TWI237657B - Compositions comprising 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and use of these compositions - Google Patents

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1237657 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（1 ) 發明說明 本發明係關於含1 ，1 ，1 ，3 ，3 —五氟丁烷之組 成物以及其用途，例如作爲溶劑，尤其是供乾燥或去脂或 作爲冷凍劑。 針對保護大氣臭氧層的國際協議要求逐漸減少或甚·至 停只使用氟氯碳化物（C F C s )及氫氟氯碳化物（ HCFCs )，這類型的化合物特別是用在作爲溶劑或冷凍劑 ’例如C F C - 1 1 3是作爲溶劑使用供去脂或淸潔表面 ，最近，H/ F C — 1 4 1 b被用在這些用途，後者化合 物也在乾燥劑中與表面活性劑一起使用，C F C — 1 1及 H C F C - 1 2 3用於例如作爲渦輪壓縮機之冷卻劑。 已知使用1 ，1 ，1 ，3，3 —五氟丁烷（HFC — 3 6 5 m f c )作爲替代產品，其作爲溶劑之應用對臭氧 層無害，但是，1 ，1 ，1 ，3 ，3 —五氟丁烷的應用必 須小心以考慮產品之可燃性本質，經提議在組成物中使用 1 ，1 ，1 ，3 ，3 —五氟丁烷及特定的表面活性劑與五 氟丙醇或十三氟辛醇（E P — A 8 6 3 1 9 4 )，但 是，這些組成物在可能混合物之極性有受限制之缺點，此 點限制其溶解表面活性劑之能力，而且，對於五氟丙醇， 可以預期增加在半水性介質中的溶解度，此點在某些應用 是無法接受，使用的氟醇類之高沸點也導致增加氣相中的 H F C - 3 6 5 m f c而使蒸汽可燃燒’因此，提議之組 成物無法用於乾燥機器。 本發明係針對克服這些問題。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-4- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) m. tr.· --線· 1237657 A7 B7 五、發明說明) 本發明之一個主題是含1 ，1 ，1 ，3 ，3 —五氟丁 烷（HFC - 3 6 5m f c )及大於5重量％至少一種選 自五氟碳化物、含大於3個碳原子之氫氟碳化物、氟胺類 及氟醚類之非可燃性氟化合物之組成物。 訝異地經發現根據本發明之化合物在其燃燒性有良好 的性質且對於多種用途有良好的技術性質，1 ， 1 ， 1 ， 3，3 -五氟丁烷具有不與非可燃性氟化合物互溶且可與 例如上述一般應用中使用的添加劑或溶劑相容之特別優點 〇 所稱的”非可燃性氟化合物”及”非可燃性組成物”係·指 不具有根據I〇S標準1 5 2 3測定之閃點的任何化合物 或組成物。 在根據本發明組成物中使用的非可燃性氫氟碳化物（ HF C s )及全氟碳化物可爲直鏈、支鏈或環狀且通常含 4、 5、6、7、8、9或10個碳原子，在氫氟碳化物 中，合適使用含至少5個碳原子之彼等化合物，特別較宜 爲 1 ，1 ，1 ，2，3，4，4，5，5，5 —十氟戊烷 (HFC-43-lOmee)，在全氟碳化物中，合適 使用含至少5個碳原子之彼等化合物，較宜爲全氟戊烷及 全氟己烷，全氟戊烷及全氟己烷通常是以異構物之混合物 使用，例如由3 Μ以P F 5 0 5 0販賣之全氟戊烷及以 PF5060販賣之全氟己烷。 在根據本發明組成物中使用的非可燃性氟醚類及氟胺 類可爲直鏈、支鏈或環狀且通常含3、4、5、6、7、 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-5 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 紅· --線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1237657 Α7 Β7 五、發明說明p ) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 8、9或1〇個碳原子，在氟醚類中，合適使用含至少4 個碳原子之彼等化合物，特別較宜爲全氟丁基甲基醚，在 氟胺類中，合適使用含至少4個碳原子之彼等化合物，特 別較宜爲全氟三乙胺。 通常，非可燃性氟化合物在1 0 1 · 3 k P a之沸點 爲大於或等於1 5 t，較宜沸點爲大於或等於2 0 t，通 常，在1 0 1 · 3 k P a之沸點爲小於或等於1 3 0 °C， 通常’沸點爲小於或等於1 0 0 °C，較宜沸點爲小於或等 於 8 5 °C。