量計Emulphor® EL (Emulan® EL，基於乙氧化脂肪醇之乳 化劑）之混合物中而調配且以水稀釋成所需濃度。 讓培養變種青椒幼苗nNeusiedler Ideal Elite1·之4-5片葉子 適當成長後，用含有80重量百分比活性成份及20重量百 分比之乳劑於乾料之水性懸浮劑噴至滴濕爲止。待植物之 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） —.----L---裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 478923 A7 B7_ 五、發明説明（9 ) ~— 噴灑塗層乾燥後用灰黴之分生孢子懸浮劑噴灑植物後，將 植物置、於22-24 C高濕度之槽中。5天後，未處理對照組植 物之疾病已發展成大部份葉片已形成葉片壞死。 以決定受感染葉片區域百分比進行評估。這些百分比轉 成功效。功效（¾係以下列亞伯特（Abbot’s)式加以計算： W = (1- a) · 100//? “爲處理植物之眞菌感染％及 、卢爲未處理（控制）植物之眞菌感染％ 功效0表處理植物之感染程度相當於未處理控制植物； 功效100表處理植物未受感染。 活性成份之混合物之預期功效係使用柯比（colby，s >式 [R.S· Colby，Weeds 15, 20-22 (1967)]測定並與觀察之功效 比較。 柯比式：E = X + y-x· y/l〇〇 E預期功效，以未處理控制之％表示，當使用活性成份 A及B於濃度a及b之混合物時 X 功效，以未處理控制之％表示，當使用活性成份A於 濃度a時 y 功效，以未處理控制之％表示，當使用活性成份b於濃 度b時 對抗青椒灰黴之活性（灰黴） 用活性成份之製劑噴灑青椒（培養變種:"Neusiedler Ideal Elite”）之4-5片葉至滴濕爲止。待植物乾後，用灰黴之分 生孢子懸浮劑噴灑，然後留置在22-24Ό高濕環境下5天。 目測評分。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -------.---裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 .!趣 第86109443號專利申請案 中文補充説明書(87年4月） 實驗報告 對抗小麥褐銹病之保護性功效 喷灑活性成份之水性調配物（製備自含有1〇%活性成份， 63%環己敝27%乳化劑（以絲物爲基礎)之母液)於生長在花 盆中之各種小麥幼苗…天後，幼苗以眞訂⑽論 —加之孢子接種（小麥褐銹病）。花盆持續保存於溫度 20-22 °c，相對濕度90-95〇/〇下24小時。在此期間，孢子發芽及孢子管 穿透葉片組織。受感染植物在溫度2〇及22 Ό，相對濕度65_ 70%下培養於溫室7天。 遭受眞菌攻擊之葉面積接著以視覺評估百分比。接著將此等 圖式轉變成控制程度，未處理植物之控•度設定爲G，〇%葉 片面積遭受攻擊之控制程度設定爲1〇〇。 根據如下之Abbott公式計算控制程度四q : a經處理植物之眞菌攻擊(〇/〇) β未經處理植物之眞菌攻擊(〇/0) U:\TYPE\HYC\g\2374G-1.DOC\ 2 活性成份組合物之^乍用芝頭期蓉笼係根據Colby式測定，並 與觀察之作用程度比較。 眞菌之作用在各別實驗間不同係由於植物在各別實驗中表現 不同之攻擊程度。由於此原因，只有相同實驗間之結果可彼此比 較0

