TWI363111B - Colored polyamide fibre,artificial leather, plush-tone artificial leather and method for producing colored polyamide fibre - Google Patents

Description

1363111 九，發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種從著色聚醯胺組成物得到優良纖 維物性之著色聚醯胺纖維（原液染色醯胺纖維），該著色聚醯 胺組成物即使含有高濃度的顏料，在熔融紡絲之進行製造 時亦不會發生彎曲或斷絲，能夠穩定地進行紡絲；關於該 著色聚醯胺纖維的製法 '及使用該著色聚醯胺纖維所構成 的纖維纏繞體之人工皮革。 【先前技術】 —般而言，極細纖維與通常纖度的纖維比較時，因爲 染色性較差而對由極細纖維所構成的仿麂皮材料等進行染 色’欲顯示深色的色調時，有必須使用大量的染料、耐光 堅牢度、染色堅牢度等品質下降、成本增加等問題存在。 解決此等問題的對策’通常係進行預先在極細纖維的原料 成分中添加顏料的方法，亦即所謂原料著色（原液染色）的方 法。 但是’爲了使0.9 d t e X以下、特別是〇 . 1 d t e X以下的聚 醯胺纖維的發色充分，必須添加大量的顏料，顔料與聚醯 胺的醯胺鍵或末端基相互作用，產生部分性顏料濃度變高 的熔融物，熔融黏度上升，在紡絲時會有因斷絲、孔阻塞、 過濾器阻塞等造成紡絲性變差、纖維物性降低等不得已的 情況。 改良原液染色纖維的紡絲性及纖維物性之方法，有提 案揭示一種使用含有脂肪酸醯胺之原液染色聚醯胺的方法 1363111 ' (例如’參照專利文獻〗），有揭示一種在聚醯胺樹脂中分散 酸改質聚燃烴、酸改質聚醋微粉末的方法（例如，參照專利 文獻2)，有揭示一種含有鄰苯二甲酸二丁酯吸油量爲3〇〜 600立方公分/1〇〇克之碳黑的方法（例如，參照專利文獻 • 3)。又，改良極細原液染色纖維的紡絲性及纖維物性之方 法’有提案揭示一種使用在含有顔料狀態的熔融流速爲3 〜7克/1 〇分鐘之聚醯胺的方法（例如，參照專利文獻4)。 又，雖然未記載紡絲，關於改良含有顏料之聚醯胺樹 ® 脂的物性、安定性’係提案揭示有在製造聚醯胺時添加碳 黑、並且添分散劑之方法（例如，參照專利文獻5 )，及使用 含有脂肪酸醯胺之著色聚醯胺的方法（例如，參照專利文獻 6 ) ° 專利文獻1:特開平3-220313號公報 專利文獻2 :特開平8 - 1 5 7 7 1 3號公報 專利文獻3 :特開2 0 0 2 - 1 4 6 6 2 4號公報 專利文獻4:特開2001-279532號公報 ® 專利文獻5:特公昭54-37997號公報 專利文獻6 :特開昭6 1 · 5 5 1 4 6號公報 但是此等使用含有分散劑、添加劑之母料，在製造 0_9dtex以下、特別是O.ldtex以下之非常細的極細纖維時， 爲了深色化的緣故，使著色劑含有率爲3 °/。以上時，在顏料 中使用粒徑較小的碳黑時，無法避色從紡絲噴嘴產生彎曲 (在熔融紡絲時，熔融聚合物的流動產生彎曲之現象）或斷 絲，所得到纖維所具有的物性無法經得起實用。 1363111 【發明內容】 爲了解決上述以往技術上的問題，本發明之目的係提 供一種具有優良纖維物性之著色聚醯胺纖維及其製造方 法’該著色聚醯胺纖維可以由著色聚醯胺組成物製造，該 ' 著色聚醯胺組成物即使含有高濃度的顏料，在熔融紡絲之 進行製造時亦不會發生彎曲或斷絲’而能夠穩定地進行紡 絲。 本發明者等專心硏究的結果，發現在將調配有顔料之 ® 聚醯胺樹脂組成物進行紡絲時，並用特定的化合物及偶合 劑時’即使含有高濃度的顏料亦不會發生彎曲或斷絲，紡 絲性良好，能夠到具有良好物性之著色聚醯胺纖維，而完 成了本發明。 亦即本發明係有關於一種著色聚醯胺纖維，含有聚醯 胺樹脂、顏料、偶合劑 '及下述通式（1 ): R，-CO-NH-R-NH-CO-R” ⑴ (式中’ R係碳數1〜4的伸烷基，R’ 、R”係表示各自獨立 ® 之碳數9〜18的脂肪族烴基）所示之化合物。 