TWI598367B - 含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體、樹脂組成物、成形體以及粉體 - Google Patents

含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體、樹脂組成物、成形體以及粉體 Download PDF

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Description

含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體、樹脂組成物、成形體以及粉體
本發明是有關於一種使熱塑性樹脂之耐衝擊性提高，且於由熱塑性樹脂所得之成形品中表現出高的顯色性及阻燃性之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體。而且，本發明有關於一種提供熱塑性樹脂組成物之包含含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體之粉體，所述熱塑性樹脂組成物可抑制由於熱塑性樹脂之熱分解而產生逸出氣體，且兼具耐熱分解性及顏料著色性。
芳香族聚碳酸酯樹脂作為通用工程塑膠而透明性、耐衝擊性、耐熱性、尺寸穩定性等優異，由於其優異之特性，作為汽車領域、列印機等辦公自動化(office automation，OA)機器領域、行動電話等電氣、電子領域之材料等而被工業性地廣泛利用。
該些材料於最近特別是以小型化、輕量化、高功能化等為目的而逐年薄壁化。因此，要求即使於薄壁化及輕量化之成形體中，耐衝擊性等機械特性亦充分地良好，且表現出優異之阻燃 性、耐熱性、顯色性之樹脂材料。
例如，於專利文獻1中提出了一種接枝共聚合體，其是於40質量%~90質量%之聚有機矽氧烷系橡膠之存在下，使10質量%~60質量%之包含具有芳基或苄基之(甲基)丙烯酸酯單體的乙烯基單體聚合而所得者。
而且，於專利文獻2中提出了一種複合橡膠系接枝共聚合體，其是於包含聚有機矽氧烷及聚(甲基)丙烯酸烷基酯之複合橡膠上接枝包含80質量%以上之芳香族烯基化合物作為裝入組成的乙烯系單體而成者。
於專利文獻3中提出了一種矽酮/丙烯酸複合橡膠系接枝共聚合體，其是於包含聚有機矽氧烷橡膠及聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠之複合橡膠上接枝聚合一種以上乙烯系單體而成之矽酮/丙烯酸複合橡膠系接枝共聚合體，其算數平均粒徑為300nm~2000nm，且不足300nm之粒子於所有粒子中所佔之比例為20體積%以下。
而且，於專利文獻4中提出了一種矽酮/丙烯酸複合橡膠系接枝共聚合體，其於包含聚有機矽氧烷橡膠及聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠之複合橡膠上接枝聚合一種以上乙烯系單體而成，其聚有機矽氧烷之含量為15質量%~70質量%，複合橡膠之含量為75質量%~90質量%，鐵之裝入量於該接枝共聚合體乳膠(latex)中為0.0001ppm~2ppm。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2011-63706號公報
[專利文獻2]日本專利特開2003-113299號公報
[專利文獻3]日本專利特開2004-331726號公報
[專利文獻4]日本專利特開2004-346271號公報
然而，於專利文獻1中所提出之方法中，所得之成形體雖然阻燃性優異，但顯色性低。而且，於專利文獻2中所提出之方法中，所得之成形體雖然顯色性優異，但無法滿足耐衝擊性及阻燃性。
於專利文獻3中並無關於高溫成形時產生逸出氣體之記載，且亦無關於耐化學品性之記述。於專利文獻4中所揭示之接枝共聚合體之粒徑小，因此顏料著色性並不充分。
本發明之目的在於提供可賦予熱塑性樹脂耐衝擊性、阻燃性、及顯色性之接枝共聚合體(以下稱為「第1課題」)。
而且，本發明之目的在於提供抑制由於熱塑性樹脂熱分解而產生逸出氣體，且兼具耐熱分解性、顏料著色性之樹脂組成物(以下稱為「第2課題」)。
所述第1課題可藉由以下之第1發明群組而解決。
[1]一種含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體，其是將包含具有烷基或芳香族基之(甲基)丙烯酸酯(b1)與芳香族乙烯基單體(b2)之乙烯基單體混合物接枝聚合於聚有機矽氧烷系橡膠上而成之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G1)，體積平均粒徑為200nm~ 2000nm，聚有機矽氧烷之含量為0.1質量%~69質量%。
[2]如上述[1]所述之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體，其中於所述乙烯基單體混合物中包含2質量%~95質量%之所述芳香族乙烯基單體(b2)。
[3]如上述[1]或[2]所述之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體，其中所述聚有機矽氧烷系橡膠是包含聚有機矽氧烷及聚(甲基)丙烯酸烷基酯(PA)之複合橡膠。
[4]如上述[1]~[3]中任一項所述之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體，其中聚有機矽氧烷之含量為25質量%~40質量%。
[5]如上述[1]~[4]中任一項所述之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體，其中聚有機矽氧烷系橡膠之含量為80質量%~95質量%。
[6]如上述[1]~[5]中任一項所述之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體，其中體積平均粒徑為350nm~750nm。
[7]如上述[1]~[6]中任一項所述之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體，其中體積平均粒徑為400nm~700nm。
[8]如上述[1]~[7]中任一項所述之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體，其中 體積平均粒徑為480nm~700nm。
[9]如上述[1]所述之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體，其中關於藉由下述「製作條件1」而製作之「試片」，藉由下述「評價條件2」所測定之夏比衝擊(Charpy impact)強度[kJ/m2]、總透光率[%]及阻燃性滿足以下之性能條件(1)~(3)：
(1)15≦「夏比衝擊強度」≦70
(2)60≦「夏比衝擊強度」+「總透光率」×1.36
(3)1/16吋厚之UL94規格垂直燃燒試驗之阻燃性為「V-1」以上；
<試片之製作條件1>：
(1)黏度平均分子量為22,000之芳香族聚碳酸酯樹脂(三菱工程塑膠股份有限公司製造之Iupilon S-2000F)：100質量份、(2)含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G1)：5.5質量份、(3)丙烯酸改質聚四氟乙烯(三菱麗陽股份有限公司製造之Metablen A-3800)：0.5質量份、(4)芳香族磷酸酯系阻燃劑(大八化學工業股份有限公司製造之PX-200)：5.5質量份；將調配有上述4種材料(1)~(4)之樹脂組成物供給至加熱至筒(barrel)溫度為280℃之脫揮式擠出機(池貝股份有限公司製造之PCM-30)中，於螺桿轉速為150rpm之條件下進行混練而獲得顆粒；將該顆粒供給至100t射出成形機(住友重機械工業股份有限公司製造之SE-100DU)中，於料缸(cylinder)溫度為 280℃、模具溫度為90℃之條件下進行成形而獲得以下之各試片；(i)附有夏比缺口之衝擊強度評價用「試片1」(長80.0mm、寬10.0mm、厚4mm、附有V形缺口)；(ii)總透光率評價用「試片2」(長100mm、寬50mm、厚2mm)；(iii)1/16吋厚之阻燃性評價用「試片3」(長127mm、寬12.7mm、厚1.6mm)；
<評價條件2>：
[夏比衝擊強度[kJ/m2]]
依據JIS K 7111-1/1eA，於-30℃之溫度下測定「試片1」之夏比衝擊強度；
[總透光率[%]]
依據JIS K 7375，使用日本電色工業股份有限公司製造之霧度計NDH4000，測定「試片2」之D65光源之總透光率；
[阻燃性]
藉由依據UL94V試驗之垂直燃燒試驗法，測定5個「試片3」之總燃燒時間。
[10]一種熱塑性樹脂組成物，其含有：熱塑性樹脂(A)、如上述[1]~[9]中任一項所述之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G1)、氟系樹脂(C)及阻燃劑(D)。
[11]如上述[10]所述之熱塑性樹脂組成物，其中所述熱塑性樹脂(A)是具有選自碳酸酯鍵、酯鍵、及醯胺鍵 之至少一個鍵結的熱塑性樹脂。
[12]如上述[11]所述之熱塑性樹脂組成物，其中所述熱塑性樹脂(A)是聚碳酸酯系樹脂。
[13]如上述[10]~[12]中任一項所述之熱塑性樹脂組成物，其中所述阻燃劑(D)包含選自磷系阻燃劑及有機金屬鹽系阻燃劑之至少一種阻燃劑。
[14]一種成形體，其是對如上述[10]~[13]中任一項所述之熱塑性樹脂組成物進行成形而所得者。
所述第2課題可藉由以下之第2發明群組而解決。
[21]一種粉體，其是於聚有機矽氧烷系橡膠上接枝聚合1種以上乙烯基單體而所得之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G2)之粉體，該含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G2)之藉由吸光度法而測定之粒徑為300nm~2000nm，該粉體之鹼金屬含量為0ppm~20ppm，且鹼土金屬含量為0ppm~150ppm。
[22]如上述[21]所述之粉體，其中所述粉體之硫含量為0ppm~200ppm。
[23]如上述[21]或[22]所述之粉體，其中所述聚有機矽氧烷系橡膠是包含聚有機矽氧烷及聚(甲基)丙烯酸烷基酯(PA)之複合橡膠。
[24]如上述[21]~[23]中任一項所述之粉體，其中所述1種以上乙烯基單體是含有芳香族乙烯基單體之單體混 合物。
[25]如上述[21]~[24]中任一項所述之粉體，其中所述含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G2)之接枝部的藉由Fedors法而算出之sp值為20.15~21.00。
[26]如上述[21]~[25]中任一項所述之粉體，其中所述1種以上乙烯基單體是含有交聯性單體之單體混合物。
[27]一種粉體，其是於聚有機矽氧烷系橡膠上接枝聚合1種以上乙烯基單體而所得之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G2)之粉體，該1種以上乙烯基單體是含有芳香族乙烯基單體之單體混合物，該粉體之鹼金屬含量為0ppm~20ppm，且鹼土金屬含量為0ppm~150ppm。
[28]如上述[27]所述之粉體，其中所述粉體之硫含量為0ppm~200ppm。
[29]如上述[21]~[28]中任一項所述之粉體，其中關於下述「製作條件11」中所使用之樹脂組成物，藉由下述「評價條件12」所測定之銀色(silver)產生根數為0根：
<樹脂組成物及試片之製作條件11>：
(1)含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G2)之粉體：4質量份、(2)黏度平均分子量為22,000之芳香族聚碳酸酯樹脂(三菱工程塑膠股份有限公司製造之Iupilon S-2000F)：96質量份、(3)Irganox1076(巴斯夫(BASF)公司製造)：0.1質量份、 (4)Adekastab 2112(艾迪科(Adeka)股份有限公司製造)：0.1質量份、(5)碳黑#960(三菱化學股份有限公司製造)：0.1質量份；將上述5種材料(1)~(5)加以調配，供給至加熱至筒溫度為280℃之脫揮式擠出機(池貝股份有限公司製造之PCM-30)中，於螺桿轉速為150rpm之條件下進行混練而獲得樹脂組成物之顆粒；其次，使用100t射出成形機(住友重機械工業股份有限公司製造之SE-100DU)與具有熱澆道(hot runner)之模具(試片尺寸：縱100mm×橫100mm×厚2mm、針點澆口(pin gate))，於料缸溫度為310℃、澆道溫度為310℃、模具溫度為90℃之條件對所述顆粒進行成形而製作第1次射出之射出成形體；於所述射出成形機之1次射出成形後，使樹脂組成物於射出成形機內滯留6分鐘後進一步進行1次射出成形，獲得「試片11」；
<評價條件12>：
藉由目視確認「試片11」之澆口附近所產生之銀色條紋(silver streak)之根數。
[30]如上述[21]~[29]中任一項所述之粉體，其中關於所述製作條件11中所使用之樹脂組成物，藉由下述「評價條件13」而測定之L*為20以下；
<評價條件13>：
於100t射出成形機(住友重機械工業股份有限公司製造之SE-100DU)中，於料缸溫度為310℃、模具溫度為90℃之條件下 將所述樹脂組成物之顆粒進行成形而獲得「試片13」(長100mm、寬50mm、厚2mm)；藉由JIS Z 8729(L*a*b*表色系統之物體顏色之表示方法)，測定是如下所述地基於JISZ8722並使用日本電色工業股份有限公司製造之分光式色差計SE-2000，來測定「試片13」之物體顏色；裝置：分光式色差計SE-2000(日本電色工業股份有限公司製造、0°~45°後分光方式)、測定範圍：380nm~780nm、測定光源：C光(2°視野)、根據三刺激值(XYZ)，使用CIE色差式而算出L*值。
[31]一種樹脂組成物，其包含如上述[21]~[30]中任一項所述之粉體及樹脂。
[32]如上述[31]所述之樹脂組成物，其中於所述樹脂組成物100質量%中，所述含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G2)之粉體之含量為0.5質量%~90質量%。
[33]如上述[31]或[32]所述之樹脂組成物，其中所述樹脂為熱塑性樹脂。
[34]如上述[33]所述之樹脂組成物，其中所述熱塑性樹脂為芳香族聚碳酸酯樹脂。
[35]一種成形體，其是對如上述[31]~[34]中任一項所述之樹脂組成物進行成形而所得者。
第1發明群組之接枝共聚合體藉由調配於熱塑性樹脂中，而可並不較大程度地損及熱塑性樹脂之顯色性及阻燃性地獲得具有高的耐衝擊性之樹脂組成物。
第2發明群組之粉體藉由調配於熱塑性樹脂中，可抑制由於熱塑性樹脂之熱分解而產生逸出氣體，獲得耐熱分解性優異之樹脂組成物。而且，另外可獲得兼具顏料著色性之樹脂組成物。
