UA78577C2 - Diphenylazetidinons with substituted acid groups, method for production thereof, drugs containing and use thereof - Google Patents

Diphenylazetidinons with substituted acid groups, method for production thereof, drugs containing and use thereof Download PDF

Info

Publication number
UA78577C2
UA78577C2 UAA200500488A UA2005000488A UA78577C2 UA 78577 C2 UA78577 C2 UA 78577C2 UA A200500488 A UAA200500488 A UA A200500488A UA 2005000488 A UA2005000488 A UA 2005000488A UA 78577 C2 UA78577 C2 UA 78577C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
alkyl
phenyl
mean
agonists
compounds
Prior art date
Application number
UAA200500488A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Sanofi Aventis Deutschland
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanofi Aventis Deutschland filed Critical Sanofi Aventis Deutschland
Publication of UA78577C2 publication Critical patent/UA78577C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/547Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/568Four-membered rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00Drugs for disorders of the metabolism
    • A61P3/06Antihyperlipidemics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P5/00Drugs for disorders of the endocrine system
    • A61P5/48Drugs for disorders of the endocrine system of the pancreatic hormones
    • A61P5/50Drugs for disorders of the endocrine system of the pancreatic hormones for increasing or potentiating the activity of insulin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/10Drugs for disorders of the cardiovascular system for treating ischaemic or atherosclerotic diseases, e.g. antianginal drugs, coronary vasodilators, drugs for myocardial infarction, retinopathy, cerebrovascula insufficiency, renal arteriosclerosis
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D205/00Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D205/02Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D205/06Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D205/08Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with one oxygen atom directly attached in position 2, e.g. beta-lactams

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Obesity (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Endocrinology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)

