UA77772C2 - A process for production acetic acid by carbonylation of methanol (variants) - Google Patents
A process for production acetic acid by carbonylation of methanol (variants) Download PDFInfo
- Publication number
- UA77772C2 UA77772C2 UA20041008361A UA20041008361A UA77772C2 UA 77772 C2 UA77772 C2 UA 77772C2 UA 20041008361 A UA20041008361 A UA 20041008361A UA 20041008361 A UA20041008361 A UA 20041008361A UA 77772 C2 UA77772 C2 UA 77772C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- acetaldehyde
- stream
- acetic acid
- reaction zone
- oxidation
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 231
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 99
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 78
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 title claims abstract description 27
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 53
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 19
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 204
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 79
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 23
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 59
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 58
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 57
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 27
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 19
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 9
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 8
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical group [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002978 peroxides Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims 3
- 239000003570 air Substances 0.000 claims 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 13
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 11
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 9
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 9
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic acid anhydride Natural products CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- -1 acetaldehyde, unsaturated acetaldehydes Chemical class 0.000 description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 4
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- IQGZCSXWIRBTRW-ZZXKWVIFSA-N (2E)-2-ethyl-2-butenal Chemical compound CC\C(=C/C)C=O IQGZCSXWIRBTRW-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 2
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanal Chemical compound CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 2
- ANOOTOPTCJRUPK-UHFFFAOYSA-N 1-iodohexane Chemical compound CCCCCCI ANOOTOPTCJRUPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNNGUFMVYQJGTD-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylbutanal Chemical compound CCC(CC)C=O UNNGUFMVYQJGTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSSLNAYUFPGNQQ-UHFFFAOYSA-N C(C)=O.C(C)=O.C(C)=O Chemical compound C(C)=O.C(C)=O.C(C)=O FSSLNAYUFPGNQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000007902 Primary cutaneous amyloidosis Diseases 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-PWCQTSIFSA-N Tritiated water Chemical compound [3H]O[3H] XLYOFNOQVPJJNP-PWCQTSIFSA-N 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000002496 iodine Chemical class 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006902 nitrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 208000014670 posterior cortical atrophy Diseases 0.000 description 1
- 238000000513 principal component analysis Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Опис винаходу
Винахід стосується поліпшення процесу виробництва оцтової кислоти шляхом карбонілювання метанолу. 2 Важливим процесом виробництва оцтової кислоти є карбонілювання метанолу за допомогою моноксиду вуглецю у рідкому середовищі. Загалом, реакція здійснюється у присутності каталізатора, наприклад, металічного каталізатора з МІ групи таблиці Менделєєва, такого як родій, галогену, який містить каталітичний промотор, такий як, метилиодид та воду. Іонний каталітичний стабілізатор/со-промотор, такий як йодид літію, також може бути присутнім. Недоліком цього процесу є те, що, на додаток до необхідної оцтової 70 кислоти, з'являються небажані домішки у різних кількостях, наприклад, перманганат-відновлюючі суміші (РКС), які містять карбонільні суміші, такі як ацетальдегід, ненасичені ацетальдегіди, такі як кротоновий альдегід та 2-етилкротоновий альдегід, насичені ацетальдегіди, інші ніж ацетальдегід, такі як бутиральдегід та 2-етилбутиральдегід та кетони - ацетон та метил-етил кетон, які всі включені у визначення "перманганатний період," важливий комерційний тест, який повинен пройти вироблений продукт - оцтова кислота для багатьох 12 кінцевих застосувань. Іншими небажаними домішками, які з'являються у процесі карбонілювання метанолу, є пропіонова кислота, яка реагує подібно до оцтової кислоти у виробленні продуктів, таких як вінілацетат, але часто має негативний вплив на властивості цих продуктів, та коли використовується метилиодид у якості каталітичного промотору, вищі алкілиодиди, наприклад, Со-С-оалкілйодиди, такі як етилиодид та гексилиодид, які важче видалити з оцтової кислоти шляхом дистиляції, ніж метилйиодид, і які серед інших негативних впливів, отруюють каталізатори, які широко застосовуються у виробництві вінілацетату з оцтової кислоти.
Вважається, що на додаток до зменшення селективності до оцтової кислоти процесу карбонілювання метанолу, ацетальдегід, який утворюється під час реакції, сприяє утворенню декількох наведених вище домішок шляхом піддавання подальшій реакції. Таким чином, ацетальдегід, за умов типової реакції, може утворювати різні оксиацетальдегіди шляхом конденсації альдолю та крос-альдолю, які потім дегідратують, з утворенням с 29 ненасичених ацетальдегідів, таких як кротоновий альдегід та 2-етилкротоновий альдегід. Більш того, завдяки Ге) присутності водню в зоні, де відбувається реакція, через реакцію переміщення водяного газу, деякі з ацетальдегідів можуть редукуватись до етанолу, який надалі карбонілюється до пропіонової кислоти.
Врешті-решт, коли метилйодид присутній як каталітичний промотор та/або іонний йодид, такий як йодид літію, що використовується у якості каталітичного стабілізатору/со-промотору, то така суміш може вступати в реакцію з сч 30 ацетальдегідом або а карбонільною сумішшю, синтезованою з ацетальдегіду, щоб утворити один або більше р.
Со-Сі2алкілиодидів, які складніше видалити з оцтової кислоти, ніж метилиодид.
З точки зору зменшення селективності до оцтової кислоти, що викликане утворенням ацетальдегіду та - негативними впливами, які є результатом наявності у виробленій оцтовій кислоті навіть невеликих кількостей - ацетальдегіду та сполук, утворених з ацетальдегіду як протягом реакції карбонілювання метанолу, так і
Зо протягом очищення продуктів оцтової кислоти, то бажано мати спосіб, який би зменшував кількість ацетальдегіду - на будь-якому етапі реакції та/або на стадіях очищення.
ЇУ патенті США ИШ.5. Раїепі Мо.3,769,329| описаний процес виробництва оцтової кислоти шляхом карбонілювання метанолу монооксидом вуглецю у присутності каталітичної системи, яка містить родій та « галогенний компонент, галогеном в якому є йод або бром. З 40 ЇУ патентах США Ц.5. Раїепів Мо.5,001,259; 5,026,908; та 5,144,068) описані процеси виробництва оцтової с кислоти шляхом карбонілювання метанолу моноксидом вуглецю у рідкому середовищі, яке містить родієвий )» каталізатор, стабілізований йодидною сіллю, разом з алкілиодидом, алкілацетатом та незвично низькою концентрацією води.
Були описані різні способи зменшення рівнів домішок у процесі вироблення оцтової кислоти. (У патентах США 45 ),8. Раїєпі Мо.5,155,265, 5,155,266 та Мо.5,202,481| розкривається очищення оцтової кислоти шляхом карбонілювання способом "мала вода" метанолу, монооксидом вуглецю та йодидом, що міститься в ньому, -І ненасиченими та карбонільними домішками, шляхом обробки озоном кінцевого продукту.
ІВ патенті США 0.5. Раїепі Мо.5,625,095| описаний процес виробництва оцтової кислоти шляхом і карбонілювання метанолу монооксидом вуглецю у присутності родієвого каталізатора, солей йоду та -І 20 метилйиодиду, при цьому концентрація ацетальдегіду в реакційному розчині підтримується на рівні 400 часток на мільйон або нижче шляхом контактування рідини, яка містить карбонільні домішки, з водою, щоб відділити та ї» видалити такі включення.
