TW505671B - A process for purifying a polyether polyol produced with a group IA alkaline metal catalyst - Google Patents

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⑽671 ⑽671 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 Λ7 —_____ ___ B7 五、發明説明（1 ) 一 — —- 背景 本發明係有關一種純化以鹼金屬氩氧化物催化劑所製得 之聚_多元醇的方法，亦有關於在聚喊多元醇之後續製造 中所回收之鹼性催化劑的再利用。藉此方法所製造之聚醚 多元醇亦為本發明之主題。 聚醚多元醇於商業上之製造係利用具有活性氫原子之起 始劑與環氧化物（例如環氧乙烷和環氧丙烷）之鹼催化反 應而成。鹼麾係利用金屬氳氧化物作為催化劑而被導入聚 醚多元醇之製造中者。事實上，任何強鹼都可被用作製造 聚醚多元醇之催化爾。一些適合用作催化劑之強鹼的實例 包括低沸點醇類之金屬烷氧化物（如甲氧化鉀、G氧化鉀 等），或純質鹼全屬（鉀或鈉金屬）。這些含羥基之起始劑， 〈ROH )的利用為如下述方程式J與Η所示： CH3〇 K+ + ROH ^ R0-^++CH3OH f (I) κ(金屬）十 ROH RO K++ lAH2 f (II) 於方程式（I)中，形成的甲醇可被蒸餾出以驅使反應向右 進行。 氫氧化鉀（KOH)和氫氧化鈉（NaOH)為所使用之典型驗 性催化劑之一些實例。通常，金屬氫氧化物催化劑被添加 至起始劑（通常為含羥基之化合物）中，且在金屬氫氧化 物和起始劑之間發生平衡〇此平衡為如以下方程式m所 示。 KOH + ROH Θ H20 + RCTK+ (III) 氫氧化物及燒氧化物均可與環氧化物反應。此對短鏈（低 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 505671 Λ7 ~~~~一~ -------- · B? 五、發明説明（2 ) — 一—一' —~~— 當量重量）多元醇而言，通常是可接受的，但水的反應在 製備長鏈（亦ip高當量重量）乡元醇時是不被期望的。因 此，必須藉去除水（亦即脫水）來迫使上述平衡向右進行。 這將轉變所有的氫氧化物成為烧氧化物。鹼度的總董保持 一定且相等於原先所添加之K〇I1的量。 測定鹼廣濃度笨以百分比K〇Ii表示。百分比fe〇H實 際上反映出所存在的鹼度（即使牝鹼度未必是κ〇Η>反 而其事實上可為NaOH或其他鹼性物種，如烷氧化物。 一旦完成了環氧化物之聚合反應時，鹼性催化劑必須被 中和及/或由粗製混合物中加以去除，以產生最終之聚醚 多元醇。由粗製聚醚多元醇中去除殘餘催化劑以產生最終 產物之數釋方法為屬習知。 由苹醚多元醇中去除殘餘鹼性催化劑之習知方法為高成 本、耗時且浪費的。一種由聚醚多元醇中去除殘餘氫氧化 鈉或鉀的方法包括以水性硫酸中和鹼性物質（氫氧化物或 燦氧化物）、蒸餾去除水、然後過濾去除由此方法所形成 之固韙硫酸鈉或奸鹽。此特別妁製法導致與所使用之 和硫酸原料及所形成濾餅之廢棄有關的额外費用。其亦導 致與聚醚多元轉有關之產量的損失，因為聚醚多元醇無法 避免地將留存於濾餅中，除非有額外的步驟加以回收。 另一種純化聚醚多元醇的方法被揭示於美國專利案第 5,449,841號中。此方法特別有關降低金屬雜子及/或具 有數均分子量為500以上，至多達25,000之聚氧伸烷基 單醇及/或多元醇的金屬化合物的含量，其係藉由使此等 本 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ 297公釐) "~~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 505671 Λ7 ___ ________ B7 五、發明説明（3 ) — 單醇及/或多元醇與一種萃取化合物（其為一種具有數均 分子量至多為500，較佳最多為250之多元醇或吝_ = 合物）接觸，及將萃取化合物與聚氧伸崎基單醇戋多元醇 反應而成。此等萃取化合物必須與聚氧伸燒墓單醇戋夕: 醇為不互溶的。將萃取化合物與聚氡伸燒基單醇或多元醇 之混合物分離，並將包含鹼性催化劑之液態萃取化人物去 除。 甘油為廣泛地被揭示之一種多元醇，其於美國專利案第 5,449,841號中被用作適當之萃取化合物。然而，較佳/之 萃取化合物包括乙二醇、二乙A醇及彼等之混合物。二乙 二醇於唯一實施例中被用作萃取化合物。