UA44237C2 - Арилбензоїлгуанідини, спосіб їх отримання, фармацевтична композиція - Google Patents

Арилбензоїлгуанідини, спосіб їх отримання, фармацевтична композиція Download PDF

Info

Publication number
UA44237C2
UA44237C2 UA95083913A UA95083913A UA44237C2 UA 44237 C2 UA44237 C2 UA 44237C2 UA 95083913 A UA95083913 A UA 95083913A UA 95083913 A UA95083913 A UA 95083913A UA 44237 C2 UA44237 C2 UA 44237C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
acid
diaminomethylene
methylphenyl
methyl
denotes
Prior art date
Application number
UA95083913A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Рольф ГЕРІКЕ
Рольф Герике
Дітер Дорш
Дитер Дорш
Манфред БАУМГАРТ
Клаус-Отто МІНК
Клаус-Отто Минк
Норберт Байєр
Норберт Байер
Original Assignee
Мерк Патент Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Мерк Патент Гмбх filed Critical Мерк Патент Гмбх
Publication of UA44237C2 publication Critical patent/UA44237C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/15Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/16Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/48Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C317/50Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P41/00Drugs used in surgical methods, e.g. surgery adjuvants for preventing adhesion or for vitreum substitution
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/06Antiarrhythmics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/08Vasodilators for multiple indications
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/10Drugs for disorders of the cardiovascular system for treating ischaemic or atherosclerotic diseases, e.g. antianginal drugs, coronary vasodilators, drugs for myocardial infarction, retinopathy, cerebrovascula insufficiency, renal arteriosclerosis
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/12Antihypertensives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Пропонуються арилбензоїлгуанідини як інгібітори клітинного антипорту Na+/H+, спосіб їх одержання, а також фармацевтична композиція, що має властивості інгібітору клітинного антипорту Na+/H+.

Description

Изобретение относится к орто-замещенньім арилбензоилгуанидинам формульі (1): ве з 1
МН,
РЕ -
МН
Н о 2 где В! -- обозначаєт А, СЕ», Гал,
Вг и З каждьй независимо друг от друга обозначают Н, Гал, А, -50-Н88, -502М8285, РИ,
В? обозначаєт Н, А, СЕ», РИ,
В? обозначаєт Н или А,
В? обозначаєт А,
А обозначаєт алкил с 1 - 6 С-атомами;
Х обозначаєт О, 5 или МЕ;
РИ обозначаєет незамещенньй или одно-, двух- или трехкратно замещенньй с помощью А,
Е, СІ, Ві, ї или СЕз фенил, п равно 1 или 2; и
Гал обозначаєт фтор, хлор, бром или иод, а также к их физиологически приемлемьїм солям.
В основу изобретения положена задача получения новьїх соединений с ценньми свойствами, в особенности таких, которне можно применять для приготовления лекарственньмх средств.
Найдено, что соединения формульй (І) и их физиологически приемлемье соли при хорошей совместимости обладают ценньіми фармакологическими свойствами.
В случає новьїх соединений речь идет об ингибиторах целлюлярного Ма"/Н'--антиносителя (Апіірогіег5), т.е. о биологически активньїх веществах, которне подавляют механизм обмена Ма"/Н-" в клетках (Ои5іпод и др.
Мед. Кіїп. 87, 378 - 384 (1992)) и которне таким образом представляют хорошие антиаритмические средства, пригодньсе в особенности для лечения аритмий, которне появляются как следствиєе недостатка кислорода.
Самьїм известньім биологически активньмм веществом группьї ацилгуанидинов является Амилорид. Зто вещество, однако, обладает понижающим кровяноеє давление и салуретическим действием, что в особенности нежелательно при лечении нарушений ритма сердца, в то время как антиаритмические свойства вьіражень! только очень слабо. Сверх того, подобнье по структуре соединения известнь, например, из европейского патента 0416499.
Предметом изобретения являются соединения формульї (І), а таюже их фармацевтически приемлемье соли.
Предлагаеємьсе согласно изобретению вещества настоящего изобретения обладают хорошим кардиозащитньїм действием и позтому особенно пригодньї для лечения инфаркта, профилактики инфаркта и для лечения стенокардии. Далее, вещества противодействуют любьм патологическим гипоксическим и ишемическим повреждениям, так что можно лечить вьізьіваемье благодаря зтому первичнье или вторичнье заболевания. Биологически активнье вещества также хорошо пригодньї для профилактики применений.
На оснований защитньїх действий зтих веществ при патологических гипоксических или ишемических ситуациях следуют дальнейшиє возможности применения при хирургических вмешательствах с целью защитьї временно недостаточно снабжаєемьх оорганов; при трансплантациях органов для защить извлекаемьх органов; при ангиопластических вмешательствах в сосудьй и сердце; при ишемиях нервной системь; при терапиий шоковьїх состояний и для предохранительного предотвращения зссенциальной гипертонии.
Далее, озти соединения также можно использовать в качестве терапевтических средств при обусловленньїх пролиферацией клеток заболеваниях, как артериосклероз, вьізьїваемье диабетом более поздние осложнения, опухолевье заболевания, фибротические заболевания, в особенности легких, печени и почек, а также гипертрофии и гиперплазии органов. Сверх того, вещества пригоднь! для диагностики с целью распознавания заболеваний, которье сопровождаются повьішенной активностью Ма"/Н'-антиносителя, например в зритроцитах, тромбоцитах или лейкоцитах.
Действия соединений можно определить с помощью само по себе известньїх методов, которье указань, например, М. Езсораїез и І. Рідсоегоа в І. Метрбгапе Віої. 120, 41 - 49 (1991) или Г. СоцпійПоп, МУ. Зспої, Н.І...
Гапад и І. Рочуззедиг в Мої. Рнагтасої 44, 1041 - 1045 (1993).
В качестве подопьітньїх животньїх пригодньії, например, мьіши, крьісь!, морские свинки, собаки, кошки, обезьянь или свиньи.
Соединения позтому можно применять в качестве биологически активньїх веществ лекарственньх средств в медицине человека и ветеринарии. Далее, они могут найти применение в качестве промежуточньх продуктов для получения других биологически активньїх веществ лекарственньх средств.
В указанньїх формулах:
А обозначаєт разветвленную или неразветвленную алкильную группу с 1-6, предпочтительно 1 - 4, в особенности 1, 2 или 3 С-атомами, в особенности предпочтительно метил, далее предпочтительно зтил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, далее предпочтительно втор-бутил, трет-бутил, пентил, изопентил (3- метилбутил), гексил или изо-гексил (4-метилпентил);
ВА! обозначаєт предпочтительно А, или Гал, в особенности Ві или Сі, далеє, однако, также предпочтительно СЕз;
В и ВЗ предпочтительно обозначают, независимо друг от друга, Н, А, СІ, Вг, особенно предпочтительно один из обоих остатков обозначает НзС-502- в то время как другой предпочтительно является водородом.
В? обозначаєт предпочтительно, также как и Р», Н или А.
