JPH11255887A - ポリエ―テルポリオ―ルの製造におけるアルカリ度の除去方法およびポリエ―テルポリオ―ルの製造におけるアルカリ度の再使用 - Google Patents
ポリエ―テルポリオ―ルの製造におけるアルカリ度の除去方法およびポリエ―テルポリオ―ルの製造におけるアルカリ度の再使用Info
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- JPH11255887A JPH11255887A JP10376165A JP37616598A JPH11255887A JP H11255887 A JPH11255887 A JP H11255887A JP 10376165 A JP10376165 A JP 10376165A JP 37616598 A JP37616598 A JP 37616598A JP H11255887 A JPH11255887 A JP H11255887A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリエーテルポリオールからアルカリ触媒を
除去して実質的に中性の生成物を与える簡単かつ効率的
な手段を提供することにある。さらに本発明の課題は、
面倒な濃縮もしくは精製の工程なしに、その後のポリエ
ーテルポリオールのバッチにて触媒を再使用する手段を
提供する。 【解決手段】 本発明はポリエーテルポリオールの精製
方法に関し、この方法は生成されたポリエーテルポリオ
ールから残留アルカリ金属触媒を除去することを可能に
する。この方法は（ａ）グリセリンを第ＩＡ族アルカリ
金属触媒を含有するポリエーテルポリオールに添加して
沈殿物を生成させ、（ｂ）工程（ａ）で生成された沈殿
物を分離して精製ポリエーテルポリオールを与えること
からなっている。さらに本発明は、この方法により生成
される精製ポリエーテルポリオールおよびこの方法によ
り生成された沈殿物、並びにポリエーテルポリオールの
製造方法におけるアルカリ金属触媒としての沈殿物の使
用にも関するものである。
除去して実質的に中性の生成物を与える簡単かつ効率的
な手段を提供することにある。さらに本発明の課題は、
面倒な濃縮もしくは精製の工程なしに、その後のポリエ
ーテルポリオールのバッチにて触媒を再使用する手段を
提供する。 【解決手段】 本発明はポリエーテルポリオールの精製
方法に関し、この方法は生成されたポリエーテルポリオ
ールから残留アルカリ金属触媒を除去することを可能に
する。この方法は（ａ）グリセリンを第ＩＡ族アルカリ
金属触媒を含有するポリエーテルポリオールに添加して
沈殿物を生成させ、（ｂ）工程（ａ）で生成された沈殿
物を分離して精製ポリエーテルポリオールを与えること
からなっている。さらに本発明は、この方法により生成
される精製ポリエーテルポリオールおよびこの方法によ
り生成された沈殿物、並びにポリエーテルポリオールの
製造方法におけるアルカリ金属触媒としての沈殿物の使
用にも関するものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリ金属水酸
化物触媒により生成されたポリエーテルポリオールの精
製方法に関するものである。さらに本発明は、ポリエー
テルポリオールのその後の製造における回収アルカリ触
媒の再使用にも関するものである。この方法により生成
されたポリエーテルポリオールも本発明の主題である。
化物触媒により生成されたポリエーテルポリオールの精
製方法に関するものである。さらに本発明は、ポリエー
テルポリオールのその後の製造における回収アルカリ触
媒の再使用にも関するものである。この方法により生成
されたポリエーテルポリオールも本発明の主題である。
【０００２】
【従来の技術】ポリエーテルポリオールは、活性水素原
子を有する開始剤と、たとえば酸化エチレンおよび酸化
プロピレンのようなエポキシドとの塩基触媒による反応
を用いて工業的に製造される。アルカリ度は、たとえば
触媒として金属水酸化物を用いることによりポリエーテ
ルポリオール中に導入される。実質的に任意の強塩基を
ポリエーテルポリオールの製造につき触媒として使用す
ることができる。触媒として使用するのに適する強塩基
の幾つかの例は低沸点アルコールの金属アルコキシド
（たとえばカリウムメトキシド、カリウムエトキシドな
ど）または純アルカリ金属（カリウムもしくはナトリウ
ム金属）を包含する。これらとヒドロキシル基含有開始
剤（ＲＯＨ）との使用を下記の反応式ＩおよびＩＩに示
す：
子を有する開始剤と、たとえば酸化エチレンおよび酸化
プロピレンのようなエポキシドとの塩基触媒による反応
を用いて工業的に製造される。アルカリ度は、たとえば
触媒として金属水酸化物を用いることによりポリエーテ
ルポリオール中に導入される。実質的に任意の強塩基を
ポリエーテルポリオールの製造につき触媒として使用す
ることができる。触媒として使用するのに適する強塩基
の幾つかの例は低沸点アルコールの金属アルコキシド
（たとえばカリウムメトキシド、カリウムエトキシドな
ど）または純アルカリ金属（カリウムもしくはナトリウ
ム金属）を包含する。これらとヒドロキシル基含有開始
剤（ＲＯＨ）との使用を下記の反応式ＩおよびＩＩに示
す：
【化１】 ＣＨ3Ｏ-Ｋ+ ＋ ＲＯＨ → ＲＯ-Ｋ+ ＋ ＣＫ3ＯＨ↑ （Ｉ） Ｋ（金属）＋ ＲＯＨ → ＲＯ-Ｋ+ ＋ 1/2Ｈ2↑ （ＩＩ） 反応式（Ｉ）においては、形成されたメタノールを留去
して反応を右方向に移動させることができる。
して反応を右方向に移動させることができる。
【０００３】水酸化カリウム（ＫＯＨ）および水酸化ナ
トリウム（ＮａＯＨ）が、使用される典型的アルカリ触
媒の幾つかの例である。一般に、金属水酸化物触媒を開
始剤（通常ヒドロキシ基含有化合物）に添加し、金属水
酸化物と開始剤との間の平衡が生ずる。この平衡を下式
ＩＩＩに示す。
トリウム（ＮａＯＨ）が、使用される典型的アルカリ触
媒の幾つかの例である。一般に、金属水酸化物触媒を開
始剤（通常ヒドロキシ基含有化合物）に添加し、金属水
酸化物と開始剤との間の平衡が生ずる。この平衡を下式
ＩＩＩに示す。
【化２】
【０００４】水酸化物とアルコキシドとの両者はエポキ
シドと反応しうる。これはしばしば短鎖（低当量）ポリ
オールにつき許容しうるが、長鎖（すなわち高当量）ポ
リオールの製造においては水の反応が望ましくない。し
たがって、水の除去（すなわち脱水）により上記平衡を
右方向に移動させる必要がある。これは全水酸化物をア
ルコキシドまで変化させる。アルカリド度の全量が一定
に留まり、最初に添加したＫＯＨの量に等しい。アルカ
リ濃度を測定すると共にＫＯＨ％として記録する。この
ＫＯＨ％は実際に、このアルカリ度が必ずしもＫＯＨで
ない場合にも存在するアルカリ度を反映する。寧ろ、こ
れは実際にはＮａＯＨまたはたとえばアルコキシドのよ
うな他のアルカリ物質とすることができる。
シドと反応しうる。これはしばしば短鎖（低当量）ポリ
オールにつき許容しうるが、長鎖（すなわち高当量）ポ
リオールの製造においては水の反応が望ましくない。し
たがって、水の除去（すなわち脱水）により上記平衡を
右方向に移動させる必要がある。これは全水酸化物をア
