TW487721B - 1-imidazolylmethyl-2-naphthols as catalysts for curing epoxy resins - Google Patents

Description

487721 A7 一 _B7___ 五、發明說明（/ ) 1 一眯唑甲基一 2 —萘酚係習知的。諝參見Journal 〇 f C h e m i c a 1 S 〇 c i e t y (1 9 7 0 ) , Π 1 5 7 - 11 6 1。然而，該化合 物與環氧樹脂一起使用則為未知的。 與環氧樹脂一起使用的其它型態的眯唑觸媒和促進劑 為熟習此技人士所熟知且廣泛使用於許多懕用上。此類眯 唑化合物賦予快速硬化和硬化樹脂之機槭和熱性質的優良 平衡。譆參考，例如 Lee and Nevili, SPE Journal, vol. 1 8 . ρ . 3 1 5 (i 9 6 0 ) Κ 及 Farkas and Stroil®，Journa 1 ο f

Applied Polymer Science, vo 1 . 12, pp. 159-16S (1968) 〇 然而，上述已知的眯唑有某些缺點，限制其在工棻上 的應甩。例如，包括聚環氧化物和眯唑（例如眯唑，1 一 甲基咪唑，2 —甲基眯唑，2 —乙基一 4 一甲基一眯唑， 或2 —苯基眯唑）之習知混合物會快速的開始反懕，因為 在環境溫度下的使用壽命正常情況下不會超過4 一 6小時 。由於其謬化時間短，此組成_不能很快地闱於需要極佳 安定性、而又同時能在加工溫度維捋樹脂快速硬化的能力 的現代化g動程序（也就是膠化時間為0 ♦ 5至5分鐘） 0 過去已經試著解決上述問題。例如，美國專利第3， 356，645號和5，000，212號教導一種降低 咪唑反應性的方法，其係與有機和無機酸形成鹽。但是， 就此例子而言，只有達到稍微提高使用壽命到1周而已， -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） II---------9t--------tr---------φ! -w (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487721 A7 __B7__ 五、發明說明（> ) 如此仍然無法被桊界標準所接受。 另一種方案在美國專利第3，638，007號；3 ，792，0 16 號；4，101 ，514 號中發現，其 中教導與金屬鹽形成眯唑的錯合物。然而’如果當依照所 述方法可K得到合理的使甩壽命，則必項將硬化溫度提高 到1 5 0 t： K上，該溫度並不受到業界的歡迎。再者’硬 化樹脂被用於形成錯合物的鹽類所污染通常會造成吸水性 增加，此現象進而會介電性質造成負面影響° 因ib，本發明的主要目的是提供一種與環氧樹脂系統 一起使用的眯唑型態的觸媒，可K實質上消除前技锪質和 使用此觸媒的方法所遇到的缺點。 本發明的另一目的是提供一種眯唑/樹脂系統，其聚 合反懕在1 一 2分鐘内被啟動，並在1 10 — 150 °C的 溫度下於3 — 1 5分鐘内完成反應，Μ加速樹脂组成物的 自動加工作業。 本發明的又一目的是提供跎類眯唑/樹脂系統，而不 會對其熱和機械性質造成任何實質上負面的影響。 本發明的各種其它目的和優點在Κ上敘述之後將會更 加明顯。 目前已經很令人驚訝的發現，依照本發明所述，添加 1 一眯唑甲基取代的2 —蔡酚化合物到環氧樹脂，可Κ改 善樹脂的貯存安定性，同時維持在中等溫度1 1 0 — 1 5 0 t的快速硬化。因此，使用本發明的眯哩衍生物可Κ提 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —!----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487721 A7 ______B7 五、發明說明（^ ) 供在室溫下延長貯存時間（也就是較長的使用壽命）而不 會對硬化時間造成負面影響的環氧樹脂系統。 再者，添加本發明的咪唑基萘酚化合物到樹脂系統中 很令人驚訝地改善了機槭性質並在改善熱/濕條件下維持 模數之下減少水吸收。這些改春例如允許複合物，结構元 件和由環氧樹脂製成的粘著劑有較畏的使甩壽命，可大大 降低維修和置換成本。 本發明係關於一種貯存安定和快速硬化環氧樹脂和由 該樹脂所製成的硬化產物，其中硬化觸媒為1 一眯唑基甲 基一取代的2 —蔡鼢化合物。 一般而言，"貯存安定〃上詞在實務上指的是固態環 氧樹脂在環境溫度下具備大於或等於6個月的貯存安定性 。對疲態環氧樹脂組成物而言，"貯存安定〃在寶務上可 被界定成在環境溫度下的使用壽命為2周或更久。安定性 可由硬化樹脂性在貯存之後的粘度，熔點，膠化時間或再 現性而溜定。 "快速硬化"一詞，在此就一般意義而言，硬化係在 中等加工溫度，一般是約1 1 0 — 1 50 °C及數分鐘或更 短時間内進行完全或幾乎完全。 更特別的是，本發明係關於一種貯存安定、快速硬化 的環氧樹脂組成物，其包括 (A )環氧樹脂；和

