UA52660C2 - Спосіб очищення адипінової кислоти у воді - Google Patents
Спосіб очищення адипінової кислоти у воді Download PDFInfo
- Publication number
- UA52660C2 UA52660C2 UA98126374A UA98126374A UA52660C2 UA 52660 C2 UA52660 C2 UA 52660C2 UA 98126374 A UA98126374 A UA 98126374A UA 98126374 A UA98126374 A UA 98126374A UA 52660 C2 UA52660 C2 UA 52660C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- adipic acid
- acid
- water
- crystallization
- carbon monoxide
- Prior art date
Links
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 121
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 61
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims abstract description 16
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 7
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N pentenoic acid group Chemical class C(C=CCC)(=O)O YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N trans-pent-3-enoic acid Chemical compound C\C=C\CC(O)=O UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N gamma-valerolactone Chemical compound CC1CCC(=O)O1 GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- WVUYYXUATWMVIT-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-ethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=C(Br)C=C1 WVUYYXUATWMVIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVHOBHMAPRVOLO-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbutanedioic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)CC(O)=O RVHOBHMAPRVOLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 206010030924 Optic ischaemic neuropathy Diseases 0.000 description 1
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N tiglic acid Chemical compound C\C=C(/C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N trans-pent-2-enoic acid Chemical compound CC\C=C\C(O)=O YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Винахід розкриває спосіб очищення адипінової кислоти у воді. Більш конкретно, він розкриває поліпшений спосіб кристалізації або перекристалізації адипінової кислоти у воді, яку проводять в присутності сильної протонної кислоти та/або в присутності монооксиду вуглецю. Така кристалізація або перекристалізація дозволяє, зокрема, зменшити вміст слідів металевого каталізатора в адипіновій кислоті.
Description
Винахід стосується способу очищення адипінової кислоти у воді.
Адипінова кислота - один із двох основних матеріалів для отримання поліаміду 6-6. Для застосування поліаміду 6-6 необхідно, щоб він мав дуже високу чистоту, і ця чистота повинна існувати вже на стадії попередників, особливо на стадії адипінової кислоти.
В залежності від способу, яким отримують адипінову кислоту, очевидно відрізняються домішки, які вона містить. Даний спосіб може бути застосований до адипінової кислоти, що походить з різних способів синтезу.
Фактично, одним із найбільш неприємних і іноді найбільш дорогих домішок, є присутність слідів каталізатора, який використовували в процесі отримання адипінової кислоти.
Однак, в подальшому описі спосіб буде застосовано зокрема до адипінової кислоти, отриманої шляхом подвійного гідроксикарбонілування бутадієну або шляхом окислення циклогексану.
Перше гідроксикарбонілування бутадієну веде до утворення суміші пентенових кислот, переважно 3- пентенової кислоти. Друге гідроксикарбонілування впливає на пентенові кислоти, отримані в першій реакції, і призводить до утворення адипінової кислоти, що також включає деяку кількість 2-метилглутарової кислоти, 2- етилсукцинової кислота та інших сполук, що утворюються в першій реакції гідроксикарбонілування, таких як гама-валеролактон, неперетворені пентенові кислоти і метилбутенова кислота. Вона також містить сліди каталізатора, який використовували у другій реакції гідроксикарбонілування, звичайно іридій та/або родій.
Пряме окислення циклогексану до адипінової кислоти взагалі здійснюється в присутності кобальту, і отримана в цьому способі адипінова кислота містить сліди каталізатора - кобальту.
Зважаючи на те, що адипінова кислоти має низьку розчинність у холодній воді, але набагато кращу розчинність у гарячій, цей розчинник звичайно використовується для кристалізації названої кислоти.
Однак, внаслідок вимоги все вищої і вищої чистоти адипінової кислоти, що особливо стосується слідів металів, однієї або навіть більшої кількості перекристалізацій з води часто виявляється замало.
Крім проблем, що можуть бути викликані присутністю слідів металів при різних використаннях адипінової кислоти, собівартість деяких каталізаторів, таких як іридій або родій, зважаючи на великий тоннаж адипінової кислоти, означає, що необхідно відновлювати їх настільки повно, наскільки це можливо в контексті економічно життєздатного промислового процесу.
Даний винахід полягає в поліпшеному способі кристалізації або перекристалізації адипінової кислоти у воді, який відрізняється тим, що згадану кристалізацію або перекристалізацію проводять в присутності сильної протонної кислоти та/або в присутності монооксиду вуглецю.