/ 非可燃性氟化合物之F / Η數値比例（分子中的氟原 子數除以分子中的氫原子數）爲大於2，F/H數値比例 合適大於或等於2 · 5 ，較宜F / Η數値比例大於或等於 3 ° 非可燃性氟化合物相對於含1 ，1 ，1 ，3 ，3 -五 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 氟丁烷及非可燃性氟化合物的混合物之量爲大於5重量％ ’通常’使用大於或等於1 0重量％之量，較宜爲大於或 等於2 0重量％之量，合適使用大於或等於2 5重量％之 里’大於或寺於3 0重里％之重可得到好的結果，在一'個 特別較宜的方法中，非可燃性氟化合物之有效使用量是使 組成物非可燃性，也就是說組成物不具有根據I 〇 s標準 1 5 2 3測定之閃點’通常，在根據本發明組成物中的非 可燃性氟化合物量不大於9 0重量％。 根據本發明之較佳組成物含至少全氟戊烷、全氟己烷 、全氟丁基甲基醚或其混合物作爲非可燃性化合物，根據 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-6 - 1237657 A7 B7 五、發明說明（4 ) 本發明之組成物的較佳變化是含1 ，1 ，1 ，3 ，3 -五 氟丁烷及至少一種全氟碳化物之組成物其中比例使其形成 共沸或假共沸混合物。 基本上，流體之動力學狀態是由四個獨立變數定義： 壓力（P )、溫度（T )、液相之組成（X )及氣相之組 成（Y )，真實的共沸混合物爲2或多個成份之特定系統 ，其在給定的溫度及給定的壓力下，液相之組成X確實等 於氣相之組成Y，假共沸混合物爲2或多個成份之系統， 其在給定的> 溫度及給定的壓力下，X實質上等於Y，實際 上，此表示這種共沸及假共沸系統之成份不容易經由蒸飽 分離且因此沒有增進在氣相中的可燃性化合物。 對於本發明之目的，所稱的”假共沸混合物”係指兩種 成份之混合物其沸點（在給定壓力下）與真實共沸混合物 之沸點差異最大爲0 · 5 °C，混合物之沸點與真實共沸混 合物之沸點差異較宜最大爲0 · 2 °C，混合物之沸點與真 實共沸混合物之沸點差異特別較宜最大爲0 . 1 t。 當混合物含大約從5 0至8 7重量％的全氟戊烷時， 1 ，1 ，1 ，3 ，3 —五氟丁烷及全氟戊烷形成二元共沸 或假共沸混合物，較宜爲含大約從5 0至7 0重量％的全 氟戊烷之二元組成物，特別較宜爲含大約從5 0至6 0重 量％的全氟戊烷之二元組成物，也較宜爲含大約從6 5至 8 0重量％的全氟戊院之二元組成物，特別較宜爲含大約 從70至78重量％之二元組成物，在100 · 1 土 〇· 2pKa的壓力下，含實質上約26重量％的1 ，. 1 本紙張&度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-7 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂· •線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π U37657 A7 B7 五、發明說明（5 ) ，1 ，3，3 —五氟丁烷及約7 4重量％的全氟戊烷之二 元組成物構成一種真實的共沸混合物，其沸點爲約 2 4 · 4 °C。 當混合物含大約從2 0至6 0重重％的全氯己院時， 1 ’ 1 ’ 1 ，3 ，3 —五氟丁烷及全氟己烷形成二元共沸 或假共沸混合物，較宜爲含大約從2 5至4 5重量％的全 氟己烷之二元組成物，特別較宜爲含大約從3 2至4 2重 量％的全氟己院之二元組成物，最宜爲含大約從3 5至 40重量％釣全氟己烷之二元組成物，在1〇1.2土 0 · 5pKa的壓力下，含實質上約64重量％的1 ，1 ’ 1 ，3 ，3 -五氟丁院及約3 6重量％的全氟己院之二 元組成物構成一種真實的共沸混合物，其沸點爲約 3 6 · 4 t，此組成物最特別較佳。 本發明也關於含1 ，1 ，1 ’ 3 ，3 —五氟丁烷、至 少一種非可燃性氟化合物及至少一種無氟有機溶劑之組成 物，上述非可燃性氟化合物爲較宜的非可燃性氟化合物。 合適使用的無氟有機溶劑爲例如烴類、氯氫碳化物、 醇類、酯類、酮類或醚類。 可在根據本發明組成物中使用的烴類可爲直鏈、支鏈 或環狀且通常含3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 10、 1 1或1 2個碳原子，合適使用含至少5個碳原子之烴類 ’烴類較宜含至少6個碳原子，在烷類或烯類中，較宜爲 含5至1 2個碳原子之化合物，合適使用正己烷、正庚烷 及正辛院，較佳的芳族烴類爲在苯環上含至少一個院基取 本紙張&度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-8 - (請先閱讀背面之注意事項再^?^本頁) 訂- --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ϊ237657 A7 B7 五、發明說明（6 ) 代基之化合物，最宜爲甲苯、1 ，2 —二甲苯、1 ，3 — 二甲苯、1 ，4 —二甲苯或其混合物。