TW574353B

TW574353B - Agents, liquid compositions and process for hydrophilization

Info

Publication number: TW574353B
Application number: TW089128365A
Authority: TW
Inventors: Kazuya Nakada; Motoya Kawaguchi
Original assignee: Nihon Parkerizing
Priority date: 2000-01-17
Filing date: 2001-01-12
Publication date: 2004-02-01
Also published as: US20030065085A1; US6987143B2; KR20020070341A; CN1133709C; EP1254941A4; EP1254941A1; AU2001225534A1; CN1395606A; WO2001053428A1

Description

574353 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（）【發明之詳細說明】【發明所屬的技術領域】本發明係有關以鋁、鋁合金、銅、銅合金、不銹鋼等為原材料之金屬材料的表面，尤其用作熱交換器時供賦與優越的親水性及耐蝕性而用的新穎親水化處理劑、親水化處理液及親水化處理方法。【習知技術】通常，採用金屬材料例如含有鋁之金屬材料所形成的熱交換器之大部分，係為使放熱或冷卻效果提高’經至言史計至所儘量提高放熱部及冷卻部之表面積，而且為謀求小型化使散熱片之間隔變成極狹小。因此，在使蒸發器開始動作之際，大氣中的水分會凝縮於散熱片之表面上，對散熱片表面之親水性缺乏的情形，在散熱片間會發生由於水滴引起的架橋，且增加通氣阻力，會使熱交換效率降低。因此，生成在電功損耗、噪音發生及於空氣下流側之水滴的飛濺等的問題。為防止以上的現象，將散熱片之表面予以親水化處理，防止由水滴引起的架橋之形成並使濕濡性提高的方法，有若干件提案被提出且予實施著。至於使於金屬材料表面上賦與親水性之方法，大致可分成於無機化合物尤其二氧化矽微粒子上附加或添加有機高分子的有機一無機複合型，及不含有二氧化矽之由有機高分子成分所構成的有機型之二種類。至於前者之有機、無機複合型，例如於日本特公平7 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· · _線- 574353 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（） — 109355號公報内，揭示有在含今有以鋁所形成的管及散鰭之熱交換器，於形成此管子及散熱鰭之鋁之一部分或全部之表面上所形成的被膜為於至少其表面上具有矽醇基 (S i OH)之化合物及聚乙稀基□比洛烧§同而成的被膜之紹製熱乂換為、。此被膜係在初期的親水性方面優越，惟因缺乏耐水溶解性，故經長期的親水性之持續係較困難的，又在臭氧性或散熱結成型時之潤滑性方面亦殘存著問題。又，於日本特開平8一 60031號公報内，揭示有水分散性二氧化矽（A)，水性聚胺酯樹脂（B)與結塊化水性胺酯預聚物（C)，採用此之親水化處理方法，然而以此方法所形成的被膜之親水持續性並不可說是足夠的。其次’至於後者的有機型，例如於日本特開平4 一 366182號公報内，揭示有以固形分換算計，（a)聚合度 50〜1000之聚乙烯基毗咯烷酮〇· 5〜6重量分。（b)皂化度80%以上且聚合度1〇〇〜1〇〇〇之聚乙烯醇1〜1〇重量分， U) / [ (a) + (b)]在〇· 1〜〇· 9之範圍内的親水性表面處理劑，採用此劑之親水性表面處理液，親水性表面處理方法。然而，由此處理劑所形成的被膜在耐蝕性，耐水溶解性並不足夠。又’至於以有機型已改善親水性耐蝕性及臭氣味者，例如於日本特開平6 — 322552號公報内揭示有以固形分換算計’對含有羧曱基纖維素之鈉鹽及/或鉀鹽5〜25重量分、羧甲基纖維素之銨鹽25〜50重量分，及N —羥甲基丙烯醯胺25〜70重量分而成的合計1〇〇重量分，含有聚丙烯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