У цьому тексті під сильною протонною кислотою розуміють неорганічну протонну кислоту, що має рКа менше ніж 1.
Як приклади такої сильної протонної кислоти, що не обмежують застосування, можна навести йодоводневу кислоту, бромоводневу кислоту, соляну кислота, азотну кислоту і сірчану кислоту.
Кількість сильної протонної кислоти може змінюватися від 0 до 100 моль на моль каталізаторного металу, що знаходиться в адипіновій кислоті.
Переважно, кількість протонної кислоти змінюється від 1 до 50 моль на моль каталізаторного металу.
Тиск монооксиду вуглецю над розчином у реакторі кристалізації або перекристалізації (або вільний простір реактора) може становити принаймні частину (переважно, абсолютне значення принаймні 0,5 бар) атмосферного, або може створювати в середині згаданого реактора тиск, що є більшим за атмосферний тиск.
Таким чином, на практиці спосіб буде здійснюватися при абсолютному тиску монооксиду вуглецю від 0 до бар, верхня границя не є критичною за характером, але є показником не надмірно дорогого промислового приладу.
Переважно, абсолютний тиск монооксиду вуглецю становитиме від 1 бар до 50 бар.
Сировина адипінової кислоти, яка підлягає перекристалізації відповідно до даного способу, звичайно є адипіновою кислотою, що вже пройшла одну або більшу кількість обробок по очищенню, зокрема шляхом кристалізації з води, рафінування або дистиляції, з утворенням мінімальної чистоти приблизно 9595.
Взагалі, перекристалізована адипінова кислота за способом згідно даного винаходу має чистоту від 95 до 99,9590.
Така перекристалізація полягає в розчиненні адипінової кислоти, що очищується, в мінімальній кількості гарячої води, тобто звичайно при температурі від 80 до 250"С, в присутності сильної протонної кислоти та/або при принаймні частковому тиску або в атмосфері монооксиду вуглецю, і в подальшому стимулюванні кристалізації розчиненої адипінової кислоти шляхом охолодження розчину, необов'язково додаючи в розчин затравку у вигляді кристалів чистої адипінової кислоти.
Загалом, кількість води, що використовується, є такою, що призводить до утворення насиченого розчину адипінової кислоти при обраній температурі. Для ілюстрації, при 80"С насичений розчин містить приблизно 4095 за вагою адипінової кислоти.
Спосіб згідно даного винаходу також охоплює кристалізацію адипінової кислоти з реакційних сумішей, в яких вона присутня.
В такий спосіб можливо, наприклад, кристалізувати адипінову кислоту з суміші, отриманої шляхом гідроксикарбонілування пентенової кислоти з водою і монооксидом вуглецю. Ця реакційна суміш може бути змішана з водою в присутності сильної протонної кислоти та/"або при принаймні частковому тиску або в атмосфері монооксиду вуглецю, та вся суміш може витримуватися при температурі від 80 до 250"С, як зазначено вище для перекристалізації.
Якщо промотором, що використовується в реакції гідроксикарбонілування, може бути йодоводнева кислота або бромоводнева кислота, може бути необов'язковим додавати сильну протонну кислоту. Однак, якщо бажано, кількість сильної протонної кислоти в реакційній суміші може бути підвищена.
Так само, якщо реакція гідроксикарбонілування здійснюється в присутності монооксиду вуглецю, може бути необов'язковим додавання цієї сполуки для кристалізації, хоча ця можливість не виключена, в разі потреби. Що стосується перекристалізації адипінової кислоти, її також можливо здійснювати за відсутності монооксиду вуглецю, шляхом очищення атмосфери суміші гідроксикарбонілування до кристалізації.
Наступні приклади ілюструють даний винахід.
Приклад 1
Скляну колбу наповняють 5,16г адипінової кислоти, що містить 31,0мкг Со (0,000695 за вагою на вагу адипінової кислоти), і 7,2мл води. Адипінова кислота була отримана прямим окисленням циклогексану в присутності ацетату Со та була очищена перекристалізацією з води. Вона не містить ніякої вимірної кількості органічних домішок.
Відкриту колбу поміщують у 125 мл автоклав, який потім закривають.
Вільний простір заповнюють холодним монооксидом вуглецю (приблизно 1 бар).
Температуру піднімають до 1857 і підтримують на цьому рівні приблизно 30 хвилин.
Після охолодження автоклаву і його очищення азотом, адипінову кислоту відфільтровують, і автоклав промивають декількома мл води.