Description

Опис винаходу
Винахід відноситься до заміщених кислотними групами дифенілазетидинонів, їх фізіологічно прийнятних 2 солей, а також фізіологічно функціональних похідних.
Вже описані дифенілазетидинони (як, наприклад, езетиміб), а також їх застосування для лікування гіперліпідемії, як і артеріосклерозу та гіперхолестеринемії |див. Огидв ої (Ше Ешішге, 25 (7), 679-685 (2000), та патент США 5756470).
Задачею винаходу є одержання інших сполук, які виявляють терапевтично застосовну гіполіпідемічну дію. 70 Задача особливо полягає в одержанні нових сполук, які, у порівнянні з описаними в рівні техніки сполуками, є сполуками, що дуже незначно резорбуються. Під виразом "що дуже незначно резорбуються" розуміють кишкову резорбцію меншу 1095, яка переважно менша або дорівнює 5905.
Нові сполуки повинні мати особливо меншу резорбцію, ніж езетиміб.
При більш незначній резорбції фармацевтичні біологічно активні речовини виявляють, як правило, чітко 75 менші побічні дії.
Винахід відноситься тому до сполук формули (1):
І
«и 20 і; Я Ка гі-кюя
І о г
ГчЯ сем 25 де о
КТ, К2, КЗ, К4, К5, Кб, незалежно один від одного, означають (Со-Сзо)-алкілен-(| АС), причому п може означати 1-5 і причому один або декілька атомів вуглецю алкіленового залишку можуть бути замінені на -5(О)п-, де п-0-2, -О-, -(С-0)-, -(С-5)-, -СНАСН-, -С-0-, -М(Сі -Св)-алкіл)-, -М-(феніл)-, -М(С4-Св)-алкілфеніл)-, -ЩСО-(СН»)4.10о-СООН)- або -МН-; - 3о Н, Б, СІ, В, І, СЕ5з, МО», М3, СМ, СООН, СОО(С.-Св)-алкіл, СОМН», СОМН (С1 -Св)-алкіл, -
СОоМ(СЯ -Св)-алкіл|», (Сі -Св)-алкіл, (Со-Св)-алкеніл, (Со-Св)-алкініл, О-(С4 -Св)-алкіл, причому в алкільних залишках один, декілька або всі атоми водню можуть бути замінені атомами фтору; що
С(АМНуМН.), РОзЗНо, ЗОЗН, 5О» -МНо, ЗООМН(С.-Св)-алкіл, ЗО2МІ(С.4-Св)-алкіл|», 5-(С4-Св)-алкіл, 00
З-(СНо)в -феніл, 50-(С4-Св)-алкіл, ЗО-(СНо)-феніл, 5О2-(С4-Св)-алкіл, ЗО2-(СНо)и-феніл, причому п може
Зо означати 0-6 і фенільний залишок може бути аж до дворазово заміщений за допомогою Р, СІ, Вг, ОН, СЕз, МО», -
СМ, ОСЕ», О-(С4-Св)-алкілу, (С4-Св)-алкілу, МН»;
МН», МН-(С.4-Св)-алкіл, М-(С.4-Св)-алкіл)», МН-(С.4-С7)-ацил, феніл, О-(СНо)-феніл, причому п може означати 0-6 і причому фенільне кільце може бути аж до трикратно заміщене за допомогою ЕК, СІ, Вг, І, ОН, СЕз, МО», СМ, «
ОСЕЗ, О0-(С.4-Св)-алкілу, (С.-Св)алкілу, МН, КН-(С.--Св)-алкілу, М-(С.--Св)-алкіл)д»,, ЗО2-СНз, СООН, -о 70 соо-(с.-Се)-алкілу, СОМН»; с (ГАС) означає -«СН2)4.10-ЗОЗН, -«СНо)олоР(ОХОН)», (Снао)ол1о-О-Р(ОХОН) », -«ЯСНо)оло-СООН і п може :з» означати 1-5; причому завжди щонайменше один із залишків К1-Кб повинен означати (Со-Сзо)-алкілен-« АС), причому п-1-5 і один або декілька атомів вуглецю алкіленового залишку можуть бути замінені на -5(О)», де п-0-2, -О-, -1 15 --6-0)., --(С-5)-, -сн-сн.-, -б-6., М(С4-Св)-алкіл)-, -Ж(феніл)-, -М(С1-Св)-алкілфеніл)-, -МСО-(СН»)4.10-СООН)-або -МН-; (о) а також до їх фармацевтично прийнятних солей; сл при цьому виключаються сполука 50 2-4Ц4-(4-71-(4-фторфеніл)-3-І3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл)-4-оксоазетидин-2-ілуфенокси)-бутил|метиламіно)- -і етансульфокислота, а також такі сполуки, в яких залишки К1-Кб означають -О-(СН 2)440 -СООН, «м (С4-Св)-алкілен-СООН або -СООН.
Переважні сполуки формули (І), де щонайменше один із залишків К1-Кб означає (Со-Сзо)-алкілен-(І АС), причому один або декілька атомів вуглецю алкіленового залишку можуть бути замінені на -О-, -(С-0)., -М((С4-Св)-алкіл)-, -М (СО-(СН2)4.410-СООН або -МН-.
Особливо переважні сполуки формули (І), де один із залишків К1 або КЗ означає (Со-Сзо)-алкілен-(І АС), (Ф) причому один або декілька атомів вуглецю алкіленового залишку можуть бути замінені на -О, -«"С-0)-, -Щ(СНз)-
Ге або -МН-.
Найбільш переважні сполуки формули (І), де один із залишків К! або КЗ означає во -(СН)о41-7-М-(Со-Сов)-алкілен-у"-МИ-(І АС), де один або декілька атомів вуглецю алкіленового залишку можуть бути замінені на атоми кисню і причому У і МУ, незалежно один від одного, можуть означати МН, МОН», С-О, 0, або зв'язок 5(О), де п-0-2, і У" та М, незалежно один від одного, можуть означати МН, МСН», С-О, 0, або зв'язок (0), де п-0-2, або У-М/ або У"-М/, в кожному випадку взяті разом, можуть означати зв'язок.
Далі, переважні сполуки формули (І), де група (АС означає залишок карбонової кислоти або залишок ве сульфокислоти.
Фармацевтично прийнятні солі через їх більш високу розчинність у воді в порівнянні з вихідними або базовими сполуками особливо придатні для застосувань у медицині. Ці солі повинні мати фармацевтично прийнятний аніон або катіон. Придатними фармацевтично прийнятними адитивними солями кислот запропонованих відповідно до винаходу сполук є солі неорганічних кислот таких, як соляна кислота, бромоводнева, фосфорна кислота, метафосфорна кислота, азотна кислота, сульфокислота та сірчана кислота, а також органічних кислот таких, як, наприклад, оцтова кислота, бензолсульфокислота, бензойна кислота, лимонна кислота, етансульфокислота, фумарова кислота, глюконова кислота, гліколева кислота, ізотіонова кислота, молочна кислота, лактобіонова кислота, малеїнова кислота, яблучна кислота, метансульфокислота, бурштинова кислота, п-толуолсульфокислота, винна кислота і трифтороцтова кислота. Для медичних цілей 7/0 особливо переважно використовують хлорид. Придатними фармацевтично прийнятними основними солями є амонієві солі, солі лужних металів (як натрієві та калієві солі) і солі лужноземельних металів (як магнієві та кальцієві солі).
Солі з фармацевтично неприйнятним аніоном також входять у рамки винаходу як корисні проміжні продукти для одержання або очищення фармацевтично прийнятних солей і/або для використання у випадку /5 нетерапевтичних, наприклад, іп міго, застосувань.
Використовуване у даному контексті поняття "фізіологічно функціональне похідне" означає будь-яке фізіологічно прийнятне похідне запропонованої відповідно до винаходу сполуки, наприклад, складний ефір, яка при введенні ссавцю, як, наприклад, людині, здатна (безпосередньо або опосередковано) утворювати таку сполуку або ЇЇ активний метаболіт.
Наступним об'єктом даного винаходу є пролікарські форми запропонованих відповідно до винаходу сполук.
Такі проліки іп мімо можуть метаболізуватися до запропонованої відповідно до винаходу сполуки. Ці проліки можуть бути самі активними або неактивними.
Запропоновані відповідно до винаходу сполуки можуть також знаходитися в різних поліморфних формах, наприклад, у вигляді аморфної та кристалічної поліморфних формах. Усі поліморфні форми запропонованих сч
Відповідно до винаходу сполук відносяться до винаходу і представляють об'єкт винаходу.
У нижченаведеному тексті всі посилання на "сполуку (сполуки) формули (1)" відносяться до сполуки (сполук) і) формули (І), описаних вище, а також до їх солей, сольватів і фізіологічно функціональних похідних, описуваних у даному винаході.
Сполуки формули (І) та їх фармацевтично прийнятні солі і фізіологічно функціональні похідні являють собою М зо ідеальні лікарські засоби для лікування порушень ліпідного обміну, особливо гіперліпідемії. Сполуки формули (І) можуть впливати на рівень холестерину в сироватці і придатні для попередження і лікування - артеріосклеротичних явищ. ю
Сполука (сполуки) формули (І) можна вводити також у комбінації з іншими біологічно активними речовинами.
Кількість сполуки формули (І), яка необхідна для досягнення бажаного біологічного ефекту, залежить від со зв рЯДдУ факторів, наприклад, від обраної конкретної сполуки, передбачуваного застосування, способи введення та ї- клінічного стану пацієнта. Загалом, добова доза знаходиться в межах від 0,1мг до 100Омг (звичайно від 0,1мг до
БОмг) на добу на кілограм маси тіла, наприклад, 0,1-10мг/кг;/доба. Таблетки або капсули можуть містити, наприклад, 0,01-100мг, звичайно 0,02-5О0мг. У випадку фармацевтично прийнятних солей вищевказані дані по масі відносяться до маси іона дифенілазетидинону, ідо утворюється із солі. Для профілактики або лікування «
Вищевказаних станів сполуки формули (1) можна застосовувати індивідуально у вигляді сполуки, однак, з с переважно вони знаходяться разом із прийнятним носієм у формі фармацевтичної композиції. Носій, природно, повинен бути прийнятним, тобто він повинен бути сумісним з іншими компонентами композиції і не бути ;» шкідливим для здоров'я пацієнта. Носій може являти собою тверду речовину або рідину або те і інше, переважно його використовують разом зі сполукою для одержання лікарського засобу у вигляді разової дози, наприклад, у вигляді таблетки, - яка може містити від 0,0595 мас. до 9595 мас. біологічно активної речовини. -І Також можуть бути інші фармацевтично активні речовини, включаючи інші сполуки формули (І). Запропоновані відповідно до винаходу фармацевтичні композиції можна готувати одним з відомих фармацевтичних способів, со які власне кажучи полягають у тому, що компоненти змішуються з фармакологічно прийнятними носіями і/або с допоміжними речовинами.