於本發明中，「(甲基)丙烯酸酯」表示「丙烯酸酯」及「甲基丙烯酸酯」之至少一方。而且，所謂「(共)聚合體」是表示「聚合體」及「共聚合體」之至少一方。
以下，對本發明加以詳細說明，關於材料、製造條件等之記載之全部若無特別記載，則為第1發明群組及第2發明群組中所共用之說明。
<含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體>
第1發明群組之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G1)(以下有時簡稱為「接枝共聚合體(G1)」或「共聚合體(G1)」)是將包含具有烷基或芳香族基之(甲基)丙烯酸酯(b1)與芳香族乙烯基單體(b2)的乙烯基單體混合物接枝聚合於聚有機矽氧烷系橡膠上而成的共聚合體。
第2發明群組之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G2)(以下有時簡稱為「接枝共聚合體(G2)」或「共聚合體(G2)」)是於聚有機矽氧烷系橡膠上接枝聚合1種以上乙烯基單體而所得之共聚合體。
第2發明群組之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G2)之粉體是該接枝共聚合體(G2)之粉體。該粉體是自接枝共聚合體之乳膠中，藉由噴霧乾燥法及凝固法等方法而回收之粉體。
[聚有機矽氧烷系橡膠]
聚有機矽氧烷系橡膠較佳的是聚有機矽氧烷橡膠、或含有聚有機矽氧烷及聚(甲基)丙烯酸烷基酯之複合橡膠。
[聚有機矽氧烷橡膠]
聚有機矽氧烷是含有有機矽氧烷單元作為結構單元的聚合體。聚有機矽氧烷橡膠可藉由使有機矽氧烷、或包含視需要而使用之成分的有機矽氧烷混合物聚合而獲得。視需要而使用之成分可列舉矽氧烷系交聯劑、矽氧烷系接枝交叉劑、及具有末端封端基之矽氧烷寡聚物等。
有機矽氧烷可使用鏈狀有機矽氧烷、環狀有機矽氧烷之任意者。環狀有機矽氧烷之聚合穩定性高、聚合速度快，因此較佳。環狀有機矽氧烷較佳的是3員環~7員環之環狀有機矽氧烷，例如可列舉以下者。六甲基環三矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、三甲基三苯基環三矽氧烷、四甲基四苯基環四矽氧烷、八苯基環四矽氧烷等。該些化合 物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。該些化合物中，自容易控制聚有機矽氧烷系橡膠之粒徑分布之方面而言，較佳的是60質量%以上為八甲基環四矽氧烷。
矽氧烷系交聯劑較佳的是具有矽烷氧基者。藉由使用矽氧烷系交聯劑，可獲得具有交聯結構之聚有機矽氧烷。矽氧烷系交聯劑例如可列舉三甲氧基甲基矽烷、三乙氧基苯基矽烷、四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四正丙氧基矽烷、四丁氧基矽烷等3官能性或4官能性之交聯劑。其中，較佳的是4官能性之交聯劑，更佳的是四乙氧基矽烷。矽氧烷系交聯劑之含有率較佳的是於有機矽氧烷混合物100質量%中為0.1質量%~30質量%。
矽氧烷系接枝交叉劑是具有矽烷氧基且具有可與乙烯基單體共聚合之官能基者。藉由使用矽氧烷系接枝交叉劑，可獲得具有可與乙烯基單體共聚合之官能基的聚有機矽氧烷。藉由使用此種接枝交叉劑，可藉由自由基聚合而對聚有機矽氧烷接枝後述之複合橡膠用(甲基)丙烯酸烷基酯成分、或乙烯基單體。
矽氧烷系接枝交叉劑可列舉式(1)所表示之矽氧烷。
[化1]RSiR1 n(OR2)3-n (1)
式(1)中，R1表示甲基、乙基、丙基、或苯基。R2表示烷氧基中之有機基，例如可列舉甲基、乙基、丙基、或苯基。n表示0、 1或2。R表示式(2)~式(5)所表示之任意基。
[化2]CH2=C(R3)-COO-(CH2)p- (2) CH2=C(R4)-C6H4- (3) CH2=CH- (4) HS-(CH2)p- (5)
該些式中，R3及R4分別表示氫或甲基，p表示1~6之整數。
式(2)所表示之官能基可列舉甲基丙烯醯氧基烷基。具有該基之矽氧烷例如可列舉以下者。β-甲基丙烯醯氧基乙基二甲氧基甲基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲氧基二甲基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基乙氧基二乙基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基二乙氧基甲基矽烷、δ-甲基丙烯醯氧基丁基二乙氧基甲基矽烷等。
式(3)所表示之官能基例如可列舉乙烯基苯基等。具有該基之矽氧烷例如可列舉乙烯基苯基乙基二甲氧基矽烷。
具有式(4)所表示之官能基的矽氧烷例如可列舉乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷。
式(5)所表示之官能基可列舉巰基烷基。具有該基之矽氧烷例如可列舉以下者。γ-巰基丙基二甲氧基甲基矽烷、γ-巰基 丙基甲氧基二甲基矽烷、γ-巰基丙基二乙氧基甲基矽烷、γ-巰基丙基乙氧基二甲基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷等。
該些矽氧烷系接枝交叉劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。矽氧烷系接枝交叉劑之含有率較佳的是於有機矽氧烷混合物100質量%中為0.05質量%~20質量%。
所謂具有末端封端基之矽氧烷寡聚物是指於有機矽氧烷寡聚物之末端具有烷基等，使聚有機矽氧烷之聚合停止的矽氧烷寡聚物。
具有末端封端基之矽氧烷寡聚物例如可列舉六甲基二矽氧烷、1,3-雙(3-縮水甘油氧基丙基)四甲基二矽氧烷、1,3-雙(3-胺基丙基)四甲基二矽氧烷、甲氧基三甲基矽烷。
[聚有機矽氧烷橡膠之製造方法]
聚有機矽氧烷橡膠之製造方法並無特別限制，例如可採用以下之製造方法。
首先，藉由乳化劑與水使有機矽氧烷或所述有機矽氧烷混合物乳化而製備乳液後，使用酸觸媒而於高溫下使其聚合。其次，藉由鹼性物質對酸進行中和而獲得聚有機矽氧烷橡膠之乳膠。另外，於以下之製造方法之說明中，對使用「有機矽氧烷混合物」作為橡膠之原料之情形進行了說明，關於使用「有機矽氧烷」之情形，亦可適用同樣之製造製程。
於該製造方法中，乳液之製備方法可列舉：使用藉由高速旋轉之剪切力而進行微粒子化之均質混合機的方法；使用藉由 高壓產生機之噴出力而進行微粒子化之均質器等，藉由高速攪拌而進行混合之方法等。於該些中，使用均質器之方法由於聚有機矽氧烷橡膠之乳膠之粒徑分布變狹窄而為較佳之方法。
聚合時之酸觸媒之混合方法可列舉：(1)總括添加有機矽氧烷混合物、乳化劑及水而加以混合之方法、(2)於有機矽氧烷混合物之乳液中總括添加酸觸媒水溶液之方法、(3)將有機矽氧烷混合物之乳液以一定速度滴加至高溫之酸水溶液中而加以混合之方法等。自容易控制聚有機矽氧烷之粒徑之方面考慮，較佳的是於高溫下保持有機矽氧烷混合物之乳液，其次總括添加酸觸媒水溶液之方法。
聚合溫度較佳的是50℃以上，更佳的是70℃以上。而且，於有機矽氧烷混合物之乳液中總括添加酸觸媒水溶液而進行聚合之情形時，聚合時間通常為2小時以上，較佳的是5小時以上。
另外，於30℃以下之溫度下進行矽醇間之交聯反應，因此為了提高聚有機矽氧烷之交聯密度，亦可於50℃以上之高溫下使其聚合後，將所生成之乳膠於30℃以下之溫度下保持5小時至100小時左右。
有機矽氧烷混合物之聚合反應可藉由氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水溶液等鹼性物質將乳膠中和為pH6~8而使其結束。
上述製造方法中所使用之乳化劑若可乳化有機矽氧烷混合物則並無特別限制，較佳的是陰離子系乳化劑或非離子系乳 化劑。陰離子系乳化劑例如可列舉烷基苯磺酸鈉、烷基二苯醚二磺酸鈉、烷基硫酸鈉、聚氧乙烯烷基硫酸鈉、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸鈉。
非離子系乳化劑例如可列舉以下者。聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯伸烷基烷基醚、聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚、聚氧乙烯三苄基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙二醇等。
該些乳化劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
相對於有機矽氧烷混合物100質量份而言，乳化劑之使用量較佳的是0.05質量份~10質量份，更佳的是0.1質量份~5質量份。藉由變更乳化劑之使用量，可將聚有機矽氧烷橡膠之乳膠之粒徑調整為所期望之值。乳化劑之使用量若為0.05質量份以上，則有機矽氧烷乳液混合物之乳液之乳化穩定性變充分。乳化劑之使用量若為10質量份以下，則可抑制由於乳化劑所引起之包含接枝共聚合體之粉體的著色，而且可抑制包含該接枝共聚合體與樹脂之樹脂組成物之耐熱分解性降低。
有機矽氧烷混合物之聚合中所使用之酸觸媒可列舉脂肪族磺酸、脂肪族取代苯磺酸、脂肪族取代萘磺酸等磺酸類及硫酸、鹽酸、硝酸等無機酸類。該些酸觸媒可單獨使用1種，亦可併用2種以上。該些中，若使用硫酸、鹽酸、硝酸等無機酸，則可使聚有機矽氧烷橡膠之乳膠之粒徑分布變狹窄，另外可使由於聚有機矽氧烷橡膠之乳膠中之乳化劑成分所引起之成形品之外觀不良減低。
第1發明群組用聚有機矽氧烷橡膠之乳膠之質量平均粒徑較佳的是150nm~1000nm。藉由使該質量平均粒徑為150nm~1000nm，可將由該聚有機矽氧烷橡膠所得之接枝共聚合體(G1)之體積平均粒徑調整為200nm~2000nm。
第2發明群組用聚有機矽氧烷橡膠之乳膠之質量平均粒徑較佳的是250nm~1000nm。藉由使該質量平均粒徑為250nm~1000nm，可將由該聚有機矽氧烷橡膠所得之接枝共聚合體之藉由吸光度法而測定的粒徑調整為300nm~2000nm。
聚有機矽氧烷橡膠之乳膠之「質量平均粒徑Dw/算數平均粒徑Dn」較佳的是1.0~1.7。藉由使Dw/Dn為1.0~1.7，可獲得顏料顯色性高的接枝共聚合體。
Dw及Dn可採用藉由以下之方法而測定之值。
將藉由去離子水將聚有機矽氧烷橡膠之乳膠稀釋為濃度約3%而成者作為試樣，使用美國馬泰克(MATEC)公司製造之CHDF2000型粒度分布計而測定粒徑。
測定可於馬泰克公司推薦之下述標準條件下進行。
濾筒(cartridge)：專用之粒子分離用毛細管式濾筒(商品名：C-202)、載體液：專用載體液(商品名：2XGR500)、載體液之液性：基本上中性、載體液之流速：1.4ml/min、載體液之壓力：約4,000psi(2,600kPa)、 測定溫度：35℃、試樣使用量：0.1ml。
而且，標準粒徑物質使用美國杜克(DUKE)公司製造之粒徑已知之單分散聚苯乙烯、且粒徑為40nm~800nm之範圍內的12種粒子。
於藉由上述方法而所得之聚有機矽氧烷橡膠之乳膠中，為了使機械穩定性提高，亦可視需要而添加乳化劑。乳化劑較佳的是與上述例示者相同之陰離子系乳化劑、非離子系乳化劑。
[複合橡膠]
於本發明中，聚有機矽氧烷系橡膠可使用含有聚有機矽氧烷及聚(甲基)丙烯酸烷基酯之複合橡膠(以下簡稱為「複合橡膠」)。複合橡膠是含有所述聚有機矽氧烷、與均聚物之玻璃轉移溫度Tg為0℃以下之聚(甲基)丙烯酸烷基酯的橡膠。複合橡膠較佳的是於聚有機矽氧烷橡膠之存在下使(甲基)丙烯酸烷基酯聚合而所得之橡膠。
構成複合橡膠之聚(甲基)丙烯酸烷基酯(PA)可使(甲基)丙烯酸烷基酯成分(以下簡稱為「複合橡膠用(甲基)丙烯酸酯成分」)聚合而獲得。複合橡膠用(甲基)丙烯酸酯成分較佳的是含有以下福克斯(FOX)公式所表示之玻璃轉移溫度Tg為0℃以下、-100℃以上之(甲基)丙烯酸烷基酯與交聯性單體。
<數1> 1/(273+Tg)=Σ(wi/(273+Tgi))
其中，各記號如下所示。
Tg：共聚合體之玻璃轉移溫度(℃)、wi：單體i之質量分率、Tgi：使單體i聚合而所得之均聚物之玻璃轉移溫度(℃)。
另外，Tgi之值使用聚合物手冊(POLYMER HANDBOOK)第1卷(威利出版社(WILEY-INTERSCIENCE))中所記載之值。
複合橡膠用(甲基)丙烯酸酯成分例如可列舉以下者。(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。該些化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
為了使聚(甲基)丙烯酸烷基酯(PA)之玻璃轉移溫度為0℃以下、-100℃以上，較佳的是使用50質量%以上之均聚物之玻璃轉移溫度為0℃以下、-100℃以上之(甲基)丙烯酸烷基酯，更佳的是使用80質量%以上。其中，該質量%是以供至聚合之複合橡膠用(甲基)丙烯酸酯成分之總量100質量%為基準之值。
均聚物之玻璃轉移溫度為0℃以下之(甲基)丙烯酸烷基酯例如可列舉丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯。該些化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。若考慮熱塑性樹脂組成物之耐衝擊性及成形品之光澤， 則該些化合物中特佳的是丙烯酸正丁酯。
交聯性單體例如可列舉以下之多官能性單體。甲基丙烯酸烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、異三聚氰酸三烯丙酯、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、偏苯三甲酸三烯丙酯等。該些化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
於第1發明群組用複合橡膠之製造中，聚(甲基)丙烯酸烷基酯成分100質量%中之交聯性單體之使用量較佳的是0.1質量%~20.0質量%，更佳的是0.3質量%~10.0質量%。藉由使交聯性單體之使用量為0.1質量%~20.0質量%，可獲得衝擊強度優異之成形體。
於第2發明群組用複合橡膠之製造中，聚(甲基)丙烯酸烷基酯成分100質量%中之交聯性單體之使用量較佳的是0.1質量%~2.0質量%，更佳的是0.3質量%~1.8質量%。藉由使交聯性單體之使用量為0.1質量%~2.0質量%，可獲得衝擊強度優異之成形體。
複合橡膠100質量%中之聚有機矽氧烷之含量較佳的是5質量%~65質量%，更佳的是10質量%~40質量%。若聚有機矽氧烷之含量為5質量%以上，則可獲得低溫下之衝擊強度及耐化學品性優異之樹脂組成物。而且，若聚有機矽氧烷之含量為65質量%以下，則可獲得顏料著色性優異之樹脂組成物。
[複合橡膠之製造方法]
複合橡膠之製造方法並無特別限制，例如可藉由乳化聚合法、懸浮聚合法、微細懸浮聚合法而製造，較佳的是使用乳化聚合法。其中，特佳的是於聚有機矽氧烷橡膠之乳膠之存在下，對複合橡膠用(甲基)丙烯酸酯成分進行乳化聚合而獲得複合橡膠之乳膠的方法。