Відфільтровану адипінову кислоту промивають 2 рази по 5 мл води і потім З рази по Змл води.
Адипінову кислоту висушують протягом ночі в термостаті (60"С). Кобальт, що міститься в кінцевій адипіновій кислоті визначають шляхом індуктивне зв'язаної плазми в поєднанні з мас-спектрометрією (ІЗП/мас). Визначено 0,00001295 за вагою Со.
Приклад 2
Повторюють Приклад 1, наповнюючи колбу 5,21г адипінової кислоти з тієї ж партії, що містить 31,2мкг Со (0,000695 за вагою на вагу адипінової кислоти), 7,5мл води і їмл розчину 96,7мг НСІ у 5Омл води. Молярне співвідношення НСІ до Со дорівнює 10.
Робочі умови - ті ж самі, що й для Прикладу 1, за винятком того, що СО у вільному просторі замінений азотним вільним простором (1 бар абсолютного тиску).
Після миття і висушування, кількісно визначають кобальт, що міститься в кінцевій адипінової кислоті.
Знайдено 0,0000995 за вагою Со.
Приклади від З до 7
Приклад 1 повторюють з адипіновою кислотою, що містить іридій. Адипінова кислота була отримана шляхом гідроксикарбонілування З-пентенової кислоти в присутності каталізатора на основі Іг і була очищена шляхом перекристалізації з води. Вона не містить ніякої вимірної кількості органічних домішок.
Таблиця 71 нижче підсумовує умови, за яких були проведені приклади (Тм-температура), а також початковий і кінцевий вміст І г ("початковий Іг" і "кінцевий Іг"), виражений у мікрограмах на грам адипінової кислоти (АЙОН), що використовувалася.
Таблиця 1
ПУ поса ПЬЮ Бі Б ДНІ Ніс Піх ій
Приклад о не ,
ІЙ г (9; хв бар співвідн. НІ:Їг Її Її 4 | 52 | 90 | 185 | 1200 | 1 | 0 | 2»2 | 082 ( 6 | 49 | 75 | 90 | 30 |о0(барм)у| 10 | 50 | 38 7 | 495 | 80 | 185 | 1200 |0(1барм)| 20 | 22 | 106
Приклад 8
Скляну колбу з округлим дном, з приєднаним зверху конденсором і обладнану засобами для нагрівання й охолодження наповняють 5,44г адипінової кислоти, що містить 0,0009595 ВИ, 7,5г води і водяний розчин Ні (молярне співвідношення НІ до НП, що міститься в адипінової кислоті, дорівнює 10). Адипінова кислота була отримана шляхом гідроксикарбонілування З-пентенової кислоти в присутності каталізатора на основі ВН і була очищена шляхом перекристалізації з води. Вона не містить ніякої вимірюваної кількості органічних домішок.
Вільний простір наповнюють холодним азотом (приблизно 1 бар).
Реакційну суміш нагрівають до 90"С, і таку температуру підтримують протягом приблизно 30 хвилин.
Після охолодження адипінову кислота відфільтровують і промивають 2 рази по 5мл води, насиченої адипіновою кислотою.
Адипінову кислоту висушують протягом ночі в термостаті (60"С). Визначають кількість родію, що присутній в заключній адипіновій кислоті. Знайдено 0,0005495 за вагою ВП.
Порівняльний тест 1
Адипінову кислоту, отриману шляхом гідроксикарбонілування 3З-пентенової кислоти в присутності іридію і
НІ перекристалізовують з води. Ця адипінова кислота вже перенесла одну кристалізацію й все ще містить 0,0002295 іридію.
Перекристалізацію проводять традиційним способом, розчиняючи адипінову кислоту в мінімальній кількості води при приблизно 957С і потім поступово охолоджуючи розчин з подальшою фільтрацією і, нарешті, промиваючи відфільтровану адипінову кислоту 2 рази по 5мл води і З рази по мл води.
Адипінову кислоту висушують в термостаті (60"С) протягом ночі. Визначають іридій, що присутній в заключній адипінової кислоті. Знайдено 0,0002295 Іг за вагою. Таким чином, вміст іридію в адипіновій кислоті не був успішно зменшений.
Claims (5)
1. Спосіб очищення адипінової кислоти, що містить сліди каталізатора, шляхом кристалізації або перекристалізації у воді, який відрізняється тим, що згадана адипінова кислота має мінімальну чистоту приблизно 9590 та вказану кристалізацію або перекристалізацію здійснюють за наявності сильної протонної кислоти та/або за наявності монооксиду вуглецю.