Запропоновані відповідно до винаходу фармацевтичні композиції являють собою композиції, придатні для ш- орального або перорального (наприклад, під'язичного) введення, хоча найбільш придатний спосіб введення в "М кожному окремому випадку залежить від типу та тяжкості стану, що виліковується, і від типу використовуваної в кожному випадку сполуки формули (І). Лікарські форми у вигляді драже і лікарські форми у вигляді драже пролонгованої дії також охоплюються даним винаходом. Переважні резистентні до кислоти та шлункового соку дв лікарські форми. Придатні, резистентні до шлункового соку покриття включають ацетатфталат целюлози, полівінілацетатфталат, гідроксипропілметилцелюлозофталат та аніонні полімери метакрилової кислоти та
Ф) метилового ефіру метакрилової кислоти. ка Придатні фармацевтичні сполуки для орального введення можуть знаходитися у вигляді окремих одиниць готових лікарських форм таких, як, наприклад, капсули, облатки, таблетки для смоктання або таблетки, які, бо Відповідно, містять визначену кількість сполуки формули (І); у вигляді порошків або гранулятів; у вигляді розчину або суспензії у водяній або неводній рідині; або у вигляді емульсії масло-у-воді або вода-у-маслі. Ці композиції, як уже згадувалося, можна готувати будь-яким придатним фармацевтичним способом, що включає стадію, на якій біологічно активну речовину вводять у контакт із носієм (який може складатися з одного або декількох додаткових компонентів). Загалом, композиції одержують шляхом рівномірного та гомогенного 65 змішання біологічно активної речовини з рідким і/або твердим тонкодисперсним носієм, після чого продукт, якщо необхідно, формують. Так, наприклад, таблетки одержують тим, що порошок або гранулят сполуки пресують або формують, у разі необхідності, разом з одним або декількома додатковими компонентами. Пресовані таблетки можна одержувати шляхом таблетування сполуки у вільно рідкій формі, як, наприклад, порошок або гранулят, у разі необхідності, змішаної зі зв'язуючим, речовиною, що додає ковзності таблеткам, інертним розріджувачем або одною (декількома) поверхнево-активною речовиною і/або диспергатором. Формовані таблетки можна одержувати шляхом формування в придатній машині порошкоподібним, змоченим інертним рідким розріджувачем сполуки.
Фармацевтичні композиції, що придатні для перорального (під'язичного) введення, включають таблетки для смоктання, які містять сполуку формули (І) разом зі смаковою речовиною, звичайно сахарозою та гуміарабіком 70 або трагантом, і пастилки, які містять сполуку в інертній основі такій, як желатина та гліцерин або сахароза та гуміарабік.
Як інші біологічно активні речовини для комбінованих препаратів придатні всі антидіабетичні засоби, що зазначені в Червоному списку 2001, глава 12. Їх можна комбінувати із запропонованими відповідно до винаходу сполуками формули (І) особливо для синергічного підвищення дії. Введення комбінації біологічно активних /5 речовин можна здійснювати або шляхом роздільного введення біологічно активних речовин пацієнту, або у формі комбінованих препаратів, в яких у фармацевтичній композиції знаходяться декілька біологічно активних речовин.
Антидіабетичні засоби включають інсулін та похідні інсуліну, як, наприклад, І апіи2? або НМК 1964, похідні
СІ Р-1, як, наприклад, такі, які розкриті в Міжнародній заявці УУО-98/088871 фірми Момо МогаїзК А/5, а також 2о орально ефективні гипоглікемічні біологічно активні речовини. Орально ефективні гипоглікемічні біологічно активні речовини переважно включають сульфонілсечовини, бігуадини, меглітиніди, оксадіазолідиндіони, тіазолідиндіони, інгібітори глюкозидази, антагоністи глюкагону, агоністи СІ Р-1, відкривачі калієвих каналів, як, наприклад, такі, які розкриті в Міжнародних заявках МУО-97/26265 та МУО-99/03861 фірми Момо МогаївКк А/5, активатори інсуліну, інгібітори ферментів печінки, які беруть участь у стимуляції глюконеогенезу і/або сч ов Глікогенолізу, модулятори поглинання глюкози, що змінюють жировий обмін сполуки такі, як антигіперліпідемічні біологічно активні речовини та антиліпідемічні біологічно активні речовини, сполуки, що сприяють зменшенню і) споживання їжі, агоністи РРАК та РХК і біологічно активні речовини, що впливають на АТФ-залежний калієвий канал бета-клітин.
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з інгібітором М НМОСоОА-редуктази, як симвастатин, флувастатин, правастатин, ловастатин, аторвастатин, церивастатин, росувастатин. -
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з інгібітором ю резорбції холестерину, як, наприклад, езетиміб, тиквесид, памаквесид.
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з агоністом со
РРАК-гамма, як, наприклад, росиглітазон, піоглітазон, УТТ-501, І 262570. ї-
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з агоністом
РРАК-альфа, як. наприклад, СУУ 9578, СУМ 7647.
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з агоністом змішаних
РРАК-альфа/РРАК-гамма, як, наприклад, СУУ 1536, АМЕ 8042, АМЕ 8134, АМЕ 0847. «
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з фібратом, як, з с наприклад, фенофібрат, клофібрат, безафібрат.
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з інгібітором МТР, :з» як, наприклад, Вау 13-9952, ВМ5-201038, К-103757.
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з інгібітором резорбції жовчної кислоти, як, наприклад, НМК 1453. -І Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з інгібітором СЕТР, як. наприклад, Вау 194789. со Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з полімерним с адсорбером жовчної кислоти, як, наприклад, холестирамін, колесольвам.
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з активатором - рецептора І ОЇ, як, наприклад, НМА 1171, НМЕ 1586. "М Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з інгібітором АСАТ, як, наприклад, авасиміб.
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з антиоксидантом, ов як, наприклад, ОРС-14117.
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з інгібітором (Ф) ліпопротеїнліпази, як, наприклад, МО-1886. ка Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (1) вводять у комбінації з інгібітором
АТФ-цитрат-ліази, як, наприклад, 58-204990. во Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з інгібітором скваленсинтетази, як. наприклад, ВМ5-188494.
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з антагоністом ліпопротеїну(а), як, наприклад, СІ-1027 або нікотинова кислота.
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з інгібітором 65 ліпази, як, наприклад, орлістат.
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з інсуліном.
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації із сульфонілсечовиною, як, наприклад, толбутамід, глібенкламід, гліпицид або гліклацид.
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з бігуанідом, як, наприклад, метформін.
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з меглітинидом, як, наприклад, репаглінид.
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з тіазолідиндіоном, як, наприклад, троглітазон, циглітазон, піоглітазон, росиглітазон або розкриті в Міжнародній заявці 7/0. УО-97/41097 Ог. Кеадауз Кезеагсі Еошпаайоп сполуки, особливо 5-Ц4-(3,4-дигідро-3-метил-4-оксо-2-хіназолінілметокси|феніл|метил/)-2,4-тіазолідиндіон.
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з інгібітором о-глюкозидази, як, наприклад, міглітол або акарбоза.
Відповідно до варіанта, здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з біологічно 75 активною речовиною, яка впливає на АТФ-залежний калієвий канал бета-клітин, як, наприклад, толбутамід, глібенкламід, гліпіцид, гліацид або репаглінід.
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з більше, ніж одною з вищевказаних сполук, наприклад, у комбінації із сульфонілсечовиною та метформіном, сульфонілсечовиною та акарбозою, репаглінідом та метформіном, інсуліном та сульфонілсечовиною, інсуліном та метформіном, інсуліном та троглітазоном, інсуліном та ловастатином і т.д.
Відповідно до іншого варіанта здійснення винаходу, сполуки формули (І) вводять у комбінації з агоністами
САКТ, агоністами МРУ, агоністами МО-3 або МС-4, агоністами орексину, агоністами НЗ, агоністами ТМЕ, агоністами СК, антагоністами СКЕ ВР, агоністами урокортину, агоністами ДЗ, антагоністами МОН (меланінконцентруючий гормон), агоністами ССК, інгібіторами повторного поглинання серотоніну, змішаними Ге серотонін- та норадренергічними сполуками, агоністами 5НТ, агоністами бомбезину, антагоністами галаніну, о гормоном росту, сполуками, що вивільняють гормон росту, агоністами ТКН, 2- або 3- модуляторами розриву протеіїнового зв'язку, агоністами лептину, агоністами ОА (бромокриптин, допрексин), інгібіторами ліпази/амілази, модуляторами РРАК, модуляторами КХК або агоністами ТК-р.
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, іншою біологічно активною речовиною є лептин. ї-
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, іншою біологічно активною речовиною є дексамфатамін або м амфетамін.
Відповідно до варіанта здійснення винаходу, іншою біологічно активною речовиною є фенфлурамін або ІФ) дексфенфлурамін. со