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 可在根據本發明組成物中使用的氯氫碳化物可爲直鏈 、支鏈或環狀且通常含1、 2、 3、4、 5、6、7、8 、9或10個碳原子，合適使用含1、2、3或4個碳原 子之氯氫碳化物，氯氫碳化物較宜1或2個碳原子，在氯 烷類中，較宜爲二氯甲烷、三氯甲烷及1 ，2 —二氯乙烷 ’在氯烯類中，較宜爲全氯乙烯及1 ，2 —二氯乙烯，最 宜爲反一 1/2 —二氯乙烯。 1，2 —二氯乙烯具有與1，1，1，3，3 -五氟 丁烷形成共沸或假共沸混合物之性質，其在某些用途中具 有優點，也含烷醇類之共沸或假共沸混合物以及二元共沸 或假共沸混合物由本案申請者揭示在美國專利 5 478 492,其內容倂於本專利申請中供參考。 可在根據本發明組成物中使用的醇類可爲直鏈、支鏈 或環狀且通常含1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9或 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10個碳原子，合適使用含1、2、3、4或5個碳原子 之醇類，醇類較宜含1、2、3或4個碳原子，在烷醇類 中，較宜爲甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁 醇及第三丁醇，甲醇、乙醇及正丙醇可得到好的結果，最 宜爲異丁醇。 甲醇具有與1 ，1 ，1 ，3，3 —五氟丁烷形成共沸 或假共沸混合物之性質，其在某些用途中具有優點，共沸 或假共沸混合物含9 3至9 9重量％之1 ，1 ，1 ，3 ’ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-9 - 1237657 A7 B7 五、發明說明（7 ) 3 -五氟丁烷及1至7重量％之甲醇，真實的共沸混合物 含約9 6 · 2重量％之1 ，1 ，1 ，3 ，3 —五氟丁烷及 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 約3 . 8重量％之甲醇。 乙醇具有與1 ，1 ，1 ，3 ，3 —五氟丁烷形成共沸 或假共沸混合物之性質，其在某些用途中具有優點，共沸 或假共沸混合物由本案申請者揭示在美國專利5 445 757， 其內容倂於本專利申請中供參考。 可在根據本發明組成物中使用的酯類可爲直鏈、支鏈 或環.狀且通.常含3、4、5、6、7、8、9或10個碳 原子，合適使用含4、 5、 6、 7、 8或9個碳原子之酯 類，酯類較宜爲含至少2個碳原子之羧酸的衍生物，酯類 較宜爲選自包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、 異丁醇及第三丁醇的烷醇類之衍生物，合適使用醋酸乙酯 、丁酸乙酯及己酸乙酯。 可在根據本發明組成物中使用的酮類可爲直鏈、支鏈 或環狀且通常含3、4、5、6、7、8、9或10個碳 原子，合適使用含4、 5、 6、 7或8個碳原子之酮類， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π 在酮類中，較宜爲丙酮、2 - 丁酮、2 —或3 —戊酮、甲 基異丁基酮、二異丙基酮、環己酮及苯乙酮，特別較宜爲 甲基異丁基酮。 可在根據本發明組成物中使用的醚類可爲直鏈、支鏈 或環狀且通常含2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9或10 個碳原子，合適使用含4、 5、 6、 7、 8或9個碳原子 之醚類，在脂族或脂環族醚類中，較宜爲乙醚、甲基異丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐）_ -10- 1237657 A7 B7 五、發明說明（6 ) 基醚、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、四氫呋喃及1 ，4 —二 nf 烷。 經發現含至少一種無氟有機溶劑之根據本發明的組成 物特別合適作爲乾燥或去脂的溶劑使用，所稱、、供乾燥的 溶劑〃係指使用本發明組成物去除存在於固體物件表面的 水，具體地說，可以達到多種極性之不同溶劑且同時保持 組成物不燃燒性之優點，更具體地說，這些組成物可達到 所需溶解表面活性劑之良好性質，例如供乾燥之溶劑。 可以使月可燃或非可燃性的溶劑，在可燃性溶劑之情 形下，較宜使用閃點大於或等於〇 °c之溶劑，更特別較宜 閃點大於或等於1 0 °c，最特別較宜閃點大於或等於2 0 °c之溶劑。 在非可燃性溶劑之情形下，較宜使用有效量的非可燃 性氟化合物以達到根據本發明的非可燃性組成物。 對於非可燃性無氟溶劑，在1 〇 1 · 3 k P a下的沸 點並不重要，通常，非可燃性溶劑在1 〇 1 · 3 k p a下 的沸點大於或等於1 5 t：，較宜沸點大於或等於2 〇 r， 通常’在1 0 1 · 3 k P a下的沸點小於或等於2 5 〇 t ，通常沸點小於或等於2 0 0 °C。 當使用可燃性無氟有機溶劑時，通常使用沸點大於或 等於3 〇。