而且，本發明係有關於一種人工皮革、及對該人工皮 革進行起毛處理及染色處理而成之絨毛狀人工皮革，該人 工皮革係使用由上述著色聚醯胺纖維所構成的纖維纏繞物 而成。 本發明係有關於一種著色聚醯胺纖維之製法，含有將 著色聚醯胺組成物進行紡絲之步驟，該著色聚醯胺組成物 含有聚醯胺樹脂、顏料、偶合劑、及下述通式（1 ): 1363111 R，-CO-NH-R-NH-CO-R” （I) (式中，R係碳數1〜4的伸烷基，r， 、R”係表示各自獨立 之碳數9〜1 8的脂肪族烴基）所示之化合物。 • 【.實施方式】 • 本發明之著色聚醯胺纖維係至少含有聚醯胺樹脂、顏 料、式（I)的化合物及偶合劑。 前述聚醯胺樹脂可以選自耐綸6、耐綸66'耐綸12、 耐綸1〇、耐綸610，或是其等之共聚合聚醯胺類。又，藉 • 由含有顏料的母料來使聚醯胺樹脂著色時，就顔料的分散 穩定性而言，以與母料所使用的聚醯胺樹脂的熔點大約相 同且化學結構類似爲佳。被著色之聚醯胺樹脂的數量平均 分子量以11，000〜20,000的範圍爲佳。數量平均分子量在 上述範圍時，纖維物性良好，紡絲、延伸時之延絲性良好， 能夠防止斷絲、起絨毛。特別是因爲極細纖維或極細纖維 產生型纖維時更顯著地有產生斷絲、起絨毛的傾向，數量 平均分子量以在上述範圍爲佳。 ® 本發明所使用的顏料，可以舉出的有偶氮系、酞菁、 茈系、蒽醌系等有機顏料及碳黑、氧化鐵紅、氧化鈦、群 青等無機顏料。工業上得到極細纖維之最有力的方法，已 知有有一種手段，係將極細纖維產生型纖維的一成分去除 或是剝離來進行極細纖維化。因爲通常此種極細化處理步 驟係使用有機溶劑，會有有機顏料的一部分從溶出於溶劑 中之缺點。因此，以無機顏料爲佳，得到0.01 dtex以下的 極細纖維時，就防止紡絲時產生繼絲、纖維物性穩定性而 -9- 1363111 " 言，在無機顔料之中，以粒徑較小的碳黑爲最適合。 ' 碳黑有通道法碳黑、爐黑、及熱裂法碳黑，本發明所 使用的碳黑未限定其種類。碳黑之平均一次粒徑以8〜120 ' 奈米爲佳，以15〜30奈米爲更佳。平均一次粒徑在上述範 • 圍時，能夠阻止碳黑粒子的2次凝聚，所得到的著色聚醯 胺纖維的強度會更爲提升。又，因爲能夠將著色聚醯胺纖 維著色得更深，乃是較佳。 就經濟性和製造母料的穩定性而言，相對於聚醯胺100 • 質量份，使顏料母料化之調配量以1 〇〜3 5質量份爲佳，以 15〜30質量份爲更佳。 在本發明，纖維中的顏料量，亦與目標纖維的粗度有 關，相對於1 〇 〇質量份著色聚醯胺中醯胺樹脂，以1〜3 0 質量份的範圍爲佳。調配量在上述範圍內時，能夠充分濃 度地進行著色’又’即使著色聚醯胺纖維係極細纖維，亦 能夠具有經得起使用之充分的強度。因爲得到平均纖度爲 0.9 d t e X以下的著色聚醯胺纖維時，能夠同時得到良好的紡 ® 絲性、纖維物性及深色感’相對於1 0 0質量份聚醯胺樹脂， 配合量以3〜15質量份爲較佳’以5〜12質量份爲更佳’ 以6〜11質量份爲特佳。 在本發明，在聚醯胺樹脂中除了調配顔料以外，並且 加上調配由下述通式（1)1 R，-CO-NH-R-NH-CO-R” (I) (式中，r係碳數]〜4的伸烷基，R’ 、R”係表示各自獨立 之碳數9〜18的脂肪族烴基）所示之化合物。 -10- 1363111 前述通式（I)所示之化合物之具體例，可以舉出的有亞 甲基雙硬脂醒胺、伸乙基雙硬脂酿胺、㈣基雙月桂醯胺、 伸乙基雙月桂醯胺、亞甲基雙肉哀寇酷胺、伸乙基雙肉豆 蔻醯胺、S甲基雙棕櫚醯胺、伸乙基雙棕櫚醯胺、亞甲基 雙油醯胺'伸乙基雙油醯胺'亞甲基雙亞麻油醯胺、伸乙 基雙亞麻油酿胺等。此等化合物之中，就纖維物性及紡絲 性而言，以亞甲基雙硬脂醯胺、伸乙基雙硬脂醯胺爲特佳。 前述通式⑴所示之化合物之的調配量，作爲母料時係 相對於100質量份聚醯胺樹脂，以〇.2〜2〇質量份爲佳。在 著色聚胺纖維中的最後含有比率’係相對於1〇〇質量份 聚醯胺樹脂，以0.001〜3質量份爲佳，以〇1〜25質量份 爲更佳。 藉由添加偶合劑’能夠改良顏料的分散穩定性。