Предметом изобретения далее является способ получения соединений вьішеуказанной формуль! (І), а также их солей, отличающийся тем, что соединение формульі (11): 2 з й 1 о
РЕ
Н 8) где В", В2, ВЗ и Рі имеют вьішеуказаннье значения и
О, ообозначает СІ, ВІ, ОА, О0-СО-А, О0-СО-РИ, ОН или другую реакционноспособную, зтерифицированную до сложно-зфирной
ОН-группу, соответственно легко нуклеофильно замещаемую удаляемую группу, вводят во взаймодействие с гуанидином; или бензоилгуанидин формульі (111):
ВЗ й 1
МН
7 й (8) Ми
Н где В", В? и ЕЗ имеют вьішеуказанньсє значения, и
В' обозначаєт СІ, Вг, Ії или О-505-88; и
ВЗ обозначаєт А, РІ или СЕ»; вводят во взаймодействиє с соеєдинением формуль! (ІМ):
РА-В(ОВУ)» где РУ, смотря по обстоятельствам, обозначаєт Н, А или вместе обозначают алкилен с 2 - 4 С-атомами; или иначе соответствующее формуле (І) соединение, которое, однако, вместо одного или нескольких атомов водорода содержит одну или несколько восстанавливаємьх групп и/или одну или несколько дополнительньїх ОС-- и/или С--М- связей, обрабатьввают восстановителем; или иначе соответствующее формуле (І) соединение, которое, однако, вместо одного или нескольких атомов водорода содержит одну или несколько сольволизируемьїх групп, обрабатьвают сольволизирующим средством; и/или полученное основание формульї (І) путем обработки кислотой превращают в одну из его солей. Соединение формульі (І), впрочем, получают само по себе известньіми способами, которье описань! в литературе (например, в справочньїх изданиях, как Губен-Вейль "Методь! органической химии", изд. сеогд-
Тпіете, Штутгарт; Огдапіс Кеасіоп5, Чопп УМіеу 8 5оп5, Іпс., Мем/у МогкК; а также в виішеуказанной заявке на патент), а именно при реакционньїх условиях, которье известнь! и пригоднь! для указанньїх взаймодействий.
При зтом также можно использовать само по себе известнье, здесь подробнее не упомянутьсе, варианть!.
Исходнье вещества в желательном случає также можно получать іп 5йш, таким образом, что их не вьіделяют из реакционной смеси, а тотчас вводят во взаймодействие далее до получения соединений формульі (1).
Предпочтительно соединения формуль! (І) получают тем, что активированное производное карбоновой кислотьі формуль! (Ії), причем ОО особенно предпочтительно обозначает СІ или -0-СНз, вводят во взаймодействие с гуанидином. Особенно пригоднь!ї варианть! реакции, при которьїх свободную карбоновую кислоту формуль (І) (0-ОН) само по себе известньм образом превращают в соответствующее активированное производное и его затем непосредственно, без промежуточного вьіделения, вводят во взаймодействие с гуанидином. Способь!, при которьїх не нужно осуществлять промежуточного вьіделения, представляют собой, например, активирование с помощью карбонилдиимидазола, дициклогексилкарбодиимида или вариантьї Микауата (Апдем. Спет. 91, 788 - 812 (1979)).
Карбоновье кислотьі формуль (І) как правило известнь. Мх в особенности получают путем перекрестньїх сочетаний в присутствий катализатора на основе палладия, как, например, сочетание по
Би2икі (Зупіей. 207, 1992). Предпочтительньми катализаторами являются, например, РаА(РРНИз)4 или (РизР)2Расі».
Карбоновьсе кислоть! формуль (Ії) далее получают путем нуклеофильного ароматического замещения, исходя из пригодньїх производньїх бензойной кислоть, путем введения их во взаймодействие с соответствующими арилборньми кислотами или сложньми зфирами арилборньїх кислот формуль! (ІМ).
Взаймодействие осуществляют по аналогии с реакцией соединений формул (І) и (ІМ). Зто взаймодействие описьівается ниже.
Особенно пригодньіми соединениями формуль! (ІМ) являются, например, фенилборная кислота и 2-, 3- или 4-алкилфенилборньюе кислотьії или их сложньюе алкиловье зфирьі, которне в случає необходимости могут содержать дополнительнье заместители.
Взаимодействиеє реакционноспособного производного карбоновой кислоть! формуль! (Ії) с гуанидином осуществляют само по себе известньім образом, предпочтительно в протонном или апротонном, полярном или неполярном, инертном органическом растворителе.
Пригодньюе растворители указьваются ниже для взаймодействия соединений формул (І) и (ІМ).
Особенно предпочтительньми растворителями, однако, являются метанол, ТГФ, диметоксиметан, диоксан или получаемьсе из них смеси, а также вода. В качестве реакционной температурь! пригодньі, например, температурь! от 20"С до температурь! кипения растворителя. Время реакции составляет от 5 минут до 12 часов. При реакции целесообразно использовать акцептор кислотьі. Для зтой цели пригодньі! любье видь оснований, которье сами не мешают протеканию реакции. Особенно пригодно, однако, применение неорганических оснований, как карбонат калия, или органических оснований, как тризтиламин или пиридин, или, однако, избьток гуанидина.
Соединения формульі (І) по п. 1 формуль! изобретения далее можно получать тем, что бензоилгуанидин формуль! (Ії) вводят во взаийимодействие с соединением формуль! (ІМ). Исходнье вещества формуль! (ЇЇ) можно получать простьм образом путем взаймодействия соответственно замещенньх бензойньмх кислот или получаемьх из них реакционноспособньїх производньїх кислот, как, например, галоидангидридь! кислоть,, сложнье зфирь или ангидридь, с гуанидином при реакционньїх условиях, которне само по себе известнь и общеупотребительньі для получения амидов. Особенно пригодньі опять такие варианть! реакции, которье указаньї вьиіше для взаймодействия соединения формульі (Ії) с гуанидином.
Соединения формуль! (ІМ), так же как и способьй их получения, само по себе известньі. Если они неизвестнь, то их можно получать само по себе известньіми способами.
Получение соединения формульі (Ії), а также взаимодействие соединения формульї (ІІ) с соединением формуль! (ІМ), осуществляют само по себе известньм образом, предпочтительно в протонном или апротонном, полярном инертном органическом растворителе.
При получений соединения формульі (Ії), при взаймодействиий соединения формульі (ІЇ) с гуанидином или при взаймодействиий соединения формульї! (Ії) с соединением формульї (ІМ) также целесообразно работать в присутствий основания или с избьтком основной компоненть. В качестве оснований предпочтительно пригодньї, например, гидроксидьі, карбонатьї, алкоголятьї щелочньїх или щелочноземельньїх металлов или органические основания, как тризтиламин или пиридин, которье также могут применяться в избьтке и тогда одновременно могут служить в качестве растворителя.
В качестве инертньїх растворителей пригоднь в особенности спирть, как метанол, зтанол, изопропанол, н-бутанол или трет-бутанол; простье зфирь, как дизтиловьій зфир, диизопропиловьій зфир, тетрагидрофуран (ТГФ) или диоксан; простье гликолевье зфирь, как зтиленгликольмонометиловьй или - монозтиловьій простой зфир (метилгликоль или зтилгликоль), зтиленгликольдиметиловьій простой зфир (диглим); кетонь, как ацетон или бутанон; нитриль, как ацетонитрил; нитросоединения, как нитрометан или нитробензол; сложнье зфирь, как озтилацетат; амидь, как гексаметилтриамид фосфорной кислоть!; сульфоксиди, как диметилсульфоксид (ДМСО); хлорированнье углеводородь, как дихлорметан, хлороформ, трихлорзтилен, 1,2-дихлорзтан или четьірех-хлористьій углерод; углеводородьі, как бензол, толуол или ксилол. Далее, пригоднь! смеси зтих растворителей друг с другом.
