TW482829B - Process for applying a coating to a product comprising a porous three-dimensional network of material, catalyst, and catalytic reactor. - Google Patents
Process for applying a coating to a product comprising a porous three-dimensional network of material, catalyst, and catalytic reactor. Download PDFInfo
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Description
482829 五、發明說明(1) 本申請案主此美國臨時申請案編號6 0/0 59, 79 5 ( 1 9 9 7年 9月23日提出申請)及美國專利申請案編號6〇/〇97,483 (1998年8月21曰提出申請)之優先權。 本發明係有關於經塗覆產品及其製造。本發明也有關於 電泳塗覆及其製造之產品。本發明進一步係有關於藉由使 用電泳塗覆或沉積提供更均勻塗層。在一特定方面,本發 明係有關於一種物料内部及外部均經塗覆之經塗覆物料^ 維網構之製造。本發明進一步係有關於一種經塗覆觸媒、= 構,其中結構係由塗覆包括觸媒之微粒塗料之眾多 = ^ ^ Λ: . Μ、卡屬 有各式 一包含藉 之三維網 一部份内 本技藝 覆一般僅 此外, 時會遭遇 他部份之 根據本 料,沉積 法,而粒 申請人 多孔產品 各樣的 喷霧、 構之嘗 部被塗 已知之 應用於 在電泳 到各種 塗層厚 發明之 於由物 子係藉 已發現 或載體 覆。 另一種 密實物 塗覆程 困難; 度基本 一方面 料之三 電泳塗 ,藉由 ,此種 技術可 浸潰來 試一般 用於提供經塗覆物料。此種方法之 塗覆物料。使兩此種技術塗覆物料 所產生的經塗覆產品,只有物料的 塗覆序為電泳塗覆。此種電 體或表面。 ' 序中,有許多情形,提供以下塗屑 即,物料邊部之塗層厚度與物^ 上相同時。 1丹 ,其提供者為一種將粒子,以 維網構成組成之產品或載體之方 覆程序施塗於此種產品或 電泳塗覆物料之二维锎$ & 上。 1 < 一难網構所構成少 ^卩j有效地以微粒 夕孔產品或载體即可有
i、發明綱⑵ ·' 一 ----- 塗料塗覆,塗料可滲入或不滲入多孔產品或載體之内部, Ϊ佳滲入^滲入程度可控制。此種三維厚物料網構較佳由 眾多層任意定向之纖維所形成。 而且,可塗覆多孔產品之内部而在多孔產品之界定产 上獲得均勻塗層;然而,本發不限於獲得此種均勻塗声.ς 即,多孔產品可在界定厚度上具有非均@'塗層。雖铁曰,’ ΪΪΪ體例:中,Λ孔產品係經電泳塗覆而產生具有微粒塗 層之產。口-其中其界定厚度經均勻塗覆(塗覆的是多芦 之内部),但本發明也適用於製造經塗覆產品—豆二〇σ 未滲入產品之内部或其中滲入獲得控制及 ^ 土本上 句。 一宁塗層並非均 申請人已驚異地發現,與本技藝之預 、、、 裎序可兩以將叙子沉積於由物料三維網 ’包泳塗覆 内部内。而且,申請人已驚異地發現,带斤構成之產品之 以將粒子以均勻塗層沉積於此種二维網煞χ塗设私序可用 度。 ”構内部之界定厚 藉由使用電泳塗覆,其提供者為一種細 其與藉由本技藝先前所用程序如嘖塗或:塗覆多孔產品, 多孔產品迴異。例如,使用本發明技術J塗製得之經塗覆 勻的塗層,亦即,在產品界定厚度上塗屑2的是一種更均 低。此外,不像先前技藝程序,在形成丄,度之變異較 交叉處,阻塞或封閉孔隙之塗料之過量ς維網構之物料之 除。再者,藉由更均勻施塗塗層,孔隙積可減少或消 即可減少及/或消除。此外,在界定厚户且基或’’封閉’’ &上,依照本發明
五 、發明說明(3) t為料裸露或未塗覆部份即可減少或消除。 構成之產。豕ί 之一方面,可製造由物料三維網構所 著粒子。=粗’、中物料内部之界定厚度皆以均勻方式塗覆 或可為此種I網構之界定厚度可為整個厚度之一部份 料會ίί3此二方面之較佳具體例中,由粒子所構成之塗 芦 ’4 —、准網構之外部及内部均形成多孔塗層,該塗 曰 一、二或多層沉積粒子所組成。 口口艮f ^發明之另一方面,其提供者一種方法及經塗覆產 二學非微粒载體係以具平均粒度大於0 · 5微米之粒子 半外f覆,其中此等大粒子係與具平均粒度小於1 5 0毫微 二=較小粒子(此等小粒子可為溶膠或膠體之形起γ 包/永塗覆可更有效的施塗,若電泳塗覆方法所 子之塗覆浴包括除大粒子外平均粒度小於丨5〇毫微米之极 。雖然申請人不願受任何理論推論所約束,但咸信小粒子 :f有效,使大粒子相互及/或與塗覆中之載體或產品相 Μ合。事貫上,小粒子可作為”膠料"以改進大粒子相互 及/或與經塗覆產品或載體間之粘附並提高大粒子在雷Ρ 中之流動性。 。每 在特佳具體例中,欲塗覆於產品或載體上之大粒子不Β 觸媒載體,觸媒前驅物,觸媒,便是微粒載體上之觸= 觸媒前驅物。 、或
