TW574141B - Precipitated silica with a high BET/CTAB ratio and manufacture thereof - Google Patents

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Stefan Dr Uhrlandt
Ralf Dr Schmoll
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Description

574141 五、發明說明（2 ) 爲I 0至1 30米2/克，CTAB表面積爲1 0至70米2/克， 亦即B E 丁對C T A B之比爲約1至5 . 2 1。 如今已知具有頗爲不同的BET及CTAB表面積具能符 合前述參數之最低値之沈澱矽石特別適合做爲彈性體摻 配物之塡充料。 於是本發明提供沈澱矽石，其BET表面積大於135 米2/克，CTAB表面積大於75米2/克，BET對CTAB表 面積之比g 1 .7。 本發明沈澱矽石之最大BET表面積爲600米2/克及/ 或最大CTAB表面積爲350米2/克。 此外，此沈澱矽石之DBP吸收率爲1 0 0- 3 5 0克/100克 ，wk係數$ 3.4 [亦即超音波未裂解顆粒（尺寸爲1. Ο-ΐ 〇〇 微米） 之 峰高對 已裂解 之顆粒 （ 尺寸爲 < 1 ·0 微米） 之峰局比]，及/或席爾斯値（S e a 1· s n u m b e r)爲5 - 2 5毫升。 本發明之沈澱矽石的BET/CTAB比較佳爲在下列範圍 內： BET CTAB BET/CTAB [米2/克1 [米2/克] 比 1 40 80 1.75 1 80 100 1 .8 2 15 113 1.90 2 50 125 2 292 129 2.26 300 100 3 j j 6 143 2.3 5 3 44 168 2.05 3 50 200 1.75 400 150 2.67 574141 五、發明說明（3) 450 200 2.25 500 280 1 .79 550 280 1.96 600 200 3 本發明更提供具下列特性之沈澱矽石的製法： BET表面積g 135米2/克及 CTAB表面積-75米2/克 且BET/C TAB表面積比2 1.7 其步驟爲z a) 先引入水玻璃溶液 b) 在5 5 -95 °C ’攪拌再同時計量加入水玻璃及硫酸歷 1 0 - 6 0分鐘， c )保持此溫度，停止計量加入3 0 - 9 0分鐘， d) 在相同的溫度下，同時又計量加入水玻璃及硫酸歷 2 0 - 8 0分鐘， e) 利用硫酸進行酸化至p Η約3 . 5 0過濾及乾燥產物。 步驟b)及d)所供給之成分各別可具有相同或不同的濃 度及/或流速。在某一製程中，在兩步驟中所用成分之濃 度可以相同，但在步驟d)中成分之流速可爲步驟b)中流 速之 1 2 5 - 1 4 0 %。 除水玻璃（矽酸鈉溶液）外，亦可採用其他的矽酸鹽 ，如矽酸鉀或矽酸鈣。若不用硫酸，亦可採用其他的酸 化劑如鹽酸、硝酸或二氧化碳。 本發明之沈澱矽石的物理化學數據之測法如下： 574141 五、發明說明（4) B E T表面積：依國際標準組織I s 0 5 7 9 4 /附件D，採用 SU0hlein公司之表靣積儀測定之。 CTAB表面積：依Janzen及Kraus等氏在，，橡膠化學及技 術”44期，1 2 87頁，1971年所述之方法 ，於ρΗ9測定之。 D Β Ρ値：依美國標準物料試法a S Τ Μ 2 4 1 4 - 8 8測定之。 