UA76486C2

UA76486C2 - 7-amino triazolopyrimidines, a process of praparation, a fungicidal preparations based thereon and a method to control phytopathogenic fungi

Info

Publication number: UA76486C2
Application number: UA2004021341A
Authority: UA
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 2001-07-26
Filing date: 2002-07-16
Publication date: 2006-08-15
Also published as: PL368677A1; KR20040017347A; EA006133B1; MXPA04000403A; CN1535113A; CA2454542A1; SI1414302T1; US20050261314A1; DK1414302T3; US7307172B2; JP2004535472A; AU2002355178B2; PT1414302E; JP4421893B2; EA200400111A1; ATE357142T1; ZA200401516B; HUP0401488A2; EP1414302A1; NZ531169A

Description

Опис винаходу

Винахід відноситься до 7-амінотриазолопіримідинів формули І, піт: шеку -5 г ! днк де замісники мають наступні значення:

В", В? позначає водень, С4-Сіо-алкіл, Со-Сіо-алкеніл, Со-С-о-алкініл, Сз-Св-циклоалкіл, феніл, нафтил; або 5- або б--ленний гетероцикліл, який містить від одного до чотирьох атомів азоту або від одного до трьох атомів азоту та один атом сірки або кисню; або 5- або б-ч-ленний гетероарил, який містить від одного до чотирьох атомів азоту або від одного до трьох с ор; атомів азоту та один атом сірки або кисню; причому КК" та К7, якщо вони не позначають однаково водень, можуть бути незалежно один від одного і9) частково або цілком галогеновані та/або можуть мати від одного до трьох залишків із групи КУ, причому

К? включає ціано, нітро, гідрокси, С.--Св-алкіл, С.і-Св-галогеналкіл, С-Се-циклоалкіл, С.і-Св-алкокси,

С.-С.-галогеналкокси, С.-Св-алкілтіо, С.-Св-алкіламіно, ді-Сі-Св-алкіламіно, Со-Св-алкеніл,,ї (0 с.-Сів-алкенілокси, Со-Св-алкініл, Сз-Св-алкінілокси та необов'язково галогенований оксі-С.4-С.-алкіленокси; со або

В" та В? разом з атомом азоту, який їх з'єднує, можуть утворювати 5- або б-ч-ленний цикл, який містить від З одного до чотирьох атомів азоту та від одного до трьох атомів азоту та один атом сірки або кисню таякий може «о бути заміщений від одного до трьох залишками із групи КУ; м

ВЗ позначає С.4-Счо-алкіл, Со-Сіо-алкеніл, Со-Сіо-алкініл, Ся-Св-циклоалкіл, феніл-С41-Счо-алкіл, причому КЕ? може бути незаміщеним або частково або цілком галогенованим та/або може мати від одного до трьох залишків із групи КУ, або « позначає С.-С.о галогеналкіл, який може мати від одного до трьох залишків із групи КУ;

Х позначає галоген, ціано, С4-С,.-алкокси, С4-С.-галогеналкіл, феніл або заміщений залишком К? феніл; - с а також їхні солі. м Крім того, винахід відноситься до способу та до проміжного продукту для одержання сполук формули І, а я також до засобу, який їх містить, та до застосування сполук формули І для боротьби з фітопатогенними грибами. 6-Арилтриазолопіримідини описуються в публікаціях УУО 98/46608 та ЕР-А 550113. Заміщені ароматичними групами 6б-бензилтриазолопіримідини з фармацевтичною дією відомі з публікацій О5 5,231,094 та 05 5,387,747. - Європейська заявка ЕР-А 141317 описує 7-амінотриазолопіримідини, яки у положенні 5 можуть мати алкільний о залишок. б6-Циклоалкілтриазолопіримідини з різними залишками в положенні 5 приводяться в ЕР-А 613900.

Описані у МУХО 98/46608, ЕР-А 550113, ЕР-А 141317 та ЕР-А 613900 сполуки придатні як засоби захисту т» рослин для боротьби з фітопатогенними грибами. со 50 Однак, їх дія в багатьох випадках є незадовільною. Тому задачею винаходу є розробка сполук, які мають вдосконалену дією. 4; У відповідності з цим було розроблено 7-амінотриазолопіримідини формули І. Далі були розроблені проміжні продукти та спосіб одержання сполук формули І, а також застосування сполук І та засобів, яки їх містять, для боротьби з фітопатогенними грибами.

Сполуки формули | відрізняються від сполук, приведених у вищезгаданих публікаціях, сполученням

Ф! замісників Х із залишком ЕЗ на триазолопіримідиновому скелеті.

Сполуки формули І, де Х позначає галоген, одержують, наприклад, виходячи з дикарбонільних сполук о формули 11.1, які циклізують З-аміно-1,2,4-триазолом формули І з одержанням гідрокситриазолопіримідинів формули ІМ.1: 60 б5 й чн он ; А В Моне 4 кв а М зе зон щі. ш М

Реакція взаємодії здійснюється звичайно при температурі від 252С до 2102С, переважно, від 1202С до 1809С, т у присутності основи див. ЕР-А-770615).

Як основа придатні, загалом, органічні основи, наприклад, такі третинні аміни, як триметиламін, триетиламін, триіїзопропілетиламін, трибутиламін та М-метилпіперидин, піридин. Особливо переважно застосовують триетиламін та трибутиламін.

Основи застосовують у загальному в каталітичній кількості, вони можуть застосовуватися також й у еквімолярній кількості, у надлишку або, у разі потреби, як розчинник.

Вихідні речовини можуть у загальному піддаватися взаємодії одна з одною у еквімолярних кількостях. Для виходу продукту може давати перевагу застосування сполуки формули 11.1 у надлишку при перерахуванні на кількість сполуки формули І.

Необхідні для одержання сполук формули І! вихідні речовини відомі з літературних джерел або можуть бути с 29 отримані згідно приведеними в літературних джерелах методам |див. Неїйегосусі. 1996, рр.1031-1047; Темапедгоп. (9

І ей. 1966, 24, 2661-2668) або можуть бути придбані комерційним шляхом.

Після цього гідрокситриазолопіримідини формули ІМ.1 піддають взаємодії з агентом галогенування з одержанням галогентриазолопіримідинів формули М.1: со

Наї їй ще о Ф дея Во дотвкже шжадея су й Й іх й Шен. ИЙ ща що ГалотенуВаннЯ : | | - с її ;»

Ця взаємодія протікає звичайно при температурі від 0 С до 1502С, переважно, від 8092С до 1259С, в інертному розчиннику або без додаткового розчинника (порівн. ЕР-А-7706151. -І Придатними агентами галогенування є переважно агенти бромування або хлорування, наприклад, такі, як фосфороксибромід або фосфороксихлорид як речовина або в присутності розчинника.

Ме Придатними розчинниками є аліфатичні вуглеводні, такі, як пентан, гексан, циклогексан або петролейний їх ефір, ароматичні вуглеводні, такі, як толуол, о-, м- та п-ксилол, особливо кращими є толуол, о-, м- та п-ксилол.

Можуть також застосовуватися й суміші приведених розчинників. со На закінчення галогентриазолопіримідини формули М.1 піддають взаємодії з аміном формули Мі з

Ф одержанням 7-амінотриазолопіримідинов формули І, де Х позначає галоген:

Ф) іме) 60 б5 г йди 70 с . чу

Т

Цю взаємодію здійснюють при температурі від 09 до 702С, переважно, від 109 до 359, в інертному органічному розчиннику в присутності основи див. ЕР-А-550113).

Придатними розчинниками при цьому є ароматичні вуглеводні, такі, як толуол, о-, м- та п-ксилол, галогеновані вуглеводні, такі, як метиленхлорид, хлороформ та хлорбензол, простий ефір, такий, як діетиловий ефір, діїізопропіловий ефір, трет.-бутилметиловий ефір, діоксан, анізол та тетрагідрофуран. Ге

Як основа придатні такі ароматичні сполуки, як гідроксиди лужних та лужноземельних металів, такі, як о гідроксид літію, гідроксид натрію, гідроксид калію та гідроксид кальцію, оксиди лужних та лужноземельних металів, такі, як оксид літію, оксид натрію, оксид кальцію та оксид магнію, гідриди лужних та лужноземельних металів, такі, як гідрид натрію, гідрид літію, гідрид калію та гідрид кальцію, аміди лужних та лужноземельних металів, такі, як амід натрію та амід калію, карбонати лужних та лужноземельних металів, такі, як карбонат (се) літію, карбонат калію та карбонат кальцію, а також гідрокарбонати лужних металів, такі, як гідрокарбонат натрію, металорганічні сполуки, зокрема, алкіли лужного металу, такі, як метиллітій, бутиллітій або со феніллітій, галогеніди алкілмагнію, такі, як метилмагнійхлорид, а також алкоголяти лужних та лужноземельних «І металів, такі, як метанолят натрію, етанолят натрію, етанолят калію, трет.-бутанолят калію та диметоксимагній, крім того, органічні основи, наприклад, третинні аміни, такі, як триметиламін, триетиламін, ї-оі триїзопропілетиламін та М-метипіперидин, піридин, заміщені піридини, такі, як колідин, лутидин та ч- 4-диметиламінопіридин, а також біциклічні аміни. Особливо кращими є триетиламін, карбонат калію та карбонат натрію.

Основи застосовуються в загальному у каталітичній кількості, вони можуть однак застосовуватися й у « еквімолярній кількості, у надлишку або, у разі потреби, як розчинник. Альтернативно до цього надлишок сполуки формули МІ може служити як основа. - с Вихідні речовини у загальному піддаються взаємодії одна з одною у еквімолярних кількостях. Для виходу ц може давати переваги застосування сполуки формули МІ у надлишку при перерахуванні на кількість сполуки "» формули М...

Для того, щоб одержати 7-амінотриазолопіримідини формули І, у якій Х позначає ціано або С --С,-алкокси, 7-амінотриазолопіримідини формули І піддають взаємодії зі сполукою формули МІЇ: -І о ві ОН о 50 що «а ре т

Мк Ж АВ о М й Не. ча зай ко бо --

При цьому М позначає катіон амонію, тетраалкіламонію, катіон лужного або лужноземельного метала та Х' бо позначає ціано або алкокси.

Таку взаємодію здійснюють звичайно при температурі від 09С до 1502С, переважно, від 202С до 7590, в інертному органічному розчиннику (порівн. МО 99/41255).

Придатними розчинниками є прості ефіри, такі як діетиловий ефір, діізопропіловий ефір, трет.-бутилметиловий ефір, діоксан, анізол та тетрагідрофуран, такі спирти, як метанол, етанол, Н-пропанол, ізопропанол, Н-бутанол та трет.-бутанол, а також диметилсульфоксид, диметилформамід та диметилацетамід, особливо кращими є діетиловий ефір, тетрагідрофуран та диметилформамід.

Можуть застосовуватися також й суміші приведених розчинників.