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.迕夕清形,需要製造一種觸媒系統.,其中教肤趨拔 ::::為與大粒子相同之材料’或可為不同枓料。 2觸媒載體)係以塗層存在於非微粒載體上 觸媒丄以,載體支樓時,具有平均粒子度大於 不在此等情形時,申請人發現,使用電、、欠方本冷φ 1 十雜丄甘、, 災扣私冰方法塗覆觸媒 或觸媒轉物或觸媒載體(有或無觸 微粒固態载體上而觸媒,觸媒前驅物或載體= = 於〇· 5微米時,則含有,笼士私2十均粒度大 則3有此寺大粒子之電泳塗覆浴有需要小 匕括小在子(溶膠或膠體形式),苴用量 妒卜i曰徂士』7 异用里為亦可在非微粒載 J供大粒子之塗層,致大粒子塗層可有效粘 拉載體。小粒子可由與大粒子相同 叮』微 同材料二或可包括大粒子加上不同材料之 不咸丨石小粒子可作為"膠料",其可改進 斤 /或與非微粒載體間之粘附。 大粒子相互間及 一示平均粒度一般為小於15°毫微米。 十均W度為至少2毫微来。例如,一 中,平均粒度為20至40毫微米。 一 ”肢例 々人塗覆在非微粒載體上之大粒子一般具有 少〇·5微来’例如’至少lQ微米。—般而 平=度為至 超過20微米。 ° +均粒度不 在塗覆浴中,大粒子和 最後塗層獲得所要量之大 粒子之塗層有效粘附於非 小粒子之相對量 粒子,而小粒子 微粒載體。一般 係經選擇,以在 之量可使含有大 言’以大粒子及
482829 五、發明說明(5) 小粒子之總量為準’塗覆浴 重量%。 斤粒子之量為〇· :1至1〇 本發明大粒子電泳塗 塗覆^孔載體(具有— 方面也適用於 於載體之外部或内部),以及ί;塗巧體'其中塗層係施塗 其中塗層基本上僅施塗於載體外部。Ή貫或非多孔载體-猎由電冰塗覆施塗教子 者。該產品可僅用•電材料形為可接受電荷 之混合物形成,設若整個產品 “ W與非導電材料 使用於形成由物料三維網構所構成產Π全=獨:戈組合 代表性導電材料實例,可提及者有金4 鋼 等 物及:或陶磁。代表性較佳金屬實例,可提二及;一:合 ’Fe — NbMe-Cr合金,Fe —Cr —A1合金,銅,鎮有,黃不銅錢等 塗覆之產品或載體可為美國專利5, 304, 330號, 5,080,962號,5, 102, 745 號或 5,096,663 號所述類型。 物料三維網構可為由纖維戒鐵絲所構成者,如鐵絲或纖 維網,金屬毡或紗網,金屬纖維濾器或紙及類似物,或可 為甴燒結多孔金屬粉所形成之多孔金屬複合物。壓實粉末 及/或鐵絲或纖維即可定出具有一定厚度之物料三維結 構。一般而言,含有均勻金屬之物料三維結構之厚度至少 5微米,且一般不超過1 〇毫米。根據較佳具體例,含有均 Ο 構 一 -“ 口力〜一r见… 5微米,且一般不超過1 〇毫米。根據較佳具體例,含有 勻塗層之網構厚度為至少50微米,且更佳為至少100微 米’而 4又不超2登去。 般不超過2宅米
C:\ProgramFiles\Patent\55024.ptd 第 9 貝 4δΖδΖν 五、發明說明(6) ::言’當產品為物料之纖維狀網 =為小於5〇°微米,較佳小糊微米、更佳小 所i】之係由各層中纖維任意定向之眾多纖維層 ^ π # > 一〇 口内〇卩以及外部之纖維均以微 粒重枓塗覆而开> 成多孔塗層。 藉:”方法,以塗層施塗於物料 平均粒度。-般而言,此等位//4情:/超過10微米之 較佳至少2毫微米。粒子可寺至少1毫微米’ 2及从膠W子舁一種或多種非膠態粒子之粒子之混合 物。 所形成塗層之厚度可轡彳卜 & t > 米,且-般而言不大:i二米―。般“’厚度為至少1微 -:if子可由單一材料或多種材料(二, ::: ϋ構成。例如’材料可為二種或三 種材科之絡合物,如離子或經吸收絡合物。 料之產品之内部,其孔隙度足以令構成塗 大小及構成塗料之粒子之中二維物料之孔隙 透及塗覆物料三维網構内呷^ ^ 即決定了粒子滲 再巧W之距離及/或網構中之涂厗厘 度:磁大*根據本發明可均句塗覆之塗層厚/俞大 -般而5 ’塗覆之產品之平均空隙孔為至 至少2。微米,較佳空隙體積為6"〇%(空隙百分微二開2
C:\Program Files\Patent\55024. ptd ' 禾頁 482829 五、發明說明(了) 體積與總體積之比乘1 0 0 )。因此,將粒度和欲塗覆產品之 孔隙大小調和,即可藉由改變欲塗覆物料之孔隙大小控制 塗料滲透或移入多孔產品之内部。 塗覆之產品或載體可在其整個厚度上具有不同孔隙大 小,且在本發明之範圍内,其所涵蓋的為塗覆之三維產品 將整體具有均勻孔隙度或其孔隙度將不同,及此種產品可 層合及/或由相同或不同材料所組成及/或可具有眾多層。 形成三維網構且欲電泳塗覆之物料可塗覆或不塗覆,而此 種三維網構可具有陷入或含於其中之粒子。一般而言,此 等粒子,若有時,其粒度為卜30 0微米。 用作為塗料之微粒材料可由單一材料或材料之混合物所 構成,而當使用混合物時,粒子可為由小粒子(溶膠)粘附 於大粒子所構成之複合物。 材料及其粒度以及塗覆條件之選擇須予協調以確保粒子 保留足夠的電荷以進行電泳塗覆。因此,在某些情形,例 如以大粒子(例如觸媒載體或觸媒形式之大粒子)塗覆載體 時,塗料混合可包括適當溶膠,其全部或一部份粘附於大 粒子以提供足夠之電荷及/或結合性質以產生本發明之微 粒塗層。 應了解的是,在本發明之範圍内,以塗料施塗之微粒材 料可為大於溶膠之粒子,該大粒子可以添加或不添加溶 膠,較佳添加溶膠之塗料施塗。 在有些情形,可能需要在塗覆之前將產品加以處理以便 利塗覆及/或改良塗層之粘附;例如,酸蝕或以含氧氣體