4 574353 Λ7 五、發明說明（）酸5〜50重量分及聚環氧乙烷5〜5〇重旦八處理劑，採用此劑之親水性表面處理、、欠IS之親水性表面方法。再者，含* 0.6〜9重量分二、銘材之表面處理計）者亦予揭示著，惟此方法方面係低劣的。仕親水持績性如此，欲使對熱交換器賦蛊僖 > 、優越的親水持續性及耐蝕性之親水性處理劑，至目前仍尚未確立著。【發明欲解決的課題】本發明係為解決習知技術所具有的上述問題點而完成者，具體而言以提供賦與以鋁、鋁合金、銅、銅合金、不銹鋼等材料之金屬材料之表面上有優越的親水性及高耐姓性一為可能的親水化處理劑，親水化處理液及親水化處理方法為目的者。【解決課題而採的手段】本發明人為對為解決前述習知技術所具的問題點而採的手段，進行精心檢討。其結果以採用含有具有N一乙烯基乙醯胺及COOX基（式中，X表示氫原子、鹹金屬原子或銨鹽）之聚合性單體間的共聚物之親水性聚合物’水、/谷性胺酯樹脂及無機二氧化矽之親水化處理劑或親水化處理液，新發現於金屬材料之表面上所形成具有優越的親水性及而ί钱性之被膜，以至完成本發明。亦即，本發明之親水化處理劑U含有Ν—乙稀基乙醯胺及COOX基（式内，X表禾氫原子、驗金屬原子或錢鹽）之聚合性單體間的共聚物之親水性聚合物（a)，及水本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 997公餐 · ^ 裂--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 言· 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574353 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（）溶性胺酯樹脂（b)與無機二氧化矽（c)為必須成分為特徵者。前述親水性聚合物（a)中之N —乙烯基乙醯胺及 COOX基（式中，X表示氫原子、鹼金屬原子或銨鹽）之聚合性單體間的重量比在95: 5〜20:80之範圍内為宜，述水溶性胺酯樹脂（b)，宜為分子中經予封閉性的異氰酸酯基之熱反應型脂肪族胺酯樹脂。又，前述無機二氧化矽（c) 宜為粒徑1〜200nm之水分散凝集膠體二氧化矽。再者以含有由防菌、防黴劑、界面活性劑及交聯劑而成的群體選出的至少一種添加劑為宜，又前述親水性聚合物（a) 10 0重量分，宜為以10〜1000重量分配合以水溶性胺酯樹脂 (b)，以10〜1000重量分之重量比率配合以無機二氧化矽。其次，本發明之親水處理液，係以1〜100g/L之濃度含有前述親水化處理劑為特徵者。又本發明之親水化處理方法，係使前述親水化處理劑或親水化處理液附著於金屬材料之表面上，將此乾燥並使形成親水化被膜為特徵者。其次詳細說明本發明之構成。本發明之親水化處理劑或親水化處理液之必須成分的親水性聚合物（a)，係具有賦與親水持續性之作用及抑制異臭發生之作用。於此親水性聚合物（a)，至於與N—乙烯基乙醯胺共聚合的聚合性單體，若為具有C00X基（式内，X表示氫原子、鹼金屬原子或銨鹽）之聚合性有機酸時，則並未予特別限定，舉出例如宜為伊康酸、順丁烯二酸、順丁烯二酐、巴豆酸、丙烯酸、（甲基）丙烯酸、或此等的鹽等，其中宜為丙烯酸、（甲基）丙烯酸、或此等 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格mo X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