Особенно предпочтительная методика работь! при введений во взаймодействие соединений формул (ІП) с соединениями формуль! (ІМ) состоит в том, что соответствующий бензоилгуанидин суспендируют в инертном растворителе, как, например, толуол, обрабатьвают с помощью тетракис(трифенилфосфин) палладия-(О) и затем прикапьівают борную кислоту или соответствующий сложньій зфир борной кислоть! (сочетание по 5и2икі).
Далее, соединения формуль! (І) можно получать тем, что их вьісвобождают из их функциональньх производньх путем сольволиза; в особенности путем гидролиза или путем гидрогенолиза.
Предпочтительньмми исходньмми веществами для сольволиза, соответственно гидрогенолиза, являются такие, которне иначе соответствуют формуле (І), однако, вместо одной или нескольких свободньїх амино- и/или гидроксильньїх групп содержат соответствующие защищенньюе амино- и/или гидроксильньсе группьї, предпочтительно такие, которне вместо Н-атома, которьій связан с М-атомом, содержат защитную для амино-функции группу, в особенности такие, которье вместо НМ-группьі содержат К-М-группу, где ЕЕ: обозначаєт защитную для амино-функции группу, и/или такие, которьне вместо Н-атома гидроксильной группьї содержат защитную для гидроксильной функции группу, например такие, которне соответствуют формуле (І), однако вместо ОН-группьі содержат ОК"-группу, где КЕ" обозначает защитную для гидроксильной функции группу.
В молекуле исходного вещества могут находиться также несколько одинаковьїх или разньїх защищенньх амино- и/или гидроксильньїх групп. Если имеющиеся защитнье группь! отличаются друг от друга, то их можно отщеплять во многих случаях селективно.
Вьражение "защитная для амино-функции группа" общеизвестно и относится к группам, которье пригодньї для защить! (блокирования) амино-групп от химических взаймодействий, которье, однако, легко удаляются после того, как в другом месте молекульі прошла желательная химическая реакция. Типичньіми для таких групп являются в особенности незамещеннье или замещеннье ацильньсе, арильнье (например, 2,4-динитрофенил (ОМР)), аралкоксиметильнье (например, бензоилоксиметил (ВОМ)) или аралкильнье группьї (например, бензил, 4-нитробензил, трифенилметил). Так как защитнье для амино-функции группь! после желательной реакции (или последовательности реакций) удаляются, их род и величина, впрочем, не критические; однако, предпочтительнь! таковье с 1 - 20, в особенности 1 - 8, С-атомами. Вьгражение "ацильная группа" в связи с настоящим способом нужно понимать в самом широком смьсле. Оно охватьівает производимье от алифатических, аралифатических, ароматических или гетероциклических карбоновьх кислот или сульфокислот ацильнье группьї, а также в особенности алкоксикарбонильньє, арилоксикарбонильнье и прежде всего аралкоксикарбонильнье группьї. Примерами такого рода ацильньх групп являются алканоил, как ацетил, пропионил, бутирил; аралканоил, как фенилацетил; ароил, как бензоил или толуил; арилоксиалканоил, как феноксиацетил; алкоксикарбонил, как метоксикарбонил, зтоксикарбонил, 2,2,2-трихлоротоксикарбонил, изопропоксикарбонил, трет-бутоксикарбонил (ВОС), 2- иодзтоксикарбонил; аралкилоксикарбонил, как бензилоксикарбонил (св), 4-метоксибензилоксикарбонил, 9- флуоренилметоксикарбонил (ЕМОС). Предпочтительньми защитньми для амино-функции группами являются ВОС, ОМР и ВОМ, далее СВ2, бензил и ацетил.
Вьгіражение "защитная для гидроксильной функции группа" также общеизвестно и относится к группам, которье пригодньї для защить! гидроксильной группь! от химических взаймодействий, которье, однако, легко удаляются после того, как в другом месте молекульі прошла желательная химическая реакция. Типичньіми для таких групп являются вьішеуказаннье, незамещеннье или замещеннье, арильнье, аралкильнье или ацильнье группьі, далее также алкильнье группьі. Природа и величина защитньхх для гидроксильной функции групп не критическиє, так как после желательной химической реакции или последовательности реакций их снова удаляют; предпочтительнь! группь! с 1 - 20, в особенности 1 - 10, С-атомами. Примерами защитньїх для гидроксильной функции групп, между прочим, являются трет-бутил, бензил, п-нитробензоийил, п-толуолсульфонил и ацетил, причем особенно предпочтительнь! бензил и ацетил.
Используемьсе в качестве исходньїх веществ функциональнье производнье соединений формуль! (І) можно получить обьічньми способами, которье описаньі, например, в указанньїх стандартньїх работах и заявках на патентьї, например путем введения во взаймодействиє соединений, которье соответствуют формулам (ІІ) и (ІІ), причем однако по меньшей мере одно из зтих соединений вместо одного Н-атома содержит защитную группу.
Вьісвобождение соединении формуль (І) из их функциональньїх производньх осуществляют в зависимости от используемой защитной группьї, например, с помощью сильньїх кислот, целесообразно с помощью трифторуксусной кислотьії или хлорной кислоть, однако, также с помощью других сильньмх неорганических кислот, как соляная кислота или серная кислота; сильньїх органических карбоновьх кислот, как трихлоруксусная кислота; или сульфокислот, как бензол-- или п-толуолсульфокислота. Присутствие дополнительного инертного растворителя возможно, однако не всегда необходимо.
В качестве инертньїх растворителей предпочтительно пригодньі органические, например карбоновье, кислотьі, как уксусная кислота; простье зфирьі, как тетрагидрофуран (ТГФ) или диоксан; амидь, как диметилформамид (ДМФ); галогенированнье углеводородь), как дихлорметан; далее также спирть, как метанол, зтанол или изопропанол; а также вода. Далее, принимают во внимание смеси вьішеуказанньх растворителей. Трифторуксусную кислоту предпочтительно применяют в избьтке без добавки другого растворителя; перхлорную кислоту используют в форме смеси из уксусной кислоть! и 7095-ной перхлорной кислоть! в соотношений 9:1. Температурь! реакции расщепления целесообразно составляют примерно 02 - 502С; предпочтительно работают при 152 - 302С (комнатная температура). ВОС-группу можно отщеплять, например, предпочтительно с помощью 4095-ной трифторуксусной кислоть! в дихлорметане или с помощью примерно З - 5 Н НСЇ в диоксане при 152 - 6022; ЕМОС-группу можно отщеплять с помощью примерно 5 - 2096-ного раствора диметиламина, дизтиламина или пиперидина в ДМФ при 15 - 507"С. Отщепление ОМР-- групп осуществляют, например, таюке с помощью примерно 3 - 1095-ного раствора 2-меркаптозтанола в смеси ДМФ с водой при 15 - 3070.
Гидрогенолитически удаляемье защитньсе группь! (например, ВОМ, СВ2 или бензил) можно отщеплять, например, путем обработки с помощью водорода в присутствии катализатора (например, катализатора на основе благородного металла, как палладии, целесообразно на носителе, как уголь). В качестве растворителей при зтом пригоднь! вьиішеуказанньюе, в особенности, например, спиртьї, как метанол или зтанол, или амидь, как ДМФ. Гидрогенолиз как правило осуществляют при температурах примерно 0 - 10070 и давлениях примерно 1 - 200 бар, предпочтительно при 20 - 30"С и давлениий 1 - 10 бар. Гидрогенолиз
Св2-группьї хорошо протекаєт, например, в присутствий 5 - 1095-ного палладия-на-угле в метаноле при 20 - 3076.