製備聚有機矽氧烷橡膠之乳膠與複合橡膠用(甲基)丙烯酸酯成分之混合物的方法可列舉於聚有機矽氧烷橡膠之乳膠中添加上述(甲基)丙烯酸烷基酯及交聯性單體之方法。藉此而使複合橡膠用(甲基)丙烯酸酯成分含浸於聚有機矽氧烷橡膠之粒子中，然後使公知之自由基聚合起始劑作用而進行聚合。於該製造方法中，作為於聚有機矽氧烷橡膠之乳膠中添加複合橡膠用(甲基)丙烯酸酯成分之方法，可列舉：總括添加其總量之方法、藉由一定速度滴加而進行添加之方法。
於製造複合橡膠之乳膠時，為了使乳膠穩定化，控制複合橡膠之粒徑，可添加乳化劑。乳化劑並無特別限制，較佳的是陰離子系乳化劑及非離子系乳化劑。
陰離子系乳化劑例如可列舉以下者。烷基苯磺酸鈉、烷基二苯醚二磺酸鈉、烷基硫酸鈉、聚氧乙烯烷基硫酸鈉、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸鈉、肌胺酸鈉、脂肪酸鉀、脂肪酸鈉、烯基琥珀酸二鉀、松香酸皂、聚氧乙烯烷基磷酸鈉、聚氧乙烯烷基磷酸鈣等。
非離子系乳化劑例如可列舉聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯 二苯乙烯化苯基醚、聚氧乙烯三苄基苯基醚。該些乳化劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
複合橡膠用(甲基)丙烯酸酯成分之聚合中所使用之自由基聚合起始劑可列舉偶氮系起始劑、過氧化物、及組合有過氧化物與還原劑之氧化還原系起始劑。該些化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。自抑制樹脂組成物(特別是芳香族聚碳酸酯樹脂組成物)之逸出氣體的觀點考慮，該些中較佳的是偶氮系起始劑、氧化還原系起始劑。
偶氮系起始劑例如可列舉以下者。2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯等油溶性偶氮系起始劑；4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮雙[N-(2-羧甲基)-2-甲基丙脒(propionamidine)]水合物、2,2'-偶氮雙-(N,N'-二亞甲基異丁基脒)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等水溶性偶氮系起始劑。該些化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
過氧化物例如可列舉以下者。過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸銨等無機過氧化物、二異丙基苯過氧化氫、對薄荷烷過氧化氫、枯烯過氧化氫、第三丁基過氧化氫、過氧化琥珀酸、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化新庚酸第三丁酯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、過氧-2-乙基己酸-1,1,3,3-四甲基丁酯、過氧-2-乙基己酸第三丁酯等有機過氧化物等。該些過氧化物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
自抑制芳香族聚碳酸酯樹脂組成物之逸出氣體之觀點考慮， 該些過氧化物中較佳的是使用有機過氧化物。自耐化學品性之觀點考慮，該些中更佳的是二異丙基苯過氧化氫、對薄荷烷過氧化氫、枯烯過氧化氫。
於將過氧化物與還原劑組合而製成氧化還原系起始劑之情形時，較佳的是將上述過氧化物與甲醛次硫酸氫鈉(sodium sulphoxylate formaldehyde)、L-抗壞血酸、果糖、右旋糖、山梨糖(sorbose)、肌醇(inositol)等還原劑及硫酸亞鐵-乙二胺四乙酸二鈉鹽組合使用。
該些還原劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。另外，於使用甲醛次硫酸氫鈉作為還原劑之情形時，自抑制樹脂組成物之逸出氣體之觀點考慮，較佳的是儘可能地抑制使用量。
於使用偶氮系起始劑之情形時，自由基聚合起始劑之使用量較佳的是相對於複合橡膠100質量份而言為0.01質量份~1質量份。
於氧化還原系起始劑之情形時，過氧化物之使用量較佳的是相對於複合橡膠100質量份而言為0.01質量份~1質量份。還原劑之使用量較佳的是相對於複合橡膠100質量份而言為0.01質量份~1質量份。
於第2發明群組用複合橡膠之製造中，特別是於使用甲醛次硫酸氫鈉作為還原劑之情形時，自使接枝共聚合體之粉體之鹼土金屬含量為0ppm~150ppm之觀點考慮，特佳的是設為0.01質量份~0.2質量份。
[接枝共聚合體(G1)]
第1發明群組之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G1)是對聚有機矽氧烷系橡膠接枝包含具有烷基或芳香族基之(甲基)丙烯酸酯(b1)與芳香族乙烯基單體(b2)的乙烯基單體混合物而成之接枝共聚合體。可藉由於上述聚有機矽氧烷系橡膠之存在下，對乙烯基單體混合物進行接枝聚合而獲得接枝共聚合體(G1)。以下，有時將具有烷基或芳香族基之(甲基)丙烯酸酯(b1)簡稱為「(甲基)丙烯酸酯(b1)」。
接枝成分包含源自(甲基)丙烯酸酯(b1)之成分，因此接枝共聚合體(G1)之於聚碳酸酯系樹脂等熱塑性樹脂(A)中之相溶性、分散性優異。而且，接枝共聚合體(G1)包含源自芳香族乙烯基單體(b2)之成分，因此包含接枝共聚合體(G1)與熱塑性樹脂(A)之樹脂組成物之阻燃性優異。
本發明之(甲基)丙烯酸酯(b1)中，具有烷基之(甲基)丙烯酸酯例如可列舉以下者。甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯等甲基丙烯酸烷基酯；丙烯酸甲酯等丙烯酸烷基酯等。該些單體可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
而且，具有芳香族基之(甲基)丙烯酸酯是表示具有苯基等芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉以下者。(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸-4-第三丁基苯酯、(甲基)丙烯酸單溴苯酯、(甲基)丙烯酸二溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2,4,6-三 溴苯酯、(甲基)丙烯酸單氯苯酯、(甲基)丙烯酸二氯苯酯、(甲基)丙烯酸三氯苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯等。該些單體可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
本發明之芳香族乙烯基單體(b2)例如可列舉以下者。苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對第三丁基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、乙烯基蒽等。該些單體可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
本發明之所述乙烯基單體混合物亦可於不損及本發明之目的之範圍內包含可共聚合之其他單體(b3)。其他單體(b3)例如可列舉以下者。(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯等含有羧基之單體；(甲基)丙烯腈等丙烯腈(vinyl cyanide)單體；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚等乙烯醚單體；苯甲酸乙烯基、乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸乙烯酯單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸-1,3-丁二酯等具有反應性官能基之(甲基)丙烯酸酯；乙烯、丙烯、丁烯等烯烴類等。該些單體可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
乙烯基單體混合物100質量%中之芳香族乙烯基單體(b2)之使用量較佳的是2質量%~95質量%，更佳的是2質量%~71質量%，進一步更佳的是10質量%~65質量%。乙烯基單體混合物100質量%中之(甲基)丙烯酸酯(b1)之使用量較佳的是5質量%~98質量%，更佳的是29質量%~98質量%，進一步更佳 的是35質量%~90質量%。乙烯基單體混合物100質量%中之其他單體(b3)之使用量較佳的是5質量%以下。
於芳香族乙烯基單體(b2)之使用量為2質量%以上之情形時，成形體之阻燃性變良好，於95質量%以下之情形時，於熱塑性樹脂(A)中之接枝共聚合體(G1)之相溶性、分散性變良好。若相溶性、分散性差，則存在於成形體中以異物之形式觀察到接枝共聚合體(G1)，或引起成形體之阻燃性惡化之情形，因此欠佳。
於乙烯基單體混合物中之(甲基)丙烯酸酯(b1)之使用量為5質量%以上之情形時，於熱塑性樹脂(A)中之接枝共聚合體(G1)之相溶性、分散性變良好，於98質量%以下之情形時，成形體之阻燃性變良好。
接枝共聚合體(G1)100質量%中之源自芳香族乙烯基單體(b2)之成分之含量較佳的是0.1質量%~20質量%，更佳的是1質量%~15質量%，進一步更佳的是3質量%~10質量%。
接枝共聚合體(G1)100質量%中之「聚有機矽氧烷」之含量為0.1質量%~69質量%。該量較佳的是5質量%~60質量%，更佳的是10質量%~40質量%，進一步更佳的是15質量%~40質量%，特佳的是25質量%~40質量%。於聚有機矽氧烷之含量為0.1質量%以上之情形時，成形體之低溫下之衝擊強度以及阻燃性變良好，而且於69質量%以下之情形時，成形體之顯色性變良好。
接枝共聚合體(G1)100質量%中之「聚有機矽氧烷系 橡膠」之含量較佳的是10質量%~99質量%。若聚有機矽氧烷系橡膠之含量為10質量%以上，則低溫下之成形體之衝擊強度變充分，且若為99質量%以下，則樹脂組成物之表面外觀變良好而較佳。另外，自使樹脂組成物之耐化學品性更良好之觀點考慮，更佳的是60質量%~97質量%，進一步更佳的是75質量%~95質量%，特佳的是80質量%~95質量%。
接枝共聚合體(G1)之體積平均粒徑為200nm~2000nm。該粒徑較佳的是250nm~1000nm，進一步而言更佳的是300nm~800nm，進一步更佳的是350nm~750nm，特佳的是400nm~700nm，最佳的是480nm~700nm。若接枝共聚合體(G1)之體積平均粒徑為200nm以上，則將接枝共聚合體(G1)調配於熱塑性樹脂中而所得之成形體之耐衝擊性(特別是低溫耐衝擊性)及阻燃性變良好。而且，若接枝共聚合體(G1)之體積平均粒徑為2000nm以下，則將接枝共聚合體(G1)調配於熱塑性樹脂中而所得之成形體之顯色性與耐衝擊性(特別是低溫耐衝擊性)變良好，且表面外觀變良好。
接枝共聚合體(G1)之體積平均粒徑可採用藉由以下之方法而測定之值。將接枝共聚合體之乳膠以蒸餾水加以稀釋，使用雷射繞射散射式粒度分布計(島津製造之SALD-7100)，求出體積平均之中值粒徑。以於裝置所附屬之散射光強度監視器中成為適當範圍之方式適宜調整乳膠之試樣濃度。標準粒徑物質使用粒徑已知之單分散聚苯乙烯、且粒徑為20nm~800nm之範圍內之12種 粒子。
[接枝共聚合體(G2)]
第2發明群組之接枝共聚合體(G2)是於聚有機矽氧烷系橡膠上接枝聚合1種以上乙烯基單體而所得之共聚合體。接枝共聚合體(G2)之接枝部較佳的是所述福克斯公式所表示之玻璃轉移溫度Tg超過0℃，更佳的是50℃以上，進一步更佳的是80℃以上。
「乙烯基單體」例如可列舉以下者。苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基單體；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯；丙烯腈、甲基丙烯腈等丙烯腈單體。該些化合物可單獨使用1種，亦可併用兩種以上。
為了使接枝部之玻璃轉移溫度Tg超過0℃，較佳的是使用50質量%以上之均聚物之Tg超過0℃之乙烯基單體，更佳的是使用80質量%以上。其中，該質量%是以供至接枝聚合之乙烯基單體之總量100質量%為基準之值。
均聚物之Tg超過0℃之乙烯基單體例如可列舉以下者。甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯等甲基丙烯酸烷基酯；丙烯酸甲酯等丙烯酸烷基酯。該些化合物可單獨使用1種，亦可併用兩種以上。
於此情形時之乙烯基單體亦可一併使用丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯等均聚物之Tg為0℃以下之丙烯酸烷基酯。均聚物之Tg 為0℃以下之丙烯酸烷基酯之含量較佳的是於乙烯基單體100質量%中為0.05質量%~20質量%。
接枝共聚合體(G2)100質量%中之聚有機矽氧烷系橡膠之含量較佳的是10質量%~99質量%。若聚有機矽氧烷系橡膠之含量為10質量%以上，則成形體之低溫下的衝擊強度變良好。而且，若為99質量%以下，則成形體之表面外觀變良好。自提高樹脂組成物之耐化學品性之觀點考慮，聚有機矽氧烷系橡膠之含量更佳的是60質量%~97質量%，特佳的是75質量%~95質量%。
於接枝共聚合體(G2)中，自使樹脂組成物之耐化學品性與耐熱分解性提高的觀點考慮，較佳的是接枝聚合用乙烯基單體混合物含有「交聯性單體」。
交聯性單體例如可列舉以下之多官能性單體。甲基丙烯酸烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、異三聚氰酸三烯丙酯、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸脂、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸脂、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸脂、1,6-己二醇二丙烯酸酯、偏苯三甲酸三烯丙酯等。該些化合物可單獨使用1種，亦可併用兩種以上。
接枝共聚合體中之源自交聯性單體之成分之含量較佳的是於接枝共聚合體100質量%中為0.5質量%~2.0質量%，更佳的是0.5質量%~1.0質量%。若該成分之含量為0.5質量%以上，則成形體之耐化學品性與耐熱分解性變良好；若為2.0質量%以下，則成形體之衝擊強度變良好。
接枝聚合用單體混合物中之交聯性單體之含量較佳的是於接枝聚合用單體混合物100質量%中為0.5質量%~10質量%，更佳的是0.5質量%~5質量%。若交聯性單體之含量為0.5質量%以上，則成形體之耐化學品性與耐熱分解性變良好，若為5質量%以下，則成形體之衝擊強度變良好。