二乙二醇並非適 用於本發明者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製- 根據美两4利案第5,449,841號，於製法中之較佳的萃 取化合物铺用量為每1 00份單醇或多元醇有至少h份 更隹為30份至500份之萃取化合物。然而，此量實質上 高於本發明所需要的量。而且，此參考文獻明顯揭示出， 此等液態一液態萃取一旦在室溫下靜置時，會形成可被分 離的雨分離層。在此；層分離之後，隨之在高溫下使這些 多元醇進行真空蒸餾一段長的時間，以去除任何殘留的^ 取化合物。並沒有任何資訊建議此製法能再利用及/或回 收萃取化合物或蠢餘催化劑。 其他由聚醚多元醇中去除鹼性催化劑的方法亦為牝技藝 中所熟知者。一些實例包括使用離子交換樹脂（如美國專 利索第4,985,551號所述）；以水萃取（如加拿大寻利申 -5· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2^jy* ----— 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 505671 A7 --— B7 五、發明説明（4 ) —一 — «月案第2，165，140说所述）；及使用乳酸（如美國專利案 第4,430,490號所述）。 因此，需要-種製法，其中大部分之驗性催化齊j可容易 地被去除，X李交好可被再利用以製備下一批的聚鍵多光醇 。此種製法將有助於減少與聚醚多元醇之製造有關的成本 〇 本發明之^目的在於提供一種由聚醚多元醇中去除鹼性 催也劑之簡單有效的方法，以提供實質上中性的產物。本 發明之第二個目的在梦提供一種於後續批次聚鰱多元醇中 再使用之催化劑，而無須進行複雜的濃縮或純化步驟。 根據本發明，本方法的反應為如下方程式（IV)所示： RO K十甘油—roh +甘油(ιν) 於美爾專利案第5,449,84ϊ號中，乎衡係以兩種醇類之 相對酸度為基礎。然而，於本發明中，由於甘油酸鉀為一 種固體，其會沉澱並由平衡中移除，藉此驅使戽應完成。 由擔環的觀點來看，這是有利的，如此可使得先前製法當 使用驗金屬氫氧化物或燒氧化物時所需要的蒸館步驟不再 為必要的。 發明概诚 本發明係有關一種純化以鹼性催化劑所製得之聚醚多元 醇的方法。此方法包括a)添加甘油至包含驗性催化劑殘 餘物之聚醚多元醇中以形成沉澱，及b)分離（較佳為過 濾）在a)中所形成之沉澱，以產生一種經純化之聚醚多元 -6^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規袼（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 505671 A? ---- 五、發明説明（5 ) — ^ 醇。本發明亦有關藉上述方法所製得之雖純化之聚鱗多元 醇及由此方法中所回收之沉澱物。 本發明之另一方面為有關一種在驗性催化劑的存在下， 藉燒氧化至少-種起始化合物，以製造聚鍵多元醇的方法 ’其中驗性催化劑包括由上述方法中所回收的沉澱物。關 於本發明此-態樣，㈣多元醇為甘油起始或甘油共起 始之聚醚多元醇為較好的，因為甘油及甘油鹽類會存在於 沉澱物中。 發明之詳鈿說明： 特別地，本發明之方法包括a)在約6〇至約〗9❾。c，較 佳為約90至13〇X之溫度下，添加甘油至包含鹼性催化 劑殘餘物之聚醚多元醇中，其甩量為每1〇〇重董份之鹼性 聚醚多元醇有0.1至5,較佳為〇1至15重量份之甘油， 且甘油對鹼性催化劑的莫耳比為由〇 5:1至i 5:1，較隹為 ι:ϊ’藉此形成沉澱；接著為b)分離（較佳為過濾）在a) 中所形成之沉澱，由此形成一種實質上純化之聚醚多元醇 。通常，在步驟a)中的沉澱物幾乎是立即形成，且在容許 徹底混合之充分時間後可被分離β 藉此方法所製得之經純化之聚醚多元醇與包含鹼性催化 劑殘餘物之粗製聚醚多元醇相比較，在羥基數方面僅出現 很小的變化，這是令人驚訝且不可預期的，因為即使當使 用過量之甘油（如至多達約1·5··1,較佳不超過約i 25:1 之甘油:M(OH)岣莫耳比）時，過量的甘油不會明顯增加 ( CNS ) A4im ( 21〇X297^f ) —--—- 丨^ _-----衣— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 505671 A7 _______B7 五、發明説明（6 ) 一 聚醚多元醇的OH數，反而大部分都隨著沉澱被移除。 於本發明之步驟b)中，在沉澱物分離（如遍濾）之後， 此沉澱物可於聚醚多元醇之製法中被用作鹼性催化劑。因 此，根據本發明之方法可使製造聚醚多元醇所需要的催化 劑及中和劑的成本顯著降低。於製造聚醚多元醇時，係將 έ有—種或多種活性風原子之起始化合物與經回收之沉殺 物（其係充作反應之催化劑）一起被載入反應器中，並供 應一些甘油作為起始劑。然後可載入環氧化物並使其反應 ，同時維持所需要的溫度及壓力，直到達到所需要的羥基 數為止。