574353 A7 B7 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 的鹽。由耐水溶解性等之觀點尤宜為丙烯酸及/或其驗金屬鹽或銨鹽。至於此種化合物，可舉出例如丙烯酸、丙烯酸鈉、丙烯酸鉀、丙烯酸銨所採用此等化合物之一種或二種以上。又，N—乙烯基乙醯胺及COOX基（式中，X表示氫原子、鹼金屬原子或銨鹽）之聚合性單體間的共聚物之親水性聚合物（a)中之N —乙烯基乙醯胺與聚合性單體之重量比為95:5〜20··80為宜。較宜為90:1〇〜30:70，更宜為 70:30〜50:50。聚合性單體以此重量比若未滿95:5時，則所形成的親水化被膜之耐水溶解性低劣’反之若超過20:80 時，則親水持續性降低。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明之親水化處理劑或親水化處理液之必須成分之水溶性胺酯樹脂（b)係於所形成的親水化被膜，為使無機二氧化矽（c)固定化而使用的。亦即，此水溶性胺酯樹脂 (b)係於親水化被膜擔負有用作黏結劑之角色，以抑制二氧化矽粒子之飛濺，可使優越的親水性，耐水溶解性、臭氣性等能長期的確保。又，可得胺酯樹脂之特徵的柔軟且富有伸縮性之有彈性的親水化被膜，可被視作能形成耐磨耗性、屈曲性、耐水溶解性、耐藥品性、耐噻耐熱性及对久性等優越的被膜。因此於本發明之親水性處理處或親水化處理液中即使添加防囷劑及/或防徽菌，因被膜之溶出較少’故可抑制防菌劑及/或防黴菌之早期溶出，被視作防菌及防黴效果之持續性優良。至於此水溶性胺酯樹脂（b)，係以聚異氰酸酯及多元 7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 X 297公餐) ----~ -- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574353 A7 B7 五，、發明說明（）醇為主原料，藉由使異氰酸酯基及羥基反應，若為分子中具有胺酯鍵結之水溶性化合物時，則其種類並未予特別限定。其分子量通常在1萬〜500萬之範圍，宜為10萬〜300 萬，較宜為20萬〜200萬。又對膠體分散、乳液等的液狀態或非離子性、陰離子性、陽離子性等的離子性並未予特別限定。至於聚異氰酸酯之代表例，可舉出六亞甲二異氰酸酯、四亞曱二異氰酸酯、伸甲若二異氰酸酯，4, 4’一二苯基甲烷二異氰酸酯、1，5—伸苯基二異氰酸酯等。至於多元醇之代表例，可寫出脂肪族聚酯多元醇、芳香族聚多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯二醇、聚矽氧烷多元醇、聚丁二烯多元醇、聚烯烴多元醇、丙烯酸酯多元醇等。又，水溶性胺酯樹脂（b)，即使在各種胺酯樹脂之中亦由親水持續性之觀點，宜為具有封閉化異氰酸酯基之熱反應型之脂肪族胺酯樹脂。至於封閉異氰酸酯基之各種封閉劑，可舉出有··低級醇、酚、脂肪族硫醇、氰酸、第二級芳香族胺、肟、活性亞曱基化合物、内醯胺及亞硫酸氫鹽等。本發明之親水化處理劑或親水化處理液之必須成分之無機二氧化矽（c)，係其分子中存在的矽醇基（Si — OH) 介由氫鍵結而與水作用，故親水性非常高，藉由使此無機二氧化矽（c)夾雜於親水化被膜中，可確保優越的親水性。至於此無機二氧化矽（c)，若為分子中具有矽醇基之化合物時，則其種類上並未予特別限定。至於此種無機二氧化矽，可舉出有：水分散凝集膠體二氧化矽，可水分散 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) W-----------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： -1線· 574353 五、發明說明（）的私末狀㉟熏一氧化石夕，及一般被稱作水玻璃之石夕酸驗，Si〇2/M2〇 (式内’ M表示鐘、納、卸等的驗金屬原子）等，惟由液安定性、親水性之觀點，於此等之中宜為採用水分散凝集膠體二氧化矽。又其粒子徑宜為丨〜丨⑽⑽之範圍，較宜為5〜l〇〇nm之範圍。此粒子徑未滿lnm等，則所形成的親水化被膜之親水性低劣，反之若超過2〇〇nm時，則被膜之強度變弱，與金屬材料間之附著性降低。於本發明之親水化處理劑或親水化處理液内，限於在不損及該效果下，添加防菌劑及/或防黴為更宜。藉由此專成为之添加，可防止細菌、黴菌、酵母等的繁殖引起之腐敗臭味之發生。至於本發明所用的防菌劑及/或防黴劑，在使本發明之親水化處理劑或親水化處理液附著於金屬材料之表面上後的乾燥步驟，採用能耐去除處理劑或處理液之溶劑的水之際之加熱的分解溫度約丨〇〇。〇以上者為宜。至於此種防菌劑及或防黴劑，可舉出有·· 5一氯—2一經濟部智慧財產局員工消費合作社印製曱基一4 一異噻唑啉一 3—酮，乙一甲基—4 一異噻唑啉一 3 —酮，2— (4 —硫氰基甲基硫代）苯噻唑，2,2—二漠一3 —氰基丙醯胺，伸乙雙（二硫代胺基曱酸鈉），鈉一 2一毗 °定硫醇一 1 —氧化物、鋅一 2 — π比咬硫醇一 1 一氧化物，2 2, 一二硫代雙（吡啶一 1 一氧化物），2, 4, 5, 6—四氯異酞睛， 2—曱基經基胺基苯耕味°坐，2, 3, 5, 6 —四氣一 4~ (甲基石黃基）毗啶、2 —（4 —噻唑基）一笨并咪唑，n—(氟二氣甲基硫代）磺醯胺，對一氯一間一二甲笨酚，去氫醋酸，鄰一曱基盼，1，2—笨并異噻唾啉一 3—酿]，1，2—苯并異嗦哇氏張尺度適用中國國家標準（CNS)/V1規格（210 X 297公釐）五、發明說明（）啉鋇，二碘基甲基一對一甲苯砸，2一正一辛基一4一異噻唑啉一 3—酮，1〇，10,一二氧基雙苯氧基胂，丨，2一二溴一 2, 4氰基丁烷，2—溴一 2—硝基丙烷二醇，對一氧基安息香酸丙酯，對一氧基安息香酸丁酯，3一碘基_2一丙基丁基胺基甲酸酯，1，3-二經甲基—5, 5，—二甲基乙内醯脲， 1或3—單羥甲基一 5, 5,一二甲基乙内醯脲，及銀系等等各種無機系抗菌劑等。前述防菌劑及/或防黴劑之添加量為對成分（a)、（b) 及（c)之合計重量loo重量分，宜為〇1〜3〇重量％，較且為1 20重里/。此添加虿未滿〇·ι重量％時，未能充分顯現出所形成的親水化被膜之抗細菌或抗黴菌性，反之若超過30重時，其效果飽和，處理劑或處理液之成本變高，在經濟上形成浪費。為使採用本發明之親水化處理劑或親水化處理液所形成的被膜之潤滑性更提高，或為使處理劑或處理液對金屬材料表面之附著濕濡性提高，視必要時亦可添加界面活性劑。被使用於此目的之界面活性劑，對非離子性、陰離子性、陽離子性、兩性等離子性並未予特別限定，惟若使用與忒等合併使用的成分（a)，（b)&(c)之離子性相反的離子性時，則處理劑或處理液之安定性受阻，故並不宜。可添加於本發明之親水化處理劑或親水化處理液之界性劑，例如至於非離子性者，有聚環氧乙烷月桂基醚，聚環氧乙烷硬脂基醚等之聚環氧乙烷烷基醚，聚環氧乙烷壬基笨基醚等聚環氧乙烷烷基苯基醚，環氧乙烷及環氧丙 ^/4353 A7

