UA78554C2

UA78554C2 - Fungicidal mixture on the base of prothioconazole with insecticide, method for controlling phytopathogenic fungi

Info

Publication number: UA78554C2
Application number: UA20041008093A
Authority: UA
Inventors: V James Spadafora
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 2002-03-08
Filing date: 2003-04-03
Publication date: 2007-04-10
Also published as: EP1484972A2; KR100974394B1; CA2478587A1; KR20040097156A; EP1484972B1; BR0307936A; PL372344A1; CN1833500A; EA200701942A1; EA011234B1; BR0307936B1; EA013643B1; DK1484972T3; US20050119229A1; CA2708448C; US20080269171A1; PL207259B1; EA013642B1; AU2003210408B2; PT1484972E

Description

Опис винаходу

Даний винахід відноситься до фунгіцидної суміші, яка містить 2 (1). 2-(2-(1-хлорцикпопропіл)-3-(2-хлорфеніл)-2-гідроксипропіл)|-2,4-дигідро-І(1,2,4|-триазол-З3-тіон (протіоконазол) формули І або його солі або адцукти ія он х сн, бо 70 - сн, м. н З та. ШОонайтменше, един інеектицил, вжзаний з групи. ян включає (21 іпреекім формули сі

Ям, ом в І М с що ми г СЕ, НІЙ Ге! або (8) (Б хпоріірифос формули « в ів)

І. ом омОосНсНа, юю 7, со г СІ ГО ІВ! і - во ій) т аметаксем фари «

М Мо, -

Ще; сн с со оноонов

І» м 9 (Р 415 у синергічно ефективній кількості. -1 Крім того, винахід відноситься до способу боротьби з фітопатогенними грибами за допомогою сумішей сполук формули І із, щонайменше, одною сполукою формул ІЇ, І або ІМ та до застосування сполук формул І, ІІ, (ее) Ш та М для отримання подібних сумішей, а також до засобів, які містять ці суміші. сл Сполука формули І, а саме 2-(2-«1-хлорциклопропіл)-3-(2-хлорфеніл)-2-гідроксипропіл|-2,4-дигідро-І(1,2,41-триазол-З-тіон о (протіоконазол), відома з |міжнародної заявки МО 96/16048).

Т» З міжнародної заявки (МО 98/47367| відомий ряд комбінацій діючої речовини протіоконазолу з безліччю інших фунгіцидних сполук.

Фіпроніл формули ІІ описаний в |публікації Ревзі. Мап. 121п Еа. (2000), стор. 4131).

Також і хлорпірифос формули ІІІ вже відомий і описаний у |ОЕ-А-1 445 659).

Також і тідаметоксам формули ІМ відомий та описаний у (ЕР-А 5805531. (Ф) При урахуванні зниження норм витрати та поліпшення спектру дії відомих сполук формул І, ІІ, Ш та ІМ г завданням даного винаходу є розробка сумішей, які при пониженій загальній кількості діючої речовини, яку застосовують, забезпечують поліпшену дію проти фітопатогенних грибів (синергічні суміші). во У відповідності з цим були розроблені вищенаведені суміші протіоконазолів із, щонайменше, одним інсектицидом. Крім того, було встановлено, що і при одночасному, а саме, спільному або роздільному застосуванні сполуки формули І! із, щонайменше, одною сполукою формул ІІ, ІЇЇ або ІМ, або при послідовному застосуванні сполуки формули І із, щонайменше, одною сполукою формул ІЇ, ПІ або ІМ, краще боротися з фітопатогенними грибами, чим окремими сполуками. ве 2-(2-"1-Хлорциклопропіл)-3-(2-хлорфеніл)-2-гідроксипроліл|-2,4-дигідро-(1,2,4|утриазол--З-тіон формули І відомий з міжнародної |заявки МО 96-16 048). Сполука може існувати у утіоно"-формі формули -Д-

с сн оте всі ен;