Вихідні речовини в загальному піддаються взаємодії одна з одною у еквімолярних кількостях. Для виходу 7/0 може давати переваги застосування сполуки формули МІ! у надлишку при перерахуванні на сполуку формули І. 7-Амінотриазолопіримідини формули І де Х позначає С.-С,-галоалкіл або, у разі потреби, заміщений залишком К? феніл, можуть бути отримані виходячи з дикарбонільних сполук формули 1І.2, які циклізують

З-аміно-1,2,4-триазолом формули Ії з одержанням 7-гідрокситриазолопіримідинів формули ІМ.2: нк

ДІ іш ще Ж у - Я Я о й Б

Ох МИ зх (8)

Реакція взаємодії протікає за тих самих умов, як й при вищенаведеній реакції сполуки формули 11.1 з одержанням сполуки формули ІМ.1.

Після цього 7-гідрокситриазолопіримідини формули ІМ.2 піддають взаємодії з агентом галогенування з ікс, одержанням 7-галогентриазолопіримідинів формули М.2: со

Маг З " не: ше : Б На! т с и пот т, т ж

Ма

Цю реакцію взаємодії здійснюють за тих самих умов, як при вищеописаній взаємодії сполуки формули ІМ.1 з -І одержанням сполуки формули М.1.

Ф Після цього сполуку формули МУ.2 піддають взаємодії з аміном формули МІ з одержанням сполуки формули І: ь 1 2 20 КК ра не ЕЕ! ре со М Зв

Щи г | М

Н М В

У.2 З--33-7 /Й зи з МИХ 60

Цю реакцію взаємодії здійснюють за тих самих умов, як при вищеописаній взаємодії сполуки формули М.1 з 65 одержанням сполуки формули |.

Реакційні суміші переробляють звичайним чином, наприклад, змішуванням з водою, поділом фаз і, у разі потреби, хроматографічним очищенням сирих продуктів. Проміжні та кінцеві продукти присутні у формі безбарвних або слабко коричнюватих в'язких олій, які при помірно високих температурах звільняються від летучих часток та очищаються. Якщо проміжні та кінцеві продукти одержують у вигляді твердої речовини, очищення можна здійснювати перекристалізацією або дигерируванням.

Якщо окремі сполуки формули | не можна одержати вищенаведеним шляхом, вони можуть бути отримані деривацією інших сполук формули І. 7-Гідрокси- та 7-галогентриазолопіримідини формул ІМ та М, » он На ше я щи я

ОЙ ля. МА м Ж. їх і щ щи де У позначає гідроксильну групу або залишок із групи Х відповідно до пункту 1 формули винаходу, причому ЄМ

Наї позначає галоген та ЕЗ, а Х має приведені у п.1 значення, також є новими. Го)

Особливо кращі проміжні продукти формул ІМ та М, у яких ЕЗ позначає С.-С.о-алкіл, зокрема, СНі, СНо-СНа, (СНо)з-СНУ», СнНо-СН(СНУЗ)», Ссн(СНУз)-СНо-СНо-СНу», С(СНУ»)», (СНо)7-Сн», СсН(СНУЗ)», Со-С.о-алкеніл, зокрема,

СнНо-СНАСН», С3з-Св-циклоалкіл, зокрема, циклопропілметил, циклопентил, циклогексил, феніл- С.4-С.-о-алкіл, зокрема, СНо-СеНв, СН»-о-СІ-СевНа, С4-Со-галоалкіл, зокрема, СНО-СЕз, СН(СНУ)-СЕз, СН(СЕ»5)». та Х позначає ї-о галоген, зокрема, хлор, ціано, С.-С,-алкокси, зокрема, ОСН»з, С.і-С.-галоалкіл, зокрема, СЕз, феніл або о заміщений залишком КУ феніл, зокрема, феніл. «

Приведені для вищестоящих формул значення є збірними поняттями, яки у загальному представляють наступні замісники. (Се) галоген позначає фтор, хлор, бром та йод; м алкіл позначає насичені, нерозгалужені або розгалужені вуглеводневі залишки з від 1 до 4, 6, 8 або 10 атомами вуглецю, наприклад, такий С.і-Св-алкіл, як метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2-метилпропіл, 1,1-диметилетил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, З-метилбутил, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, гексил, 1,1-диметилпропіл, 1,2-диметил пропіл, 1-метилпентил, 2-метилпентил, З-метилпентил, « 20 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1.2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, -в 3,3-диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2-триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етил-1-метилпропіл с та 1-етил-2-метилпропіл; :з» галогеналкіл позначає нерозгалужені або розгалужені алкільні групи з від 17 до 10 атомами вуглецю (як приведено вище), причому в цих групах частково, наприклад, від одного до трьох разів, або повністю атоми водню можуть бути замінені атомами галогену, як приведено вище, наприклад, такий С 1-Со-галогеналкіл, як -1 що хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлодифторметил, 1-хлоретил, 1-бромметил, 1-фторетил, 2-фторетил, 2,2-дифторетил, (о) 2,2,2--рифторетил, 2-хлор-2-фторетил, 2-хлор-2,2-дифторетил, 2,2-дихлор-2-фторетил, 2,2,2-трихлоретил та їх пентафторетил; алкокси позначає нерозгалужені або розгалужені алкільні групи з від 1 до 6 атомами вуглецю (як приведено (ее) вище), які зв'язані зі скелетом через атом кисню (-О-);

Ф галогеналкокси позначає нерозгалужені або розгалужені галогеналкільні групи з від 1 до б атомами вуглецю (як приведено вище), які зв'язані зі скелетом через атом кисню (-О-); алкілтіо позначає нерозгалужені або розгалужені алкільні групи з від 1 до 6 атомами вуглецю (як приведено 5 вище), які зв'язані зі скелетом через атом сірки (-5-); алкіламіно позначає нерозгалужені або розгалужені алкільні групи з від 1 до б атомами вуглецю (як (Ф) приведено вище), які зв'язані зі скелетом через аміногрупу (-МН-);

Ге діалкіламіно позначає два незалежні один від одного розгалужені або нерозгалужені алкільні групи кожна з від 1 до б атомами вуглецю (як приведено вище), які зв'язані зі скелетом через атом азоту; во алкеніл позначає ненасичені, нерозгалужені або розгалужені вуглеводневі залишки з від 2 до 6 або 10 атомами вуглецю та одним подвійним зв'язком у будь-якому положенні, наприклад, такий С о-Св-алкеніл, як етеніл, 1-пропеніл, 2-пропеніл, 1-метилетеніл, 1-бутеніл, 2-бутеніл, З-бутеніл, 1-метил-1-пропеніл, 2-метил-1-пропеніл, 1-метил-2-пропеніл, 2-метил-2-пропеніл, 1-пентеніл, 2-пентеніл, З-пентеніл, 4-пентеніл, 1-метил-1-бутеніл, 2-метил-1-бутеніл, З-метил-1-бутенил, 1-метил-2-бутеніл, 2-метил-2-бутеніл,

З-метил-2-бутеніл, 1-метил-3-бутеніл, 2-метил-З-бутеніл, З-метил-3-бутеніл, 1,1-диметил-2-пропеніл, 65 1,2-диметил-1-пропеніл, 1,2-диметил-2-пропеніл, 1-етил-1-пропеніл, 1-етил-2-пропеніл, 1-гексеніл, 2-гексеніл,

З-гексеніл, д-гексеніл, Б-гексеніл, 1-метил-1-пентеніл, 2-метил-1-пентеніл, З-метил-1-пентеніл, 4-метил-1-пентеніл, 1-метил-2-пентеніл, 2-метил-2-пентеніл, З-метил-2-пентеніл, 4-метил-2-пентеніл, 1-метил-3-пентеніл, 2-метил-З3-пентеніл, З-метил-З-пентеніл, 4-метил-З3-пентеніл, 1-метил-4-пентеніл, 2-метил-4-пентеніл, З-метил-4-пентеніл, 4-метил-4-пентеніл, 1,1-диметил-2-бутеніл, 1,1-диметил-3-бутеніл, 1,2-диметил-1-бутеніл, 1,2-диметил-2-бутеніл, 1,2-диметил-З-бутеніл, 1,3-диметил-1-бутеніл, 1,3-диметил-2-бутеніл, 1,3-диметил-З-бутеніл, 2,2-диметил-3-бутеніл, 2,3-диметил-1-бутеніл, 2,3-диметил-2-бутеніл, 2,3-диметил-3-бутеніл, З,З-диметил-1-бутеніл, З3,3З-диметил-2-бутеніл, 1-етил-1-бутеніл, 1-етил-2-бутеніл, 1-етил-3-бутеніл, 2-етил-1-бутеніл, 2-етил-2-бутеніл, 2-етил-3-бутеніл, 70 1,1,2-триметил-2-пропеніл, 1-етил-1-метил-2-пропеніл, 1-етил-2-метил-1-пропеніл та 1-етил-2-метил-2-пропеніл; алкенілокси позначає ненасичені, нерозгалужені або розгалужені вуглеводневі залишки з від З до 6 атомами вуглецю та подвійним зв'язком у будь-якому несуміжному з гетероатомом положенні (як описано вище), яки зв'язані зі скелетом через атом кисню (-О-); алкініл позначає нерозгалужені або розгалужені вуглеводневі групи з від 2 до б або 10 атомами вуглецю та потрійним зв'язком у будь-якому положенні, наприклад, такий С з-Св-алкініл, як етиніл, 1-пропініл, 2-пропініл, 1-бутиніл, 2-бутиніл, З-бутиніл, 1-метил-2-пропініл, 17-пентиніл, 2-пентиніл, З-пентиніл, 4-пентиніл, 1-метил-2-бутиніл, 1-метил-3-бутиніл, 2-метил-З-бутиніл, З-метил-1-бутиніл, 1,1-диметил-2-пропініл, 1-етил-2-пропініл, 1-гексиніл, 2-гексиніл, З-гексиніл, 4-гексиніл, Б-гексиніл, 1-метил-2-пентиніл, 1-метил-3-пентиніл, 1-метил-4-пентиніл, 2-метил-3-пентиніл, 2-метил-4-пентиніл,

З-метил-1-пентиніл, З-метил-4-пентиніл, 4-метил-1-пентиніл, 4-метил-2-пентиніл, 1,1-диметил-2-бутиніл, 1,1-диметил-З-бутиніл, 1,2-диметил-3-бутиніл, 2,2-диметил-З-бутиніл, 3,3-диметил-1-бутиніл, 1-етил-2-бутиніл, 1-етил-3З-бутиніл, 2-етил-3-бутиніл та 1-етил-1-метил-2-пропініл; алкінілоокси позначає ненасичені, нерозгалужені або розгалужені вуглеводневі залишки з від З до 6 атомами вуглецю та потрійним зв'язком у будь-якому положенні, яке не є несуміжним гетероатому (як приведено вище), с ге яки зв'язані зі скелетом через атом кисню (-О-); циклоалкіл позначає моноциклічні, насичені вуглеводневі групи з від З до 5, 6, або 8 вуглецевими членами і) кільця, наприклад, Сз-Св-циклоалкіл, такий, як циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил та циклооктил; 5- або б-членні гетероцикли (гетероцикліл), яки містять поряд з вуглеводневими кільцевими членами від Ге зо одного до чотирьох атомів азоту та/або один атом кисню або сірки або один атом кисню та/або сірки, наприклад, 2-тетрагідрофураніл, З-тетрагідрофураніл, 2-тетрагідротієніл, З-тетрагідротієніл, 2-піролідиніл, со