ЇУ праці М.Саиззв, А.Зеїаеєї, б.Р.Тоїтепсе, та Р.Неутапп "Синтез оцтової кислоти та оцтового ангідриду з метанолу/Зупіе(йів ої Асейс Асій апа Асейс Асій АпПпуадгіде їот Ме(йапоі" у виданні В.Согпіїв та
МА. Неттапп "Прикладний гомогенний каталіз з органометалічними сполуками / Арріїеа Нотодепеоиз Саїаїузів
ГФ) м/п Огдапотеїйайййс Сотроицпав", том 1, стор.104-138, (Мем Могк:МСН, 1996), є оглядовим описом процесу синтезу оцтової кислоти та оцтового ангідриду шляхом карбонілювання метанолу та метилацетату відповідно, за по допомогою монооксиду вуглецю, з використанням комплексів металів, таких як родій та кобальт у якості каталізатору та метил-галогенідів, таких як метил йодид у якості промотору. На Фіг.1 на стор.114 тому 1 60 знаходиться схема, яка відображає процес виробництва оцтової кислоти з використанням родіюєвого каталізатора. Рідина реактору проходить до флешера (ємність, де завдяки падінню тиску з рідини виділяються фракції з низькою температурою кипіння), де вироблена оцтова кислота та більшість компонентів легких фракцій розділяються як випари з каталітичного розчину, і потім подаються до дистиляційної колони, де компоненти легких фракцій далі розділяються на фракції, що знаходяться над масою виробленої оцтової кислоти, і такі бо фракції, що зібрані над оцтовою кислотою, надалі конденсуються у дві фази, одна з яких є переважно водною, а друга - переважно органічною. (Патент США Ш.5. Раїепі Мо.6,143,930)| описує процеси синтезу оцтової кислоти шляхом карбонілювання метанолу, який містить етап видалення ацетальдегіду у системі подвійної дистиляції водної фази, тобто легшої рідкої фази легких фракцій, що збираються над оцтовою кислотою у верхній частині дистиляційної колони. За вибором, легкі фракції над оцтовою кислотою з останньої колони можуть піддаватись водній екстракції, щоб знову відновити залишковий метилиодид для повторного використання, до направлення екстракту, що містить ацетальдегід, на обробку відходів.
Всі патенти та публікації, що відносяться до цього винаходу і цитуються в ньому, шляхом посилання в усій 7/0 повноті вищевказаних документів.
Цей винахід стосується процесу та системи виробництва оцтової кислоти шляхом каталітичного карбонілювання метанолу монооксидом вуглецю, для того щоб одержати потік продукту реакції, який містить оцтову кислоту та незначну кількість ацетальдегіду. Ацетальдегід у потоці продукту реакції частково перетворюється шляхом окислення в оцтову кислоту або далі, у СО »5 та НО. Потім потік продукту може бути /5 скерований до зони очищення, зони, де відбувається реакція, або на обидві зони одразу, зменшуючи, таким чином, шкідливий вплив ацетальдегіду. У звичайних системах ацетальдегід локалізується для видалення як деякий вид відходів. Одним з переваг цього винаходу над звичайними процесами є виключення принаймні одного типу відходів або зменшення кількості відходів, що виробляються у цьому процесі. До того ж, перетворення ацетальдегіду в оцтову кислоту шляхом окислення збільшує ефективність усього процесу.
На Фіг. зображена схема реалізації процесу, описаного у цьому винаході.
Процеси синтезу оцтової кислоти шляхом каталітичного карбонілювання метанолу монооксидом вуглецю добре відомі в технології, як це проілюстровано описами процесів з попередніх посилань. Метанол та СО вступають в реакцію в присутності каталітичної системи, яка може містити, наприклад, метали з МІ групи періодичної таблиці елементів, особливо родію, іридію, кобальту, нікелю, рутенію, паладію або платини, але, сч г найчастіше, це родій або іридій, галогенний промотор - це найчастіше галогенід водню або органічний галогенід, особливо алкілйодид, такий як метилйодид, стабілізатор/со-промотор, що є сіллю металу групи ІА або іо)
ПА періодичної таблиці, або четвертинна амонієва або фосфонієва сіль, особливо йодид або сіль оцтової кислоти та найчастіше застосовується йодид літію або ацетат літію. Активним каталізатором може служити комплекс з металів МІЇЇ групи, та у деяких випадках може додаватись до зони, де відбувається реакція, як с зо попередньо утворений комплекс, а не окремі описані компоненти каталізу. Каталітична система розчиняється або розпорошується в рідкому середовищі, яке містить метилацетат, оцтову кислоту, обмежену кількість води, - наприклад, принаймні від 0,1 до 1595 загальної ваги або вище, або будь-який інший розчинник, сумісний з іншими ї- присутніми сполуками.
Придатна каталітична система для такого процесу містить родій, як метал з МІЇЇ групи, метилиодид, як в. галогенний каталітичний промотор, йодид літію як каталітичний стабілізатор/со-промотор, і ця суміш ї- розчиняється або розсіюється у рідкому середовищі, що містить метилацетат, оцтову кислоту та відносно невелику кількість води у кількості від 0,195 до 895 від загальної ваги рідини, яка вступила у реакцію.
Протягом періоду активної реакції, метанол та СО безперервно подаються до реактора, що містить реакційну рідину, у якій підтримується потрібний парціальний тиск СО. Як згадувалось раніше та тут обговорювалось, « реакційна рідина може містити невеликі кількості небажаних домішок на додаток до компонентів, що (7-5 с потребуються, і які визначені вище, наприклад, ацетальдегід та інші сполуки РКС, що містять карбоніл та пропіонову кислоту. )» Щоб запобігти накопиченню інертних газів, газоподібна фракція вилучається з верхньої частини реактора та обробляється, щоб виділити цінні сполуки з конденсату, такі як метилиодид та метилацетат. Гази, що залишились, подаються на факельну установку. Реакційна рідина вилучається з реактора та подається до -І флешера, де зниження тиску призводить до випаровування легких фракцій з реакційної суміші, а залишок реакційної суміші, що містить оцтову кислоту, каталізатор-метал з МІПІ-ї групи таблиці елементів може знову
Ш- направлятись до реактора. Випари з рлешера подаються до колони легких фракцій або розділяючу колону, з якої -І неочищена оцтова кислота добувається як рідка фракція або базовий продукт (як це описано у патенті США Ш.5. 5ор Раїепі 5,144,068) та направляється на подальше очищення, а випари, що утворилися у верхній частині реактора, ш- конденсуються та розділяються на легку водну фазу та важку органічну. Легка водна фаза містить, переважно,
Із воду, меншу, але все ж значну кількість оцтової кислоти та значно меншу кількість метанолу, метилиодиду та метилацетату. Ацетальдегід та інші РАС, які є побічними продуктами початкової реакції або послідовно утворені в результаті подальшої реакції ацетальдегіду також присутні. Важка органічна фаза містить переважно боб Метилиодид з деякою кількістю метилацетату, невелику кількість води та зазвичай меншу за відсотковим співвідношенням кількість ацетальдегіду, ніж легка водна фаза. Важка органічна фаза направляється або одразу іФ, ж до реактора на повторну переробку або йде на повторну обробку у реакторі після подальшої обробки, яка ка містить, за вибором, обробку шляхом окислення.
Легка водна фаза конденсату з верхньої частини колони легких фракцій зазвичай використовується як бо Зрошування колони та частина її повторно обробляється безпосередньо на дільниці реактора. У цьому тексті використано фразу "дільниця реактора", яка стосується реактора та флешера як об'єднаних компонентів системи.