М З

І пе в таутемарній мессапте форм дермули що он б еадйовоз сн, ко ВН

М

М (я)

З міток стрееувнне кожною разу триводіться тільки отезно «дрюра «Фіпроніл сзосьли 1 щі сч ло М. . сн о м г : «М | з в

МН, се, «0 « дня НИ , відоме з публікації Реєі. мап. 12 Є. (2000. стер. 413. ІС о) клорпгрифос формули ПІ юю (ее)

З

! і - т с Мо ОоРОСНуСНІ, сі а (в) « описаний у ОБ-А.-1 445 659, З ч Тіаметоксам ерормиль и? на

М 2 е І е -

І . -І лк Я ї М М н. (ог) Мо од. о (мі 1 сл 50 описаний у ЕР-А-ЬЯО 583. ї» Сполуки від | до ЇМ внаслідок основного характеру атомів азоту, які містяться в них, здатні утворювати солі або аддукти з неорганічними або органічними кислотами або з іонами металів.

Прикладами неорганічних кислот є галогенводневі кислоти, такі, як фтористоводнева кислота, соляна 5в КИиспота, бромід водню і йодистоводнева кислота, сірчана кислота, фосфорна кислота та азотна кислота.

Як органічні кислоти придатні мурашина кислота, вугільна кислота і алканові кислоти, такі, як оцтова (Ф, кислота, трифтороцтова кислота, трихлороцтова кислота та пропіонова кислота, а також гліколева кислота, ка тіоціанова кислота, молочна кислота, бурштинова кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавлева кислота, алкілсульфокислота (сульфокислоти з нерозгалуженими або розгалуженими бо алкільними залишками з від 17 до 20 атомами вуглецю), арилосульфокислоти або арилдисульфокислоти (ароматичні залишки, такі, як феніли та нафтил, які мають одну або дві сульфокислоти і групи), алкілфосфонові кислоти (фосфонові кислоти з нерозгалуженими або розгалуженими алкільними залишками з від 1 до 20 атомами вуглецю), арилфосфонові кислоти або арилдифосфонові кислоти (ароматичні залишки, такі, як феніл та нафтил, які мають один або два фосфонових залишки), при цьому алкільні, відповідно, арильні залишки б5 Можуть мати інші замісники, наприклад, п-толуолсульфокислота, саліцилова кислота, п-аміносаліцилова кислота, 2-феноксибензойна кислота, 2-ацетоксибензойна кислота і т.п.

Як іони металів придатні, зокрема, іони елементів другої головної групи, зокрема, кальцію та магнію, третьої і четвертої головних груп, зокрема, алюмінію, олова та свинцю, а також з першої до восьмої побічних груп, зокрема, хрому, марганцю, заліза, кобальту, нікелю, міді, цинку та інші. Особливо переважними є іони металів елементів побічних груп четвертого періоду. Метали при цьому можуть бути з різною валентністю, яка їм властива.

Переважними є суміші протіоконазолу з фіпронілом.

Далі переважними є також суміші протіоконазолу з хлорпірифосом.

Переважними є потрійні суміші протіоконазолу з двома з вищенаведених інсектицидів. 70 Переважно при виготовленні сумішей застосовують чисті діючі речовини І, Ії, ЇЇ та М, до яких домішують інші діючі речовини проти фітопатогенних грибів або проти інших шкідників, таких, як комахи, павукоподібні або нематоди, або також гербіцидні або діючі речовини, які регулюють ріст, або добрива.

Суміші із сполуки | із, щонайменше, одною із сполук ІІ, ШІ або ІМ, відповідно, сполука І і, щонайменше, одна із сполук ІЇ, Ш та ІМ, які застосовують одночасно, спільно або роздільно, відрізняються прекрасною 7/5 дією проти широкого спектру фітопатогенних грибів, зокрема, з класу аскоміцетів, базидіоміцетів, фікоміцетів та дейтероміцетів. Вони є частково системічно активними і можуть застосовуватися також як листяні або грунтові фунгіциди.