З-піролідиніл, З-ізоксазолідиніл, 4-ізоксазолідиніл, 5-ізоксазолідиніл, З-ізотіазолідиніл, 4-ізотіазолідиніл, «г 5Б-ізотіазолідиніл, З-піразолідиніл, 4-пір.азолідиніл, 5-піразолідиніл, 2-оксазолідиніл, 4-оксазолідиніл,

Б-оксазолідиніл, 2-тіазолідиніл, 4-тіазолідиніл, Б-тіазолідиніл, 2-імідазолідиніл, 4-імідазолідиніл, ре) 1,2,4-оксадіазолідин-3-іл, 1,2,4-оксадіазолідин-5-іл, 1,2,4-тіадіазолідин-3-іл, 1,2,4-тіадіазолідин-5-іл, ї- 1,2,4-тіазолідин-3-іл, 1,3,4-оксазолідин-2-іл, 1,3,4-триадіазолідин-2-іл, 1,3,4-триазолідин-2-іл, 2,3-дигідрофур-2-іл, 2,3-дигідрофур-3З-іл, 2,4-дигідрофур-2-іл, 2,4-дигідрофур-3З-іл, 2,3-дигідротієн-2-іл, 2,3-дигідротієн-З-іл, 2,4-дигідротієн-2-іл, 2,4-дигідротієн-З-іл, 2-піролин-2-іл, 2-піролін-З-іл,

З-піролін-2-іл, З-піролін-З-іл, 2-ізоксалін-З-іл, З3-ізоксалін-3З-іл, д-ізоксалін-З-іл, 2-ізоксалін-4-іл, «

З3-ізоксалін-4-іл, д-ізоксалін-4-іл, 2-ізоксалін-5-іл, З-ізоксалін-5-іл, д-ізоксалін-5-іл, 2-ізотіазолін-З-іЛ, пт») с З-ізотіазолін-З-іл, 4-ізотіазолін-3-іл, 2-ізотіазолін-4-іл, З-ізотіазолін-4-іл, 4-ізотіазолін-4-іл, 2-ізотіазолін-5-іл, З-ізотіазолін-5-іл, 4-ізотіазолін-5-іл, 2,3-дигідропіразол-1-іл, 2,3-дигідропіразол-2-іл, ; т 2,3-дигідропіразол-З-іл, 2,3-дигідропіразол-4-іл, 2,3-дигідропіразол-5-іл, З,4-дигідропіразол-1-іл,

З,4-дигідропіразол-З-іл, З,4-дигідропіразол-4-іл, З,4-дигідропіразол-5-іл, 4,5-дигідропіразол-1-іл, 4,5-дигідропіразол-З-іл, 4,5-дигідропіразол-4-іл, 4,5-дигідропіразол-5-іл, 2,3-дигідрооксазол-2-іл, -І 2,3-дигідрооксазол-З-іл, 2,3-дигідрооксазол-4-іл, 2,3-дигідрооксазол-5-іл, З,4-дигідрооксазол-2-іл,

З,4-дигідрооксазол-З-іл, З,4-дигідрооксазол-4-іл, З,4-дигідрооксазол-5-іл, З,4-дигідрооксазол-2-іл, ме) З,4-дигідрооксазол-З-іл, З,4-дигідрооксазол-4-іл, 2-піперидиніл, З-піперидиніл, 4-піперидиніл, їх 1,3-діоксан-5-іл, 2-тетрагідропіраніл, 4-тетрагідропіраніл, 2-тетрагідротієніл, З-гексагідропіридазиніл, 4-гексагідропіридазиніл, 2-гексагідропіримідиніл, 4-гексагідропіримідиніл, 5-гексагідропіримідиніл, бо 2-піперазиніл, 1,3,5-гексагідротриазин-2-іл та 1,2,4-гексагідротриазин-З-іл;

Ф Б--ленний гетероарил, який містить від одного до чотирьох атомів азоту або від одного до трьох атомів азоту або один атом сірки або кисню; позначає 5-ч-ленний гетероарильний цикл, який поряд з атомами вуглецю може містити від одного до чотирьох атомів азоту або від одного до трьох атомів азоту та один атом сірки або дв Кисню яко кільцеві члени, наприклад, 2-фурил, З-фурил, 2-тієніл, З-тієніл, 2-піроліл, З-піроліл,

З-ізоксазоліл, д-ізоксазоліл, Б-ізоксазоліл, З-ізотіазоліл, д-ізотіазоліл, Б-ізотіазоліл, З-піразоліл, (Ф) 4-піразоліл, 5-піразоліл, 2-оксазоліл, 4-оксазоліл, Б-оксазоліл, 2-тіазоліл, 4-тіазоліл, Б-тіазоліл, ка 2-імідазоліл, 4-імідазоліл, 1,2,4-оксадіазол-З-іл, 1,2,4-оксадіазол-5-іл, 1,2,4-тіадіазол-З-іл, 1,2,4-тіадіазол-5-іл, 1,2,4-триазол-зЗ-іл, 1,3,4-оксадіазол-2-іл, 1,3,4-тіадіазол-2-іл та 1,3,4-триазол-2-іл; во б--ленний гетероарил, який містить від одного до трьох, відповідно, від одного до чотирьох атомів азоту: б-членні гетероарильні групи, які поряд з атомами вуглецю можуть містити від одного до трьох, відповідно, від одного до чотирьох атомів азоту як кільцеві члени, наприклад, 2-піридиніл, З-піридиніл, 4-піридиніл,

З-піридазиніл, 4-піридазиніл, 2-піримідил, 4-піримідил, 5-піримідил, 2-піразиніл, 1,3,5-триазин-2-іл та 1,2,4-триазин-З-іл, 65 оксіалкіленокси позначає двовалентні нерозгалужені ланцюги з від 1 до З СНо-груп, причому обидві валентності зв'язані зі скелетом через атом кисню, наприклад, ОСНЬО, ОСНЬСНоОО та ОСНОСНЬСНоО;

Сполуки формули | можуть існувати у формі придатних у сільському господарстві солей, причому, як правило, вид солі не має значення. У загальному придатні солі таких катіонів або солі приєднання таких кислот, катіони, відповідно, аніони яких не чинять негативний вплив на фунгіцидну дію сполук формули І.

Як катіони придатні зокрема, іони лужних металів, переважно, літію, натрію та калію, лужноземельних металів, переважно, кальцію та магнію, та перехідних металів, переважно, марганцю, міді, цинку та заліза, а також, амоній, причому, за бажанням, від одного до чотирьох атомів водню можуть бути заміщені

С.і-С.-алкілом, гідрокси-С.-С,-алкілом, С4-С,-алкокси-С.-С,-алкілом, гідрокси- 4-С,-алкокси-С.-С,-алкілом, фенілом або бензилом, переважно, амоній, диметиламоній, діїізопропіламоній, тетраметиламоній, 7/0 Тетрабутиламоній, /2-(2-гідроксіет-1-окси)ет-1-іламоній, ди(2-гідроксіет-1-іл)амоній, триметилбензиламіоній, крім того, іони фосфонію, іони сульфонію, переважно три(С.-С,-алкіл)усульфоній та іони сульфоксонію, переважно, три(С.-С.-алкіл)сульфоксоній.

Аніонами придатних солей кислот приєднання є у першу чергу хлорид, бромід, фторид, гідросульфат, сульфат, дигідросульфат, гідрофосфат, нітрат, гідрокарбонат, гексафторсилікат, гексафторфосфат, бензоат, а /5 також аніони С.і-С4-алканової кислоти, переважно, форміат, ацетат, пропіонат та бутират.

З урахуванням застосування 7-амінотриазолопіримідинів формули | наступні значення замісників, а саме, окремо або в комбінації, є особливо кращими:

Сполуки формули І, у яких К 1, 2 позначають водень, сС.-Сіо-алкіл або С.-С.о-галогеналкіл, зокрема, водень, Сі-Св-алкіл, С.-С,-галогеналкіл, особливо переважно водень, 1-метилпропіл, ізопропіл або 20. 1,1,1-трифтор-2-пропіл, або

В" та 22 разом з атомом азоту, який їх зв'язує, утворюють 5-або б--ленний цикл, який може містити один атом кисню ота/їабо може мати один С.і-С,-алкільний залишок, наприклад, пірол ідин-1-іл, пірол-1-іл, піразол-1-іл, імідазол-1-іл, піперидин-1-іл, морфолін-4-іл, причому приведені залишки можуть бути заміщені від одного до трьох залишками КУ, зокрема, С.4-С.-алкіл, такий, як метил або етил. с

Поряд з цим особливо кращими є сполуки формули І, у яких БК ' позначає водень, С.-Св-алкіл та г) сС.-С,-галогеналкіл та 2 позначає водень.

Особливо кращими є також сполуки формули І, у яких Б та БК? позначають водень та КЗ позначає

С.-Су-циклоалкіл, переважно, циклопропіл, циклопентил або циклогексил. «со

Крім того, особливо кращими є сполуки формули І, у яких КЗ позначає С.і-Св-алкіл, зокрема, ізопропіл або

Н-октил, Сз-Со-циклоалкіл, особливо переважно, циклопропіл, циклопентил або циклогексил, або СНо-СеНбБ. со

Зокрема, кращими є сполуки формули І, у яких БЕЗ позначає Сз-Св-циклоалкіл, зокрема, Сз-Св-циклоалкіл, ч«ФЕ особливо переважно циклопропіл, циклопропілметил, циклопентил або циклогексил, та Х позначає ціано, со

С.-С,-алкокси, наприклад, ОСН», С.-С.-галогеналкіл, наприклад, СЕз або необов'язково заміщений залишком КУ фенілалкіл, наприклад, СНо-СеНь або СН»-о-СІ-С Ну. -

Крім того, особливо кращими є сполуки формули І, у якій Б З позначає С5-Св-циклоалкіл, зокрема,

С.-Су.циклоалкіл, особливо переважно циклопропіл, циклопентил або циклогексил, та Х позначає галоген, зокрема, хлор. «

В однаковому ступені кращими є сполуки формули І, у яких Х позначає галоген, такий, як хлор або бром, З т0 зокрема, хлор. с З урахуванням їх застосування особливо кращі сполуки формули І, зведені у нижченаведеній таблиці. з» Приведені в таблицях для одного замісника групи являють собою, крім того, незалежно від комбінації, у якій вони приводяться, особливо краще виконання відповідного замісника.