請先閱言Ϊ 背面之注

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574353 A7 五、發明說明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在發明之親水化处理劑或親水化處理液之溶劑雖係& 水為主體，惟為乾燥速度之調整或改善，又使成分之可淳性長：咼，合併使用各種醇類、鱗類、_類，二醇類等的坤溶性溶劑亦㈣。又於本發明域水化處理劑或親水化虑理液内，除上述之外，在殘及本發明之主要内容或被藤性能的範圍内添加防銹劑，均展劑、填充劑、著色劑、誤泡劑等一種以上亦可。本發明之親水化處理劑，係保持原狀的或被使用作佳水予以稀釋的親水化處理液，惟此處理液之濃度或黏产，係藉由對金屬材料表面之附著方法，目的之被膜厚度^吁以適當調整。且使本發明之親水域理劑或親水化^理浴 =主金屬材料表面之方法並非料Μ者，則報塗器布法、浸料、流塗法、噴霧法、噴布法之 :可χ對於使金>1材料之際之接觸時間’並非特予限定者。材料Ϊ本發明之親水化處理劑或親水化處理液附著至金屬埶風a面m燥方法並未予特別限定，惟通常係採用較宜2 Γ爐4 300t之溫度範圍進行乾燥為宜。 :、1GG〜25Gt。此乾燥溫度未滿抓時，形成薄膜未被/通行’會使形成耐純及耐水溶解性低劣的親水化於差Ί採用本發明之親水化處理劑或親水化處理液，至、乙术後所形成的親水化被膜之厚度，宜為〇〇5〜5#爪之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — — — — — ^ I I II · ;線-