Вони мають особливе значення при боротьбі з безліччю грибів на різних культурних рослинах, таких, як бавовник, овочеві культури (наприклад, огіркові, бобові, томати, картопля та гарбузові культури), ячмінь, Ддернина, овес, бананові, кава, кукурудза, фруктові, рис, жито, соя, пшениця, виноградна лоза, декоративні рослини, цукровий очерет, а також безліч насіння.

Зокрема, вони придатні для боротьби з наступними фітопатогенними грибами: Віштегіа дгатіпіз (справжня борошниста роса) на зернових культурах, Егузірпе сіспогасеагит та Зрпаегоїйеса ГШідіпеа на гарбузових культурах, Родозрпаега Іеисоїгісна на яблуневих, Опсіпца песаїог на виноградній лозі, види Риссіпіа на сч ов Зернових культурах, види КПігосіопіа на бавовнику, рисі та дернині, Овійадо-Апеп на зернових і цукровому очереті, Мепішгіа іпаедцаїїз (парша) на яблуневих, види НеїІтіпійозрогішт на зернових, Зеріогіа посіогит на і) пшениці, Воїгуїіїз сіпегеа (сіра гнилизна) на полуниці, овочевих, декоративних рослинах та виноградній лозі,

Сегсозрога агаспідісоїа на арахісі, Резейдосегсозрогейа Пегроїгіспоїдез на пшениці та ячмені, Ругісціагіа огулае на рисі, Рпуюрпійога іпіевіапз на картоплі і томатах, Ріазторага мійсоїа на виноградній лозі, види «г зо Рвемдорегопозрога на хмелі та гарбузових, види АйКегпага на овочевих та фруктових культурах, види

Мусозрпаєгеїіа на бананових, а також види Ризагіит і МегісіПит. що)

Вони придатні для захисту матеріалів (наприклад, захисту деревини), наприклад, проти Раесіотусез магіоції. ю

Сполука І і, щонайменше, одна із сполук ІЇ, Ш та ІМ можуть застосовуватися (наноситься) одночасно, а саме спільно або роздільно, або послідовно, причому черговість застосування загалом не впливає на успіх со обробки. ча

Сполуки І! та ІЇ звичайно застосовуються у масовому співвідношенні від 20:1 до 1:20, зокрема, від 10:11 до 1:10, переважно, від 5:1 до 1:5.

Сполуки | та І застосовують звичайно у масовому співвідношенні від 20:1 до 1:20, зокрема, від 10:1 до 1:10, переважно, від 5:1 до 1:5. «

Сполуки | та ІМ звичайно застосовують у масовому співвідношенні від 20:1 до 1:20, зокрема, від 10:11 до -птв) с 1:10, переважно, від 5:1 до 1:5.

Й Норми витрати сумішей відповідно до винаходу становлять, перш за все, на сільськогосподарських площах и? залежно від бажаного ефекту від 0,01 до 8кг/га, переважно від 0,1 до 5кг/га, зокрема, від 0,1 до З,Окг/га.

Норми витрати при цьому для сполуки | становлять від 0,01 до кг/га, переважно, від 0,05 до 0О,5кг/га,

Зокрема, від 0,05 до 0,Зкг/га. -І Норми витрати сполуки І становлять відповідно від 0,01 до кг/га, переважно, від 0,02 до 0,5кг/га, зокрема, від 0,05 до 0,Зкг/га. бо Норми витрати для сполуки І становлять відповідно, від 0,01 до кг/га, переважно, від 0,02 до 0,5кг/га, с зокрема, від 0,05 до 0,Зкг/га.

Норми витрати для сполуки ІМ становлять, відповідно, від 0,01 до кг/га, переважно, від 0,02 до 0,5кг/га, 1 зокрема, від 0,05 до 0,Зкг/га. ї» При обробці посівного зерна загалом застосовують норми витрати сумішей від 0,001 до 250г/кг посівного зерна, переважно, від 0,01 до 100г/кг, зокрема, від 0,01 до 5Ог/кг.

