UA79210C2 - Method for phthalic anhydride obtaining - Google Patents
Method for phthalic anhydride obtaining Download PDFInfo
- Publication number
- UA79210C2 UA79210C2 UAA200512405A UAA200512405A UA79210C2 UA 79210 C2 UA79210 C2 UA 79210C2 UA A200512405 A UAA200512405 A UA A200512405A UA A200512405 A UAA200512405 A UA A200512405A UA 79210 C2 UA79210 C2 UA 79210C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- catalyst
- active mass
- stibium
- oxide
- layer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 115
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 95
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 23
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 abstract 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Inorganic materials O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- YEAUATLBSVJFOY-UHFFFAOYSA-N tetraantimony hexaoxide Chemical compound O1[Sb](O2)O[Sb]3O[Sb]1O[Sb]2O3 YEAUATLBSVJFOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 44
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 39
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 23
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 19
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 19
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 19
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 18
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 17
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 17
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 11
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 229910001942 caesium oxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 7
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N caesium oxide Chemical compound [O-2].[Cs+].[Cs+] KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- SQNZJJAZBFDUTD-UHFFFAOYSA-N durene Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C=C1C SQNZJJAZBFDUTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus hexaoxide Chemical compound O1P(O2)OP3OP1OP2O3 VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- -1 stibium Chemical compound 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHMVMRETUQLFD-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O JIHMVMRETUQLFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- QUQFTIVBFKLPCL-UHFFFAOYSA-L copper;2-amino-3-[(2-amino-2-carboxylatoethyl)disulfanyl]propanoate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C(N)CSSCC(N)C([O-])=O QUQFTIVBFKLPCL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N hypodiphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)P(O)(O)=O TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 150000002690 malonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012041 precatalyst Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910001952 rubidium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CWBWCLMMHLCMAM-UHFFFAOYSA-M rubidium(1+);hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+].[Rb+] CWBWCLMMHLCMAM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFAIYPBIFILLEZ-UHFFFAOYSA-N thallium(i) oxide Chemical compound [Tl]O[Tl] KFAIYPBIFILLEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
- C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/31—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting
- C07C51/313—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting with molecular oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/50—Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/14—Monocyclic dicarboxylic acids
- C07C63/15—Monocyclic dicarboxylic acids all carboxyl groups bound to carbon atoms of the six-membered aromatic ring
- C07C63/16—1,2 - Benzenedicarboxylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/87—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Опис винаходу
Винахід стосується способу одержання альдегідів, карбонових кислот та/або ангідридів карбонових кислот, 2 згідно з яким газоподібний потік, який включає в себе газ, що містить ароматичний вуглеводень та молекулярний кисень, при підвищеній температурі пропускають через шар каталізатора.
Численну кількість альдегідів, карбонових кислот та/або ангідридів карбонових кислот з технічної точки зору одержують каталітичним окисленням у газовій фазі ароматичних вуглеводнів, таких як бензол, о-, м- або п-ксилол, нафталін, толуол або дурол (1,2,4,5-тетраметилбензол), у реакторах із нерухомим шаром, переважно у кожухотрубних реакторах.
При цьому залежно від вихідного матеріалу одержують, наприклад, бензальдегід, бензойну кислоту, ангідрид малеїнової кислоти, ангідрид фталевої кислоти, ізофталеву кислоту, терефталеву кислоту або ангідрид піромелітової кислоти. З цією метою застосовують переважно каталізатори на основі оксиду ванадію та діоксиду титану. 12 Окислення у газовій фазі є сильною екзотермічною реакцією. В результаті утворюються локальні зони температурного максимуму, так звані "Ної зроїв" (гарячі точки), в яких температура є вищою, ніж у загальній масі каталізатора. Ці гарячі точки спричиняють побічні реакції, повне спалювання вихідного матеріалу або призводять до утворення небажаних побічних продуктів, які можна відділити від цільового продукту лише з великими затратами або взагалі неможливо відділити. Крім того при певній температурі в гарячій точці каталізатор може бути отруєний.
Щоб уникнути утворення таких гарячих точок, різні активні каталізатори у вигляді шарів розміщують у засипці, причому менш активні каталізатори розміщують на вході газу, а більш активні - на виході газу.
ІЕР-А 1 063 222) описує спосіб одержання ангідриду фталевої кислоти окисленням у газовій фазі на трьох або більше каталізаторних шарах. Каталізатори одержують виходячи із складу суспензії, яка поряд із діоксидом с титану та другорядними компонентами містить 121,86г метавандату амонію та 37,89г триоксиду стибію або Ге) 96,48г метавандату амонію та 37,50г триоксиду стибію. Активність каталізаторів регулюють шляхом зміни вмісту цезію та фосфору.