У деяких процесах легка водна фаза спочатку подається до системи видалення ацетальдегіду, як це описано, наприклад, у попередньо згадуваних |(патентах США И.5. Раїепі Мо.6б,143,930 та Ш.5. Раїепі Мо.3,769,329). У одному варіанті системи видалення ацетальдегіду легка водна фаза конденсату з верхньої частини колони легких 65 фракцій подається на першу дистиляційну колону, названу "концентратором ацетальдегіду", яка служить для відокремлення більшої кількості ацетальдегіду, метилиодиду, та метилацетату, які є верхньою частиною з більш важкої фракції, що містить оцтову кислоту та воду, яка йде на повторну переробку в зону очищення. Остання верхня частина потім подається на другу дистиляційну колону, яку названо "ацетальдегідний десорбер", що служить для відділення більшості ацетальдегіду у цьому потоці з більш важкої фракції, що містить метилиодид таметилацетат, і що проходить повторну обробку в зоні очищення. Остання частина - верхня частина, що містить збільшену концентрацію ацетальдегіду та деяких більш важчих компонентів, таких як метилиодид, піддається екстрагуванню водою, для того щоб одержати водний екстракт, що містить більше ацетальдегіду та органічного рафінату, який містить у потоці менше розчинних у воді компонентів, таких як метилиодид, який повторно направляється в зону очищення. Водний потік ацетальдегіду видаляється як відходи. Як вказано у тексті, фраза 70 "зона очищення" відноситься до об'єднаних компонентів системи дистиляції та сепаратора/відстійника.
Цей винахід забезпечує процес, у якому немає потреби ізолювати та видаляти ацетальдегід як потік відходів. Однак, зрозуміло, що цей винахід може використовуватись у зв'язку з процесом, який включає виділення ацетальдегіду та видалення його як відходу. У одній з реалізацій цього винаходу, принаймні частина ацетальдегіду у легкій водній фазі верхньої частини колони легких фракцій окислюється, щоб перетворити /5 ацетальдегід у оцтову кислоту, або далі у СО» та Н2О, перед повторним направленням в зону очищення або відправлення в зону, де відбувається реакція. Інакше кажучи, окислена частина потоку легкої фази може розділятись та повертатись як в зону, де відбувається реакція, так і в зону очищення. При цьому де б не робилась заява у цьому винаході стосовно того, що потік направляється до зони, де відбувається реакція або до зони очищення, шлях до цих зон, може не пролягати безпосередньо до них, але може мати проміжний пункт, 2о такий як подальше очищення або обробка, до того як основні компоненти потоку дійсно вводяться в зону, де відбувається реакція. Така легка водна фаза може містити від близько 0,05 до майже 5 вагових відсотків ацетальдегіду, від близько 0,1 до майже 5 вагових відсотків метилиодиду, від близько 0,1 до майже 10 вагових відсотків метилацетату, від близько 10 до майже 45 вагових відсотків оцтової кислоти та воду. Зазвичай легка водна фаза з верхньої частини колони легких фракцій містить від близько 0,5 до майже 2 вагових відсотків сч ацетальдегіду, близько 2 вагових відсотків метилиодиду, близько 6 вагових відсотків метилацетату, близько 2 вагових відсотків метанолу, близько 20 вагових відсотків оцтової кислоти та воду. іо)
В інших реалізаціях цього винаходу, в залежності від конфігурації обладнання для процесу, потоки або частини потоків, інші, ніж легка водна фаза, можуть окислюватись, для того щоб зменшити вміст ацетальдегіду.
Іншими словами, будь-який потік після реакції або частина потоку, що містить ацетальдегід, можуть с зр окислюватись для перетворення ацетальдегіду у оцтову кислоту або далі у СО» та НьО. Є одна суттєва підстава для перетворення ацетальдегіду в легку фазу - це виключити необхідність виділяти та видаляти з процесу - ацетальдегід як відходи. Іншою підставою є перетворення небажаного ацетальдегіду у бажаний продукт, оцтову М. кислоту. Третьою підставою є запобігання утворенню інших небажаних забруднень від подальших реакцій ацетальдегіду. в.
Однією з реалізацій цього винаходу є окислювання водного екстракту ацетальдегіду з потоку від верхньої ї- частини пристрою для видалення ацетальдегіду з потоку, до того як такий екстракт повторно буде направлений до зони, де відбувається реакція. Такий екстракт перед окисленням буде містити від майже 20 до майже 25 вагових відсотків ацетальдегіду, від майже 2 до майже 5 вагових відсотків диметилового етеру, від майже 65 до майже 75 вагових відсотків води та від майже 0,5 до 1 вагового відсотку метилиодиду. У типових процесах водний « екстракт може містити майже 25 вагових відсотків ацетальдегіду, майже З вагових відсотки диметилового етеру, шв с майже 70 вагових відсотків води та майже 1 ваговий відсоток метилиодиду. Окислений потік потім може повторно направлятись до зони очищення або пересилатись до зони, де відбувається реакція. )» У іншій реалізації цього винаходу потік, що може піддаватись обробці окисленням, являє собою потік сухої органічної речовини з верхньої частини пристрою для видалення ацетальдегіду. Цей потік може містити від майже 45 до 75 вагових відсотків ацетальдегіду, від майже 5 до 15 вагових відсотків диметилового етеру та від 20 до -І 40 вагових відсотків метилиодиду. У звичайному процесі цей потік, зазвичай, складається з майже 60 вагових відсотків ацетальдегіду, майже 10 вагових відсотків диметилового етеру та майже 30 вагових відсотків ш- метилиодиду. Окислений потік надалі можна повторно направляти до зони очищення або відправити його до -І реакційної зони, а не піддавати його обробці екстрагуванням.
У іншій реалізації, потік з верхньої частини ацетальдегідного концентрату піддається обробці окисленням - відповідно до цього винаходу. Цей потік містить, наприклад, від майже 5 до майже 10 вагових відсотків
Ге ацетальдегіду, від 0,1 до майже 40 вагових відсотків метилийодиду, від майже 45 до 65 вагових відсотків метилацетату та від 2 до 5 вагових відсотків води. У звичайному процесі цей потік може складатись, приблизно, з 8 вагових відсотків ацетальдегіду, близько 34 вагових відсотків метилиодиду, близько 54 вагових відсотків боб Метилацетату та майже з 4 вагових відсотків води. Окислений потік може надалі повторно направлятись до зони очищення або пересилатись до реакційної зони, а не подаватись до пристрою видалення ацетальдегіду. іФ, У дещо іншій реалізації цього винаходу, яка не представлена на Фіг., ацетальдегід може екстрагуватись з ка повторного циклу важкої фази 20 у окремо циркулюючу водну фазу. Ця окрема водна фаза передається до реактора окислення 15. Екстрактор, з яким контактують ці два потоки, виконує подвійне завдання. По-перше, він бо дає можливість циркулюючій водній фазі екстрагувати ацетальдегід з повторного циклу 20 важкої фази. По-друге, він дозволяє продуктам реакції окислення екстрагуватись, за допомогою повторного циклу важкої фази, з циркулюючого водного потоку і, таким чином, направлятись на повторний цикл карбоніляційного реактора 3. Цей екстрактор також може бути доцільним для очищення циркулюючої водної фази, щоб надалі мінімізувати накопичення продуктів реакції окислення. Будь-який водний потік повторного циклу у процесі карбонілювання або 65 Вода від зовнішнього джерела можуть бути засобом для такого очищення.
Таким чином, ця альтернативна реалізація винаходу включає процес виробництва оцтової кислоти шляхом карбонілювання метанолу в системі, яка містить зону, де відбувається реакція, та зону, де відбувається очищення, і що містить етапи: а) в зоні, де відбувається реакція, утворюється потік продукту, який містить оцтову кислоту, ацетальдегід та воду, і ця зона має реактор та флешер; Б) принаймні частина потоку продукту із зони, де відбувається реакція, направляється до зони очищення, що містить дистиляційну колону легких фракцій, щоб розділити потік продукту на потоки компонентів, які містять потік важкої фази та потік легкої фази, причому потік важкої фази містить оцтову кислоту, ацетальдегід та воду; с) направлення принаймні частини потоку важкої фази до засобів екстрагування, для того щоб екстрагувати ацетальдегід з потоку важкої фази та утворення потоку водної фази, який містить деяку частину альдегіду; 4) направлення та циркуляція 70 принаймні частини потоку водної фази до засобів окислення, для того щоб здійснити окислення принаймні порції потоку важкої фази та утворення окисленого відгалуженого потоку; е) циркуляція принаймні частини відгалуженого потоку між засобами екстрагування та засобами окислення; Її) відбір принаймні частини потоку окисленої водної фази з засобів екстрагування та направлення відібраної частини потоку окисленої водної фази до частини системи, вибраної з групи, яка містить зону, де відбувається реакція або зону очищення або ж 7/5 обидві - зони, де відбувається реакція та зону очищення.