於接枝共聚合體(G2)中，自提高樹脂組成物之耐化學品性之觀點考慮，接枝部之藉由Fedors法而算出之sp值較佳的是20.15~21.00。sp值若為20.15以上，則成形體之耐化學品性變良好；若為21.00以下，則成形體之衝擊強度變良好。
接枝部之sp值是基於聚合物手冊(POLYMER HANDBOOK)第1卷(威利出版社(WILEY-INTERSCIENCE))中所記載之各乙烯基單體之藉由Fedors法而算出之sp值而算出。乙烯基單體混合物包含3種乙烯基單體之情形時，使用以下之式而算出。
<數2>sp值[(J/cm3)0.5]=Asp×Amo+Bsp×Bmo+Csp×Cmo
其中，各記號表示以下含義。
Asp：乙烯基單體A之sp值
Bsp：乙烯基單體B之sp值
Csp：乙烯基單體C之sp值
Amo：乙烯基單體A之莫耳分率
Bmo：乙烯基單體B之莫耳分率
Cmo：乙烯基單體C之莫耳分率
Amo+Bmo+Cmo=1。
接枝部之sp值可藉由所使用之乙烯基單體之組成而調整。例如藉由於甲基丙烯酸甲酯(sp值為20.15)中使用少量甲基丙烯酸(sp值為23.43)、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯(sp值為24.98)、甲基丙烯酸苯酯(sp值為20.95)等，可將接枝部之sp值調整為20.15~21.00。
另外，於接枝共聚合體(G2)中，自使樹脂組成物之耐熱分解性提高之觀點考慮，較佳的是接枝用乙烯基單體混合物含有「芳香族乙烯基單體」。芳香族乙烯基單體可列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等。該些化合物可單獨使用1種，亦可併用兩種以上。
芳香族乙烯基單體之含量較佳的是於接枝聚合用單體混合物100質量%中為10質量%~90質量%，更佳的是30質量%~80質量%，進一步更佳的是40質量%~70質量%。芳香族乙烯基單體之含量若為10質量%以上，則樹脂組成物之耐熱分解性變良好；若為90質量%以下，則成形體之耐衝擊性變良好，因此較佳。
接枝共聚合體(G2)之藉由吸光度法而測定之粒徑較佳的是300nm~2000nm，較佳的是300nm~800nm，進一步更佳的是350nm~650nm。該粒徑是由乳膠之吸光度而算出之粒徑。該測定方法如後所述。於粒徑小於300nm之情形時，樹脂組成物之顏料著色性以及耐化學品性降低，因此欠佳。而且，若粒徑超過2000nm，則樹脂組成物之外觀惡化，因此欠佳。
[接枝共聚合體之製造方法]
接枝部之聚合之方法例如可列舉：於聚有機矽氧烷系橡膠之乳膠中添加接枝聚合用乙烯基單體，以一步或多步進行聚合之方法。以多步進行聚合之情形時，較佳的是於聚有機矽氧烷橡膠系橡膠之乳膠中分別逐次添加或連續添加接枝聚合用乙烯基單體而進行聚合。此種聚合方法可穩定地獲得聚合穩定性良好，且具有所期望之粒徑及粒徑分布的接枝共聚合體之乳膠。
於接枝部之聚合時，可視需要而追加乳化劑。乳化劑可列舉與製造複合橡膠時所使用之前述乳化劑相同者，較佳的是陰離子系乳化劑及非離子系乳化劑。
接枝部之聚合中所使用之聚合起始劑可列舉與製造複合橡膠時所使用之聚合起始劑同樣者，較佳的是偶氮系起始劑、氧化還原系起始劑。
自接枝共聚合體之乳膠中回收接枝共聚合體之粉體之情形時，可使用噴霧乾燥法、凝固法之任意方法。
噴霧乾燥法是在乾燥機中將接枝共聚合體之乳膠噴霧 為微小液滴狀，使其與乾燥用加熱氣體接觸而進行乾燥之方法。產生微小液滴之方法例如可列舉旋轉圓盤式、壓力噴嘴式、二流體噴嘴式、加壓二流體噴嘴式。乾燥機之容量可為自實驗室中所使用之小規模容量至工業上使用之大規模容量之任意者。乾燥用加熱氣體之溫度較佳的是200℃以下，更佳的是120℃~180℃。亦可將分別製造之2種以上接枝共聚合體之乳膠一起噴霧乾燥。另外，為了防止噴霧乾燥時之結塊，使容積比重等粉末特性提高，亦可於接枝共聚合體之乳膠中添加二氧化矽等任意成分而進行噴霧乾燥。
凝固法是使接枝共聚合體之乳膠凝析，分離接枝共聚合體而進行回收、乾燥之方法。首先，於溶解有凝固劑之熱水中投入接枝共聚合體之乳膠而進行鹽析，進行凝固而將接枝共聚合體分離。其次，對分離之濕潤狀接枝共聚合體進行脫水等，回收水分量降低之接枝共聚合體。所回收之接枝共聚合體可使用壓榨脫水機或熱風乾燥機而加以乾燥。
凝固劑可列舉氯化鋁、硫酸鋁、硫酸鈉、硫酸鎂、硝酸鈉、乙酸鈣等無機鹽或硫酸等酸等，特佳的是乙酸鈣。該些凝固劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。於併用之情形時，必須選擇並不形成水不溶性之鹽的組合。例如，若將乙酸鈣與硫酸或其鈉鹽併用，則形成水不溶性之鈣鹽，因此欠佳。
上述之凝固劑通常製成水溶液而使用。作為凝固劑水溶液之濃度，自使接枝共聚合體穩定地凝固而進行回收之觀點考 慮，較佳的是0.1質量%以上，特佳的是1質量%以上。而且，若所回收之接枝共聚合體中所殘存之凝固劑之量多，則成形體之耐熱分解性惡化，因此凝固劑水溶液之濃度較佳的是20質量%以下，特佳的是15質量%以下。凝固劑水溶液相對於乳膠之量並無特別限定，較佳的是相對於乳膠100質量份而言為10質量份以上、500質量份以下。
使乳膠與凝固劑水溶液接觸之方法並無特別限定，通常可列舉下述方法。(1)一面攪拌凝固劑水溶液，一面於其中連續地添加乳膠而保持一定時間的方法；(2)一面將凝固劑水溶液與乳膠以一定之比率連續地注入至附有攪拌機之容器內一面使其接觸，將包含凝析之聚合體與水的混合物自容器中連續地抽出的方法。使乳膠與凝固劑水溶液接觸時之溫度並無特別限定，較佳的是30℃以上、100℃以下。接觸時間並無特別限定。
將所凝析之接枝共聚合體以1質量倍~100質量倍左右之水加以清洗，使用流動乾燥機或壓榨脫水機等將過濾分離之濕潤狀接枝共聚合體加以乾燥。乾燥溫度、乾燥時間可由所得之接枝共聚合體之玻璃轉移溫度而適宜決定。另外，亦可並不回收自壓榨脫水機或擠出機所排出之接枝共聚合體，而直接送至製造樹脂組成物之擠出機或成形機，與熱塑性樹脂混合而獲得成形體。
於本發明中，自製成樹脂組成物時之耐熱分解性之觀點考慮，較佳的是使用凝固法而回收接枝共聚合體。
[衝擊強度、總透光率及阻燃性]
第1發明群組之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G1)較佳的是關於藉由下述「製作條件1」而製作之試片，藉由下述「評價條件2」而測定之「試片」之夏比衝擊強度[kJ/m2]、總透光率[%]及阻燃性滿足以下性能條件(1)~(3)。
(1)15≦「夏比衝擊強度」≦70
(2)60≦「夏比衝擊強度」+「總透光率」×1.36
(3)1/16吋厚之UL94規格垂直燃燒試驗之阻燃性為「V-1」以上。
<試片之製作條件1>：
(1)黏度平均分子量為22,000之芳香族聚碳酸酯樹脂(三菱工程塑膠股份有限公司製造之Iupilon S-2000F)：100質量份、(2)含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G1)：5.5質量份、(3)丙烯酸改質聚四氟乙烯(三菱麗陽股份有限公司製造之Metablen A-3800)：0.5質量份、(4)芳香族磷酸酯系阻燃劑(大八化學工業股份有限公司製造之PX-200)：5.5質量份。
將調配有上述4種材料(1)~(4)之樹脂組成物供給至加熱至筒溫度為280℃之脫揮式擠出機(池貝股份有限公司製造之PCM-30)中，於螺桿轉速為150rpm之條件下進行混練而獲得顆粒。將該顆粒供給至100t射出成形機(住友重機械工業股份有限公司製造之SE-100DU)中，於料缸溫度為280℃、模具溫度為90℃之條件下進行成形而獲得以下之各試片。
(i)附有夏比缺口之衝擊強度評價用「試片1」(長80.0mm、寬10.0mm、厚4mm、附有V形缺口)。
(ii)總透光率評價用「試片2」(長100mm、寬50mm、厚2mm)。
(iii)1/16吋厚之阻燃性評價用「試片3」。(長127mm、寬12.7mm、厚1.6mm)
<評價條件2>：
[夏比衝擊強度[kJ/m2]]
依據JIS K 7111-1/1eA，於-30℃之溫度下測定「試片1」之夏比衝擊強度。
[總透光率[%]]
依據JIS K 7375，使用日本電色工業股份有限公司製造之霧度計NDH4000，測定「試片2」之D65光源之總透光率。
[阻燃性]
藉由依據UL94V試驗之垂直燃燒試驗法，對5個「試片3」測定總燃燒時間。
更佳的是該些各試片分別滿足以下之性能條件(11)、性能條件(12)及性能條件(13)。
(11)25≦「夏比衝擊強度」≦70
(12)60≦「夏比衝擊強度」+「總透光率」×1.36
(13)1/16吋厚之UL94規格垂直燃燒試驗之阻燃性為「V-1」以上。
進一步更佳的是該些各試片分別滿足以下之性能條件(21)、性能條件(22)及性能條件(23)。
(21)25≦「夏比衝擊強度」≦40
(22)60≦「夏比衝擊強度」+「總透光率」×1.36≦100
(23)1/16吋厚之UL94規格垂直燃燒試驗之阻燃性為「V-0」以上。
藉由滿足所述條件(1)，所得之成形體具有實用上可使用之水準的低溫耐衝擊強度，且藉由滿足所述條件(2)，可獲得高的顯色性與低溫耐衝擊強度之平衡優異之成形體。另外，藉由滿足所述條件(3)，所得之成形體具有實用上可使用之阻燃性能。
夏比衝擊強度之增加可藉由如下方式而達成：使接枝共聚合體(G1)之體積平均粒徑增大；於接枝成分中使用源自(甲基)丙烯酸酯(b1)之成分等。總透光率之增加可藉由如下方式而達成：使接枝共聚合體(G1)之聚有機矽氧烷含量為0.1質量%~69質量%等。阻燃性為「V-1」以上之性能可藉由如下方式而達成：使接枝共聚合體(G1)之體積平均粒徑增大；於接枝成分中使用源自芳香族乙烯基單體(b2)之成分等。
<接枝共聚合體(G2)之粉體>
第2發明群組之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G2)之粉體是該接枝共聚合體(G2)之粉體。該粉體亦可包含接枝共聚合體(G2)以外之其他(共)聚合體。所謂其他(共)聚合體例如是於使乙烯基單體接枝聚合時，並不接枝鍵結於聚有機矽氧 烷系橡膠上而聚合之(共)聚合體。
於第2發明群組之第1形態之發明中，該接枝共聚合體(G2)之藉由吸光度法而測定的粒徑為300nm~2000nm，該粉體之鹼金屬含量為0ppm~20ppm，且鹼土金屬含量為0ppm~150ppm。
若鹼金屬量超過20ppm，則由該粉體與樹脂所得之樹脂組成物之耐熱分解性降低，因此欠佳。鹼金屬特別是由於使芳香族聚碳酸酯樹脂觸媒性地分解，因此必須將含量抑制為20ppm以下，較佳的是1ppm~15ppm。於鹼金屬中，尤其必須抑制鉀及鈉之合計含量。鹼金屬含量之測定方法如後所述。
作為使所述粉體之鹼金屬含量為0ppm~20ppm之方法，例如可列舉以下之方法。(1)於接枝聚合時，作為乳化劑、聚合起始劑等，並不使用鹼金屬鹽型者的方法、或者抑制該些之使用量的方法；(2)以水或有機溶劑等清洗噴霧回收或凝固回收之粉體的方法；(3)將該兩種方法加以組合的方法。
而且，接枝共聚合體(G2)之粉體之鹼土金屬之含量為0ppm~150ppm。若鹼土金屬之含量超過150ppm，則由該粉體與樹脂所得之樹脂組成物之耐熱分解性降低，因此欠佳。鹼土金屬與鹼金屬相比較而言作用弱，但特別地會使芳香族聚碳酸酯樹脂觸媒性分解。因此，必須將含量抑制為150ppm以下，較佳的是10ppm~140ppm。於鹼土金屬中，尤其必須抑制鈣及鎂之合計含量。鹼土金屬含量之測定方法如後所述。
使所述粉體之鹼土金屬含量成為0ppm~150ppm之方 法例如可列舉以下之方法。(1)接枝聚合時，作為乳化劑、聚合起始劑等或作為凝固回收時之凝析劑，並不使用鹼土金屬鹽型者的方法、或者抑制該些之使用量的方法；(2)以水或有機溶劑等對噴霧回收或凝固回收之粉體加以清洗的方法；(3)將該兩種方法加以組合的方法。
特別是於使用以甲醛次硫酸氫鈉為還原劑之氧化還原系起始劑作為聚合起始劑之情形時，若使用鹼土金屬鹽型之凝析劑進行凝固回收，則聚合起始劑以鹼土金屬鹽之形式殘存於包含接枝共聚合體之粉體中。該鹼土金屬鹽使由該粉體與樹脂所得之樹脂組成物之耐熱分解性降低，因此較佳的是並不使用甲醛次硫酸氫鈉或抑制使用量之方法。
另外，接枝共聚合體(G2)之粉體之硫含量較佳的是0ppm~200ppm。硫含量成為粉體中所殘存之硫酸鹽類之量之指標。硫酸鹽類是硫酸、磺酸、亞磺酸等硫之含氧酸與該些之鹽之總稱。硫酸鹽類特別是使芳香族聚碳酸酯樹脂觸媒性分解，因此必須將其含量抑制為硫含量為200ppm以下，較佳的是10ppm~190ppm。若硫含量超過200ppm，則樹脂組成物之耐熱分解性降低，因此欠佳。硫含量之測定方法如後所述。
使所述粉體中之硫含量為0ppm~200ppm之方法例如可列舉以下之方法。(1)於接枝聚合時，作為乳化劑、聚合起始劑等，並不使用硫酸鹽類的方法、或抑制該些之使用量的方法；(2)以水或有機溶劑等對噴霧回收或凝固回收之粉體進行清洗的方 法；(3)將該兩種方法加以組合的方法。
特別是於使用以甲醛次硫酸氫鈉為還原劑之氧化還原系起始劑作為聚合起始劑之情形時，於接枝共聚合體粉體中以硫酸鹽類之形式而殘存。該硫酸鹽類使由該粉體與樹脂所得之樹脂組成物之耐熱分解性降低，因此較佳的是並不使用甲醛次硫酸氫鈉或抑制其使用量的方法。
於第2發明群組之第2形態之發明中，接枝共聚合體(G2)之粉體是於聚有機矽氧烷系橡膠上接枝聚合1種以上乙烯基單體而所得之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體之粉體，該1種以上乙烯基單體是含有「芳香族乙烯基單體」之單體混合物，該粉體之鹼金屬含量為0ppm~20ppm，且鹼土金屬含量為0ppm~150ppm。使用含有芳香族乙烯基單體之單體混合物作為接枝聚合用乙烯基單體，因此可獲得耐熱分解性與耐衝擊性優異之樹脂組成物。
所述粉體較佳的是關於下述「製作條件11」中所使用之樹脂組成物，藉由下述「評價條件12」而測定之銀色產生根數為0根。
<樹脂組成物及試片之製作條件11>：
(1)含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G2)之粉體：4質量份、(2)黏度平均分子量為22,000之芳香族聚碳酸酯樹脂(三菱工程塑膠股份有限公司製造之Iupilon S-2000F)：96質量份、 (3)Irganox1076(巴斯夫公司製造)：0.1質量份、(4)Adekastab 2112(艾迪科股份有限公司製)：0.1質量份、(5)碳黑#960(三菱化學股份有限公司製造)：0.1質量份。
將上述5種材料(1)~(5)加以調配，供給至加熱至筒溫度為280℃之脫揮式擠出機(池貝股份有限公司製造之PCM-30)中，於螺桿轉速為150rpm之條件下進行混練而獲得樹脂組成物之顆粒。其次，使用100t射出成形機(住友重機械工業股份有限公司製造之SE-100DU)與具有熱澆道之模具(試片尺寸：縱100mm×橫100mm×厚2mm、針點澆口)，於料缸溫度為310℃、澆道溫度為310℃、模具溫度為90℃之條件對所述顆粒進行成形而製作第1次射出之射出成形體。於所述射出成形機之1次射出成形後，使樹脂組成物於射出成形機內滯留6分鐘後進一步進行1次射出成形，獲得「試片11」。