(B)每100份成份（A)有2 - 25份重量的式（I -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------------訂---------II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 487721 A7 _______B7 五、發明說明（七） )化合物

其中R1 ’R2和R3各自獨立為氫；含1至12個碳原 子的烧基；3至12涸碳原子的環烷基；或該環烷基被含 1至4個碳原子的烷基取代；含4至2 0個碳原子的環烷 基一烷基，或該環烷基一烷基被含1至4個碳原子的烷基 取代；或者該環烷基-烷基被含1至4個碳原子的烷基取 代；含6至1 〇個碳原子的芳基，或被1至3個代含1至 4 碳原子的烷基取代的芳基；含7至1 5個碳原子的苯 基烷基，或被1至3個含1至4個碳原子的烷基取代的苯 基烷基；含3至1 2涸碳原子的烯基；含3至1 2個碳原 子的炔基；含3至1 2個碳原子的芳系或脂肪系醯基；或 含氰基或鹵素的3至1 2個碳原子的烷基或醯基；和 R 4 ，RS ，RS ，R7 ，R3和R9各自獨立為氫 ;含1至i 2個碳原子的烷基；含3至1 2個碳原子的環 烷基，或該環烷基被含1至4個碳原子的烧基取代；含4 -6 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------------^--------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487721 A7 ___B7____ _ 五、發明說明（< ) 至2 0個碳原子的環烷基一烷基，或該環烷基-烷S被含 1至4個碳原子的烷基取代；或者該環烷基-烷基被含1 至4個碳原子烷基取代；含6至1 0個碳原子的芳基’ $ 被1至3個代含1至4個碳原子的烷基取代的芳基；# 7 至i 5個碳原子的苯基烷基，或該苯基烷基被1至3 ®# i至4個碳原子的烷基取代；含3至1 2個碳原子的婦i ;含3至1 2個碳原子的炔基；鹵素；含1至1 2個碳原 子的烷氧基；或羥基。 本發明中可供使用的環氧樹脂為任何環氧樹脂，包ίδ 疲態和固態的環氧樹脂。例如成份（Α)可為選自包括聚 烴鼢之環氧丙基醚，賭肪系或環脂肪糸的環氧丙基醚，4 ，4' 一二羥基二苯基礙的環氧丙基醚，二羥基萘的環氧 丙基醚；酚或甲酚與甲醛的縮合產物；鹵化之簞一、二或 多核酚的環氧丙基醚；環氧丙基化胺，胺基酚和醯胺；環 氧丙基化聚酸；環氧基連接於環己烷或環戊烷環上的環脂 肪系環氧樹脂；或其混合锪。製備環氧樹脂的方法係為此 技人士所熟知者。 較佳者，成份（A)為K雙酚A的二環氧基醚，雙酚 F的二環氧丙基醚，氫鼠的二環氧丙基醚，間苯二酚的 二環氧丙基醚，兒荼酚的二環氧丙基醚，2，5 -二羥基 蔡的二環氧丙基醚或9，9 一雙（4 一羥基苯基）芴的二 環氧丙基醚；3，3，3' ，3， 一四甲基一1 ， 1' 一 螺雙茚滿一 5，5， ，6，6 ' —四醇的四環氧丙基醚； ，Ί - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂---------I. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - 487721 A7 ______B7__ 五、發明說明（l ) 甲撐二苯胺的四環氧丙基衍生物，間-苯撐二胺的四環氧 丙基，1 ，4 一二（α 5 α —二甲基一 3 —甲基一 4 一胺 基苄基）苯的四環氧丙基或3，3' —二乙基一 4，4' -二胺基二苯基甲烷的四環氧丙基；4一胺基酚的三環氧 丙基衍生物或一3—甲基一4一胺基酚的三環氧丙基；苯 胺的二環氧丙基衍生物；二（2—環氧丙基氧基一1一蔡 基）甲烷，二（2，5 —二環氧丙基氧基一 1 一蔡基）甲 烷或2-環氧丙基氧基一1一蔡基一2' ，5< -二環氧 丙基氧基一 1 ' 一蔡基一甲烷。 最佳者，成份（Α)為雙酚Α的二環氧丙基醚，雙酚 F的二環氧丙基醚，或酚或甲鼢與申醛的縮合產物的聚環 氧丙基醚。 較佳者，成份（B)中，R1 ，RZ和R3各自獨立 為氫；含1至1 2個碳原子的烷基；苯基；或含7至1 5 個碳原子的苯基烷基*其選擇性被1至3個含1至4個碳 原子的烷基取代。更佳者，R 1 ，R r和R 3個自獨立為 氫；含1至8個碳原子的烷基；苯基；或含7至1 5個碳 原子的苯基烷基，其選擇性被1至3個含1至4個碳原子 的烷基取代。又更佳者，R1 ，R2和R3各自獨立為氫 ;含1至4個碳原子的烷基；或苯基。最佳的化合物為1 一 （2—甲基眯唑基甲基）一2—萘酚；1一 （2—乙基 一4一甲基眯唑基甲基）一2—萘酚；1一 （2—丙基脒 唑基甲基）一2—蔡酚和1一 （2—苯基蝽唑基甲基）一 -8 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝--------訂---- i 487721