Таблиця 1 - 15 Сполуки формули І, у якій КЗ позначає СНУ, Х позначає СІ та комбінація залишків Б та К? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. (о) Таблиця 2 їз Сполуки формули І, у якій КЗ позначає СНо-СНа, Х позначає СІ та комбінація залишків ЕК" та К? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. со Таблиця З

Ф Сполуки формули І, у якій КЗ позначає (СН)3--СНу та Х позначає СІ та комбінація залишків К' та БК? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 4

Сполуки формули І!, у якій ВЗ позначає СНо-СН(СН»)», Х позначає СІ та комбінація залишків Б та ВК? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Ф, Таблиця 5 іме) Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає С(ІН(СНі)-СНо-СНо-СНа, Х позначає СІ та комбінація залишків В та 2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. 60 Таблиця 6

Сполуки формули І, у якій КЗ позначає С(СНУЗ)з, Х позначає СІ та комбінація залишків К" та К? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 7

Сполуки формули 1, у якій Б З позначає (СНо),-СНа, Х позначає СІ та комбінація залишків Б та 2 бо відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 8

Сполуки формули І, у якій КЗ позначає СН(СНЗ)», Х позначає СІ та комбінація залишків К" та К? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 9

Сполуки формули !, у якій В З позначає циклопентил, Х позначає СІ та комбінація залишків Б та В? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 10

Сполуки формули І, у якій Б З позначає циклогексил, Х позначає СІ та комбінація залишків Б та В2 70 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 11

Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає СНо-СеНбв, Х позначає СІ та комбінація залишків Б! та ВК? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 12 19 Сполуки формули !, у якій Б З позначає СНо-о-СІ-СеН., Х позначає СІ і комбінація залишків Б та В? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 13

Сполуки формули І, у якій КЗ позначає (СН.)»-СНу, Х позначає СІ та комбінація залишків ЕК" та К? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 14

Сполуки формули !, у якій БВ З позначає СНо-СНАСН»о, Х позначає СІ та комбінація залишків Б та В? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 15 сч

Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає циклопропілметил, Х позначає СІ та комбінація залишків В" та 2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. (8)

Таблиця 16

Сполуки формули І, у якій Б З позначає СНо-СНо-СМ, Х позначає СІ та комбінація залишків КЕ та В? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. (Те)

Таблиця 17

Сполуки формули І, у якій КЗ позначає СНо-СЕз, Х позначає СІ і комбінація залишків Б та К? відповідає со сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. «І

Таблиця 18 со

Сполуки формули !, у якій Б З позначає СН(СНУ)-СЕз, Х позначає СІ та комбінація залишків Б та В? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. ї-

Таблиця 19

Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає СН(СЕ3)», Х позначає СІ і комбінація залишків В" та 2? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. «

Таблиця 20 70 Сполуки формули І, у якій КЗ позначає СНу, Х позначає СЕз та комбінація залишків Б та К? відповідає 8 с сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Із» Таблиця 21

Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає СНо-СНаз, Х позначає СЕз та комбінація залишків К' та Б? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. -1 15 Таблиця 22

Сполуки формули !, у якій В З позначає (СН.)3--СНя, Х позначає СЕз та комбінація залишків Б та В? (о) відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. їз Таблиця 23

Сполуки формули І!, у якій ВЗ позначає СНо-СН(СНаі), Х позначає СЕз та комбінація залишків КЕ та ВК? бо відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Ф Таблиця 24

Сполуки формули І, у якій В З позначає СН(СНяІ)-СНо-СНо-СНаз, Х позначає СЕз та комбінація залишків

К'тав? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 25

ГФ! Сполуки формули І, у якій КЗ позначає СН(СНЗ)5, Х позначає СЕ»з та комбінація залишків КЕ" та К2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. о Таблиця 26

Сполуки формули І, у якій Б З позначає (СНо)7-СНа, Х позначає СЕз і комбінація залишків Б! та В? 6о відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 27

Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає СН(СНЗ)», Х позначає СЕз і комбінація залишків Б" та В? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 28 65 Сполуки формули І, у якій Б З позначає циклопентил, Х позначає СЕз і комбінація залишків Б" та В?

відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 29

Сполуки формули І, у якій Б З позначає циклогексил, Х позначає СЕз і комбінація залишків Б! та ВК?

Таблиця 30

Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає СНо-СеНь, Х позначає СЕз та комбінація залишків КЕ та В? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 31

Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає СНо-р-СІ-СеНа, Х позначає СЕз та комбінація залишків Б та В? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 32

Сполуки формули !, у якій В З позначає (СН.)»-СНая, Х позначає СЕз та комбінація залишків Б та В? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 33

Сполуки формули І!, у якій ВЗ позначає СНо-СНАСН»о, Х позначає СЕз та комбінація залишків В та ВК? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 34

Сполуки формули І, у якій КЗ позначає циклопропілметил, Х позначає СЕз та комбінація залишків КЕ" та 2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 35

Сполуки формули І!, у якій ВЗ позначає СНо-СНо-СМ, Х позначає СЕз та комбінація залишків Б та 2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. сч

Таблиця 36

Сполуки формули І, у якій КЗ позначає СНо-СЕ»5, Х позначає СЕз та комбінація залишків Б та БК? відповідає і) сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 37

Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає СН(СНУ)-СЕз, Х позначає СЕз та комбінація залишків Б та ВК? (Те) відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 38 со

Сполуки формули І, у якій З позначає СН(СЕз5)», Х позначає СЕз та комбінація залишків Б' та В? відповідає «Ф сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 39 ї-о

Ц

Сполуки формули І, у якій КЗ позначає СН, Х позначає феніл та комбінація залишків К' та К? відповідає її сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 40

Сполуки формули І, у якій Б З позначає СНо-СНз, Х позначає феніл та комбінація залишків Б та В? « відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 41 З с Сполуки формули І, у якій В З позначає (СН.)3--СНі, Х позначає феніл та комбінація залишків Б та ВК? з» відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 42

Сполуки формули І, у якій КЗ позначає СН--СН(СНЗ)», Х позначає феніл та комбінація залишків Б" та В? 75 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. -І

Таблиця 43 (2) Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає СН(СН4і)-СНо-СНо-СН»у, Х позначає феніл та комбінація залишків ВК! їх та В2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 44 со Сполуки формули І, у якій Б З позначає СН(СН»)з, Х позначає феніл та комбінація залишків Б та ВК?

ФО відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 45

Сполуки формули І!, у якій В З позначає (СН.);-СНа, Х позначає феніл та комбінація залишків Б та 2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. о Таблиця 46

Сполуки формули І, у якій Б З позначає СН(СНа»)», Х позначає феніл та комбінація залишків Б та ВК? ко відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 47 6о Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає циклопентил, Х позначає феніл та комбінація залишків Б та 2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 48

Сполуки формули І, у якій Б З позначає циклогексил, Х позначає феніл та комбінація залишків Б та В? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. бо Таблиця 49

Сполуки формули І, у якій Б З позначає СНо-СеНь, Х позначає феніл та комбінація залишків Б та в2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 50

Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає СНо-р-СІ-СеНа, Х позначає феніл та комбінація залишків КЕ" та В? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 51

Сполуки формули І, у якій В З позначає (СН.)»-СНа, Х позначає феніл та комбінація залишків Б та ВК? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 52

Сполуки формули І, у якій КЗ позначає СНоСНАСН», Х позначає феніл та комбінація залишків Б" та В? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 53

Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає циклопропілметил, Х позначає феніл та комбінація залишків 2! та 2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 54

Сполуки формули І, у якій В З позначає -СНо-СНо-СМ, Х позначає феніл та комбінація залишків Б та 2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 55 7 Сполуки формули І, у якій Б З позначає СНо-СЕз, Х позначає феніл та комбінація залишків КЕ! та ВК? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 56

Сполуки формули І, у якій КЕ З позначає СН(СНУ)-СЕз, Х позначає феніл та комбінація залишків Б" та К2 сч відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 57 і)

Сполуки формули І, у якій КЗ позначає СН(СЕ»5)», Х позначає феніл і комбінація залишків К" та КЕ? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 58 Ге)

Сполуки формули І, у якій КЗ позначає СНу, Х позначає СМ та комбінація залишків К' та К? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. 09

Таблиця 59 Й

Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає СНо-СНа, Х позначає СМ та комбінація залишків Б" та В? відповідає «со сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 60 -

Сполуки формули І, у якій Б З позначає (СНо)3--СНа, Х позначає СМ та комбінація залишків КЕ та В? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 61 «

Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає СНо-СН(СНУ)», Х позначає СМ та комбінація залишків Б та ВК? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. не) с Таблиця 62 :з» Сполуки формули І, у якій ЕЗ позначає СН(СН4і)-СНо-СНо-СНа, Х позначає СМ та комбінація залишків В! та 2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 63 - 175 Сполуки формули І, у якій КЗ позначає СН(СН»З)з, Х позначає СМ і комбінація залишків К" та К? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. (2) Таблиця 64 їх Сполуки формули І, у якій В З позначає(СН),-СНа, Х позначає СМ та комбінація залишків БК та 2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. со Таблиця 65

ФО Сполуки формули І, у якій КЗ позначає СН(СНУ)», Х позначає СМ та комбінація залишків К' та К? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 66

Сполуки формули І, у якій Б З позначає циклопентил, Х позначає СМ та комбінація залишків Б та В? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. о Таблиця 67 де Сполуки формули І, у якій Б З позначає циклогексил, Х позначає СМ і комбінація залишків Б та В? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. 60 Таблиця 68

Сполуки формули І, у якій КЗ позначає СНо-СеНбв, Х позначає СМ та комбінація залишків К' та К? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 69

Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає СНо-р-СІ-СеН;, Х позначає СМ та комбінація залишків КЕ" та 2 бо відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 70

Сполуки формули І, у якій Б З позначає (СНа)»-СНа, Х позначає СМ та комбінація залишків КЕ" та В? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 71

Сполуки формули І, у якій Б З позначає СНоСНАСН»о, Х позначає СМ і комбінація залишків В! та В? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 72

Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає циклопропілметил, Х позначає СМ та комбінація залишків В" та В? 70 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 73

Сполуки формули !, у якій Б З позначає СНо-СНо-СМ, Х позначає СМ та комбінація залишків Б та 2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 74 19 Сполуки формули І, у якій КЗ позначає СНо-СЕ5, Х позначає СМ та комбінація залишків К" та К? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 75

Сполуки формули І!, у якій ВЗ позначає СН(СНУ)-СЕз, Х позначає СМ та комбінація залишків Б" та В? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 76

Сполуки формули І, у якій З позначає СН(СЕз5)», Х позначає СМ та комбінація залишків Б та 2? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 77 сч

Сполуки формули І, у якій КЗ позначає СН, Х позначає ОСН» та комбінація залишків К" та К? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. (8)

Таблиця 78

Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає СНо-СНаз, Х позначає ОСН» і комбінація залишків ЕК" та КЕ? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. (Те)

Таблиця 79

Сполуки формули І, у якій В З позначає (СН.)3--СНі, Х позначає ОСНУ та комбінація залишків Б та 2 со відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. «І