本發 明能夠使用之偶合劑’可以舉出的偶合劑有矽烷系偶合 劑、駄酸鹽系偶合劑、銘系偶合劑等以往眾所周知之物。 具體上’可以舉出的偶合劑有乙烯基三氯矽烷.、乙烯 φ 基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷 '乙烯基參（卢-甲氧 基乙氧基）砂院、沒-(3,4 -乙氧基環己基）乙基三甲氧塞砂 烷、r-環氧丙氧基三甲氧基矽烷、r-環氧丙氧基丙基甲基 二乙氧基矽烷、7-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、r-甲基 丙烯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷' r -甲基丙烯氧基丙基三 甲氧基矽烷、r-甲基丙烯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、 甲基丙烯氧基丙基三乙氧基矽烷、N-/3 -(胺基乙基）-r -胺基 丙基甲基二甲氧基矽烷、N-yS-(胺基乙基）-r -胺基丙基三甲 1363111 .· 氧基矽烷、N-θ-(胺基乙基）-γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、7-• 胺基丙基三甲氧基矽烷、r -胺基丙基三乙氧基矽烷' Ν-苯 基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、r-氯丙基三甲氧基矽烷、7 -氫硫基丙基三甲氧基矽烷' r-脲基丙基三乙氧基矽烷等。 鈦酸鹽係偶合基，具體上可以舉出的有異丙基三辛醯 基鈦酸酯、異丙基三異硬脂醯基鈦酸酯、異丙基二甲基異 硬脂醯基鈦酸酯、異丙基異硬脂二丙烯醯基鈦酸酯、異丙 基參（N-胺基乙基-胺基乙基）鈦酸酯、異丙基參（二辛基磷酸 ® 酯）鈦酸酯、異丙基參（二辛基焦磷酸酯）鈦酸酯、異丙基三 個十二烷基苯磺醯基鈦酸酯、異丙基三異丙苯基苯基鈦酸 酯、四異丙基雙（二辛基磷酸酯）鈦酸酯、四辛基雙（二個十 三烷基磷酸酯）鈦酸酯 '肆（2,2 -二烯丙氧基甲基-1-丁基）雙 (二個十三烷基）磷酸酯鈦酸酯、雙（二辛基焦磷酸酯）氧基乙 酸酯鈦酸酯、雙（二辛基焦磷酸）伸乙基鈦酸酯等。其中，以 使用異丙基參（二辛基焦磷酸酯）鈦酸酯 '及異丙基三個十二 烷基苯磺醯基鈦酸酯爲佳。 ® 上述偶合劑可以單獨使用亦可以組合2種以上使用。 就效果而言，以使用鈦酸係偶合劑爲特佳。 偶合劑的添加量在作爲母料的時點，相對於聚醯胺樹 月旨100質量份以0.3〜5質量份爲佳。在上述範圍內時，紡 絲性良好’不會因熔點黏度上升造成紡絲性下降。添加量 以0 · 5〜3重量份爲更佳。在著色聚醯胺纖維中之最後的含 有比率係相對於100質量份以0.05〜2質量份爲佳，以0.1 〜1質量份爲更佳。 1363111 ·· 藉由並用式（I)的化合物與偶合劑所得到之增效效果的 理論並不清楚，本發明者等推斷式（I)的化合物係在改良聚 醯胺熔融物的流動性之同時，藉由與聚醯胺相溶，阻礙顏 ' 料的活性化郭分與聚醯胺分子相互作用，且偶合劑與顔料 的活性化部分反應而將其阻擋之緣故。 因爲藉由上述增效效果，顔料均匀分散，在維持良好 的紡絲的同時，能夠得到高著色濃度，而且與相同顔料調 配量之以往的極細纖維比較時，能夠得到更高強度的著色 # 聚醯胺纖維。 又，著色聚醯胺纖維在不阻礙本發明的目的之範圍 內，除了添加顔料等以外，亦可以按照必要添加防火陷劑、 抗靜電劑、易染色劑 '滑劑、消光劑、抗氧化劑、紫外線 吸收劑、降黏劑、增黏劑等改質劑、或抗菌劑、除臭劑、 防霉劑等機能劑。 因爲本發明之著色聚醯胺纖維係同時具備良好觸感及 物性之布帛’平均纖度以〇.9dtex以下的極細纖維爲佳。又， Φ 就同時具備良好的纖維物性、觸感及發色性而言，以〇 〇 〇 〇 1 〜0_9dt ex爲更佳’因爲能夠得到良好纖維物性、高深色感 的著色聚醯胺纖維及具有優良觸感之人.工皮革，以0.001〜 O.ldtex爲更佳，以〇.〇01〜〇 oldtex爲特佳。 接著’說明製造本發明之著色聚醯胺纖維的方法。 