本發明矽石之過濾及乾燥可依行家所熟悉方法及例如 參閱前述專利進行之。沈澱矽石較佳爲利用噴乾法（用 噴嘴塔）或利用棚架乾燥器，驟乾燥器或”旋轉驟乾燥 劑（spin-flash drier)"。噴乾法可依例如美國專利 4,09 7,77 1號進行。在此若用噴嘴塔乾燥器，則所得之沈 澱矽石呈顆粒狀，其平均直徑大於8 0微米，尤其是大 於90微米，最好是大約200微米。 因此本發明之矽石可用爲彈性體混合物，尤其是輪胎 之塡充料。 此外’本發明之矽石可用於矽石常用之所有領域，如 電池隔膜、抗相粘劑、油漆之平光劑、紙張塗料或消泡 劑。 本發明更提供含有本發明矽石之彈性體混合物，可固 化橡膠混合物或其他固化物，以及輪胎。 本發明之矽石可任意用式I至ΙΠ之矽烷或有機矽烷改 質： [R1n-(RO)3.nSi-(Alk)m-(Ar)p]cl[B] ( I )， Rln-(RO)3.nSi-(Alkyl) (Π)， 574141 五、發明說明（5) 或 (m)， n \R〇)3nS“ (Aikenyi) 其中 係 SCN，.SH，_ci，_NH2(若 q=l)或一Sx>(若 q = 2); R及R1係C^4烷基或苯基，在各情況下，R及Rl可 爲相同或不同； R係烷基或Cm烷氧基； 11 係 〇、1 或 2 ;
Alk係兩價未分枝或分枝Ci 6烴基； m係〇或1，
Ar係C^12伸方基’較佳爲含6個碳原子， P係〇或1，但p&n不均爲〇， x係2至8之數値， 院基係單價未分枝或分枝飽和Cl_2()烴基，較佳爲C2 烴基； 嫌基係單價未分枝或分枝未飽和c2 2()烴基，較佳爲 C2.8烴基；且 q係1或2。 每1 〇〇份的沈澱矽石可用0.5至5 0份，尤其是1至 1 5份有機矽烷改質，亦即在製備混合物之現場使沈澱矽 石和有機矽烷反應，或由外部噴灑矽烷，接著熱處理混 合物，或混合矽烷及矽石懸浮液，接著乾燥及熱調理。 在本發明之一較佳實施例中，可採用雙（三乙氧矽丙 基）四硫烷爲矽烷。在1 0 0份的橡膠中，本發明之矽石可 574141 五、發明說明（6) 用5至2 0 0份於彈性體混合物，輪胎或可固化橡膠混合 物中’做爲補強塡充料，其可呈粉末，微粒或顆之狀， 可有或無矽烷改質。 種或多種則述矽烷可和本發明矽石一起加入彈性體 中，在高溫的混合製程中’塡充料和矽烷反應（現場改 質）；或採用已改質好的矽石（如德國專利4〇〇4 78 1 號），亦即在實際製備混合物之前，兩反應物已在外面 反應完畢。 弓早性體混合物中除有具或不具有機矽烷〗至迅之本發 明矽石爲塡充料外，尙有一或多種補強作用較大或較小 之其他塡充料；主要是常用的碳黑（如爐黑、氣煙末、 燈黑、乙炔黑）及具或不具矽烷之本發明矽石的摻混物 ，以及天然塡充料，如粘土、含矽白堊、其他市售矽石 及本發明之矽石。 在此，有機矽烷之用量端賴於最終橡膠混合物所欲之 性質組合而定。本發明之矽石和其他前述之塡充料的混 合比率可爲5 - 9 5 %。 除本發明砂石、有機矽烷及其他塡充料以及彈性體均 爲橡膠混合物之主要成分。本發明之矽石可用於所有類 型之橡膠，此等橡膠可用促進劑/硫或過氧化物交連之。 本文中天然及合成、油稀釋或其他處理之彈性體乃指天 然橡膠、丁一烯橡膠、異戊二烯橡膠、丁二烯-苯乙烯橡 ’尤指SBR (利用溶液聚合法而得者）、丁二烯-丙烯腈 橡膠、丁基橡膠及乙烯/丙烯/非共軛二烯（EpDM)之各別 574141 五、發明說明（8) 後將溶液送至測量盒中，又以超音波處理1分鐘。 在超音波處理時，以在試樣不同角度之雨雷射雙極偵 測。係光線繞射之原理，雷射光束會繞射。以電腦分析 所得繞射圖案。此法可在較寬的測量範圍（約4 0奈米 至5 0 0微米）測量顆粒大小分佈。 