При боротьбі з фітопатогенними грибами на рослинах окрему або спільну обробку сполукою І і, щонайменше, дв Одною із сполук І, Ш та ІМ або сумішами із сполуки | зі, щонайменше, одною із сполук ІІ, Ш або ІМ здійснюють шляхом обприскування або обпилювання насіння, рослин або грунту перед або після посіву рослин, (Ф, або перед або після проростання рослин. ка Фунгіцидні синергічні суміші відповідно до винаходу, відповідно, сполуки | і, щонайменше, однієї із сполук ІЇ, ШІ та ІМ можуть готуватися, наприклад, у формі призначених для безпосереднього обприскування бо розчинів, порошків або суспензій або у формі висококонцентрованих водних, масляних або яких-небудь інших суспензій, дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, препаратів для обпудрювання або гранулятів і можуть застосовуватися шляхом обприскування, мілкокрапельного обприскування, обпилювання, обпудрювання або полива. Технологія обробки та форми, які використовують, залежать від мети застосування, але у всіх випадках повинно бути забезпечено максимально тонкий і 65 рівномірний розподіл сумішей відповідно до винаходу.

Препаративні форми одержують відомим чином, наприклад, додаванням розчинників та/або наповнювачів.

До препаративних форм звичайно домішують інертні добавки, такі, як емульгатори або диспергатори.

Як поверхнево-активні речовини придатні лужні, лужноземельні, амонієві солі ароматичних сульфокислот, наприклад, лінгнінсульфокислоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокислоти, дибутилнафталінсульфо-кислоти, а також кислот жирного ряду, алкілсульфонатів та алкіларилсульфонатів, алкілсульфатів, лаурилефірсульфатів та сульфатів спиртів жирного ряду, а також солі сульфатованих гекса-, гепта- та октадеканолей або глікольефірів спирту жирного ряду, продукти конденсації сульфонованого нафталіну або його похідних з формальдегідом, продукти конденсації нафталіну, відповідно нафталінсульфокислот з фенолом або формальдегідом, поліоксіегиленоктилфенольний ефір, етоксильований 7/о Ївооктил-, октил- або нонілфенол, алкілфенол - або трибутилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, ізотридециловий спирт, конденсати окислу етилену спирту жирного ряду, етоксильована касторова олія, поліоксіегиленалкіловий ефір або поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза.

Порошок, препарат для розпилювання та обпудрювання можна одержати за допомогою змішування або /5 бумісного розмелювання сполуки І і, щонайменше, однієї із сполук ІІ, Ш або ІМ або суміші із сполуки І із, щонайменше, одною із сполук ІЇ, ЇЇ або ІМ з твердим носієм.

Гранулят (наприклад покритий, просочений або гомогенний) одержують звичайно за допомогою поєднання діючої речовини або діючих речовин з твердим наповнювачем.

Як наповнювачі, відповідно, тверді носії служать, наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, кремнієві кислоти, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, розмолоті пластмаси, а також такі добрива, як сульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амонію, сечовини та рослинні продукти, такі, як наприклад борошно зернових культур, борошно деревної кори, деревне борошно і борошно горіхової шкаралупи, целюлозний порошок або інші тверді наповнювачі. сч

Готові препаративні форми містять загалом від 0,1 до 95 мас.9о переважно від 0,5 до 90 мас.9о сполуки | і, щонайменше, однієї Із сполук ІІ, ПІ або ІМ, відповідно, суміші із сполуки | зі, щонайменше, одною із сполук (8)

І, ПІ або ІМ. Діючі речовини застосовуються при цьому з чистотою від 9095 до 10095, переважно 9595 до 10096 (за спектром ЯМР або РХВЯ).