C:\Program Files\Patent\55024. ptd 第11頁 作氣體處理。 在較佳具體例中,施塗於多孔 觸媒粒子或觸媒載體及/或含有4二維職之粒子可為 載體及/或觸媒前驅物。在此一罝邮觸媒或前驅物之觸媒 料三維網構之界定厚度上形成均、岐例中,粒子較佳在物 構為多孔(具空隙體積),且在此% h 3 ,而此物料二維網 孔。依此方式,可提供其中有高::土J粒:塗層亦為多 構,且其中觸媒均句分佈於三維;觸媒結 在粒子為觸媒前驅物之情形時 0 1疋厚度。 予以處理將觸媒前驅物轉化成活性在:積粒子之後即 維網構中之粒子為觸媒載情 、在/儿積於物料三 驅物可猎例如嘴塗、浸塗或浸潰 嫖月〗 觸媒活性材料及前聰物可為多 .重::
例言…,媒活性材料可包r一種而非 幻P物,及V;二觸兄媒二性金屬,金屬氧化物或硫化物及 V-;UB 物或金屬硝化物及視情況包括活性劑如碌,南 ^匕 混合物,沉積於耐火金屬氧化物基底上如氧化銘\ f /、 石夕,氧化石夕/氧化紹,氧化銳,氧化錯等等及I混/: 及紹石夕酸鹽如天然或合成游石如滞石χ,滞石γ、,弟石务’ 他,ZSM-5 ’〇ffretlte,絲光濟石,err〇nUe等及龙^人 物上。氧化物,像氧化紹,滞石,氧化錯,氧化石夕;口 鈦相’氧化鈒相’過渡氧化鉛,鋅相皆可自懸浮::匕 苐12頁 C:\Program Files\Patent\55024. ptd 482829 五、發明說明(9) 以亳微来或微米子,或自該等化八.^ ' 物直接沉積,經塗覆粒子可包括:物之溶膠或兩者之混合 碳載體,碳分子篩等等,多孔或^栽體,如碳黑,氧化之 /辰度可在0^ 〇1至8〇重量%間變化/。夕孔。懸浮液中固體之 ㈣般:言,、施塗於三維物料(觸蟑, ^ ’)之粒子為無機粒子。 、’觸媒载體,觸媒前 J用塗覆浴時,塗覆浴在有 穩疋劑,粘結劑,流動性增強劑等:可包括額外藥劑,如 =材料可在這一方實現眾多功能。尊,且在有些情形,單 提及者有··聚合物,像聚丙烯酸,作為代表性穩定劑,可 合物或其他特殊混合物, 丙烯胺,有機第四銨化 用二 根據欲塗覆之粒子加以選 藉由選擇適當粘結劑/穩定 積,此意指彼等同時遷移至欲淹同材料即可同時沉 積之是係藉系統中之遷移速度:c同時沉積。沉 點為其在隨後熱處理時不會埶 測定。溶膠之 塗層與基質間達到適;:結大:都使用熱 於末有極強附著之办瑪氧化銘塗層,=得氣化 於含水系統令益加入氧化紹溶膠以^將氣化錯 :鋁在此種含水系統t之濃度介於i與30 例如, :即將物件供乾並煅燒。經烘乾及煅燒之溶°;:日’ ”冗 化鋁的一種很好粘結劑。此外,在塗覆過程中,二即為氣 為穩定劑並提供氧化鋁粒子流動性。 4膠即作 根據本發明製備觸媒時,該觸媒可以各種不 式施塗 C:\Program Files\Patent\55024. ptd 482829 五、發明說明(10) 於載體。 在一具體例中,微粒觸媒載體可 塗於載體,接著例如藉噴塗或读、、主J遽本發明電泳塗覆施 覆產品。 又/貝:續媒溶液施塗至經塗 在另一具體例中,無載體觸媒粒子 載體。 可根據本發明施塗於 在進一步具體例中,其上施涂 觸媒載體係根據本發明塗覆於S體上或觸媒前驅物之微粒 在以上任一程序中,電泳塗覆混合 劑,電泳塗覆都可完成。 σ 1中加或不加粘結 在進一步具體例中,粘結劑可 之後施塗至三維網構,而此等 t 1粒材料塗觸之前或 泳塗覆予以施塗。 此寺枯結劑較佳係根據本發明電 在又一具體例中,多層塗声 同產。,今笠泠恳 曰 夕一塗覆步驟施塗於相 M屋如《寻塗層可為相同或相互不同。 相 在還有另一具體例中,^帝 施塗之微粒外,也可施塗一 S二雜二1二除藉由電泳塗覆 這些和其他具體例,孰链 苑.2微粒載體上。 明白。 …、。曰本技藝者由此處之教示,應可 由物料三維網構所構成 沉積方㈣塗於其上之粒子座;;:有=使用繼覆或 類型。此種已知電泳塗釋或…=二^、,、'可為本技藝所知 於由物料多孔三維網構所婼+ β 1 ?貝J 7有效施塗 產品)内部和外部,因為㈣(具有;度之 干先預期的疋,粒子僅可施塗於
五、發明說明(11) 此f::之外部表面而非外部和内部表面兩者。 負極連夂由物料三維網構所構成之產品係以正極或 定。ΐ子%ΐ二:視欲施塗於此種產品之粒子之電荷而 產品或載體。體介質中之懸浮液使用以供施塗於 用極或電極之一 ’。从施塗粒子之產品即形成該程序中所 方也塗於載體之粗子. 曰 控制電汽(盆f 度及1,及因此塗層之厚度可藉 懸浮液之固體w,程序中所用電廢及粒子 控制。 、4> 〇 m彳測疋)及塗覆過程之總時間 塗覆程序之後,通常將經塗覆多孔體烘乾,及如不西 可進::Z!或多項處理步驟。 為入塗覆懸浮液中。電 ^例如,不錄鋼)構成。視懸浮 由^ 之物件為十或一極(陰極或陽極沉積)。二 懸洋液性質而定。一般而言,其相關性如下:)之开乂狀及 I=n2*Q2/ η *Uv/d I二電流 n2 =膠態粒子濃度 Q二膠態粒子電荷 7?=膠態粒子粘度
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ν=電極間體積 電極之距離 塗層沉積之後,即將p