Основаниеє формуль! (І) далее с помощью кислотьї можно переводить в соответствующую соль присоединения кислотьі. Для зтого превращения принимают во внимание кислоть), которне дают физиологически приемлемье соли. Так, можно применять неорганические кислотьї, например серную кислоту, азотную кислоту; галогенводороднье кислотьї, как соляная кислота или бромоводородная кислота; фосфорньсе кислотьї, как ортофосфорная кислота; сульфаминовую кислоту; далее органические кислоть, в особенности алифатические, алициклические, аралифатические, ароматические или гетероциклические одно- или многоосновнье карбоновье, сульфоновье или серньюе кислотьї, например, как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, пивалиновая кислота, дизтилуксусная кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, пимелиновая кислота, фумаровая кислота, малеийновая кислота, молочная кислота, винная кислота, яблочная кислота, бензойная кислота, салициловая кислота, 2- или 3- фенилпропионовая кислота, лимонная кислота, глюконовая кислота, аскорбиновая кислота, никотиновая кислота, изоникотиновая кислота, метан- или зтансульфокислота, зтандисульфокислота, 2- гидроксизтансульфокислота, бензолсульфокислота, п-толуолсульфокислота, нафталин-моно- и ю- дисульфокислоть, лаурилсерная кислота.
Соединения формульі (І) и их физиологически приемлемье соли можно применять для приготовления фармацевтических композиций, в особенности не химическим путем. При зтом их вместе по меньшей мере с одним твердьм, жидким и/или полужидким носителем или вспомогательньм веществом и в случає необходимости в комбинации с одним или несколькими другими биологически активньмми веществами можно доводить до пригодной дозировочной формь!.
Предметом изобретения, далее, являются средства, в особенности фармацевтические композиции, содержащие по меньшей мере одно соединение формульї! (І) и/или одну из его физиологически приемлемьмх солей.
Зти композиции можно применять в качестве лекарственного средства в медицине или ветеринарии. В качестве носителей применяют органические или неорганические вещества, которье пригоднь! для кишечного (например, орального), парентерального или топического введения и не реагируют с новьІми соединениями, например, как вода, растительнье масла, бензиловье спиртьї, полизтиленгликоли, триацетат глицерина, желатина, углеводьі, как лактоза или крахмал, стеарат магния, тальк, ланолин, вазелин. Для орального применения служат в особенности таблетки, драже, капсульі, сиропь, соки или капли; для ректального применения служат свечи; для парентерального применения служат растворьі, предпочтительно маслянье или воднье растворьї, далее суспензии, змульсиий или имплантать!; для топического применения служат мази, кремьї, пасть!, лосьонь, гели, распьіляемье препарать, пень, азрозоли, растворь (например, растворь! в спиртах, как зтанол или изопропанол, ацетонитриле, ДМФ, диметилацетамиде, 1,2-пропандиоле или их смесях друг с другом и/или с водой) или порошки (пудрь). Новье соединения можно также лиофилизировать и полученнье лиофилизатьї применять, например, для приготовления препаратов для иньекции.
В особенности для топического применения принимают во внимание также липосомнье композиции.
Указанньюе композиции могут бьіть стерилизовань! и/или могут содержать вспомогательнье вещества, как консерванть, стабилизаторь и/или смачиватели, змульгаторь, соли для влияния на осмотическое давление, буфернье вещества, красители, придающие скользкость (таблеткам) вещества, вкусовье вещества и/или ароматизирующие вещества. Если желательно, они также могут содержать одно или несколько других биологически активньхх веществ, например, один или несколько витаминов.
Соединения формульі (І) и их физиологически приемлемье соли можно вводить людям или животньм, в особенности млекопитающим, как обезьяньі, собаки, копией, крьісьії или мьіши, и применять при лечений человеческого или животного организма, а также при борьбе с заболеваниями, в особенности при терапий и/или профилактике нарушений сердечно-сосудистой системь!. Позтому они пригодньї для лечения аритмий, в особенности, когда они вьізьваются недостатком кислорода, стенокардии, инфарктов, ишемий нервной системьї, как, например, инсульт или отек головного мозга, шоковьх состоянии, и для профилактики.
Вещества далее можно использовать в качестве терапевтических средств при заболеваниях, при которьїх играют роль пролиферации клеток, как артериосклероз, поздниеє осложнения вследствиєе диабета, опухолевье заболевания, фиброзь, а также гипертрофии и гиперплазии органов.
При зтом предлагаемьсе согласно изобретению вещества как правило вводят по аналогийи с известнь!ми антиаритмическими средствами, например как Априндин, предпочтительно в дозах примерно 0,01 - 5мг, в особенности 0,02 - 0,5мг, на дозировочную единицу. Суточная доза предпочтительно составляет 0,0001 - 01, в особенности 0,0003 - 0,01мг/кг веса тела. Специфическая доза для каждого определенного пациента, однако, зависит от самьїх различньїх факторов, например от зффективности используемого специального соединения, возраста, веса тела, общего состояния здоровья, пола, стоимости, момента и пути введения, скорости вьіделения, комбинации лекарственньх средств и тяжести соответствующего заболевания, которая имеет значение для терапийи. Предпочтительно оральное введение.
Фармакологические даннье
Фармакологическую активность предлагаемьх соединений оопределяли іп мйго, величина ІСв5о соответствует 50956 )ингибирования Ма"/Н--антипорта (Ма"-поглощения). Все соединения являются ингибиторами Ма"-поглощения, определяєемого активность Ма"/Н"--антипорта, в наномолярной области.
Общая формула в 1 в 1 (9)
Н МН о
Далее см. таблицу (в конце описания).
В нижеследующих примерах вьіражение "обьічная обработка" обозначаєет: добавляют, если необходимо, воду; зкстрагируют органическим растворителем, как зтилацетат; разделяют; органическую фазу сушат над сульфатом натрия, отфильтровьввают, вьиіпаривают и очищают путем хроматографии и/или кристаллизации.
Пример 1.
Раствор 1,8г метилового зфира 2-метил-4-(4-метилфенил)-5-метил-сульфонилбензойной кислоть (получают путем взаймодействия метилового зфира 3-метил-сульфонил-4-бром-6-метилбензойной кислоть! с толилборной кислотой) и 1,5г гуанидина в 5Х0мл метанола кипятят в течение 5 часов и затем растворитель удаляют. статок ообрабатьвают водой, остающийся кристаллизат отсасьвают и обрабатьшают разбавленньм раствором гидроксида натрия. Твердьй остаток отфильтровьвают, перекристаллизуют из зтанола и получают М-диаминометилен-2-метил-4-(4-метилфенил)-5- метилсульфонилбензамид. Т.пл. 222 - 22476.