一旦反應完全時，添加甘油至如上述之鹼性聚醚 中，以成為可再度使用之沉藏物的形式來去除鹼度。此方 法減少製造聚醚多元醇声斤需要的催化劑用量，並消除了如 先前所論及冬脫水的需要。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 藉此方法純化之適合的聚醚多元醇為在彼等之製造後含 有驗余屬催化劑殘餘物者此等聚醚多元醇之特徵在於具 有由約25至約155，較佳為約25至約60 (毫克/{：〇11/克） 之每基數，由360至9,0〇〇，較佳為1，9〇〇至6,7〇〇之分子 量，及由1至4，敎佳今2至3之標稱官能度。此種聚醚 多元醇亦包含约15%至约1〇〇重量％，較佳為约7〇舛至 约100重量％之環氧丙烷，及0%至约85重量％，較佳 約〇%至約30重董％之環氧乙焼（以丨〇〇重量％之環氧 化物含量為基準），幕係以選自亇基卡必醇（carbit〇〗）、 乙二醇、丙二_、二乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊 西醇、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨水及伸乙二胺 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 505671 Λ7 B7 五、發明説明（7 ) — ~ 之起始化合物東起始。較佳之起始化合物為選自甘油 、丙二醇及三經申基丙烷。甘油為最佳的起始劑，因為其 可容許有簡易的催化劑循環。 分離於上述方法之步驟a)中所形成之沉澱物的合適方 法包括，例如：過濾、沉降、離心或任何其他習知用以由 液體相中分離出固體的方法b於各情況中，經分離之沉澱 物於製造聚醚多元醇的批料中，可被用作鹼性催化劑。 用於本發明製法之適合的鹼性催化劑包括IA族之鹼金 屬，及其氫氧化物或烷氧化物。一些適合之催化劑的實例 包括諸如鉀金屬、鈉金屬、氫氧化_、氫氧化鈉、氮氧化 鉋、氫氧化鋰、甲氧化鈉、乙氧化鉀等之化合物。較隹用 於本發明之化合物為鹼金屬催化劑，尤佳為氫氧化鉀及氫 氧化鈉。氫氰化鉀為本發明之最佳鹼性催化劑。 如上所述，回收之沉澱物可被用來催化下一批次之聚醚 多今醇。因為沉澱物含有甘油及/或甘油鹽類，所以此種 聚醚多元醇較隹斧以甘油起始或共—起始者。於類似於藉 甘/由和甘油起始多元醇和κ〇贫所共同起始之聚鳟多元醇 的製法中，聚醚多元醇係藉由與甘油酸鉀沉澱物和甘油起 始之聚醚多元醇之共同起始所製得者，聚醚多元醇較佳具 有約250至約1，〇〇〇之羥基數。甘油-起始之多元醇必須 提供充分的液體體積及使原料混合物為可攪拌的。通當用 量之甘油起始聚醚多元醇（具有約25〇至約l5〇〇〇之羥基 數）與適當用量之沉澱物一起被載入反應器中。於一些& 況下，可需要額外<新鮮的催化劑（如K〇H)。然而，通 -9- 氏張尺度適财關家辟（CNS )機格（別—公楚）------------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· -口 A? A? 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（8 ) " ~ 常僅利用回收之沉澱物即可催化多元醇。然後添加氧化烯 煙並使其反應，以提供所需羥基數之聚醚多元醇。這些氧 化烯烴可同時或互相按順序添加。於反應完成後，藉傳統 方法或較隹藉本發明上述之方法將催化劑去除。 本文所使用之術語MOH代表金屬氫氧化物，其中M代 表ΙΑ族鹼金屬。 下列實施例進一步詳細說明本發明之製法Q本發明（如 前文所述者）在精神及範疇方面並不侷限於實施例。熟悉 此項技術者將容易瞭解到可使用下列程序之已知變化及條 件。除非另有指明，否則所有的溫度為攝氏，所有的份及 百分比各自為重量份和重量百分比。 實施例 多元醇1係根據下列一般程序來製備·· 將含有活性氫的起始劑（特別是三羥甲基丙烷）與一用 量之46%KOH —起載入一反庳器中，以提供約0 3%k〇H 之濃度（以待製備多元醇之最終量為墓準 > 藉蒸餾至>：1 〇〇 °C及<1〇毫米汞柱將水去除。經過一段時間，添加所需用 量之環氧丙烷，以維持幺30 psig之蒸氣壓及介於90和130 °C之間的溫度。於容許環氧丙烷反應完金之充分時間之 後，以如下表所提出之甘油處理含烷氧化鉀之多元醇。 多元醇2-19係根據下列一般程序來製備： 將含活性氫的起始劑與一珀量冬46%K〇H —起載入一 反應器中，以提供約0.3%至〇 6%K0H之濃度（以待製 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規招 (請先閱讀.背面之注意事項再填寫本頁)