ルコキシドまで変化させる。アルカリド度の全量が一定
に留まり、最初に添加したＫＯＨの量に等しい。アルカ
リ濃度を測定すると共にＫＯＨ％として記録する。この
ＫＯＨ％は実際に、このアルカリ度が必ずしもＫＯＨで
ない場合にも存在するアルカリ度を反映する。寧ろ、こ
れは実際にはＮａＯＨまたはたとえばアルコキシドのよ
うな他のアルカリ物質とすることができる。
【０００５】エポキシドの重合が完結した後、アルカリ
触媒を中和しかつ／または粗製混合物から除去して最終
ポリエーテルポリオールを生成させねばならない。粗製
ポリエーテルポリオールから残留触媒を除去して最終生
成物を得るための幾つかの方法が知られている。ポリエ
ーテルポリオールから残留アルカリ触媒を除去する公知
方法はコスト高であり、時間がかかりかつ無駄が多い。
ポリエーテルポリオールから残留水酸化ナトリウムもし
くは水酸化カリウムを除去する１つの方法は、塩基性物
質（水酸化物もしくはアルコキシド）を硫酸水溶液で中
和し、蒸留して水を除去し、次いで濾過して、この方法
により生成された固体の硫酸ナトリウムもしくはカリウ
ム塩を除去することからなっている。この特定方法は、
使用するＫＯＨおよび硫酸の原料および生成される濾過
ケーキの廃棄に関する追加コストをもたらす。さらに、
これは或る程度のポリエーテルポリオールがこれを回収
する追加工程を用いなければ濾過ケーキ中に不可避的に
残留するので、ポリエーテルポリオールに関し収率低下
をもたらす。
触媒を中和しかつ／または粗製混合物から除去して最終
ポリエーテルポリオールを生成させねばならない。粗製
ポリエーテルポリオールから残留触媒を除去して最終生
成物を得るための幾つかの方法が知られている。ポリエ
ーテルポリオールから残留アルカリ触媒を除去する公知
方法はコスト高であり、時間がかかりかつ無駄が多い。
ポリエーテルポリオールから残留水酸化ナトリウムもし
くは水酸化カリウムを除去する１つの方法は、塩基性物
質（水酸化物もしくはアルコキシド）を硫酸水溶液で中
和し、蒸留して水を除去し、次いで濾過して、この方法
により生成された固体の硫酸ナトリウムもしくはカリウ
ム塩を除去することからなっている。この特定方法は、
使用するＫＯＨおよび硫酸の原料および生成される濾過
ケーキの廃棄に関する追加コストをもたらす。さらに、
これは或る程度のポリエーテルポリオールがこれを回収
する追加工程を用いなければ濾過ケーキ中に不可避的に
残留するので、ポリエーテルポリオールに関し収率低下
をもたらす。
【０００６】ポリエーテルポリオールの他の精製方法が
米国特許第５，４４９，８４１号に記載されている。こ
の方法は特に約５００〜２５，０００の数平均分子量を
有するポリオキシアルキレンモノオールおよび／または
ポリオールの金属イオンおよび／または金属化合物のレ
ベルを減少させることに関し、この方法は前記モノオー
ルおよび／またはポリオールを最高５００、好ましくは
最高２５０の数平均分子量を有するポリオールもしくは
ポリオール混合物である抽出用化合物と接触させ、次い
で抽出用化合物とポリオキシアルキレンモノオールもし
くはポリオールとを混合することにより行われる。これ
ら抽出用化合物はポリオキシアルキレンモノオールもし
くはポリオールに対し不混和性でなければならない。抽
出用化合物とポリオキシアルキレンモノオールもしくは
ポリオールとの混合物を分離させると共に、アルカリ触
媒を含有する液体抽出用化合物を除去する。適する抽出
用化合物として使用するためのポリオールとしてグリセ
リンが米国特許第５，４４９，８４１号に広く開示され
ている。しかしながら、最も好適な抽出用化合物はエチ
レングリコール、ジエチレングリコールおよびその混合
物を包含する。唯一の例では抽出用化合物としてジエチ
レングリコールが使用される。ジエチレングリコールは
本発明に適していない。
米国特許第５，４４９，８４１号に記載されている。こ
の方法は特に約５００〜２５，０００の数平均分子量を
有するポリオキシアルキレンモノオールおよび／または
ポリオールの金属イオンおよび／または金属化合物のレ
ベルを減少させることに関し、この方法は前記モノオー
ルおよび／またはポリオールを最高５００、好ましくは
最高２５０の数平均分子量を有するポリオールもしくは
ポリオール混合物である抽出用化合物と接触させ、次い
で抽出用化合物とポリオキシアルキレンモノオールもし
くはポリオールとを混合することにより行われる。これ
ら抽出用化合物はポリオキシアルキレンモノオールもし
くはポリオールに対し不混和性でなければならない。抽
出用化合物とポリオキシアルキレンモノオールもしくは
ポリオールとの混合物を分離させると共に、アルカリ触
媒を含有する液体抽出用化合物を除去する。適する抽出
用化合物として使用するためのポリオールとしてグリセ
リンが米国特許第５，４４９，８４１号に広く開示され
ている。しかしながら、最も好適な抽出用化合物はエチ
レングリコール、ジエチレングリコールおよびその混合
物を包含する。唯一の例では抽出用化合物としてジエチ
レングリコールが使用される。ジエチレングリコールは
本発明に適していない。
【０００７】米国特許第５，４４９，８４１号によれ
ば、その方法による好適な抽出用化合物の量はモノオー
ルもしくはポリオール１００部当たり少なくとも２５
部、より好ましくは３０〜５００部の抽出用化合物であ
る。しかしながら、この量は本発明により必要とされる
量よりも実質的に多い。さらに、この引例はこれら液体
−液体抽出物が２つの分離した層を室温での静置に際し
形成して分離しうることを明らかに開示している。これ
ら２つの層を分離した後、次いでこれらポリオールを長
時間にわたり高温度での減圧蒸留にかけて、全ての残留
抽出用化合物を除去する。この方法が抽出用化合物もし
くはアルカリ触媒の再使用および／または回収を可能に
することを示唆する情報は全く存在しない。ポリエーテ
ルポリオールからアルカリ触媒を除去する他の方法も当
業界にて公知である。その幾つかの例は、たとえば米国
特許第４，９８５，５５１号に記載されたようなイオン
交換樹脂の使用；たとえばカナダ特許出願第２，１６
５，１４０号に記載されたような水での抽出；並びにた
とえば米国特許第４，４３０，４９０号に記載されたよ
うな乳酸の使用を包含する。したがって、殆どのアルカ
リ触媒を容易に除去しうると共に好ましくはその後のポ
リエーテルポリオールのバッチを製造すべく再使用しう
る方法につきニーズが存在する。この種の方法は、ポリ
エーテルポリオールの製造に伴う経費を軽減させるのに
役立つであろう。
ば、その方法による好適な抽出用化合物の量はモノオー
ルもしくはポリオール１００部当たり少なくとも２５
部、より好ましくは３０〜５００部の抽出用化合物であ
る。しかしながら、この量は本発明により必要とされる
量よりも実質的に多い。さらに、この引例はこれら液体
−液体抽出物が２つの分離した層を室温での静置に際し
形成して分離しうることを明らかに開示している。これ
ら２つの層を分離した後、次いでこれらポリオールを長
時間にわたり高温度での減圧蒸留にかけて、全ての残留
抽出用化合物を除去する。この方法が抽出用化合物もし
くはアルカリ触媒の再使用および／または回収を可能に
することを示唆する情報は全く存在しない。ポリエーテ