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X 297公釐） 574353 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（）範圍，較宜為〇· 1〜2/zm。此被膜之厚度未滿〇· 〇5/zm時，欲發揮足夠的親水性一事係有困難的，反之若超過5//ΙΠ #，因有使導熱性降低的可能性，故並不合適。於本發明之親水化處理方法，將金屬材料之表面予以脫脂洗淨後’或進行以使耐蝕性等提高為目的之金屬表面化學處理等的前處理後，使親水化處理劑或親水化處理液附著於金屬材料表面，將此加熱乾燥使形成親水化被臈為宜。至於使耐蝕性提高的金屬表面化學處理，可舉出有陽極氧化處理，教姆石處理，磷酸鉻酸鹽處理鉻酸、酪酸鹽處理及各種非鉻酸鹽處理，及各種非鉻酸鹽處理（锆系，欽糸’叙糸’錦系，填酸辞系，碎烧偶合劑系’樹脂糸專）。【實施例】以下同時舉出實施例及比較例，較具體的說明本發明之親水化處理劑，親水化處理液及親水化處理之方法。惟，此等實施例並非限定本發明之範圍者。〔供試材〕使用鋁合金板（JIS — 3004，尺度：70mmx 150_，板厚〇· 12mm)。〔處理條件〕以下述步驟[1]—[2]->[3]—[4]—[5]—[6]—[7]〜 [8]之順序進行處理，製作親水化處理板。 [1]脫脂（65T：，2分鐘，浸潰法）採用市售的鹼性脫脂劑之水溶液（註冊商標：Fine (：16&1^『315之3°/。水溶液，日本？8『1^1^2丨叩股份有限公 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公复） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

574353 ' A7 ----- B7 五、發明說明（）司製造）。 [2] 水洗（常溫，30秒，喷布法） [3] 金屬表面化學處理（4〇°C，1分鐘，浸潰法）採用市售的磷酸鉻酸鹽金屬表面化學處理劑之水溶液’〔註冊商標：Alchromek702SL;4% 及 AlchromeK702AC; 0· 3%之混合水溶液，任一者均係日本parkerizing股份有限公司製告，使於鋁合金板上形成磷酸鹽被膜（以Cr附著量計 50〜60mg/m2)。 [4] 水洗（常溫，3〇秒鐘，喷布法） [5] 去離子水洗（常溫，30秒鐘，喷布法） [6] 瀝水乾燥（5〇。〇，3分鐘，熱風乾燥機） [7] 親水化處理將全不揮發分之含有量經予調整至3%之親水化處理液，採用棒塗器No· 10予以塗布於前述磷酸鉻酸鹽處理板上（至於加熱乾燥後的親水化被膜之厚度為〇· 4〜0 ra)。且親水化處理劑係採用下述成分及添加劑並予調整。親水化處理液之組成表示於如表1 (表1 :實施例1〜10) 及表2所示（表2 :比較例1〜7)。 — ""•"—•⑥裝訂-卜---—---- *· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 574353 經濟部智慧財產局員工消費合作社印繁 A7 B7 五、發明說明（）表1於實施例1〜10親水化處理液之組成、條件及評活結果财倾齡颇合 mm (a) (b) (Ο (d) 较水 fl水臓性異Α発生 mm^s 雌樹脂織1 化砍添加剤持铳：mu 防止性 C V 拿 ① 1 0 実 JSW1 Φ ; 1 0 0 ②；20 Φ ： I 0 0 Φ ：3 ◎ 〇 ◎ ◎ 1 ③ ：2 5 « 実旋例2 ②；* 1 0 0 ® ； 6 0 0 Φ ； 900 1 Ο ◎ ◎ 〇 ① 5 0 実筢例3 ③:’ 1 0 0 © ： 4 00 φ ; 5 0 0 ② 5 ◎ ο ο 〇 Φ ： 5 0 © 3 Sift W 4 ③:* SO ④ί 5 0 ①丨2 0 0 ③ 1 0 Ο 〇 ο ◎ ②:· 1 0。 φ ： 2 0 0 φ ； 4 0 0 ② 5 ◎ ◎ ◎ 〇実蔣例6 ②·: 1 0 0 ③；2 0 0 © ；： 2 0 0 ② 2 ◎ 〇 ◎ 〇 3 実箝例7 φ ： 1 0 0 @ ·: 1 5 0 ①；5 0 ③ 3 0 〇〇 ◎ ◎ ② 3 荚绝柯8 ②：1 0 0 (1) ； 5 0 @ : 2 α ③ 5 0 〇〇 ο ◎ © ： 8 0 Φ ： 2 S 0 ① SO 宾施㈣9 ③i 2 0 ③：3 0 0 ③丨2 S 0 ③ 5 0 ◎ ◎ ◎ 〇 Φ ： 1 S 0 ①·: “ 0 ①丨i 0 0 : @ : i 5 0 ②；1 0 5 ◎ 〇 ◎ 〇表一 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格mo X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