Α7 Β7 五、發明說明（) 2 —萘酚ϋ 本發明的1 一咪啤基甲基一 2 —蔡齡可依照習技中之 方法加Κ合成，例如2 —萘酚與咪唑和甲醛依照以下反應 式進仃縮合：

此路徑係較佳者，因為其最終產物可K單一步驟得自 於已商品化的起始物質。此類似合成方法記載於，例如 V〇ge1J s Textbook of Practical Organic Chemistry, Longian House, London， 1 9 84 ^ 另一種製儀本發明1一眯唑基甲基一2—蔡酚的可能 方法係依照K下反懕式進行起始1-二甲基胺基甲基一2 一蔡酚化合物的二甲基胺基的交換： -------------------^---------^_wl— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 487721 A7 _B7 五、發明說明（3 ) 此類合成方法記載於J· Cheni· Soc· U9?0)，K上已討論過 Ο 依照本發明，被分離的1 一眯唑基甲基一 2 —萘酚化 合物被加入並與環氧樹脂（例如K上所述者）摻合，添加 比例約為每1 0 0份環氧樹脂為2份重量至2 5份重量。 較佳者，添加量約2份重量至1 5份重量，最佳者約3份 重量至6份重量。如果環氧樹脂為液態，摻合可K簡單攪 拌進行。如果環氧樹脂在室溫下為固態，則摻合可將環氧 樹詣加熱到其欽化點並且在熔融狀態混合。 已經發現1 一 （2 —甲基眯唑基甲基）一 2 —蔡酚是 環氧樹脂的一種特別有效的觸媒，該觸媒提供在室溫下的 延畏使用壽命，提高貯存安定性和在中等溫度1 1 0 - 1 5 0 °C之怯速硬化。更特殊的是，該觸媒對熔點高於6 0 °C的固態環氧樹脂特別有效。該觸媒特別適合由雙酚A製 成的環氧樹脂Μ及Μ酚和甲鼢與甲醛之縮合產物為基礎的 環氧樹脂。該樹脂的分子量約為1 0 0 0到約1 5 0 0。 例如，已經發現到1 一 （ 2 —甲基眯唑基甲基）一 2 -蔡酚在室溫下不溶於環氧樹脂中，增加被添加觸媒的液 態氧樹脂在形成分散物時的使用壽命到至少3至4周。同 理，當該觸媒被熔融混合到固態環氧樹脂中，所形成的複 ]0- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐^ " -----------裝--------—訂---------AW. - 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487721 A7 __B7__ 五、發明說明（j ) 合物在室溫的貯存安定性至為1 ♦ 5年。 很令人驚訝的是，咪唑基甲基一 2 —萘酚在環氧樹脂 中的不溶解性並不會干預在1 1 01C或更高溫度之下的快 速硬化。再者，硬化的樹脂具備相對高的玻璃轉移溫度 (T g )，優良的機槭性質，K及低吸水性K及在模數在 熱/濕條件下得K高度維持。 因此，依照本發明使用1 一眯唑基甲基一 2 —萘酚化 合物可K製備在室溫下貯存時不會影響加工條件的環氯樹 脂钽成物，提供中等溫度下的快速硬化，並得到性質獲得 改善的物質。這些改善對加工而言是十分受到歡迎的，因 為能有較佳的能力去處理樹脂而不會干預硬化時間，進而 使成本降低。 铱照本發明，此處所述的1 一眯唑基甲基一 2 —萘酚 觸媒在任何環氧樹脂方面可作很好的應用，包括作為粘著 劑，封膠和粉體塗装。製備fc方面懕用的終端產物的技術 對熟習此技入士而言是習知的。 本發明的1 一眯唑基¥基一 2 —蔡酚化合物也可K作 為潛在性促加劑，與習知的環氧樹脂硬化劑如雙氰胺，酚 醛或甲酚醛樹脂，芳香系聚胺，酐等一起使用。換言之， 環氧樹脂與習知的硬化劑的硬化可被加速而不會降低環氧 樹脂組成的使用壽命和貯存安定性。 本發明的環氧樹脂組成物也可K進一步包括任何傳統 與環氧樹脂配方有關聯的添加劑，例如促進劑，可塑劑， -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂---------II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487721 A7 ____Β7____ 五、發明說明（V0 ) 增韌劑，可撓性劑’顔料’補強劑和/或填充 以下實例說明本發明的較佳具體實施例’旨不在於作 限制之用。在實例中’ g沒有5外說明’所有份數係以重 量計ΰ 實例1:1一 （2—甲基蹄哩基¥基）一2—蔡鼢 此實例說明製備典型的2 —眯唑基甲基蔡酚觸媒。 在室溫下及30分鐘内對2 —甲51¾唑基（82 ’ 1 克，1莫耳）和2 —蔡酚（144*0克，1莫耳）在異 丙醇中的溶疲加入福馬抹（3 7 %之水溶疲’ 1莫耳C Η 2 。之後，反應混合物在室溫下被搜择3 0分鐘’接著在 8〇 一 84C攪拌4小時。然後，冷卻及過濾混合物。研 製濾疲，韮在60 °CSl真空中進行乾燥aft產物（白色粉 末）的產率為92%’熔點為2071’係由微差掃描計 (D S C )測定的。 分析： C ί 5 Η ί 4 N 2 0之理論值： C 75·6;Η 5 * 9 ； Ν 11*8