本發明之著色聚醯胺纖維，可以藉由將極細纖維產生 型纖維極細纖維化之方法、直接紡絲方法等眾所周知的方 法來製造。極細纖維產生型纖維係複合2種類以上的聚合 -13- 1363111 ' 物成分而成，具有海島型、放射型或是多層型等纖維剖面 之纖維。藉由分割從複合紡絲得到的極細纖維產生型纖 維，或是將其構成成分其中至少1成分藉由萃取去除，能 " 夠得到著色聚醯胺極細纖維。又，藉由萃取去除混合紡絲 所得到海島型極細纖維產生型纖維的海成分，亦能夠得到 聚醯胺極細纖維。極細纖維產生纖維的製造及極細纖維化 可以使用以往眾所周知的方法。必要時可以按照以往眾所 .周知的方法進行延伸，例如可以將極細纖維產生型纖維在 ® 20〜loot的溫水溶中延伸1〜5倍》 增加顏料的調配量時，從複合紡絲纖維及混合紡絲纖 維萃取去除至少1成分所得到的纖維，其強度大爲下降， 紡絲性變差之傾向等特別強烈。本發明從極細纖維產生型 纖維（以此種複合紡絲纖維及混合紡絲纖維等爲代表）製造 聚醯胺極細纖維時，更能發明顯著的效果》 極細化處理後成爲極細纖維之成分（極細纖維形成成 分），例如海島型纖維的島成分係由至少含有前述聚醯胺樹 ® 脂、顏料、式（I)的化合物及偶合劑之著色聚醯胺組成物所 構成。萃取去除成分，例如海島型纖維的海成分係能夠與 上述極細纖維形成成分混合或是能夠複合紡絲之熱塑性樹 脂即可，較佳是可以溶解在選自鹵化烴（以熱甲苯、二甲苯 等爲代表）溶劑中之樹脂，可以舉出的有例如聚乙烯、聚丙 烯、聚丁烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等或可以溶解在水中之 樹脂例如聚乙烯醇系樹脂等。 製造具有極細纖維形成成分（至少含有前述聚醯胺樹 -14- 1363111 脂、顏料、式（I)的化合物及偶合劑）之複合紡絲纖維或是混 合紡絲織維之方法，可以舉出的有使用以上述調配比率混 合上述聚醯胺樹脂、顔料、式（I)的化合物及偶合劑而成的 著色聚醯胺組成物進行紡絲的方法，有使聚醯胺母料（高濃 度地含有預先添加有希望量的式（I)化合物及偶合劑而成的 顏料）、與聚醯胺樹脂顆粒進行紡絲的方法等。綜合性判斷 製造成本、纖維組成變更之容易性、作業性等時，以後者 混合母料與聚醯胺樹脂顆粒，進行紡絲的方法爲較佳。著 ® 色聚醯胺組成物、及母料與聚醯胺樹脂顆粒的混合物之紡 絲’可以使用纖維製造技術領域之眾所周知的方法、眾所 周知的紡絲條件來進行。因爲係該業者能夠容易地選擇、 決定之紡絲方法、紡絲條件，在此省略了其詳細敘述。 爲了熔融捏合色母與聚醯胺樹脂顆粒，可以使用諾塔 混合機（Naiitamixer)、雙圓錐式摻合機等分批式混合裝置， 預先使色母顆粒與樹脂顆粒混合，隨後使用熔融擠出機捏 合之方法，或使用將色母顆粒與聚醯胺樹脂顆粒，以規定 ® 混合率之方式從各自的計量機連續地供給至熔融擠出機進 行捏合之方法。此時，在熔融前以分批式混合裝置進行混 合時，較佳是下功夫將混合顆粒供給熔融擠出機的正上方 附近位置等、藉由分級來降低分散斑。 接著，說明由以至少含有前述聚醯胺樹脂 '顏料、式⑴ 的化合物及偶合劑之極細纖維形成成分爲島、以聚乙燃爲 海之海島型纖維（極細纖維產生型纖維）的短纖維或長纖維 形成纖維纏繞物，使用該纖維纏繞物製造人工皮革之步驟。 1363111 短纖維片可以藉由眾所周知的方法，例如使用梳棉機 將該海島型纖維開鬆織維，通過纖維網，藉由隨機鋪網、 交叉鋪網來形成。長纖維片可以由眾所周知的方法，例如 藉由直接結合熔融紡絲之所謂紡黏型（Spunbonded)不織布 ' 製造方法，能夠有效率地製造，將所得纖維片依照希望的 重量及厚度進行層積。該海島型纖維可以是單獨、亦可以 按照目的混合其以外纖維，例如具有通常粗度之非海島型 纖維（例如，由單纖維纖度爲0.5〜2dtex之單一成分所構成 β的纖維）。 接著使用眾所周知的方法，對纖維片進行針軋處理使 其成爲纖維纏繞物。加熱纖維纏繞物，加壓調整成爲希望 厚度後，以彈體聚合物含浸該纖維纏繞物。以往製造人工 皮革基體所使用的樹脂可以適合使用作爲含浸之彈性聚合 物。