ルポリオールからアルカリ触媒を除去する他の方法も当
業界にて公知である。その幾つかの例は、たとえば米国
特許第４，９８５，５５１号に記載されたようなイオン
交換樹脂の使用；たとえばカナダ特許出願第２，１６
５，１４０号に記載されたような水での抽出；並びにた
とえば米国特許第４，４３０，４９０号に記載されたよ
うな乳酸の使用を包含する。したがって、殆どのアルカ
リ触媒を容易に除去しうると共に好ましくはその後のポ
リエーテルポリオールのバッチを製造すべく再使用しう
る方法につきニーズが存在する。この種の方法は、ポリ
エーテルポリオールの製造に伴う経費を軽減させるのに
役立つであろう。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ポリ
エーテルポリオールからアルカリ触媒を除去して実質的
に中性の生成物を与える簡単かつ効率的な手段を提供す
ることにある。さらに本発明の課題は、面倒な濃縮もし
くは精製の工程なしに、その後のポリエーテルポリオー
ルのバッチに触媒を再使用する手段を提供することにあ
る。本発明によれば、本発明の方法における反応は下記
の反応式（ＩＶ）に示される。
エーテルポリオールからアルカリ触媒を除去して実質的
に中性の生成物を与える簡単かつ効率的な手段を提供す
ることにある。さらに本発明の課題は、面倒な濃縮もし
くは精製の工程なしに、その後のポリエーテルポリオー
ルのバッチに触媒を再使用する手段を提供することにあ
る。本発明によれば、本発明の方法における反応は下記
の反応式（ＩＶ）に示される。
【化３】 ＲＯ-Ｋ+ ＋ グリセリン → ＲＯＨ ＋ グリセリン-Ｋ+ （ＩＶ） 米国特許第５，４４９，８４１号において、平衡は２種
のアルコールの相対的酸度に基づいている。しかしなが
ら、本発明においてはカリウムグリセリネートが固体で
あるため、これは沈殿すると共に平衡から外されて反応
を完結に至らしめる。これはリサイクルの観点から有利
であって、アルカリ金属水酸化物もしくはアルコキシド
を使用する際に従来法により必要とされた蒸留工程をも
はや不必要にする。
のアルコールの相対的酸度に基づいている。しかしなが
ら、本発明においてはカリウムグリセリネートが固体で
あるため、これは沈殿すると共に平衡から外されて反応
を完結に至らしめる。これはリサイクルの観点から有利
であって、アルカリ金属水酸化物もしくはアルコキシド
を使用する際に従来法により必要とされた蒸留工程をも
はや不必要にする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルカリ触媒
により生成されたポリエーテルポリオールの精製方法に
関するものである。この方法は（ａ）アルカリ触媒残留
物を含有するポリエーテルポリオールにグリセリンを添
加して沈殿物を生成させ、（ｂ）工程（ａ）で生成され
た沈殿物を分離（好ましくは濾過）して精製ポリエーテ
ルポリオールを生成させることからなっている。さらに
本発明は、上記方法により生成される精製ポリエーテル
ポリオール、並びにこの方法から回収された沈殿物にも
関するものである。他面において本発明は、少なくとも
１種の開始剤化合物をアルカリ触媒の存在下にアルコキ
シル化することによるポリエーテルポリオールの製造方
法に関するものであり、ここでアルカリ触媒は上記方法
からの回収沈殿物で構成される。本発明のこの面におい
て、ポリエーテルポリオールはグリセリン開始もしくは
グリセリン同時開始のポリエーテルポリオールであるこ
とが好ましい。何故なら、グリセリンおよびグリセリン
塩が沈殿物中に存在するからである。
により生成されたポリエーテルポリオールの精製方法に
関するものである。この方法は（ａ）アルカリ触媒残留
物を含有するポリエーテルポリオールにグリセリンを添
加して沈殿物を生成させ、（ｂ）工程（ａ）で生成され
た沈殿物を分離（好ましくは濾過）して精製ポリエーテ
ルポリオールを生成させることからなっている。さらに
本発明は、上記方法により生成される精製ポリエーテル
ポリオール、並びにこの方法から回収された沈殿物にも
関するものである。他面において本発明は、少なくとも
１種の開始剤化合物をアルカリ触媒の存在下にアルコキ
シル化することによるポリエーテルポリオールの製造方
法に関するものであり、ここでアルカリ触媒は上記方法
からの回収沈殿物で構成される。本発明のこの面におい
て、ポリエーテルポリオールはグリセリン開始もしくは
グリセリン同時開始のポリエーテルポリオールであるこ
とが好ましい。何故なら、グリセリンおよびグリセリン
塩が沈殿物中に存在するからである。
【００１０】
【発明の実施の形態】特に本発明の方法は、（ａ）グリ
セリンをアルカリ触媒残留物を含有するポリエーテルポ
リオールに約６０〜約１９０℃、好ましくは約９０〜１
３０℃の温度にてアルカリ性ポリエーテルポリオールの
１００部当たり０．１〜５重量部、好ましくは０．１〜
１．５重量部のグリセリンが存在すると共にグリセリン
とアルカリ触媒とのモル比が０．５：１〜１．５：１、
好ましくは１：１となるような量にて添加することによ
り、沈殿物を生成させることからなっている。これに続
き、（ｂ）工程（ａ）で生成した沈殿物を分離（好まし
くは濾過）し、かくして実質的に精製されたポリエーテ
ルポリオールを生ぜしめる。一般に、工程（ａ）にて沈
殿物は殆ど直ちに生成し、完全混合させるのに充分な時
間を与えた後に分離することができる。
セリンをアルカリ触媒残留物を含有するポリエーテルポ
リオールに約６０〜約１９０℃、好ましくは約９０〜１
３０℃の温度にてアルカリ性ポリエーテルポリオールの
１００部当たり０．１〜５重量部、好ましくは０．１〜
１．５重量部のグリセリンが存在すると共にグリセリン
とアルカリ触媒とのモル比が０．５：１〜１．５：１、
好ましくは１：１となるような量にて添加することによ
り、沈殿物を生成させることからなっている。これに続
き、（ｂ）工程（ａ）で生成した沈殿物を分離（好まし
くは濾過）し、かくして実質的に精製されたポリエーテ
ルポリオールを生ぜしめる。一般に、工程（ａ）にて沈
殿物は殆ど直ちに生成し、完全混合させるのに充分な時
間を与えた後に分離することができる。
【００１１】この方法により生成された精製ポリエーテ
ルポリオールは、アルカリ触媒残留部を含有する粗製ポ
リエーテルポリオールと比較し、ヒドロキシル化におけ
る極く小さい変化しか示さない。これは、過剰のグリセ
リンを使用した場合（たとえば約１．５：１、好ましく
は約１．２５：１以下のグリセリン：Ｍ（ＯＨ）のモル
比）においても過剰のグリセリンがポリエーテルポリオ
ールのＯＨ価を顕著には増大させず、殆ど沈殿物と共に
除去されるため驚異的かつ予想外である。沈殿物を本発
明の工程（ｂ）にて分離（たとえば濾過）した後、この
沈殿物をポリエーテルポリオールの製造方法にアルカリ
触媒として使用することができる。したがって本発明の
方法は、ポリエーテルポリオールの製造に必要とされる
触媒および中和剤の両者の経費を顕著に低減させること
ができる。ポリエーテルポリオールの製造に際し、１個
もしくはそれ以上の活性水素原子を有する出発化合物を
反応用の触媒として機能すると共に或る程度のグリセリ
ンを開始剤として供給する回収沈殿物と一緒に反応器へ