Аналогичньм образом, путем взаймодействия сгуанидина с ометиловьм зфиром 2-зтил-4-(4- метилфенил)-5-метилсульфонил-бензойной кислоть! получают
М-диаминометилен-2-зтил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид; с метиловьім зфиром 2-пропил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензойной кислоть! получают М-- диаминометилен-2-пропил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид;
с метиловьім зфиром 2-изопропил-4-4(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензойной кислоть! получают
М-диаминометилен-2-изопропил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид; с метиловьм зфиром 2-бутил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензойной кислотьі получают М-- диаминометилен-2-бутил-4-(4-метилфенил)-5- метилсульфонилбензамид; с метиловьм зфиром 2-(2-бутил)-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензойной кислоть! получают
М-диаминометилен-2-(2-бутил)-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид; с метиловим зфиром /2-метил-4-фенил-5-метилсульфонилбензойной кислотьії ополучают М- диаминометилен-2-метил-4-фенил-5-метилсульфонилбензамид; с о метиловьм зфиром /2-зтил---фенил-5-метилсульфонилбензойной кислотьі о получают /М- диаминометилен-2-зтил-4-фенил-5-метилсульфонилбензамид; с ометиловьм зфиром 2-пропил---фенил-5-метилсульфонилбензойной кислотьі ополучают М- диаминометилен-2-пропил-4-фенил-5-метилсульфонилбензамид; с метиловьм зфиром 2-изопропил-4--фенил-5-метилсульфонилбензойной кислотьі получают М- диаминометилен-2-изопропил-4-фенил-5-метилсульфонилбензамид; с о метиловьім зфиром /2-бутил-4-фенил-5-метилсульфонилбензойной кислотьі ополучают М- диаминометилен-2-бутил-4-фенил-5-метилсульфонилбензамил; с метиловьм зфиром 2-(2-бутил)-4-фенил-5-метилсульфонилбензойной кислотьі получают М- диаминометилен-2-(2-бутил)-4-фенил-5-метилсульфонилбензамид; с метиловьм зфиром 2-зтил-4-(3-метилфенил)-5-метилсульфонилбензойной кислотьі получают М- диаминометилен-2-зтил-4-(3-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид; с метиловьм зфиром 2-хлор-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензойной кислотьї получают М- диаминометилен-2-хлор-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид; с метиловьм зфиром 2-бром-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензойной кислотьі получают М- диаминометилен-2-бром-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид; с метиловьм зфиром 2-фторметил--4-4(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензойной кислоть! получают
М-диаминометилен-2-фторметил-4-(4-фенил)-5-метилсульфонилбензамид; с метиловьм зфиром 2-трифторметил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензойной /кислоть! получают М-диаминометилен-2-трифторметил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид; с метиловьім зфиром 2-пентафторзтил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензойной /кислоть! получают М-диаминометилен-2-пентафторзтил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид; с метиловьїм зфиром 2-метокси-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензойной кислоть! получают М- диаминометилен-2-метокси-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид; с метиловьм зфиром 2-циан-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензойной кислотьї получают М- диаминометилен-2-циан-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид; с метиловьм зфиром 2-нитро-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензойной кислотьї получают М-- диаминометилен-2-нитро-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид; с метиловьім зфиром 2-зтинил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензойной кислоть! получают М-- диаминометилен-2-зтинил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид.
Пример 2. тО0мг М-диаминометилен-2-метил-4-(4-метилфенил)-5-метил-сульфонилбензамида (получают согласно примеру 1) суспендируют в 50мл водь! и при перемешиваний смешивают с 1,8мл 1 Н раствора НОСІ.
После фильтрации и лиофилизации получают М-диаминометилен-2-метил-4-(4-метилфенил)-5- метилсульфонилбензамид в виде гидрохлорида. Т.пл. 20576.
Аналогичньїм образом, из свободньїх оснований получают следующие гидрохлоридь!:
М-диаминометилен-2-зтио-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид;
М-диаминометилен-2-пропил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид;
М-диаминометилен-2-изопропил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид;
М-диаминометилен-2--бутил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид;
М-диаминометилен-2-(2-бутил)-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид;
М-диаминометилен-2-зтил-4-фенил-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид;
М-диаминометилен-2-пропил-4-фенил-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид;
М-диаминометилен-2-изопропил-4-фенил-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид;
М-диаминометилен-2-бутил---фенил-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид;
М-диаминометилен-2-(2-бутил)-4-фенил-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид;
М--диаминометилен-2-метил-4-фенил-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид;
М-диаминометилен-2-хлор-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид;
М-диаминометилен-2-бром-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид;
М-диаминометилен-2-фторметил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид;
М-диаминометилен-2-трифторметил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид;
М-диаминометилен-2-пентафторозтил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид;
М-диаминометилен-2--метокси-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид;
М-диаминометилен-2-циан-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид;
М-диаминометилен-2-нитро-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид;
М-диаминометилен-2-зтинил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид.
Пример 3.
К суспензии 6,02г М-диаминометилен-2-метил-4-бром-5-метилсульфонилбензамида (получают путем взаймодействия 2-метил-4-бром-5-метилсульфонилбензоилхлорида с о гуанидином в присутствий тризтиламина) в 100мл толуола последовательно добавляют 10мг тетракис-(трифенилфосфин)-Ра(с), а также 1,8г Маг2СОз, растворенньхх в 15мл водь), и реакционную смесь нагревают до 50 - 60"С. Затем прикапьівают Зг 3-метилфенилборной кислотьї, растворенньїх в 20мл зтанола, и перемешивают 2 часа при 90"С. После фильтрации, удаления растворителя и обьічной обработки получают М-диаминометилен-2-- метил-(3-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид, из которого после обработки с помощью разбавленного водного раствора НСІ или метансульфокислотьї и сушки вьмораживанием получают соответствующий гидрохлорид или метансульфонат.
Аналогичньмм образом, исходя из М-диаминометилен-2-метил-4-бром-5-метилсульфонилбензамида, путем введения его во взаймодействие с 2,4-диметилфенилборной кислотой получают М-диаминометилен-- 2-метил-4-(2,4-диметилфенил)-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид; с 2,4-дихлорфенилборной кислотой получают М-диаминометилен-2-метил-4-(2,4-дихлорфенил)-5- метилсульфонилбензамид, т.пл. 209 - 21126; с 4-метоксифенилборной кислотой получают М-диаминометилен-2-метил-4-(4-метоксифенил)-5- метилсульфонилбензамид-гидрохлорид; со 4-фторфенилборной кислотой получают М-диаминометилен-2-метил-4-(4-фторфенил)-5- метилсульфонилбензамид с т.пл. 235 - 237"С; метансульфонат его имеет т.пл. 191 - 19426; с 3,5-бис-(трифторметилфенил)борной кислотой получают М-диаминометилен-2-метил-4-4(3,5-бис- (трифторметилфенил))-5-метилсульфонилбензамид с т.пл. 190 - 194"С; его метансульфонат имеет т.пл. 150250; с о З-бромфенилборной окислотой получают М-диаминометилен-2-метил-4-(3-бромфенил)-5- метилсульфонилбензамид-гидрохлорид; с 2,А-диметоксифенилборной кислотой получают М-диаминометилен-2-метил-4-4(2,4- диметоксифенил)-5-метилсульфонилбензамид-гидрохлорид; с 3,5-дихлорфенилборной кислотой получают М-диаминометилен-2-метил-4-(3,5-дихлорфенил)-5- метилсульфонилбензамид с т.пл. 215 - 218"С; его метансульфонат имеет т.пл. 231-23326.