(：之溶劑，通常沸點大於或等於4 〇它，較宜沸 點大於或等於5 〇 X；，在一個特別較佳的方法中，沸點大 於或等於6 0。(：，此點的理由是可防止增進氣相中的可燃 性無氟有機溶劑且因此避免形成可燃性的氣態混合物。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-11- 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1237657 Α7 Β7 五、發明說明（9 ) 根據打算的應用，可以使用與水互溶或不互溶的無氟 有機溶劑，實質上與水不互溶的溶劑合適供例如乾燥使用 〇 在含1 ，1 ，1 ，3 ，3 —五氟丁烷、至少一種非可 燃性氟化合物及至少一種無氟有機溶劑之根據本發明的組 成物中，無氟有機溶劑的量可根據所要極性及組成物可燃 性之函數選擇，通常，此含量不超過2 〇重量％，較宜不 超過1 0重量％，當存在無氟有機溶劑時，其含量通常至 少爲1重量％，較宜至少爲2重量％。 根據本發明的組成物視需要可含表面活性劑，可以使 用本身熟知且與根據本發明的組成物相容的任何表面活性 劑，有利於使用表面活性劑及上述含至少一種無氟有機溶 劑之根據本發明的組成物，此點的理由是這些組成物特別 合適供達到表面活性劑之良好溶解度且同時保持組成物非 可燃性之良好性質。 可在根據本發明的組成物中使用的多種表面活性劑揭 不在例如 Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, 1987，vol. A8, pp. 338-350，可以使用陽離子、陰離 子、非離子及兩性離子表面活性劑，可以使用例如之脂肪 酸類、脂肪酯類、烷基苯磺酸鹽類、烷基磺酸鹽類、α -烯烴磺酸鹽類、α -磺酸化脂肪酸鹽類（S E S )、烷基 硫酸鹽類、烷基醚硫酸鹽類、四極銨化合物、聚乙二醇烷 基醚類、聚乙二醇苯基醚類、脂肪酸烷醇醯胺類、聚乙二 醇脂肪烷基醚類、環氧乙烷及環氧丙烷嵌狀共聚物、烷基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-12 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂. _線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1237657 A7 B7五、發明說明（10 ) 甜菜鹼類、烷硫基甜菜鹼類、單-或二烷基磷酸之四烷基 銨鹽或含至少一個咪唑啉基之表面活性劑，也可使用例如 上述含至少一個氟取代基之表面活性劑，更確定地說，可 以使用含至少一個多氟烷基鏈或多氟芳族取代基之表面活 性劑。 在可作爲特別是乾燥劑使用之根據本發明的組成物中 ’較宜使用咪唑啉型之表面活性劑，在一個特別較佳的方 法中，咪唑啉相當於下式： (請先閱讀背面之注意事項再 I霞--- 本頁) N R、*C^、ch2

訂· 其中R代表含2至2 5個碳原子之烷基或烯基鏈，Y 代表經基或胺基且χ爲1至2 〇之整數，較宜X爲1至 1 2 ’較宜r鏈含1 〇至2 〇個碳原子，特別較宜的咪唑 啉爲其中R代表含1 1或1 7個碳原子之且χ等於2。 咪d坐啉可爲自由態鹼的形式或鹽的形式，較宜爲單一 或酸鹽，羧酸鹽部份較宜衍生自含4至2 2個碳原子 之飽和或不飽和的脂肪酸，較宜使用自由態鹼形式或單羧 酸鹽形式的味u坐啉。 太完基苯磺酸鹽型之表面活性劑也特別較宜，此種表面 '活性劑通常包括含4至2 2個且較宜爲1 0至1 4個碳原 本纸張瓦度適用中國國家標準（CN：S)A4規格（210 x 297公釐）-13- 線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1237657 A7 B7 五、發明說明（11 ) 子之烷基鏈，十二烷基苯磺酸鹽尤其是四級銨鹽可得到好 的結果，異丙基銨十二烷基苯磺酸鹽特別較佳。 當表面活性劑存在於根據本發明的組成物時，其含量 通常至少爲l〇〇ppm (毫克/公斤），通常至少爲 500ppm，較宜至少爲lOOOppm，通常表面活 性劑不超過5〇〇0ppm ，通常不超過40〇〇ppm ，較宜不超過3 0 0 0 p p m，當使用上述咪唑啉型表面 活性劑時，其特別較佳的含量爲約2 0 0 0 P P m，下表 以非限制性方式收集多種較佳的根據本發明之組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）-14 - 1237657 A7 B7 發明說明(12 ) 編 號 HFC-365mfc 含量(重量％) 全氟己烷 含量(重量％) HFC-43-10 mee 含量(重量％) HFE-7100 含量(重量％) 無氟有機溶劑 含量（重量％) 1 30-60 40-70 2 15-45 -55-85 3 30-49 49-60 醋酸乙酯2-10 4 30-49 49-60 醋酸乙酯2-10 5 25-38 60-68 異丙醇2-5 6 55-63 35-45 醋酸乙酯2-10 7 40-50 . 