充填する。次いでエポキシドを充填すると共に、所望の
温度および圧力を維持しながら所望のヒドロキシル化に
達するまで反応させる。反応が完結した後、グリセリン
を上記アルカリポリエーテルに添加してアルカリ度を沈
殿物として除去し、これを再び再使用することができ
る。この方法は、ポリエーテルポリオールの製造に必要
な触媒の量を減少させると共に、上記した脱水の必要性
を排除する。
ルポリオールは、アルカリ触媒残留部を含有する粗製ポ
リエーテルポリオールと比較し、ヒドロキシル化におけ
る極く小さい変化しか示さない。これは、過剰のグリセ
リンを使用した場合（たとえば約１．５：１、好ましく
は約１．２５：１以下のグリセリン：Ｍ（ＯＨ）のモル
比）においても過剰のグリセリンがポリエーテルポリオ
ールのＯＨ価を顕著には増大させず、殆ど沈殿物と共に
除去されるため驚異的かつ予想外である。沈殿物を本発
明の工程（ｂ）にて分離（たとえば濾過）した後、この
沈殿物をポリエーテルポリオールの製造方法にアルカリ
触媒として使用することができる。したがって本発明の
方法は、ポリエーテルポリオールの製造に必要とされる
触媒および中和剤の両者の経費を顕著に低減させること
ができる。ポリエーテルポリオールの製造に際し、１個
もしくはそれ以上の活性水素原子を有する出発化合物を
反応用の触媒として機能すると共に或る程度のグリセリ
ンを開始剤として供給する回収沈殿物と一緒に反応器へ
充填する。次いでエポキシドを充填すると共に、所望の
温度および圧力を維持しながら所望のヒドロキシル化に
達するまで反応させる。反応が完結した後、グリセリン
を上記アルカリポリエーテルに添加してアルカリ度を沈
殿物として除去し、これを再び再使用することができ
る。この方法は、ポリエーテルポリオールの製造に必要
な触媒の量を減少させると共に、上記した脱水の必要性
を排除する。
【００１２】この方法により精製するのに適するポリエ
ーテルポリオールは、その製造後にアルカリ金属触媒残
留物を含有するものである。これらポリエーテルポリオ
ールは約２５〜約１５５、好ましくは約２５〜約６０
（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）のヒドロキシル価と；３６０〜
９，０００、好ましくは１，９００〜６，７００の分子
量と；１〜４、好ましくは２〜３の公称官能価とを特徴
とする。さらに、この種のポリエーテルポリオールはエ
ポキシド含有量１００重量％に対し約１５〜約１００重
量％、好ましくは約７０〜約１００重量％の酸化プロピ
レンと０〜約８５重量％、好ましくは約０〜約３０重量
％の酸化エチレンとを含有すると共にブチルカルビノー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア
およびエチレンジアミンよりなる群から選択される開始
剤化合物から出発する。好適な開始剤化合物はグリセリ
ン、プロピレングリコールおよびトリメチロールプロパ
ンよりなる群から選択される。グリセリンが、容易な触
媒のリサイクルを可能にするため最も好適な開始剤であ
る。
ーテルポリオールは、その製造後にアルカリ金属触媒残
留物を含有するものである。これらポリエーテルポリオ
ールは約２５〜約１５５、好ましくは約２５〜約６０
（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）のヒドロキシル価と；３６０〜
９，０００、好ましくは１，９００〜６，７００の分子
量と；１〜４、好ましくは２〜３の公称官能価とを特徴
とする。さらに、この種のポリエーテルポリオールはエ
ポキシド含有量１００重量％に対し約１５〜約１００重
量％、好ましくは約７０〜約１００重量％の酸化プロピ
レンと０〜約８５重量％、好ましくは約０〜約３０重量
％の酸化エチレンとを含有すると共にブチルカルビノー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア
およびエチレンジアミンよりなる群から選択される開始
剤化合物から出発する。好適な開始剤化合物はグリセリ
ン、プロピレングリコールおよびトリメチロールプロパ
ンよりなる群から選択される。グリセリンが、容易な触
媒のリサイクルを可能にするため最も好適な開始剤であ
る。
【００１３】上記方法の工程（ａ）で形成された沈殿物
を分離するのに適する方法はたとえば濾過、沈降、遠心
分離または液相から固体を分離するための他の任意公知
の手段を包含する。それぞれの場合、分離された沈殿物
はポリエーテルポリオールのバッチを製造する際にアル
カリ触媒として使用することができる。本発明の方法に
適するアルカリ触媒は第ＩＡ族アルカリ金属およびその
水酸化物もしくはアルコキシドを包含する。適する触媒
の幾つかの例はたとえばカリウム金属、ナトリウム金
属、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化セシウ
ム、水酸化リチウム、ナトリウムメトキシド、カリウム
エトキシドなどの化合物を包含する。本発明に好適な触
媒はアルカリ金属水酸化物触媒、より好ましくは水酸化
カリウムおよび水酸化ナトリウムである。水酸化カリウ
ムが本発明に最も好適なアルカリ触媒である。
を分離するのに適する方法はたとえば濾過、沈降、遠心
分離または液相から固体を分離するための他の任意公知
の手段を包含する。それぞれの場合、分離された沈殿物
はポリエーテルポリオールのバッチを製造する際にアル
カリ触媒として使用することができる。本発明の方法に
適するアルカリ触媒は第ＩＡ族アルカリ金属およびその
水酸化物もしくはアルコキシドを包含する。適する触媒
の幾つかの例はたとえばカリウム金属、ナトリウム金
属、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化セシウ
ム、水酸化リチウム、ナトリウムメトキシド、カリウム
エトキシドなどの化合物を包含する。本発明に好適な触
媒はアルカリ金属水酸化物触媒、より好ましくは水酸化
カリウムおよび水酸化ナトリウムである。水酸化カリウ
ムが本発明に最も好適なアルカリ触媒である。
【００１４】上記したように、回収された沈殿物はその
後のポリエーテルポリオールのバッチを触媒すべく使用
することができる。この種のポリエーテルポリオールを
グリセリンで開始させ或いは同時開示させるのが好適で
ある。何故なら、沈殿物はグリセリンおよび／またはグ
リセリン塩を含有するからである。ポリエーテルポリオ
ールをグリセリンおよびグリセリン開始ポリオールおよ
びＫＯＨで同時開始させる類似する方法において、ポリ
エーテルポリオールはカリウムグリセリネート沈殿物お
よびグリセリン開始ポリエーテルポリオール（好ましく
は約２５０〜約１，０００のヒドロキシル価を有するポ
リエーテルポリオール）で同時開始して製造することが
できる。充分な液体容積を与えると共に出発混合物を撹
拌可能にするには、グリセリン開始ポリオールが必要で
ある。約２５０〜約１，０００のヒドロキシル価を有す
る適量のグリセリン開始ポリエーテルポリオールを反応
器へ適量の沈殿物と一緒に充填する。或る場合には、追
加の新鮮触媒（たとえばＫＯＨ）を必要とすることもあ
る。しかしながら、一般にポリオールは回収沈殿物のみ