Ci5Hi4N2〇之簧際值： C 7 5 ^ 5 ； Η 5 * 9 ； Ν 11*6 實例2:1— （2—乙基一4一甲基眯唑基甲基）一2— 萘酚 在室溫下及15分鐘内對2 —乙基一 4 一甲基眯唑（ -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------------^--------1 - · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ο 487721 A7 _B7 五、發明說明（八） 1 1 0 克 9 i 莫 耳 ) 和 2 — m 酚 ( 1 4 4 克 f 1 莫 耳） 在 異 丙 醇 中 的 3 5 % 溶 疲 加 入 福 馬 林 ( 3 7 % 之 水 溶 液， 1 莫 耳 C Η Z 〇 ) 0 接 著 在 8 2 — 8 4 °C 回 流 3 小 時 。此 產 物 ( 白 色 粉 末 ) 的 產 率 為 8 5 % 9 熔 點 為 1 6 6 t： 0 分 析 : ί 7 Η i s Ν 2 0 理 論 值 ： C 6 華 7 ϊ Η 0 * 8 > N 1 〇 ♦ 5 1 7 Η 1 8 Ν 2 0 之 實 際 值 ： 7 Q ♦ 5 ♦ 1 Η 6 ♦ 9 > N 1 0 ♦ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 簧例3 : i — （2 —苯基眯唑基甲基）一 2 —蔡酚 在室溫下及30分鐘内對2 -苯基眯唑（144克， 1莫耳）和2 —萘酚（144克，1莫耳）在異丙醇中的 35 %溶疲加入福馬林（37%之水溶疲，1莫耳CHz 0) 。接著在8 2 — 8 4 °C回流6小時。此產物（2 7 0克白 色粉末）的產率為9 0 %。 分析： C 2 〇 H ! 6 N 2 0之理論值： C 8 0 * 1 ； Η 5 ^ 3 ； Ν 9*3 C 2。Η ί s Ν 2 0之簧際值： C 8 0 · 3 ; Η 5 · 5 ; Ν 9*2 簧例4 :此實例說明製備和硬化本發明之典型疲態環氧樹 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 487721 A7 ____B7_ 五、發明說明（t〆） 脂組成物 液態G Y 6 0 1 0環氧樹脂（1 0 0 ♦〇克）（汽 巴一嘉基公司之雙酚A之二環氧丙基醚，環氧當量為1 8 5 — 196)與簧例1的_唑基甲基一 2 —蔡酚化合物（ 5 ♦ 〇克）混合，所得到的混合物在2 0 °C之雙滾筒的囅 磨機進行囅磨，得到均勻的分散物，接著對該分散物進行 脫泡，將其倒入預熱到1 3 0 °C的鋁製模具中，在此溫度 硬化1 0分鐘。依照A S T M D 7 9 0的測試方法對已 硬化的樣品測試彈性模數和彈性強度。取3 X 1 2 ♦ 5 X 3 0毫米的樣品進行動力機槭分析（D Μ A )，係Μ共振 雙夾片模式（resonating doubleclamped beam)在 1 分鐘之加熱速率下進行。試測樣品在浸漬於沸水中4 8小 時之後的吸水率。 對照簧例5 疲態G Y 6 0 1 0環氧樹脂（1 〇 〇 ♦ 0克）與N 一甲基眯唾（5 · 0克）混合，混合物依照實例4所提出 的方法進行硬化和試驗。结果列於K下表1中。 