2. Спосіб за п. І, який відрізняється тим, що сильну протонну кислоту вибирають серед йодоводневої кислоти, бромоводневої кислоти, соляної кислоти, азотної кислоти та сірчаної кислоти.
3. Спосіб за будь-яким з пп. 1 та 2, який відрізняється тим, що кількість сильної протонної кислоти змінюється від 0 до 100 моль на моль металу каталізатора, що міститься в адипіновій кислоті, та бажано змінюється від 1 до 50 моль на моль металу каталізатора.
4. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, який відрізняється тим, що монооксид вуглецю становить принаймні частину атмосфери над розчином в реакторі кристалізації чи перекристалізації або створює всередині цього реактора тиск, більший за атмосферний.
5. Спосіб за будь-яким з пп. 1-4, який відрізняється тим, що його здійснюють при абсолютному тиску монооксиду вуглецю від 0 бар до 50 бар.
б. Спосіб за будь-яким з пп. 1-4, який відрізняється тим, що його здійснюють при абсолютному тиску від 1 бар до 50 бар монооксиду вуглецю.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9607170A FR2749299B1 (fr) | 1996-06-04 | 1996-06-04 | Procede de purification de l'acide adipique dans l'eau |
| PCT/FR1997/000938 WO1997046509A1 (fr) | 1996-06-04 | 1997-05-29 | Procede de purification de l'acide adipique dans l'eau |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA52660C2 true UA52660C2 (uk) | 2003-01-15 |
Family
ID=9492889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA98126374A UA52660C2 (uk) | 1996-06-04 | 1997-05-29 | Спосіб очищення адипінової кислоти у воді |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6222069B1 (uk) |
| EP (1) | EP0912484B2 (uk) |
| JP (1) | JP3387504B2 (uk) |
| CN (1) | CN1073981C (uk) |
| BR (1) | BR9709431A (uk) |
| CA (1) | CA2257347C (uk) |
| CZ (1) | CZ396298A3 (uk) |
| DE (1) | DE69705620T3 (uk) |
| ES (1) | ES2160353T5 (uk) |
| FR (1) | FR2749299B1 (uk) |
| PL (1) | PL330352A1 (uk) |
| RU (1) | RU2190593C2 (uk) |
| SK (1) | SK282705B6 (uk) |
| UA (1) | UA52660C2 (uk) |
| WO (1) | WO1997046509A1 (uk) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006125801A1 (en) * | 2005-05-27 | 2006-11-30 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the preparation of adipic acid from n-pentenoic acid |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE737691C (de) * | 1939-07-21 | 1943-07-21 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Trennung von Gemischen von hoeheren Homologen der Adipinsaeure |
| FR901841A (fr) * | 1942-10-28 | 1945-08-07 | Ig Farbenindustrie Ag | Procédé pour recueillir des acides dicarboxyliques aliphatiques |
| NL267041A (uk) † | 1960-07-15 | |||
| DE1518242A1 (de) † | 1962-01-24 | 1969-02-13 | Vickers Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Dicarbonsaeuren |
| DE1183489B (de) † | 1962-04-19 | 1964-12-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Adipinsaeure |
| US3359308A (en) † | 1963-05-17 | 1967-12-19 | Du Pont | Preparation of dicarboxylic acids by nitric acid oxidation |
| DE1238000C2 (de) † | 1964-03-11 | 1980-06-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von gesaettigten aliphatischen dicarbonsaeuren |
| DE1568146A1 (de) † | 1966-07-22 | 1970-02-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Adipinsaeure |
| US4375552A (en) † | 1969-01-31 | 1983-03-01 | C. P. Hall Company | Nitric acid process for production of adipic acid from hydrocarbons |
| JPS49812B1 (uk) * | 1970-04-03 | 1974-01-10 | ||
| DE2037782A1 (de) † | 1970-07-30 | 1972-02-03 | Badische Anilin-& Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Adipinsäure |
| US3754024A (en) † | 1971-02-04 | 1973-08-21 | Ici Ltd | Oxidation process |