を用いて触媒することができる。次いで、酸化アルキレ
ンを添加すると共に所望のヒドロキシル価を有するポリ
エーテルポリオールを生成させるべく反応させる。これ
ら酸化アルキレンは互いに同時的または順次に添加する
ことができる。反応が完結した後、触媒を常法により或
いは好ましくは上記本発明の方法により除去する。ここ
で用いるＭＯＨという用語は金属水酸化物を意味し、Ｍ
は第ＩＡ族アルカリ金属を示す。
後のポリエーテルポリオールのバッチを触媒すべく使用
することができる。この種のポリエーテルポリオールを
グリセリンで開始させ或いは同時開示させるのが好適で
ある。何故なら、沈殿物はグリセリンおよび／またはグ
リセリン塩を含有するからである。ポリエーテルポリオ
ールをグリセリンおよびグリセリン開始ポリオールおよ
びＫＯＨで同時開始させる類似する方法において、ポリ
エーテルポリオールはカリウムグリセリネート沈殿物お
よびグリセリン開始ポリエーテルポリオール（好ましく
は約２５０〜約１，０００のヒドロキシル価を有するポ
リエーテルポリオール）で同時開始して製造することが
できる。充分な液体容積を与えると共に出発混合物を撹
拌可能にするには、グリセリン開始ポリオールが必要で
ある。約２５０〜約１，０００のヒドロキシル価を有す
る適量のグリセリン開始ポリエーテルポリオールを反応
器へ適量の沈殿物と一緒に充填する。或る場合には、追
加の新鮮触媒（たとえばＫＯＨ）を必要とすることもあ
る。しかしながら、一般にポリオールは回収沈殿物のみ
を用いて触媒することができる。次いで、酸化アルキレ
ンを添加すると共に所望のヒドロキシル価を有するポリ
エーテルポリオールを生成させるべく反応させる。これ
ら酸化アルキレンは互いに同時的または順次に添加する
ことができる。反応が完結した後、触媒を常法により或
いは好ましくは上記本発明の方法により除去する。ここ
で用いるＭＯＨという用語は金属水酸化物を意味し、Ｍ
は第ＩＡ族アルカリ金属を示す。
【００１５】
【実施例】以下、実施例により本発明の方法をさらに詳
細に説明する。上記で開示した本発明は、これら実施例
により思想もしくは範囲のいずれにおいても限定されな
い。以下の手順の条件を種々改変して用いうることは当
業者に容易に了解されるであろう。特記しない限り、温
度は全て℃であり、部数および％はそれぞれ重量部およ
び重量％である。
細に説明する。上記で開示した本発明は、これら実施例
により思想もしくは範囲のいずれにおいても限定されな
い。以下の手順の条件を種々改変して用いうることは当
業者に容易に了解されるであろう。特記しない限り、温
度は全て℃であり、部数および％はそれぞれ重量部およ
び重量％である。
【００１６】ポリオール１を次の一般的手順に従って作
成した：活性水素含有の出発物質（特にトリメチロール
プロパン）を反応器へ４６％ＫＯＨの量と一緒に添加し
て、作成すべきポリオールの最終量に対し約０．３％の
ＫＯＨの濃度を与えた。水を＞１００℃および＜１０ｍ
ｍＨｇでの蒸留により除去した。所要量の酸化プロピレ
ンを、≦３０ｐｓｉｇの蒸気圧および９０〜１３０℃の
温度を維持するような時間にわたり添加した。酸化プロ
ピレンを完全に反応させるの充分な時間を与えた後、カ
リウムアルコキシド含有のポリオールを下表に示すよう
にグリセリンで処理した。ポリオール２〜１９は次の一
般的手順に従って作成した：活性水素含有の出発物質を
反応器へ、作成すべきポリオールの最終量に対し約０．
３〜０．６％ＫＯＨの濃度を与える量の４６％ＫＯＨと
一緒に充填した。水を＞１００℃および＜１０ｍｍＨｇ
まで蒸留して除去した。所要量および種類のエポキシド
を≦３０ｐｓｉｇのエポキシド蒸気圧および９０〜１３
０℃の温度を維持するような時間にわたり添加した。エ
ポキシドを完全に反応させるのに充分な時間の後、アル
カリ触媒を中和するのに充分な量のＨ2 ＳＯ4 を添加し
た。水を減圧蒸留により除去すると共に、硫酸カリウム
塩を濾過により除去して最終の中性ポリオールを得た。
成した：活性水素含有の出発物質（特にトリメチロール
プロパン）を反応器へ４６％ＫＯＨの量と一緒に添加し
て、作成すべきポリオールの最終量に対し約０．３％の
ＫＯＨの濃度を与えた。水を＞１００℃および＜１０ｍ
ｍＨｇでの蒸留により除去した。所要量の酸化プロピレ
ンを、≦３０ｐｓｉｇの蒸気圧および９０〜１３０℃の
温度を維持するような時間にわたり添加した。酸化プロ
ピレンを完全に反応させるの充分な時間を与えた後、カ
リウムアルコキシド含有のポリオールを下表に示すよう
にグリセリンで処理した。ポリオール２〜１９は次の一
般的手順に従って作成した：活性水素含有の出発物質を
反応器へ、作成すべきポリオールの最終量に対し約０．
３〜０．６％ＫＯＨの濃度を与える量の４６％ＫＯＨと
一緒に充填した。水を＞１００℃および＜１０ｍｍＨｇ
まで蒸留して除去した。所要量および種類のエポキシド
を≦３０ｐｓｉｇのエポキシド蒸気圧および９０〜１３
０℃の温度を維持するような時間にわたり添加した。エ
ポキシドを完全に反応させるのに充分な時間の後、アル
カリ触媒を中和するのに充分な量のＨ2 ＳＯ4 を添加し
た。水を減圧蒸留により除去すると共に、硫酸カリウム
塩を濾過により除去して最終の中性ポリオールを得た。
【００１７】所定の触媒をこれら中和されたポリオール
に７０℃で添加し、次いで１１０℃まで加熱すると共に
１時間にわたり保持することにより、中和ポリオールか
らアルカリポリオールを作成した。水を除去するため、
各試料を１１０℃にてストリッピングし、これには１時
間にわたり５ｍｍＨｇ未満まで減圧を行うと共に条件を
１時間にわたり維持した。各アルカリ性ポリオールのア
ルカリ度を測定し、各ポリオールのヒドロキシル価と共
に表１Ａ、１Ｂおよび１Ｃに示す。本発明の方法に従
い、得られたアルカリ性ポリオール１〜１９をグリセリ
ンを各ポリオールに添加（室温）すると共に１時間撹拌
することにより精製した。グリセリンの添加量は試料の
測定アルカリ度に基づいた（％ＫＯＨとしてのアルカリ
度）。グリセリンの量およびこれを添加した条件を表２
Ａおよび表２Ｂに示す。次いで各試料を濾過し、回収ポ
リオールをヒドロキシ価およびアルカリ度につき下表３
Ａおよび３Ｂに示すように分析した。
に７０℃で添加し、次いで１１０℃まで加熱すると共に
１時間にわたり保持することにより、中和ポリオールか
らアルカリポリオールを作成した。水を除去するため、
各試料を１１０℃にてストリッピングし、これには１時
間にわたり５ｍｍＨｇ未満まで減圧を行うと共に条件を
１時間にわたり維持した。各アルカリ性ポリオールのア
ルカリ度を測定し、各ポリオールのヒドロキシル価と共
に表１Ａ、１Ｂおよび１Ｃに示す。本発明の方法に従
い、得られたアルカリ性ポリオール１〜１９をグリセリ
ンを各ポリオールに添加（室温）すると共に１時間撹拌
することにより精製した。グリセリンの添加量は試料の
測定アルカリ度に基づいた（％ＫＯＨとしてのアルカリ
度）。グリセリンの量およびこれを添加した条件を表２
Ａおよび表２Ｂに示す。次いで各試料を濾過し、回収ポ
リオールをヒドロキシ価およびアルカリ度につき下表３
Ａおよび３Ｂに示すように分析した。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】