У Т05-А 4,356,112) зазначено, що у випадку каталізаторів для одержання ангідриду фталевої кислоти при одночасному застосуванні стибію термостійкість та селективність цих каталізаторів покращується. Найкращі о виходи ангідриду фталевої кислоти одержують при двошаровому розміщенні каталізатора зі складом (че
М205:ТіО2:Мр2О5:Ро»О5:Св820:560205-3:97:0,5:0,2:0,42,5 у першому шарі та М205:ТюЮ.:Мр2О5:РоОв:Св8в20:
ЗБ2О3-3:97:0,5:0,2:0,4:1,0 у другому шарі. с
ІОЕ 198 39 0011) рекомендує застосовувати тарілочні каталізатори для окислення у газовій фазі вуглеводнів, Ге») які містять оксид ванадію, діоксид титану та оксид стибію та в яких на один носій нанесені два або більше 3о шарів каталітично активних мас, причому зовнішній шар містить зменшену кількість стибію. в
ІЕР-А 0 522 871) описує каталізатор для одержання ангідриду фталевої кислоти окисленням у газовій фазі, в якому одержану сполуку п'ятивалентного стибію використовують як джерело стибію. У описаному каталізаторі співвідношення М2О5:Зр02О53 становить 2:2,0 або співвідношення М2О5:5р02О5 становить 2:2,5. «
При старінні першого шару каталізатора його активність, а отже і його допомога у здійсненні реакції З 50 зменшуються, тому кількість вуглеводнів, які не прореагували, або кількість частково окислених проміжних с сполук у наступних каталізаторних шарах збільшується. Реакція поступово зміщується до інших шарів
Із» каталізатора, які мають вищу активність, але характеризуються незначною селективністю. Загалом кількість цільового продукту на виході зменшується.
В основу винаходу покладена задача запропонувати спосіб, який дозволяє через більш тривалі проміжки часу одержувати більші кількості бажаних продуктів окислення на виході. 7 Ця задача згідно з винаходом вирішується завдяки способу одержання альдегідів, карбонових кислот та/або (се) ангідридів карбонових кислот, згідно з яким газоподібний потік, який включає в себе газ, що містить ароматичний вуглеводень та молекулярний кисень, при підвищеній температурі пропускають через шар першого ді каталізатора та через шар другого каталізатора, розміщеного вниз за течією по відношенню до першого -к 70 каталізатора у напрямку току газоподібного потоку, який має вищу активність, ніж перший каталізатор, причому каталітично активна маса першого каталізатора містить щонайменше оксид ванадію, діоксид титану та оксид мк стибію, а співвідношення ванадію, визначеного як М 2О5, та стибію, визначеного як 505 2О3, у першому каталізаторі становить від 3,5:1 до 5:1, переважно від З3,8:1 до 4,5:1.
З'ясували, що нижчі співвідношення ванадію та стибію, ніж зазначено для першого каталізатора, призводять 29 до швидкого старіння каталізатора та до зміщення реакції у напрямку до наступних каталізаторних шарів. Вищі
ГФ) співвідношення, ніж зазначено для першого каталізатора, особливо у випадку більш збагаченого вуглеводнем газоподібного потоку, призводять до одержання недостатніх кількостей цільового продукту на виході. о Переважно каталітично активна маса другого каталізатора також містить щонайменше оксид ванадію, діоксид титану та оксид стибію, причому співвідношення ванадію, визначеного як М 2О5, та стибію, визначеного як 60 ЗБ2О3з, у другому каталізаторі є нижчим або таким самим, як і в першому каталізаторі.
Перевагу надають способам, згідно з якими газоподібний потік пропускають також через шар третього, а, в разі необхідності, і четвертого каталізатора, розміщеного вниз за течією по відношенню до другого каталізатора. Як правило, каталітично активна маса третього та четвертого каталізатора також містить оксид ванадію та діоксид титану. бо Активність каталізаторів у напрямку току газоподібного потоку поступово збільшується. Способи регулювання активності каталізаторів окислення у газовій фазі на основі оксиду ванадію та діоксиду титану відомі фахівцям.
Так, наприклад, каталітично активна маса може містити оксидні сполуки, які як промотори впливають на активність та селективність каталізатора, наприклад, зменшуючи або збільшуючи його активність.
Як промотори, що зменшують активність каталізатора, застосовують, наприклад, оксиди лужних металів, зокрема оксид цезію, літію, калію та рубідію, оксид талію (І), оксид алюмінію, цирконію, заліза, нікелю, кобальту, марганцю, олова, срібла, міді, хрому, молібдену, вольфраму, іридію, танталу, ніобію, миш'яку, стибію, церію. Як правило, із цієї групи як промотор застосовують цезій. Джерелом цих елементів є оксиди або гідроксиди або солі, які можна термічним способом перетворити на оксиди, такі як карбоксилати, зокрема /о ацетати, малонати або оксалати, карбонати, гідрокарбонати або нітрати.