| DE2624472C3 (de) † | 1976-06-01 | 1980-01-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Reinigung von Adipinsäure |
| DE4106937A1 (de) * | 1991-03-05 | 1992-09-10 | Bayer Ag | Verfahren zur rueckgewinnung von adipinsaeure |
| US5166421A (en) * | 1991-03-18 | 1992-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of adipic acid |
| FR2697247B1 (fr) * | 1992-10-22 | 1994-12-02 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé d'hydroxycarbonylation d'acides penténoiques. |
| DE4441175A1 (de) * | 1994-11-18 | 1996-05-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Gewinnung von Adipinsäure |
-
1996
- 1996-06-04 FR FR9607170A patent/FR2749299B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-05-29 BR BR9709431A patent/BR9709431A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-29 US US09/194,924 patent/US6222069B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-29 RU RU99100052/04A patent/RU2190593C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-05-29 JP JP50026198A patent/JP3387504B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-29 CZ CZ983962A patent/CZ396298A3/cs unknown
- 1997-05-29 UA UA98126374A patent/UA52660C2/uk unknown
- 1997-05-29 WO PCT/FR1997/000938 patent/WO1997046509A1/fr not_active Ceased
- 1997-05-29 CN CN97195806A patent/CN1073981C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-29 PL PL97330352A patent/PL330352A1/xx unknown
- 1997-05-29 EP EP97926055A patent/EP0912484B2/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-29 SK SK1662-98A patent/SK282705B6/sk unknown
- 1997-05-29 CA CA002257347A patent/CA2257347C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-29 DE DE69705620T patent/DE69705620T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-29 ES ES97926055T patent/ES2160353T5/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0912484A1 (fr) | 1999-05-06 |
| CA2257347C (fr) | 2002-07-16 |
| ES2160353T3 (es) | 2001-11-01 |
| EP0912484B2 (fr) | 2005-06-01 |
| CZ396298A3 (cs) | 1999-05-12 |
| PL330352A1 (en) | 1999-05-10 |
| WO1997046509A1 (fr) | 1997-12-11 |
| DE69705620T2 (de) | 2002-05-08 |
| CN1223633A (zh) | 1999-07-21 |
| CA2257347A1 (fr) | 1997-12-11 |
| SK282705B6 (sk) | 2002-11-06 |
| FR2749299A1 (fr) | 1997-12-05 |
| CN1073981C (zh) | 2001-10-31 |
| FR2749299B1 (fr) | 1998-07-17 |
| EP0912484B1 (fr) | 2001-07-11 |
| SK166298A3 (en) | 1999-07-12 |
| US6222069B1 (en) | 2001-04-24 |
| DE69705620T3 (de) | 2005-12-29 |
| JPH11511756A (ja) | 1999-10-12 |
| BR9709431A (pt) | 1999-08-10 |
| ES2160353T5 (es) | 2005-10-01 |
| JP3387504B2 (ja) | 2003-03-17 |
| DE69705620D1 (de) | 2001-08-16 |
| RU2190593C2 (ru) | 2002-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2959894B2 (ja) | カルボニル化プロセス流からのカルボニル不純物の除去法 | |
| JP2001157841A (ja) | カルボン酸水添用触媒 | |
| US6559339B1 (en) | Method for crystallizing carboxylic acid | |
| KR960012699B1 (ko) | 조테레프탈산의 정제에 사용되는 ⅷ족 귀금속 촉매의 재활성화 방법 | |
| KR100529205B1 (ko) | 시클로헥산산화생성물의세정수로부터이산의제조방법 | |
| KR100514571B1 (ko) | 순수한 테레프탈산의 제조에 있어 개선된 수소 회수 방법 | |
| KR0185232B1 (ko) | 펜텐산의 히드록시카르보닐화 방법 | |
| UA52660C2 (uk) | Спосіб очищення адипінової кислоти у воді | |
| KR920010572B1 (ko) | 수소화 촉매의 존재하에 이루어지는 아세트 산의 수소로의 처리방법 | |
| RU2178407C2 (ru) | Способ очистки адипиновой кислоты путем перекристаллизации | |
| JP4282832B2 (ja) | ジオール類の製造法 | |
| KR100487266B1 (ko) | 아디프산의수중정제방법 | |
| KR100487705B1 (ko) | 결정화에의한아디프산정제방법 | |
| KR20130004600A (ko) | 디카복실산의 제조 방법 | |
| JP4282831B2 (ja) | ジオール類の製法 | |
| JP3267191B2 (ja) | 芳香族ポリカルボン酸の精製方法 | |
| JP2001002603A (ja) | ジオール類の製造方法 | |
| US4317924A (en) | Process for producing purified terephthalic acid | |
| MXPA98010305A (es) | Procedimiento de hidroxicarbonilacion de los acidos pentenoicos |