【表３】
【００２１】
【表４】
【００２２】
【表５】
【００２３】
【表６】
【００２４】
【表７】
【００２５】
【表８】
【００２６】ＫＯＨ除去に対するグリセリン：ＫＯＨ比
の効果を決定するため、一連の実験を行ってこの因子を
検査した。これら実験は次の手順に従いポリオールＡを
用いて行った。ポリオールＡ ：２９．４ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価と０．
３７７％ＫＯＨのアルカリ度とを有するグリセリン開始
の酸化プロピレン／酸化エチレン（８７：１３重量比）
ポリエーテルポリオール。
の効果を決定するため、一連の実験を行ってこの因子を
検査した。これら実験は次の手順に従いポリオールＡを
用いて行った。ポリオールＡ ：２９．４ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価と０．
３７７％ＫＯＨのアルカリ度とを有するグリセリン開始
の酸化プロピレン／酸化エチレン（８７：１３重量比）
ポリエーテルポリオール。
【００２７】下表４における実施例１〜５は、グリセ
ン：ＫＯＨモル比の効果を示す実験である。特記しない
限りグリセリンは、アルカリ性ポリエーテルポリオール
と共に１５分間かけて１００℃にて滴下した（実施例５
は９０℃で行った）。次いで各試料を濾過前に１時間に
わたり撹拌した。結果は、１．０のグリセリン：ＫＯＨ
モル比が最適であることを示す。ＫＯＨ除去効率はＨＯ
Ｋ１当量当たり１モル未満のグリセリンを使用すれば減
少する一方、処理ポリオールのヒドロキシル価は１モル
より多くを使用すると若干増加するが、添加した過剰の
グリセリンに対し予測しうるように沈殿物がＫ+ とグリ
セリン- との１：１錯体であると仮定する程度でない。
ン：ＫＯＨモル比の効果を示す実験である。特記しない
限りグリセリンは、アルカリ性ポリエーテルポリオール
と共に１５分間かけて１００℃にて滴下した（実施例５
は９０℃で行った）。次いで各試料を濾過前に１時間に
わたり撹拌した。結果は、１．０のグリセリン：ＫＯＨ
モル比が最適であることを示す。ＫＯＨ除去効率はＨＯ
Ｋ１当量当たり１モル未満のグリセリンを使用すれば減
少する一方、処理ポリオールのヒドロキシル価は１モル
より多くを使用すると若干増加するが、添加した過剰の
グリセリンに対し予測しうるように沈殿物がＫ+ とグリ
セリン- との１：１錯体であると仮定する程度でない。
【００２８】
【表９】
【００２９】実施例６：開始剤としてグリセリンを用
い、８７％の酸化プロピレンと反応させた後に１３％の
酸化エチレンと前記したように反応させてポリエーテル
ポリオールを作成した。このポリエーテルポリオールは
約３０．５ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価と約０．４８％ＫＯ
Ｈのアルカリ度とを有した。アルカリ度１当量当たり１
モルのグリセリンをアルカリ性ポリエーテルポリオール
を含有する反応器に添加し、この物質を１１０℃にて１
時間撹拌した。この物質を９０℃まで冷却すると共に濾
過した。濾液と沈殿物との両者を回収して分析した。結
果を下表５に示す。
い、８７％の酸化プロピレンと反応させた後に１３％の
酸化エチレンと前記したように反応させてポリエーテル
ポリオールを作成した。このポリエーテルポリオールは
約３０．５ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価と約０．４８％ＫＯ
Ｈのアルカリ度とを有した。アルカリ度１当量当たり１
モルのグリセリンをアルカリ性ポリエーテルポリオール
を含有する反応器に添加し、この物質を１１０℃にて１
時間撹拌した。この物質を９０℃まで冷却すると共に濾
過した。濾液と沈殿物との両者を回収して分析した。結
果を下表５に示す。
【００３０】
【表１０】 * 沈殿物の分析は、これが約２６．８％のグリセリンと約１５．３％の カリウムとを含有することを示した。
【００３１】アルカリ度の９９％以上が、生成物のヒド
ロキシル価の顕著な変化なしにポリエーテルポリオール
から除去された。これらの結果も、ほぼ全部のアルカリ
度および添加グリセリンが固体の濾過可能な沈殿物に集
まることを示す。
ロキシル価の顕著な変化なしにポリエーテルポリオール
から除去された。これらの結果も、ほぼ全部のアルカリ
度および添加グリセリンが固体の濾過可能な沈殿物に集
まることを示す。
【００３２】実施例７：この実施例は、その後のポリエ
ーテルポリオールのバッチを触媒するための実施例６か
ら回収された濾過ケーキの再使用を示す。実施例６のカ
リウムグリセリネート沈殿物およびポリエーテルポリオ
ールＢ（グリセリン開始、約２５０のＯＨ価までプロポ
キシル化）で同時出発することによりポリエーテルポリ
オールを作成した。これは、充分な液体容積を与えると
共に出発混合物を撹拌可能にするのに必要であった。５
０３．７ｇのポリエーテルポリオールＢを５ガロンの反
応器に、実施例６から回収された１４０．６ｇの濾過ケ
ーキと一緒に充填した。次いで１１１９２ｇの酸化プロ
ピレンを添加して反応させ、次いで１７００ｇの酸化エ
チレンを添加した。酸化エチレンが反応した後、このバ
ッチを硫酸で中和し、１１０℃にて５ｍｍＨｇ未満まで
脱水すると共に濾過した。最終生成物（すなわちポリエ
ーテルポリオールＣ）を分析し、その結果を下表６に示
す。
ーテルポリオールのバッチを触媒するための実施例６か
ら回収された濾過ケーキの再使用を示す。実施例６のカ
リウムグリセリネート沈殿物およびポリエーテルポリオ
ールＢ（グリセリン開始、約２５０のＯＨ価までプロポ
キシル化）で同時出発することによりポリエーテルポリ
オールを作成した。これは、充分な液体容積を与えると
共に出発混合物を撹拌可能にするのに必要であった。５
０３．７ｇのポリエーテルポリオールＢを５ガロンの反
応器に、実施例６から回収された１４０．６ｇの濾過ケ
ーキと一緒に充填した。次いで１１１９２ｇの酸化プロ
ピレンを添加して反応させ、次いで１７００ｇの酸化エ
チレンを添加した。酸化エチレンが反応した後、このバ
ッチを硫酸で中和し、１１０℃にて５ｍｍＨｇ未満まで
脱水すると共に濾過した。最終生成物（すなわちポリエ
ーテルポリオールＣ）を分析し、その結果を下表６に示
す。
【００３３】
【表１１】
【００３４】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく種々の改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく種々の改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ドナルド・シー．・ダンハム アメリカ合衆国ウエストヴアージニア州 26159パデン・シテイー、ノース・セカン ド・アヴエニユー 502 (72)発明者 ステイーヴン・エル．・シーリング アメリカ合衆国ペンシルヴアニア州15228 ピツツバーグ、リン・ヘイヴン・ドライ ヴ 250 (72)発明者 ケイス・ジエー．・ヘツドレイ アメリカ合衆国ウエストヴアージニア州 26159パデン・シテイー、サウス・セカン ド・アヴエニユー 609