574353 A7 B7 五、發明說明（) 表2於比較例卜10親水化處理液之組成、條件及評估結果齡倾戚分及配合 ms結果 (a) (b) 胺酿樹脂 (C ) ⑷ 添加剤玟水拎統性酎水纖性界央発生防止性比较例1 © 10 0 ③ 15 0 ① 5 0 ② ③ 3 3 0 △ △ ◎ ◎ mm2 ⑤ 1 0 0 © 2 0 0 ③ 2 0 0 2 △ 〇 △ △ 比较网3 ② 10 0 一 - ® 3 0 0 © 2 〇 △ 〇 X 比校fM ② 10 0 ③ 2 0 0 - 一 ② 2 X △ 〇 ◎ 比较例5 B本特公平7-109355號9 〇 △ 〇 △ ttme Η本特開平“0031號2沸之施例3 △ ◎ ◎ 〇比较钶7 日摊開平《66182號公報之實施例ί X △ 〇〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 丨線_ 表二經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [8]加熱乾燥（15(TC，10分鐘，熱風乾燥機） (a)親水性聚合物 <-NVA/丙烯酸納共聚物= 30/70 (重量比）个NVA/丙烯酸共聚物= 60/40 (重量比） ->NVA/丙浠酸鉀共聚物=90/10 (重量比） INVA之均聚物 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CN’S)A4規格（210 X 297公釐） 574353 含有粒子經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（ °聚丙烯酸註·· NVA ·· N—乙烯基乙醯胺 (b) 水溶性胺酯樹脂聚醚系脂肪族胺酯樹脂（非離子性，含合封閉化異氣酸酯基）各曰有

个聚醚系芳香族胺酯樹脂（陰離子性，含閉化異氰酸酯基） & H

聚系脂肪族系胺醋樹脂（陰離子性，人封閉化景氰酸酯基） S 丄聚醋系脂肪族系胺酯樹脂（陰離子性，封閉化異氰酸酯基） (c) 無機二氧化矽 e水分散凝聚膠體二氧化矽（粒子徑：4〇 lOOnm) 个粉末狀煙熏二氧化矽（氣相二氧化矽，徑 0· 3/mm) ->A矽酸鉀（水玻璃，Si〇2/K2〇=3/l (莫耳比）） (d) 添加劑 (防菌劑） —鋅一 2—吡啶硫醇一 1 一氧化物（界面活性劑）个二洋化成工業（股）製造陰離子性界面活性劑 (Eleminol JS— 2:烷基烯丙基磺基琥珀酸鈉） (交聯劑）乙二醛 __ _ 18 ^紙張尺度適用f國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱―