Інший вибір - це безпосереднє окислювання важкої фази при повторному циклі 20. Важка фаза при повторному циклі 20 може надсилатись до реактора окислення 15, а відгалуження від неї направляється до карбонілювального реактора 3. Однак окислення побічних продуктів, таких як йодин, може створювати додаткові проблеми та бути технологічно складним.
Ця альтернативна реалізація безпосереднього окислення важкої фази містить процес виробництва оцтової кислоти шляхом карбонілювання метанолу в системі, яка містить зону, де відбувається реакція, та зону, де відбувається очищення, яка містить етапи: а) в зоні, де відбувається реакція, утворюється потік продукту, який містить оцтову кислоту, ацетальдегід та воду, і ця зона має реактор та флешер; Б) принаймні частина потоку продукту з зони, де відбувається реакція, направляється до зони очищення, що містить дистиляційну сч ов Колону легких фракцій, щоб розділити потік продукту на потоки компонентів, які містять потік важкої фази та потік легкої фази, причому потік важкої фази містить оцтову кислоту, ацетальдегід та воду; с) направлення о); принаймні частини потоку важкої фази до засобів окислення, для того щоб оксидизувати принаймні частину потоку фажкої фази та а) відбір принаймні частини потоку окисленої важкої фази одної фази з засобів оксидування та направлення відібраної частини потоку окисленої важкої фази до частини системи, вибраної з групи, яка містить с зо Зону, де відбувається реакція або зону очищення або ж обидві - зону, де відбувається реакція, та зону очищення.
Окислення ацетальдегіду у будь-якому потоці повинно оброблятись відповідно до цього винаходу, і при цьому - може застосовуватись будь-який агент-окислювач, здатний перетворити ацетальдегід у оцтову кислотуабодаліу М.
Со» та ньо.
Придатні агенти-окислювачі можуть бути газоподібними за умов нормальної температури та тиску ("МТР"). ї-
Зз5 Прикладами таких агентів-окислювачів є повітря або чистий кисень. Також, як альтернативу, можна розглядати ї- кисень, розбавлений повітрям або інертний газ, такий як азот, та навіть суміш повітря та азоту є також придатною для процесу. Інші приклади придатних агентів-окислювачів, які є газоподібними за умов МТР, є озон або озон, що розбавлений інертним газом, таким як азот або аргон.
Коли застосовується газоподібний окислювач, такий як озон, кисень, або повітря, то окислення може « Здійснюватись шляхом утворення бульбашок оксиданту, який пропускається через об'єм потоку, що піддається шв с окисленню. Етап окислення може мати місце у присутності каталізаторів, які не реагують негативним чином із будь-яким з компонентів. )» Придатні агенти-окислювачі також можуть бути рідинами за умов МТР. Окислення рідкими оксидантами, такими як пероцтова кислота або пероксид водню можуть здійснюватись шляхом розмішування потоку, що піддається окисленню оксидантом, в тій зоні, де виконується розмішування рідини для здійснення реакції. -І Ефективне молярне співвідношення оксиданту та ацетальдегіду на етапі окислення знаходиться у широкому діапазоні. Загалом, молярне співвідношення від 0,5 до 10 є придатним, співвідношення від 0,4 до 4 - відповідають можливостям більшості існуючого обладнання та оксидантів. -І Якщо оксидант є рідиною або газом, температура та тиск за умов окислення не є критичними настільки, наскільки не перевищена межа здатності оксиданту до загоряння або вибуху. У цьому випадку, треба приділити ш- особливу увагу при застосуванні агентів-окислювачів, таких як пероксид водню, який може бути
Ге вибухонебезпечним при підйомі температури. Загалом, процеси окислення, відповідно до цього винаходу, будуть мати місце при температурах у діапазоні від 159С до майже 2502С та тиску у діапазоні від 1 бар до майже 25 бар у більшості процесів, які мають місце; температура окислення знаходиться у межах діапазону від 50 2 до майже 2002 та тиску у межах від 1 бар до 10 бар. Однак окислення може відбуватись і при значно вищому о тиску, особливо, якщо застосовуються газоподібні оксиданти при МТР. Тиск при окисленні у 70 бар або більше є корисним з газоподібними оксидантами, а при значеннях до 40 бар є найбільш поширеним, зважаючи на ко можливості обладнання та оксидантів. Температура та тиск, при яких відбувається окислення, залежать від властивостей оксиданту. Загалом, час що витрачається на процес окислення буде знаходитись у межах від 10 60 хвилин до майже 10 годин, але більшість процесів окислення буде знаходитись у межах від 1 години до З годин.
Для більшості процесів та обладнання, в яких використовується пероцтова кислота та пероксид водню, температура окислення буде падати у діапазоні від 152 до майже 752С. Для більшості процесів та обладнання, в яких використовується кисень а/або повітря як оксидант, температурний діапазон окислення буде знаходитись у межах від 100 до 2502С. Коли як оксидант використовується озон, то у більшості процесів та обладнанні бо температура окислення буде знаходитись у межах від 152С до майже 7526.
Окислення за цим винаходом може здійснюватись, значною мірою, усієї кількості або тільки частини ацетальдегіду у будь-яких потоках, описаних до цього, або шляхом окислення усього ацетальдегіду тільки в частині потоку, або шляхом окислення тільки частини ацетальдегіду в усьому потоці, або об'єднанням цих способів. До того ж, бажано у деяких випадках мати практику в обробці окисленням згідно з цим винаходом на більш ніж одному з описаних потоків, що містять ацетальдегід. Очевидно, в залежності від того, для яких умов розроблений деякий процес, в якому виконується обробка окислюванням будь-якого з описаних потоків, які містять ацетальдегід, буде загалом виключати необхідність елементів системи видалення, встановленої нижче за потоком, який піддається такому окисленню або передбачити зменшену здатність таких елементів, встановлених 7/0 нижче за течією потоку, зменшуючи, таким чином, або повністю виключаючи потік, що видаляє відходи з системи.
Метод обробки окислюванням також призводить до покращення загальної ефективності виробництва оцтової кислоти шляхом перетворення ацетальдегіду у оцтову кислоту.