Claims (15)
- 【請求項１】 第ＩＡ族アルカリ金属触媒により生成さ
れたポリエーテルポリオールの精製方法において： （ａ）第ＩＡ族アルカリ金属触媒を含有するポリエーテ
ルポリオールに約６０〜約１９０℃の温度にて、ポリエ
ーテルポリオール１００部当たり約０．１〜約５部のグ
リセリンが存在すると共にグリセリンと第ＩＡ族アルカ
リ金属触媒とのモル比が約０．５：１〜約１．５：１と
なるような量にてグリセリンを添加して沈殿物を生成さ
せ、前記ポリエーテルポリオールは約２５〜約１５５の
ヒドロキシル価と約３６０〜約９，０００の分子量と約
１〜約４の官能価とを有すると共に約１５〜１００％の
酸化プロピレン（全エポキシド含有量の１００％に対
し）および０〜約８５％の酸化エチレン（全エポキシド
含有量の１００％に対し）を含有し、さらに前記ポリエ
ーテルポリオールはブチルカルビノール、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、アンモ
ニアおよびその混合物よりなる群から選択される開始剤
から出発し； （ｂ）上記（ａ）にて生成された前記沈殿物を分離する
ことにより精製ポリエーテルポリオールを残すことを特
徴とするポリエーテルポリオールの精製方法。 - 【請求項２】 グリセリンを、第ＩＡ族アルカリ金属触
媒を含有するポリエーテルポリオールにポリエーテルポ
リオール１００部当たり約０．１〜約１．５部のグリセ
リンが存在するような量にて添加する請求項１に記載の
方法。 - 【請求項３】 グリセリンを、第ＩＡ族アルカリ金属触
媒を含有するポリエーテルポリオールにグリセリンと第
ＩＡ族アルカリ金属触媒とのモル比が約１：１となるよ
うな量にて添加する請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 グリセリンを、第ＩＡ族アルカリ金属触
媒を含有するポリエーテルポリオールに約９０〜約１３
０℃の温度にて添加する請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 ポリエーテルポリオールが約２５〜約６
０のヒドロキシル価と約１，９００〜約６，７００の分
子量と約２〜約３の官能価とを有すると共に約７０〜１
００％の酸化プロピレン（全エポキシド含有量の１００
％に対し）および０〜約３０％の酸化エチレン（全エポ
キド含有量の１００％に対し）を含有し、前記ポリエー
テルポリオールがプロピレングリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパンおよびその混合物よりなる群か
ら選択される開始剤から出発する請求項１に記載の方
法。 - 【請求項６】 開始剤がグリセリンである請求項５に記
載の方法。 - 【請求項７】 第ＩＡ族アルカリ金属触媒がアルカリ金
属水酸化物触媒である請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】 アルカリ金属水酸化物触媒が水酸化カリ
ウムである請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 沈殿物を分離する工程（ｂ）が濾過また
は遠心分離による請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】 請求項１に記載の方法により製造され
る精製ポリエーテルポリオール。 - 【請求項１１】 請求項１に記載の方法により生成され
る沈殿物。 - 【請求項１２】 少なくとも１個の活性水素原子を有す
る少なくとも１種の開始剤化合物を触媒の存在下にアル
コキシル化することからなるポリエーテルポリオールの
製造方法において、触媒が請求項１に記載の方法により
生成された沈殿物を含むことを特徴とするポリエーテル
ポリオールの製造方法。 - 【請求項１３】 開始剤化合物がグリセリンまたはグリ
セリン開始ポリオールからなる請求項１２に記載の方
法。 - 【請求項１４】 開始剤が、約２５０〜約１，０００の
ヒドロキシル価を有するグリセリン開始ポリオールであ
る請求項１３に記載の方法。 - 【請求項１５】 触媒がさらに第ＩＡ族アルカリ金属触
媒をも含む請求項１２に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/998,150 | 1997-12-24 | ||
| US08/998,150 US5962749A (en) | 1997-12-24 | 1997-12-24 | Process for the removal of alkalinity in the manufacture of polyether polyols and the reuse of this alkalinity in the manufacture of polyether polyols |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11255887A true JPH11255887A (ja) | 1999-09-21 |
Family
ID=25544836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10376165A Pending JPH11255887A (ja) | 1997-12-24 | 1998-12-22 | ポリエ―テルポリオ―ルの製造におけるアルカリ度の除去方法およびポリエ―テルポリオ―ルの製造におけるアルカリ度の再使用 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5962749A (ja) |
| EP (1) | EP0926183A3 (ja) |
| JP (1) | JPH11255887A (ja) |
| KR (1) | KR19990063374A (ja) |
| BR (1) | BR9805534A (ja) |
| TW (1) | TW505671B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103554474A (zh) * | 2013-10-31 | 2014-02-05 | 淄博德信联邦化学工业有限公司 | 交联剂聚醚多元醇的制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19917897A1 (de) * | 1999-04-20 | 2000-10-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen |
| US7247606B2 (en) * | 2001-11-05 | 2007-07-24 | Cognis Corporation | Branched reaction products |
| US6562880B1 (en) | 2002-04-17 | 2003-05-13 | Bayer Corporation | Polyurethane or polyisocyanurate foams blown with hydrofluorocarbons and carbon atoms |