Відповідно до ще одного варіанту здійснення, іншою біологічно активною речовиною є сибутрамін.
Відповідно до варіанта здійснення, іншою біологічно активною речовиною є орлістат. ї-
Відповідно до варіанта здійснення, іншою біологічно активною речовиною є мазиндол або фентермін.
Відповідно до варіанта здійснення, сполуки формули (І) вводять у комбінації з баластовими речовинами, переважно з нерозчинними баластовими речовинами, як, наприклад, СаготахФ). Комбінація з Саготах? може « знаходитися у вигляді композиції або може бути введена шляхом роздільного введення сполук формули (І) та Саготах?. Саготах? при цьому також можна вводити у вигляді харчових продуктів, як, наприклад, у - с хлібобулочних виробах або батончиках мюслі. Комбінація сполук формули (І) з СаготахФ), поряд з підвищенням и активності, особливо у відношенні зниження ІОіІ-холестерину, у порівнянні з індивідуальними біологічно ,» активними речовинами, також відрізняється своїм поліпшеним перенесенням.
Зрозуміло, що кожна придатна комбінація запропонованих відповідно до винаходу сполук з одною або декількома з вищевказаних сполук і, на вибір, з одною або декількома іншими фармакологічно активними -і речовинами розглядається як така, що підпадає під обсяг охорони даного винаходу. со Об'єктом винаходу, далі, є як суміші стереоізомерів формули (І), так і чисті стереоїзомери формули (1), як суміші діастереомерів формули (І), так і чисті діастереомери. Поділ сумішей здійснюють хроматографічним 1 способом. -1 50 Переважні рацемічні, 2 також енантіомерно чисті сполуки формули (І) наступної структури: " ч не он ще з яз
Г» а ру о кі о Як амінозахисиі групи переважно використовують бензилоксикарбонільний (7) залишок, що відщеплюється за рахунок каталітичного гідрування, 2-(3,5-диметоксифеніл)пропіл(2)оксикарбонільний (ба) або тритильний (ТО) 60 залишок, що відщеплюється за допомогою слабких кислот, трет-бутилкарбаматний (ВОС) залишок, що відщеплюється за допомогою таких кислот, як З М соляна кислота, і У-флуоренилметилоксикарбонільний (Етос) залишок, що відщеплюється за допомогою вторинних амінів.
Винахід відноситься, далі, до способу одержання похідних дифенілазетидинону формули (1): б5
А н тукріь Ще Я с р щ- іч т та ЕП ті ГО, у -7 с й щи де
М може означати 5, 0, (0-0), (Сб-5), СНАСН, С-С, М(С.-Св)-алкіл), М(феніл), М(С.4-Св)-алкілфеніл),
М(СО-(СН2)4.10о-СООН) або МН;
К11 може означати Н або у випадку, коли У - (С-О) або (05), ОН;
М, Ж" та М", незалежно один від одного і від М, можуть означати -5(О);, де п-0-2, -0-, -(С0б-0)-, -(Сб-5)-, -бн-сСн-, -С-0-, -М(С.4-Св)-алкіл)-, -М(феніл)-, -М(С4-Св)-алкілфеніл)-,. -М-(СО-(СН»2)4.10-СООН)- або -МН- або зв'язок; х, у та 7, незалежно один від одного, можуть означати 0-10.
Зв'язування залишку -(СН 2)27-К11 у сполуці формули (ІІ) альтернативно також може бути за одним з двох інших фенільних циклів.
Спосіб одержання сполук формули (І) відрізняється тим, що, наприклад, амін або гідроксильну сполуку формули (ІІ) вводять у взаємодію з алкілуючим або ацилуючим реагентом, який переважно в омега-положенні містить іншу функціональну групу, можливо у захищеній формі. її використовують (після видалення захисної групи) для приєднання (Г Ас), наприклад, з утворенням простого ефірного, амінного або амідного зв'язків. с
Нижченаведені приклади служать для більш докладного пояснення винаходу без обмеження його обсягу описаними в прикладах продуктами та варіантами здійснення. о 4-(4-Ї3-І(3-(4-Фторфеніл)З-гідроксипропіл|-2-(4-метоксифеніл)-4-оксоазетидин-1-іл|ІСензиламіно)бутан-1-сульфокис лота (6) п-- - їч-
ІС) " питний со фон і - а) 3-(5-(трет-Бутилдиметилсиланілокси)-5-(4-фторфеніл)пентаноїл|-4-фенілоксазолідин-2-оп (1) ча ре « - с ;» 2г 3-І5-(4-Фторфеніл)-5-гідроксипентаноїл|-4-фенілоксазолідин-2-ону разом з 13,6г 15 трет-бутилдиметилсилілхлориду та 10,2г імідазолу розчиняють у Збмл диметилформаміду і перемішують -1 протягом 90 хвилин при температурі 602. Після закінчення реакції суміш розчиняють у етилацетаті і двічі струшують з водою. Органічну фазу сушать над сульфатом магнію, фільтрують і концентрують у вакуумі. со Одержують /3-(5-(трет-бутилдиметилсиланілокси)-5-(4-фторфеніл)пентаноїл|-4-фенілоксазолі-дин-2-он. (1). з сл молекулярною масою 471,65 (С о6НзАЕМО,Зі); МС (ЕБ5І) (мас-спектрометрія з іонізацією електронним 5р розпиленням): 340,28 (МН -НОБІ(СНУьІ)»С(СН)5). -і Б) "І 4-(5-«(трет-Бутилдиметилсиланілокси)-5-(4-фторфеніл)-1-(4-метоксифеніл)-2-(2-оксо-4-фенілоксазолілин-3-карбон іл)упентиламіно) бензонітрил (2) 16,2г. 3-(5-(трет-Бутилдиметилсиланілокси)-5-(4-фторфеніл)пентаноїл|-4-фенілоксазолідин-2-ону розчиняють дв У З5Омл дихлорметану. Розчин змішують з 19, вмл основи Хеніга та 10,14г 4-(4-метоксифеніліміно)метил|бензонітрилу і охолоджують до температури -102С. До охолодженого розчину іФ) додають 8,52мл триметилсилілтрифлату і перемішують протягом ЗО хвилин при температурі -1409С. Розчин ко охолоджують тепер до температури -309С і додають 44мл розчину тетрахлориду титану. Реакційну суміш перемішують протягом 2 годин при температурі від -302С до -402С. Потім розчин залишають нагріватися до 60 кімнатної температури, реакційний розчин промивають послідовно за допомогою 200мл 2н сірчаної кислоти,
ЗООмл 2095-ного розчину гідросульфіту натрію і насиченим розчином хлориду натрію. Органічну фазу сушать над сульфатом магнію, концентрують у вакуумі і залишок очищають на силікагелі за допомогою суміші н-гептану та етилацетату в співвідношенні 31. Одержують 4-(5-(трет-бутилдиметилсиланілокси)-5-(4-фторфеніл)-1-(4-метоксифеніл)-2-(2-оксо-4-фенілоксазолідин-3-карбоні бо л)пентиламіно|бензонітрил (2) з молекулярною масою 707,93 (С.4Н46ЕМзО55і); МС(Е5І): 590,51 (МН" - СУНьМ»). с)
4-І3-ІЗ-"«трет-Бутилдиметилсиланілокси)-3-(4-фторфеніл)-пропіл)|-2-(4-метоксифеніл)-4-оксоазетдідин-1-іл|бензоні трил (3) 13,2г 4-(5-«(трет-Бутилдиметилсиланілокси)-5-(4-фторфеніл)-1-(4-метоксифеніл)-2-(2-оксо-4-фенілоксазолідин-3-карбон іл)упентиламіно|бензонітрилу розчиняють у З8Омл метил-трет-бутилового ефіру, змішують з 18,бмл
М,О-біс(триметиленліл)ацетаміду і 1,8бмл 1М розчину тетрабутиламонійфториду в тетрагідрофурані і перемішують протягом 2 годин при кімнатній температурі. Після закінчення реакції додають 1Омл оцтової кислоти, реакційну суміш концентрують у вакуумі і залишок очищають на силікагелі за допомогою суміші толуолу у та етилацетату в співвідношенні 50:1. Одержують 4-І3-ІЗ-«трет-бутилдиметилсиланілокси)-3-(4-фторфеніл)пропіл|-2-(4-метоксифеніл)-4-оксоазетидин-1-іл|бензоніт рил (3) з молекулярною масою 544,75 (Сз2На7ЕМ2Оз8і); МС (Е5І): 545,56 (МАН). а). 4-І3-І3-(4-Фторфеніл)-3-гідроксипропіл|-2-(4-метоксифеніл)-4-оксоазетидин-1-іл|бензонітрил (4) 3,5г 75. 4-І3-І(З-"трет-Бутилдиметилсиланілокси)-3-(4-фторфеніл)пропіл|-2-(4-метоксифеніл)-4-оксоазетидин-1-іл|бензоніт рилу розчиняють у боОмл тетрагідрофурану, змішують з 0,74мл оцтової кислоти і 8,0Змл 1М розчину тетрабутиламонійфториду в тетрагідрофурані і перемішують протягом 2 годин при кімнатній температурі. Потім додають додатково 4,82мл розчину тетрабутиламонійфториду і перемішують наступні З години при температурі кипіння зі зворотним холодильником. Охолоджену реакційну суміш концентрують у вакуумі і залишок очищають хроматографічно на силікагелі за допомогою суміші н-гептану та етилацетату в співвідношенні 2:11. Одержують 4-І3-І3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл/|-2-(4-метоксифеніл)-4-оксоазетидин-1-іл|ІбСензонітрил (4) з молекулярною масою 430,48 (СобНозЕМ»Оз): МС (Е51): 431,24 (МАН). е) 1-4-Амінометилфеніл)-3-І3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл|-4-(4-метоксифеніл|азетидин-2-он (5) 1,22г 4-І3-І3--4-Фторфеніл)-3-гідроксипропіл|-2-(4-метоксифеніл)-4-оксоазетидин-1-іл| бензонітрилуй СМ розчиняють у УОмл етанолу, змішують з 1їОмл концентрованого розчину аміаку і надлишком нікелю Ренея і о перемішують протягом 8 годин при температурі 602 і тиску водню 10 бар. Реакційну суміш охолоджують до кімнатної температури протягом ночі; наступного дня відокремлюють від каталізатора, фільтрат концентрують у вакуумі і залишок очищають хроматографічно на силікагелі за допомогою суміші дихлорметану, метанолу і розчину аміаку в співвідношенні 10:10:11. Одержують ї- 1-(д-амінометилфеніл)-3-ІЗ-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл|-4-(4-метоксифеніл)азетидин-2-он (5) з молекулярною їм масою 434,51 (СобНо7ЕМ2О3); МС (ЕІ): 418,2 (МН" - МН»). 8 ів) 4-А-І3-(3(4-Фторфеніл)-3-гідроксипропіл|-2-(4-метоксифеніл)-4-оксоазетидин-1-іл|Сензиламіно)бутан-1-сульфокис со лота (6)
Зо 87мг одержаного вище бензиламіну при кімнатній температурі розчиняють у Змл безводного ацетонітрилу, - змішують з 40мкл 1,4-бутансультону і протягом 12 годин кип'ятять зі зворотним холодильником. Охолоджений реакційний розчин концентрують у вакуумі та очищають хроматографічно (силікагель; суміш дихлорметану і метанолу в співвідношенні 85:15-1090 води). Одержують «ф 4-4-І3-ІЗ3(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл)|-2-(4-метоксифеніл)-4-оксоазетидин-1-іл| бензиламіно) бутан-1-сульфокислоту (6) з молекулярною масою 570,69 (СзоНаБЕМ»Ов65); МС (ЕІ): 553,28 (МН" - Н2О). не) с Приклад ІІ "» 2-((4-14-(3-І3-(4-Фторфеніл)-3-гідроксипропіл|-2-(4-метоксифеніл)-4-оксоазетаідин-1-іл| фенікси) бутил) " метиламіної етил сульфокислота (8) -І (ее)