其要點是由超音波引入能量，以模擬輪胎工業之混合 單元所輸入之機械能。 第2圖乃欲計算wk係數所需之數値。 此圖顯示在1.0 -1 0 0微米之顆粒大小分佈中有第一個 尖峰，而在<1.0微米區域又有另一尖峰。在1.0-100微 米區域之尖峰表示超音波處理後未碎之矽石顆粒部分。 此等決定性的粗顆粒不易均勻地分散於橡膠混合物中。 第二尖峰顆粒大小明顯較小（< 1.0微米），表示在超 音波處理時，已震碎之矽石顆粒部分。此等小顆粒可極 均勻地分散於橡膠混合物中。 wk係數乃在1.0-100微米範圍內，未碎顆粒（B)之峰 高（B’）對在< 1.0微米範圍內之已碎顆粒（A)之峰高（A’）之 比値。 於是wk係數乃沈澱矽石碎裂度（亦即分散度）之尺 度。wk係數越小，表示沈澱矽石越容易分散，亦即在摻 入橡膠之過程中碎裂之顆粒數較多。 本發明矽石之wk係數< 3.4。本發明沈澱矽石未碎裂 之顆粒尺寸分佈最多位於1.0-100微米之範圍。本發明 矽石已碎裂之顆粒尺寸分佈最多位於< 1 .0微米之範圍 -10- 574141 五、發明說明（9) 。已知的傳統沈澱矽石用粒徑儀（Coulter® LS23 0)測得之 wk係數較大，且在顆粒尺寸分佈上有不同的峰，因此不 易分散。 茲以非限制本發明範圍之實施例說明。 實例1 在反應器中加入40升水及4.3升水玻璃（密度1.348 ’ 2 7 · 0 % S i Ο 2，8 · 0 5 % N a2 0 )。其後在 7 5 °C 計量加入 8.6升/小時水玻璃及升/小時硫酸（96%，密度1.400 )’歷3 5分鐘。經3 5分鐘後，中止添加60分鐘，然 後再開始計量加入1 1.9升/小時的水玻璃及2.3升/小時 的前述品級之硫酸歷5 0分鐘。接著中止水玻璃的加入 ’仍繼續添加硫酸直到pH降至約3 .5。依常法過濾所得 產物，並迅速乾燥之。所得產物之BET表面積爲215 米2/克，而CTAB表面積113米2/克。 實例2 用於橡膠混合物之配方如下列表1所示。單位phr表 示每1 0 0份所用之橡膠原料所需之重量份數。橡膠混合 物及其固化物之製法可參閱下列書籍：”橡膠技術手冊” ，W. Hofmann 氏，Hansel·書局，1994 年。 -11- 574141 10 五、發明說明 表1 物質 參考例 [p h r ] 本例 「D h r 1 步驟1 Buna VSL 5025-1 —------ 96 96 Buna CB 24 30 30 Ultrasil 7000 GR 80 本發明矽石 80 氧化鋅 3 3 硬脂酸 2 2 Naftolene ZD 10 10 Vulkanox 4020 1 .5 1.5 Protector G 3 5 P 1 1 X50-S 12.8 ------ 12.8 步驟2 步驟1批料 步驟 步驟2批料 V u 1 k a c i t D 2 P e r k a c i t TBzTD 0.2 V u 1 k a c i t CZ 1.5 硫 1.5 2 0.2 1 .5 1 . 5 註解：聚合物VSL5 02 5 - 1乃拜耳公司出品之溶液聚合 而得之S B R共聚物，苯乙烯佔2 5重量，丁二烯佔7 5 重量％。丁二嫌中有73%爲；1_2, 1〇%爲順式_丨，4及17〇/。 爲反式I，4-異構物。此共聚物含375phr之油，莫尼 (1^〇〇116丫）粘度（^^1^1+4/1〇〇%)爲5〇 + 4。 聚合物BunaCB24乃拜耳公司出品之順s 聚丁二 烯含9灣式]，4’2%反式·Μ，ι%ι，2_異構物，而莫 尼粘度爲44土5。 '12- 574141 五、發明說明（11) 所用之芳族油體乃Chemetall公司出品之Naft〇len ZD ;Vulkanox 4020乃拜耳公司出品之6PPD ;而pr〇tect〇r G 3 5 P乃福樂公司（Η B F u 11 e ι· G m b Η )出品之抗臭氧纟嵐。 Vulkacit D(DPG)及 Vulkacit CZ(CBS)乃拜耳公司出品。 Perkacit TBzTD 乃 Flexsys 公司出品。 偶合劑X50-D乃德固薩公司之Si 69和碳黑N 33〇依 5 0/5 0之混合物。UlUosil 7000 GR乃德固薩公司出品容 易为政之沈灑5夕石’其BET表面積爲170米2 /克。 依表2所列的混合指示製備橡膠混合物。 表2 步驟1 設定 混合單元 Werner & Pfleiderer 公司之 N 型 旋轉速率 70轉/分鐘 模塞壓力 5.5巴 空體積 1.6升 充塡度 0.73 流動溫度 7〇t： 混合操作 〇至1分鐘 BUNA VSL 5 02 5 - 1 + Buna CB 24 1至3分鐘 1/2 矽石，X50_S 3至5分鐘 1 /2矽石，剩餘之步驟丨化學品 4分鐘 淸淨 4至5分鐘 混合及排料 批料溫 1 4 5 - 1 5 0 °C 儲存 在室溫2 4小時 '13- 574141 五、發明說明（12) 步驟2 設定 混合器 同步驟1，但 旋轉速率 80轉/分鐘 流動溫度 8 0°C 充塡率 0.70 混合操作 0-2分鐘 打開步驟1批料 2 - 5分鐘 變化速率，維持批料溫度 5分鐘 排料 批料溫度 1 5 0°c 儲存 在室溫24小時
步驟3 設定 混合器 同步驟1，但 旋轉速率 40轉/分鐘 充塡率 0.69 流動溫度 5 0°C 混合操作 0-2分鐘 步驟2批料，促進劑，硫 2分鐘 排料，並以實驗室混合輥（直徑200毫米 ，長度4 5 0毫米）於50 °C之流動溫度製片 ;均化：（切成3*左，3*右並折過來，而 以較大的滾距滾動1 〇 $ );拉成片材 批料溫度 8 5 - 9 5 °C -14- 574141 五、發明說明（13) 表3收集橡膠之試法。 表3 物理測試 標準/狀況 ML 1+4，100°C，步驟 3 DIN 53523/3, IS0667 武卡儀(Vulkametei·)測試，165C Dmax-Dmin[dNm] tlO%及 t90%分鐘 ___ DIN 53529/3, ISO 6502 環之張力測試，23°C 應變値[MPa] 破斷長度「min] DIN 53504, ISO 37 蕭氏硬度 A，23°C[SH]_____ — DIN 53 505 粘彈性 0及60°C，16赫，50牛頓起始力 及25牛頓振幅力；儲存模數E*[l〇6巴] 損耗因數tan (5 DIN 535 1 3, ISO 2856 屈撓試驗儀（Goodrich) ’熱累積25分鐘’ 0.2 5时衝程，內部溫度[C ] 永久變形[%]__ DIN 53533, ASTM D 623 A 球回彈，23°C，60°C [%] ASTM D 5308 DIN耐磨損，10牛頓力[毫米3] DIN 535 1 6 表4列出採用本發明之矽石和傳統的矽石（Ultr as il 7 0 00 GR)之橡膠工業測試的比較。 