表1 環氧樹脂GY 6010經1-(2-甲基眯唑基甲基）-2-蔡酚硬化的 性質，對照實例為相同的環氧樹脂輿N -甲基眯唑進行硬化0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------^--------1---------Aw - - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487721 A7 _B7 五、發明說明（） S例4 對照簧例5 組成锪在25°C使用壽命 3周 6小時 硬化樹脂Tg(DMA)，0C 152 156 吸水率（沸水中48小時 2.0¾ 3.1¾ DMA 模數，ksi 室溫（乾） 411 449 80°C (濕） 310 235 維持率U) 75 63 lore (濕） 289 262 維持率U) 70 58 室溫彈注 模數，ksi 370 38 5 強度，ksi 14 14 m變，% 5.1 5.1 -15- -----------Aw --------訂---------II - t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 487721 A7 _B7____ 五、發明說明（火） 很明顯的，從上述结果可K看出來，使用1一 （2— 甲基眯唑基甲基）一2—蔡酚作為環氧樹脂的觸媒可K得 到更長的使甩壽命（也就是3周對6小時），相近的玻璃 轉移溫度（了 g )和相近的機槭性質，但是吸水率較低， 以及在熱/濕條件下有較佳的模數維持率。 簧例6 fc實例說明本發明典型固態環氧樹脂組成锪製備和硬 化α 固態環氧樹脂G Τ 7 0 7 2 (汽巴一嘉基公司之雙 酚Α之二環氧丙基謎，環氧當量為550—700)之粉 末彩式與1 一 （2 —甲基眯唑基甲基）一 2 —蔡酚混合， 所得到的混合物在7 0 — 7 5 °C之滾筒式的輾磨，得到白 分片狀之均勻分散物。 簧例7 依照S例6所述製備環氧樹脂甲酚酚醛E C N 12 99 (100克）（汽巴一嘉基公司之鄰一甲鼢酚醛之聚 環氧丙基醚，環氧當量為235)和1一 （2—甲基眯哩 基甲基）一 2 —萘酚（5 ♦ 0克）的均勻混合物° S例6和7的樣品經微差掃描熱度計（D S C ) Μ等 溫模式（D S C 2 9 1 0型，杜邦製造）測試，结果列 於以下表2。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） II---------•裝--------訂---------AWI, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487721 A7 B7 五、發明說明（（ζ ) 表2 賁例硬化溫度 完全硬化 硬化樹脂之Tg 時間（分鐘） 製備後立即 室溫貯存18 製儀後立 室溫貯存1S 測試 個月後測試 即測試 個月後測試 6 120 15 14 131 131 130 10 10 132 132 140 5 5 132 132 7 130 5 5 195 194 150 2.5 2.3 139 199 從以上结果可K清楚看出來，寶例6和7的組成物在 室溫的貯存安定。特別要提到的是本發明未硬化的環氧樹 8旨組成物在貯存1 8個月之後之反應性沒有變化，且本發 明硬化的環氧樹脂組成物在貯存1 8個月之後的T g值也 沒有變化。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