Е й во І о де ве ев ЧИЙ - 50 до 13О0мг 3-І3-(4-Фторфеніл)-3-гідроксипропілі|-1-І(4-(4-фторбутокси)феніл)|-4-(4-метоксифеніл)азетидин-2-ону
Що (7) розчиняють у бмл абсолютного метанолу. Потім додають 120мг М-метилтаурину в 2мл води і бомг карбонату калію. При температурі 509 перемішують протягом 24 годин. Реакційну суміш концентрують у ротаційному випарнику і залишок очищають препаративною хроматографією. Після сушіння виморожуванням одержують 59 продукт (5Омг) у вигляді масла. СзоНазоЕМ2О75; МС(ЕБІ)т/2:614(М7).
ГФ) Приклад ПІ
ГФ (2-(4-14-І3-ІЗ3-(4-Фторфеніл)-3-гідроксипропіл|-2-(4-метоксифеніл)-4-оксоазетидин-1-іл| фенікси) бутиламіно) етил| фосфонова кислота (9) ма 60 н н
Е о із. бо в сн 200мг 3-(3-(4-Фторфеніл)-3-гідроксипропіл|-1-І(4-(4-рторбутокси)феніл|-4-(4-метоксифеніл)азетидин-2-ону
(7) розчиняють у бмл абсолютного метанолу. Потім додають 165мг 1-аміноетилфосфату і 247мг карбонату калію у вигляді розчину в Змл води. При температурі 90 9С перемішують протягом 8 годин. Реакційну суміш концентрують у ротаційному випарнику і залишок очищають препаративною хроматографією. Після сушіння виморожуванням одержують продукт (47мг) у вигляді масла. СзіНзвЕМ2О7Р; МС (Е5І) т/г2: 600 (М).
Приклад ЇМ
Моно-(6-І4-(4-71-(4-фторфеніл)-3-(3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл|-4-оксоазетидин-2-іл/уфенокси)бутиламіно гексиловий) ефір фосфорної кислоти (10) їн
Зк В т й 9 ТА. моли 115мг 1-(4-Фторфеніл)-3-(3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл/|-4-(4--2-фторметоксіетокси)феніл|азетидин-2-ону (7) розчиняють у бмл абсолютного метанолу. Потім додають 13Омг б-аміно-1-гексилфосфату в 1,5мл води і 107мг карбонату калію. При температурі 709С перемішують протягом ночі. Реакційну суміш концентрують у ротаційному випарнику і залишок очищають препаративною хроматографією. Після сушіння виморожуванням одержують продукт у вигляді олії. СааНазЕ2М2О7Р; МС (ЕЗ5І) т/2: 660 (М).
Приклад М 4-(4-Ї3-(3-(4-Фторфеніл)-3-гідроксипропіл/|-2-(4-метоксифеніл)-4-оксоазетидин-1-іл|фенокси)бутан-1-сульфоки слота (12) бе й с о
Ки 5 Од де, 160мг 3-ІЗ-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл/|-1-(4-гідроксифеніл)-4-(4-метоксифеийіл)азетидин-2-ону (11) т розчиняють у 4мл абсолютного диметилформаміду. Додають 21О0мг порошкоподібного карбонату калію і 42мг ч- 1,4-бутансультону. Перемішують при кімнатній температурі протягом ночі. Реакційний розчин концентрують у вакуумі масляного насоса, обробляють дихлорметаном і промивають один раз водою. Водяну фазу підкислюють юю за допомогою 2н соляної кислоти та екстрагують 2 рази дихлорметаном. Об'єднані органічні фази сушать над ее сульфатом натрію і концентрують. Залишок хроматографують через картуш з 10м 5іО» (дихлорметан:метанол - 5:1). Продукт (72мг) одержують у вигляді масла. СооНаз2ЕМО75; МС (Е5І) т/2: 557 (М). ге
Приклад МІ 4-(4-(1--4-Фторфеніл)-3-(3-(4-фторфеніл)-гідроксипропіл1-4-оксоазетидин-2-ілуфенокси) бутан-1-сульфокислота (13) « іт - с он ;» - в у "С (ее) «сл 250мг 1-(4-фторфеніл)-3-І3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл)-4-(4-гідроксифеніл)азетидин-2-ону (7) 5р розчиняють у бмл абсолютного диметилформаміду. Додають З337мг порошкоподібного карбонату калію і б9мкл ш- 1,4-бутансультону. Перемішують при кімнатній температурі протягом ночі. Реакційний розчин фільтрують і "І концентрують у вакуумі масляного насоса. Залишок хроматографують Через картуш з 10м 500 5 (дихлорметан:метанол - 5:1) і кристалізують з діетилового ефіру. Продукт (131мг) одержують у вигляді твердої речовини. СовНооБ2МО65; МС (ЕІ) т/г2: 546 (М).
Приклад МІЇ 3-(4-41--4-Фторфеніл)-3-ІЗ-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл|-4-оксоазетидин-2-іл)уфенокси) о пропан-1-сульфокислота (14) о ІН
Оев-ан в 7 ру 65 з ,
250мг 1-(4-фторфеніл)-3-І3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл)-4-(4-гідроксифеніл)азетидин-2-ону (7) розчиняють у бмл абсолютного диметилформаміду. Додають 337мг порошкоподібного карбонату калію і 5Омкл 1,3-пропансультону. Перемішують при кімнатній температурі протягом ночі. Реакційний розчин фільтрують і Концентрують у вакуумі масляного насоса. Залишок хроматографують через картуш з Ом 50 5 (дихлорметап:метанол -5:1) і кристалізують з діетилового ефіру. Продукт (25О0мг) одержують у вигляді твердої речовини. С27Но7РоМОв5; МС (Е5І) т/2: 532 (М).
Приклад МІЇЇ (4-11--4-Фторфеніл)-3-І3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл)-4-оксоазетидин-2-іл) бензилкарбамоїл) 70 метансульфокислота (18)
Е ву ут н н т
Е с т
Е а) 4-І5-(4-Фторфеніл)-1-(4-фторфеніламіно)-5-пдрокси-2-(2-оксо-4-фенілоксазолідин-3-карбоніл) пентил) бензонітрил (15) 2,5г. 3-(І5-(4-Фторфеніл)-5-гідроксипентаноїл|-4-фенілоксазолідин-2-ону в атмосфері аргону розчиняють у
ЗОмл дихлорметану, до одержаного розчину додають З3,9г 4-(4-фторфеніліміно)метил|бензонітрилу і охолоджують до температури -102С. До цієї суміші додають б,4мл діїзопропілетиламіну і протягом ЗО хвилин с 4,0Бмл триметилсилілхлориду, так, щоб температура не перевищувала -52С. При цій температурі додатково Ге) перемішують протягом 1 години і потім охолоджують до температури -2520. Після цього повільно додають 0,8мМл тетрахлориду титану. Темного кольору суміш перемішують протягом ночі при температурі від -259С до -309С, після чого розкладають за допомогою Зомл 7905-ного розчину винної кислоти і додатково перемішують протягом 1 години при кімнатній температурі. Потім туди додають 15мл 2095-ного розчину гідрокарбонату натрію і знову - перемішують протягом 1 години. Після розподілу фаз органічну фазу промивають за допомогою ЗОмл води, - сушать над сульфатом магнію і концентрують до об'єму приблизно лОмл. Після додавання 2мл бістриметилсилілацетаміду протягом ЗО хвилин кип'ятять зі зворотним холодильником і після цього що концентрують у вакуумі. Залишок за допомогою суміші етилацетату та гептану доводять до кристалізації. о
Відфільтровують під вакуумом і висушують у вакуумі. Одержують продукт із молекулярною масою 653,81 (С37На7Р2Ма3О,5і); МС (іонізація електронним розпиленням з утворенням позитивних іонів; (Е5іж)): 654,3 ї- (МАН), 582,2 (МАН -5І(СН»У)»5). в) 41-(4-Фторфеніл)-3-І3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл)|-4-оксоазетидин-2-іл)бензонітрил (16) « 2г 20 4-І5-(4-Фторфеніл)-1-(4-фторфеніламіно)-5-гідрокси-2-(2-оксо-4-фенілоксазолідин-3-карбоніл)пентил|бензонітрил - с у (15) розчиняють у 20мл метил-трет-бутилового ефіру і разом з 100мг тетрабутиламонійфторидтригідрату і 1,3мл бістриметилсилілацетаміду нагрівають протягом приблизно 71 години при температурі 40 2. За ;» протіканням реакції стежать за допомогою тонкошарової хроматограми. По закінченні взаємодії спочатку додають 0,2мл льодяної оцтової кислоти, перемішують протягом З0 хвилин і концентрують. Залишок змішують з 2Омл суміші з ізопропанолу і 2н сірчаної кислоти в співвідношенні 10:1 і перемішують протягом 1 години. Після -І додавання на кінчику шпателя твердого гідрокарбонату натрію знову концентрують у вакуумі, обробляють етилацетатом, органічну фазу промивають водою, сушать і після видалення розчинника залишок очищають со колонковою хроматографією (5105; СНоСіо/метанол--100:1). Одержують продукт із молекулярною масою 418,45 ос (СоБНобЕ»М2О»); МС (десорбційно-хімічна іонізація з утворенням позитивних іонів (ОСІ): 419 (МАН У. с) 4-4-Амінометилфеніл)-1-(4-фторфеніл)-3-І3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл|іазеридин-2-он (17) 7 200мг 11-(4-Фторфеніл)-3-І3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл|-4-оксоазетидин-2-іл)бензонітрилу (16) "І розчиняють у 20мл етанолу і разом з 0,5мл концентрованого розчину аміаку в присутності нікелю Ренея гідрують протягом ЗО годин при тиску водню 75 бар і при температурі 2520. Відфільтровують під вакуумом від каталізатора, концентрують у вакуумі і залишок очищають колонковою хроматографією (5105; суміш СНьоСі», метанолу і концентрованого розчину аміаку в співвідношенні 100:10:1). Одержують продукт із молекулярною о масою 422,5 (СовНооР»М»О»); МО (ОСІ): 423 (М.-Н"), 405 (МЕАН" - Н2б). а) (4-71-(4-Фторфеніл)-3-(3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл)|-4-оксоазетидин-2-іл) бензилкарбамоїл) ко метансульфокислота (18)
До розчину з 40мг сульфооцтової кислоти, 11Омкл діїзопропілкарбодіїміду, 7бмг гідроксибензотриазолу в 2мл 60 диметилформаміду додають розчин з 120мг 4-(4-амінометилфеніл)-1-(4-фторфеніл)-3-І3-«(4-фторфеніл)-3- гідроксипропіл| азетидин-2-ону (17), 48мкл дізопропілетиламіну в їмл диметилформаміду і перемішують протягом 12 годин при кімнатній температурі. Реакційний розчин концентрують і розділяють високоефективною рідинною хроматографією (ВЕРХ) ІКпацйег Епгозрег-100-10-С18, вода (0,190 трифтороцтової кислоти)/ацетонітрил (0,195 трифтороцтової кислоти)-80:20- 510:90). Одержують продукт із молекулярною масою бо БАА,58 (СотНовР2М2Ов6514); МС (ЕІ): 52710 (МАН Н2О).