例如可以使用聚胺甲酸酯系樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚 丙烯酸系樹脂、聚醯胺系樹脂、矽系樹脂及此等共聚物， 或是此等的混合物，從藉由凝固能夠得到均勻的海綿結構 ® 而言，從具有優良機械物性而言，以使用聚胺甲酸酯系樹 脂爲佳。亦可以在彈性聚合物中調配著色劑、凝固調節劑、 安定劑、抗氧化劑等。彈性聚合物係使有機溶劑溶液或水 系乳液等作爲含浸液來含浸纖維纏繞物。 將前述含浸液含浸纖維纏繞物的內部，接著，使用該 彈性聚合物之非溶劑進行處理或是進行感熱凝膠，來凝固 彈性聚合物，按照必要進行洗滌 '乾燥而得到纖維質基體。 從能夠到似天然皮革的觸感而言，彈性聚合物的量相對於 -16- 1363111 ··· 100質量份纖維質基體，固體成分形式以10〜60質量份爲 佳。彈性聚合物的量可以按照各種用途而變更，例如加工 成爲仿麂皮狀時，從提高觸感和表面的纖維密度而言，以 10〜40質量份的範圍爲佳，加工成爲粒面人工皮革時，從 表面的平滑性而言，以30〜60質量份的範圍爲佳。 對含浸凝固彈性聚合物所得到的纖維質基體，藉由使 用海島型纖維中的聚醯胺樹脂（島成分）及彈性聚合物的非 溶劑 '且係聚乙烯（海成分）的溶劑或分解劑之處理液，例如 # 甲苯 '二甲苯等烴系溶劑進行處理，將聚乙烯從海島型纖 維中萃取去除’得到由本發明之著色聚醯胺極細纖維所構 成纖維纏繞物與彈性聚合物所構成的人工皮革。藉由眾所 周知的方法對該人工皮革進行起毛處理後，更佳是施行染 色、整毛等表面加工處理，成爲絨毛狀的人工皮革。將所 得到的絨毛狀人工皮革與通常的染色處理比較時，即使減 少染料的添加量亦能夠顯示具有充分深度之深色的表面外 觀。又’亦未發生以往眾所周知的技術因爲在極細纖維內 • 部中添加顏料’由於紡絲不良所造成的粒狀塊（纖維的熔合 物）’機械物性及各種堅牢性優良。又，亦可以在該人工皮 革上’藉由眾所周知的方法’形成表面被覆層而作爲粒狀 人工皮革。爲了利用本發明之原液染色極細纖維的特點， 較佳疋在人工皮革或經起毛處理過的人工皮革的表面上， 進行凹版塗布能夠作爲前記含浸樹脂液的樹脂，來形成表 面被覆層，且對其表面進行壓紋處理成爲粒狀的人工皮革 爲佳。又’亦可以在該人工皮革上面層積前述樹脂薄膜， -17- 1363111 ·' 進而藉由壓紋處理、或是不形成表面被覆層而對該人工皮 革的表面進而壓紋處理，亦能夠得到粒狀人工皮革。 依據本發明，能夠提供一種紡絲時的步驟穩定性及纖 ' 維物性優良的著色聚醯胺纖維，即使含有高濃度著色劑， 在熔融紡絲時亦不會發生彎曲或斷絲。又，依據本發明之 製法，因爲能夠將顔料均勻地分散在聚醯胺纖維中，能夠 穩定地製造含有高濃度顏料之著色極細纖維。而且，本發 明的著色聚醯胺’能夠廣泛地使用在擦拭物' 過濾器、人 • 工皮革等用途。特別是使用本發明之低纖度的著色極細纖 維而得到的人工皮革’尤其是仿麂皮狀或天鵝絨狀等在表 面上具有極細纖維絨毛之所謂絨毛狀人工皮革，具有以往 所沒有的高濃度的著色感。 實施例 以下以實施例來具體地說明本發明，但是本發明未限 定在此等實施例。又，實施例中的份及％若未事先限制的 話’係表示質量基準。各物性係如以下測定。 ® (1)極細纖維的平均纖度 將未延伸海島型纖維束（海成分：聚乙烯）在溫水浴中， 以延伸溫度7〇°C延伸2.0倍後，將纖維束固定在框上。在 8 0 C的甲苯中’從纖維中萃取聚乙烯、乾燥，得到極細纖 維束。以掃描型電子顯微鏡觀察所得到的極細纖維束後， 從下述算出》 纖維纖度=D X (R / 2)2 X 1 06 其中，R爲極細纖維束中之極細纖維的平均直徑（公 -18- 1363111 • 分），D爲極細纖維的比重。 R係如下述求得。使用掃描型電子顯微鏡拍攝極細纖維 束的剖面，隨便地選出10根極細纖維束。從各極細纖維束 ' 剖面任意選出20根極細纖維，且不偏於一方而從纖維束整 體選出。測定所選出極細纖維的直徑，將其平均而得到R。 (2)斷絲率 計算1噸的絲在紡絲期間所發生的斷絲次數，以平均 每1 〇〇公斤之斷絲次數爲斷絲率。 