乾。接著進行第二加教2復之物件於代與150^之間埃 塗層本身對磨損及其於表面並偉 視塗層而定。使用溶膠時a 2疋。粉疋加…週期及條科 成。氧化銘溶膠,例如:;=週期將使適當結晶相形 或含氧氛圍中於別下烘乾’其後在惰性 因此,根據本發明,可—乳化銘。 達多孔三維網構内部之界 ; 4 ί i 物料 係由纖維或鐵絲戋Α、、β八;^厗度。例如,右此種三維網構 -敏維β物所構成,則在界定厚度内之每 纖、准及鐵絲都可用此等粒子均勻塗覆。 母 子雖1佺具體例中,物料之整個厚度幾乎全部塗有粒 二寺粒子塗不滿整個厚度也在本發明之精神及圍 内。同時,在二維社播向 耗》®ι 明之精神及範㈣ 有各種^塗層厚度也可在本發
# ΐ =上所不,本發明藉由使用溶膠或膠體更有效將較大 ,泳塗覆於載體或產品之此一方面適用於基本上僅塗 =夕邛之多孔載體之電泳塗覆,以及内部及外部兩者皆塗 復之多孔載體之塗覆。
+本發明進一步係有關於觸媒反應器,其中反應器含有至 ^ 固疋觸媒床’該床係由本發明之經塗覆,多孔,三維
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多孔’三維產品之塗居白 a u h 、十、+ 、、 曰括適當觸媒。塗層冬都―、 以上迷電冰程序施塗於產品或载體,宜^:都或—部 層係由觸媒單獨,或觸媒與載體之έ且人;:::施塗之塗 :唯有觸媒載體係藉電泳塗覆之情形成’且 序,_例如,t塗或浸塗或浸潰施塗。了㈣才错另〜程 更:m品之空隙體積較佳為至少45%,較佳至少55^ 更佺至乂 65/。一般而言,空隙體積不超過95%, %, 過90%。”空隙體積"一詞,在此處所用,係藉經塗=土不超 之開放體積(無觸媒及形成網之材料)除以經 ^產品 量體積t開孔,網材及塗層)測定,再剩1〇〇。设產扣之總 反應器含有至少一個觸媒床,而此種觸媒床 多層本發明之經塗覆產品所形成。在大數情形::或 由多層此種經塗覆產品所構成。 觸媒床係 經塗覆產品,根據本發明,可形成各式各樣彤 此可用作為觸媒反應器的填充元件。因此, 而因 可製造成波浪形填充元件,#中形成固定觸媒床之”物 浪形填充元件係由經塗覆產品所形成。觸媒 ::波 種波浪形元件所形成,而各元件可以各 ^二, 安排。 U t狀或形式 明之另一方面,其提供者為一種觸媒結構,盆 係由小夕纖維層(各層形成物料三維網構)所 二 各該層中任思定向,且纖維塗有多孔微粒塗層,直 塗層係以微粒狀施塗於纖維。 /、 ;&
C:\Program Files\Patent\55024. ptd 第17頁 482829 五、發明說明(14) 、因此,製造觸媒結構時,包含觸媒 載體(觸媒載體可包括或不包括觸媒或姐二财驅物或觸媒 覆過程時以粒子形式施塗至纖維。 、七驅物)係在塗 根據本發明之一方面,其提供者為一、 方法(及所得產品);該觸媒結構係由以勺=造觸媒結構之 料塗覆之載體結構所構成。載體二 匕3觸媒之微粒塗 構,由多層任意定向之纖維所構:構種多孔網狀結 纖維及網狀結構外部之纖維均塗覆微冷^狀結構内部之 明,微粒塗料之粒子在施塗於纖維時二=。根據本發 因此,根據本發明之一方面,苴去之形式。 粒載體,其係由眾多層纖維(較佳任咅、/為—種多孔非微 多層之纖維以包含觸媒之微粒塗料塗思爱疋向)所構成,其中 係以粒子施塗於纖維。 復 其中塗料之粒子 以塗料施塗之粒子可為(i)可包括 前驅物之觸媒載體或(i i )觸媒或(i i Γ l 2觸媒或觸媒 在粒子為不含觸媒之觸媒載體之y觸媒前驅物。 覆於纖維上之載體粒子。在粒子為^ = 4 ,觸媒可加至塗 子為含有觸媒前驅物之觸媒載體二;二,觸媒前驅物或粒 以本技蟄所知程序轉化成觸媒。_ ^ 觸媒別驅物係 觸媒結構所用纖維可為以上所述 也可具有以上所述性質(空隙體積等等7,且所得觸媒結構 本發明此一方面所用之載體結構係二夕 纖維所構成,而因此為非本技藝雨、“ 4人夕層任意定向之 定言之,織網結構包括單層物料。織網結構且不同。特 C:XProgram Flles^ent\55024.ptd " 482829 五、發明說明(15) 因此,根據本發明之一方面,其提供者為—鍤 ί:=维Γ媒載或填充料,其中載體或填二料俜 r 塗覆,多孔,三維產品所形成。 具 反應态-特別是本發明之固定床反應器—中 覆之填充料,可提供一種或多種以下改::觸媒塗 (改良選擇率);高體積活性/每單位反應器體二品形成 觸媒哥命,逆向混合減至最少或消失;底壓力;.曰加之 表面積與體積比;改良之質量兩觸媒之幾何 可用於各式各樣化學反應,作為此等 應之代表性“列,可提及者為氫化反應-反 反應,觸媒或蒸汽重整,烧基化反應,氫里^丄脫氫 應,氫裂解,匕反應,異構化反應 及揮發性有機化合物之觸媒移除等等。 匕觸媒遏原, 根據本發明之另一方面,其提 物料之方法,其方式為能降低;::;:種電泳塗覆-種 應”。 &有關物料上塗層之”邊部效 π邊部效應"為一種其中塗覆中之 部份,尤其是中間部份接受更厚塗層^部周圍比其他 雖然降低此處所述”邊部效應”之應。 述三維物料之電泳塗覆,但本發明在言:別適用於以上所 用於多孔物料(其中僅物料表面冷劳乂恭方面之教示也適 根據本發明之此一方面,”邊部‘應,::水塗覆。 覆物料邊部周圍之塗層厚度與經覆^低,將導致經塗 立设物枓之其他部份間之 C:\PrograniFiles\Patent\55024.ptcl 苐 19 頁 482829 五、發明說明(16) -- 差異減至最少;亦即,在同一表面上,物料邊部之塗層厚 度基本上等於物料其他部份之塗層厚度。 ’、B子 根據本發明降低邊部效應之具體例,此種邊部效廯係藉 電泳塗覆物料而降低,其所用方式為使包含欲塗覆ϋ= 電極,及與包含欲塗覆物料之電極相鄰之相反極2之電極 間之場像中斷。申請人已發現,邊部效應可藉中斷或^變 包含欲塗覆物料之電極與相鄰相反極性之電極間 “ =最低。此等邊部效應降低不必使兩;m 元成。因此,根據本發明之〜方面,费極即可 均質或非均勻場像而成。 'I设糸藉使用非 在另一具體例中,電泳塗贛 覆一種物料而減至最低,其匕王之i °卩效應係藉電泳塗 之電極及與欲塗覆物料相鄭用方式為使包含欲塗覆物料 此電極間塗覆浴之剖面:目反極性之電極之剖面,與 及外部尺寸,及此等電極二等。因此,此等電極之形狀 等。申請人已發現,此等尺^後、/合之外部尺寸基本上相 根據另一具體例,包人t之使用會降低邊部效應。 覆物料之電極相鄰之相反γ塗覆物料之電極及與包含欲塗 數值,其在此種電泳逢^ 3性之電極間之距離係選擇在一 已發現,藉由降低此等^日守使邊部效應降至最低。申請人 低。在較佳具體例中,間之距離,邊部效應即可降 電極相鄰之相反極性< ^s玫塗覆物料之電極及/與此等 般小於1毫米。 ^極間之距離為小於1 0 0毫米,一 在另一具體例中,包八〜、、 ”逢覆物料之電極與相鄰之相反
C:\Program Files\Patent\55024. ptQ 482829 五、發明說明(17) 種介電材料有開孔, 者。較佳為,此種介 液之介電常數至少10 極性之電極間,放置 > 八 且其介電常數不同於塗二、電材料,此 電材料之介電常數大於二=中懸浮液 倍。 龛復浴中懸浮 介電材料中之開孔〜趣 + 定言之,開孔或眾多開^ 介電材料面積之10%至90%。特 小或剖面積。 大小或面積小於欲塗覆物之大 在進一步具體例中,洛、、、 因此,事實上,極性】極均小於 鄰近欲塗覆物料之電極〜包含欲塗 成’固定或放置於介電枓;m 針電極會產生非均勾或中斷之電場而改 勻性,即,降低邊部致應。 涵盖在本發明内的e 之組合。因此,可:ί::使用降低邊部 j便用一種或多種此等技 句勻性。土廷一方面,例如,使用其中電 間之/合具有基本上完全相同尺寸之技術時 須經選擇以使欲塗覆物料與鄰近相反極性 至咸小,藉以改良塗層之均句性。同樣地 以上一種技術可和在相鄰兩電極間使用具 材料合併使用。 使用具有適當開孔之介電材料時’塗層 下述方式進行,即鄰 相反之電極係由眾多 包含欲塗覆物料之電 覆物料之電極相反且 眾多針狀電極所構 近包含欲塗覆物料之電永塗覆係以 分開之電極所構成,每且極性與其 極 互 開 〇 此 等 電 塗 覆 之 均 應 上 述 技 術 以 良 塗 層 之 之 K 寸 與 電 極 電 間 之 距 離 間 之 距 減 在 有 些 情 形 5 當 開 孔 之 介 電 度 均 勻 性 可 C:\Program Files\Patent\55024. ptd 第21貢 482829 _案號 87115824 五、發明說明(18) 修正
本日十
控制以提供各種不同塗層厚度差異。因此,可控制此種介 電材料之開孔,以致塗覆中物料之中間部份具有較邊部為 大之塗層厚度,及邊部之塗層厚度較中間部份為大。然 而,在較佳具體例中,藉由適當控制介電材料之開孔,即 可降低邊部效應,並在塗覆物料之一定平面之剖面積上獲 得均勻塗層。 附圖顯示本發明之具體例,其中: 圖1為電泳塗覆裝置之簡化示意圖; 圖2為具有降低邊部效應裝置之電泳塗覆裝置之簡化示 意圖;
圖3為降低邊部效應之電極之簡化示意圖; 圖4為降低邊部效應之電泳塗覆裝置之簡化示意圖; 圖5為包括欲塗覆物料定位裝置之電泳塗覆裝置之簡化 示意圖。
主要 元 件 代 表 符 號 1 電 極 10 膠 態 流 體 15 容 器 20 欲 塗 覆 物 件 2 1 產 品 電 極 22 相 反 極 性 之 電 極 23 介 電 材 料 24 隙 縫 31 針 狀 電 極 32 介 電 材 料 41 包 含 欲 塗 覆 物 料 之電 極 42 極 性 相 反 之 電 極 43 極 性 相 反 之 電 極 44 槽 46 電 泳 塗 覆 塗 料 60 薄 片 61 距 離 固 定 器 62 電 極 63 電 極
482829 修正 案號 87115824 五、發明說明(19) 6 4 容器 6 7 電極 圖1顯示沉積裝置之一實例。由導電板(例如不銹鋼)所 製造之電極(1 )係浸沒於膠態流體(1 0 )中,其再全部置入 容器(1 5 )中。欲以膠態粒子塗覆之物件則置於兩> 電極間。 配置之形狀可變化,故可使用一支電極或二支以上電極。 欲塗覆物件(2 0 )可置於二電極間,或單一電極反面,或二 支以上電極配置之間。 圖2所示為塗覆裝置之概略圖,該裝置包括介於包含欲 塗覆產品之電極與相反極性之電極間之介電材料。如圖2 所示,產品電極為2 1,相反極性之電極為2 2,及介電材料 為2 3,其包括隙縫2 4。雖然如上所示,介電材料具有隙 縫,