Як видно зі схеми на Фіг., неперервні потоки метанолу та моноксиду вуглецю подаються, відповідно, по лініях 1 і 2 у реактор З з розмішуванням, в якому знаходиться реакційна рідина, яка містить розчин оцтової /5 Кислоти з родієвим каталізатором, метилиодид у якості галогенного промотору, йодид літію як мінеральний со-промотор/стабілізатор, воду, метанол, що не вступив в реакцію, моноксид вуглецю та домішки, такі як ацетальдегід та інші РКС, а також вищі алкілиодиди. Кількість потоків реагентів, що надходять до реактора та компонентів каталізатору в зоні реакції, також як і параметри процесу, зокрема температура, тиск та час обробки, знаходяться у межах, добре відомих у технології виробництва оцтової кислоти шляхом карбонілювання Метанолу моноксидом вуглецю. Гази, що утворюються в реакційній зоні, видаляються по лінії 4 та скеровуються до вихідного отвору на відновлення для відділення компонентів, придатних для використання у повторному циклі реакції. Реакційна рідина безперервно видаляється з реактора З по лінії 5 і подається на флешер 6, де зменшення тиску викликає миттєвий вихід у вигляді випарів частини об'єму оцтової кислоти та сполук, які киплять при низьких температурах, з розчину з більш важкими компонентами каталітичної системи. Рідина, яка с ов Залишається у флешері 6, направляється на повторну обробку по лінії 7 до реактора 3, тоді як випари з флешера 6 подаються по лінії 8 до колони легких фракцій або "розділяючої" колони 9, де більшість низько киплячих іо) компонентів, включаючи метилиодид, метилацетат та ацетальдегід та вода видаляються через верхню частину колони. Неочищений водний розчин оцтової кислоти подається з колони 9 по лінії 10 і направляється до системи відновлення оцтової кислоти ( на малюнку не представлена). Придонні фракції, що містять деяку частину оцтової ду
Зо Кислоти та висококиплячі компоненти виводяться з колони легких фракцій 9 через лінію 11 та повторно подаються в зону, де відбувається реакція. Потік випарів з верхньої частини колони легких фракцій конденсується та - подається по лінії 12 до сепаратора/відстійника 13, де конденсат розділяється на легку водну фазу, яка М містить переважно воду, достатню, хоча й невелику за пропорцією кількість оцтової кислоти та набагато нижчу кількість метилиодиду, метилацетату та метанолу, а також важку органічну фазу, що містить невелику кількість ї-
Зз5 ВОДИ, ЗНачНо більший відсотковий об'єм метилиодиду та менший відсотковий об'єм ацетальдегіду, ніж їх об'єми у ча легкій водній фазі. Легка водна фаза подається по лінії 14 у ємкість 15, де відбувається окислення, і до цієї ж ємкості по лінії 16 подається окислюючий реагент, який окислює більшу частину ацетальдегіду в легкій водній фазі до оцтової кислоти, або надалі, у СО» та НО. Окислююча ємність 15 може вибиратись з різних типів реакторів, таких як реактор з безперервним розмішуванням, або реактор з прямоточним потоком, або з « противотоком, який може використовуватись разом з каталізатором. Реактор також може бути з розмішуючою 7 с ємністю або з прямотоковим чи противотоковим направленням потоків, у якому міститься дно (підложка) з каталізатора окислювання. Якщо окислюючий реагент подається у вигляді газу, або газовий побічний продукт, )» такий як вироблений газ СО 5, тоді газ, що відходить, може виводитись по лінії 17, що промиває газ для видалення сполук, таких як метилиодид та метилацетат, який може бути повторно направлений до зони очищення або переданий до зони, де відбувається реакція та часткове очищення газу за допомогою вентиляційного каналу, -І щоб видалити інертні гази, такі як азот та оксид вуглецю та частину, яка може повторно оброблятись у ємності окислення 15 з приготовленого окислюючого газу. Оброблена легка водна фаза видаляється з окислюючої ємності
Ш- 15 і направляється до зони очищення по лінії 19 або надсилається до реакційної зони, по лінії 18 або ж одразу -І до обох зон, тоді як важка органічна фаза з сепаратора/відстійника 13 безпосередньо направляється по лінії 20 5ор до зони, де відбувається реакція.
Ш- Наступні детальні приклади ілюструють практичне застосування цього виноходу у різних формах. Принципи
Із цього винаходу та його видозміни будуть зрозумілими при розгляді наступних прикладів.
Приклади 1-11
Приклади 1-11 (Експерименти Мо1-11), наведені у Таблиці І, демонструють контрольні експерименти з ВИиКкОористанням азоту повітря у якості окислюючого реагенту, згідно з цим винаходом, за умов різних температур та величин тиску. Зокрема, приклади 1-2 є порівняльними прикладами, які демонструють низькі рівні
Ф; перетворення ацетальдегіду за умов відсутності окислюючого реагенту, який використовується згідно з цим ка винаходом. Слова "Приклад" та "Експерименти" або "Експеримент Мо" та "Приклад Мо" у цьому тексті є взаємно замінними. во Приклади 1-11 є експериментами, в яких використовується автоклав періодичної дії, що введений у потоки легких фаз, що виводяться з сепаратора/відстійника 13 з верхньої частини конденсату колони легких фракцій 9, представлених на Фіг., та зайнятий на очищенні продукту типового процесу для виробництва оцтової кислоти шляхом карбонілювання метанолу моноксидом вуглецю, в якому використовується родієвий каталізатор, метилйодид як галогенний промотор та йодид літію як сольовий стабілізатор/со-промотор. 65 На таблиці ІМ наведені параметри одного потоку легкої фази, що досліджувався у кожному експерименті та умови (включаючи температуру, тиск, та час виконання окислення), за яких проводився кожний експеримент. У таблиці І також наведені дані процесу перетворення ацетальдегіду, процесу зменшення концентрації ацетальдегіду у відсотках у потоці легкої фази, що проходить після процесу окислення. Всі складові визначались шляхом газового хроматографічного аналізу. які використовують азот та експериментів з окислення з використанням повітря
Мо (ес) бар хвилини ацетальдегіду ацетальдегіду ацетальдегіду, 90 й зав рай повтя 010010000002700000000000331055 яв ма повтя | 50000003 00046 ів ват рай павтя /060001000000390000000000701100в6 ват (зав оповия 0120000000003900000000 ом 156 лов змеповтя | 10 | 000овв001000ло0в3 20 ват (зав павия 050000100000066000000000000517 гово вви Повтря | 60 |7777711оБВ17777оої 1111
Приклади 1-2 є контрольними експериментами, що показують рівень перетворення ацетальдегіду ("АсН") за умов відсутності окислюючого реагенту. У цих експериментах, азот, а не повітря, заправлявся в автоклав с 25 періодичної дії в зоні, де відбувається реакція. Ці експерименти призвели до перетворення ацетальдегіду на рівні 1295 та 2395 для експериментів 1 та 2 відповідно. (о)
Приклади 3-11 показують рівні перетворення ацетальдегіду у діапазоні від 4695 до 9995, коли повітря як окислюючий реагент, подається в систему при різних температурах та величинах тиску, наведених у Таблиці І. За умов тиску у 14,4 бар, температурні 502 та часу здійснення реакції в одну годину, перетворюється 4695 с зо ацетальдегіду згідно з Прикладом 4. У прикладі 8, за умов тиску повітря у 34,6 бар, температури 1752С та часу здійснення реакції у дві години, перетворюється 9995 ацетальдегіду. - приклади 12-23 ч-
Приклади 12-23 (Експерименти 12-23) , наведені у Таблиці ІЇ демонструють використання пероксиду водню (Н2О») у якості окислюючого реагенту згідно з цим винаходом за умов різних температур та концентрацій. - 35 Експерименти 12-23 є такими, в яких використовували автоклав періодичної дії на потоках легких фаз, що - виходять з сепаратора/відстійника 13 з верхньої частини колони легких фракцій 9, наведеної на Фіг., що застосовується в очищенні продукту типового процесу з вироблення оцтової кислоти шляхом карбонілюванняї метанолу моноксидом вуглецю, де у якості каталізатора виступає родій, метилиодид - галогенним промотором та « йодид літію - сольовим стабілізатором/со-промотором. 40 У таблиці ІМ наведений склад потоку легкої фази, який використовувався у кожному експерименті. У таблиці - с Я також наведені умови, за яких відбувався кожний експеримент. У таблиці І також наведені дані з перетворення ацетальдегіду стосовно зменшення його концентрації у відсотках у потоці легкої фази після )» процесу окислення. Всі складові визначались за допомогою газового хроматографічного аналізу. -
Експ. Мо|Гемпер. (С) | Тиск, бар На2О» ммолі|НоСо: Ацетальдегід Перетворення Ацетальдегіду, 90 - пол іній іні інн у Поні щі 51518155 й ПЕ ІННИ НИ ШЕ НН ПО ПО А - ПИ СНИ НЕННЯ НОЯ ПОЛОН ПО ЗА їз 55 1413231000060115 151 | зя100601100000» яю | зя10601114 ов 14188119 о юю | м | 88100016 ю 514 4136110 бо зво мя 26111611
Дані Таблиці ІІ вказують, що пероксид водню є ефективним для перетворення ацетальдегіду в оцтову кислоту у виробничих потоках такого процесу. З цього процесу видно, що перетворення ацетатальдегіду у відсотках, загалом, зростає за умов зростання пероксиду водню: молярного коефіцієнту АсН, часу здійснення реакції та б5 температури.