、1T A7 B7 五 發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 備多元醇之最終量為基準）。藉蒸餾至>ro〇〇c及<10毫米 汞柱將水去除。經過一段時間，添加所需用量及楂類之環氧化物以維持S 30 psig之環氧化物蒸氣壓及介於90和130 °C之間的溫度β於容許環氧化物反應完全之充分時間之 後，添加可中和鹼性催化劑之充分用量的H2S〇4。藉真空 蒸餾去除水及藉過濾去除硫酸鉀鹽，以提供最終的中性多 元醇。 由這些經中和之多元醇製備鹼性多元醇，係藉由在7〇〇c： 下，將4疋之催化劑添加至這些經令和之多元醇中，然後 加熱至110°c並維持1小時而成0為去除水，可將樣品在 ll〇°C下抽氣丨小時使真空下降至低於5毫米汞柱並維持 此狀況1小時p測量各鹼性多元酵之鹼度並報告於表1A， 和1C，附帶各多元醇之幾基數。 根據本發明之製法，所得鹼性多元醇丨_19之純化，係 藉由在室溫下添加甘油至各多元醇中並攪拌】小時而成。 所添加甘油之用量係基於所測量樣品之鹼度（鹼度為％ ΚΟΗ)為準。甘油之用量及其添加冬條件示於表2入及2^。 然後將樣品過濾並分析所收集多元醇之羥基數及驗度，如 下表3Α及3β所示。 •11-