O:\55\55024.ptc 第22a頁 2000.09.15. 023 482829 五、 發明說明(19) =介電材料也可有其他開口且本 開口可為正方形或長方形口,或介把圍内。例如, 請閱圖3,所示為電極,立电材料有眾開口。 j極所構成,該等電被作為、一電眾甘多分開獨立之 电冰塗覆物料之電極相反。如圖3 ' ,其極性與包含欲 電材料32中眾多針狀電極31所構成。不,此種電極係由介 圖4中所示為電泳塗覆設計之概略圖,宜 物料之電極,極性與1相反 /、中匕3钬塗覆 J目女4门 、相反2兒極及電極間之塗霜么甘 4々同寸。如圖4所示,包含欲塗覆物料之♦基本 41表示,而極性相反的兩電極 ’电極以 ,’⑽3基本上相同尺寸,而用示, 料46之槽44之高度及寬度,應使槽内電泳^ :塗覆塗 可維持基本上相等於電極之高度。 之鬲度 如上所示,用以降低本發明邊部效應之技術 藉電泳塗覆進行物料多孔三維網構之塗覆,盆方! ^用於 料外部外,應使此種三維網構之内部至少一部份^ ^ =物 然而,此等技術也可用以塗覆非多孔物料之表面\ 4覆。 在本發明之較佳但非限制性具體例中,電泳塗覆係^卜 片與相反極性之每一電極間之距離為5 〇毫米之方式^ ^ ^ 極,試片及浴剖面之大小為3 Ο X 3 0厘米。在這—方面订兒 種配置可藉使用固定器將欲塗覆薄片固定在距另—兩二此 电4¾.戶斤 要距離之處。薄片係固定在可活動之容器箱内。容器再 入塗覆裝置與烘乾裝置中。可移動容器裝有電極,其$ ^ 能使網狀薄片”藉重力自行定位"(距離固定器)。電接觸^ C:\Program Files\Patent\55024. ptd 苐 23 頁 —1482829 案號 87115824 五、發明說明(2D) 丨 咐4先 經由距離固定器引導,故無需外部電接觸。這使得過程容 易應付,可靠且能簡單自動化。 請參閱圖5,其所示電極62形式之第一壁,電極63形式 之第二壁及底部非導電壁6 6所構成之容器或室64。如圖5 所示,欲塗覆之薄片6 0放入沉積容器6 4内(圖5 a );及(薄 片6 Ο π未固定π靜置在沉積室或容器6 4中(圖5 b )。容器傾斜 成45 °C角(圖5c),而薄片60掉在距離固定器61上,其包括 極性與電極6 2及6 3相反之電極6 7。 電泳沉積時電流之輸送係受膠態粒子之電荷輸送及離子 輸送支配。後者非所欲,因為這是一種無任何益處之電流 輸送。因此,離子濃度應保持最低。 本發明將下列實例進一步加以說明;然而,本發明範圍 不受彼等所限: 實例1 :將珈瑪氧化鋁併入一片金屬毡上及中之構型及方 法。 槽裝有氧化鋁溶膠,其粒子大小自1至6 0毫米,較佳 1 0 - 3 0毫米。該系統藉添加硝酸或醋酸穩定而建立足夠長 之搁置壽命。含水溶液較佳,因此等系統容易處理。溶膠 中氧化鋁之固體濃度為介於1與30重量%,較5-10重量%之 間。不銹鋼板之正電極較佳,當負電之電極為欲塗覆之物 件時;該正電極可由例如1毫米厚金屬毡所組成,而金屬 毡係由2 0微米厚金屬纖維所作成,具9 0 %空隙體積及平.均 空隙開口 2 0微米。欲塗覆物件之大小為1 0 X 1 0厘米。沉積 時施加電流,電壓介於1 0與2 0伏特之間,而電流則介於
O:\55\55024.ptc 第24頁 2000.09.14.025 482829 五、發明說明(21) 0. 1與100毫安培/平方厘米試片表面之間,較佳10-40 mA/ 平方厘罘面積。沉積1至1 0分鐘後,自槽中取出試片,烘 乾使水蒸發,然後燒結(例如,在溫度5 0 0 °C- 55 0 °C下1至3 小時,較佳5 0 0 °C下1小時),以形成珈瑪氧化鋁,其適當 地粘結於金屬表面並具適當活性表面介於100與3 0 0平米/ 克之間。視濃度電流及沉積時間而定,達3 0%之氧化鋁負 載量可併入金屬租中。 實例2 :溶膠和粒子之共沉積 粒米粒子之懸浮液具有電泳流動性,而固體粒子會移動 進入欲塗覆物件之纖維網構中。具有較佳0 . 5 -1 0微米大小 之此等微米大小之粒子可為氧化鈦,氧化鋁,浮石或任何 其他化合物。視粒子之本質而定,可藉由粒子與溶膠共沉 積來改良粒子在金屬線表面上之附著。溶膠係用作為粘著 劑以將粒子與纖維表面及粒子相互連接。該過程以含有溶 膠(毫微来粒子),濃度自1%以下至達20%或甚至更高之微 米粒子之穩定懸浮液開始。使懸浮液/溶膠混合物接受電 泳沉積,會造成毫微米粒子(即溶膠)及微米粒子兩者移向 纖維網構。在纖維表面之共沉積即開始進行。結果,微米 粒子藉由溶膠而更牢固附著於金屬表面;在加熱至溫度高 於1 0 0 °c後,烘乾之塗層開始固化,而溶膠開始形成結晶 態。微米粒子埋入多孔薄膜塗層中,而藉此堅固附著於金 屬。 本發明之經塗覆產品可兩於許多用途,包括,但不限 於,用作為觸媒,隔膜,特殊蒸餾塔之塔内填充料(非觸
C:\Program Files\Patent\55024. ptd 第25頁 482829 五、發明說明(22) 媒或:媒式)’·傳感器;隔膜以外厂 其他用途,熟諳本技藝者自茈片 應將明白。 可目此處之教示, 實例3 ··消除邊部效應之塗層 塗覆沉積室合古4 1 a ,ί . qn厂ΐ 有相同形狀之二板狀不銹鋼雷炻你或 刹面二厘米心厘米。電極相互::極",之 將水和氧化銘溶膠枯結劑⑷毫微米)混f為1,宅米。 劑之里叉虱化物粉末氧 ^ .冷膠—粘結 總量在本實例為10重旦^ H<3微不)之總量之支配,該 量之2重量%。將在溶膠1結冑之量為固體粉末之 化物粉末之量為準)之第四胺 力入^量%(以乳 整至ΡΗ 4-4.5。最後氧化紹(<3微末加稀石肖酸將pH調 邊進一步攪拌懸浮液。 )切末逐步加入,益一 將懸浮液移至沉積裝置後, 之纖維網片(30><30厘平)插入:在30 0 C下退火“、時 伏特之電Μ施加於電極及纖維平面。將;〇 纖維網結構之内部裝載25重量%之氧化物粉^。和即足以使 J積之二"浴中取出網片,用吹風機將附著的液滴 ^疋,Γ風供乾。最後步驟為在5 0 0下在空氣中燒 、‘小%。從以上教示可知,本發明可有各種及雄 化,⑽此在隨附申請專利範圍之範圍内發及可^ 如已特別說明者實行。 4〜明可不> 1 C:\ProgramFiles\Patent\55024.ptd 第 26 頁