<評價條件12(耐熱分解性)>：
藉由目視確認「試片11」之澆口附近所產生之銀色條紋之根數。
關於所述「製作條件11」中所使用之樹脂組成物，為了使藉由「評價條件12」所測定之銀色產生根數為0根，採用如下之手段即可：於接枝共聚合體(G2)中，於接枝聚合用乙烯基單體混合物中含有「芳香族乙烯基單體」或「交聯性單體」等。
作為芳香族乙烯基單體之含量，較佳的是於接枝聚合用單體混合物100質量%中為10質量%~90質量%，更佳的是30質量% ~80質量%，進一步更佳的是40質量%~70質量%。
於接枝共聚合體(G2)中，作為源自交聯性單體之成分之含量，較佳的是於接枝共聚合體100質量%中為0.5質量%~2.0質量%，更佳的是0.5質量%~1.0質量%。接枝聚合用單體混合物100質量%中之交聯性單體之含量較佳的是0.5質量%~10質量%，更佳的是0.5質量%~5質量%。
而且，所述粉體特佳的是關於所述「製作條件11」中所使用之樹脂組成物，藉由下述「評價條件13」而測定之L*為20以下。
<評價條件13(顯色性)>：
將所述樹脂組成物之顆粒供給至100t射出成形機(住友重機械工業股份有限公司製造之SE-100DU)中，於料缸溫度為310℃、模具溫度為90℃之條件下進行成形而獲得「試片13」(長100mm、寬50mm、厚2mm)。
藉由JIS Z 8729(L*a*b*表色系統之物體顏色之表示方法)，測定是如下所述地基於JISZ8722，使用日本電色工業股份有限公司製造之分光式色差計SE-2000，測定「試片13」之物體顏色。
裝置：分光式色差計SE-2000(日本電色工業股份有限公司製造、0°~45°後分光方式)、測定範圍：380nm~780nm、測定光源：C光(2°視野)、根據三刺激值(XYZ)，使用CIE色差式而算出L*值。
<熱塑性樹脂組成物1>
第1發明群組之接枝共聚合體(G1)可與熱塑性樹脂(A)混合而用作熱塑性樹脂組成物。熱塑性樹脂組成物較佳的是含有熱塑性樹脂(A)、接枝共聚合體(G)、氟系樹脂(C)及阻燃劑(D)之熱塑性樹脂組成物。
[熱塑性樹脂(A)]
熱塑性樹脂(A)例如可列舉以下者。聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等烯烴系樹脂；聚苯乙烯(PS)、耐衝擊性聚苯乙烯(HIPS)、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚合體(MS)、苯乙烯-丙烯腈共聚合體(SAN)、苯乙烯-馬來酸酐共聚合體(SMA)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合體(ABS)、丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚合體(ASA)、丙烯腈-乙烯-丙烯橡膠-苯乙烯共聚合體(AES)等苯乙烯(St)系樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸(Ac)系樹脂；聚碳酸酯系樹脂(PC系樹脂)；聚醯胺(PA)樹脂；聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚乳酸(PLA)等PEs樹脂；(改質)聚苯醚((m-)PPE)樹脂、聚甲醛(POM)樹脂、聚碸(PSO)樹脂、聚芳酯(PAr)樹脂、聚苯硫醚(PPS)樹脂等工程塑膠；熱塑性聚胺基甲酸酯(PU)樹脂；PC/ABS等PC樹脂與St系樹脂之合金、聚氯乙烯(polyvinyl chloride，PVC)/ABS等PVC系樹脂與St系樹脂之合金、PA/ABS等PA樹脂與St系樹脂之合金、PA樹脂與磷酸三苯酯(triphenyl phosphate，TPE)之合金、PA/PP等PA樹脂與聚烯烴系樹脂之合金、PC/PBT等PC樹脂與PEs樹脂之合金、聚烯烴系樹脂/TPE與PP/PE等之烯烴系 樹脂彼此之間的合金、PPE/HIPS與PPE/PBT與PPE/PA等之PPE系樹脂彼此之間的合金、PVC/PMMA等PVC系樹脂與Ac系樹脂之合金等高分子合金；硬質氯乙烯樹脂、半硬質氯乙烯樹脂、軟質氯乙烯樹脂等PVC系樹脂。
作為熱塑性樹脂(A)，自提高所得之成形體之耐衝擊性及阻燃性之觀點考慮，該些中較佳的是具有選自碳酸酯鍵、酯鍵、及醯胺鍵的至少一個鍵結的熱塑性樹脂。具有選自碳酸酯鍵、酯鍵、及醯胺鍵之至少一個鍵結之熱塑性樹脂例如可列舉PC系樹脂、PBT、PET、PA樹脂、PLA。另外，亦可使用包含該些樹脂之被稱為合金摻合物之樹脂。另外，特佳的是芳香族聚碳酸酯系樹脂。
芳香族聚碳酸酯系樹脂是藉由使芳香族羥基化合物或其與少量之多羥基化合物，與光氣(phosgene)或碳酸之二酯反應而所得之亦可具有分支鏈之熱塑性芳香族聚碳酸酯聚合體或共聚合體。芳香族聚碳酸酯樹脂之製造方法並無特別限定，可採用公知之方法、亦即光氣法(界面聚合法)、熔融法(酯交換法)等。PC系樹脂存在其末端OH基量對熱穩定性、水解穩定性等造成影響的傾向，因此於本發明中，藉由熔融法進行製造、且調整反應時之減壓度等，藉此亦可使用末端之OH基量得到調整之芳香族聚碳酸酯樹脂。
PC系樹脂例如可列舉以下者。三菱工程塑膠股份有限公司製造之商品名Iupilon S-1000、Iupilon S-2000、Iupilon S-3000、Iupilon H-3000或Iupilon H-4000；或帝人化成股份有限公司製造之商品名Panlite L1250、Panlite L1225或Panlite K1300等。
接枝共聚合體(G1)相對於熱塑性樹脂(A)之使用量較佳的是相對於熱塑性樹脂(A)100質量份而言添加接枝共聚合體(G1)0.5質量份~90質量份，更佳的是0.5質量份~20質量份，進一步更佳的是1質量份~7質量份。若接枝共聚合體(G1)之使用量為0.5質量份~90質量份，則可獲得耐衝擊性與表面外觀優異之樹脂組成物。
[氟系樹脂(C)]
可以防止燃燒時之滴加為目的而使用氟系樹脂(C)。氟系樹脂(C)可列舉聚四氟乙烯、改質聚四氟乙烯等。改質聚四氟乙烯可列舉SAN改質聚四氟乙烯、丙烯酸改質聚四氟乙烯等。
氟系樹脂(C)可使用公知者，亦可使用適宜合成者，亦可使用市售品。市售品例如可列舉以下者。「Polyflon FA-500」(商品名、大金工業股份有限公司製造)等聚四氟乙烯；「BLENDEX B449」(商品名、GE特殊化學品公司製造)等SAN改質聚四氟乙烯；「Metablen A-3000」、「Metablen A-3750」、「Metablen A-3800」(商品名、三菱麗陽股份有限公司製造)等丙烯酸改質聚四氟乙烯。該些氟系樹脂(C)可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
自所得之成形體中之分散性優異，成形體之機械特性、耐熱性、阻燃性優異之方面考慮，該些氟系樹脂(C)中較佳的是SAN 改質聚四氟乙烯、丙烯酸改質聚四氟乙烯，更佳的是丙烯酸改質聚四氟乙烯。
SAN改質聚四氟乙烯中或丙烯酸改質聚四氟乙烯中之聚四氟乙烯之含有率較佳的是於氟系樹脂(C)100質量%中為10質量%~80質量%，更佳的是20質量%~70質量%。若SAN改質聚四氟乙烯、丙烯酸改質聚四氟乙烯中之聚四氟乙烯之含有率為10質量%以上，則所得之成形體之阻燃性優異。若SAN改質聚四氟乙烯、丙烯酸改質聚四氟乙烯中之聚四氟乙烯之含有率為80質量%以下，則所得之成形體之外觀優異。
氟系樹脂(C)之調配量較佳的是相對於熱塑性樹脂(A)100質量份而言為0.01質量份~10質量份，更佳為0.1質量份~5質量份，進一步更佳為0.3質量份~2質量份。若氟系樹脂(C)之調配量為0.01質量份以上，則所得之成形體之阻燃性優異。而且，若氟系樹脂(C)之調配量為10質量份以下，則並不損及熱塑性樹脂(A)本來之性質。
[阻燃劑(D)]
阻燃劑(D)可使用公知之阻燃劑，例如可列舉以下者。鹵化雙酚A、鹵化聚碳酸酯寡聚物、包含溴化環氧化合物等之鹵素系化合物與氧化銻等阻燃助劑之組合的鹵素系阻燃劑；有機鹽系阻燃劑；磷酸酯系阻燃劑、鹵化磷酸酯型阻燃劑等磷系阻燃劑；芳香族磺酸之金屬鹽、全氟烷磺酸之金屬鹽等磺酸系阻燃劑；分支型苯基矽酮化合物、苯基矽酮系樹脂等有機聚矽氧烷等矽酮系阻 燃劑。
自所得之成形體之阻燃性優異之方面考慮，該些阻燃劑(D)中較佳的是磷酸酯系阻燃劑等磷系阻燃劑；芳香族磺酸之金屬鹽、全氟烷磺酸之金屬鹽等有機金屬鹽系阻燃劑。
磷酸酯系阻燃劑之例子例如可列舉以下者。磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲酚二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸異丙基苯基二苯酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸三異丁酯、雙-磷酸(異丙基苯基)二苯酯、磷酸三(異丙基苯基)酯、1,3-伸苯基雙(二苯基磷酸酯)、1,3-伸苯基雙(二-2,6-二甲苯基磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)、間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)、磷酸辛基二苯酯、磷酸二伸乙基乙酯(diethylene ethyl phosphate)、磷酸二羥基伸丙基丁酯(dihydroxy propylene butyl phosphate)、磷酸伸乙基二鈉(ethylene disodium phosphate)、磷酸第三丁基苯基二苯基酯、磷酸雙(第三丁基苯基)苯基酯、磷酸三(第三丁基苯基)酯、磷酸三(氯乙基)酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三(氯丙基)酯、磷酸雙(2,3-二溴丙基)-2,3-二氯丙基酯、甲基膦酸、甲基膦酸二甲酯、甲基膦酸二乙酯、乙基膦酸、丙基膦酸、丁基膦酸、2-甲基-丙基膦酸、第三丁基膦酸、2,3-二甲基丁基膦酸、辛基膦酸、苯基膦酸、二乙基次膦酸、甲基乙基次膦酸、甲基丙基次膦酸、二辛基次膦酸、苯基次膦酸、二乙基苯基次膦酸、二苯基次膦酸、烷基磷酸酯等。該些化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
有機金屬鹽系阻燃劑藉由極少量之添加而顯示阻燃效果，因此於難以使成形體之耐熱性降低且可賦予成形體較大防靜電性之方面而言有利。本發明中所最有利地使用之有機金屬鹽系阻燃劑是含氟有機金屬鹽化合物。所謂含氟有機金屬鹽化合物是指包含陰離子成分與陽離子成分之金屬鹽化合物，所述陰離子成分包含具有經氟取代之烴基的有機酸，所述陽離子成分包含金屬離子。其中較佳的是經氟取代之有機磺酸之金屬鹽、經氟取代之有機硫酸酯之金屬鹽、及經氟取代之有機磷酸酯之金屬鹽。含氟有機金屬鹽化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。其中較佳的是經氟取代之有機磺酸之金屬鹽，特佳的是具有全氟烷基之磺酸之金屬鹽。
另外，上述含氟有機金屬鹽化合物以外之有機金屬鹽系阻燃劑適宜的是不含氟原子之有機磺酸之金屬鹽。該金屬鹽例如可列舉脂肪族磺酸之金屬鹽、芳香族磺酸之金屬鹽。其中較佳的是芳香族磺酸之金屬鹽。
構成有機金屬鹽系阻燃劑之金屬離子的金屬種類例如可列舉鈉、鉀等鹼金屬，鈣等鹼土金屬。有機金屬鹽系阻燃劑具體而言可列舉以下者。4-甲基-N-(4-甲基苯基)磺醯基-苯磺醯胺之鉀鹽、二苯基碸-3-磺酸鉀、二苯基碸-3,3'-二磺酸鉀、對甲苯磺酸鈉、全氟丁磺酸鉀鹽等。該些化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
阻燃劑(D)之調配量較佳的是相對於熱塑性樹脂(A) 100質量份而言為0.01質量份~20質量份。若阻燃劑(D)之調配量為0.01質量份以上，則所得之成形體之阻燃性優異。而且，若阻燃劑(D)之調配量為20質量份以下，則並不損及熱塑性樹脂(A)之本來之性質。
另外，最合適之調配量由於阻燃劑(D)之種類而異。磷酸酯系阻燃劑之調配量更佳的是1質量份~10質量份，有機金屬鹽系阻燃劑之調配量更佳的是0.01質量份~2質量份。
[抗氧化劑(E)]
於第1發明群組之熱塑性樹脂組成物中可視需要而含有抗氧化劑(E)。抗氧化劑(E)是不僅僅以抑制成形體之製造時樹脂氧化分解為目的、而且以使成形體之阻燃性提高為目的的成分。抗氧化劑(E)若為通常之成形時所使用者，則並無特別限定。作為具體例，例如可列舉以下者。三[N-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)]異三聚氰酸酯(艾迪科股份有限公司製造、Adekastab AO-20等)、四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基甲基]甲烷(巴斯夫公司製、Irganox1010等)、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯丙酸)伸乙基雙(氧乙烯)(巴斯夫公司製造、Irganox 245等)、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯丙酸十八烷基酯(巴斯夫公司製造、Irganox 1076等)、亞丁基-1,1-雙-(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基-苯基(艾迪科股份有限公司製造、Adekastab AO-40等)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷(吉富精密化學股份有限公司製造、Yoshinox 930等)等酚系抗氧化劑；雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四 醇亞磷酸酯(艾迪科股份有限公司製造、Adekastab PEP-36等)、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯(艾迪科股份有限公司製造、Adekastab 2112等)、2,2-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)辛基亞磷酸酯(艾迪科股份有限公司製造、Adekastab HP-10等)等磷系抗氧化劑；3,3'-硫代-二丙酸二月桂基酯(吉富精密化學股份有限公司製造、Yoshinox DLTP)、3,3'-硫代-二丙酸二(十四烷基)酯(吉富精密化學股份有限公司製造、Yoshinox DMTP)等硫系抗氧化劑等。
抗氧化劑(E)之調配量較佳的是相對於熱塑性樹脂(A)100質量份而言為0.05份~2份，更佳的是0.05份~0.8份。若抗氧化劑(E)之調配量為0.05份以上，則所得之成形體之阻燃性優異。而且，若抗氧化劑(E)之調配量為2份以下，則抑制所得之成形體之耐衝擊性降低。
[其他添加劑]