Приклади 24-35
Приклади 24-35 (Експерименти 24-35), що наведені в Таблиці І демонструють використання оцтової кислоти
САсо»Н") у якості окислюючого реагенту згідно з цим винаходом за умов різних температур та концентрацій.
Експерименти 24-35 є такими, що використовують, знову ж-таки, автоклав періодичної дії, на потоках легких фаз, що виходять після сепаратора/відстійника 13 з верхньої частини конденсату колони легких фракцій 9, наведеної на Фіг., що застосовується у очищенні продукту типового процесу з вироблення оцтової кислоти шляхом карбонілювиння метанолу моноксидом вуглецю, де каталізатором є родій, метилиодид - галогенний промотор та йодид літію як сольовий стабілізатор/со-промотор. У Таблиці ІМ наведено склад кожного потоку легкої фази, що використовувались у кожному експерименті. 70 У таблиці І також наведені умови, за яких відбувався кожний експеримент. У таблиці І також наведені дані з перетворення ацетальдегіду як зменшення його концентрації у відсотках у потоці легкої фази після процесу окислення. Всі складові визначались за допомогою газового хроматографічного аналізу. : окислення з використанням пероцтової кислоти я 84016166 ю1жю10151 4 є | вм 1о111111111611111111186 яю мів 111111110м1111101109 сч го б» юю м 01610100 зв | во 17771246 11111181 сч їч-
Ро м з щі двталедед 00000204 106015
Метмляютт 01034043 535 « 20 но с Як видно з даних, наведених у Таблиці ІІ, за деяких умов, пероцтова кислота є більш ефективним рідким 1» оксидантом для ацетальдегіду, ніж пероксид водню. При молярному коефіцієнті АсО 2Н:АснН, який дорівнює 2,1 більшість ацетатальдегіду перетворюється за 24 години реакції при 25 9С, та майже весь ацетальдегід
Перетворюється при температурі 602С. За умов молярного коеффіцієнту АсО2Н:АснН, принаймні, 4,14 було -і перетворено 10095 ацетальдегіду у час, менший за 24 години, незалежно від величини температури.
Ці Приклади, що наведені вище, показують, що вищі рівні перетворення ацетальдегіду можуть, загалом, ш- досягатись шляхом збільшення концентрації окислюючих реагентів, температури, повного тиску або часу обробки, -І або ж шляхом комбінування цих чотирьох параметрів. Наприклад, порівнюючи Приклади 4 та 5 можна з'ясувати залежність перетворення ацетальдегіду від часу обробки. За умов, коли всі вказані вище параметри мають
Ш- постійне значення, за виключенням часу обробки, то перетворення ацетальдегіду збільшується з 4695 до 9590
Ге шляхом збільшення часу обробки з однієї до двох годин. Порівнюючи Приклади 4 та б можна з'ясувати, що збільшення кількості перетвореного ацетальдегіду з 4695 до 82905 здійснюється шляхом збільшення температури з 1502С до 17520. На відміну, порівняння Прикладів 7 та 8 виявляє, що збільшення перетворення ацетальдегіду з 9290 ю 9995 досягається за рахунок збільшення тиску з 14.4 бар до 34,6 бар.
Як вказувалось вище, технологічний процес цього винаходу є придатним до роботи у широкому діапазоні
Ф, температур та величин тиску. Зміною параметрів процесу, які вказані в Таблиці І можна оптимізувати ко перетворення ацетальдегіду через широкий діапазон температур, тиску та часу піддавання обробці. Звичайно, є зрозумілим, що найприбутковіші процеси з комерційної точки зору будуть розроблятись таким чином, щоб досягти бо балансу серед параметрів, які є економічно привабливими. До того ж, коли використовуються потенціально вибухонебезпечні та легкозаймисті окислюючі реагенти, такі як кисень та пероксид, належить приділити значну увагу техніці безпеки при роботі при високих температурах та тиску.
Попереднє розкриття та опис винаходу є ілюстративним та пояснювальним і, таким чином, усі модифікації винаходу, що очевидні для тих, хто має досвід у цій технології, повинні розглядатись згідно з духом та межами б5 заявки на цей винаходу.
Claims (20)
1. Спосіб одержання оцтової кислоти шляхом каталітичного карбонілювання метанолу монооксидом вуглецю у 2 системі, що містить реакційну зону та зону очищення, який включає наступні стадії: (а) одержання потоку, що містить оцтову кислоту та ацетальдегід; (Б) зменшення вмісту ацетальдегіду принаймні у частині потоку шляхом обробки принаймні частини потоку окислювальним реагентом та (с) направлення принаймні частини обробленого потоку до частини системи, вибраної з групи, що включає реакційну зону, зону очищення або обидві ці зони.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що обробку окислювальним реагентом проводять при температурі у діапазоні від 15 9С до 250 ОС та при тиску у діапазоні від 1 бар до 70 бар.
З. Спосіб за п. 2, який відрізняється тим, що окислювальний реагент вибраний з групи, яка містить кисень, повітря та їх суміші.
4. Спосіб за п. 2, який відрізняється тим, що окислювальним реагентом є пероксид.
5. Спосіб за п. 4, який відрізняється тим, що пероксид вибраний з групи, яка містить пероцтову кислоту, пероксид водню та їх суміші.
6. Спосіб за п. 2, який відрізняється тим, що окислювальним реагентом є озон.
7. Спосіб за п. 2, який відрізняється тим, що окислення проводять у присутності каталізатора окислення.
8. Спосіб за п. 2, який відрізняється тим, що окислювальний реагент є рідиною і молярне співвідношення між рідким оксидантом та ацетальдегідом складає від 0,5:1 до 4:1.
9. Спосіб одержання оцтової кислоти шляхом карбонілювання метанолу у системі, що містить реакційну зону та зону очищення, який включає наступні стадії: (а) одержання в реакційній зоні, що містить реактор та флешер, потоку, що містить оцтову кислоту, с 29 ацетальдегід та воду; (о) (Б) направлення принаймні частини потоку продукту реакційної зони до зони очищення, яка містить дистиляційну колону легких фракцій, для розділення потоку продукту реакційної зони на потоки компонентів: потік важкої фази та потік легкої фази, причому потік легкої фази містить оцтову кислоту, ацетальдегід та воду; (с) направлення принаймні частини потоку легкої фази до засобів окислення для окислення принаймні частини см потоку легкої фази та ї- (4) вилучення принаймні частини потоку окисленої легкої фази з засобів окислення та надсилання вилученої частини потоку окисленої легкої фази до частини системи, вибраної з групи, яка містить реакційну зону, зону - очищення або обидві ці зони. че
10. Спосіб за п. 9, який відрізняється тим, що окислення потоку легкої фази проводять при температурі у
35. . о о . . - діапазоні від 15 "С до 250 "С та величині тиску від 1 бар до 70 бар.
11. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що окислення потоку легкої фази проводять у присутності окислювального реагенту, що вибраний з групи, яка містить кисень, повітря та їх суміші.
12. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що окислювальним реагентом є пероксид. « 20
13. Спосіб за п. 12, який | відрізняється тим, що пероксид вибраний з групи, що містить пероксид водню, з пероцтову кислоту та їх суміші. с
14. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що окислювальним реагентом є озон. 1»
15. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що окислення проводять в присутності каталізатора.
16. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що окислювальний реагент є рідиною і молярне співвідношення 415 між рідким окислювальним реагентом та ацетальдегідом становить від 0,5:1 до 4:1. -1
17. Спосіб одержання оцтової кислоти шляхом карбонілювання метанолу у системі, що містить реакційну зону та зону очищення, який включає наступні стадії: -і а) одержання в реакційній зоні, що містить реактор та флешер, потоку, що містить оцтову кислоту, -1 ацетальдегід та воду; Б) направлення принаймні частини потоку продукту із реакційної зони до зони очищення, яка містить -і дистиляційну колону легких фракцій, для розділення потоку продукту із реакційної зони на потоки компонентів: Кз потік важкої фази та потік легкої фази, причому потік важкої фази містить оцтову кислоту, ацетальдегід та воду; с) направлення принаймні частини потоку важкої фази до засобів окислення для окислення принаймні частини потоку важкої фази та а) вилучення принаймні частини потоку окисленої важкої фази з засобів окислення та направлення вилученої частини потоку окисленої важкої фази до частини системи, вибраної з групи, яка містить реакційну зону, зону (Ф) очищення або обидві ці зони. г
18. Спосіб одержання оцтової кислоти шляхом карбонілювання метанолу у системі, що містить реакційну зону та зону очищення, який включає наступні стадії: во (а) одержання в реакційній зоні, що містить реактор та флешер, потоку, що містить оцтову кислоту, ацетальдегід та воду; (Б) направлення принаймні частини потоку продукту із реакційної зони до зони очищення, яка містить дистиляційну колону легких фракцій, для розділення потоку продукту реакційної зони на потоки компонентів: потік важкої фази та потік легкої фази, причому потік важкої фази містить оцтову кислоту, ацетальдегід та воду; ве (с) направлення принаймні частини потоку важкої фази до засобів екстрагування для екстрагування ацетальдегіду з потоку важкої фази і утворення потоку водної фази, що містить деяку кількість ацетальдегіду;
(4) направлення та циркулювання принаймні частини потоку водної фази до засобів окислення для окислення принаймні частини потоку водної фази та утворення потоку окислених стічних вод; (е) циркулювання принаймні частини потоку стічних вод між засобами екстрагування та засобами окислення; () вилучення принаймні частини потоку окисленої водної фази з засобів екстрагування і спрямування вилученої частини потоку окисленої водної фази до частини системи, вибраної з групи, яка містить реакційну зону, зону очищення або обидві ці зони.
19. Спосіб за п. 18, який відрізняється тим, що водний потік приводять у контакт з циркулюючою водною фазою та очищують від потоку окислених стічних вод. 70
20. Спосіб за п. 18, який відрізняється тим, що окислення потоку важкої фази проводять у присутності окислювального реагенту, що вибраний з групи, яка містить кисень, повітря та їх суміші. с щі о с у у у і - - і» -і -і -і -і Ко) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/124,200 US6667418B2 (en) | 2002-04-16 | 2002-04-16 | Oxidation treatment of a recycle stream in production of acetic acid by methanol carbonylation |
| PCT/US2003/007126 WO2003089397A1 (en) | 2002-04-16 | 2003-03-10 | Oxidation treatment of a recycle stream in production of acetic acid by methanol carbonylation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA77772C2 true UA77772C2 (en) | 2007-01-15 |
Family
ID=29214552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA20041008361A UA77772C2 (en) | 2002-04-16 | 2003-10-03 | A process for production acetic acid by carbonylation of methanol (variants) |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6667418B2 (uk) |
| EP (1) | EP1494986B1 (uk) |
| JP (1) | JP2005523322A (uk) |
| KR (1) | KR20040111524A (uk) |
| CN (1) | CN1281567C (uk) |
| AR (1) | AR039292A1 (uk) |
| AT (1) | ATE375973T1 (uk) |
| AU (1) | AU2003213797A1 (uk) |
| BR (1) | BR0308853A (uk) |
| CA (1) | CA2477448A1 (uk) |
| DE (1) | DE60316930T2 (uk) |
| ES (1) | ES2294268T3 (uk) |
| MX (1) | MXPA04010181A (uk) |
| MY (1) | MY126704A (uk) |
| NO (1) | NO20044965L (uk) |
| NZ (1) | NZ535770A (uk) |
| PL (1) | PL372808A1 (uk) |
| RS (1) | RS87304A (uk) |
| RU (1) | RU2280639C2 (uk) |
| TW (1) | TWI255810B (uk) |
| UA (1) | UA77772C2 (uk) |
| WO (1) | WO2003089397A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA200406349B (uk) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1312101C (zh) * | 2004-10-15 | 2007-04-25 | 上海吴泾化工有限公司 | 提高醋酸高锰酸钾试验时间的醋酸精制方法 |
| AU2007238948B2 (en) * | 2006-04-14 | 2010-09-02 | Celanese International Corporation | Process for the reduction of aldehyde concentration in a target stream |
| US7737298B2 (en) * | 2006-06-09 | 2010-06-15 | Eastman Chemical Company | Production of acetic acid and mixtures of acetic acid and acetic anhydride |
| US7582792B2 (en) * | 2006-06-15 | 2009-09-01 | Eastman Chemical Company | Carbonylation process |
| US7253304B1 (en) | 2006-06-20 | 2007-08-07 | Eastman Chemical Company | Carbonylation process |
| US7629491B2 (en) * | 2006-06-26 | 2009-12-08 | Eastman Chemical Company | Hydrocarboxylation process |
| US7524988B2 (en) * | 2006-08-01 | 2009-04-28 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of acetic acid |
| US7208625B1 (en) * | 2006-08-04 | 2007-04-24 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Removing permanganate-reducing impurities from acetic acid |
| US7485749B2 (en) * | 2006-08-22 | 2009-02-03 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of acetic acid |
| US7345197B1 (en) | 2007-06-05 | 2008-03-18 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of acetic acid |
| US7619113B2 (en) * | 2007-09-27 | 2009-11-17 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for making acetic acid with improved purification |
| US7790919B2 (en) * | 2008-03-17 | 2010-09-07 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Removing hydrocarbon impurities from acetic acid production process |
| US20090247783A1 (en) * | 2008-04-01 | 2009-10-01 | Eastman Chemical Company | Carbonylation process |
| US8168822B2 (en) * | 2009-07-07 | 2012-05-01 | Celanese International Corporation | Acetic acid production by way of carbonylation with enhanced reaction and flashing |
| US8076512B2 (en) | 2009-08-27 | 2011-12-13 | Equistar Chemicals, L.P. | Preparation of acetic acid |
| FR2953830B1 (fr) * | 2009-12-14 | 2012-01-20 | Arkema France | Procede de fabrication d'acroleine et/ou d'acide acrylique a partir de glycerol |
| US8519181B2 (en) | 2010-04-07 | 2013-08-27 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of acetic acid |