| DE60317652T2 (de) * | 2003-06-30 | 2008-10-30 | Repsol Quimica S.A. | Verfahren zur Reinigung von Polyetherpolyolen |
| US20130030073A1 (en) * | 2011-07-26 | 2013-01-31 | Bayer Materialscience Llc | Amine-initiated polyols from renewable resources and processes for their production and use |
| CN103554472B (zh) * | 2013-10-31 | 2016-04-20 | 淄博德信联邦化学工业有限公司 | 不饱和度高活性聚醚多元醇的制备方法 |
| EP2876128A1 (de) | 2013-11-25 | 2015-05-27 | Basf Se | Verfahren zum Aufreinigen von wasserlöslichen hochverzweigten Polyethern |
| CN108484896A (zh) * | 2018-04-13 | 2018-09-04 | 航锦科技股份有限公司 | 一种低voc高活性高分子量聚醚多元醇的制备方法 |
| WO2021145869A1 (en) * | 2020-01-15 | 2021-07-22 | Covestro Llc | Methods of manufacturing short chain polyether polyols |
| CN116082619A (zh) * | 2021-11-05 | 2023-05-09 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种低气味聚醚多元醇生产方法 |
| US12515212B2 (en) | 2022-10-12 | 2026-01-06 | Covestro Llc | Processes for purifying polyether polyols using ion exchange resins |
| WO2026037900A1 (en) * | 2024-08-15 | 2026-02-19 | Purac Biochem B.V. | Process for manufacturing a block copolymer of polyether and bioresorbable polyester |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4195167A (en) * | 1976-05-28 | 1980-03-25 | Union Carbide Corporation | Gradient polymers of two or more cyclic, organic, ring-opening, addition polymerizable monomers and methods for making same |
| US4137396A (en) * | 1976-09-24 | 1979-01-30 | Basf Wyandotte Corporation | Filtration process for purifying polyols |
| US4396780A (en) * | 1979-01-24 | 1983-08-02 | Vsesojuzny Nauchno-Issledovatelsky Institute Sinteticheskikh Smol | Continuous method of producing polyethers |
| DE3229216A1 (de) * | 1982-08-05 | 1984-02-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur reinigung von rohen polyether-polyolen |
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| DE4436517C1 (de) * | 1994-10-13 | 1995-10-26 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum Erzeugen von Fettsäure-Methylester oder Fettsäure-Äthylester und Glycerin durch Umesterung von Öl oder Fett |
| WO1996020972A2 (en) * | 1995-01-05 | 1996-07-11 | Bayer Corporation | A PROCESS FOR THE REMOVAL OF A pH-BASIC MATERIAL FROM A POLYETHER POLYOL |
-
1997
- 1997-12-24 US US08/998,150 patent/US5962749A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-12-07 TW TW087120231A patent/TW505671B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-12-11 EP EP98123666A patent/EP0926183A3/en not_active Withdrawn
- 1998-12-22 JP JP10376165A patent/JPH11255887A/ja active Pending
- 1998-12-23 BR BR9805534-8A patent/BR9805534A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-12-23 KR KR1019980057600A patent/KR19990063374A/ko not_active Ceased
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| CN103554474A (zh) * | 2013-10-31 | 2014-02-05 | 淄博德信联邦化学工业有限公司 | 交联剂聚醚多元醇的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9805534A (pt) | 1999-12-21 |
| KR19990063374A (ko) | 1999-07-26 |
| EP0926183A3 (en) | 2001-05-16 |
| EP0926183A2 (en) | 1999-06-30 |
| US5962749A (en) | 1999-10-05 |
| TW505671B (en) | 2002-10-11 |
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