Застосування сумішей сполуки І і, щонайменше, одної із сполук ІЇ, І та ІМ або відповідних препаративних «г зо форм здійснюється таким чином, що фітопатогенні гриби, їх місце зростання (біотоп) або рослини, насіння, грунт, поверхні, матеріали або приміщення, які підлягають захисту від них, обробляють фунгіцидно ефективною о кількістю суміші, відповідно, сполуки І і, щонайменше, одної із сполук ІЇ, ПІ або ІМ при роздільному внесенні. ю

Обробка може здійснюватися перед або після ураження фітопатогенними грибами.

Приклад застосування со

Синергічну дію сумішей відповідно до винаходу можна показати за допомогою наступних тестів: ї-

Діючі речовини готують окремо або спільно як 1095-у емульсію у суміші з 63 мас.9о циклогексану та 27 мас.9о емульгатора і розбавляють водою у відповідності з бажаною концентрацією.

Оцінку здійснюють шляхом визначення уражених поверхонь листів у відсотках. Ці відсоткові значення перераховуються на ефективність. Ефективність (МУ) визначають за формулою Аббота таким чином: « а - мивії- - У 1о0 с В ;» причому о. відповідає ураженню грибами оброблених рослин у 95 і р відповідає ураженню грибами необроблених (контрольних) рослин у 905. -І При ефективності, яка дорівнює нулю, ураження оброблених рослин відповідає ураженню необроблених контрольних; при ефективності, яка дорівнює 100, оброблені рослини не мали ураження.

Ме Очікувану ефективність сумішей діючої речовини визначають за формулою Колбі |(К.5. СоїЇру, У/еедз 15, с 20-22 (1967)| та порівнюють зі встановленою ефективністю. сл 50 Формула колбі: Е - ху - хо

Їх» Е очікувана ефективність, виражена у 956 від необробленого контролю, при застосуванні суміші з діючих речовин А та Б з концентраціями а та 6. х ефективність, виражена у 90 від необробленого контролю, при застосуванні діючої речовини А з концентрацією а. у ефективність, виражена у 90 від необробленого контролю, при застосуванні діючої речовини Б з (Ф) концентрацією 6.

ГІ Приклад застосування 1: захисна дія проти борошнистої роси на огірках, яка викликана Зриаегоїпеса ГШідіпеа

Листя вирощених в горщиках паростків огірків сорту "Спіпевізспе Зспіапде" на стадії зародкового листка во обприскують до утворення крапель водною суспензією з концентрацією діючої речовини, яка вказана нижче.

Суспензію або емульсію готують з основного розчину з 1095 діючої речовини в суміші, яка складається з 7090 циклогексанону, 2090 змочувального агента та 1095 емульгатора. Після закінчення 20 годин після підсихання наприсканого шару, рослини інокулюють водною суспензією спор борошнистої роси огірків (Зрпаегоїпеса

Ттиіїдіпеа). Після цього рослини культивують у теплиці при температурі в інтервалі від 202 до 242С та відносній 65 вологості повітря від 60 до 8095 протягом 7 днів. Потім візуально визначають ступінь розвитку борошнистої роси як ураження поверхні зародкових листків у відсотках.

Візуально певні значення відсоткової долі ураженої поверхні листів перераховують на ефективність як 9о від необробленого контролю. Ефективність у 095 відповідає такому ж ураженню, що і необроблений контроль, ефективність у 10095 відповідає ураженню у 095. Очікувану ефективність для комбінацій діючих речовин визначають за вищенаведеною формулою Колобі та порівнюють зі встановленою ефективністю.