Придатними добавками, які збільшують активність, є передусім оксидні сполуки фосфору, зокрема оксид фосфору (М). Джерелом фосфору є фосфорна кислота, фосфориста кислота, гіпофосфориста кислота, фосфат амонію або естери фосфорної кислоти, а також дигідрофосфат амонію.
Інша можливість регулювання активності полягає у варіації кількості активної маси у загальній масі /5 каталізатора, причому підвищення вмісту активної маси зумовлює збільшення активності і навпаки.
Зазвичай діоксид титану застосовують у формі анатазу. Площа його поверхні, визначена за методом БЕТ, загалом становить від 5 до 50м2/г, переважно від 8 до 28м2/г. Переважно застосовуваний діоксид титану у щонайменше одному каталізаторному шарі складається із суміші діоксидів титану з різними площами поверхні, визначеними за методом БЕТ. Ця суміш із різних типів діоксиду титану містить, наприклад, діоксид титану із незначною площею поверхні, переважно від 5 до 1Б5М2/г, зокрема 5-10м2/г, та діоксид титану із великою площею поверхні, переважно від 10 до 7ом2/г, зокрема 15-50м2/г. Зазвичай застосовуваний діоксид титану складається із двох вказаних вище типів діоксиду титану. Перевага таких сумішей, що містять ТіО» із незначною площею поверхні, полягає в тому, що визначена за методом БЕТ площа поверхні впродовж всього періоду експлуатації каталізатора не змінюється. Таким чином вдається досягти високої стабільності активності, тобто с збільшити період експлуатації каталізатора. о
Придатними джерелами ванадію є зокрема оскид ванадію (У) та метаванадат амонію.
Придатними джерелами стибію є різні оксиди стибію, насамперед триоксид стибію. Загалом застосовують триоксид стибію із середнім розміром частинок (максимум розподілу частинок за розміром) від 0,1 до 1Омкм.
Особливо переважно як джерело оксиду стибію у першому каталізаторі застосовують триоксид стибію із («в») розміром частинок від 0,5 до б5мкм, зокрема від 1 до 4мкм. Застосування триоксиду стибію із вказаним розміром «- частинок значно покращує активність та селективність першого каталізатора.
Під каталізаторами, які застосовують у способі згідно з винаходом, загалом мають на увазі тарілочні с каталізатори, в яких каталітично активна маса чашоподібно нанесена на інертний носій. Товщина шару Фо каталітично активної маси загалом становить від 0,02 до О0,2мм, переважно від 0,05 до 0,їмм. Як правило, чашоподібно нанесена каталітично активна маса каталізатора має в основному однорідну хімічну структуру. в.
Як інертний носій можуть бути застосовані практично всі носії, відомі із рівня техніки, які вигідно застосовують при одержанні тарілочних каталізаторів для окислення ароматичних вуглеводнів до альдегідів, карбонових кислот та/або ангідридів карбонових кислот, наприклад, кварц (5025), порцеляна, оксид магнію, « діоксид олова, карбід кремнію, рутил, глинозем (АІ2О5), силікат алюмінію, стеатит (силікат магнію), силікат цирконію, силікат церію або суміші цих носіїв. Носій, як правило, є непористим. Переважними носіями є зокрема т с стеатит та карбід кремнію. Форма носія для прекаталізаторів згідно з винаходом та тарілочних каталізаторів ч загалом є не критичною. Так, наприклад, носії каталізаторів можуть бути застосовані у формі кульок, кілець, » таблеток, спіралей, трубок, екструдатів або камінців. Розміри таких носіїв відповідають розмірам носіїв, зазвичай застосовуваних для одержання тарілочних каталізаторів для окислення у газовій фазі ароматичних вуглеводнів. Переважно застосовують стеатит у формі кульок діаметром 3-бмм або кілець зовнішнім діаметром -і 5-9мм та довжиною від 4-7мм. о Нанесення деяких шарів тарілочних каталізаторів може відбуватися будь-якими відомими методами, наприклад, розпиленням розчину або суспензії у циліндрі реактора або нанесення покриття розчином або іме) суспензією у псевдокиплячому шарі. При цьому до каталітично активної маси можна додавати органічні -л 270 зв'язувальні агенти, переважно співполімери, у формі водної дисперсії вінілацетат/вініллаурату, вінілацетат/акрилату, стирол/акрилату, вінілацетат/малеату, вінілацетат/етилену, а також (зе) гідроксиетилцелюлози, причому переважна кількість зв'язувальних агентів становить від З до 20Оваг.9о, залежно від вмісту твердої речовини у розчині компонентів активної маси. Якщо каталітично активну масу наносять на носій без застосування зв'язувальних агентів, то переважні для нанесення температури покриття становлять 22 понад 1502. При застосуванні зазначених вище зв'язувальних агентів температури нанесення залежно від виду