Φ (3)強度 使用自動記錄器對未延伸海島型纖維束，在夾頭之間 爲10公分、夾頭速度爲20公分/分鐘的條件下進行拉伸， 依據J I S 1 01 3測定強度。 (4)延伸度 使用自動記錄器對未延伸海島型纖維束，在夾頭之間 爲10公分、夾頭速度爲20公分/分鐘的條件下進行拉伸， 依據JI S 1 0 1 3測定延伸度。 _ 實施例1 在80份數量平均分子量爲13, 〇〇〇的耐綸6碎片中，添 加20份一次粒徑20奈米的碳黑、2份伸乙基雙硬脂醯胺、 0.5份異丙基三異硬脂醯鈦酸酯，藉由熔融擠出機在2 8(rc 熔融混合’將所得到的股線水冷後切片，得到原液染色用 聚醯胺母料。 使用碎片摻合機混合25份該原液染色用聚醯胺母料、 25份數量平均分子量13,000的耐綸6碎片、5〇份低密度聚 -19- 1363111 · 乙烯碎片，使用紡絲孔數24個之通常的熔融紡絲裝置，以 紡絲溫度2 80°C對該混合物進行紡絲，得到耐綸6爲島、且 聚乙烯爲海之纖度爲10.Odtex的未延伸海島型纖維。此時， • 紡絲斷絲率爲平均每1 〇 〇公斤爲〇 · 1 5次左右。該未延伸海 • 島型纖維的物性如第2表所示。 而且，藉由將所得到的未延伸海島型纖維在溫水浴中 以延伸溫度70 °C延伸2.0倍，得到5dt ex之延伸海島型纖維。 接著使該延伸海島型纖維捲曲、切片，得到纖維長度 • 51毫米的短纖維。對該短纖維進行梳毛、疊合、針軋，製 得到單位面積重量爲500克/平方公尺的纖維纏繞物。使聚 醚系聚胺甲酸酯的15%二甲基甲醯胺溶液含浸該纖維纏繞 物，接著，藉由二甲基甲醯胺水溶液進行濕式凝固。水洗 後，使用90 °C甲苯將海成分之聚乙烯萃取去除，得到單位 面積重量爲450克/平方公尺、厚度0.9毫米的人工皮革。 將所得到人工皮革的一面，使用砂紙硏磨進行絨毛處理 後，使用含金屬錯鹽染料Iragalan Black 2RL(Chiba Geigy ® 公司）6owf%染色，進行搓揉及刷子刷拭處理，加工成絨毛 狀的人工皮革。所得到的絨毛狀人工皮革具有均句的表 面，著色成充分的黑色。又，係撕裂強度高、觸感柔軟之 物。檢查該仿麂皮的表面之結果，未發現有伴隨紡絲不良 的缺點（粒狀塊）。 實施例2 除了使用碎片摻合器混合實施例1所記載之3 0份原液 染色用聚醯胺母料、30份數量平均分子量13,000的耐綸6

-20- 1363111 ， t · ' 碎片、40份低密度聚乙烯碎片而得到的混合物以外，與實 施例1同樣地進行，得到纖度爲1 5 dt e X之未延伸的海島型 纖維。此時之紡絲斷絲率係平均每1 〇 〇公斤爲〇. 1次左右。 該未延伸海島型纖維的物性如第2表所示。 ' 與實施例】同樣地進行，加工成絨毛狀人工皮革，檢 查表面的結果’未發現有伴隨著紡絲不良之缺點（粒狀塊）。 實施例3 除了使用碎片摻合器混合實施例1所記載之2 1份原液 ® 染色用聚醯胺母料、39份數量平均分子量13,000的耐綸6 碎片、40份低密度聚乙烯碎片而得到的混合物以外，與實 施例1同樣地進行，得到纖度爲1 5.0 dt ex之未延伸的海島 型纖維。此時之紡絲斷絲率係平均每1 0 〇公斤爲〇 . 1次左 右。該未延伸海島型纖維的物性如第2表所示。 與實施例1同樣地進行，加工成絨毛狀人工皮革，檢 查表面的結果’未發現有伴隨著紡絲不良之缺點（粒狀塊）。 實施例4 ^ 除了使用碎片摻合器混合實施例1所記載之36份原液 染色用聚醯胺母料、24份數量平均分子量13,000的耐綸6 碎片、40份低密度聚乙烯碎片而得到的混合物以外，與實 施例1同樣地進行，得到纖度爲15. Odtex之未延伸的海島 型纖維。此時之紡絲斷絲率係平均毎1 0 0公斤爲0.2次左 右。該未延伸海島型纖維的物性如第2表所示。 與實施例1同樣地進行，加工成絨毛狀人工皮革，檢 查表面的結果，未發現有伴隨著紡絲不良之缺點（粒狀塊）。 -21- 1363111 實施例5 在80份數量平均分子量爲13,000的耐綸6碎片中，添 加20份一次粒徑20奈米的碳黑、2份亞甲基雙硬脂醯胺、 0.5份異丙基三異硬脂醯鈦酸酯，藉由熔融擠出機熔融混 合，將所得到的股線水冷後切片，得到原液染色用聚醯胺 母料。 