麵 50-60 . (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 灯· -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-15· 1237657 A7 B7 五、發明說明（13 ) 根據本發明之組成物可例如在溶劑用途中作爲乾燥劑 、去脂劑或色粉固定劑使用，根據本發明之組成物也可作 爲冷凍劑或熱交換流體使用。 乾燥劑是用在例如電子或電機工業或是需要在化妝品 工業，其用水處理後需要將吸附在物件固體表面上的水去 除’用水處理可包括例如淸潔操作，視需要在表面活性劑 存在下進行，通常用水處理後，將物件浸漬在含表面活性 劑的沸騰狀態乾燥劑中，然後在淸洗池中將吸附在物件表 面的表面活J生劑去除，含表面活性劑的根據本發明之組成 物合適供乾燥操作，不含表面活性劑的根據本發明之組成 物合適供用於去除表面活性劑之淸洗池。 去脂溶劑是用在例如電子或電機工業以去除吸附在用 潤滑油機械化的金屬組件上的油脂，通常將需要去脂的組 件浸漬在沸騰去脂溶劑之池內，含高極性無氟有機溶劑例 如烷醇類尤其是甲醇或乙醇及/或含氯氫碳化物的根據本 發明之組成物特別合適作爲去脂溶劑。 色粉固定劑是將色粉顆粒固定在載體上，色粉顆粒通 常包括聚合物及顏料，在電子照相印刷操作中，粒子是經 由靜電力連接至印刷在載體上的靜電力影像，色粉固定劑 是將聚合物軟化因而使粒子固定吸附在載體上，色粉固定 劑是以氣態形式使用，通常是在例如加熱盤上經由蒸發溶 劑液滴產生，具有良好的聚合物-溶劑力之根據本發明之 非可燃性組成物特別合適此用途。 根據本發明之非可燃性組成物適宜在乾燥機中作爲乾 本紙張灵度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -16 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂· ，線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1237657 A7 B7 五、發明說明（14 ) 燥劑使用或在工業雷射印表機中作爲色粉固定劑使用。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 根據本發明之組成物也合適作爲冷凍劑流體，尤其是 作爲取代C F C - 1 1 (三氯氟甲烷）之產物或作爲取代 CFC—113 (1 ，1 ，2 —三氯三氟乙烷）之產物， 尤其是供渦輪壓縮機使用，渦輪壓縮機是特別用在當需要 有大量的冷凍作用製造供例如冷氣設置或供加工業，.關於 在冷凍作用、熱交換流體及渦輪壓縮機冷凍作用的應用訊 息揭不在例如 Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，5? edition，1 98 8，vol.B3，pp. 19 — 2 至 19 — 39 ’主要含1 ，1 ，1 ，3，3 —五氟丁烷及一或多種選自 全氟己烷、全氟戊烷及全氟丁基甲基醚的非可燃性氟化合 物之組成物，尤其是如果這些組成物爲共沸或假共沸混合 物，特別合適供此用途。 含1 ，1 ，1 ，3 ，3 —五氟丁烷及全氟戊烷的根據 本發明之組成物，尤其是含或包括1 0至9 0重量％ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 HFC - 365mf c及90至10重量％全氟戊烷之組 成物，合適在例如冷凍劑或熱交換流體的應用中作爲替代 C F C - 1 1之產品使用，本申請案之較佳組成物含2 5 至3〇重量％HFC — 365mf c及75至70重量％ 全氟戊烷，含27.0至27.2重量，1 ，1 ，3 ，3 -五氟丁烷及72 · 8至73 · 0重量％全氟戊烷之 組成物最佳。 含1 ，1 ，1 ，3 ，3 -五氟丁烷及全氟己烷的根據 本發明之組成物，尤其是含或包括1 0至9 0重量％ 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）-17 - 1237657 A7 B7 五、發明說明（15 ) HFC — 365mf c及90至10重量％全氟己烷之組 成物，含1 ，1 ，1 ，3 ，3 —五氟丁烷及全氟丁基甲基 醚之組成物，尤其是含或包括1 〇至9 0重量％HF C -3 6 5m f c及9 0至1 〇重量％全氟丁基甲基醚之組成 物，及含1 3，3 —五氟丁烷、全氟己烷及全 氟丁基甲基醚之組成物，合適在例如冷凍劑或熱交換流體 的應用中作爲替代C F C — 1 1 3之產品使用，本申請案 之較佳組成物含60至65重量％HFC - 365mf c 及40至3J重量％全氟己烷，含61·0至62·0重 量％ 1 3，3 -五氟丁烷及38 · 0至 3 9 . 0重量％全氟己烷之組成物特別合適供此用途，本 申請案之另一個較佳組成物含4 0至6 0重量％HF C -365mf c及60至40重量％全氟丁基甲基醚。 