ГФ! застосовуваного зв'язувального агенту становлять від 50 до 450 С. Нанесені зв'язувальні агенти згорають протягом короткого часу після завантаження каталізатора та запуску реактора. Крім того перевага у о застосуванні зв'язувальних агентів полягає у тому, що активна маса дуже добре прилипає до носія, що значним чином полегшує транспортування та наповнення каталізатора. 60 У переважній формі виконання способу згідно з винаходом при використанні трьох каталізаторних шарів каталізатори мають такий склад (причому першим є шар, розміщений найдальше у напрямку току газоподібного потоку): перший шар: від 7 до 1Оваг.9о активної маси, залежно від загальної маси каталізатора, причому ця активна маса містить: бо від 6 до 11ваг.95 оксиду ванадію (М),
від 1,2 до Зваг.9о триоксиду стибію, від 0,1 до Тваг.9о лугу (лужного металу), зокрема оксиду цезію, та як залишок до 1О0Оваг.9о діоксид титану, переважно у модифікації анатазу із визначеною методом БЕТ площею поверхні від 5 до ЗОм2/г другий шар: від 7 до 12ваг.9о активної маси, залежно від загальної маси каталізатора, причому ця активна маса містить: від 5 до 1Зваг.9о оксиду ванадію (М), від О до Зваг.9о триоксиду стибію, від О до О,4ваг.9о лугу (лужного металу), зокрема оксиду цезію, від О до О,4ваг.9о оксиду фосфору (М) (позначеного Р) та як залишок до 1О0Оваг.9о діоксид титану, переважно у модифікації анатазу із визначеною методом БЕТ площею поверхні від 10 до дом2/г третій шар: від 8 до 12ваг.9о активної маси, залежно від загальної маси каталізатора, причому ця активна маса містить: від 5 до ЗОваг.9о оксиду ванадію (М), від О до Зваг.9о триоксиду стибію, від О до О,Зваг.9о лугу (лужного металу), зокрема оксиду цезію, від 0,05 до О,4ваг.9о оксиду фосфору (М) (позначеного Р) та як залишок до 1О0Оваг.9о діоксид титану, переважно у модифікації анатазу із визначеною методом БЕТ площею поверхні від 15 до БОМм2/г.
Співвідношення об'ємів першого, другого та третього шарів становить переважно від 120-200:50-100:50-100.
У переважній формі виконання способу згідно з винаходом при використанні чотирьох каталізаторних шарів каталізатори мають такий склад (причому першим є шар, розміщений найдальше у напрямку току газоподібного СМ потоку): о перший шар: від 7 до 1Оваг.9о активної маси, залежно від загальної маси каталізатора, причому ця активна маса містить: від 6 до 11ваг.9о оксиду ванадію (М), від 1,2 до Зваг.9о триоксиду стибію, (ав) від 0,1 до Тваг.9о лугу (лужного металу), зокрема оксиду цезію, «- та як залишок до 1О0Оваг.9о діоксид титану, переважно у модифікації анатазу із визначеною методом БЕТ площею поверхні від 5 до ЗОм2/г с другий шар: б від 7 до 1Оваг.9о активної маси, залежно від загальної маси каталізатора, причому ця активна маса містить:
Зо від 4 до 15ваг.95 оксиду ванадію (М), - від О до Зваг.9о триоксиду стибію, від 0,1 до Тваг.9о лугу (лужного металу), зокрема оксиду цезію, від О до О,4ваг.9о оксиду фосфору (М) (позначеного Р) « та як залишок до 1О0Оваг.9о діоксид титану, переважно у модифікації анатазу із визначеною методом БЕТ площею поверхні від 10 до ЗБМ2/г не) с третій шар: "з від 7 до 1Оваг.9о активної маси, залежно від загальної маси каталізатора, причому ця активна маса містить: від 5 до 1Зваг.9о оксиду ванадію (М), від О до Зваг.9о триоксиду стибію, від О до О,4ваг.9о лугу (лужного металу), зокрема оксиду цезію, від О до О,4ваг.9о оксиду фосфору (М) (позначеного Р) (Се) та як залишок до 100ваг.9о діоксид титану, переважно у модифікації анатазу із визначеною методом БЕТ т площею поверхні від 15 до дом2/г четвертий шар: - 70 від 8 до 12ваг.9о активної маси, залежно від загальної маси каталізатора, причому ця активна маса містить: о від 10 до ЗОваг.9о оксиду ванадію (М), від О до Зваг.9о триоксиду стибію, від 0,05 до 0,4ваг.9о лугу (лужного металу), зокрема оксиду цезію, від О до О,4ваг.9о оксиду фосфору (М) (позначеного Р) та як залишок до 1О0Оваг.9о діоксид титану, переважно у модифікації анатазу із визначеною методом БЕТ (Ф; площею поверхні від 15 до БОм2/г.
ГІ Співвідношення об'ємів першого, другого, третього та четвертого шарів становить 80-160:20-60:30-100:40-90.