除了使用碎片摻合機混合30份該聚醯胺母料、30份數 量平均分子量13,000的耐綸6碎片、40份低密度聚乙烯碎 片而得到的混合物以外，與實施例1同樣地進行，得到纖 度爲15.2dtex的未延伸海島型纖維。此時，紡絲斷絲率爲 平均每100公斤爲0.1次左右。該未延伸海島型纖維的物性 如第2表所示。 與實施例1同樣地進行，加工成絨毛狀人工皮革，檢 査表面的結果，未發現有伴隨著紡絲不良之缺點（粒狀塊）。 實施例6 在80份數量平均分子量爲13,000的耐綸6碎片中，添 加20份一次粒徑20奈米的碳黑、2份伸乙基雙硬脂醯胺、 0.5份異丙基參（N-胺基乙基）鈦酸酯，藉由熔融擠出機與實 施例1同樣地熔融混合，將所得到的股線水冷後切片，得 到原液染色用聚醯胺母料。 除了'使用碎片摻合機混合30份該聚醯胺母料、30份數 量平均分子量13,000的耐綸6碎片、40份低密度聚乙烯碎 片而得到的混合物以外，與實施例1同樣地進行，得到纖 度爲1 4.8 dtex的未延伸海島型纖維。此時，紡絲斷絲率爲 -22 - 1363111 ' 平均每100公斤爲〇·25次左右。該未延伸 性如第2表所示。 與實施例1同樣地進行，加工成絨毛' ' 查表面的結果，未發現有伴隨著紡絲不良之 ' 實施例7 在80份數量平均分子量爲13,000的耐 加2 0份一次粒徑2 5奈米的碳黑、2份伸乙 〇·5份異丙基三異硬脂醯鈦酸酯，藉由熔融 ® 1同樣地熔融混合，將所得到的股線水冷後 染色用聚醯胺母料。 .除了使用碎片摻合機混合30份該聚醯 量平均分子量13,000的耐綸6碎片、40份 片而得到的混合物以外，與實施例1同樣 度爲15.ldtex的未延伸海島型纖維。此時 平均每100公斤爲0.2次左右。該未延伸海 如第2表所示。 ® 與實施例1同樣地進行，加工成絨毛 查表面的結果，未發現有伴隨著紡絲不良之 實施例8 在80份數量平均分子量爲1 3,000的耐 力口 20份一次粒徑20奈米的碳黑、.2份伸乙 0.5份乙烯基三乙氧基矽烷，藉由熔融擠出 樣地熔融混合，將所得到的股線水冷後切 色用聚醯胺母料。 海島型纖維的物 狀人工皮革，檢 .缺點（粒狀塊）。 綸6碎片中，添 基雙硬脂醯胺、 濟出機與實施例 切片，得到原液 胺母料、3 0份數 低密度聚乙烯碎 地進行，得到纖 ’紡絲斷絲率爲 島型纖維的物性 狀人工皮革，檢 -缺點（粒狀塊）。 •綸6碎片中，添 基雙硬脂醯胺、 機與實施例1同 片’得到原液染 -23- 1363111 " 除了使用碎片摻合機混合30份該聚醯胺母料、30份數 量平均分子量13,000的耐綸6碎片、40份低密度聚乙烯碎 片而得到的混合物以外，與實施例1同樣地進行，得到纖 度爲1 5 . 1 dtex的未延伸海島型纖維。此時，紡絲斷絲率爲 • 平均每100公斤爲〇·2次左右。該未延伸海島型纖維的物性 如第2表所示。 與實施例1同樣地進行，加工成絨毛狀人工皮革，檢 查表面的結果’未發現有伴隨著紡絲不良之缺點（粒狀塊）。 # 比較例1〜3 除了將雙脂肪酸醯胺、偶合劑變更爲表1所示以外， 與實施例1同樣地進行處理，製得纖度10. Odtex的未延伸 海島型纖維。此等紡絲斷絲率與未延伸海島型纖維的物性 如第2表所示。 與實施例1同樣地進行加工成絨毛狀人工皮革，檢査 表面的結果，雖然著色成充分的黑色 '觸感亦柔軟，但是 分散有伴隨紡絲不良而來的缺點（粒狀塊）。 -24 1363111 [表1 ] 第1表

極細纖維 的纖度 (dtex) 極細纖維 中的碳黑 (質量份)* 碳黑的一次粒徑 (微米） 極細纖維中的 雙脂肪醯胺 (質量份广 極細纖維中的 偶合劑 (質量份)* 實施例1 0.001 10.96 20 伸乙基雙硬脂醯胺 1.10 異丙基三異硬 脂醯鈦酸酯 0.27 實施例2 0.01 10.95 20 伸乙基雙硬脂醯胺 1.10 異丙基三異硬 脂醯鈦酸酯 0.28 實施例3 0.01 7.40 20 伸乙基雙硬脂醯胺 0.74 異丙基三異硬 脂醯鈦酸酯 0.18 實施例4 0.01 13.47 20 .