1. 487721

   其中R 1為含1 一 3個碳原子的烷基或苯基； R2和R3各自獨立為氫或含1至3個碳原子的烷基； 旦R 4至R 9各為氫。 2 ♦如串諝專利範圍第1項的貯存安定、怯速硬化的 環氧樹脂組成物，其中成份（B)為1 一 （2 —甲基眯唾 基甲基）一 2 —蔡酚，。 3 ♦茆串請專利範圍第1項的貯存安定、快速硬化的 環氧樹脂組成物，其中成份（ 一甲基咪唑基甲基）一 2 —萘 4 ♦如申諝專利範圍第1

   一 （2 —乙基一 4 貯存安定、快速硬化的 immi 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公愛) 487721 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 環氧樹脂組成物，其中成份（B )為1 一 （ 2 —丙基眯唑 基甲基）一 2 —萘酚。 5 ♦如串諝專利範圍第1項的貯存安定、抉速硬化的 環氧樹脂組成物，其中成份（B)為1一 （2—苯基眯唑 基甲基）一 2 —萘酚。 6 ♦如串讀專利範圔第1項的貯存安定、快速硬化的 環氧樹脂組成物，其中成份（A )在室溫為疲態。 7 ♦如串請專利範圍第1項的貯存安定、抉速硬化的 環氧樹脂組成物，其中成份（A )在室溫為固態。 8 ♦如Φ諝專利範圍第1項的貯存安定、快速硬化的 環氧樹脂組成锪，其更包括促進劑，可塑劑，增韌劑，可 撓性劑，顏料，補強劑，填充劑或另一硬化劑。 9 ♦一種製備如Φ讀專利範圜第1項的貯存安定、快速 硬化的環氧樹脂組成锪的方法，該方法包括對每1 〇 〇份 環氧樹脂添加2 - 2 5份重量的式（I )化合物

   -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

   487721 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 其中R 1為含1 一 3個碳原子的烷基或苯基； R 2和R 3各自獨立為氫或含1至3個碳原子的烷基 且R 4至R 9各為氫。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)