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} •衣. 訂 505671 B7 明一 説明發 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -~~1 多元醇8 | 多元醇7 多元醇6 多元醇5 多元醇4 ;--- 多元醇3 多元醇2 多元醇1 多元醇 丙二醇 丁基卡必醇 甘油 甘油 甘油 甘油 甘油 三羥甲基丙貌 起始劑 b〇 u> u> 起始劑之 官能度 31.4 i 26.0 j 53,5 112.5 250 470 1050 35.7 最初OH# 亳克KGH/ 克 Ο w o E〇, ρσ 〇 〇 〇 〇 o 〇 環氧化物 順序 o Os y» 100 1 100 100 100 100 100 環氧化. 重量比 KOH KOH ___1 KOH | KOH KOH KOH KOH KOH 所用之鹼性 催化劑 0.468 0.427 ----- 0.408 0.342 0.437 0.422 0.434 0.315 於多元醇中之 最初鹼度 (KOH%) ^1A:辫1吩 海 2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ；------ml衣— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 505671 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（11 ) 你 Ail 15 ♦④撰14 #篇12 礅 itil 13 ^ $ S All 11 分 its9 m雜xahs

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KQH 0.3906 6 4 3 100 460 450 60.6 370 152 擲證OH# €5H/ ^ 1^—--_------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) s , ΕΟ

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KGH .^¾ Ρ433 Ρ300.6 S34 0.427 0.340 琴分it驟奇冷 (KOH%) 3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 505671 Λ/ B? 五、發明説明（12 ) ♦ itil 17 # it 膘一 8 一 Ail 19 礅 itsi 14 分it i傭 4漆 ^^¾ i 28·9 28.9

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? B 明 説明發 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 〇 'vD 00 Os Ul [ κ> — A 〇 ,〇 to <1 U) § N) 艺 to Ό On Os Κ) Os Κ) cn U) Ο 一 u> § 霽 A 屬 c^· 〇 •私 K) o § •o 0© o <1 〇 00 〇 U) ρ *^*ί ο •私 Ο Ui 私 o L) H-* (-Λ O證分 ^ W ^ 奇 κ> b .叫 ON Os K) lo o bo to Η Η<* Κλ Κ) •s to H-* Os h—1 Lh Ui # 漆 V—* Ο o VD o o ο Η-^ Ο Ο ' ^ o — o 1¾ h 細r _ ON : o Λ 二丨 Ch — Vi 5 1 會 ,2A:铐1tslrlo妗4漆靜會,簿 丨 ^ — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 505671 B7 14 /tv 明説 明發 、五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 — 00 : to — 多元醇 295 295 295 286 294 296 689 295 295 鹼性多元醇(克) 0.409 (h392 0乃56 2.721 0,398 0.438 0,433 0.386 0.334 费多元酵中炙 最初鹼度 (KOH%) L98 Lm 0.27 12,80 1.92 2.12 4.89 1.87 1.62 甘油（克> no h** ό 110 110 — Ο Ο — 1—*4 Ο — Ο 綠A 却攝 ^ 1¾ Π ^ _ Η--* U% Η— Οι 甘油添加時間 (分鐘) ,2Β:錄1你 iti$lr19《4漆黎皆,^ 6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ -----— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 505671 Λ7 B7 五、發明説明（15 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 多元醇8 多元醇7 多元醇6 多元醇5 多元醇4 多元醇3 1多元醇2 1-多元醇1 多元醇 31.4 26.0 53.5 112.5 250 470 1050 35.7 最初OH# 毫克KOH/ 束 0.468 0,427 0.408 0.342 0.437 0.422 0.434 0.315 鹼性催化劑之 最初％ 痛 獲得沉澱 物? 0.001 0MS 0.022 0.017 J 1 應 1 1 循 1 0.007 驗性催化 劑之最終％ 99.8% 88.8% 94.6% 95.0% 着 1 1 1 1 1 I 簾 屢 I 1 I 97.8% 回收之催 化齊J% 32.8 .............-.......1 . ,..n 26.3 54.5 114.2 I I I 屋 1 1 1 蠢 垂 蠢 1 1 j 33.7 最終OH# 毫克KOH/ 克 + 1.4 +0.3 + 1.1 + 1.7 1 I I 1 震 1 1 喔 1 1 I 1 -2.0 OH#差額 毫克KOH/克 ,3匕#莽篸^^辫1#^||1-8~雜米 7- -1 丨----^----—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 505671 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（16 ) #㈤膘13 #㈤麝14 碜 Ail 15 100 340 o.i # it II 9礅 itg|10 分 itg| 11♦ its12 460 0.433 捧致OH# W^KOH/^ 152 370__ 6Θ.6_ 450 鄭證％ 0.340 P427 0.3M P3O06 sfs t^_Im

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、1T 505671 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（17 你《脑| 19 28.9 0.409 滩 S10046.70/0 330+ 4·2 分 itil 16 分it饜17 ίοΗ#•々κι 28·9 2ιρ°9 2QO.9 津择秦^灃妗 鄭證％ 2.721 0.056 S9r ----；------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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彦OH#•《κι 30.1 29W omm _^KoH/^ + L3_ + s 9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 、1Τ ΡκΊ 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製