Colby 式：E = Χ+Υ-(ΧχΥ:100)厂 Ε=作用之預期程度，以未處理控制組之％表示。活性成份Α及 B—起施用時，A之濃度爲[a]及B之濃度爲[b]。 X二成份A之作用程度，以未處理控制組之％表示，施用濃度爲 [a] 之活性成份A。 Y=成份B之作用程度，以未處理控制組之％表示，施用濃度爲 [b] 之活性成份Β。 如一般性規則，作用之預期程度(根據Colby式之E値）與作用之 實測程度是否顯示協同性效果，其關係如下： 實測作用之程度>(E) 表協同作用 實測作用之程度<E) 表不具協同作用 試驗結果列於下表： U:\TYPE\HYC\G\2374G-l.DOC\ 2 -2 - 478923 01 4. l 〇 化合物 施用率(ppm) 控制程度(Abbott) 控制組 70%攻擊 0 化合物la 200 57 化合物la 50 29 化合物la 〆丨 12.5 0 表I之化合物I.32(=Ib) 12.5 86 化合物lb 3.1 64 化合物lb 0.8 0 化合物II 200 71 化合物II 50 14 化合物II 12.5 0 . 化合物II 3.1 0 化合物II 0.8 0 相同實驗進行於根據本發明之混合物。此等組合物之結果列於下 表0 U:\TYPE\HYC\G\2374G-l.DOC\ 2 478923 4 ! ϋ 施用率[ppm] 作用程度（Colby) 化合物I 化合物II 觀測値 計算値 200 la 200 97 88 50 la 50 93 39 12.5 la 12.5 ···/ 90 0 12.5 lb 12.5 100 86 3.1 lb 3.1 79 64 0.8 lb 0.8 40 0 試驗結果清楚説明含化合物la及II之組合物在不同施用率時展 現協同作用。 U:\TYPE\HYC\G\2374G-l.DOC\ 2 -4 -

Claims (1)

1. 478923 未 第86109443號專利申請案 中文申請專利範園倐正太(88年10月） A8 B8 C8 D8 8a 10, i 6 年月曰_ifij； 六、申請專利範圍 1· 一種呈協同活性量之殺真菌混合物，包括當作活性成份 ai) 式la之肟醚羧酸酯 CHn

   C=NOCH3 I co2ch3 或其鹽或加成物，及/或 a2) 式lb之胺基酸酯 (la) 〇、 CH。 I 3〇γΝ-〇ΟΗ3 N—N 〇 x> (lb) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 其中X係CH或N，n係0、1或2且R係鹵素、C1-Cr烷基或Ci-Cr鹵烷基，若η為2則R基可能相 異’或其鹽或加成物，及 b)亞胺辛咬（iminoctadine) II H2N-C(=NH)-NH-(CH2)8-NH-(CH2)8-NH-C(=NH)-NH2 (II) 或其鹽或加成物。 2·根據申請專利範圍第1項之殺真菌混合物，其中式la及/ 或式1b之化合物或其鹽或加成物對化合物II或其鹽或加 成物之重量比例為10:1至0.05:2。 3· 一種控制有害真菌之方法，其包括使用式la及/或式狀 化合物或其鹽或加成物及式Π化合物或其鹽或加成物 理有害真菌、彼等之環境或者免受彼等之植物、種子 處 I--------0^------1T----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 97公釐） 申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 土壤、區域、材料或空間；其中 式la之化合物為肟醚幾酸酯 ch3

   c=noch3 I co2ch3 式lb之化合物為胺基酸酯 〇a) CH3〇心、 N 丫 \〇CH3 〇 N (lb) aMmMm 3 gs E (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榡隼局員工消費合作社印製 其中X係CH或N，11係〇、i或2且R係鹵素、Ci-C4_燒基 或C1-C4-鹵烷基，若η為2則R基可能相異，及 式11之化合物為亞胺辛啶 Η2Ν-(：(=ΝΗ)-ΝΗ-((：Η2)8-ΝΗ-((：Η2)8-ΝΗ{(=ΝΗ)视2 (11)。 根據申請專利範圍第3項之方法，其 τ甲叫專利範圍第1 山'la及/或式Ib之化合物或其鹽或加成 範圍第i項之化合物„或其鹽或加成物 ^申Μ專利 分開或連續施用。 物係问時（即一起）或 5·根據申請專利範圍第3或4項之方法，戈 第1項之式13及/或式化之化合物或其=申請專利範 率為0.01至2.5公斤/公頃。 取5加成物之施 6.根據申請專利範圍第3或4項之方 其中申請專利範 4 圍 圍 丁 ___________ i -口 本紙張尺度標準(CNS •2- 中請專利範圍 斤/么t化合物11或其鹽或加成物之施用率為0.01至5公 據申凊專利範圍第1福之：σ人 份，7 /、又/犯口物，其調理成二個部 —個部份包括申請專利範圍第 又化合铷七甘路+丄L 八丄a及/或式lb 份包私： 於固態或液態載劑，而另-部 申凊專利範圍第丨項之化合物j° 固態岑读μ #十丨 飞其鹽或加成物於 物。及此二部份添加在—起以形成混合 (請先閲讀背面之注意事頊再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）