Приклад ІЇХ т4-І3-І(3-(4-Фторфеніл)-3-гідроксипропіл/|-2-(4-метоксифеніл)-4-оксоазетидин-і-іл|Ісензилкарбамоїл)метансульф окислота (19) не
Е а ї пон о
До розчину з 20мг сульфооцтової кислоти, 55мкл діїзопропілкарбодіїміду, Звмг гідроксибензотриазолу в мл диметилформаміду додають розчин Кк! бомг 1--4-амінометилфеніл)-3-(3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл|-4--(4-метоксифеніл) азетидин-2-ону (5) у мл диметилформаміду і перемішують протягом 12 годин при кімнатній температурі. Реакційний розчин 75 концентрують і розділяють шляхом ВЕРХ (|Кпацег Еигозрег-100-10-С18, вода (0,195 трифтороцтової кислоти)/ацетонітрил (0,195 трифтороцтової кислоти) - 80:20-510:90). Одержують продукт із молекулярною масою 556,61 (СовНоєЕ41М20751); МС (Е5І): 539,05 (МАН - Н2О).
Приклад Х
М-(4-471-(4-Фторфеніл)-3-І3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл|-4-оксоазетидин-2-іл)бензил) сукцинамінокислота (29) й
К с нн Ге) м вищо й -
До розчину з 279мг бурштинової кислоти, 92мкл діїзопропілкарбодіїміду, вОмг гідроксибензотриазолу в 2мл м диметилформаміду додають розчин Кк! 100мМг 4-(4-амінометилфеніл)-1-(4-фторфеніл)-3-(2-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл| азетидин-2-ону (17), ЗЗмкл юю триетиламіну в 2мл диметилформаміду і перемішують протягом 12 годин при кімнатній температурі. Реакційний со розчин концентрують і розділлють шляхом ВЕРХ (|Кпацег Еипгозрег-100-10-С18, вода (0,195 трифтороцтової
Ккислоти)/ацетонітрил (0,195 трифтороцтової кислоти) -80:20-510:90). Одержують продукт із молекулярною їч- масою 522,55 (Со7НобЕ2М2Ов51); МС (Е5І): 545,19 (М-Ма").
Приклад ХІ 12-(2-(14-І3-І3--4-Фторфеніл)-3-гідроксипропіл)-2-(4-метоксифеніл)-4-оксоазетидин-1-ілІбензилкарбамоїл)мет « окси) етокси) оцтова кислота (21) в. ші с ви . ц Гоа ія п
Е е Оз учету -І До розчину Кк! 327мМг 3,6,9-триоксаундекандикислоти, Б/мкл діізопропілкарбодіїміду, БОмМг со гідроксибензотриазолу в 2мМл диметилформаміду додають розчин з бамг 1--4-амінометилфеніл)-3-(3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл)|-4-(4-метоксифеніл)азетидин-2-ону (5), 21мкл 1 триетиламіну в їмл диметилформаміду і перемішують протягом 12 годин при кімнатній температурі. Реакційний розчин концентрують і розділяють шляхом ВЕРХ (|Кпацег Еигозрег-100-10-С18, вода (0,190 трифтороцтової кислоти)/ацетонітрил (0.195 трифтороцтової кислоти) -80:20-510:90). Одержують продукт із молекулярною "м масою 638,70 (Сз4НаоР4МоО»); МС(Е5І): 639,27 (МАН).
Приклад ХІЇ 4-(3-Карбоксипроіпоніл)-(4-І3-І3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл/|-2-(4-метоксифеніл)-4-оксоазетдин-1-іл|бе нзил)аміно)-4-оксобутанова кислота (22) а-.
Ф) іме) 2! лу ви Ко; а
До розчину з 190мг бурштинової кислоти, бЗмкл діїзопропілкарбодіїміду, 55мг гідроксибензотриазолу в 2мл диметилформаміду додають розчин Кк! 7Омг ве 1--4-амінометилфеніл)-3-(3-(4-фторфенйіл)-3-гідроксипропіл|-4-(4-метоксифеніл) азетидин-2-ону (5), 2Змкл триетиламіну в їТмл диметилформаміду і перемішують протягом 12 годин при кімнатній температурі. Реакційний розчин концентрують і розділлють шляхом ВЕРХ (|Кпацег Еипгозрег-100-10-С18, вода (0,195 трифтороцтової кислоти)/ацетонітрил (0.196 трифтороцтової кислоти) - 80:20.510:90). Одержують продукт із молекулярною масою 634,4 (СзаНавЕ4М2О»в); МС (ЕЗІ-негативні іони): 633,22 (М-Н7).
Приклад ХІЇЇ 11-44-І3-І3-(4-Фторфеніл)-3-гідроксипропіл|-2-(4-метоксифеніл)-4-оксоазетидин-1-іл| бензилкарбамоїл) ундеканова кислота (23) - на; не.
Е З в сн
І-І
До розчину з 371мг додекандикислоти, бЗмкл діїзопропілкарбодіїміду, 55мг гідроксибензотриазолу в 2мл 75 диметилформаміду додають розчин Кк! 7Омг 1--4-амінометилфеніл)-3-(3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл|-4-(4-метоксифеніл) азетидин-2-ону (5), 2Змкл триетиламіну в їТмл диметилформаміду і перемішують протягом 12 годин при кімнатній температурі. Реакційний розчин концентрують і розділлють шляхом ВЕРХ (|Кпацег Еипгозрег-100-10-С18, вода (0,195 трифтороцтової кислоти)/ацетонітрил (0,195 трифтороцтової кислоти) - 80:20.510:90). Одержують продукт із молекулярною масою 646,81 (СзвНа7Е«Ме); МС (Е5І): 647,35 (МАН).
Ігелинч І
Яисльке фелчжли ві яе ан Ге нк й Ся о к:Е р к3 є
І -
І тики й аЛНі СВК ббююлюечниятитя мекв нь м
І сроєрихивиня І 1 пис -н Паса-т, ЇХ | плеатї, З ! 171, 58 пе ШУ НО ее)
Пк не АХ -н пара-в, Н патпаєв, Н | пог, ба пих, (ЧИ; че м 2 є рим . «оон - е лора "-- АЖ ч | патпа-і, Я ніх, АЙ І. КК; Ц
Ши ен 1 | і хч11 гпара-0-СНІ, 1 а т пага-Е, 1: зазргЕш зав,хі Ім і З | с. пиши ПІ . щі с ХУІТІ гпапз-п-сні, Ср " ллва-Бг, В 135,45 Таун і : шт . ч -- щ- -- шо. . - -- ,» | хіх плрл-єсн, М й шій 1 пара, У ! пихи І польза Уч, Н ' - 0. т пн 10 А штеенн- - - - !
ХУ пада-2-сз | птн -н | папак, Е ще БИЧ и УМ аа ПИ ід Пе ки - й Ж - ш- -І шов М | чзра-Е, т ! пата-в У азз, мА ХНН -Ш-- -.6.5656 1 БЮД. -. (о) | ЖІЇІ пуття я | порив, : Ї глара-ю, Кк ил Гл Мале НЯ НКЯТАИ 1 і ххії перл-т, ЕЕ стерти ян опале, ГІ зач о пі, 1? ап -І 20 | Жкі" папитіесі, 6 ннтул в -Нн плпл-єу ЛІ чат, ва : пт, й НІ -ч С | полоси | тет | вті я яяя хкмІ пере-О-сЯх В пи и гпарх-7) В ОО, 02 єс, 2Я св : чЕУТІ : пара -0-с., пеня» -к | пр-т, пла, Буг, Ве о Ін- || вин що паша-т, Н парі-, пед, ві | пвс,а інн .
Ф) іме) 60 б5 ан пан ик нини ш--шр І нн -
І КК шли, т гарт, її глра-к. Н падках час, ИН ня пиши пиши Ав ООН НО ання ПИ ви : І : ! бохк: рою я паца, План Р, М 121: | г ще МП на ле с - б 0111. ----- 3 0 виш. і | дор І. лпЕ,13 и-
Ї ут Ї парл-с-сяь я | Мк и ретя лую я | бно й І І |: до : лілапииг.к т ЗВУКУ ча ЖВХ-ИУИЗ н- т -- --- - р шт нн тт нт г вл, ів - кЖКкІТ гії пе й Ї -чазра-в, 1 лора-к, й ит, І Згги пич я ща ї- ' | | тт нійазл м. М й т БИ Ї в ним роовапик рт:
ХХ, ща 1 шк "й". ллоа-Е, | лара-Є, Я Зіт,ст митіганик .
Її. "мли: ННІ
Запропоновані відповідно до винаходу сполуки формули (І) тестували на їх активність за допомогою 75 нижчеописаного методу:
Вплив на абсорбцію холестерину я виділення ЗН-таурохолевої кислоти на основі фекального виділення миші, щура або хом'яка
Мишей (ММК), щурів лінії МУіївіаг або золотистих сірійських хом'яків (у групах з п-4-6) містять на стандартній дієті (альтромін; нанесення на губу) у респіраційних камерах. В другій половині дня перед введенням радіоактивного індикатора ( "С-холестерин) тварин залишають натще та адаптують до колосникової решітки.
Додатково тварин за 24 години до перорального введення пробного сніданку ( ""С-холестерин у
ІпігаїрідФ20, Рнагтасіа-Оріопп) підшкірно мітять за допомогою ЗН-ТСА (таурохолева кислота) (наприклад, від сч 1мКі/миша до 5мКі/щур).
Тест на абсорбцію холестерину; 0,25мл/миша Іпігаірійф920О (Ріаптасіа-Оріойп) (потенціал дії з (о) 0,25мКі ""С-холестерину в 0,1мг холестерину) вводять перорально за допомогою шлункового зонда.
Речовини, що тестується, вводять роздільно в 0,590 метилцелюлозу (Зідта)/59ю солутол (ВАББЕ,
Людвігсхафен) або в придатному ексципієнті. їч-
Об'єм тестованої речовини, що вводиться, складає О,5мл на мишу. Речовину, що тестується, вводять безпосередньо перед пробним сніданком (Іпігайрій з оміченим "С-холестерином) (тест на абсорбцію - холестерину). ю
Фекалії збирають протягом 24 годин: видалення з фекаліями ""С-холестерину і ЗН-таурохолевої кислоти (ТСА) визначають через 24 години. со
Печінки витягають, гомогенізують і аліквоти спалюють у Охітайеп (модель 307, фірма РаскКага) для - визначення поглинено/ї/резорбованої кількості ""С-холестерину.
Зразки фекалій:
Визначають загальну масу, доливають водою до визначеного об'єму, потім гомогенізують, аліквоту « висушують і спалюють у Охітаї (модель 307, фірма Раскага, для спалювання радіоактивно мічених зразків): кількість радіоактивних ЗН-НЬО і СО. точно перераховують на кількість, що виділилася, ЗН-таурохолевої т с кислоти, відповідно, 14б-холестерину (двійково-ізотопний метод). Значення ЕО»2оо (доза, що викликає 200965-ішйи "» ефект) інтерполюють як дозу з кривої доза-дія як такі дози, що подвоюють виділення ТСА або холестерину, " стосовно одночасно обробленої контрольної групи.
Зразки печінки: 35 п ількість. МС- інці ві ї З ЕО - оглинену кількість холестерину в печінці відносять до введеної дози. Значення 5о (доза, що викликає 50956-ний ефект) інтерполюють із кривої доза-дія як таку дозу, що знижує наполовину (50965) (ее) поглинання 14С-холестерину печінкою, стосовно контрольної групи. сл Наступні значення ЕО 50 підтверджують активність запропонованих відповідно до винаходу сполук формули (): -і ч Приклад, Мо ЕОво (печінка) (мг/миша " ! 1,0
І »01
ІМ 0,3
УП 0,3 (Ф) ІХ «1,0 ка Хх «1,0
ХІЇ «1,0
ХУ 0,005 60 "
ХХІ 0
ХХІЇ 0
ХХ 0,3
ХХМ 0,3 б5 й й й
З таблиці можна бачити, що сполуки формули (І) мають дуже гарну дію, що знижує рівень холестерину.
Резорбованість сполук формули (І) випробували на Сасо-клітинній моделі (А.К. НіЇдеге і ін., Сасо-2 сеї топоїіауегз аз а тоадеї! ог агид (гапзрогі асговв Пе іпіезііпа! тисоза, Рпагт. Кез., 7, 902 (1990)).
З даних вимірювань можна бачити, що запропоновані відповідно до винаходу сполуки формули (1), У порівнянні з описаними в рівні техніки сполуками (порівняльна структура), мають чітко більш незначну резорбцію:

Claims (1)

  1. Формула винаходу
    1. Сполуки формули (1): ОН й кб | - | й 2 шт ко ше ні н с де КТ, К2, КЗ, К4, К5, Кб, незалежно один від одного, означають (Со-Сзо)-алкілен-(| АС), причому п може (о) означати 1-5 і один або декілька атомів вуглецю алкіленового залишку можуть бути замінені на -5(О),-, де п - 0-2, -0-, -с0-0), -С-53), -СНАСН-, -0-0-, -М(С.-Св)-алкіл)-, -М-(феніл)-, -М(С4-Св)-алкілфеніл)-, -ЩСО-(СН»)4.10о-СООН)- або -МН-; М зо Н, Е, СІ, Вг, І, СЕз, МО», Мз, СМ, СООН, СОФ(С.-Св)-алкіл, СОМН», СОМН(С.-Св)-алкіл, СОМ((С.4-Св)-алкіл|», (С4-Св)-алкіл, (Со-Св)-алкеніл, (Со-Св)-алкініл, О-(С4-Св)-алкіл, причому в алкільних залишках один, декілька або - всі атоми водню можуть бути замінені атомами фтору; ю С(АМНуМН.), РОзЗНо, БОЗН, 5ОО-МНо, ЗО2МН(С.4-Св)-алкіл, 5О2МІ((С4-Св)-алкіл!», З5-( С.-Св)-алкіл, З-(СНо)п-феніл, ЗО-(С4-Св)-алкіл, ЗО-(СНо)д-феніл, ЗО2-(С4-Св)-алкіл, 5О2-(СНо)и-феніл, причому п може со Зз5 означати 0-6 і фенільний залишок може бути аж до дворазово заміщений за допомогою Р, СІ, Вг, ОН, СЕз, МО», ч- СМ, ОСЕ», О-(С4-Св)-алкілу, (С4-Св)-алкілу, МН»; МН», МН-(С.4-Св)-алкіл, М-(С.4-Св)-алкіл)», МН-(С.4-С7)-ацил, феніл, О-(СНо)-феніл, причому п може означати 0-6 і фенільне кільце може бути аж до трикратно заміщене за допомогою РЕ, СІ, Вг, І, ОН, СЕз, МО», СМ, ОСЕ,», О-(С4-Св)-алкілу, (С4-Св)-алкілу, МН», МН-(С4-Св)-алкілу, М-(С4-Св)-алкіл)», О2-СН», СсОоОоНн, «
    40. С00-С4-Св)-алкілу, СОМН»; шщ с (ГАС) означає -«СН2)4.10-ЗОЗН, -«СН2)о10о-Р(ОХОН)», (Снао)о10о-О-Р(ОХОН) », -«ЯСНо)оло-СООН і п може . означати 1-5; а причому завжди щонайменше один із залишків К1-Кб повинен означати (Со-Сзо)-алкілен-«АсС),, причому п - 1-5 і один або декілька атомів вуглецю алкіленового залишку можуть бути замінені на -5(О)4, де п - 0-2, 450 7О-, --6-0)., --(С-5)-, -сн-сн.-, -б-с., М(С4-Св)-алкіл)-, М(феніл)-, -М(С.-Св)-алкілфеніл)-, -І -ЩСО-(СН»)4.10о-СООН)- або -МН-; а також їх фармацевтично прийнятні солі; со причому виключаються сполука с 2-4Ц4-(4-71-(4-фторфеніл)-3-І3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл)-4-оксоазетидин-2-ілуфенокси)-бутил|метиламіно)- етансульфокислота, а також такі сполуки, у яких залишки К1-Кб означають -О-(СН 5)440-СООН, (С4-Св)-алкілен-СООН або -СООН. "І 2. Сполуки формули (І) за п.1, які відрізняються тим, Що в них: К2, К4, К5, Кб, незалежно один від одного, означають Н, Е, СІ, Вг, І, СЕз, МО», Мз3, СМ, СООН, СОО(С.-Св)-алкіл, СОМНо, СОМНн(С--Св)-алкіл, СОМК((С.--Св)-алкіл|», (С.4-Св)-алкіл, (Со-Св)-алкеніл, (Со-Св)-алкініл, О(С.4-Св)-алкіл, причому в алкільних залишках один, декілька або всі атоми водню можуть бути о замінені атомами фтору; С(-МНХУМН»), РОзНо, ЗОЗН, 5О2-МНо, ЗОоМН(С4-Св)-алкіл,ї ЗО2М((С4-Св)-алкіл|», З-(С4-Св)-алкіл, З-(СНо)н-феніл, О-(С.-Св)-алкіл, ЗО-(СНо)-феніл, ЗО2-(С4-Св)-алкіл, 5025-(СНо)п-феніл, ко причому п може означати 0-6 і фенільний залишок може бути аж до дворазово заміщений за допомогою ЕН, СІ, Вг, ОН, СЕз, МО», СМ, ОСЕ», О-(С4-Св)-алкілу, (С4-Св)-алкілу, МН»; 60 МН», МН-(С.4-Св)-алкіл, М-(С.4-Св)-алкіл)», МН-(С.4-С7)-ацил, феніл, О-(СНо)-феніл, причому п може означати 0-6 і фенільне кільце може бути аж до трикратно заміщене за допомогою РЕ, СІ, Вг, І, ОН, СЕз, МО», СМ, ОСЕ», О-(С4-Св)-алкілу, (С4-Св)-алкілу, МН», МН-(С.4-Св)-алкілу, М(С4-Св)-алкіл) о, О2-СН», СсОоОоНн, СОО-(С.4-Св)-алкілу, СОМН»; КІ, КЗ, незалежно один від одного, означають (Со-Сзо)-алкілен-«| Ас) і причому один або декілька атомів 65 Вуглецю алкіленового залишку можуть бути замінені на -О-, -(С-0)-, - (СН»у)- або -МН-; Н, Е, СІ, Вг, І, СЕз, МО», Мз, СМ, СООН, СОФ(С.-Св)-алкіл, СОМН», СОМН(С.-Св)-алкіл, СОМ((С.4-Св)-алкіл|»,
    (С4-Св)-алкіл, (Со-Св)-алкеніл, (Со-Св)-алкініл, О-(С4-Св)-алкіл, причому в алкільних залишках один, декілька або всі атоми водню можуть бути замінені атомами фтору; С(АМНуМН.), РОзЗНо, ЗОЗН, 5О2-МНо, 5О»МН(С.1-Св)-алкіл, 5О»М((С4-Св)-алкіл!», З-(С4-Св)-алкіл, З-(СНо)п-феніл, ЗО-(С4-Св)-алкіл, ЗО-(СНо)д-феніл, ЗО2-(С4-Св)-алкіл, 5О2-(СНо)и-феніл, причому п може означати 0-6 і фенільний залишок може бути аж до дворазово заміщений за допомогою Р, СІ, Вг, ОН, СЕз, МО», СМ, ОСЕ», О-(С4-Св)-алкілу, (С4-Св)-алкілу, МН»; МН», МН-(С4-Св)-алкіл, М(С.4-Св)-алкіл)», МН-(С.4-С7)-ацил, феніл, О-(СНо)д-феніл, причому п може означати 0-6 і фенільне кільце може бути аж до трикратно заміщене за допомогою РЕ, СІ, Вг, І, ОН, СЕз, МО», СМ, ОСЕ,»,
    7/0. 9-(С4-Св)-алкілу, (С4-Св)-алкілу, МН», МН-(С.4-Св)-алкілу, М(С4-Св)-алкіл) о, О2-СН», СсОоОоНн, СОО-(С.4-Св)-алкілу, СОМН»; (АС) означає «СН2)4-10-ЗОЗН, ««СНа)о-ло-Р(ОХОН)», (СН2)о-10-О-Р(ОХОН) 2, «(«СНо)оло-СООН; причому завжди щонайменше один із залишків КІ! або КЗ повинен означати (Со-Сзо)-алкілен-(І| А) і причому один або декілька атомів вуглецю алкіленового залишку можуть бути замінені на -О-, -"С-0)-, -Щ(СНз)- або -МН-; а також їх фармацевтично прийнятні солі; причому виключаються сполука 2-4Ц4-(4-71-(4-фторфеніл)-3-І3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл)|-4-оксоазетидин-2-іл)уфенокси)-бутил|метиламіно)е тансульфокислота, а також такі сполуки, у яких залишки К1-Кб означають -0О-(СН 5)440-СООН,
    20. (С41-Св)-алкілен-СООН або -СООН.
    3. Сполуки формули (І) за п.1 або 2, які відрізняються тим, що в них: К2, К4, К5, Кб, незалежно один від одного, означають Н, Е, СІ, Вг, І, СЕз, МО», Мз3, СМ, СООН, СОО(С.-Св)-алкіл, СОМНо, СОМНн(С--Св)-алкіл, СОМК((С.--Св)-алкіл|», (С.4-Св)-алкіл, (Со-Св)-алкеніл, (Со-Св)-алкініл, О-(С4-Св)-алкіл, причому в алкільних залишках один, декілька або всі атоми водню можуть бути сч ов Замінені атомами фтору; С(-МНХУМН»2), РОзНо, ЗОзЗН, 5О2-МНо, ЗО2МН(С.4-Св)-алкіл,, 5О2М(С4-Св)-алкіл|», З-(С4-Св)-алкіл, З-(СНо)н-феніл, О-(С.-Св)-алкіл, ЗО-(СНо)-феніл, ЗО2-(С4-Св)-алкіл, 5025-(СНо)п-феніл, і) причому п може означати 0-6 і фенільний залишок може бути аж до дворазово заміщений за допомогою ЕН, СІ, Вг, ОН, СЕз, МО», СМ, ОСЕ», О-(С4-Св)-алкілу, (С4-Св)-алкілу, МН»; МН», МН-(Су-Св)-алкіл, М-(С-Св)-алкіл)», МН-(С1-С7)-ацил, феніл, О-(СНо)п-феніл, причому п може означати М зо 0-6 і фенільне кільце може бути аж до трикратно заміщене за допомогою РЕ, СІ, Вг, І, ОН, СЕз, МО», СМ, ОСЕ», О-(С4-Св)-алкілу, (С4-Св)-алкілу, МН», МН-(С4-Св)-алкілу, М((С4-Св)-алкіл)», О-СН»з, СсОоОоНн, - СОО-(С.4-Св)-алкілу, СОМН»; ю КІ, КЗ, незалежно один від одного, означають -(СНо)о4-7-УМ(Со-Сов)-алкілен-у" -М/-(| АС), де один або декілька атомів вуглецю алкіленового залишку можуть бути замінені на -О-; со Н, Е, СІ, Вг, І, СЕз, МО», Мз, СМ, СООН, СОФ(С.-Св)-алкіл, СОМН», СОМН(С.-Св)-алкіл, СОМ((С.4-Св)-алкіл|», ча (С4-Св)-алкіл, (Со-Св)-алкеніл, (Со-Св)-алкініл, О-(С4-Св)-алкіл, причому в алкільних залишках один, декілька або всі атоми водню можуть бути замінені атомами фтору; С(АМНуМН.), РОзЗНо, ЗОЗН, 5ОО-МНо, 5ООМН-(С1-Св)-алкіл, 5О2МК((С1-Св)-алкіл!», З-(С4-Св)-алкіл, З-(СНо)п-феніл, ЗО-(С4-Св)-алкіл, ЗО-(СНо)д-феніл, ЗО2-(С4-Св)-алкіл, 5О2-(СНо)и-феніл, причому п може « означати 0-6 і фенільний залишок може бути аж до дворазово заміщений за допомогою Р, СІ, Вг, ОН, СЕз, МО», з с СМ, ОСЕ», О-(С4-Св)-алкілу, (С4-Св)-алкілу, МН»; . МН», МН-(С4-Св)-алкіл, М(С.4-Св)-алкіл)», МН-(С.4-С7)-ацил, феніл, О-(СНо)д-феніл, причому п може означати и? 0-6 і фенільне кільце може бути аж до трикратно заміщене за допомогою РЕ, СІ, Вг, І, ОН, СЕз, МО», СМ, ОСЕ», О-(С4-Св)-алкілу, (С4-Св)-алкілу, МН», МН-(С4-Св)-алкілу, М((С4-Св)-алкіл)», О-СН»з, СсОоОоНн, СбОО-(С1-Св)-алкілу, СОМН»; -І М, М, м, Ми, незалежно один від одного, означають МН, МОН», С-0О, О, зв'язок або 5(О), де п - 0-2; або У-МУ або У-М/, в кожному випадку взяті разом, означають зв'язок; со (АС) означає «СН2)4-10-ЗОЗН, ««СНа)о-ло-Р(ОХОН)», (СН2)о-10-О-Р(ОХОН) 2, «(«СНо)оло-СООН; с причому завжди щонайменше один із залишків К1 або З повинен означати 5о 0 ТСН2)о1- УМ (Со-Сов)-алкілен-у-М-(І АС), де один або декілька атомів вуглецю алкіленового залишку можуть - бути замінені на -О-; "М а також їх фармацевтично прийнятні солі; причому виключаються сполука 2-4Ц4-(4-71-(4-фторфеніл)-3-І3-(4-фторфеніл)-3-гідроксипропіл)-4-оксоазетидин-2-ілуфенокси)-бутил|метиламіно)- дв етансульфокислота, а також такі сполуки, у яких залишки К1-К6 означають -О-4СН 2)1л0о-СООН, (С4-Св)-алкілен-СООН або -СООН. Ф) 4. Сполуки формули (І) за одним або декількома із пп.1-3, які відрізняються тим, що в них: ка (ГАС) означає залишок карбонової кислоти або залишок сульфокислоти, а також їх фармацевтично прийнятні солі. 60 5. Лікарський засіб, який містить одну або декілька сполук за одним або декількома із пп.1-4.
    6. Лікарський засіб за п. 5, який відрізняється тим, що додатково містить щонайменше одну іншу біологічно активну речовину.
    7. Лікарський засіб за п. 6, який відрізняється тим, що як іншу біологічно активну речовину він містить одну або декілька сполук, що нормалізують ліпідний обмін. 65 8. Лікарський засіб за п. 6 або 7, який відрізняється тим, що як іншу біологічно активну речовину він містить один або декілька антидіабетичних засобів, гіпоглікемічних біологічно активних речовин, інгібіторів
    НМОСоОА-редуктази, інгібіторів резорбції холестерину, агоністів РРАК-гамма, агоністів РРАК-альфа, агоністів РРАК-альфа/РРАК-гамма, фібратів, інгібіторів МТР, інгібіторів резорбції жовчної кислоти, інгібіторів СЕТР, полімерних адсорберів жовчної кислоти, активаторів рецептора 101, інгібіторів АСАТ, антиоксидантів, інгібіторів ліпопротеїнліпази, інгібіторів АТФ-цитратліази, інгібіторів скваленсинтетази, антагоністів ліпопротеїнуда), інгібіторів ліпази, інсулінів, сульфонілсечовин, бігуанідів, меглітинідів, тіазолідиндіонів, інгібіторів х-глюкозидази, біологічно активних речовин, що впливають на АТФ-залежний калієвий канал бета-клітин, агоністів САКТ, агоністів МРУ, агоністів МС4, агоністів орексину, агоністів НЗ, агоністів ТМЕ, агоністів СКЕ, антагоністів СКЕ ВР, агоністів урокортину, агоністів ДЗ, агоністів М5Н (меланоцитстимулючий 70 гормон), агоністів ССК, інгібіторів повторного поглинання серотоніну, змішаних серотонін- і норадренергічних сполук, агоністів 5НТ, агоністів бомбезину, антагоністів галаніну, гормонів росту, сполук, що вивільняють гормон росту, агоністів ТК-Н, 2- або З-модуляторів розриву протеїнового зв'язку, агоністів лептину, агоністів БА (бромокриптин, допрексин), інгібіторів ліпази/амілази, модуляторів РРАК, модуляторів КХК або агоністів ТА-Д або амфетамінів.
    9. Сполуки за одним або декількома із пп.1-4 для застосування як лікарського засобу для лікування порушень ліпідного обміну.
    10. Застосування сполук за одним або декількома із пп.1-4 для одержання лікарського засобу для лікування порушень ліпідного обміну.
    11. Застосування за п. 10 для одержання лікарського засобу для лікування гіперліпідемії.
    12. Застосування за п. 10 для одержання лікарського засобу для зниження рівня холестерину в сироватці.
    13. Застосування за п. 10 для одержання лікарського засобу для лікування артеріосклеротичних явищ.
    14. Застосування за п. 10 для одержання лікарського засобу для лікування резистентності до інсуліну. с щі 6) ча ча ІФ) (ее) і - -
    с . и? -І (ее) 1 -І що іме) 60 б5
UAA200500488A 2002-06-19 2003-04-06 Diphenylazetidinons with substituted acid groups, method for production thereof, drugs containing and use thereof UA78577C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10227508A DE10227508A1 (de) 2002-06-19 2002-06-19 Säuregruppen-substituierte Diphenylazetidinone, Verfahren zu deren Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel und deren Verwendung
PCT/EP2003/005816 WO2004000805A1 (de) 2002-06-19 2003-06-04 Säuregruppen-substituierte diphenylazetidinone, verfahren zu deren herstellung, diese verbindungen enthaltende arzneimittel und deren verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA78577C2 true UA78577C2 (en) 2007-04-10