B? 發明説明（诏） ^ 為決定甘油：KOH比例對KOH去除之影響，可進行一 系列試驗以檢驗此因素。壤些試驗係根據下列程序利用多 元醇A來進行。 請 先 閱 讀 背 面 i 事 項 再 填 寫 本 甘油起始之環氧丙烷/環氧乙烷（87:13重量 比）聚醚多元醇，具有29·4毫克ΚΟΗ/克之 ΟΗ數及0·377%ΚΟΗ之鹼度 以下表4中之實施例1-5為顯示甘油：K0Ii莫耳比之影 響的試驗。除非有所註記，否則甘油係在丨⑽^下與鹼性 聚醚多元醇一起在15分鐘内被逐滴添加者（實施例5係 在9t>°C下進行）。然後在過濾前攪拌樣品1小時。結果顯 示，甘法：KOH莫耳比在1 ·〇時為最適當的。在添加過量 甘油的基礎下，假定沉澱物為與甘油-之1:1的複合物， 則脅對每當量KOH使用低於1莫耳之甘油時，K〇H之去 除效率會降低，而當使用高於1莫耳時，所處理之多元醇 <羥基數會稍微增加，但非如所預期的多。 L— 甘油：KOH 莫耳比 經過藏多 元醇之 %K〇H KOH去 除％ 經過濾多 元醇之 〇，毫 克KOH/克 OH# 化，亳克 KOH/克 μ 0.50 0.130 65.5 29.4 0.0 1 2 0.75 0.094 75.1 29.5 +0.1 3 ] 1.00 0.004 98.9 29.4 0.0 4 ：~-~^~~- 1*25 0.004 98,9 30.3 +0.9 ’匕丨 '-II ‘丨L _ 1.50 ses^tesfesassfa^BosssaeseerassssassaH^E： 0.010 97.3 ssxssssttasBBssasBxssittBsasBK^aaB&aaesa^s 30.8 '11'" '111 " 1 ιιτΓ + 1.4 ιν'"Ί m 本紙張尺度適用家標準（CNS ) -20- / 丄 ΓΤ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 —----— _Β7 、發明説明（19 ) ^一一" y施例6 聚醚多㈣之製備係如朗述，利用甘㈣為起始劑， ，87%之環氧丙燒反應，接著與13%之環氧乙燒反應而 传0此聚醚多元醇具有约30 5毫克K〇H/克之〇好數及 约<M8%KOH之鹼度。 將相對每當董鹼度為1莫耳<甘油添加至包含此鹼性聚 醚多元醇之反應器中，在11〇〇C下攪拌材料〗小時。將材 料冷部至90°C並予以過濾。收集並分析過濾物及沉澱物。 結果示於下表5中。 表5: ...........- ' ——; ' 方法 雇料 過濾物 711111..............1"ί ι, 1 ""Η^"ΊΤΊ1111111^ΤΙ OH#，毫克 K〇m 30.5 30.3 [鹼1 %KOU u"·11111|Ι(Ί|ΙΙΊ1111111 "Wfrrt_··「 _Γ_ ,. j! ri............... 0.4S 0.003 丨丨丨丨ιι·丨:丨ί丨丨丨J.ir.......1丨ΊΓΙ丨丨丨丨丨丨"丨丨丨丨丨·丨丨丨.............Γ_ 1 Μ 1丨丨丨丨丨丨ι丨丨丨丨丨.丨丨 ,J 24.0 Ι ΤΙ-Π1--rill . VI ii»!im!I_m!Ll 丨丨·!Μι·«ΜΜΜΒίΒί^ίί4ΐ!!!!!ί!!1ϋϋΜΒΒ£ίΒ^! *沉澱物分析顯示其包含約26.8%之甘油及約15.3%之 鉀〇 由聚醚多元醇中去除超過99%的鹼度，對產物之羥基 數不會有明顯的變化。這些結果亦說明幾乎所有的鹼度及 所添加之甘油都終止於固態可過濾的沉澱物中。 實施例7: 此實施例說明由實碑例6所回收之濾餅用以催化下一批 次聚醚多元醇的再利用。 藉以實施例6之甘油酸钾沉Μ物和聚醚多元醇B (甘油 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公f ) I/ ^ — (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ I三II......... I*-- 505671 Λ7 B7 五、發明説明（20 起始、丙氧基化至約250的OH數）之共-起始予以製備 聚醚多元醇。這必須提供充分的液體體積及使原料混合物 為可攪拌的。 將503.7克聚醚多元醇0與14〇6克由實施例6收集之 濾餅裁入5加侖之反應器中。然後添加ni92克之環氧丙 烷並使其反庳，接著漆加Π〇0克之環氧乙烷。於環氧乙 烷反應後，以硫酸中和此批料，在11〇〇c下脫水至低於5 毫米汞柱，並予以過濾。分析終產物（即聚醚多元醇c) 並將結果示於下表6中。 表6