下列提供的實例係用於說明本發明但不能作爲其限制 實例1及2 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 m HFC — 365mf c/全氟己烷及 HFC-365 c /全氟戊烷共沸混合物 爲了在1 3，3 -五氟丁烷及全氟戊烷或 全氟己烷之間顯示存在根據本發明之共沸或假共沸組成物 ’使用5 0毫升燒瓶且頂部架設迴流冷凝器之玻璃裝置， 經由插入燒瓶之溫度計測量液體之溫度。 將精確測定量之純 3，3 -五氟丁烷在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）-18 - 1237657 A7 __B7 五、發明說明（16 ) 已知溫度下加熱至沸點，經由注射針從側管將精確秤重的 少量全氟碳化物緩慢加入燒瓶內。 經由讀取組成物函數之混合物沸點變化，進行測定假 共沸組成物。 對含1 ，1 ，1 ，3 ，3 —五氟丁烷並增加全氟己烷 (實例1 )或全氟戊烷（實例2 )含量之混合物進行這些 測定。 提供進行測量時之壓力，以重量％表示全氟碳化物含 量函數之不同組成物的沸點變化提供在表2。 (請先閱讀背面之注意事項再 --- 本頁) 訂： .線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗〇 χ 297公f ) 1237657 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（17 ) 表2 壓力]00.0± 0.2pKa HFC-365mfc 重量 ％ 全氟戊烷PF5050重量％ 溫度t 1 00.00% 0.00% 39.8 9 3.77% 6.23% 34 91.93% 8.07% 32.2 90.05 % 9.95% 31 8 8.20% 11.80% 30 86.40% 13.60% 29.6 83.54% 16.46% 29 8 0.75 % 19.25% 28.4 7 8.14% 21.86% 2 8 7 4.70% 25.30% 27.6 7 1.38% 28.62% 27.2 67.70% 3 2.30% 26.6 62.95 % 37.05 % 26 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

----I---訂---------線丨I — — — — — — — — — — — —--ΙΊ . 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —_ 1237657 A7

At B7 五、發明說明（18 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 HFC-365mfc 重量 ％ 全氟戊烷PF5050重量％ 溫度t 5 7.25 % 4 2.75 % 25.6 5 2.5 7 % 4 7.43 % 25.2 5 0.63 % 49.37% 25.2 45.07% 5 4.93 % 25 40.19% 5 9.81% 24.8 3 8.46% 61.54% 24.6 31.07^% 6 8.93% 24.4 25.99% 74.01% 24.4 2 2.92% 7 7.08% 24.4 20.18% 7 9.82% 24.4 17.61% 8 2.39% 24.8 15.44% 84.56% 24.8 13.28% 8 6.72% 24.8 11.31% 88.69% 25.2 9.41% 90.59% 25.8 7.31% 92.69% 26.4 5.28% 94.72% 27.4 3.49% 95.61% 28.4 2.45% 97.55 % 29.2 0.00% 1 00.00% 29.6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -n H ϋ ϋ I I n 一：口，· §1 ·1 .1.1 ϋ I ϋ I I .1 ·ϋ ϋ ϋ ϋ ·1 ϋ — 1 — ιιιιτ- — — · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） .21 . 1237657 r A/ B7 五、發明說明（19 ) 表3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 壓力：101.2± 0.5pKa HFC-3 65 mfc 重量 ％ 全氟己烷PF5060重量％ 溫度°C 1 00.00% 0.00% 40 94.61% 5.39% 38.8 9 3.31% 6.69% 38.6 91.81% 8.19% 38.4 9 0.23 % 9.77% 38 .8 8.3 3现 11.67% 37.8 86.06% 13.94% 37.6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線------------------------ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -22- 