| RU2440969C1 (ru) * | 2010-05-26 | 2012-01-27 | Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Образования И Науки Российской Федерации | Способ очистки уксусной кислоты |
| US8877963B2 (en) | 2010-09-28 | 2014-11-04 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| US8394988B2 (en) | 2010-09-28 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| US9012683B2 (en) | 2010-11-12 | 2015-04-21 | Eastman Chemical Company | Coproduction of acetic acid and acetic anhydride |
| US9663437B2 (en) | 2011-09-13 | 2017-05-30 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| KR102439491B1 (ko) * | 2014-11-14 | 2022-09-01 | 셀라니즈 인터내셔날 코포레이션 | 아세트산리튬을 포함하는 반응 매질을 플래싱하기 위한 방법 |
| US10758838B2 (en) * | 2015-02-25 | 2020-09-01 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for removing impurities from acetic acid |
| CN107986953B (zh) * | 2017-12-06 | 2021-07-23 | 江苏索普化工股份有限公司 | 一种甲醇低压羰基合成醋酸的生产装置及生产工艺 |
| CN109232223A (zh) * | 2018-11-02 | 2019-01-18 | 江苏索普（集团）有限公司 | 一种合成醋酸的工艺 |
| CN110372462B (zh) * | 2019-08-06 | 2024-08-09 | 吉林凯莱英医药化学有限公司 | 连续化合成-纯化一体装置及含有其的连续化反应系统 |
| FR3100243B1 (fr) * | 2019-08-28 | 2021-07-30 | Arkema France | Elimination du formaldehyde dans les eaux usees par un traitement d'oxydation |
| EP4479371A1 (en) * | 2022-02-18 | 2024-12-25 | LyondellBasell Acetyls, LLC | Removal of aldehydes in acetic acid production |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3769329A (en) | 1970-03-12 | 1973-10-30 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| US5001259A (en) | 1984-05-03 | 1991-03-19 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
| US5144068A (en) | 1984-05-03 | 1992-09-01 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
| US5026908A (en) | 1984-05-03 | 1991-06-25 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
| DE3612504A1 (de) * | 1985-09-30 | 1987-04-09 | Hoechst Ag | Verfahren zur abtrennung von jod und dessen verbindungen aus den bei der carbbonylierung von dimethylether, methylacetat oder methanol erhaltenden carbonylierungsprodukten |
| US5155265A (en) * | 1987-12-23 | 1992-10-13 | Hoechst Celanese Corporation | Purification of acetic acid with ozone followed by treatment with activated carbon and/or an ion-exchange resin |
| US5155266A (en) * | 1987-12-23 | 1992-10-13 | Hoechst Celanese Corporation | Purification of acetic acid with ozone in the presence of an oxidation catalyst |
| US5202481A (en) * | 1987-12-23 | 1993-04-13 | Hoechst Celanese Corporation | Purification of acetic acid produced by the low water carbonylation of methanol by treatment with ozone |
| GB9100216D0 (en) * | 1991-01-05 | 1991-02-20 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US5175362A (en) * | 1991-05-29 | 1992-12-29 | Eastman Kodak Company | Recovery of acetyl values from ethylidene diacetate |
| GB9120902D0 (en) * | 1991-10-02 | 1991-11-13 | Bp Chem Int Ltd | Purification process |
| TW283702B (uk) * | 1993-07-08 | 1996-08-21 | Daicel Chem | |
| US5625095A (en) | 1994-06-15 | 1997-04-29 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing high purity acetic acid |
-
2002
- 2002-04-16 US US10/124,200 patent/US6667418B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-03-10 DE DE60316930T patent/DE60316930T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-10 MX MXPA04010181A patent/MXPA04010181A/es active IP Right Grant
- 2003-03-10 JP JP2003586118A patent/JP2005523322A/ja not_active Ceased
- 2003-03-10 RS YUP-873/04A patent/RS87304A/sr unknown
- 2003-03-10 KR KR10-2004-7016568A patent/KR20040111524A/ko not_active Ceased
- 2003-03-10 AU AU2003213797A patent/AU2003213797A1/en not_active Abandoned
- 2003-03-10 BR BR0308853-7A patent/BR0308853A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-03-10 CA CA002477448A patent/CA2477448A1/en not_active Abandoned
- 2003-03-10 RU RU2004133523/04A patent/RU2280639C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-03-10 WO PCT/US2003/007126 patent/WO2003089397A1/en not_active Ceased
- 2003-03-10 ES ES03711489T patent/ES2294268T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-10 NZ NZ535770A patent/NZ535770A/xx unknown
- 2003-03-10 CN CNB038084678A patent/CN1281567C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-10 PL PL03372808A patent/PL372808A1/xx unknown
- 2003-03-10 EP EP03711489A patent/EP1494986B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-10 AT AT03711489T patent/ATE375973T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-04-02 TW TW092107515A patent/TWI255810B/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-04-11 AR ARP030101274A patent/AR039292A1/es unknown
- 2003-04-14 MY MYPI20031391A patent/MY126704A/en unknown
- 2003-10-03 UA UA20041008361A patent/UA77772C2/uk unknown
-
2004
- 2004-08-11 ZA ZA200406349A patent/ZA200406349B/en unknown
- 2004-11-15 NO NO20044965A patent/NO20044965L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA200406349B (en) | 2006-06-28 |
| EP1494986A1 (en) | 2005-01-12 |
| RS87304A (sr) | 2007-02-05 |
| NZ535770A (en) | 2006-03-31 |
| WO2003089397A1 (en) | 2003-10-30 |
| CN1646465A (zh) | 2005-07-27 |
| ATE375973T1 (de) | 2007-11-15 |
| MY126704A (en) | 2006-10-31 |
| ES2294268T3 (es) | 2008-04-01 |
| DE60316930D1 (de) | 2007-11-29 |
| TW200306970A (en) | 2003-12-01 |
| DE60316930T2 (de) | 2008-07-17 |
| TWI255810B (en) | 2006-06-01 |
| RU2004133523A (ru) | 2005-05-10 |
| RU2280639C2 (ru) | 2006-07-27 |
| JP2005523322A (ja) | 2005-08-04 |
| EP1494986B1 (en) | 2007-10-17 |
| KR20040111524A (ko) | 2004-12-31 |
| BR0308853A (pt) | 2005-01-25 |
| CA2477448A1 (en) | 2003-10-30 |
| NO20044965L (no) | 2004-11-15 |
| CN1281567C (zh) | 2006-10-25 |
| US20030199711A1 (en) | 2003-10-23 |
| US6667418B2 (en) | 2003-12-23 |
| PL372808A1 (en) | 2005-08-08 |
| MXPA04010181A (es) | 2005-02-03 |
| AR039292A1 (es) | 2005-02-16 |
| AU2003213797A1 (en) | 2003-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1281567C (zh) | 在通过甲醇的羰基化生产乙酸的过程中循环流的氧化处理 | |
| JP4512608B2 (ja) | カルボニル化処理の流れからの過マンガン酸塩還元化合物及びアルキルヨウ化物の除去 | |
| EP1539665B1 (en) | Process for oxidation of cyclohexane | |
| TWI518068B (zh) | 製造醋酸之製程 | |
| CN102224126B (zh) | 具有醛除去的甲醇羰基化 | |
| EP2069281B1 (en) | Purification of acetic acid | |
| RS20060491A (sr) | Uklanjanje permanganat-redukujućih jedinjenja iz procesa karbonilacije metanola | |
| CN104703959A (zh) | 从乙酸生产方法中回收高锰酸盐还原性化合物的方法 | |
| EP0255389B1 (en) | Process for recovering metals | |
| JP6425837B1 (ja) | 酢酸の製造方法 | |
| US5410090A (en) | Airless cobalt demetalling in the cobalt flash combination catalyst cycle | |
| US6576798B1 (en) | Method and system for purifying cumene hydroperoxide cleavage products | |
| EP1458663B1 (en) | Method for purifying cumene hydroperoxide cleavage products | |
| JP3367056B2 (ja) | フェノール及びメチルエチルケトンの製造方法 | |
| JPH06256238A (ja) | フェノール及びメチルエチルケトンの製造方法 | |
| RU2856567C1 (ru) | Способ выделения возвратного метанола из реакционных смесей, содержащих пероксид водорода | |
| CS213974B1 (cs) | Způsob odkobaltování produktů hydroformylace nenasycených sloučenin |