Пример 4. 1,07. 2-зтил-3-метилсульфонил-4-фенил-бензойной кислотьі (получают путем взаймодействия метилового зфира 2-зтил-3-метилсульфонил-4-бромбензойной кислотьі с фенилборной кислотой в присутствии тетракис-(трифенилфосфин)-Ра(О) и последующего омьления) растворяют в 1і5мл 1- метилпирролидона, смешивают с 0,67г 1-метил-2-хлорпиридинийхлорида и перемешивают в течение 15 минут. После зтого добавляют 0,9г гуанидиний-хлорида, а также 2,бмл диизопропилотиламина и перемешивают в течение 1 часа при комнатной температуре. После обьічной обработки получают М- диаминометилен-2-зтил-3-метилсульфонил-4-фенилбензамид.
Аналогичньім образом, из 2-метил-3-метилсульфонил-4-(3-хлорфенил)бензойной кислоть! получают
М-диаминометилен-2-метил-3-метилсульфонил-4-(3-хлорфенил)-бензамид; из сложного зфира 2-нитро-3-метилсульфонил-4-(4-метоксифенил)-бензойной кислоть! получают М-- диаминометилен-2-нитро-3-метилсульфонил-4-4(4-метоксифенил)-бензамид; из 2-циан-3-метилсульфонил-4-фенил-бензойной кислотьї получают М-диаминометилен-2-циан--3- метилсульфонил-4-фенилбензамид; из 2-зтинил-3-метилсульфонил--4-4(4-хлорфенил)-бензойной кислоть! получают М-диаминометилен--2-- зтинил-3-метилсульфонил--4-4(4-хлорфенил)-бензамид; из 2-фтор-3-метилсульфонил-4-фенилбензойной кислотьї получают М-диаминометилен-2-фтор-3- метилсульфонил-4-фенилбензамид; из 2-дифторметил-3-метилсульфонил-4-фенилбензойной кислотьї получают М-диаминометилен-2-- дифторметил-3-метилсульфонил-4-фенилбензамид; из 2-фторметил-3-метилсульфонил-4-4(4-метилфенил)-бензойной кИслОть получают М- диаминометилен-2-фторметил-3-метилсульфонил-4-(4-метилфенил)-бензамид;
Пример 5.
Аналогично примеру 4, путем взаймодействия 1,0г 2-зтил-3-аминосульфонил-4-фенилбензойной кислоть! (получают путем взаймодействия метилового зфира 2-зтил-3-аминосульфонил-4-бромбензойной кислотьі с фенилборной кислотой в присутствии тетракис-(трифенилфосфин)-Ра(О) и последующего омьления) с 0,9г гаунидинийхлорида получают М-диаминометилен-2-зтил-3-аминосульфонил-4- фенилбензамид. Аналогичньм образом, из метилового зфира 2-метил-3-аминосульфонил-4-4(3- хлорфенил)-бензойной кИСслОТтЬ получают М-диаминометилен-2-метил-3-аминосульфонил-4-(3- хлорфенил)-бензамид; из 2-нитро-3-аминосульфонил--4-(4-метоксифенил)-бензойной кислоть! получают М-диаминометилен-- 2-нитро-3-аминосульфонил--4-4(4-метоксифенил)-бензамид; из 2-циан-3-аминосульфонил-4-фенил-бензойной кислотьї получают М-диаминометилен-2-циан-3- аминосульфонил-4-фенилбензамид; из 2-зтинил-3-аминосульфонил--4-4(4-хлорфенил)-бензойной кислоть! получают М-диаминометилен-2-- зтинил-3- аминосульфонил--4-4(4-хлорфенил)-бензамид; из 2-фтор-3-аминосульфонил-4-фенил-бензойной кислотьї получают М--диаминометилен-2-фтор-3- аминосульфонил-4-фенилбензамид; из 2-дифторметил-3-аминосульфонил-4-фенилбензойной кислотьї получают М-диаминометилен-2-- дифторметил-3-аминосульфонил-4-фенилбензамид; из 2-фторметил-3-аминосульфонил-4-(4-метилфенил)бензойной кИСслОТтЬ получают М- диаминометилен-2-фторметил-3-аминосульфонил-4-4(4-метилфенил)-бензамид.
Пример 6.
Аналогично примеру 1, путем взаймодействия 1,8г метилового зфира 2-метил-4-(4-метилфенил)-5- аминосульфонилбензойной кислотьї (получают путем взаймодействия метилового зфира 3- аминосульфонил-4-бром-6-метилбензойной кислоть! с толилборной кислотой) с 1,5г гуанидина в метаноле получают М-диаминометилен-2-метил-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонил-бензамид.
Аналогичньм образом, путем взаймодействия сгуанидина с ометиловьм зфиром 2-зтил-4-(4- метилфенил)-5-аминосульфонил бензойной о кислотьії получают М-диаминометилен-2-зтил-4-(4- метилфенил)-5-аминосульфонил бензамид; с метиловьім зфиром 2-пропил-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензойной кислоть! получают М-- диаминометилен-2-пропил-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензамид; с метиловьім зфиром 2-изопропил-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензойной кислоть! получают
М-диаминометилен-2-изопропил-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензамид; с метиловьім зфиром 2-бутил-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензойной кислоть! получают М-- диаминометилен-2-бутил-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензамид; с метиловьм зфиром 2-(2-бутил)-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензойной кислоть! получают
М-диаминометилен-2-(2-бутил)-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензамид; с о метиловьм зфиром /2-зтил-4-фенил-5-аминосульфонилбензойной кислотьі ополучают М- диаминометилен-2-зтил-4-фенил-5-аминосульфонилбензамид; с метиловьм зфиром 2-пропил-4-фенил-5-аминосульфонилбензойной кислотьі получают М- диаминометилен-2-пропил-4-фенил-5-аминосульфонилбензамид; с метиловьм зфиром 2-изопропил-4-фенил-5-аминосульфонилбензойной кислотьі получают М- диаминометилен-2-изопропил-4-фенил-5-аминосульфонилбензамид; с о метиловьм зфиром /2-бутил-4-фенил-5-аминосульфонилбензойной кислотьі ополучают М- диаминометилен-2-бутил-4-фенил-5-аминосульфонилбензамид; с метиловьм зфиром 2-(2-бутил)-4-фенил-5-аминосульфонилбензойной кислоть! получают М- диаминометилен-2-(2-бутил)-4-фенил-5-аминосульфонилбензамид; с метиловьм зфиром 2-зтил-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензойной кислотьї получают М- диаминометилен-2-зтил-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензамид; с метиловьм зфиром 2-хлор-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензойной кислоть! получают М-- диаминометилен-2-хлор-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензамид; с метиловьім зфиром 2-бром-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензойной кислотьії получают М- диаминометилен-2-бром-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензамид; с метиловьім зфиром 2-фторметил-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензойной кислоть! получают
М-диаминометилен-2-фторметил-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензамид; с метиловим зфиром 2-трифторметил-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензойной /кислоть! получают М-диаминометилен-2-трифторметил-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензамид с метиловим зфиром 2-пентафторзтил-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензойной /кислоть! получают М-диаминометилен-2-пентафторзтил-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензамид; с метиловьм зфиром 2-метокси-4-(4-метилфенил)-5- аминосульфонилбензойной кислоть! получают
М-диаминометилен-2--метокси-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензамид; с метиловьм зфиром 2-циан-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензойной кислотьі получают М- диаминометилен-2-циан-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензамид с метиловьім зфиром 2-нитро-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензойной кислоть! получают М-- диаминометилен-2-нитро-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензамид; с метиловьім зфиром 2-зтинил-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензойной кислоть! получают М-- диаминометилен-2-зтинил-4-(4-метилфенил)-5-аминосульфонилбензамид.