В разі необхідності, для одержання ангідриду фталевої кислоти може бути застосований ще один послідовно во приєднаний завершальний реактор, який (описаний, наприклад, в ОЕ-А 198 07 018 або ОЕ-А 20 05 969 А). Як такий застосовують каталізатор, активність якого є ще вищою, ніж активність останнього шару.
Спосіб згідно з винаходом загалом є придатним для окислення у газовій фазі ароматичних
Се-Сіо-вуглеводнів, таких як бензол, ксилоли, толуол, нафталін або дурол (1,2,4,5-тетраметилбензол) до одержання карбонових кислот та/або ангідридів карбонових кислот, таких як ангідрид малеїнової кислоти, 65 ангідрид фталевої кислоти, бензойна кислота та/або діангідрид піромелітової кислоти. Спосіб є особливо придатним для одержання ангідриду фталевої кислоти із о-ксилолу та/або нафталіну.
З цією метою каталізатори завантажують у трубки реактора, нагріті ззовні до температури реакції, наприклад, шляхом розплавлення солей, та через приготовану таким чином засипку каталізатора пропускають реакційний газ при температурі від З00 до 4502, переважно від 320 до 4202С і особливо переважно від 340 до 4009С та при надлишковому тиску від 0,1 до 2,5бар, переважно від 0,3 до 1,5бар при швидкості загалом від 750 до 500Огод".
Поданий у каталізатор реакційний газ загалом одержують шляхом перемішування газу, який окрім молекулярного кисню може містити придатні уповільнювачі реакції та/або розріджувачі, такі як пара, діоксид вуглецю та/або азот, та ароматичного вуглеводню, який підлягає окисленню, причому газ містить від 1 до 100 70 мол.бб5, переважно від 2 до 5О0мол.бо та особливо переважно від 10 до ЗОмол.бо молекулярного кисню, від 0 до
ЗОмол.бо, переважно від О до 1Омол.бо водяної пари, а також від 0 до 5Омол.9о, переважно від 0 до мол. діоксиду вуглецю, а залишок до 100мол.9о азоту. Для одержання реакційного газу на кожний Нм З газу, що містить молекулярний кисень, додають загалом від ЗО до 150г, переважно від 60 до 120г, ароматичного вуглеводню, який підлягає окисленню.
Дві або більше, переважно дві зони засипки каталізатора, яка знаходиться у трубці реактора, можна нагрівати до різних температур реакції, для чого можуть бути застосовані, наприклад, реактори із окремими сольовими банями. Альтернативно окислення у газовій фазі може бути здійснене без розділення на температурні зони при температурі реакції.
Зображена нижче фігура та наведені приклади більш детально пояснюють даний винахід. У прикладах верхнім шаром є шар каталізатора, розміщений найдальше у напрямку току газоподібного потоку вгору за течією, а нижнім шаром є шар, розміщений найдальше вниз за течією у напрямку току газоподібного потоку. Між ними знаходиться один або два середніх шари. Вимірювання розмірів частинок триоксиду стибію здійснюють згідно з Егіївсп Рагпіісіе Зігег "АпаіузецЦе 22" у діапазоні вимірювання від 0,3 до ЗООмкм при розщепленні 62 каналів. Тривалість вимірювання становить 2 проходи. Оцінювання здійснюють згідно з методом Фрауенхофера. с
На Фіг.1 показана зміна показника стабільності з часом, який відображає співвідношення кількості тепла, о одержаної у послідовно приєднаних до першого шару шарах каталізатора, та загальної кількості тепла, для каталізаторів із прикладів 1 та 2.
Приклади
Приклад одержання 1 (згідно з винаходом): о
Верхній шар: «- 29,8г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м2/г), 69,6г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні 20м/г), 7,1г МоОв, 1,8г 850203 (максимум розподілу частинок за розміром 2,3бмкм), 0,46г СвоСОз с суспендують у 55Омл деїіонізованої води та перемішують протягом 15 годин. Ге»)
Після цього до суспензії додають 50г водної дисперсії (5Оваг.9о) вінілацетату та вініллаурату. Потім суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7 х/7х4мм, - зовнішній діаметр х довжина х внутрішній діаметр, ЗДхДхВД). Вага нанесеної активної маси становить 8,095 загальної ваги готового каталізатора.
Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 4 годин при 400 С містить « 20 б,вваг.бо МОБ, 1,7ваг.уо ЗБ»Оз, 0,3Зваг.бо Св (відношення М2О5:5602О3-4). ш-в с Середній шар: . 26,6г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні 9 м?/г), 79,9г анатазу (визначена за методом БЕТ и"? площа поверхні 20м2/г), 7,55г МоОБ, 1,89г 5р»Оз, 0,14г Св»СОз суспендують у 550мл деіонізованої води та перемішують протягом 15 годин.
Після цього до суспензії додають 55г водної дисперсії (5Оваг.9о) вінілацетату та вініллаурату. Потім -І суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільце (7 х/х4мм, с ЗДхДхВД). Вага нанесеної активної маси становить 8,790 загальної ваги готового каталізатора.
Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 4 годин при 400 С містить ко б,4ваг.бо МОБ, 1,7ваг.уо ЗБ»Оз, 0,09ваг.бо Св. шу 70 Нижній шар: 17 4г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні Ум7/г), 69,6г анатазу (визначена за методом БЕТ с площа поверхні 27м/г), 21,7г МоОв, 1,5г МНАНоРО) суспендують у 550мл деіонізованої води та перемішують протягом 15 годин. Після цього до суспензії додають 55г водної дисперсії (5Оваг.9о) вінілацетату та вініллаурату. Потім суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі 29 кільце (7х7х4імм, зовнішній діаметр х довжина х внутрішній діаметр, ЗДхДхВД). Вага нанесеної активної маси
ГФ) становить 9,095 загальної ваги готового каталізатора. т Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 4 годин при 400 С містить 20,Оваг.бо М2ОБ5, 0,37ваг.бо Р.
Приклад 2 (порівняння): 60 Верхній шар: 29,8г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні Ум7/г), 69,6г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні 20м/г), 7,1г МоОв, 2,3г 85203 (максимум розподілу частинок за розміром 2,3бмкм), 0,46г С5СО»5 суспендують у 550мл деіонізованої води та перемішують протягом 15 годин. Після цього до суспензії додають 65 5Ог водної дисперсії (5Оваг.9о) вінілацетату та вініллаурату. Потім суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільце (/х7х4мм, зовнішній діаметр х довжина х внутрішній діаметр, ЗДхДхВД). Вага нанесеної активної маси становить 8,095 загальної ваги готового каталізатора.
Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 4 годин при 400 С містить б,вваг.бо МОБ, 2,2ваг.о Зр»Оз, 0,3Зваг.бо Св (відношення М2О5:5602О32:3).
Середній шар: 26,6г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні Ум7/г), 79,9г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні 20м2/г), 7,55г МоОБ, 1,89г 5р»Оз, 0,14г Св»СОз суспендують у 550мл деіонізованої води та перемішують протягом 15 годин. Після цього до суспензії додають 55г водної дисперсії (5Оваг.9о) вінілацетату та вініллаурату. Потім суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у 710 формі кільце (7х/хімм, ЗДхДхВД). Вага нанесеної активної маси становить 8,795 загальної ваги готового каталізатора.
Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 4 годин при 400 С містить б,4ваг.бо МОБ, 1,7ваг.бо Зр»Оз, 0,09ваг.бо Св.
Нижній шар: 17 4г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні Ум7/г), 69,6г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні 27м/г), 21,7г МоОв, 1,5г МНАНоРО) суспендують у 550мл деіонізованої води та перемішують протягом 15 годин. Після цього до суспензії додають 55г водної дисперсії (5Оваг.9о) вінілацетату та вініллаурату. Потім суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільце (7х7х4імм, зовнішній діаметр х довжина х внутрішній діаметр, ЗДхДхВД). Вага нанесеної активної маси становить 9,095 загальної ваги готового каталізатора.
Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 4 годин при 400 С містить 20,Оваг.бо М2Ов, 0,37ваг.бо Р.
Приклад одержання З (згідно з винаходом): с
Верхній шар: 29,8г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м2/г), 69,8г анатазу (визначена за методом БЕТ о площа поверхні 20м/г), 7,8г МоОв, 1,9г 85203 (максимум розподілу частинок за розміром 2,3бмкм), 0,49г С55СО5 суспендують у 55О0мл деїіонізованої води та перемішують протягом 15 годин. Після цього до суспензії додають 5Ог водної дисперсії (5Оваг.9о) вінілацетату та вініллаурату. Потім суспензію розпиленням наносять на 1200г ав) прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільце (/х7х4мм, зовнішній діаметр х довжина х внутрішній діаметр, ЗДХДХВД). Вага нанесеної активної маси становить 8,095 загальної ваги готового каталізатора. --
Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 4 годин при 400 9С містить СМ 7,ваг.бо МОБ, 1,8ваг.о ЗБ»Оз, 0,3бваг.бо Св (відношення М2О5:5502О3-4). б
Середній шар 1: 24,6г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м2/г), 74,5г анатазу (визначена за методом БЕТ - площа поверхні 27м?/г), 7,8г МоОв, 2,6г 502О35, 0,35г СвоСОз суспендують у 5БОмл деіонізованої води та перемішують протягом 15 годин. Після цього до суспензії додають 50г водної дисперсії (5Оваг.9о) вінілацетату та вініллаурату. Потім суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у « формі кільце (/х/хімм, ЗДхДхВД). Вага нанесеної активної маси становить 8,095 загальної ваги готового 7 70 каталізатора. с Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 4 годин при 400 С містить :з» 7,ваг.бо М2О5, 2,4ваг.бо Зр»Оз, 0,2бваг.бо Св.