Таблиця 1

Діюча речовина |Концентрація діючої речовини в розчині для обприскування у ч/млн. Ефективність у 95 від необробленого контролю

Контроль(необроблений) (84 95 ураження) о то ооопролоюнал /111111111111111111111100611о6 нн оют5 нн сполуапефірон |1111111111196 нн нини я вюв116 юр 1101111010001000006000000000000000101111111016

С мююмо 01000006 50000006 нн 0,015 01111111 щі 6)

Таблиця 2

Комбінації відповідно до винаходу |Встановлена ефективність Розрахована ефективність")

Сполука 1 - протіоконазол ж сполука ІІ - фіпроніл 0,015 ж 0,25 ч/млн., суміш 1:16 пи ли І ПИЙ «Її 30 Сполука І - протіоконазол жк сполука ІІ - фіпроніл 0,25 кт 1 ч/млн., суміш 1:4

Сполука І - протіоконазол кт сполука ІІ - фіпроніл 0,25 к 0,06 ч/млн., суміш 4:1 що)

Сполука І - протіоконазол жк сполука ІІ - фіпроніл 0,25 к- 0,015 ч/млн., суміш 16:1 юю

Сполука І - протіоконазол я сполука ПІ - хлорпірифос 0,015 к 0,25 ч/млн., суміш СО ІІ ПО

Сполука І - протіоконазол я сполука ПІ - хлорпірифос 0,06 ж 0,25 ч/млн., суміш 1:4 п І І Й со 35 Сполука І - протіоконазол я сполука ПІ - хлорпірифос 0,25 к 0,06 ч/млн., суміш 4:1 у

Сполука І - протіоконазол я сполука ПІ - хлорпірифос 0,25 к 0,015 ч/млн., суміш 16:1 ") ефективність, яка розрахована за формулою Колбі «

З результатів тестів випливає, що встановлена ефективність у всіх співвідношеннях сумішей вища, ніж з с ефективність, яка розрахована за формулою Колбі див. Зупего 173. ХІ 51. . и » Ф ормула винаходу : : : -1 1. Фунгіцидна суміш, яка містить (1). 2-(2-(1-хлорциклопропіл)-3-(2-хлорфеніл)-2-гідроксипропіл)|-2,4-дигідро-(1,2,4|-триазол-З3-тіон (ее) (протіоконазол) формули І або його солі або аддукти сл СІ () ан й ї З сн.-- М С ї» - сн. р:

М В о ГИ

МН іме) та щонайменше один інсектицид, вибраний з групи, яка включає во (2) фіпроніл формули ЇЇ б5

Claims

с (1) СМ ІЧ Ес ж « т - -- ща у - С МН. СЕ з або (3) хлорпірифос формули ПІ г) (1) що М ОРООСНСНА» х- 2 2 шт СІ що або (4) тіаметоксам формули ІМ мо: ; (М) еру А ясн; ен ся а о у синергічно ефективній кількості.
2. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що містить протіоконазол формули І та фіпроніл рормули й . . с. . | | «
З. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що містить протіоконазол формули | та хлорпірифос формули І. іс)
4. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що містить протіоконазол формули | та тіаметоксам ю формули М.
5. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що масове співвідношення протіоконазолу формули | і г) фіпронілу формули ЇЇ становить від 20:1 до 1:20, їч- хлорпірифосу формули ПІ становить від 20:1 до 1:20 і тіаметоксаму формули ІМ становить від 20:1 до 1:20.
6. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, який відрізняється тим, що фітопатогенні гриби, їх простір зростання або рослини, насіння, грунт, поверхні або приміщення, які підлягають захисту від них, обробляють « 20 фунгіцидною сумішшю за п. 1. ш-в
7. Спосіб за п. 6, який відрізняється тим, що сполуку формули І за п. 1 та щонайменше одну сполуку формули с І, Ш або ІМ за п. 1 застосовують одночасно, а саме: спільно або роздільно, або послідовно. :з» 8. Спосіб за пп. 6 або 7, який відрізняється тим, що фунгіцидну суміш або сполуку формули І із щонайменше одною сполукою формули ІІ, Ії або ІМ згідно із п. 1 застосовують в кількості, яка становить від 0,01 до 8 кг/га. 415 9. Фунгіцидний засіб, який містить фунгіцидну суміш за п. 1, а також твердий або рідкий наповнювач. -І Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних (ее) мікросхем", 2007, М 4, 15.04.2007. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і с науки України. с 50 с» Ф) іме) 60 б5