訂·- --線. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574353 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（）比較例1為係親水性聚合物非為共聚物，使形成N—乙烯基乙醯胺之均聚物的親水化被膜之比較例。比較例2係藉由採用完全不含有由N—乙烯基乙醯胺予以聚合的共聚物之親水性聚合物予以形成親水化被膜者。比較例3係使形成不含水溶性胺s旨樹脂之親水化被膜的比較例。比較例4係使形成不含無機二氧化矽之親水化被膜的比較例。比較例5係日本特公平7 — 109355號公報之實施例9。比較例6係日本特開平8— 60031號公報之實施例3。比較例7係曰本特開平4一 366182號公報之實施例1。【評估方法】 (1) 親水持續性在室溫下將前述親水化處理板浸潰於去離子水中72 時，在80°C乾燥5分鐘後，採用FACE接觸角計（形式： CA—P，協和界面科學股份有限公司製造）測定水對親水化處理板表面之接觸角。親水持續性之評付基準後如下所述。 (對水接觸角） ◎:未滿10° 〇：10。以上，未滿20。 △ ·· 2〇。以上，未滿30。 X ·· 30。以上 (2) 耐水溶解性本紙張尺度適用中國國家iy^^iiTi1〇x 297公爱）—--- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 訂---* · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574353 A7 B7 五、發明說明（）在室溫下將前述親水化處理板浸潰於去離子水中72 小時，在80°C乾燥5分鐘。因此由在浸潰前後的親水化被膜之重量差和用下式求取水溶解率。水溶解率（％)=初期之被膜重量一浸潰後之被膜重量 ___ X 100 初期之被膜重量耐水溶解性之評估基準，係如下所述。 (水溶解率） ◎ ··未滿10% 〇：10%以上，未滿30% △ : 30%以上，未滿50% X : 50%以上 (3) 耐蝕性實施依JIS Z2371為準的鹽水喷霧之試驗240小時，以同視方法評估鹽水喷霧試驗後的表面處理板之腐蝕發生狀態。耐蝕性之評估基準，係如下所述。 (腐蝕面積率） ◎:未滿10 % 〇：10%以上，未滿30% △ ·· 30%以上，未滿50% X : 5 0 %以上 (4) 異臭發生防止性 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· · 線_ 574353 五、發明說明（）在室溫下將前述親水化處理板浸潰於去離子水中72 小時，在80°C乾燥1小時後，使此親水化處理板曝露於經予沸騰的去離子水之水蒸汽中約1秒鐘，儘速嗅聞其臭氣並予評估。異臭發生防止性之評估基準係如下所述。 (感官臭氣） ◎:完全未感覺臭氣〇··稍微感覺臭氣 △:明顯的感覺臭氣 x :感覺非常強的臭氣評估結果係示於第1圖（表1 )及第2圖（表2 ) ° 由表1及表2之評估結果顯而玎知，採用本發明之親水化處理劑、親水化處理液及親水化處理方法所形成的實施例1〜1〇之親水化被膜，即使在耐久試驗條件下亦具有優越的親水持續性，耐水溶解性，耐蝕性，異臭發生防止性亦係良好的。針對此等，比較例1〜7之親水化被膜係部分的性能並不足，未能到達能滿足實用上被要求的功能。【發明之功效】經濟部智慧財產局員工消費合作社印製由上述的說明可明顯得知，藉由將與本發明有關的親水化處理劑，親水化處理液及親水化處理方法適用於金屬材料，欲使形成具有優越的親水持續性，耐水溶解性，耐钱性及異臭發生防止性等親水化被膜係成為可能的。因此，本發明之親水化處理劑，親水化處理液及親水化處理方法，係在實用上極其有用的。 ___^___21 本紙張尺度適用中®國家標準（CNS)A4規格（210x 297公爱）

Claims

AB3CD 574353 六、申請專利範圍由防菌、防黴劑、界面活性劑及交聯劑而成的群體選出之至少一種添加劑。 6. —種親水化處理方法，其特徵係爲申請專利範圍第1項至第6項之任一項所述之親水化處理劑或親水化處理液乃於乾燥後形成附著於金屬材料之表面上的親水化被膜，且其厚度爲0.05〜5μπι，並於50〜300°C之溫度範圍下使乾燥形成親水化被膜。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部^总3:4.^9(工消^合作社印繁夂4*厂、度過用中國國家標笮（（^)六4規烙（210/297公釐）口申請曰期如 W ' f 2^ 案號 2气卜公Hr 類別 (以上各棚由本局填註）修正替換本 δ2年"u 0 Α4 C4