Середній шар 2: 24,8г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м2/г), 74,5г анатазу (визначена за методом БЕТ -і площа поверхні 27м?/г), 7,8г МоОв, 2,6г 502О35, 0,13г СвоСОз суспендують у 5БОмл деіонізованої води та перемішують протягом 15 годин. Після цього до суспензії додають 50г водної дисперсії (5Оваг.9о) вінілацетату о та вініллаурату. Потім суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у ка формі кільце (/х/хімм, ЗДхДхВД). Вага нанесеної активної маси становить 8,095 загальної ваги готового шу 20 каталізатора.
Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 4 годин при 400 С містить (42) 7,ваг.бо М2ОБ5, 2,4ваг.бо ЗБ»Оз, 0,1Оваг.бо Св.
Нижній шар: 17,2г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м/г), 69,1г анатазу (визначена за методом БЕТ 22 площа поверхні 27м2/г), 21,9г МоОв, 1,5г МНАНоРО.4 суспендують у 550мл деіонізованої води та перемішують
Ф! протягом 15 годин. Після цього до суспензії додають 55г водної дисперсії (5Оваг.9о) вінілацетату та вініллаурату. Потім суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі о кільце (7х7х4імм, зовнішній діаметр х довжина х внутрішній діаметр, ЗДхДхВД). Вага нанесеної активної маси становить 8,095 загальної ваги готового каталізатора. 60 Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 4 годин при 400 С містить 20,Оваг.бо М2Ов, 0,ЗВваг.бо Р.
Приклад одержання 4 (порівняння):
Верхній шар: 29,3г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні Ум7/г), 69,8г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні 20м/г), 7,8г МоОв, 2,6г 80203 (максимум розподілу частинок за розміром 2,3бмкм), 0,49г С5оСОз суспендують у 550мл деіонізованої води та перемішують протягом 15 годин. Після цього до суспензії додають 5Ог водної дисперсії (5Оваг.9о) вінілацетату та вініллаурату. Потім суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільце (7х7х4мм, зовнішній діаметр Х довжина Х внутрішній діаметр, ЗДХДХхВД). Вага нанесеної активної маси становить 8,075 загальної ваги готового каталізатора.
Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 4 годин при 400 С містить 7,ваг.бо М2ОБ, 2,4ваг.бо Зр»Оз, 0,Збваг.бо Св (відношення М2О5:502О3:-3).
Середній шар 1: 24,6г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м2/г), 74,5г анатазу (визначена за методом БЕТ 70 площа поверхні 27м2в), 7,8г М2О5, 2,6г 5Б2Оз, 0,35г ССО суспендують у 55О0мл деїіонізованої води та перемішують протягом 15 годин. Після цього до суспензії додають 50г водної дисперсії (5Оваг.9о) вінілацетату та вініллаурату. Потім суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільце (У/х/хімм, ЗДхДхВД). Вага нанесеної активної маси становить 8,095 загальної ваги готового каталізатора.
Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 4 годин при 400 С містить 7,ваг.бо М2Ові 2,4ваг.бо Зр2Оз, 0,2бваг.бо Св.
Середній шар 2: 24,8г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м2/г), 74,5г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні 27м2в), 7,8г М2Ов5, 2,6г 565205, 013г С82СОз суспендують у 550мл деїіонізованої води та перемішують протягом 15 годин. Після цього до суспензії додають 50г водної дисперсії (5Оваг.9о) вінілацетату та вініллаурату. Потім суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільце (У/х/хімм, ЗДхДхВД). Вага нанесеної активної маси становить 8,095 загальної ваги готового каталізатора. с
Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 4 годин при 400 С містить 7,ваг.бо М2ОБ5, 2,4ваг.уо ЗБ2Оз, 0,1Оваг.Уюо Св. і)
Нижній шар: 17,2г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м/г), 69,1г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні 27м7/г), 21,9г МоОв, 1,5г МНАНоРО) суспендують у 550мл деіонізованої води та перемішують «З протягом 15 годин. Після цього до суспензії додають 55г водної дисперсії (5Оваг.9о) вінілацетату та - вініллаурату. Потім суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільце (7х7х4мм, зовнішній діаметр х довжина х внутрішній діаметр, ЗДхДхВД). Вага нанесеної активної маси С становить 8,095 загальної ваги готового каталізатора. Фу
Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 4 годин при 400 С містить 20,Оваг.95 МоОв, 0,38ваг.о6 Р. в.
Приклад одержання 5: Верхній шар: 29,3г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м2/г), 69,8г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні 20м/г), 7,8г МоОв, 1,9г 80203 (максимум розподілу частинок за розміром 7,42мкм), 0,49г СвоСОз « суспендують у 55Омл деїіонізованої води та перемішують протягом 15 годин. З7З 70 Після цього до суспензії додають 50г водної дисперсії (5Оваг.9о) вінілацетату та вініллаурату. Потім с суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільце (7 х/х4мм, :з» зовнішній діаметр х довжина х внутрішній діаметр, ЗДхДхВД). Вага нанесеної активної маси становить 8,095 загальної ваги готового каталізатора. 15 Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 4 годин при 400 С містить -1 7,ваг.бо М2ОБ, 1,8ваг.бо Зр»Оз, 0,Збваг.бо Св.