1237657 A7 B7 五、發明說明（2〇 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 HFC-365mfc 重量 ％ 全氟己烷PF5060重量％ 溫度°C 83.69% 16.31% 37.4 80.81% 19.19% 37 7 6.52% 2 3.48% 36.8 7 1.60% 28.40% 36.6 66.96% 33.04% 36.4 60.8 8 % 3 9.12% 36.4 5 3.48 % 46.52% 36.4 47.09% 5 2.91% 36.6 43.65 % 5 6.35 % 37 42.0S% 5 7.95 % 36.8 36.42% 63.5 8 % 37.6 2 9.55 % 7 0.45 % 38.2 2 6.12% 7 3.8 8 % 38.8 2 3.01% 76.99% 39.2 20.59% 7 9.41% 39.8 18.56% 81.44% 40.4 16.61% 8 3.3 9 % 41.2 14.77% 8 5.23 % 42.4 13.09% 8 6.91% 43.6 11.43% 8 8.57 % 44.4 9.80% 90.20% 45.6 8.43% 91.57% 46.8 7.18% 9 2.82% 48 5.90% 94.10% 49.6 4.63% 9 5.37 % 51.2 3.44% 96.56% 53.2 2.32% 97.68 % 54.4 1.16% 98.84% 56.4 0.00% 1 00.00% 57.2 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -23- 1237657 A7 __B7 五、發明說明（21 ) HFC — 365mf c/全氟己烷或 HFC — 365 m f c /全氟戊烷之共沸或假共沸混合物爲非可燃性。 實例3 製備含5 0重量組份HFC — 365mfc、 5〇重 量組份全氟己烷P F - 5 〇 6 0及1 0重量組份醋酸乙酯 的根據本發明之組成物，此組成物爲均勻性，根據I S〇 標準1 5 2 3進行測試，組成物顯示沒有閃點。 實例4 製備含40重量組份HFC — 36 5mfc、60重 量組份全氟丁基醚HF E - 7 1 0 0及5重量組份異丙醇 的根據本發明之組成物，根據I S〇標準1 5 2 3進行測 試，組成物顯示沒有閃點。 實例5 表面活性劑咪唑啉1 8 N H ( N -（ 2 -胺基乙基） - 2 -正十八烷基咪唑啉）在三元混合物中的溶解度 將0 . 0 2 6克咪唑啉1 8ΝΗ溶解在2克二甲苯（ 異構物之工業級混合物）並加入含1 3克H F C - 3 6 5 m f c與7克全氟己烷之2 0克混合物，所得的均勻溶液 含1 1 8 2 p pm咪唑啉1 8NH，使用火柴在室溫下試 圖點燃溶液而進行此溶液之快速可燃性測試，沒有點燃此 溶液。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再#本頁)

I 訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24- 1237657 A7 B7 _ 五、發明說明（22 ) 實例6 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 如同實例5進行此方法，用同量的甲苯取代二甲苯， 所得的均勻溶液含1 1 8 2 p pm咪唑啉1 8NH，此溶 液在實例5的測試中沒有點燃。 實例7 將0.022克咪唑啉18NH溶解在1克異丁醇並 加入含1 3克HFC — 3 6 5mf c與7克全氟己烷之 2 0克混合物，所得的均勻溶液含1 0 4 8 p pm咪哩啉 1 8 N Η，此溶液在實例5的測試中沒有點燃。 實例8 將高度爲1 0公分、寬度爲2公分且貫穿其厚度之厚 度爲1公分之含2 0個直徑爲2毫米孔洞之直線幾何 Ρ V D F盤浸漬在水中以阻塞全部的孔洞。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將盤子浸漬在沸騰狀態下的類似於實例5方法所得的 含HFC - 365mf c (65重量組份）、全氟己烷 P F - 5 0 6 0 ( 3 5重量組份）、異丁醇（5重量組份 )及161Oppm咪唑啉18NH之乾燥溶液15秒， 取出盤子並在空氣中乾燥2分鐘，將浸漬/乾燥操作重複 4次，相當於總浸漬時間爲6 0秒，在此處理結束後，全 部的孔洞都沒有水。 ^纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）~- 25 - ' 1237657 A7 B7 五、發明說明p ) 實例9 _ 如同實例8進行此方法，使用含4 0重量組份H F C 一365mfc、 60重量組份全氟丁基醚HFE- 7100、 5重量組份異丁醇及2000ppm咪唑啉 1 8 N Η之乾燥溶液，經總浸漬時間爲6 0秒後，2 0個 孔洞中的1 9個沒有水。 實例1 〇 如同實例8進行此方法，使用含3 6 · 4重量組份 11?〇 — 36 5〇1丨〇：、54.5重量組份全氟丁基醚 HFE — 7100、9 · 1重量組份異丁醇及2500 p p m異丙基銨十二烷基苯磺酸鹽之乾燥溶液，經總浸漬 時間爲6 0秒後，全部的孔洞都沒有水。 (請先閱讀背面之注意事項再^本頁) --.--訂---------線 ▼ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張K度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）· 26 -