第1發明群組之熱塑性樹脂組成物中可視需要進一步調配以下成分。塑化劑、潤滑劑；脫模劑(例如季戊四醇四硬脂酸酯)；成核劑、靜電防止劑、穩定劑、填充材料；增強材料(玻璃纖維、碳纖維、雲母、高嶺土、滑石、CaCO3及玻璃鱗片)；色素及顏料。該些成分可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
[樹脂組成物之製備方法]
第1發明群組之熱塑性樹脂組成物之製備方法並無特別限定。例如可藉由如下方式而製備：藉由V型攪拌機或亨舍爾混合 機等使熱塑性樹脂(A)、接枝共聚合體(G1)與視需要之氟系樹脂(C)、阻燃劑(D)、抗氧化劑(E)、各種添加劑混合分散，使用擠出機或班伯里混合機、加壓捏合機、滾筒等混練機等對該混合物進行熔融混練。該些各成分之混合可分批地或連續地實施，各成分之混合順序並無特別限定。熔融混練物可製成顆粒而用於各種成形中。
<樹脂組成物2>
本發明之第2發明群組之接枝共聚合體(G2)之粉體可與樹脂混合而作為樹脂組成物使用。作為於第2發明群組中所可使用之樹脂，並無特別限制，例如可列舉選自「硬化性樹脂」、「熱塑性樹脂」及「熱塑性彈性體」之1種以上樹脂。
接枝共聚合體(G2)之粉體相對於樹脂之添加量較佳的是於樹脂與粉體之合計100質量%中為0.5重量%~90重量%，更佳的是0.5重量%~20重量%。若粉體之添加量為0.5重量%~90重量%，則可獲得耐衝擊性與表面外觀優異之樹脂組成物。
[硬化性樹脂]
硬化性樹脂例如可列舉環氧樹脂、酚樹脂、不飽和聚酯樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂。自電氣特性優異、適於半導體密封之方面考慮，該些硬化性樹脂中較佳的是環氧樹脂。該些硬化性樹脂可單獨使用1種，亦可併用兩種以上。硬化性樹脂可分類為熱硬化性樹脂與光硬化性樹脂，可為其任意者。
環氧樹脂例如可列舉二環戊二烯型、甲酚酚醛清漆型、 酚系酚醛清漆型、雙酚型、聯苯型。該些環氧樹脂可單獨使用1種，亦可併用兩種以上。自接枝共聚合體(G2)之粉體之分散性變良好之方面考慮，環氧樹脂較佳的是固體形狀者。
環氧樹脂之硬化劑例如可列舉酚系酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂等酚系硬化劑；胺系硬化劑；酸酐系硬化劑。該些硬化劑可單獨使用1種，亦可併用兩種以上。硬化劑之使用量較佳的是環氧基之化學計量。
酚樹脂例如可列舉可溶酚醛型酚樹脂、酚醛清漆型酚樹脂。酚樹脂亦可為經乾性油、二甲苯樹脂、三聚氰胺樹脂等進行了改質者。自包含接枝共聚合體之粉體之分散性變良好之方面考慮，酚樹脂較佳的是固體形狀者。
於酚樹脂為酚醛清漆型酚樹脂之情形時，可併用六胺等多元胺、環氧樹脂、異氰酸酯化合物、聚甲醛化合物、可溶酚醛型酚樹脂等作為硬化劑。
不飽和聚酯樹脂例如可列舉以下者。使飽和二元酸(例如間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、琥珀酸、己二酸、癸二酸等)、多元醇(例如乙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、氫化雙酚A等)、不飽和二元酸(例如馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、伊康酸、內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐(endomethylene tetrahydrophthalic anhydride)等)於180℃~250℃下進行反應而所得者。
不飽和聚酯樹脂亦可為使上述不飽和二元酸與可共聚 合之單體共聚合而所得之樹脂。可與不飽和二元酸共聚合之單體例如可列舉苯乙烯、第三丁基苯乙烯、二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸酯類。
[熱塑性樹脂]
熱塑性樹脂可列舉作為所述熱塑性樹脂(A)而例示之樹脂。該些中較佳的是以下之樹脂或合金。St系樹脂、PC樹脂、PA樹脂、PET樹脂、PBT樹脂、(m-)PPE樹脂、POM樹脂、PU樹脂；PC/ABS等PC樹脂與St系樹脂之合金、PA/ABS等PA樹脂與St系樹脂之合金、PA樹脂與TPE之合金、PA/PP等PA樹脂與聚烯烴系樹脂之合金、PC/PBT等PC樹脂與PEs樹脂之合金；PPE/PBT、PPE/PA等PPE系樹脂彼此之間的合金等。而且更佳的是PC樹脂。
[熱塑性彈性體]
熱塑性彈性體例如可列舉以下者。苯乙烯系彈性體、烯烴系彈性體、氯乙烯系彈性體、胺基甲酸酯系彈性體、聚酯系彈性體、聚醯胺系彈性體、氟系彈性體、1,2-聚丁二烯、反式1,4-聚異戊二烯。該些中較佳的是胺基甲酸酯系彈性體、聚酯系彈性體、聚醯胺系彈性體。
[樹脂組成物之製備方法]
樹脂為硬化性樹脂之情形時的樹脂組成物(以下稱為「硬化性樹脂組成物」)之製備方法例如可列舉：(1)將各成分以溶液狀態加以混合之方法；(2)使用混煉機或捏合機等對各成分進行熔 融混合，冷卻後進行粉碎或打錠之方法。
硬化性樹脂組成物若為並不偏離本發明之目的之範圍，則可含有各種添加劑。添加劑例如可列舉以下者。各種硬化促進劑；矽酮油、天然蠟類、合成蠟類等脫模劑；結晶二氧化矽、熔融二氧化矽、矽酸鈣、氧化鋁等填充劑；玻璃纖維、碳纖維等纖維；三氧化二銻等阻燃劑；水滑石類、稀土族氧化物等鹵素捕獲劑；碳黑、鐵丹(colcothar)等著色劑；矽烷偶合劑。
樹脂為熱塑性樹脂或熱塑性彈性體之情形時的樹脂組成物(以下稱為「熱塑性樹脂組成物」)之製備方法例如可列舉以下方法。
(1)藉由亨舍爾混合機、滾動機(tumbler)等將接枝共聚合體(G2)之粉體、及熱塑性樹脂之粉體或粒狀物加以混合後，藉由擠出機、捏合機、混合機等進行熔融混合之方法、(2)於預先熔融之熱塑性樹脂中逐次混合剩餘之材料之方法。
熱塑性樹脂組成物若為不偏離本發明之目的之範圍，則可含有各種添加劑。添加劑例如可列舉以下者。酚系穩定劑、磷系穩定劑、紫外線吸收劑、胺系光穩定劑等穩定劑；磷系、溴系、矽酮系、有機金屬鹽系等阻燃劑；用以賦予耐水解性等各種物性的改質劑；氧化鈦、滑石等填充劑；染料、顏料；塑化劑。
於上述樹脂中，自可最大限度地發揮抑制逸出氣體之產生的效果之觀點考慮，較佳的是熱塑性樹脂，特佳的是芳香族聚 碳酸酯樹脂。第2發明群組之熱塑性樹脂組成物中所使用之芳香族聚碳酸酯樹脂可列舉作為所述熱塑性樹脂(A)而例示之芳香族聚碳酸酯系樹脂。
所述芳香族聚碳酸酯樹脂組成物之製備方法並無特別限定，例如可列舉以下之方法。藉由V型攪拌機或亨舍爾混合機等使接枝共聚合體(G2)之粉體、芳香族聚碳酸酯樹脂、視需要使用之各種添加劑混合分散。其次，使用擠出機或班伯里混合機、加壓捏合機、滾筒等混練機等對該混合物進行熔融混練。
所述芳香族聚碳酸酯樹脂組成物可在不損及本發明之目的之範圍內含有以下各種添加劑。防火劑；防滴落劑(例如氟化聚烯烴、矽酮及芳香族聚醯胺纖維)；潤滑劑；脫模劑(例如季戊四醇四硬脂酸酯)；成核劑、抗靜電劑、穩定劑、填充材料；增強材料(例如玻璃纖維、碳纖維、雲母、高嶺土、滑石、CaCO3及玻璃鱗片)；色素及顏料。該些添加劑可單獨使用1種，亦可併用兩種以上。
<成形體>
本發明之第1發明群組及第2發明群組之熱塑性樹脂組成物之成形方法可列舉通常之熱塑性樹脂組成物之成形中所使用之成形法，例如射出成形法、擠出成形法、吹塑成形法、壓延成形法等。
本發明之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物特別是於300℃以上之高溫下進行成形時，可抑制逸出氣體之產生，且獲得兼具耐熱性 與耐衝擊性之優異之成形體。
本發明之第1發明群組之成形體具有優異之耐衝擊性、阻燃性、顯色性，因此可作為汽車領域、OA機器領域、家電、電氣電子領域等之各種材料而工業性地廣泛利用。
本發明之第2發明群組之硬化性樹脂組成物之成形方法例如可列舉轉注成形、片狀模塑料成形、塊狀模塑料成形。而且，於硬化性樹脂組成物為溶液狀態之情形時，亦可作為接著劑而塗佈。
本發明之第2發明群組之成形體之用途並無特別限制，可作為汽車領域、OA機器領域、電氣電子領域等之材料而工業性地廣泛利用。
[實施例]
以下，藉由實施例及比較例對本發明加以具體說明。實施例1~實施例14及比較例1~比較例13是關於第1發明群組者，實施例21~實施例46及比較例21~比較例25是關於第2發明群組者。實施例1~實施例5及比較例1~比較例4是關於含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體，實施例6~實施例14及比較例5~比較例13是關於聚碳酸酯系樹脂組成物。實施例21~實施例33及比較例21及比較例22是關於包含含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體之粉體，實施例34~實施例46及比較例23~比較例25是關於聚碳酸酯系樹脂組成物。
於實施例之前，對各種評價方法、以及聚有機矽氧烷橡膠之 乳膠之製造例1及製造例2、及含聚四氟乙烯之粉體之製造例3加以說明。於以下之說明中，若無特別說明則「份」及「%」表示「質量份」及「質量%」。
<1.評價方法>
(1)乳膠之固形物
將質量w1之乳膠於180℃之熱風乾燥機中進行30分鐘之乾燥，測定乾燥後之殘渣之質量w2，藉由下述式算出固形物。
固形物[%]=w2/w1×100…(1)
(2)聚合率
根據製造聚合體時裝入之所有單體之質量w3與聚合後所得之固形物之質量w4，藉由下述式算出聚合率。
聚合率[%]=w4/w3×100…(2)
(3)接枝共聚合體之體積平均粒徑
該評價是關於第1發明群組之評價。將接枝共聚合體之乳膠以蒸餾水加以稀釋，使用雷射繞射散射式粒度分布計(島津製作所製造之SALD-7100)，求出體積平均之中值粒徑。以於裝置所附屬之散射光強度監視器中成為適當範圍之方式適宜調整乳膠之試樣濃度。標準粒徑物質使用粒徑已知之單分散聚苯乙烯、且粒徑 為20nm~800nm之範圍內之12種粒子。
(4)接枝共聚合體之藉由吸光度法而測定之粒徑
該評價是關於第2發明群組之評價。關於使用去離子水將接枝共聚合體之乳膠之濃度(固形物)稀釋為0.5g/L之液體，使用紫外-可見分光光度計(島津製作所製造之UV-mini1240)而測定波長700nm下之吸光度DA。藉由下述式算出粒徑。
<數3>粒徑[nm]=1000×100.4379×log(DA)-0.4160…(3)
(5)粉體中之金屬含量、硫量
該評價是關於第2發明群組之評價。於分解容器內量取包含接枝共聚合體之粉體0.25g，加入硝酸8ml而藉由微波(濕式分解)使其分解。於冷卻後，加入氫氟酸2ml而再次藉由微波進行處理後，藉由蒸餾水定容為50ml而作為檢液。對於該檢液，使用感應耦合電漿(Inductively Coupled Plasma，ICP)發光分析裝置(IRIS Interpid II XSP；賽默飛(Thermo)公司製造)對鉀、鈉、鈣、鎂、硫之含量進行定量。
(6)夏比衝擊強度
依據JIS K 7111-1/1eA，於23℃及-30℃之溫度下測定試片(長80.0mm、寬10.0mm、厚4mm、附有V形缺口)之夏比衝擊強度。
(7)總透光率(顯色性)
該評價是關於第1發明群組之評價。依據JIS K 7375，使用日本電色工業股份有限公司製造之霧度計NDH4000，對試片(長100mm、寬50mm、厚2mm)測定D65光源之總透光率。
(8)阻燃性
該評價是關於第1發明群組之評價。將熱塑性樹脂組成物成形為1/16吋之燃燒棒，進行UL-94V試驗。
(9)耐熱老化性
該評價是關於第1發明群組之評價。將試片(長80.0mm、寬10.0mm、厚4mm、附有V形缺口)於溫度為120℃之烘箱中進行12小時之熱處理。自烘箱中取出試片，於溫度為23℃、相對濕度為50%之環境下放置24小時以上之後，於溫度為23℃下測定夏比衝擊強度，作為耐熱老化性之指標。
(10)耐熱分解性
該評價是關於第2發明群組之評價。首先，依照前述之「作成條件11」而製造顆粒。其次，將該顆粒供給至住友SE100DU射出成形機(住友重機械工業股份有限公司製造)與具有熱澆道之模具(試片尺寸：縱100mm×橫100mm×厚2mm、針點澆口)，於料缸溫度為310℃、澆道溫度為310℃、模具溫度為90℃之條件下進行射出成形。於第1次射出成形後，連續地進行3次射出成形，此時每次射出之間滯留時間為2分鐘，從而獲得無滯留(0分鐘)之試片、2分鐘滯留後之試片、4分鐘滯留後之試片、及6 分鐘滯留後之試片。
關於該些4種試片，依照前述之「評價條件12(耐熱分解性)」，藉由目視確認成形品之銀色條紋之根數，作為耐熱分解性之指標。逸出氣體產生量越多則銀色條紋之根數越多，表示耐熱分解性越低。
++：最佳(0根)、+：佳(1根~2根)、-：差(3根~10根)、--：最差(10根以上)。
(11)耐化學品性
該評價是關於第2發明群組之評價。使用100t射出成形機(住友重機械工業股份有限公司製造之SE-100DU)，於料缸溫度為310℃、模具溫度為90℃之條件下對樹脂組成物進行射出成形而獲得所製作之長100mm、寬50mm、厚2mm之試片。將該試片於溶劑(丙酮為13質量%、甲苯為20質量%、4-羥基-4-甲基-2-戊酮為16質量%、異丁醇為16質量%、甲基乙基酮20為質量%、二甲苯為5質量%、環己酮為10質量%之混合物)中、室溫(25℃)下浸漬2分鐘後，於溫度為70℃下乾燥30分鐘。其次，將該試片於溫度為23℃、相對濕度為50%之空氣環境中靜置4小時後，使用杜邦面衝擊試驗機(負載為1kg、高度為10cm、n=10)而進行面衝擊試驗。使用以下之計算式算出脆性破壞率，作為耐化學品性之指標。脆性破壞率越低表示耐化學品性越良好。
<數4>脆性破壞率(%)=(脆性破壞枚數)/(試片總數)×100…(4)
(12)L*(顯色性)
該評價是關於第2發明群組之評價。依照前述之「評價條件13(顯色性)」而測定試片之L*。
<製造例>
[製造例1]
將四乙氧基矽烷(TEOS)2份、γ-甲基丙烯醯氧基丙基二甲氧基甲基矽烷(DSMA)2份及八甲基環四矽氧烷(日本邁圖高新材料(Momentive Performance Materials)股份有限公司製造、產品名為TSF404)96份加以混合而獲得有機矽氧烷混合物100份。將於去離子水150份中溶解有十二烷基苯磺酸鈉(DBSNa)1份之水溶液添加於所述混合物中，藉由均質混合機於10,000rpm下進行5分鐘之攪拌後，以20MPa之壓力使其通過均質器2次，獲得穩定之預混合乳液。
其次，於具有冷卻冷凝器之容積為5升之可分離式燒瓶內加入上述乳液。將該乳液加熱至溫度為80℃，其次以3分鐘連續地投入硫酸0.20份與蒸餾水49.8份之混合物。將加熱至溫度為80℃之狀態維持7小時而進行聚合反應後，冷卻至室溫(25℃)，將所 得之反應液於室溫下保持6小時。其後，添加5%氫氧化鈉水溶液而將反應液中和為pH 7.0，獲得聚有機矽氧烷橡膠之乳膠(S-1)。
該乳膠之固形物為29.8%。而且，該乳膠之毛細管粒度分布計(美國馬泰克公司製造之CHDF2000型)之算數平均粒徑(Dn)為384nm，質量平均粒徑(Dw)為403nm，Dw/Dn為1.05。