Claims (1)
- 482829案號 87Π5824 q〇 年 b ά 修产.0]_充本# 1 . 一種將一塗層施塗於包含具多孔三維網構物料之產品 的方法,包含: 藉由使用包含欲施塗為塗層 電泳塗覆網構,以便電 網構物料之外部及至少 體中,該等粒子包含自 泳塗 一部 一觸 之至少一員,一未受承 媒,以及一未受承載之 二部份,該第一部份之 子之第二部份具有平均 之第二部份之存在量能 部份之物料上形成電泳 體積為至少45%。 2.根據申請專利範圍 之厚度為至少5 0微米, 1 0 0微米之纖維。 3 .根據申請專利範圍 塗覆包括在一電泳塗覆 料之第一電極與第二電 電極間中斷之電場線進 部份間厚度之差異。 4.根據申請專利範圍 之液體及粒子之塗覆浴之 覆包含眾多層纖維之多孔三維 份内部,該等粒子係懸浮於液 媒載體所組成之族群中所選出 載之觸媒前驅物,一受承載之觸 觸媒,該等粒子包括至少第一及第 平均粒度為至少0 . 5微米,該等粒 粒度為小於1 5 0毫微米,該等粒子 有效在該包含至少粒子第一及第二 塗覆,而其中該被塗覆產品之空隙 第1項之方法,其中三維網構物料 及網構之纖維包含直徑或厚度小於 第1項之方法,其中該物料之電泳 浴中,藉由施加一電壓於包含該物 極間,該電泳塗覆係以第一及第二 行以降低該物料邊部與該物料其他 第3項之方法,其中該第一及第二 電極相互隔開一定距離放置,而在第一及第二電極間產生 非均勻電場線。O:\55\55024.ptc 第1頁 2001.06.04.029 482829 案號 87115824 曰 修正 六、申請專利範圍 5 .根據申請專利範圍第4項之方法,其中該第二電極係 由眾多隔開電極所構成,以產生非均勻場線。 6 .根據申請專利範圍第3項之方法,其中具有開孔之介 電材料在該塗覆時係在第一與第二電極之間;該材料之介 電常數與浴之介電常數不同。 7. 根據申請專利範圍第3項之方法,其中第一及第二電 極之剖面區域與第一及第二電極間之塗浴部份之剖面區域 基本上相同。 8. 根據申請專利範圍第1項之方法,其中該第二部份具 有平均粒度為小於2毫微米。 9. 根據申請專利範圍第8項之方法,其中該第二部份具 有平均粒度為2 0至4 0毫微米之間。 1 0 .根據申請專利範圍第1項之方法,其中該第一部份具 有平均粒度為至少1 . 0微米。 1 1 .根據申請專利範圍第1 0項之方法,其中該第一部份 具有平均粒度為不超過2 0微米。 1 2.根據申請專利範圍第1項之方法,其中該塗層係施塗 至該物料之内部,並滲透至物料内部到深度為至少5微 米。 _ 1 3 ·根據申請專利範圍第1項之方法,其中該等纖維之厚 度為小於5 0 0微米。 1 4.根據申請專利範圍第1 3項之方法,其中該等纖維之 厚度為小於1 0 0微米。 1 5.根據申請專利範圍第1 4項之方法,其中該等纖維之O:\55\55024.ptc 第2頁 2001.06.05. 030 482829 案號 87115824 年 月 曰 修正 六、申請專利範圍 厚度為小於3 0微米。 其中被塗覆之該產 其中被塗覆之該 其中被塗覆之該產 其中被塗覆之該 其中被塗覆之該 其中被塗覆之該 其中該物料之厚度 其中該物料之厚 其中該物料之厚 其中在該等纖維之 1 6.根據申請-專利範圍第1項之方法, 品具有平均空隙開口為至少1 〇微米。 1 7.根據申請專利範圍第1 6項之方法 產品具有平均空隙開口為至少2 0微米。 1 8.根據申請專利範圍第1項之方法, 品具有之空隙體積為至少5 5 %。 1 9.根據申請專利範圍第1 8項之方法 產品具有之空隙體積為至少6 5 %。 2 0.根據申請專利範圍第1 9項之方法 產品具有之空隙體積不超過9 5 %。 2 1.根據申請專利範圍第2 0項之方法 產品具有之空隙體積不超過9 0 %。 2 2.根據申請專利範圍第1項之方法, 為至少5微米。 2 3.根據申請專利範圍第2 2項之方法 度為不超過10毫米。 2 4.根據申請專利範圍第2 3項之方法 度為至少5 0微米且不超過2毫米。 2 5.根據申請專利範圍第1項之方法 多數層之每一層之各纖維係以隨機方式定向。 2 6. —種將一塗覆施塗於包含具多孔三維網構物料之產 品的方法,包含: 電泳塗覆包含眾多層纖維之多孔三維網構物料之外部O:\55\55024.ptc 第3頁 2001.06.04.031 482829 案號 87115824 曰 修正 六、申請專利範圍 及至少一部份内部,其方式係藉電泳塗覆將平均不超過 1 0 0微米粒度之隹子塗覆於該產品之外部及至少一部份内 部,以便在該等纖維上形成一微粒塗層,該等粒子包含自 一觸媒載體、一無載體觸媒前驅物及一無載體觸媒所組成 之族群中所選出之至少一員,且其中被塗覆之該產品具有 之空隙體積為至少4 5 %。 2 7.根據申請專利範圍第2 6項之方法,其中該等粒子係 含有觸媒或觸媒前驅物之觸媒載體,而該觸媒或觸媒前驅 物包含少於1 0 0微米之直徑或厚度。 