Claims (1)

1237657 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 附件（A ) Μί ； I 第881 22370號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國91年10月又|日修正 種組成物，包含1，1 .，1 ，3，3 -五氟丁 烷及大於5重量％ 碳化物、全氟碳化 至少一種選自含至少5個碳原子之氫氟 物、氟胺類及氟醚類之非可燃性氟化合 物0 2 · —種組成物，包含1，1，1，3，3 -五氟丁 至少一種非可燃性氟化合物及至少一種 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 烷、大於5重量％ 無氟有機溶劑。 3 .根據申請 機溶劑是選自烴類 類或酮類、及醇類 4 .根據申請 氟有機溶劑爲醋酸 、異丙醇或異丁醇 5 .根據申請 1，1，3，3 -其形成共沸或假共 6 ·根據申請 表面活性劑，較宜 7 .根據申請 專利範圍第2項之組成物，其中無氟有 、鹵氫碳化物、脂族、環脂族或芳族酯 或醚類。 專利範圍第2或3項之組成物，其中無 乙酯、 2—二氯乙烯、甲醇、乙醇 專利範圍第2或3項之組成物，含1， 五氟丁烷及無氟有機溶劑，其比例是使 沸混合物。 專利範圍第1或2或3項之組成物，含 爲咪唑啉或烷基苯磺酸鹽型。 專利範圍第1或2或3項之組成物，其 中非可燃性氟化合物爲2，3 -二氫十氟戊烷（H F C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1237657 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4 3 — 1 〇me e)、全氟三乙胺、全氟丁基甲基醚、全 截戊fei或全氟己院。 8 ·根據申請專利範圍第7項之組成物，含3 0至 60重量，1 ，1 ，3 ，3 —五氟丁烷與4〇與7〇 重里％HFC — 43 — l〇mee 〇 9 ·根據申請專利範圍第7項之組成物，含1 5至 4 5重量％1，：l，；[，3，3一五氟丁烷與5 5與8 5 重量％全氟丁基甲基醚。 1 0 ·根據申請專利範圍第1或2或3項之組成物， 含1 ’ 1 ，1，3，3 -五氟丁烷及至少一種全氟碳化物 ’其比例是使其形成共沸或假共沸混合物。 1 1 ·根據申請專利範圍第1 〇項之組成物，包括實 質上含4 0至8 0重量，1，1，3，3 —五氟丁烷 及2 0至6 0重量％全氟己烷之共沸或假共沸混合物，或 實質上含1 3至5 0重量，1，1，3，3 -五氟丁 烷及5 0至8 7重量％全氟戊烷之共沸或假共沸混合物。 1 2 ·根據申請專利範圍第1或2項之組成物，作爲 在溶劑、乾燥劑、去脂溶劑、色粉固定劑、冷凍劑或熱交 換流體應用中的用途。 1 3 ·根據申請專利範圍第1 2.項之組成物，作爲取 代C F C - 1 1 (三氯氟甲烷）之產品或作爲取代c F C 一 113 (1 ，1 ，2 —三氯三氟乙烷）之產品。 1 4 ·根據申請專利範圍第8項之組成物，作爲在溶 劑、乾燥劑、去脂溶劑、色粉固定劑、冷凍劑或熱交換流 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29*7公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -2- 1237657 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 體應用中的用途。 1 5 ·根據申請專利軔圍第1 4項之組成物，作爲取 代CF C — 1 1 (三氯氟甲院）之產品或作爲取代 —1 1 3 (1 ，1 ，2 -三氯三氟乙烷）之產品。 1 6 ·根據申請專利範圍第9項之組成物，作爲在溶 劑、乾燥劑、去脂溶劑、色粉固定劑、冷凍劑或熱交換流 體應用中的用途。 1 7 ·根據申g靑專利fe圍第1 6項之組成物，丨乍胃_ 代C F C — 1 1 (三氯氟甲烷）之產品或作爲取代c F c —1 1 3 (1，1，2 —三氯三氟乙烷）之產品。 - -1 .-i · »- I a- - 1-- -I I (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）