574353 經濟部^.^^4-q 工消費合作社印製集Φ專利説明書 -、2名稱新型中文親卞化處理劑、親水化處理液及親水化處理.万法英文 AGENTS, LIQUID COMPOSITIONS AND PROCESS FOR HDROPHILiZATiON 姓名 (l)中田和也 ί 2 )川口元哉國籍 ί%曰本： ^發明2 創作住、居所均d不國栗京豁屮央區日本橋卜丨5-丨曰本巴卡萊近沽股ί兮W限公司內姓名 (名稱）日本巴卡萊近沽股份有限二司國籍 tj$· 三、申請人住、居所 (事務所） bi本國荣曱都屮央區d ^懞卜：、- 代表人姓名里見菊雄訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）裝 574353 91 月濟正1 in 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（）烷之嵌段聚合物，山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯等的山梨糖醇酐脂肪酸酯，聚環氧乙烷月桂酸酯，聚環氧乙烷硬脂酸酯，聚環氧乙烷油酸酯等聚環氧乙烷之脂肪酸酯，丙三醇脂肪酸酯，聚環氧乙烷丙二醇烷基酚酯等，至於陰離子性界面活性劑，有月桂酸鈉，硬脂酸鈉，油酸鈉等脂肪酸鹽，十二烷基硫酸鈉等烷基硫酸鹽，烷基磺基琥珀酸鹽，二烷基磺基琥珀酸鹽，烯基磺基琥珀酸鹽，聚環氧乙烷烷基硫酸鹽等。又至於陽離子性界面活性劑，有硬脂基胺乙酯等的烷基胺鹽硬脂基三甲基胺等四級銨鹽’月桂基甜菜鹼等烷基甜菜鹼，氧化胺等。至於兩性界面活性劑’可舉出有··烷基胺基丙酸鹽，烷基二甲基甜菜鹼等’又亦可採用氟系，界面活性劑，矽系界面活性劑等。前述界面活性劑之添加量，對與該劑合倂使用的成分 U)，（b)及（C)之合計重量10〇重量分，宜爲0.05 〜20重量分，較宜爲仏丨〜⑺重量分。此添加量未滿〇.05 重量分實’所形成的親水化被膜之潤滑性並未充分的顯現出’反之若超過20重量分時，則因有被膜及金屬材料間之附著性降低的顧慮，故並不合適。本發明在更使親水化被膜之耐水溶解性提高的目的’可採用交聯劑，至於本發明之親水化處理劑或親水化處理液所含有的交聯劑，宜爲水溶性有機系交聯劑，例如可由聚羥甲基、聚縮水甘油，聚氮雜環丙烷化合物或醛類。亦即’由羥甲基三聚氰胺，羥甲基尿素，羥甲基化聚丙烯醯胺、聚乙二醇二縮水甘油基醚、二氮雜化聚環氧乙烷、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . 丨線- 574353· 81 7. 11 i A8-Ί B8 I C8 ! D8 7T、申叫專利範圍【申請專利範圍】 ^ ϋ親水化處理劑，其特徵在於含有N-乙儲基乙醯胺、伊康酸、順丁烯二酸、順丁烯二酐、巴豆酸、乙烯酸、甲基丙烯酸或從此從鹽群中選出至少一種之聚合性單體間的共聚物之親水化聚合物（a)及水溶性胺酯樹脂（b)與無機二氧化矽（c)，其中係對該親水性聚合物（a) ι〇〇重量分，配合以水溶性胺酯樹脂（b) 10〜1000重量分及該無機二氧化矽（c) 10〜1000重量分之重量比率。 2. 如申請專利範圍第1項之親水化處理劑，其中前述親水性聚合物（a)中之與N-乙烯基乙醯胺及伊康酸、順丁烯二酸、順丁烯二酐、巴豆酸、乙烯酸、甲基丙烯酸或從此等鹽群中選出至少一種之聚合物單體間之重量比在95:5〜20:80之範圍內。 3. 如申請專利範圍第1項之親水化處理劑，其中前述水溶性胺酯樹月旨（b)係分子中具有經予封閉化的異氰酸酯基之熱反應型脂肪族胺酯樹脂。 4·如申請專利範圍第1項之親水化處理劑，其中前述無機二氧化砂 (c)爲粒子徑1〜200nm之水分散凝臭膠體二氧化砂。 5.如申請專利範圍第1項至第4項之任一項親水化處理劑，在含有 ----—--- 99 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁)

W、度過用中國國家標嗥（CNS ) AWJt格（2丨0X297公釐）