Family

ID=29719283

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA200500488A UA78577C2 (en) 2002-06-19 2003-04-06 Diphenylazetidinons with substituted acid groups, method for production thereof, drugs containing and use thereof

Country Status (28)

Country Link
EP (1) EP1517891B1 (uk)
JP (1) JP2005533073A (uk)
KR (1) KR20050008835A (uk)
CN (1) CN100467448C (uk)
AR (1) AR039690A1 (uk)
AU (1) AU2003238210B2 (uk)
BR (1) BR0311896A (uk)
CA (1) CA2490112A1 (uk)
DE (1) DE10227508A1 (uk)
EC (1) ECSP045497A (uk)
HN (1) HN2003000185A (uk)
HR (1) HRPK20041201B3 (uk)
IL (1) IL165789A0 (uk)
MA (1) MA27206A1 (uk)
MX (1) MXPA04012093A (uk)
NO (1) NO20050134L (uk)
OA (1) OA12869A (uk)
PA (1) PA8576101A1 (uk)
PE (1) PE20040564A1 (uk)
PL (1) PL372700A1 (uk)
RS (1) RS108404A (uk)
RU (1) RU2287522C2 (uk)
SV (1) SV2004001548A (uk)
TN (1) TNSN04250A1 (uk)
TW (1) TW200413311A (uk)
UA (1) UA78577C2 (uk)
UY (1) UY27853A1 (uk)
WO (1) WO2004000805A1 (uk)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0215579D0 (en) 2002-07-05 2002-08-14 Astrazeneca Ab Chemical compounds
ATE485267T1 (de) 2003-12-23 2010-11-15 Astrazeneca Ab Diphenylazetidinonderivate mit die cholesterinabsorption hemmender wirkung
CN102633730A (zh) 2004-12-03 2012-08-15 先灵公司 作为cb1拮抗剂的取代哌嗪
BRPI0609614A2 (pt) 2005-04-04 2010-04-20 Univ Pontificia Catolica Chile uso de ezetimiba na prevenção e tratamento de litìases de colesterol na árvore biliar
TW200738676A (en) 2005-06-20 2007-10-16 Schering Corp Heteroatom-linked substituted piperidines and derivatives thereof useful as histamine H3 antagonists
SA06270191B1 (ar) 2005-06-22 2010-03-29 استرازينيكا ايه بي مشتقات من 2- أزيتيدينون جديدة باعتبارها مثبطات لامتصاص الكوليسترول لعلاج حالات فرط نسبة الدهون في الدم
TW200811098A (en) 2006-04-27 2008-03-01 Astrazeneca Ab Chemical compounds
BRPI0712823A2 (pt) * 2006-06-23 2012-07-24 Abbott Lab derivados de ciclopropil amina como moduladores de receptor de histamina h3
EP2061767B1 (de) 2006-08-08 2014-12-17 Sanofi Arylaminoaryl-alkyl-substituierte Imidazolidin-2,4-dione, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel und ihre Verwendung
DE102007002260A1 (de) 2007-01-16 2008-07-31 Sanofi-Aventis Verwendung von substituierten Pyranonsäurederivaten zur Herstellung von Medikamenten zur Behandlung des Metabolischen Syndroms
EP2025674A1 (de) 2007-08-15 2009-02-18 sanofi-aventis Substituierte Tetrahydronaphthaline, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel
CN101200443B (zh) * 2007-10-17 2011-06-29 中国药科大学 氮杂环丁酮衍生物、其制备方法及含有它们的药物组合
DE102007054497B3 (de) 2007-11-13 2009-07-23 Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh Neue kristalline Diphenylazetidinonhydrate und Verfahren zu deren Herstellung
UY31968A (es) 2008-07-09 2010-01-29 Sanofi Aventis Nuevos derivados heterocíclicos, sus procesos para su preparación, y sus usos terapéuticos
WO2010068601A1 (en) 2008-12-08 2010-06-17 Sanofi-Aventis A crystalline heteroaromatic fluoroglycoside hydrate, processes for making, methods of use and pharmaceutical compositions thereof
EP2403848A1 (en) 2009-03-06 2012-01-11 Lipideon Biotechnology AG Pharmaceutical hypocholesterolemic compositions
CN101993403B (zh) 2009-08-11 2012-07-11 浙江海正药业股份有限公司 氮杂环丁酮类化合物及医药应用
KR20120060207A (ko) 2009-08-26 2012-06-11 사노피 신규한 결정성 헤테로방향족 플루오로글리코시드 수화물, 이들 화합물을 포함하는 약제 및 이들의 용도
EP2582709B1 (de) 2010-06-18 2018-01-24 Sanofi Azolopyridin-3-on-derivate als inhibitoren von lipasen und phospholipasen
EP2683699B1 (de) 2011-03-08 2015-06-24 Sanofi Di- und trisubstituierte oxathiazinderivate, verfahren zu deren herstellung, ihre verwendung als medikament sowie sie enthaltendes arzneimittel und deren verwendung
EP2766349B1 (de) 2011-03-08 2016-06-01 Sanofi Mit carbozyklen oder heterozyklen substituierte oxathiazinderivate, verfahren zu deren herstellung, diese verbindungen enthaltende arzneimittel und deren verwendung
US8828994B2 (en) 2011-03-08 2014-09-09 Sanofi Di- and tri-substituted oxathiazine derivatives, method for the production thereof, use thereof as medicine and drug containing said derivatives and use thereof
WO2012120056A1 (de) 2011-03-08 2012-09-13 Sanofi Tetrasubstituierte oxathiazinderivate, verfahren zu deren herstellung, ihre verwendung als medikament sowie sie enthaltendes arzneimittel und deren verwendung
EP2683704B1 (de) 2011-03-08 2014-12-17 Sanofi Verzweigte oxathiazinderivate, verfahren zu deren herstellung, ihre verwendung als medikament sowie sie enthaltendes arzneimittel und deren verwendung
EP2567959B1 (en) 2011-09-12 2014-04-16 Sanofi 6-(4-hydroxy-phenyl)-3-styryl-1h-pyrazolo[3,4-b]pyridine-4-carboxylic acid amide derivatives as kinase inhibitors
AU2019318209B2 (en) 2018-08-10 2025-09-25 Diapin Therapeutics, Llc Tri-peptides and treatment of metabolic, cardiovascular and inflammatory disorders

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LT3300B (en) * 1992-12-23 1995-06-26 Schering Corp Combination of a cholesterol biosynhtesis inhibitor and a beta- lactam cholesterol absorbtion inhibitor
US5631365A (en) * 1993-09-21 1997-05-20 Schering Corporation Hydroxy-substituted azetidinone compounds useful as hypocholesterolemic agents
US5756470A (en) * 1996-10-29 1998-05-26 Schering Corporation Sugar-substituted 2-azetidinones useful as hypocholesterolemic agents
RU2181297C2 (ru) * 2000-06-20 2002-04-20 Эпштейн Олег Ильич Способ лечения патологического синдрома и лекарственное средство
DE10042447A1 (de) * 2000-08-29 2002-03-28 Aventis Pharma Gmbh Protein aus dem Darm von Wirbeltieren, welches Cholesterin absorbiert, sowie Verwendung dieses Proteins zur Identifizierung von Inhibitoren des intestinalen Cholesterintransports
IL156552A0 (en) * 2000-12-21 2004-01-04 Aventis Pharma Gmbh Diphenyl azetidinone derivatives, method for the production thereof, medicaments containing these compounds, and their use
MXPA03005019A (es) * 2000-12-21 2003-09-25 Avantis Pharma Deutschland Gmb Derivados de difenilazetidinonas, metodo para su produccion farmacos que contienen estos compuestos y su uso.
EP1345895B1 (de) * 2000-12-21 2006-12-27 Sanofi-Aventis Deutschland GmbH Neue diphenzylazetidinone, verfahren zu deren herstellung, diese verbindungen enthaltende arzneimittel und deren verwendung zur behandlung von lipidstoffwechselstörungen

Also Published As

Publication number Publication date
TW200413311A (en) 2004-08-01
MA27206A1 (fr) 2005-01-03
HK1079511A1 (zh) 2006-04-07
WO2004000805A1 (de) 2003-12-31
CA2490112A1 (en) 2003-12-31
IL165789A0 (en) 2006-01-15
HRPK20041201B3 (en) 2006-12-31
TNSN04250A1 (en) 2007-03-12
KR20050008835A (ko) 2005-01-21
NO20050134D0 (no) 2005-01-11
JP2005533073A (ja) 2005-11-04
NO20050134L (no) 2005-03-18
AU2003238210A1 (en) 2004-01-06
BR0311896A (pt) 2005-04-05
UY27853A1 (es) 2003-12-31
AU2003238210B2 (en) 2008-10-23
CN100467448C (zh) 2009-03-11
RU2287522C2 (ru) 2006-11-20
AR039690A1 (es) 2005-03-09
OA12869A (en) 2006-09-15
CN1662495A (zh) 2005-08-31
DE10227508A1 (de) 2004-01-08
PA8576101A1 (es) 2004-02-07
HN2003000185A (es) 2005-10-20
RU2005101093A (ru) 2005-07-20
ECSP045497A (es) 2005-03-10
EP1517891B1 (de) 2013-04-03
HRP20041201A2 (en) 2005-08-31
PE20040564A1 (es) 2004-10-25
SV2004001548A (es) 2004-03-19
EP1517891A1 (de) 2005-03-30
PL372700A1 (en) 2005-07-25
RS108404A (sr) 2007-02-05
MXPA04012093A (es) 2005-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA78577C2 (en) Diphenylazetidinons with substituted acid groups, method for production thereof, drugs containing and use thereof
ES2277890T3 (es) Nuevas difenilazetidinonas, procedimiento para su preparacion, medicamentos que contienen estos compuestos y su uso para el tratamiento de trastornos del metabolismo de lipidos.
US6498156B2 (en) Diphenylazetidinone derivatives, process for their preparation, medicaments comprising these compounds and their use
RU2315754C2 (ru) Циклическизамещенные дифенилазетидиноны, применение их для получения лекарственного средства
RU2315753C2 (ru) Катионозамещенные дифенилазетидиноны, способ их получения, лекарственные средства, содержащие эти соединения, и их применение
KR20030063462A (ko) 디페닐 아제티디논 유도체, 이의 제조 방법, 이들화합물을 함유하는 약제 및 이의 용도
US7388004B2 (en) Acid-group-substituted diphenylazetidinones, process for their preparation, medicaments comprising these compounds, and their use
US20040077623A1 (en) Cationically substituted diphenylazetidinones, process for their preparation, medicaments comprising these compounds, and their use
RU2286985C2 (ru) Новые 1,2-дифенилазетидиноны, их применение для лечения нарушений липидного обмена, лекарственное средство и способ его получения
RU2282628C2 (ru) Производные дифенилазетидинона, фармацевтическая композиция на их основе и способ ее получения
NZ537302A (en) Diphenyl azetidinones substituted by acidic groups, method for their production, medicaments containing said compounds and use thereof
HK1079511B (en) Diphenyl azetidinones substituted by acidic groups, method for their production, medicaments containing said compounds and use thereof
NZ537303A (en) Cationically substituted diphenyl azetidinones, method for their production, medicaments containing said compounds and use thereof
KR20050016583A (ko) 환 치환된 디페닐 아제티디논, 이의 제조방법, 이를함유하는 약제 및 이의 용도
ZA200409380B (en) Diphenyl azetidinones substituted by acidic groups, method for their production, medicaments containing said compunds and use thereof.