^^"" ' ~Γ" " ' . 分析 實施例7之聚醚吝开^ r OH數，毫克KOH/克 ---~~——.... 31.7 酸熬，毫克KOH/克 0.013 ~~Ί 水含量（％) 「0.022 — APHA色度 40 - — π pH (9/1 MeOH/水） 8.4 ^Ί 25。€：下夂黏度，mPa.s 943 ~〜—一HI 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 雖然本發明已於前述發明說明中詳細描述，惟應瞭解此 種細節僅為說明之目的，凡熟悉此技術者在不偏離本發明 之精神與範疇内（除了申請專利範圍所為之限制外）均可 於其中從事變化。 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 〇 X 297公釐）

Claims (1)

1. ⑽671 公 A8 B8 C8 D8 、申凊專利範圍

   專利申請案第87120231號 ^ Patent Appln. No.87120231 f正之申請專利範圍中文本—附件㈠ Amended Claims in Chinese - End CRT® 90 年 4 ^~~~ (Submitted on April ^ 5 2001) •一種純化以ΙΑ族鹼金屬催化劑所製得之聚醚多元醇的 方法，包含： · 句在由60至190°C之溫度下，將甘油添加暴包含ΙΑ族 鹼金屬催化劑之聚醚多元醇中，其用量為可使，得每1〇〇 份聚醚多元醇有0·1至，5份之甘油，且甘紬對ΙΑ族鹼 金屬催化劑的莫耳比為由〜5:1至15:1，以形成沉澱； 其中該聚醚多元醇具有25至155之羥基數、36〇至 9，_之分子量、1至4之官能度、及包含15%至1〇〇 %之環氧丙烷（以100%總環氧化物含量為基準），及 〇%至85%之環氧乙烷（以100%總環氧化物含量為基 準），且該聚醚多元醇係由選自丁基卡必醇、乙二醇、 丙二醇、二乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、 單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、伸乙二胺，氨水及 其混合物之起始劑所起始； 及 b)分離在a)中所形成之該沉澱物，藉此留下純化之聚鍵 多元醇。 2.根據中請專利範圍第！項之方法，以該甘油被添加至 包含IA族鹼金屬催化劑之聚醚多元醇中，其用量為可 使得每100份聚醚多元醇有〇」至15份之甘油=, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝-------"I 訂、-------« 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -23-

   / I / I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   、申請專利範圍 3.=中請專利範圍第Μ之方法，其中該甘油被添加至 匕β ΙΑ族鹼金屬催化劑之聚醚多元醇中並 使甘油對认族驗金屬催化劑的莫耳比為^里為可 1據申請專利範圍第i項之方法，其中該甘油係在9〇 取^0 C，溫度下被添加至包含U族驗金屬催化劑之 艰峻多元醇中。 • IT請專利範圍第1項之方法，其中該聚醚多元醇呈 至60之羥基數、woo至6,7〇〇之分ΐ量、2至^ ί:能度、及且包含70駐職之環氧丙炫（以ΗΗ) ，環氧化物含量為基準.)、及0%至30%之環 由(：:00%總環氧化物含量為基準)，且該聚鍵多元醇係 由選自丙二醇、甘油、三_甲其 劑所起始者。 1 i 合物之起始 =據中請專利範圍第5項之方法，其中該起始劑為甘 7·根據申請專利範圍第丨 讲" 万法，其中該1A族鹼合屬 催化劑為鹼金屬氫氧化物催化劑。 8·根據申請專利範圍第7項 从仲 方去，其中該鹼金屬氫氣化 物催化劑為氫氧化鉀。 蜀A乳化 9·根據申請專利範圍第丨項之 俜ji由i + / ，，、中b)为離該沉殿物 你稽由過滤或離心。 -24-

   本紙張尺度翻中國國家鮮（CNS)A4祕（21G X 297¾