表4 :橡膠工業測試結果 參考例 本發明例 ML 1+4 [ME] 63 67 Dmax-Dmin [dNm] 18.4 17.5 tlO% [分鐘] 1.3 2.2 t90% [分鐘] 6.2 5.6 t90%-tl0% [分鐘] 4.9 3.4 -15- 574141 五、發明說明（14 ) 蕭氏硬度A 100%應變 3 00%應變 斷裂點伸長率 DIN耐磨損 [SH] [106 巴] [106 巴] [%] [毫米3] 67 2.1 10.3 390 77 66 2.9 11.8 320 85 球回彈（60°C) [%] 54.9 64.8 熱累積 [°C] 111 90 永久變形率 [%] 5.9 1.9 E*(0°〇 [106 巴] 25.4 16.9 tan 5 (0°C ) [] 0.471 0.396 E*(60°〇 [106 巴] 8.9 8.5 tan δ (60°C) [] 0.128 0.095 由表1數據可知儘管CTAB表面積有很大的不同，此 兩混合物之ML 1 +4粘度亦相近，表示本發明矽石的加 工良好。 本發明混合物之焦燒時間tlO%有延長，交連速率 t90%-t 1 0%亦有提升。 此外，儘管本發明矽石之CTAB表面積遠低於市售 UlUasil 7 000 GR，本實例混合物在相同的蕭氏硬度A之 條件下，有較大的應變値。行家即知只有提升矽石的 CTAB表面積才能有較高的粘度及蕭氏硬度A。因此， 具高BET/C TAB表面積比之本發明矽石擁有極佳的補強 行爲。 就動力數據而言，本發明矽石之優越點表現於”滯後” (hysteresis)之損失少。和參考例比較起來，本實例混合 物在60°C之球回彈提升，在屈撓試驗儀（Goodrich)中之 熱累積較少，而在60°C之tan (5亦有利地下降，表示在 輪胎紋混合物之滾動抵抗較低。 -16- 574141 五、發明說明（15 ) 在實例3及4 中有用下列物質： Krynol 1712: 乳化聚合所得之苯乙烯-丁二烯橡膠 Buna VSC 5025-0 ： 溶液聚合所得之苯乙烯-丁二烯橡膠 Buna CB 1 0 : 丁二烯橡膠 SMR 10 ·· 天然橡膠，ML(l+4) = 60-70 X 50 S ： Si 69/雙(3-三乙氧矽丙基)四硫烷50:50之混合物 Corax N 375 ： 標準碳黑 Zn〇 RS : 氧化鋅 硬脂酸 Naftolen : 芳族油 Protektor G35P · 抗臭氧蠟 Lipoxol 4000 · 聚乙二醇 Vulkanox 4020 : N-(l，3-二甲丁基）-Ν’-苯-對-伸苯基二胺 Vulkanox HS/LG ： 寡聚化之2,2,4-三甲基-1，2-二氫卩奎啉 DPG ： 二苯胍 CBS ： Ν-環己基-2-苯亞噻唑亞磺醯胺 ZBEC ： 二苄基二硫胺甲酸鋅 硫 -17- 574141 五、發明說明（16)實例3 在淨E-SBR混合物（成分單位爲phr )中，本發明之 沈澱矽石和標準矽石Ultrasil VN2 GR (德固薩公司）之 比較： 市售矽石NV2 實例1矽石 Krynol 171 137.5 137.5 Ultrasil VN2 GR 50 - 本發明矽石 - 50 X 50 S 3 3 Zn〇 RS 3 3 硬脂酸 1 1 Vulkanox 4020 2 2 Lipoxol 4000 1.5 1.5 DPG 1 .5 1.5 CBS 1.5 1.5 硫 2.2 2.2 固化數據 t9〇-t 1 〇[%] 4.7 4.4 100%模數[1〇6巴] 1 . 1 1 .5 300%模數[106巴] 4.8 5.8 E*60°C 5.4 6.2 tan δ 60°C 0.085 0.085 E*0〇C 7.9 8.9 分散性，峰面積形態 3.9 2.0 分散性，峰數2-5微米 32 26 溼滑度LAT 100分級（％) 100 106 (溫度評估之平均値） 第1圖顯示本發明矽石（KS)和標準矽石（UlUasil VN2 GR)之 RPA 圖。 