伸乙基雙硬脂醯胺 1.34 異丙基三異硬 脂醯鈦酸酯 0.35 實施例5 0.01 10.95 20 亞甲基雙硬脂醯胺 1.10 異丙基三異硬 脂醯鈦酸酯 0.28 實施例6 0.01 10.95 20 伸乙基雙硬脂醯胺 1.10 異丙基參 胺基乙基)鈦 酸酯0.28 實施例7 0.01 10.95 25 伸乙基雙硬脂醯胺 1.10 異丙基三異硬 脂醯鈦酸酯 0.28 實施例8 0.01 10.95 20 伸乙基雙硬脂醯胺 1.10 乙烯基三乙氧 基矽烷 0.28 比較例] 0.001 10.96 20 - • 比較例2 0.001 10.96 20 伸乙基雙硬脂醯胺 1.10 - 比較例3 0.01 10.96 20 異丙基三異硬 脂醯鈦酸酯 0.27 (質量份）*:相對於100質量份極細纖維中的聚醯胺樹脂之質量份。 -25 - 1363111 [表2] 第2表 斷絲率 (次/100公斤） 纖度 (dtex) 強度 (g/dtex) 延伸度 (%) 製品表面的缺點 實施例I 0.15 10.0 0.79 180 無 實施例2 0.1 15.0 1.05 190 瓶 實施例3 0.1 15.0 1.20 195 無 實施例4 0.2 15.0 0.84 180 無 實施例5 0.1 15.2 1.15 200 Μ i 1 \\ 實施例6 0.25 14.8 0.75 140 實施例7 0.2 15.1 0.80 180 ίΕΕ 實施例8 0.2 15.1 0.85 160 M / 1、、 比較例1 發生許多 10.0 0.81 167 分散存在 比較例2 0.4 10.0 0.79 175 分散存在 比較例3 0.6 10.0 0.74 157 分散存在

產業上之利用可能性 . 因爲本發明特別是在低纖度的極細纖維，能夠得到顯 著的效果，能夠廣泛地使用於製造要求纖細外觀與深色感 之天鵝絨狀或是滅毛狀的人工皮革。 【圖式簡單說明】 4fr~ 〇 j \ w 【元件符號說明】 〇 ^ \ w -26-

Claims (1)

1363111 修正本 第095 1 073M號「著色聚醯胺纖維、人工皮革、絨毛狀人 工皮革及著色聚酿胺纖維之製法」專利案 十、申請專利範圍： (2011年8月24日修正) 1. 一種著色聚醯胺纖維，其係含有聚醯胺樹脂、顏料、偶合 劑、及下述通式（1): R’-CO-NH-R-NH-CO-R” （I)

(式中’R係碳數1〜4的伸烷基，R’ 、R”係表示各自獨 立之碳數9〜18的脂肪族烴基）所示之化合物而構成。 2.如申請專利範圍第1項之著色聚醯胺纖維，該著色聚醯胺 纖維係平均纖度爲〇.9dtex以下之極細纖維。 3 ·如申請專利範圍第1項之著色聚醯胺纖維，其中相對於 100質量份聚醯胺樹脂，該顏料含有1〜30質量份。 4 _如申請專利範圍第1至3項中任—項之著色聚醯胺纖維， 其中該顏料係平均一次粒徑爲8〜120奈米之碳黑。

5 .如申請專利範圍第1至3項中任一項之著色聚醯胺纖維， 其中該通式（I)所示之化合物係伸乙基雙硬脂醯胺或亞甲 基雙硬脂醯胺。 6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之著色聚醯胺纖維， 其中該偶合劑係鈦酸酯系偶合劑。 7. —種人工皮革，其係含有如申請專利範圍第丨至3項中任 一項之著色聚醯胺纖維所構成的纖維纏繞物。 8. —種絨毛狀人工皮革，其係對如申請專利範圍第7項之人 工皮革進行起毛處理及染色處理而成。 1363111 ------^正本 Λ畔《月叫0修(更)正替換頁 9. 一種著色聚醯胺纖維之製法，其t苜將者Β永醯肢組成1物 進行紡絲之步驟，該著色聚醯胺組成物含有聚醯胺樹脂、 顏料、偶合劑、及下述通式（1): R，-CO-NH-R-NH-CO-R” (I) (式中，R係碳數1〜4的伸烷基R’ ' R”係表示各自 獨立之碳數9〜18的脂肪族烴基）所示之化合物。

10.如申請專利範圍第9項之著色聚醯胺纖維之製法，其係 包含以下之步驟：製造含有以著色聚醯胺組成物作爲1 成分之極細纖維產生型纖維，接著，將該極細纖維產生 型纖維形成平均纖度爲〇.9dtex以下之極細纖維。