[製造例2]
將環狀有機矽氧烷混合物(信越矽利光股份有限公司製造、產品名為DMC)97.5份、TEOS 2份及DSMA 0.5份加以混合而獲得有機矽氧烷混合物100份。將去離子水200份中溶解有DBSNa 0.68份、十二烷基苯磺酸(DBSH)0.68份之水溶液添加於所述混合物中，藉由均質混合機以10,000rpm進行2分鐘之攪拌後，以20MPa之壓力使其通過均質器2次，獲得穩定之預混合乳液。
其次，於具有冷卻冷凝器之容積為5升之可分離式燒瓶內裝入上述乳液。將該乳液加熱至溫度為85℃，將該溫度維持6小時而進行聚合反應後，冷卻至室溫(25℃)，將所得之反應物於室溫下保持12小時。其後，添加5%之氫氧化鈉水溶液而將反應液中和為pH 7.0，獲得聚有機矽氧烷橡膠之乳膠(S-2)。
該乳膠之固形物為28.3%。而且，該乳膠之Dn為86nm，Dw為254nm，Dw/Dn為2.95。
[製造例3]
其是含聚四氟乙烯之粉體(J-2)之製造例。於以下之說明中，「PTFE」表示聚四氟乙烯。
將作為乳化劑之烯基琥珀酸二鉀6.0份、蒸餾水230份裝入至具有攪拌翼、冷凝器、熱電偶、氮氣導入口之容積為2升之可分離式燒瓶內，於氮氣流下、室溫下攪拌30分鐘。另外，於預先溶解於所述蒸餾水之一部分中之狀態下使用所述烯基琥珀酸二鉀。
其次，將該燒瓶內之液體之溫度升溫至70℃，將於蒸餾水3份中溶解有過硫酸鉀0.2份之水溶液添加於燒瓶內。進一步將包含甲基丙烯酸甲酯(MMA)50份、苯乙烯(St)30份、丙烯酸正丁酯(n-BA)20份、正辛硫醇0.1份之混合物以4小時滴加於該燒瓶內，進行自由基聚合。滴加結束後，一面將該燒瓶內之液體之溫度保持為70℃一面進行1小時之攪拌，獲得含有乙烯基聚合體(p2)之乳膠(p2-1)。該乳膠中之乙烯基聚合體(p2)之含量為30%。
於具有攪拌裝置之容積為5升之反應器內裝入所述乳膠(p2-1)166.7份、及作為含有PTFE系聚合體(p1)之乳膠的「Fluon AD939E」(旭硝子股份有限公司製造、PTFE之濃度為60%、PTFE之質量平均分子量為約1500萬、聚氧化烯烷基醚之濃度為3%)83.3份，進行5小時之攪拌而獲得乳膠(j-2)。於該乳膠中包含PTFE 50份、聚氧化烯烷基醚2.5份、所述乙烯基聚合體(p2)50份。
其次，將含有作為凝析劑之乙酸鈣5.0份的乙酸鈣水溶液325份裝入至容積為10升之燒瓶內。將該水溶液加熱至溫度為80℃，一面進行攪拌一面於該水溶液中緩緩滴加所述乳膠(j-2)，使聚合 物凝析而獲得漿料。其後，使該漿料之溫度上升至90℃之後，繼續5分鐘之攪拌。其次，自漿料分離所得之析出物，進行過濾、水洗、乾燥而獲得含有聚四氟乙烯之粉體(J-2)100份。
[實施例1]
於容積為5升之可分離式燒瓶內採取以聚合物換算而言為29.5份之製造例1中所得之聚有機矽氧烷橡膠之乳膠(S-1)，添加去離子水100份而加以混合。其次，於該可分離式燒瓶內添加丙烯酸正丁酯(n-BA)58.9份、甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)1.8份、第三丁基過氧化氫(t-BH)0.25份之混合物。
藉由於該可分離式燒瓶內通過氮氣流而進行燒瓶內環境之氮氣置換，將液溫升溫至50℃。於液溫成為50℃之時間點添加於去離子水2.5份中溶解有硫酸亞鐵(Fe)0.001份、乙二胺四乙酸二鈉鹽(EDTA)0.003份、甲醛次硫酸氫鈉(SFS)0.3份之水溶液而開始自由基聚合。為了使丙烯酸酯成分之聚合完結，將液溫65℃之狀態維持1小時，獲得聚有機矽氧烷與聚丙烯酸正丁酯之複合橡膠之乳膠。
於將上述複合橡膠之乳膠之溫度維持為65℃之狀態下，將St 4.9份、MMA 4.7份、n-BA 0.2份、t-BH 0.03份之混合液經過1.5小時滴加於該乳膠中而進行聚合。於滴加結束後，將液溫維持為65℃ 1小時後冷卻至25℃，獲得含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G-1)之乳膠。將接枝共聚合體(G-1)之體積平均粒徑示於表1中。
其次，將乙酸鈣之濃度為1質量%之水溶液500份維持為溫度30℃，一面攪拌一面於其中緩緩滴加接枝共聚合體(G-1)之乳膠300份而進行凝固。對所得之接枝共聚合體(G-1)進行過濾、脫水。進一步相對於接枝共聚合體100份而加入10倍量之水後，於附有攪拌機之燒瓶內進行10分鐘之清洗，進行過濾、脫水。反覆進行2次該操作後，使其乾燥而獲得接枝共聚合體(G-1)之粉體。將接枝共聚合體(G-1)之聚合率、體積平均粒徑示於表1中。另外，該聚合率是於自複合橡膠之製造至接枝聚合之所有步驟中所使用之單體成分之聚合率。
[實施例2~實施例4、比較例1及比較例2]
將實施例1中所使用之各原料之種類及量變更為表1中所示之條件，除此以外與實施例1同樣地進行而製造含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G-2~G-4、及G'-1~G'-2)，進一步獲得接枝共聚合體之粉體。將所得之各接枝共聚合體之聚合率、體積平均粒徑示於表1中。
另外，於比較例2中，G'-2之聚合率低至91%，因此使用氣相層析法而求出殘存單體。其結果，St之聚合率低至68%，認為並未進行聚合。
[實施例5]
於容積為5升之可分離式燒瓶內採取以聚合物換算而言為10.0份之製造例1中所得之乳膠(S-1)，添加蒸餾水200份而加以混合。其次，於該可分離式燒瓶內添加n-BA 59.1份、AMA 0.9 份、t-BH 0.18份之混合物。
藉由於該可分離式燒瓶內通過氮氣流而進行燒瓶內環境之氮氣置換，將液溫升溫至50℃。於液溫成為50℃之時間點添加於蒸餾水10份中溶解有硫酸亞鐵(Fe)0.001份、乙二胺四乙酸二鈉鹽(EDTA)0.003份、甲醛次硫酸氫鈉(SFS)0.18份之水溶液而開始自由基聚合。為了使丙烯酸酯成分之聚合完結，將液溫65℃之狀態維持1小時，獲得聚有機矽氧烷與聚丙烯酸正丁酯之複合橡膠之乳膠。
於將上述複合橡膠之乳膠之溫度維持為65℃之狀態下，將MMA 15份、St 15份、t-BH 0.14份之混合液經過1小時滴加於燒瓶內而進行聚合。於滴加結束後，將液溫為65℃之狀態維持1小時後冷卻至室溫(25℃)，獲得含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G-5)之乳膠。將接枝共聚合體(G-5)之聚合率、體積平均粒徑示於表1中。
其次，將乙酸鈣之濃度為1質量%之水溶液500份加熱至溫度60℃，一面進行攪拌，一面於該液體中緩緩滴加接枝共聚合體(G-5)之乳膠340份而進行凝固。對所得之接枝共聚合體(G-5)進行過濾、脫水。進一步相對於接枝共聚合體100份而加入10倍量之水後，於附有攪拌機之燒瓶內進行10分鐘之清洗，進行過濾、脫水。反覆進行2次該操作後，使其乾燥而獲得接枝共聚合體(G-5)之粉體。
[比較例3]
於容積為5升之可分離式燒瓶內採取以聚合物換算而言為80.0份之製造例1中所得之乳膠(S-1)，添加蒸餾水46份而加以混合。其次，於該可分離式燒瓶內添加AMA 5.0份、枯烯過氧化氫(CHP)0.11份之混合物。
藉由於該可分離式燒瓶內通過氮氣流而進行燒瓶內環境之氮氣置換，將液溫升溫至60℃。於液溫成為60℃之時間點添加於去離子水2.5份中溶解有硫酸亞鐵(Fe)0.001份、乙二胺四乙酸二鈉鹽(EDTA)0.003份、甲醛次硫酸氫鈉(SFS)0.18份之水溶液而開始自由基聚合，於液溫為70℃下維持1小時。
於上述液溫為70℃之乳膠中，以1.5小時滴加甲基丙烯酸苯酯(PhMA)15.0份、t-BH 0.3份之混合液而進行聚合。於滴加結束後，將液溫為70℃之狀態維持1小時後冷卻至23℃，獲得含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G'-3)之乳膠。將接枝共聚合體(G'-3)之聚合率、體積平均粒徑示於表1中。
其後，除了使用接枝共聚合體(G'-3)以外與實施例1同樣地進行而獲得接枝共聚合體(G'-3)之粉體。
[比較例4]
於容積為5升之可分離式燒瓶內採取以聚合物換算而言為20.0份之藉由製造例2而所得之乳膠(S-2)，添加蒸餾水140份而加以混合。其次，於該可分離式燒瓶內添加n-BA 49.0份、AMA 1.0份、t-BH 0.20份之混合物。其後與實施例1同樣地進行而獲得複合橡膠之乳膠。
於將上述複合橡膠乳膠之溫度維持為65℃之狀態下，以1小時滴加MMA 6.0份、St 24.0份、t-BH 0.12份之混合物而進行聚合。於滴加結束後，將液溫為65℃之狀態維持1小時後冷卻至室溫(25℃)，獲得接枝共聚合體(G'-4)之乳膠。將接枝共聚合體(G'-4)之聚合率、體積平均粒徑示於表1中。
其後，除了使用接枝共聚合體(G'-4)以外與實施例1同樣地進行而獲得接枝共聚合體(G'-4)之粉體。
[實施例6~實施例11、比較例5~比較例10]
使用實施例1~實施例5或比較例1~比較例4中所得之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G-1~G-5、G'-1~G'-4)之粉體作為含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體，依照前述之「製作條件1」而分別製作耐衝擊性評價用「試片1」、總透光率評價用「試片2」、及阻燃性評價用「試片3」。另外，此時將顆粒於80℃下進行12小時之乾燥後，將其供給至射出成形機中。其次，依照前述之「評價條件2」而實施各評價，獲得表2中所示之評價結果。
[實施例12~實施例14、比較例11~比較例13]
以表3中所記載之量調配實施例1或比較例4中所得之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G-1、G'-4)之粉體、有機磺酸金屬鹽(DIC股份有限公司製造、商品名為Megafac F-114)、作為滴下抑制劑之製造例3中所得之含聚四氟乙烯之粉體J-2、及聚碳酸酯樹脂(三菱工程塑膠股份有限公司製造、商品名：Iupilon S-2000F、黏度平均分子量為22,000)、以及酚系抗氧化劑(日本 汽巴股份有限公司(Ciba Japan K.K.)製造、商品名為Irganox 245)、磷系抗氧化劑(艾迪科股份有限公司製造、商品名為Adekastab PEP36)。除該些以外與實施例6同樣地進行而獲得聚碳酸酯系樹脂組成物及各試片。將評價結果示於表3中。
[樹脂組成物之性能比較]
可知調配有3.3份含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體之實施例6之樹脂組成物，與比較例5之樹脂組成物相比而言阻燃性、耐衝擊性及總透光率之平衡優異。而且，可知調配有5.5份含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體之實施例7~實施例11之樹脂組成物，與比較例6~比較例9之樹脂組成物相比而言阻燃性、耐衝擊性及總透光率之平衡優異。
比較例5及比較例9之樹脂組成物由於所使用之接枝共聚合體(G'-4)之體積平均粒徑小於200nm，因此阻燃性及耐衝擊性(低溫及熱老化試驗後23℃)為低水準。比較例6之樹脂組成物由於所使用之接枝共聚合體(G'-1)不含芳香族乙烯基單體(b2)，因此阻燃性為低水準。
比較例7之樹脂組成物由於所使用之接枝共聚合體(G'-2)並不包含(甲基)丙烯酸酯(b1)，因此與基質樹脂之相溶性變為低水準，與調配有聚有機矽氧烷之含量與複合橡膠之含量等量之接枝共聚合體(G-1~G-4)之實施例7~實施例10相比而言，低溫耐衝擊性為低水準。
比較例8之樹脂組成物使用聚有機矽氧烷之含量多於69質量 %、且不含芳香族乙烯基單體(b2)之接枝共聚合體(G'-3)。因此，接枝共聚合體為低折射率，與基質樹脂之折射率差變大，因此樹脂組成物之總透光率為低水準，顯色性為低水準。比較例10之樹脂組成物不含接枝共聚合體(B)，因此耐衝擊性為低水準，阻燃性亦相對為低水準。
可知於阻燃劑中使用有機金屬鹽系之情形時，實施例12及實施例13之樹脂組成物與比較例11之樹脂組成物相比而言，阻燃性、耐衝擊性及總透光率之平衡優異。而且，可知實施例14之樹脂組成物與比較例12及比較例13之樹脂組成物相比而言阻燃性、耐衝擊性及總透光率之平衡優異。
比較例12之樹脂組成物由於所使用之接枝共聚合體(G'-4)之體積平均粒徑小於200nm，因此阻燃性及低溫耐衝擊性為低水準。而且，比較例11及比較例13之樹脂組成物不含接枝共聚合體(B)，因此雖然阻燃性或顯色性優異，但耐衝擊性為低水準。
以下是第2發明群組之實施例。
[實施例21]
於容積為5升之可分離式燒瓶內採取製造例1中所得之聚有機矽氧烷橡膠之乳膠(S-1)33.56份(以聚合物換算而言為10.0份)，添加蒸餾水200份而加以混合。其次，於該可分離式燒瓶內添加丙烯酸正丁酯(n-BA)59.1份、甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)0.9份、第三丁基過氧化氫(t-BH)0.24份之混合物。
藉由於該可分離式燒瓶內通過氮氣流而進行燒瓶內環境之氮氣置換，將液溫升溫至50℃。於液溫成為50℃之時間點添加於蒸餾水10份中溶解有硫酸亞鐵(Fe)0.001份、乙二胺四乙酸二鈉鹽(EDTA)0.003份、甲醛次硫酸氫鈉(SFS)0.18份之水溶液而開始自由基聚合。於液溫降低至65℃之後，為了使丙烯酸酯成分之聚合完結，將液溫65℃之狀態維持1小時，獲得聚有機矽氧烷與聚丙烯酸正丁酯之複合橡膠之乳膠。
於將上述複合橡膠之乳膠之液溫維持為65℃之狀態下，將甲基丙烯酸甲酯(MMA)28.5份、n-BA 1.5份、t-BH 0.14份之混合液經過1小時滴加於該乳膠中而進行聚合。於滴加結束後，將液溫為60℃以上之狀態保持1小時後冷卻至25℃，獲得含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G-21)之乳膠。該接枝共聚合體之藉由吸光度法而測定之粒徑為405nm。
其次，將乙酸鈣之濃度為1質量%之水溶液500份加熱至溫度為60℃，一面進行攪拌一面於該水溶液中緩緩滴加接枝共聚合體(G-21)之乳膠340份而進行凝固。對所得之接枝共聚合體(G-21)進行過濾、脫水。進一步相對於接枝共聚合體100份而加入10倍量之水後，於附有攪拌機之燒瓶內進行10分鐘之清洗，進行過濾、脫水。反覆進行2次該操作後，使其乾燥而獲得接枝共聚合體(G-21)之粉體。將所得之粉體中所含之鹼金屬含量、鹼土金屬含量、硫含量示於表5中。而且，將接枝共聚合體之粒徑示於表5中。
[實施例22~實施例26、實施例33、比較例21及比較例22]
於實施例21中，將所使用之各原料之種類及量變更為表4中所示之條件，除此以外與實施例21同樣地進行而製造含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G-22~G-26、G-33、G'-21、G'-22)之粉體。將各評價結果示於表5中。
[實施例27]