Таблиця 80 со

Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає СН--СН(СНЗ)», Х позначає ОСН» та комбінація залишків В" та К2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. ї-

Таблиця 81

Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає СН(СН4І)-СНо-СНо-СНа, Х позначає ОСН» та комбінація залишків В! та В2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. «

Таблиця 82 З 70 Сполуки формули !, у якій Б З позначає СН(СНа»)з, Х позначає ОСНУа та комбінація залишків Б та В? с відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. :з» Таблиця 83

Сполуки формули І, у якій В З позначає (СН.);-СНа, Х позначає ОСНаз та комбінація залишків Б та 2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. -1 Таблиця 84

Сполуки формули !, у якій Б З позначає СН(СНаУ)», Х позначає ОСНУа та комбінація залишків Б та В? ме) відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. ї5» Таблиця 85

Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає циклопентил, Х позначає ОСНУ та комбінація залишків КЕ" та в2 бо відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. 4») Таблиця 86

Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає циклогексил, Х позначає ОСНаз та комбінація залишків КЕ" та ВК? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 87

Ге! Сполуки формули І, у якій Б З позначає СНо-СеНь, Х позначає ОСНУ та комбінація залишків Б! та ВК? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А- де Таблиця 88

Сполуки формули І, у якій КЗ позначає СНо-р-СІ-СеНаи, Х позначає ОСН» та комбінація залишків Б" та 2 60 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 89

Сполуки формули І, у якій В З позначає (СН.)»-СНа, Х позначає ОСНУз та комбінація залишків Б та 2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 90 бо Сполуки формули І, у якій ВЗ позначає СН-СНАСН», Х позначає ОСНз та комбінація залишків Б та 2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 91

Сполуки формули І, у якій ЕЗ позначає циклопропілметил, Х позначає ОСН» та комбінація залишків В" та ВК?

Таблиця 92

Сполуки формули І!, у якій ВЗ позначає СНо-СНо-СМ, Х позначає ОСН» і комбінація залишків Б та 2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 93

Сполуки формули І, у якій КЗ позначає СНо-СЕ»5, Х позначає ОСН» і комбінація залишків К' та К? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 94

Сполуки формули І, у якій КЕ З позначає СН(СНУ)-СЕз, Х позначає ОСНз та комбінація залишків Б" та Кк? відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А.

Таблиця 95

Сполуки формули !, у якій В З позначає СН(СЕ5)», Х позначає ОСНа та комбінація залишків Б та 2 відповідає сполуці відповідно до одного рядка таблиці А. 5000 фони о зо в оса ЧИЯ « (Се) зв в « о - с . г» 5 з

Ф

» ще

Ф

5 о ю зо бо А-27 (В/8) СН(СНЗУСН(СН З)» Н ю о сч 2 о

Ф

» со чт

Ф

» т їх и, - - г» 5 -І

Ф щ»

Особливо кращі форми проміжних продуктів, що стосується замісників, відповідають замісникам із залишками со В", 2, ВУ, ВЗ та Х формули І.

Ф Сполуки | придатні як фунгіциди. Вони відрізняються прекрасною активністю проти широкого спектра фітопатогенних грибів, зокрема, із класу аскоміцетів, дейтероміцетів, фікоміцетів та базидіоміцетів.

Вони є частково систематично активними та можуть застосовуватися при захисті рослин у якості грунтових та лиИСсТЯНИХ фунгіцидів.

Вони мають особливе значення при боротьбі з рядом фітопатогенних грибів на різних культурних рослинах, іФ) таких, як пшениця, жито, ячмінь, овес, рис, кукурудза, злаки, банани, бавовник, соєві, кава, цукровий очерет, ко виноград, плодові та декоративні рослини, та на овочевих культурах, таких, як огірки, бобові, томати, картопля та гарбузові, а також на насінні цих рослин. во Особливо вони придатні для боротьби проти наступних хвороб рослин: - види АГегпагіа, види Родозрпаега, види 5сіегоїіпіа, Рпузаіозрога сапКег на овочевих та фруктових, - Воїгуїіз сіпегеа (сіра гнилизна) на полуниці, овочевих, декоративних рослинах та виноградній лозі, - Согупезрога савзвіїсоЇа на огірках, - види СоІефігіспит на овочевих та фруктових, 65 - Віріосагроп гозає на трояндах, - ЕІвіпое Там/сеці та Оіарогійе сіїгі на цитрусових плодах,

- види Зріпаегоїпеса на гарбузових, полуниці та трояндах, - види Сегсозрога на земляних горіхах, цукровому буряку та баклажанах, Егузірпе сіспогасеагит на гарбузових, - Ї емейІша (ашгіса на перці, томатах та баклажанах, - види Мусозрпаєгеїйа на яблуневих та японських абрикосах, - РпуїЇасііпіа кКаКісоїа, Сіоезрогіцт КакКі, на японських абрикосах, - бутпозрогапдіит уатадає, І еріоїпугічт роті, Родозрнаєга Іеисоїгісна і Сіоедез ротідепа на яблуневих, - Сіадозрогішт сагрорпйШт на грушевих та японських абрикосах, 70 - види Рпоторзів на грушевих, - види РАуїорпійога на цитрусових, . картоплі, цибульних, зокрема, РНуїорпїйога іпі'евіапз на картоплі та томатах, - Вітетгіа дгатіпіз (справжня борошниста роса) на зернових культурах, - види Ризагіит та Мегіісіййшт на різних рослинах, - СіотегеїІа сіпдціайа на чаї, - види Огеспзіега та Віроїагіз на зернових культурах та рисі, - види МусозрпаєгеїЇІа на бананових та земляному горісі, - Ріазторага мійісоіа на виноградній лозі, - види Регзопозрога на цибульних, шпинаті та хризантемах, - Ріинаеоізагіорзів міїіз та Зрпасета атреїїпа на грейпфруті, - РвешдосегсозрогеїІа Негроїгіспоїдез на пшениці та ячмені, - види Рзепдорегопогзрога на хмелі та огіркових, - види Риссіпіа та Турпшіа на зернових та дернині, - Ругісціагіа огугае на рисі, сч - види КПі2осіопіа на бавовнику, рисі та дернині, - Зіадопозрога подогит та 5Зеріогіа ігйісі на пшениці, і) - Опсіпша песаюг на виноградній лозі, - види Овійадо на зернових та цукровому очереті, а також - види Мепішцгіа (парша) на яблуневих та грушевих. Ге зо Крім того, сполуки І придатні для боротьби з такими фітопатогенними грибами, як Раесіотусез магіоїйї при захисті матеріалів (наприклад, деревини, папера, у дисперсіях для покрить, волокон, відповідно, тканин) та со при захисті складованих запасів. «г

Сполуки І застосовуються таким чином, що гриби або рослини, матеріали або грунт, яки підлягають захисту від ураження ними, обробляють фунгіцидно активною кількістю діючої речовини. Застосування може ісе) здійснюватися як перед, так й після ураження грибами матеріалів, рослин або насінь. ї-

Фунгіцидні засоби містять у загальному між 0,1 та 95, переважно, між 0,5 та 9УОмас.9о діючої речовини.

Норми витрати складають при застосуванні для захисту рослин у залежності від бажаного ефекту між 0,01 та 2,Окг діючої речовини на гектар.

При обробці посівного зерна в загальному потрібно кількості діючої речовини від 0,001 до 0,1г, переважно « від 0,01 до 0,05г на кг посівного матеріалу. з с При застосуванні для захисту матеріалів, відповідно, складованих запасів норма витрати орієнтується на область застосування та на бажаний ефект. Звичайні норми витрати при захисті матеріалів складають, з наприклад, від О,001г до 2кг, переважно, від О,005г до кг діючої речовини на кубометр матеріалу, який піддають обробці.

Сполуки | можуть бути переведені в звичайні препаративні форми, наприклад, розчини, емульсії, суспензії, -І тонкі порошки, порошки, пасти та гранулят. Препаративна форма залежить від мети застосування, вона повинна в будь-якому випадку забезпечувати тонкий та рівномірний розподіл сполуки відповідно до винаходу.

Ме, Препаративні форми одержують відомим чином, наприклад, шляхом розведення діючої речовини в ї5» розчинниках та/або наповнювачах, за бажанням із застосуванням емульгаторів або диспергаторів, причому при застосуванні як розріджувач води також й інші органічні розчинники можуть застосовуватися як допоміжні бо агенти. У якості допоміжних агентів придатні в основному: розчинники, такі, як ароматичні (наприклад,

Ф ксилол), хлоровані ароматичні сполуки (наприклад, хлорбензоли), парафіни (наприклад, фракції нафти), спирти (наприклад, метанол, бутанол), кетони (наприклад, циклогексанон), аміни (наприклад, етаноламін, диметилформамід) та вода; наповнювачі, такі, як природні подрібнені породи (наприклад, каолін, глинозем, дв тальк, крейда) та штучні подрібнені породи (наприклад, високодисперсна кремнієва кислота, солі кремнієвої кислоти); емульгатори, такі, як неіоногенні та аніонні емульгатори (наприклад, поліоксіетгиленовий ефір спирту

Ф) жирного ряду, алкілсульфонати та арилсульфонати) та диспергатори, такі, як лігнінсульфітний відпрацьований ка щелок та метилцелюлоза.

Як поверхнево-активні речовини застосовуються солі лужних, лужноземельних металів та амонієві солі бо Лігнінсульфокислоти, нафталінсульфокислоти, фенолсульфокислоти, дибутилнафталінсульфокислоти, алкіларилсульфонати, алкілсульфати, алкілсульфонати, сульфати спиртів жирного ряду, кислоти жирного ряду, а також їхньої солі лужних та лужноземельних металів, солі сульфатованого гліколевого ефіру жирного ряду, продукти конденсації сульфонованого нафталіну та похідних нафталіну з формальдегідом, продукти конденсації нафталіну, відповідно, нафталінсульфокислот з фенолом та формальдегідом, поліоксіегилен-октилфенольний 65 ефір, етоксильований ізооктилфенол, октилфенол, нонілфенол, алкілфенолполігліколевий ефір, трибутилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, ізотридециловий спирт, продукти конденсації етиленоксиду жирних спиртів, етоксильована касторова олія, поліоксіегиленалкіловий ефір, етоксильований поліоксипропілен, ацеталь полігліколевого ефіру лаурилового спирту жирного рядку, складний ефір сорбіту, лігнінисульфітні відпрацьовані луги та метилцелюлоза.

Для одержання розчинів, яки призначені для безпосереднього розбризкування, емульсій, паст, або масляних дисперсій застосовуються фракції мінеральних олій із середньою та високою точками кипіння; такі, як гас або дизельне паливо (масло), дьогтьові олії рослинного або тваринного походження, аліфатичні, циклічні та ароматичні вуглеводні, наприклад, бензол, толуол, ксилол, парафін, тетрагідронафталін, алкільовані нафталіни або їхні похідні, метанол, етанол, пропанол, бутанол, хлороформ, тетрахлорвуглець, циклогексанол, 7/0 Чиклогексанон, хлорбензол, ізоформ, сильно полярні розчинники, наприклад, диметилформамід, діетилсульфоксид, М-метилпіролідон, вода.