和標準矽石（Ultrasil VN2 GR)比較起來，本發明之矽石可導致較高的模數，較高的E *値及顯著改善的分散性 -18- 574141 ^ ------ 五、發明說明（17) (對應較佳的耐磨耗性）。由第丨圖之RPA圖可知採用 本發明砂石，可導致較密的塡充料-塡充料之網絡，較大 的塡充料-聚合物之相互作用，袠示本發明矽石具明顯較 好的補強作用。此外，採用本發明之矽石和標準矽石 Ultrasil VN2 GR比較起來有大幅改善的溼滑性。 實例4 在應用輪胎混合物（用量單位爲phr )中比較本發明 沈澱砂石及標準矽石： 1 2 Buna VSL 5025-0 40 40 Buna CB 10 45 45 SMR 10 15 15 Ultrasil VN2 GR 0 本發明矽石 - 70 X 50 S 6 6 Co rax N 375 20 20 ZnO RS 3 3 硬脂酸 2 2 Vulkanox 4020 1 1 N oftolen ZD 3 5 35 Protektor G35P 1.5 1.5 Vulkanox HS/LG 1 1 DPG 1.7 1.7 CBS 1.7 1.7 ZBEC 0.1 0.1 硫 1.4 1.4 1 6 0 t固化數據 t9〇[%] 6.5 6.9 -19- 574141 五、發明說明（is) 100%模數[106巴] 1.7 2.2 300%模數[1〇6巴] 7.5 8.1 蕭氏硬度 64 64 E*60°C 9.3 9.8 tan o 60°C 0.201 0.188 1/E*-20°C 1 .5 2.3 tan 〇 -20°C 0.426 0.474 分散性，峰面積形 1.2 1 .8 態 永久變形率[%] 13.8 10.9 熱累積[°C ] 1 54 145 和標準矽石Ultrasil VN2 GR比較起來，本發明矽石 可導致較高的模數，較低的熱累積（對應較長的使用期） ，相同良好的分散性，較高的E *値，較低的t a η 5 6 Ο X： (對應改良的耐滾動性），較高的-20°C之1/Ε* (柔量）， 對應改善的雪上的抓地力。 實例5 在反應器中加入4 0升水及4.6升水玻璃（密度1 . 3 4 8 ，含 2 7.0 % S i 0 2，8.0 5 % N a2 0 )。其後在 7 0 °C 計量加入 8.7升/小時水玻璃及1.7升/小時硫酸（96%，密度1.400 ) ，歷3 5分鐘。3 5分鐘後，中止添加60分鐘，又開始計 量加入1 1 · 9升/小時水玻璃及2.4升/小時前述品級之硫 酸，歷5 0分鐘。然後中止加入水玻璃，只繼續加入硫 酸’直到pH降爲約3 . 5。依常法過濾所得產物，然後迅 速乾燥。所得產物之BET表面積爲292米2/克，且CTAB 表面積爲1 29米2/克。 BET/CTAB 比爲 2.26。 實施例6 仿實例5 ’但溫度爲6 51。所得產物之b et表面積爲 -20- 574141 五、發明說明（19) 3 3 6米2/克，且CTAB表面積爲143米2/克。 BET/CTAB 比爲 2,35。 實例7 仿實例5，但溫度爲6(TC。所得產物之BET表面積爲 344米2/克，且CTAB表面積爲168米2/克。 BET/CTAB 比爲 2.05。 -21 -

Claims (1)

  1. 574141