於容積為5升之可分離式燒瓶內採取製造例1中所得之乳膠(S-1)33.56份(以聚合物換算而言為10.0份)，添加蒸餾水200份而加以混合。其次，於該可分離式燒瓶內添加n-BA 59.1份、及AMA 0.9份之混合物。
藉由於該可分離式燒瓶內通過氮氣流而進行燒瓶內環境之氮氣置換，將液溫升溫至50℃。於液溫成為50℃之時間點添加於蒸餾水10份中溶解有2,2'-偶氮雙[N-(2-羧甲基)-2-甲基丙脒]水合物(和光純藥工業股份有限公司製造、商品名：VA-057)0.15份之水溶液而開始自由基聚合。於液溫降低至65℃後，為了使丙烯酸酯成分之聚合完結，將液溫65℃之狀態維持1小時，獲得聚有機矽氧烷與聚丙烯酸正丁酯之複合橡膠之乳膠。
於將上述複合橡膠之乳膠之液溫維持為65℃之狀態下，將於蒸餾水10份中溶解有Fe 0.001份、EDTA 0.003份、SFS 0.12份之水溶液添加於燒瓶內。其次，將MMA 28.5份、n-BA 1.5份、t-BH 0.14份之混合液以1小時滴加至燒瓶內而進行聚合。於 滴加結束後，將液溫為60℃以上之狀態保持1小時後冷卻至室溫(25℃)，獲得含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G-27)之乳膠。根據該接枝共聚合體之吸光度而求出之粒徑為415nm。
其次，將乙酸鈣之濃度為1質量%之水溶液500份加熱至溫度為60℃，一面進行攪拌一面於該水溶液中緩緩滴加接枝共聚合體(G-27)之乳膠340份而進行凝固。對所得之接枝共聚合體(G-27)進行過濾、脫水。進一步相對於接枝共聚合體100份而加入10倍量之水後，於附有攪拌機之燒瓶內進行10分鐘之清洗，進行過濾、脫水。反覆進行2次該操作後，使其乾燥而獲得接枝共聚合體(G-27)之粉體。將各評價結果示於表5中。
[實施例28~實施例32]
於實施例27中，將所使用之各原料之種類及量變更為表4中所示之條件，除此以外與實施例27同樣地進行而製造含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G-28~G-32)之粉體。將各評價結果示於表5中。
[接枝共聚合體之粉體之比較]
實施例21~實施例33之接枝共聚合體之粉體由於在製造複合橡膠時用作聚合起始劑之SFS之量少於0.2份，因此即使於藉由乙酸鈣而凝固之情形時，鹼土金屬含量亦為150ppm以下。
比較例21之接枝共聚合體之粉體由於在製造複合橡膠時用作聚合起始劑之SFS之量多於0.2份，因此於藉由乙酸鈣而凝固之情形時，鹼土金屬含量變得多於150ppm。
比較例22之接枝共聚合體之粉體由於聚有機矽氧烷橡膠之粒徑小，因此粒徑為300nm以下。
[實施例34~實施例46、比較例23~比較例25]
使用接枝共聚合體(G-21~G-33、G'-21、G'-22)之粉體作為含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體。依照前述之「樹脂組成物及試片之製作條件11」、「評價條件12(耐熱分解性)」及「評價條件13(顯色性)」而分別評價「耐熱分解性」及「顯色性」。另外，此時將顆粒於80℃下進行12小時之乾燥後，供給至射出成形機。
而且，將與上述同樣之於80℃下進行了12小時乾燥之顆粒供給至100t射出成形機(住友重機械工業股份有限公司製造、商品名：SE-100DU)中，於料缸溫度為310℃及模具溫度為90℃下進行射出成形。基於JIS K7152，使用家族模具獲得夏比衝擊強度用試片(長80.0mm、寬10.0mm、厚4mm、附有V形缺口)、耐熱分解性評價用試片(縱100mm、橫100mm、厚2mm)及耐化學品性評價用試片(長100mm、寬50mm、厚2mm)。將評價結果示於表6中。
[樹脂組成物之性能比較]
根據實施例34~實施例46可知：使用鹼金屬量為20ppm以下且鹼土金屬量為150ppm以下之接枝共聚合體之粉體而所得之聚碳酸酯樹脂組成物可抑制高溫成形時產生逸出氣體，且耐熱分解性優異。
另一方面，比較例23之聚碳酸酯樹脂組成物由於接枝 共聚合體之粉體中所含之鹼土金屬量為150ppm以上，因此與實施例34~實施例46之樹脂組成物相比較而言顯著地確認到產生逸出氣體，耐熱分解性為低水準。
實施例36~實施例39之聚碳酸酯樹脂組成物由於在製造複合橡膠時，(甲基)丙烯酸烷基酯成分之聚合中所使用之過氧化物為枯烯過氧化氫、二異丙基苯過氧化氫，因此耐化學品性優異。
另外，實施例35、實施例37、實施例39、實施例41、實施例42及實施例43之聚碳酸酯樹脂組成物由於接枝共聚合體中之複合橡膠之含量為75質量%以上，因此耐化學品性更優異。
實施例44之聚碳酸酯樹脂組成物由於接枝共聚合體之接枝部之sp值高，因此耐化學品性良好。
實施例45之聚碳酸酯樹脂組成物由於在製造接枝共聚合體時之接枝用單體包含交聯性單體，且接枝共聚合體自身之耐化學品性高，因此耐化學品性良好。
實施例46之聚碳酸酯樹脂組成物中，接枝共聚合體之接枝部包含苯乙烯單元，耐熱分解性為良好。
比較例24之聚碳酸酯樹脂組成物由於接枝共聚合體之粉體之鹼土金屬含量以及硫含量多，另外接枝共聚合體之粒徑小於300nm，因此耐熱分解性以及顯色性為低水準。
比較例25之聚碳酸酯樹脂組成物不含接枝共聚合體，因此低溫下之夏比衝擊強度以及耐化學品性為低水準。
[產業上之可利用性]
本發明之第1發明群組及第2發明群組之樹脂組成物(特別是聚碳酸酯樹脂組成物)均可用作汽車領域、列印機等OA機器領域、行動電話等電氣、電子領域之材料等。

Claims (27)

  1. 一種含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體，其是將乙烯基單體混合物接枝聚合於聚有機矽氧烷系橡膠上而成之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G1)，所述乙烯基單體混合物包含(甲基)丙烯酸酯(b1)與芳香族乙烯基單體(b2)，所述(甲基)丙烯酸酯(b1)具有烷基或芳香族基，其中，所述接枝共聚合體(G1)之體積平均粒徑為200nm~2000nm，聚有機矽氧烷之含量為0.1質量%~69質量%。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體，其中於所述乙烯基單體混合物中包含2質量%~95質量%之所述芳香族乙烯基單體(b2)。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體，其中所述聚有機矽氧烷系橡膠是包含聚有機矽氧烷及聚(甲基)丙烯酸烷基酯(PA)之複合橡膠。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體，其中關於藉由下述「製作條件1」而製作之「試片」，藉由下述「評價條件2」所測定之夏比衝擊強度[kJ/m2]、總透光率[%]及阻燃性滿足以下之性能條件(1)~(3)：[(1)15≦「夏比衝擊強度」≦70 (2)60≦「夏比衝擊強度」+「總透光率」×1.36(3)1/16吋厚之UL94規格垂直燃燒試驗之阻燃性為「V-1」以上；<試片之製作條件1>：(1)黏度平均分子量為22,000之芳香族聚碳酸酯樹脂(三菱工程塑膠股份有限公司製造之Iupilon S-2000F)：100質量份、(2)含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G1)：5.5質量份、(3)丙烯酸改質聚四氟乙烯(三菱麗陽股份有限公司製造之Metablen A-3800)：0.5質量份、(4)芳香族磷酸酯系阻燃劑(大八化學工業股份有限公司製造之PX-200)：5.5質量份，將調配有上述4種材料(1)~(4)之樹脂組成物供給至加熱至筒溫度為280℃之脫揮式擠出機(池貝股份有限公司製造之PCM-30)中，於螺桿轉速為150rpm之條件下進行混練而獲得顆粒；將所述顆粒供給至100t射出成形機(住友重機械工業股份有限公司製造之SE-100DU)中，於料缸溫度為280℃、模具溫度為90℃之條件下進行成形而獲得以下之各試片：(i)附有夏比缺口之衝擊強度評價用「試片1」(長80.0mm、寬10.0mm、厚4mm、附有V形缺口)、(ii)總透光率評價用「試片2」(長100mm、寬50mm、厚2mm)、(iii)1/16吋厚之阻燃性評價用「試片3」(長127mm、寬 12.7mm、厚1.6mm)；<評價條件2>：[夏比衝擊強度[kJ/m2]]依據JIS K 7111-1/1eA，於-30℃之溫度下測定「試片1」之夏比衝擊強度；[總透光率[%]]依據JIS K 7375，使用日本電色工業股份有限公司製造之霧度計NDH4000，測定「試片2」之D65光源之總透光率；[阻燃性]藉由依據UL94V試驗之垂直燃燒試驗法，測定5個「試片3」之總燃燒時間]。
  5. 一種熱塑性樹脂組成物，其含有：熱塑性樹脂(A)、如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G1)、氟系樹脂(C)及阻燃劑(D)。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之熱塑性樹脂組成物，其中所述熱塑性樹脂(A)是具有選自碳酸酯鍵、酯鍵、及醯胺鍵之至少一個鍵結的熱塑性樹脂。
  7. 如申請專利範圍第5項所述之熱塑性樹脂組成物，其中所述熱塑性樹脂(A)是聚碳酸酯系樹脂。
  8. 如申請專利範圍第5項至第7項中任一項所述之熱塑性樹脂組成物，其中所述阻燃劑(D)包含選自磷系阻燃劑及有機金屬鹽系阻燃劑 之至少一種阻燃劑。
  9. 一種成形體，其是對如申請專利範圍第5項至第7項中任一項所述之熱塑性樹脂組成物進行成形而所得者。
  10. 一種成形體，其是對如申請專利範圍第8項所述之熱塑性樹脂組成物進行成形而所得者。
  11. 一種粉體，其是於聚有機矽氧烷系橡膠上接枝聚合1種以上乙烯基單體而所得之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G2)之粉體，所述含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G2)之藉由吸光度法而測定之粒徑為300nm~2000nm，所述粉體之鹼金屬含量為0ppm~20ppm，且鹼土金屬含量為0ppm~150ppm。
  12. 如申請專利範圍第11項所述之粉體，其中所述粉體之硫含量為0ppm~200ppm。
  13. 如申請專利範圍第11項所述之粉體，其中所述聚有機矽氧烷系橡膠是包含聚有機矽氧烷及聚(甲基)丙烯酸烷基酯(PA)之複合橡膠。
  14. 如申請專利範圍第11項至第13項中任一項所述之粉體，其中所述1種以上乙烯基單體是含有芳香族乙烯基單體之單體混合物。
  15. 如申請專利範圍第11項至第13項中任一項所述之粉體，其中所述含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G2)之接枝部的藉由 Fedors法而算出之sp值為20.15~21.00。
  16. 如申請專利範圍第11項至第13項中任一項所述之粉體，其中所述1種以上乙烯基單體是含有交聯性單體之單體混合物。
  17. 一種粉體，其是於聚有機矽氧烷系橡膠上接枝聚合1種以上乙烯基單體而所得之含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G2)之粉體，所述1種以上乙烯基單體是含有芳香族乙烯基單體之單體混合物，所述粉體之鹼金屬含量為0ppm~20ppm，且鹼土金屬含量為0ppm~150ppm。
  18. 如申請專利範圍第17項所述之粉體，其中所述粉體之硫含量為0ppm~200ppm。
  19. 如申請專利範圍第11項或第17項所述之粉體，其中關於下述「製作條件11」中所使用之樹脂組成物，藉由下述「評價條件12」所測定之銀色產生根數為0根：[<樹脂組成物及試片之製作條件11>：(1)所述含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G2)之粉體：4質量份、(2)黏度平均分子量為22,000之芳香族聚碳酸酯樹脂(三菱工程塑膠股份有限公司製造之Iupilon S-2000F)：96質量份、(3)Irganox1076(巴斯夫公司製造)：0.1質量份、(4)Adekastab 2112(艾迪科股份有限公司製造)：0.1質量份、 (5)碳黑#960(三菱化學股份有限公司製造)：0.1質量份將上述5種材料(1)~(5)加以調配，供給至加熱至筒溫度為280℃之脫揮式擠出機(池貝股份有限公司製造之PCM-30)中，於螺桿轉速為150rpm之條件下進行混練而獲得樹脂組成物之顆粒；其次，使用100t射出成形機(住友重機械工業股份有限公司製造之SE-100DU)與具有熱澆道之模具(試片尺寸：縱100mm×橫100mm×厚2mm、針點澆口)，於料缸溫度為310℃、澆道溫度為310℃、模具溫度為90℃之條件對所述顆粒進行成形而製作第1次射出之射出成形體，於射出成形機之所述第1次射出之成形後，使樹脂組成物於射出成形機內滯留6分鐘後進一步進行1次射出成形，獲得「試片11」；<評價條件12>：藉由目視確認「試片11」之澆口附近所產生之銀色條紋之根數]。
  20. 如申請專利範圍第19項所述之粉體，其中關於所述製作條件11中所使用之樹脂組成物，藉由下述「評價條件13」而測定之L*為20以下：[<評價條件13>：於100t射出成形機(住友重機械工業股份有限公司製造之SE-100DU)中，於料缸溫度為310℃、模具溫度為90℃之條件下將所述樹脂組成物之顆粒進行成形而獲得「試片13」(長100mm、寬50mm、厚2mm)； 藉由JIS Z 8729(L*a*b*表色系統之物體顏色之表示方法)，測定是如下所述地基於JISZ8722並使用日本電色工業股份有限公司製造之分光式色差計SE-2000，來測定「試片13」之物體顏色，裝置：分光式色差計SE-2000(日本電色工業股份有限公司製造、0°~45°後分光方式)、測定範圍：380nm~780nm、測定光源：C光(2°視野)、根據三刺激值(XYZ)，使用CIE色差式而算出L*值]。
  21. 一種樹脂組成物，其包含如申請專利範圍第11項至第13項、第17項及第18項中任一項所述之粉體及樹脂。
  22. 如申請專利範圍第21項所述之樹脂組成物，其中於所述樹脂組成物100質量%中，所述含聚有機矽氧烷之接枝共聚合體(G2)之粉體之含量為0.5質量%~90質量%。
  23. 如申請專利範圍第21項或第22項所述之樹脂組成物，其中所述樹脂為熱塑性樹脂。
  24. 如申請專利範圍第23項所述之樹脂組成物，其中所述熱塑性樹脂為芳香族聚碳酸酯樹脂。
  25. 一種成形體，其是對如申請專利範圍第21項所述之樹脂組成物進行成形而所得者。
  26. 一種成形體，其是對如申請專利範圍第22項或第24項所述之樹脂組成物進行成形而所得者。
  27. 一種成形體，其是對如申請專利範圍第23項所述之樹脂組成物進行成形而所得者。
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