Порошкові препарати, препарати для обпилювання та обпудрювання можуть бути виготовлені шляхом змішування або спільного розмелювання діючих речовин із твердим наповнювачем.

Гранулят, наприклад, оболонковий, імпрегнований або гомогенний гранулят може бути отриманий шляхом /5 Зв'язування діючої речовини з твердими наповнювачами. Твердими наповнювачами можуть бути, наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, кремнієві кислоти, силікати, тальк, каолін, атаклау, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію та магнію, окис магнію, подрібнена пластмаса, добрива, такі, як сульфат амонію, фосфат амонію, нітрат амонію, сечовини та рослинні продукти, такі, як зернове борошно, борошно деревної кори, деревне борошно та борошно горіхової шкарлупи, порошок целюлози та інші тверді наповнювачі.

Препаративні форми містять у загальному між 0,01 та У5мас.9уо, переважно між 0,1 та ЗОмас.бо діючої речовини. Діючі речовини мають при цьому чистоту від 9095 до 10095, переважно, від 9590 до 100905 (за спектром

ЯМР).

Приклади препаративних форм: сч

І. Бваг-часток сполуки відповідно до винаходу ретельно перемішують з 95ваг-частками тонкого каоліну. У такий спосіб одержують засіб для обпилювання, який містить 5мас.9о діючої речовини. о

ПІП. ЗОваг-часток сполуки відповідно до винаходу ретельно перемішують з 92вагчастками порошкового силікагелю та 8ваг.частками парафінової олії, яку наприскують на поверхню цього силікагелю. У такий спосіб одержують препаративну форму діючої речовини з гарними адгезивними властивостями (вміст діючої речовини (о зо 2Змас.7о).

Ш. ЯОваг-часток сполуки відповідно до винаходу розчиняють у суміші, яка складається з ЗОваг.часток со ксилолу, бваг-часток продукту приєднання від 8 до 1Омолів етиленоксиду до Тмоля М-моноетаноламіду «г олеїнової кислоти, 2ваг-часток кальцієвої солі додецилбензолсульфокислоти та 2вагчасток продукту приєднання 4Омолів етиленоксиду до моля касторової олії (вміст діючої речовини Умас.9б). ісе)

ІМ. 20ваг-часток сполуки відповідно до винаходу розчиняють у суміші, яка складається з бОоваг.часток ї- циклогексанону, ЗОваг.часток ізобутанолу, 5ваг-часток продукту приєднання 7молів етиленоксиду до моля ізооктилфенолу та 5ваг.часток продукту приєднання 4Омолів етиленоксиду до моля кастрової олії (вміст діючої речовини 1бмас.9бо).

М. в8Овагчасток сполуки відповідно до винаходу добре перемішують з Зваг.-частками натрієвої солі « діїізобутилнафталін-альфа-сульфокислоти, 1Оваг.частками натрієвої солі лігнінсульфокислоти із сульфітного пт») с відпрацьованого щелока та 7ваг-частками порошкового силікагелю та перемелюють у молотковому млині (вміст діючої речовини 8Омас.9б5). ;» МІ. Перемішують 9Оваг.часток сполуки відповідно до винаходу з 1Оваг.частками М-метил-у-піролідону та одержують розчин, який придатний для застосування у формі дрібних крапель (вміст діючої речовини УОмас.9б).

МІ. 20 ваг. часток сполуки відповідно до винаходу розчиняють у суміші, яка складається з 4Оваг.часток -і циклогексанону, ЗОваг.часток ізобутанолу, 20ваг-часток продукту приєднання 7молів етиленоксиду до моля ізооктилфенолу та 1Оваг.часток продукту приєднання 40молів етиленоксиду до моля касторової олії. Шляхом

Фо концентрації та тонкого розподілу розчину у 10000Оваг.частках води одержують водну дисперсію, яка містить «їз» О,02мас.бо діючої речовини.

М. 2О0вагчасток сполуки відповідно до винаходу добре перемішують з Зваг-частками натрієвої солі бо діізобутилнафталін-о-сульфокислоти, 17вагчастками натрієвої солі лігнінсульфокислоти із сульфітного б відпрацьованого щелока та бОваг-частками порошкового силікагелю та перемелюють у молотковому млині.

Шляхом тонкого розподілу суміші в 2000Оваг.частках води одержують розчин для обприскування, який містить

О,Тмас.9о діючої речовини.

Діючі речовини можуть застосовуватися як такі, у їхній препаративній формі або ж у приготовленій з них формі застосування, наприклад, у формі розчинів, яки підлягають безпосередньому розпиленню, порошків,

Ф, суспензій або дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, препаратів для іме) обпудрювання, гранулятів шляхом обприскування, мілкокраплинного обприскування, обпилювання, обпудрювання або поливу. Форми, яки використовують, залежать від мети застосування, але у всіх випадках бо повинний бути забезпечений максимально тонкий розподіл діючих речовин відповідно до винаходу.

Водні препаративні форми можуть бути приготовлені з концентратів емульсій, паст або порошків, яки змочуються, (порошки для розбризкування, дисперсії) шляхом додавання води. Для виготовлення емульсій, паст або масляних дисперсій речовини як такі, або ж розчинені в олії, можуть гомогенізуватися у воді за допомогою змочувальних агентів, активаторів адгезії, диспергаторів або емульгаторів. Можуть також приготовляться 65 концентрати, які складаються з діючої речовини, змочувального агента, активатора адгезії, диспергатора або емульгатора і, можливо, з розчинника та олії, яки можна розбавляти водою.

Концентрація діючої речовини в готових до застосування препаратах може варіювати у широких межах. У загальному вона складає від 0,0001 до 1095, переважно, від 0,01 до 1905.

Діючі речовини можуть застосовуватися з успіхом при особливо низьких нормах витрати (ШЇМ), причому є можливість використовувати препарати з більш, ніж 95мас.9о діючої речовини або навіть застосовувати діючу речовину без добавок.

До діючих речовин можуть додаватися олії різного типу, гербіциди, фунгіциди, інші засоби боротьби зі шкідниками, бактерициди, у випадку необхідності, також та безпосередньо перед застосуванням (суміші в баці).

Ці засоби можуть домішуватися до сполук відповідно до винаходу у ваговому співвідношенні від 1:10 до 1021. 70 Сполуки відповідно до винаходу у формі застосування як фунгіциди можуть застосовуватися разом з іншими діючими речовинами, наприклад, гербіцидами, інсектицидами, регуляторами росту, фунгіцидами або ж добривами. При змішуванні сполук І, відповідно, фунгіцидних засобів, яки містять їх, з іншими фунгіцидами в багатьох випадках забезпечується збільшення спектра фунгіцидної дії.

Нижчеподаний перелік фунгіцидів, яки. можна застосовувати разом зі сполуками відповідно до винаходу, /5 пояснює можливості їхнього комбінування, однак не обмежує їх. До таких фунгіцидів відносяться наступні: - сірка, дитіокарбамати та їхні похідні, такі, як феридиметилдитіокарбамат, цинкдиметилдитіокарбамат, цинкетиленбісдитіокарбамат, марганець-етиленбісдитіокарбамат, марганець-цинкетилендіамінбісдитіокарбамат, тетраметилтіурамідсульфіди, аміачний комплекс цинк(М,М-етиленбісдитіокарбамату), аміачний комплекс цинк-(М,М'-пропіленбіс-дитіокарбамату), М,М'-поліпропіленбіс(тюкарбомоїл)дисульфід; - нітропохідні, такі, як динітро-(1-метилгептил)-фенілкротонат, 2-втор.-бутил-4,6-динітрофеніл-3,3-диметилакрилат, 2-втор.-бутил-4,6-динітрофеніл-ізопропілкарбонат, діізопропіловий ефір 5-нітроізофталевої кислоти; - гетероциклічні сполуки, такі, як 2-гептадецил-2-імідазолінацетат, 2-хлор-М-(4"-хлорбифеніл-2-іл)-нікотинамід, 2,4-дихлор-6-(о-хлораніліно)-з-триазин, сч дв О,О-діетилфталімідофосфонотіоат, б-аміно-1-Ібіс--(диметиламіно)-фосфініл)|-3-феніл-1,2,4-триазол, 2,3-диціано-1,4-дитіосантрахінон, 2-тіо-1,3-дитіоло|4,5-Б)хіноксалін, метиловий ефір (8) 1-(бутилкарбамоїл)-2-бензімідазолкарбамінової кислоти, 2-метоксикарбоніламінобензімідазол, 2-(фурил-(2))-бензімідазол, 2-(тіазоліл-(4))-бензімідазол, ІМ-(1,1,2,2-тетрахлоретилтіо)тетрагідрофталімід,

М-трихлорметилтіотетра-гідрофталімід, М-трихлорметилтіофталімід, Ге зо - діамід М-дихлорфторметилтіо-М',М'-диметил-М-фенілсірчаної Кислоти, 5-етокси-З-трихлорметил-1,2,3-тіадіазол, 2-роданметилтіобензтіазол, 1,4-дихлор-2,5-диметоксибензол, со 4-(2-хлорфенілгідразоно)-3З-метил-5-ізоксазолон, піридин-2-тіо-1-оксид, 8-гідроксихінолін, відповідно /- його «г мідна сіль, 2,3-дигідро-5-карбоксанілідо-6-метил-1,4-оксатіїн, 2,3-дигідро-5-карбоксанілідо-6-метил-1,4-оксатіїн-4,4-діоксид, анілід ре) 2-метил-5,6-дигідро-4Н-піран-З-карбонової кислоти, анілід 2-метилфуран-З-карбонової кислоти, анілід ї- 2,5-диметилфуран-3-карбонової кислоти, анілід 2,4,5-триметилфуран-З-карбонової кислоти, циклогексиламід 2,5-диметилфуран-З-карбонової кислоти, амід М-циклогексил-М-метокси-2,5-диметилфуран-3З-карбонової кислоти, 2-анілід метилбензойної кислоти, анілід 2-йодбензойної кислоти,

М-форміл-М-морфолін-2,2,2-трихлоретилацеталь, піперазин-1,4-діїлбіс-1-(2,2,2-трихлоретил)-формамід, « 1-(3,4-дихлораніліно)-1-форміламіно-2,2,2-трихлоретан, 2,6-диметил-М-тридецилморфолін, відповідно його солі, п») с 2,6-диметил-М-циклододецилморфолін, відповідно, його солі,

ІМ-ІЗ-(п-трет.-бутилфеніл)-2-метилпропіл|-цис-2,6-диметилморфолін, ; » І-ІЗ-(п-трет.-бутилфеніл)-2-метилпропіл|піперидин, 1-(2-(2,4-дихлорфеніл)-4-етил-1,3-діоксолан-2-ілетил|-1Н-1,2,4-триазол, 1-2-(2,4-дихлорфеніл)-4-Н-пропіл-1,3-діоксолан-2-ілетил|-1Н-1,2,4-триазол, -І М-(Н-пропіл)-М-(2,4,6-трихлорфеноксіетил)-М'-імідазолілсечовина, 1-«4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-іл)-2-бутанон,