    ‘、申請專利範圍 第91121238號「具有咼BET / CTAB比之沉源砂石及其製法 專利案 (92年6月18日修正） 六申請專利範圍： 1 . 一種沈澱矽石，其特徵爲 BET表面積 -135米2/克， CTAB表面積 275米2/克， wk係數$3.4[未被超音波碎裂之顆粒（ι.〇-100微米 )的峰高對被超音波碎裂之顆粒（< 1 · 〇微米）的峰 高之比]， 其BET/CTAB表面積比 21.7。 2 ·如申請專利範圍第1項之矽石，其中BET表面積不大 於600米2/克。 3 .如申請專利範圍第1項之矽石，其中CTAB表面積不 大於3 5 0米2 /克。 4 .如申請專利範圍第1項之矽石，其DBP吸收率爲1 〇〇 - 3 50 克 /1〇〇 克。 5 ·如申請專利範圍第1至4項中任一項之矽石，其表面 被下列式I至ΠΙ之有機砂丨兀改盧· [R1n-(R〇)3-nSi-(Alk)^(Ar)P]q[B] ( I )， RVUOUi -(烷基） （11 )， 或 R、- (R〇)3.nSi -(烯基） -1- 574141 六、申請專利範圍 式中 B 係-SCN，-SH，-Cl, -NH2(若 q=l)或一 Sx-(若 Q = 2); R及R1係（^_4烷基或苯基，在各情況下，R及R1可 爲相同或不同； R係C,.4烷基或Cm烷氧基； η係0、1或2 ; Aik係兩價未分枝或分枝cu6烴基； m係0或1， Ar係C6_12伸芳基，較佳爲6個碳原子， P係0或1，但p及η不同時爲0， X係2至8之數値， 烷基係單價未分枝或分枝飽和Ciu烴基，較佳爲 C2.8烴基； 烯基係單價未分枝或分枝未飽和C 2 - 2。烴基，較佳 爲c2_8烴基；且 Q係1或2。 6 . —種特性如下之沈澱矽石之製法： BET表面積 ^135米2 /克， CTAB表面積 275米2/克， wk係數S 3 · 4 [未被超音波碎裂之顆粒（1 · 〇 _ 1 〇〇微米 )的峰高對被超音波碎裂之顆粒（< 1 · 0微米）的峰 高之比]， BET/CTAB 表面積比 g 1 . 7， ~ 2 - 574141 六、申請專利範圍 其包含下列步驟： a) 先引入水玻璃溶液， b) 在此原始進料中於5 5 - 9 5 °C攪拌，並同時計量加入 水玻璃及硫酸，歷時10-60分鐘， c) 維持此溫度，但中止計量進料3 0 - 9 0分鐘， d )在相同的溫度下攪拌，並同時計量加入水玻璃及 硫酸歷時20至80分鐘， e )以硫酸進行酸化至pH約3 . 5，及 f)過濾並乾燥產物。 7.如申請專利範圍第6項之製法，其中步驟b)及d)所 提供的成分濃度可爲相同或不同。 8 ·如申請專利範圍第6項之製法，其中步驟b )及d )所 提供的成分之進料速率可爲相同或不同。 9 ·如申請專利範圍第8項之製法，其中在步驟b )及d )中 之成分濃度相同，而步驟d)之進料速率爲步驟b)之 1 25 - 1 40%。 1 0 ·如申請專利範圍第6項之製法，其中乾燥係利用噴霧 乾燥器、棚架乾燥器、驟乾燥器或旋轉騾乾燥器進行 〇 1 1 .如申請專利範圍第6項之製法，其中乾燥後，利用輥 壓機製粒。 1 2 .如申請專利範圍第6項之製法，其中沈澱矽石以有機 矽烷改質’用量係每100份沈澱矽石對應0.5至50 -3- 574141 六、申請專利範圍 份’尤其是1至1 5份；沈澱矽石和有機矽氧烷之間 白勺反〜應'係在製備混合物時（原位）進行，或在外部先 噴灑’然後熱處理混合物，或是混合矽烷及矽石懸浮 液’接著乾燥及熱處理。 1 3 ·如申請專利範圍第1項之沈澱矽石，其被應用於一種 可固化橡膠混合物或固化物。 1 4 ·如申請專利範圍第1項之沈澱矽石，其適合作爲輪胎 一4 一 -—-
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