Пример 7.
Аналогично примеру 1, путем взаймодействия гуанидина с метиловьм зфиром 2-трифторметил-5- фенилбензойной кислотьї получают М-диаминометилен-2-трифторметил-5-фенилбензамид, т.пл. 19570 (гидрохлорид); с метиловьм зфиром 2-бром-5-фенилбензойной кислотьї получают М-диаминометилен-2-бром-5- фенилбензамид, т.пл. 2047С (гидрохлорид); с зтиловьім зфиром 2-метил-5-фенилбензойной кислотьї получают М-диаминометилен-2-метил-5- фенилбензамид, т.пл. 1847С (гидрохлорид); с метиловьім зфиром 2-метил-5-(4-метилфенил)-бензойной кислоть! получают М-диаминометилен-2-- метил-5-(4-метилфенил)-бензамид, т.пл. 168"С (гидрохлорид).
Нижеследующие примерь относятся к фармацевтическим композициям:
Пример А. Стеклянньсе пузьірьки с препаратом для иньекции
В растворе из 100г биологически активного вещества формуль! (І) и 5г динатрийгидрофосфата в Зл дваждьї перегнанной (бидистиллированной) водьі с помощью 2 Н соляной кислоть! устанавливают рн 6,5, раствор стерильно фильтруют, заполняют им стекляннье пузьрьки для препарата для иньекций, в стерильньїх условиях лиофилизируют и стерильно закрьвают. Каждьйй стеклянньій пузьірек с препаратом для иньекций содержит 5мг биологически активного вещества.
Пример Б. Свечи
Расплавляют смесь из 20г биологически активного вещества формуль! (І) со 100г соевого лецитина и 1400г масла какао, вьіливают в формьї и оставляют охлаждаться. Каждая свеча содержит 20мг биологически активного вещества.
Пример В. Раствор
Готовят раствор из 1г биологически активного вещества формуль! (І), 9,38г МанНгРО4:2Н2О, 28,48г
МагНРОА4: 12Н2О и 0,1г бензальконийхлорида в 940мл дваждьі перегнанной водьі. Устанавливают рн 6,8, доливают до 1л и стерилизуют путем облучения. Зтот раствор можно применять, например, в форме глазньїх капель.
Пример Г. Мазь 500г биологически активного вещества формуль (І) смешивают с 99,5г вазелина в асептических условиях.
Пример Д. Таблетки
Смесь из 1кг биологически активного вещества формульі (І), 4кг лактозь, 1,2кг картофельного крахмала, 0, 2кг талька и 0,їкг стеарата магния обьічньмм образом прессуют в таблетки, таким образом, что каждая таблетка содержит 10мг биологически активного вещества.
Пример Е. Драже
Аналогично примеру Д прессуют таблетки, на которье затем обьічньмм образом наносят покрьїтие из сахарозьі, картофельного крахмала, талька, траганта и красителя.
Пример Ж. Капсуль! 2кг биологически активного вещества формуль! (І) обьічньм образом вносят в капсульі из твердой желатинь! так, что каждая капсула содержит 20мг биологически активного вещества.
Пример 3. Ампуль!
Раствор из 1кг биологически активного вещества формульі (І) в бОл дваждь! перегнанной водь! стерильно фильтруют, заполняют им ампуль, лиофилизируют в стерильньїх условиях и стерильно закрьвают (запайвают). Каждая ампула содержит 10мг биологически активного вещества.
Таблица о Примеро | ТибСЇ | 17777717 17777171717171717171РИ/// ПОводом 17 1 вз-Нн 1) 5095 ингибирования Ма"/Н"--антипорта (Ма"--поглощения)

Claims (5)

1. Арилбензоилгуанидинь! формульі (І) ВЗ в! РІЇ МН» М-У МН» но що) 1 А, СЕ,, Гал где К -обозначаєт 73 ; в 15 вою - Н, Гал, А,50,- КК, 50О,МК КО, Рі и каждьй независимо друг от друга обозначаєт ; 4 Н, А,СЕ,, РП ЖК обозначаетї 73, К обозначаєт ЯН или А ; 6 КК обозначаєт А ; А обозначаєт алкил с 1-6 С-атомами; Рі обозначаєт незамещенньй или одно-, двух- или трехкратно замещенньй с помощью А ; Е Вг,1 СЕ. ;СІ, Вт, или З фенил,
Л. обозначаєт 1 или 2, Гал обозначаєт фтор, хлор, бром или йод и их физиологически приемлемнье соли.
2. Арилбензоилгуанидиньі! по п. 1, представляющие собой (а) М-диаминометилен-2-метил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид; (б) М-диаминометилен-2-зтил-4-(4-метилфенил)-5-метилсульфонилбензамид; (в) М-диаминометилен-2-метил-З3-метилсульфонил-4-(2-метилфенил)-бензамид; (г) М-диаминометилен-2-зтил-3-метилсульфонил-4-фенилбензамид. г/ у
Н
3. Арилбензоилгуанидиньї по пп. 1 и 2 в качестве ингибитора целлюлярного Ма - антиносителя.
4. Способ получения арилбензоилгуанидинов формульі (І) по п. 1, а также их солей, отличающийся тем, что соединение формуль! (ІЇ) 2 в ві о Рі но. о ха) К,КУК где " " и Рії имеют вьішеуказанньсєе значения; Вк - - А,О- - РОН о обозначаєт СІ, Вг,0ОА,О - СО ,0-со це, или другую реакционноспособную, зтерифицированную до сложнозфирной ОН группу, соответственно легко нуклеофильно замещаеємую удаляемую группу, вводят во взаймодействие с гуанидином и, в случає необходимости, полученное основаниє формуль! І путем обработки кислотой превращают в одну из его солей. - Ма /н
5. Фармацевтическая композиция, обладающая свойством ингибитора целлюлярного - антиносителя, содержащая биологически активное вещество, носитель и вспомогательное вещество, отличающаяся тем, что в качестве биологически активного вещества она содержит по меньшей мере одно соединение общей формуль! (І) по п. 1 и/или одну из его физиологически приемлемьїх солей в зффективном количестве.