Ме, 1-«4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-іл)-2-бутанол, (2К5, їх ЗК5)-1-І3-(2-хлорфеніл)-2-(4-фторфеніл)-оксиран-2-ілметиліІ-1Н-1,2,4-триазол, о-(2-хлорфеніл)- о, 5ор о (а4-хлорфеніл)-5-піримідинметанол, 5-бутил-2-диметиламіно-4-гідрокси-6-метилпіримідин, бо біс-(п-"хлорфеніл)-З-піридинметанол, 1,2-біс-(З-етоксикарбоніл-2-тіоуреїдо)-бензол,

Ф 1,2-біс-(З-метоксикарбоніл-2-тіоуреїдо)бензол, - стробілурини, такі, як метил-Е-метоксіїміно-| о-(о-толілокси)-о-толіл|ацетат, метил-Е-2-12-(6-(2-ціанофенокси)піримідин-4-ілокси|феніл)-3-метоксі-акрилат, метил-Е-метоксіїміно-(о-(2-феноксифеніл))ацетамід, о метил-Е-метоксіїміно-(ш-(2,5-диметилфенокси)-о-толіл|ацетамід, метил-Е-2-12-(2--рифторметилпіридил-б-Іоксиметил|-феніл)-З-метоксіакрилат, складний метиловий ефір де (Е,Е-метоксіїміно-4-2-(І1-3-"трифторметилфеніл)-етиліденамінооксиметил|-феніл)-оцтової кислоти, метил-М-(2-11-(4-хлорфеніл)-1Н-піразол-3-іл|Іоксиметил)-феніл)Мм-метоксикарбамат, 60 - анілінопіримідини, такі, як М-(4,6-диметилпіримідин-2-іл)анілін,

М-(4-метил-6-(1-пропініл)піримідин-2-ілІанілін, М-(4-метил-б6-циклопропілпіримідин-2-ілІанілін, - фенілпіроли, такі, як 4-(2,2-дифтор-1,3-бензодіоксол-4-іл)пірол-3-карбонітрил, - аміди коричної кислоти, такі, як морфолід 3-(4-хлорфеніл)-3-(3,4-диметоксифеніл)акрилової кислоти, морфолід 3-(4-фторфеніл)-3-(3,4-диметоксифеніл)акрилової кислоти, 65 - а також різні фунгіциди, такі, як додецилгуанідинацетат, 1-(бром-6-метокси-2-метилфеніл)-1-(2,3,4-триметокси-6-метилфеніл)метанон,

3-ІЗ-(3,5-диметил-2-оксициклогексил)-2-гідроксіетил|глютарімід, гексахлорбензол, рі -метил-М-(2,6-диметилфеніл)-М-фуроїл(2)аланінат, складний метиловий ефір рІ-М-(2,6-диметилфеніл)-М-(2'-метоксіацетил)аланіну,

М-(2,6-диметилфеніл)-М-хлорацетил-О,І 2-амінобутиролактон, метиловий ефір рі-м-(2,6-диметилфеніл)-М-(фенілацетил)аланіну, 5-метил-5-вінил-3-(3,5-дихлорфеніл)-2,4-діоксо-1,3-оксазолідин, 3-ІЗ,5-дихлорфеніл(-5-метил-5-метоксиметил!|-1,3-оксазолідин-2,4-діон, 3-(3,5-дихлорфеніл)-1-ізопропілкарбамоїлгідантоїн, імід 70 ІМ-(3,5-дихлорфеніл)-1,2-диметил-циклопропан-1,2-дикарбонової кислоти, 2-ціано-ІМ-(етиламінокарбоніл)-2-метоксіїміно|ацетамід, 1-(2-(2,4-дихлорфеніл)пентил/|-1Н-1,2,4-триазол, 2,4-дифтор-о-(1Н-1,2,4-триазоліл-1-метил)-бензгідриловий спирт,

М-(З-хлор-2,6-динітро-4--рифторметилфеніл)-5-трифторметил-З-хлор-2-амінопіри-дин, 1-(біс-(4-фторфеніл)-метилсиліл)метил)-1Н-1,2,4-триазол, диметиламід 75. 5-ХПпОор-2-ціано-4-п-толіл-імідазол-1-сульфокислоти, 3,5-дихлор)-М-(3-хлор-1-етил-1-метил-2-оксопропіл)-4-бензамід.

Приклади синтезу

Викладені в нижченаведених прикладах синтезу розпорядження використовують при відповідних відхиленнях для одержання інших сполук формули І. Отримані у такий спосіб сполуки приведені в нижченаведеній таблиці з фізичними даними.

Приклад 1 Одержання 5,7-дигідрокси-б-ізопропіл-(1,2,4|-триазоло-|(1,5-о|-піримідину й ванни із - тя Я о

Ж й в, -2 со (Се)

Суміш з 14г (0,17моль) З-аміно-1,2,4-триазолу, 34,3г (0,17моль) діетил-2-ізопропілмалонату та 5Омл чн трибутиламіну перемішують протягом 6 годин при 1802С. Потім реакційну суміш охолоджують до 702С, додають до неї водний розчин гідроксиду натрію (21г/200мл води) та перемішують протягом 30 хвилин. Органічну фазу відокремлюють та водну фазу екстрагують простим діетиловим ефіром. Після цього водну фазу підкисляють концентрованою соляною кислотою та осад, який утворився, збирають фільтрацією. Після сушіння одержують « 27 (0,14моль) зазначеної в заголовку сполуки. -о с Приклад 2 Одержання 5,7-дихлор-6-ізопропіл-(1,2,4|-триазоло-|1,5-4|-піримідину ;» АН СІ щ

Ї з ІН; - - . 2 У щ | й І ; Кв,

Суміш з 25г (0,1Змоль) 5,7-дихлор-6-ізопропіл-(1,2,4|-триазоло|1,5-5|-піримідину (порівн. приклад 1) та 5Омл фосфороксихлориду нагрівають зі зворотним холодильником протягом 8 годин. Після цього о фосфороксихлорид частково відганяють та залишок виливають у суміш з метиленхлориду та води. Органічну ко фазу відокремлюють, сушать та фільтрують. Фільтрат звільняють від розчинника. Одержують 16г (0,07моль) зазначеної в заголовку сполуки (точка плавлення 1192). 60 Приклад З Одержання 5-хлор-6-ізопропіл-7-циклопентиламіно-(/1,2,4|-триазоло-|(1,5-о|-піримідину б5 с І 70 Кі саЙсо -Д я : Р пе 2-х

М шк М. и: «и "СІ

Суміш з 0,13г (1,5ммоль) циклопентиламіну, 0,15г (1,5ммоль) триетиламіну в їОмл метиленхлориду при перемішуванні подають до суміші з 0,34г (1,5ммоль) 5,7-дихлор-6б-ізопропіл-(1,2,4|-триазоло-|1,5-о|-піримідину (порівн. приклад 2) у 20мл метиленхлориду. Реакційну суміш при кімнатній температурі перемішують протягом 16 годин та після цього підкисляють за допомогою 590-ої соляної кислоти. Органічну фазу відокремлюють, сушать над сульфатом натрію та фільтрують. Фільтрат звільняють від розчинника, залишок хроматографічно очищують. Одержують 0,32г (1,14ммоль) зазначеної в заголовку сполуки (точка плавлення 1392).

Приклад 4 Одержання 7-гідрокси-б-пропіл-о--трифторметил-|1,2,4|-триазоло|1,5-о1|-піримідину с (8) он ек ес а я Є со 12 й те «

Суміш з 14г (0,17моль) З-аміно-1,2,4-триазолу, 38,4г (0,17моль) 3-оксо-2-пропіл-4,4,4-трифторобутаноату « ло. Та 5Омл трибутиламіну перемішують протягом 6 годин при 18023. Обробку здійснюють аналогічно прикладу 1. сту

Після сушіння одержують ЗЗг (0,1Змоль) зазначеної в заголовку сполуки. с й Приклад 5 Одержання 7-хлор-б6-пропіл-5--трифторметил-(1,2,4|-триазоло-(1,5-о|-піримідину » п -І пт,

Ф ше Жжо Гетай 20 : й Що НЕ (ее) з Ж ' й сій (Ф; Суміш з 25г (0,1Омоль) 5,7-дихлор-6-ізопропіл-(1,2,4|-триазоло|1,5-4|-піримідину (порівн. приклад 4) та ко 5Омл фосфороксихлориду нагрівають зі зворотним холодильником аналогічно прикладу 2. Одержують 23г (0,08бмоль) зазначеної в заголовку сполуки (точка плавлення 632). 60 Приклад 6 Одержання 7-циклопентиламіно-б-пропіл-5-трифторметил-І1,2,4|-триазоло-(1,5-о|-піримідину б5 ще 70 т

Суміш з 0,13г (1,5ммоль) циклопентиламіну, 0,15г (1,5ммоль) триетиламіну в їОмл метиленхлориду додають при перемішуванні до суміші з 0,4ог (1,5ммоль) 7-хлор-6-пропіл-5--трифторметил-(1,2,4|-триазоло-(1,5- «|-піримідину (порівн. приклад 5) у 20мл метиленхлориду.

Реакційну суміш перемішують протягом 16 годин, переробку здійснюють аналогічно прикладу 3. Одержують

О,З9г (1,24ммоль) зазначеної в заголовку сполуки (точка плавлення 17920). сч 29 Приклад 7 Одержання 7-гідрокси-б-октил-5-феніл-|(1,2,4|-триазоло-(1,5-4|-піримідину Ге)

Он Ф : г)

В Кз іч я пері, В Кай тей р Ж З В

ЩІ - ;» Суміш з 14,0г (0,17моль) З-аміно-1,2,4-триазолу, 51,7г (0,17моль) З3-оксо-2-октил-4-фенілбутаноату та Зг п-толуолсульфокислоти нагрівають зі зворотним холодильником. Переробку здійснюють аналогічно прикладу 1.

Одержують 37т (0,11моль) зазначеної в заголовку сполуки. -І Приклад 8 Одержання 7-хлор-б-октил-5-феніл-|1,2,4|-триазоло-|1,5-о|-піримідину (22) з» іі о 50

Ф ік сойки с ДИ АД пл «По. ще. сяк й Щі бо ше В

Суміш з 17г (0,О05моль) 7-гідрокси-б-октил-5-феніл-|(1,2,4|-триазоло-(1,5-5|-піримідину (порівн. приклад 7) та 65 5Омл фосфороксихлориду нагрівають зі зворотним холодильником протягом 8 годин. Переробку здійснюють аналогічно прикладу 2. Одержують 16г (0,04бмоль) зазначеної в заголовку сполуки.