2 8 .根據申請專利範圍第2 6項之方法,其中該等粒子之 平均粒度不超過1 0微米。 2 9 .根據申請專利範圍第2 6項之方法,其中該物料之電 泳塗覆包括在一電泳塗覆浴中,藉由施加一電壓於包含該 物料之第一電極與第二電極間,該電泳塗覆係以第一及第 二電極間中斷之電場線進行以降低該物料邊部與該物料其 他部份間厚度之差異。 3 0 .根據申請專利範圍第2 6項之方法,其中該塗層係施 塗至該物料之内部,並滲透至物料内部到深度為至少5微 米。 ~ 3 1 .根據申請專利範圍第2 6項之方法,其中該等纖維之 厚度小於5 0 0微米。 3 2 .根據申請專利範圍第3 1項之方法,其中該等纖維之 厚度小於1 0 0微米。 3 3 .根據申請專利範圍第3 2項之方法,其中該等纖維之O:\55\55024.ptc 第4頁 2001.06. 05. 032 482829 案號 87115824 Λ_月 曰 修正 六、申請專利範圍 厚度小於30微米。 其中被塗覆之該 其中被塗覆之該 其中被塗覆之該 其中被塗覆之該 其中該材料之厚 其中該材料之厚 其中該材料之厚 其中在該等纖維 3 4 .根據申請-專利範圍第2 6項之方法 產品具有之空隙體積為至少5 5 %。 3 5 .根據申請專利範圍第34項之方法 產品具有之空隙體積為至少6 5%。 3 6 .根據申請專利範圍第3 5項之方法 產品具有之空隙體積不超過95%。 3 7 .根據申請專利範圍第3 6項之方法 產品具有之空隙體積為至少9 0 %。 3 8 .根據申請專利範圍第2 6項之方法 度為至少5微米。 3 9 .根據申請專利範圍第3 8項之方法 度不超過1 0毫米。 4 0 .根據申請專利範圍第3 9項之方法 度為至少5 0微米且不超2毫米。 4 1 .根據申請專利範圍第2 6項之方法 之多數層之每一層之各纖維係以隨機方式定向。 4 2. —種觸媒,包含: 一觸媒係被塗覆成一微粒塗層於一多孔網狀結構體 上,該多孔網狀結構體包含許多經隨機定向之纖維層,該 等纖維具有少於1 0 0微米之直徑,該觸媒包含一由較大及 較小粒子混合之微粒塗層,其中較大粒子之平均粒度為至 少0 . 5微米且不大於2 0微米,而較小粒子之粒度小於1 5 0毫 微米且存在量為至少0 · 1 %之重量,以該等較大及較小混合O:\55\55024.ptc 第5頁 2001.06.05.033 482829 案號 87115824 曰 修正 六、申請專利範圍 量為準,該塗覆有觸媒之網狀結構體上之空隙體積為至少 5 5 °/〇。 - 其中該塗覆著觸 其中該塗覆著觸 〇 其中該塗覆著觸 〇 其中該觸媒包含 其中該等較小粒 其中該等較小粒 其中該等較大粒 其中該等纖維之 4 3 .根據申請專利範圍第4 2項之觸媒, 媒之網狀結構體之空隙體積為至6 5 %。 4 4.根據申請專利範圍第43項之觸媒, 媒之網狀結構體之空隙體積為不大於9 5 % 4 5 .根據申請專利範圍第44項之觸媒, 媒之網狀結構體之空隙體積為不大於9 0 % 4 6 .根據申請專利範圍第42項之觸媒, 一支承於一微粒載體之觸媒。 4 7.根據申請專利範圍第42項之觸媒, 子之粒度為至少2毫微米。 48.根據申請專利範圍第47項之觸媒, 子之粒度為2 0毫微米至4 0毫微米。 4 9 .根據申請專利範圍第4 2項之觸媒 子之平均粒度為至少1 . 0微米。 5 0 .根據申請專利範圍第42項之觸媒 直徑小於30微米。 5 1 . —種觸媒反應器,包含: 至少一個包含一觸媒之觸媒床,該觸媒包含一觸媒係 被塗覆成一微粒塗層於一多孔網狀結構體上,該多孔網狀 結構體包含許多經隨機定向之纖維層,該等纖維具有少於 1 0 0微米之直徑,該觸媒包含一由較大及較小粒子混合之 微粒塗層,其中較大粒子之平均粒度為至少0 . 5微米且不O:\55\55024.ptc 第6頁 2001.06.05.034 482829 案號 87115824 _η 修正 六、申請專利範圍 大於2 0微米,而較小粒子之粒度小於1 5 0毫微米且存在量 為至少0 . 1 %之重量,以該等較大及較小混合量為準,該塗 覆有觸媒之網狀結構體上之空隙體積為至少5 5 %。 5 2.根據申請專利範圍第5 1項之反應器,其中該塗覆著 觸場之網狀結構之空隙體積為至6 5 %。 其中該塗覆著 其中該塗覆著 其中該觸媒包 其中該等較小 其中該等較小 其中該等較大 其中該等纖維 5 3.根據申請專利範圍第5 2項之反應器 觸媒之網狀結構之空隙體積為不大於9 5 % 5 4.根據申請專利範圍第5 3項之反應器 觸媒之網狀結構之空隙體積為不大於9 0 % 5 5.根據申請專利範圍第5 1項之反應器 含一支承於一微粒載體之觸媒。 5 6.根據申請專利範圍第5 1項之反應器 粒子之粒度為至少2毫微米。 5 7.根據申請專利範圍第5 6項之反應器 粒子之粒度為2 0毫微米至4 0毫微米。 5 8.根據申請專利範圍第5 1項之反應器 粒子之平均粒度為至少1 . 0微米。 5 9.根據申請專利範圍第5 1項之反應器 之直徑小於3 0微米。O:\55\55024.ptc 第7頁 2001.06.04.035
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