UA95083913A 1994-08-28 1995-08-23 Арилбензоїлгуанідини, спосіб їх отримання, фармацевтична композиція UA44237C2 (uk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4430213A DE4430213A1 (de) 1994-08-28 1994-08-28 Arylbenzoylguanidine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA44237C2 true UA44237C2 (uk) 2002-02-15

Family

ID=6526570

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA95083913A UA44237C2 (uk) 1994-08-28 1995-08-23 Арилбензоїлгуанідини, спосіб їх отримання, фармацевтична композиція

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5807896A (uk)
EP (1) EP0699660B1 (uk)
JP (1) JPH0859598A (uk)
KR (1) KR960007540A (uk)
CN (1) CN1055919C (uk)
AT (1) ATE172716T1 (uk)
AU (1) AU704630B2 (uk)
BR (1) BR9503810A (uk)
CA (1) CA2156960A1 (uk)
CZ (1) CZ289058B6 (uk)
DE (2) DE4430213A1 (uk)
ES (1) ES2125537T3 (uk)
HU (1) HU216833B (uk)
NO (1) NO305242B1 (uk)
PL (1) PL180872B1 (uk)
RU (1) RU2153490C2 (uk)
SK (1) SK281135B6 (uk)
TW (1) TW386988B (uk)
UA (1) UA44237C2 (uk)
ZA (1) ZA957163B (uk)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4328352A1 (de) 1993-08-24 1995-03-02 Hoechst Ag Substituierte N,N'-Di-benzoylguanidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Medikament oder Diagnostikum sowie sie enthaltendes Medikament
NZ314105A (en) * 1996-02-02 1997-12-19 Sumitomo Pharma Guanidine derivative substituted with a substituted indole which is peri condensed with a heterocyclic ring
DE19608161A1 (de) * 1996-03-04 1997-09-11 Hoechst Ag Ortho-substituierte Benzoylguanidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Medikament oder Diagnostikum sowie sie enthaltendes Medikament
DE19624178A1 (de) * 1996-06-18 1998-01-08 Hoechst Ag Ortho-substituierte Benzoylguanidine, Verfahren zu ihrer Herstellung ihre Verwendung als Medikament oder Diagnostikum sowie sie enthaltendes Medikament
DE19819548A1 (de) * 1998-04-30 1999-11-04 Merck Patent Gmbh Biphenylderivate
DE19833118C2 (de) * 1998-07-23 2000-07-27 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von orthoalkylierten Benzoesäurederivaten
GB0225548D0 (en) * 2002-11-01 2002-12-11 Glaxo Group Ltd Compounds
ATE440827T1 (de) * 2002-12-04 2009-09-15 Ore Pharmaceuticals Inc Melanocortin-rezeptormodulatoren
GB0323581D0 (en) * 2003-10-08 2003-11-12 Glaxo Group Ltd Novel compounds
GB0323584D0 (en) * 2003-10-08 2003-11-12 Glaxo Group Ltd Compounds
GB0323585D0 (en) * 2003-10-08 2003-11-12 Glaxo Group Ltd Compounds
GB0410121D0 (en) * 2004-05-06 2004-06-09 Glaxo Group Ltd Compounds

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3420874A (en) * 1962-09-28 1969-01-07 Standard Oil Co Amine addition salts of nitro-carboxyalkali metal phenolates
DE3929582A1 (de) * 1989-09-06 1991-03-07 Hoechst Ag Benzoylguanidine, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als medikament sowie sie enthaltendes medikament
ES2089600T3 (es) * 1992-02-15 1996-10-01 Hoechst Ag Benzoilguanidina sustituida en 3,5, con efecto antiarritmico y efecto inhibidor de la proliferacion de celulas.
CZ284456B6 (cs) * 1992-02-15 1998-12-16 Hoechst Aktiengesellschaft Aminosubstituované benzoylguanidiny, způsob jejich přípravy, jejich použití jako léčiv a léčivo, které je obsahuje
DK0556673T3 (da) * 1992-02-15 1998-04-14 Hoechst Ag o-Substituerede benzoylguanidiner til behandling og profylakse af hjerterytmeforstyrrelser og iskæmisk inducerede skader samt til inhiberering af celleproliferation
ATE144248T1 (de) * 1992-07-01 1996-11-15 Hoechst Ag 3,4,5-substituierte benzoylguanidine, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als medikament oder diagnostikum sowie sie enthaltendes medikament
TW250477B (uk) * 1992-12-15 1995-07-01 Hoechst Ag
ES2100435T3 (es) * 1992-12-16 1997-06-16 Hoechst Ag Aminobenzoilguanidinas 3,5-sustituidas, procedimiento para su preparacion, su empleo como medicamento o agente de diagnostico, asi como medicamento que las contiene.
EP0604852A1 (de) * 1992-12-28 1994-07-06 Hoechst Aktiengesellschaft 2,4-Substituierte 5-(N-substituierte-Sulfamoyl)-Benzoylguanidine, als Antiarrythmika, Inhibitoren der Proliferationen von Zellen, und Inhibitoren des Natrium-Protonen-Antiporters
DK0612723T3 (da) * 1993-02-20 1998-03-30 Hoechst Ag Substituerede benzoylguanidiner, fremgangsmåde til fremstilling, deres anvendelse som lægemiddel, som inhibitor af den cellulære Na+/H+-udbytning eller som diagnostikum samt lægemiddel med indhold deraf
DE4318756A1 (de) * 1993-06-05 1994-12-08 Hoechst Ag Substituierte Benzoylguanidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Medikament oder Diagnostikum sowie sie enthaltendes Medikament

Also Published As

Publication number Publication date
ES2125537T3 (es) 1999-03-01
NO953351D0 (no) 1995-08-25
CZ218295A3 (en) 1996-03-13
CN1055919C (zh) 2000-08-30
KR960007540A (ko) 1996-03-22
EP0699660A3 (uk) 1996-03-20
CZ289058B6 (cs) 2001-10-17
NO953351L (no) 1996-02-29
PL310193A1 (en) 1996-03-04
CA2156960A1 (en) 1996-03-01
ATE172716T1 (de) 1998-11-15
HU216833B (hu) 1999-09-28
EP0699660A2 (de) 1996-03-06
BR9503810A (pt) 1996-04-16
CN1117962A (zh) 1996-03-06
PL180872B1 (pl) 2001-04-30
RU2153490C2 (ru) 2000-07-27
EP0699660B1 (de) 1998-10-28
DE59504053D1 (de) 1998-12-03
SK281135B6 (sk) 2000-12-11
TW386988B (en) 2000-04-11
HU9502516D0 (en) 1995-10-30
ZA957163B (en) 1996-04-17
SK105395A3 (en) 1996-03-06
JPH0859598A (ja) 1996-03-05
AU3014495A (en) 1996-03-14
HUT72303A (en) 1996-04-29
NO305242B1 (no) 1999-04-26
US5807896A (en) 1998-09-15
AU704630B2 (en) 1999-04-29
DE4430213A1 (de) 1996-02-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL179255B1 (pl) N owe pochodne 4-aminopiperydylo-(1 )-benzoiloguanidyny, sposób ich wytwarzania oraz preparat farmaceutyczny PL PL PL PL PL PL PL
JP4023841B2 (ja) ヘテロサイクリル−ベンゾイルグアニジン化合物
KR100406686B1 (ko) 오르토-치환된벤조산유도체
UA44237C2 (uk) Арилбензоїлгуанідини, спосіб їх отримання, фармацевтична композиція
KR100447111B1 (ko) 술포닐벤조일구아니딘또는술피닐벤조일구아니딘유도체
RU2142940C1 (ru) Производные алкилбензоилгуанидинов, способ их получения и фармацевтическая композиция на их основе
RU2159230C2 (ru) Фторсодержащие бензоилгуанидины, способ их получения, фармацевтическая композиция и способ ее получения
RU2160728C2 (ru) 4-амино-бензоилгуанидины, способы их получения, фармацевтическая композиция и способ ингибирования целлюлярного na+/h+-антипортера
US5700839A (en) Alkyl-5-methylsulfonylbenzoylguanidine derivatives