Приклад 9 Одержання 7-циклопентиламіно-б-октил-5-феніл-/1,2,4|-триазоло-(1,5-9|-піримідину й :

Не Яд Й "уьраїї Бек не ей Ше Кв Р ння І ай ДІ. щі ї Ще

Її в: М ле ас ай ес й 20 . ді

Суміш з 0,13г (1,5ммоль) циклопентиламіну, 0,15г (1,5ммоль) триетиламіну в їОмл метиленхлориду при перемішуванні подають до суміші з 0,52г (1,5ммоль) 7-хлоро-6б-октил-5-феніл-|(1,2,4|-триазоло-(1,5-4|-піримідину (порівн. приклад 8) у 20мл метиленхлориду. Реакційну суміш перемішують при кімнатній температурі протягом сч 29. 16 годин, переробку здійснюють аналогічно прикладу 3. Одержують 0,52г (1,3ммоль) зазначеної в заголовку (У сполуки (точка плавлення 812).

Приклад 10 Одержання 5-ціано-6б-октил-7-діетиламіно-(1,2,4|-триазоло-(1,5-о|-піримідину (І-167 (Се) р НН ве ов. їй ок, 4 г, сить го сло ж (Се) з» ек З й ой й й я" Я М СМ шщ с ;» Суміш з О.Тмоля сполуки 1-48 та 0,25моля ціаніду тетраетиламонію в 750мл диметилформаміду перемішують протягом 16 годин при температурі від 20 до 2520. Після додавання води та метил-трет.-бутилового ефіру розділяють фази. Органічну фазу після промивання водою та сушіння звільняють від розчинника. Із залишку -І після хроматографії на силікагелі одержують 8,3Зг зазначеної в заголовку сполуки. б ТН-ЯМР: 5 у міл. дол.: 8,5 (в); 3,65 (д); 2,9 (т); 1,7 (т); 1,3 (ту; 1,2 (9; 0,9 (0.

Приклад 11 Одержання 5-метокси-6б-октил-7-діетиламіно-(1,2,4|-триазоло|1,5-о)|-піримідину (І-168)1 щ» ср сб - Мекки й ит и ий

Ф) ; ; їй т | Ку, ко і. ій в й шо а є - І І бо | М М. : СН.

Розчин з ббммоль сполуки І-48 у 400мл безводного метанолу змішують при температурі від 20 до 2590 з 71,5ммоль 3090-го розчину метаноляту натрію. Потім реакційну суміш перемішують протягом 16 годин при 65 температурі від 20 до 2520. Після відгону розчинника залишок завантажують у дихлорметан. Реакційний розчин промивають водою, сушать та звільняють від розчинника. Після хроматографії на силікагелі одержують 7,5г вказаної у заголовку сполуки. "Н-ЯМР: 5 у міл. дол.: 8,18 (з); 4,09 (в); 3,41 (4); 2,65 (т); 1,55 (т); 1,3 (т); 1,1 (0; 0,9 (0. пя41 0 бнкюно (сна пе бнаєта нс

СН схе: УНННИ НОЯ ПОН УНН ПОСТ НО ЗО 9000 понсніснаюсною 00000снасна 11111000 вве 2 сч з о о » со їй

Ф з в « о - с і г» 5 з

Ф

» ще

Ф

5 о ю я бо І-5Б3 (8) СН(СНУУСН(СН 3)» Н (снг);-СНЗ сі 2926, 1612, 1552, 1463

; по сптоснансне спина сне 01930000 ю шо де фоснснюснисно| 000 сн» 09310006 пев івврононоєноня я 00000 снснаю 00124300 тео фрононєноняю| 0000 сно» 00090009 2 сч 25 о пт внувснятєня сно оз 0019008 о з» їй по оснсе 0 спесня шити 09300008 -

Ф т пе оснсх 0 спесня одилежет 09300009 ч и з с не(верснонуснесня НО0000озилеет 09100006 ! ? 47

Ф ь тео сбононуєюняя | Н0000озилоет 09100076 я (ог) тав іронснуютя | Н00000озилеет 09310009

Ф тео офенсюют | 80000озялеет 09310009 5 о ю зо з сного ов.

І-113 циклопентил Нн СНо-СЕз СІ 163

; я

Я о сч 2 о

Ф

» со чт

Ф

» їх ч и з - ! т а?

Ф

» со 2

Ф й о ю во

Приклади дії проти фітопатогенних грибів 65 Фунгіцидну дію сполук загальної формули | можна показати на нижченаведених дослідах.

З діючих речовин, по окремості або разом, були створені композиції у вигляді 1095 емульсії у суміші

7Омас.бо циклогексанону, 20мас.о МекКапікю І М (І шепзо(я АРб, змочувальний агент на основі етоксильованих алкілфенолів, який має властивості емульгатора та диспергатора) та 1Омас.бо МУецо! 9 ЕМ (неіоногенний емульгатор на основі етоксильованої касторової олії) та розведені водою до необхідної концентрації.

Приклад застосування 1 - Ефективність проти Воїгуїіз сіпегеа на листах перцю

Паростки перцю сорту "Меийзіедієг Ідеа! ЄЕїйе", після розвитку 4-5 листів, обприскують до утворення крапель водною композицією діючої речовини, яка складається з основного розчину з 1095 діючої речовини, 8590 циклогексанону та 5956 емульгатора. Наступного дня оброблені рослини інокулюють суспензією спор Воїгуїів сіпегеа, яка містить 1,7 х10бспор/мл у 2956-ому розчині біосолода. Після цього рослини, які досліджують, 70 поміщають у кліматичну камеру з температурою від 22 до 2420 і з високою вологістю повітря. Через 5 днів можна візуально встановлювати ступінь ураження фітопатогенними грибами у 95. У цьому тесті оброблені 25Оміл.дол. діючої речовини 1-10, 1-61, І-65, І-66, І-68, І-69, 1-76, І-78, І-84, І-100, І-101, І-146 та від

І-153 до І-155 рослини не мали зовсім або ж мали до 1595 ураження, у той час як необроблені рослини мали ураження до 90905.

Приклад застосування 2 - Ефективність проти несправжньої борошнистої роси на виноградній лозі (Ріазторага мійісога)

Листи вирощеної у горщиках виноградної лози сорту "МиПег-Тпигдай" обприскують до утворення крапель композицією діючої речовини, яка складається з основного розчину з 1095 діючої речовини, 8595 цилкогенксанону та 5965 емульгатора. Наступного дня листи інокулюють водною суспензією зооспор Ріазторага мійісоЇа. Після цього рослини поміщають спочатку на 48 годин у насичену водною парою камеру при температурі у 2490 і потім на 5 днів у теплицю при температурі між 20 та 3020. Після закінчення цього часу для прискорення викиду спорангієносця рослини поміщають ще на 16 годин у вологу камеру. Після цього можна було візуально визначати ступінь ураження на нижній стороні листів.

У цьому тесті оброблені 25Оміл.дол. діючої речовини від І-8 до І-10, І-19, І-25, І-27, І-49, від І-бб до. / Се 1-62, 1-69, 1-84, І-101, І-113, І-133, І-146, та від І-153 до І-155 рослини не мали ураження або мали тільки о до 1595 ураження, у той час як необроблені рослини мали ураження до 85965.

Claims

Формула винаходу со

1. 7-Амінотриазолопіримідини загальної формули | со зл НО ч ІІ ез шо МО м. ш-ї і. Мем де В", В? означає водень, С.4-Со-алкіл, Со-Сіо-алкеніл, Со-С.о-алкініл, Сз-Св-циклоалкіл, феніл, нафтил; або « 5- або б--ленний гетероцикліл, який містить від одного до чотирьох атомів азоту або від одного до трьох атомів азоту та один атом сірки або кисню; або З с 5- або б-ч-ленний гетероарил, який містить від одного до чотирьох атомів азоту або від одного до трьох "» атомів азоту та один атом сірки або кисню; " причому К' та В?, якщо вони не позначають однаково водень, можуть бути незалежно один від одного частково або цілком галогенованими та/або можуть мати від одного до трьох залишків із групи К?, причому - що К? включає ціано, нітро, гідрокси, С.--Св-алкіл, С.і-Св-галогеналкіл, С-Се-циклоалкіл, С.і-Св-алкокси,

С.-Суталогеналкокси, С.--Св-алкілтіо, С.і-Св-алкіламіно, ді-Сі-Св-алкіламіно, Со-Св-алкеніл, Со-Св-алкенілокси,

Ме. Со-Сев-алкініл, Сз-Св-алкінілокси та необов'язково галогенований оксі-С.-С,-алкіленокси; ї5» або В" та 2? разом з атомом азоту, який їх з'єднує, можуть утворювати 5- або б--ленний цикл, який містить від со одного до чотирьох атомів азоту або від одного до трьох атомів азоту та один атом сірки або кисню та який 4) може бути заміщений від одного до трьох залишками із групи КУ; ВЗ означає С.-Сіо-алкіл, Со-Сіо-алкеніл, Со-С.о-алкініл, Сз-Св-циклоалкіл, феніл-С.4-С.о-алкіл, причому КЗ може бути незаміщеним або частково або цілком галогенованим та/або може мати від одного до трьох залишків із групи КУ, або ГФ) означає С.-С.о галогеналкіл, який може мати від одного до трьох залишків із групи КУ; ГІ Х означає галоген, ціано, Сі-С,-алкокси, С.4-С.-галогеналкіл, феніл або заміщений залишком К2 феніл; а також їхні солі. во 2. 7-Амінотриазолопіримідини загальної формули І за п. 1, де Х означає галоген.

З. Спосіб одержання сполуки формули І за п. 1, де Х означає С .-С.-галогеналкіл або, у разі потреби, заміщений залишком КЗ? феніл, який відрізняється тим, що дикарбонільну сполуку формули 11.2 б5

А! ; (1.2) з о о х де А" означає С.і-Сіо-алкокси та Х означає С.-С.-галогеналкіл або, у разі потреби, заміщений залишком КУ феніл, циклізують З-аміно-1,2,4-триазолом формули ЇЇ щі (1) М Мі з одержанням 7-гідрокситриазолопіримідину формули ІМ.2 он ; (мг) вз ї МО мене м і потім 7-гідрокситриазолопіримідин формули ІМ.2 галогенують за допомогою агента галогенування з одержанням 7-галогентриазолопіримідину формули М.2 с На! ;(М.2) о вз о ще М (се) де Наї означає галоген, с та після цього піддають взаємодії з аміном формули МІ « Во МО нН-мх ї-оі го че з одержанням 7-амінотриазолопіримідину формули І.

4. Засіб, придатний для боротьби з фітопатогенними грибами, який містить твердий або рідкий носій та 7-амінотриазолопіримідин загальної формули І за п. 1. «

5. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, який відрізняється тим, що гриби або уражені ними матеріали, рослини, грунт або посівне зерно, що підлягають захисту від них, обробляють ефективною кількістю З с 7-амінотриазолопіримідину загальної формули | за п. 1. . » " Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2006, М 8, 15.08.2006. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. -І (22) щ» о 50 42) Ф) іме) 60 б5