Середній шар 1: іс, 24,6г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні Ум/г), 74,5г анатазу (визначена за методом БЕТ ко площа поверхні 27м в), 7,8г М2О5, 2,6г 5Б2Оз, 0,357 С82СО3 суспендують у 550мл деїіонізованої води та шу 20 перемішують протягом 15 годин. Після цього до суспензії додають 50г водної дисперсії (5Оваг.9о) вінілацетату та вініллаурату. Потім суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у с формі кільце (/х/хімм, ЗДхДхВД). Вага нанесеної активної маси становить 8,095 загальної ваги готового каталізатора.
Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 4 годин при 400 С містить 7,1ваг.бо М2ОБ, 2,4ваг.бо Зр»Оз, 0,26ваг.бо Св. о Середній шар 2: 24,8г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні Ум/г), 74,5г анатазу (визначена за методом БЕТ о площа поверхні 27м в), 7,8г М2О5, 2,6г 5Б2Оз, 0,13г С8в»СО53 суспендують у 550мл деїіонізованої води та перемішують протягом 15 годин. Після цього до суспензії додають 50г водної дисперсії (5Оваг.9о) вінілацетату 60 та вініллаурату. Потім суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільце (/х/хі4 мм, ЗДхДхВД). Вага нанесеної активної маси становить 8,095 загальної ваги готового каталізатора.
Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 4 годин при 400 С містить 7,ваг.бо М2ОБ5, 2,4ваг.бо ЗБ»Оз, 0,1Оваг.бо Св. бо Нижній шар:
17,2г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні Ум/г), 69,1г анатазу (визначена за методом БЕТ площа поверхні 27м/г), 21,9г МоОв, 1,5г МНАНоРО) суспендують у 550мл деіонізованої води та перемішують протягом 15 годин. Після цього до суспензії додають 55г водної дисперсії (5Оваг.9о) вінілацетату та
Ввініллаурату. Потім суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільце (7х7х4імм, зовнішній діаметр х довжина х внутрішній діаметр, ЗДхДхВД). Вага нанесеної активної маси становить 8,095 загальної ваги готового каталізатора.
Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 4 годин при 400 С містить 20,Оваг.бо М2Ов, 0,ЗВваг.бо Р.
Каталітичні дослідження:
Дослідження здійснюють у реакторі, охолодженому сольовою банею, довжиною 3,85м та внутрішнім діаметром 25мм, в який завантажують каталізатори із прикладів 1-5, починаючи із нижнього шару. Для визначення температурного профілю реактор оснащують термоелементом, який проходить через всю довжину реактора. Елемент розміщений у гільзі зовнішнім діаметром 2мм. Через трубку кожну годину зверху вниз 75 пропускають 4,0Нм3 повітря з о-ксилолом (принаймні 98,595 чистоти) від 80 до 100г/Нм3. При цьому результати наведені нижче в таблиці ("АФК-вихід" означає масові частини ангідриду фталевої кислоти на 100мас. частин чистого о-ксилолу).
Визначення показника стабільності
Показник стабільності С (Стаб) відображає співвідношення кількості тепла, одержаної у послідовно приєднаних до першого шару шарах каталізатора, та загальної кількості тепла. Цей показник можна підрахувати за допомогою такого рівняння:
С(Стаб)-А(23ж. уУА(1новЗ..) де А(112ж3...) означає інтегровану поверхню під кривою температура-висота засипки, а А(23к...) означає відповідну поверхню послідовно розміщених за першим шаром каталізаторних шарів. Криву температура-висота с 29 засипки можна легко одержати шляхом графічного нанесення певної визначеної термоелементом температури. г)
Фіг. показує зміну показника стабільності С (Стаб) з часом для каталізаторів із прикладів 1 та 2. Видно, що у прикладі 1 згідно з винаходом за аналізований проміжок часу утворюються менші кількості тепла у другому та третьому каталізаторних шарах. «в) зо «- 77770000 Іррятед Цлояед з| прикяд з | Приклад я | Приклад 5. сч вою нмі 850000о00о00о0юо Ф
ТерміндідІ 06016044 з в. « т0 При порівнянні прикладів 1 та 2 або прикладів З та 4 видно, що при застосуванні каталізатора із 8 с співвідношенням М2Ов: 50203 згідно з винаходом у першому шарі вдається досягти кращих виходів. Порівняння з» прикладів З та 5 показує вплив розмірів частинок триоксиду стибію, який застосовують для одержання першого каталізатора. -і
Claims (1)
- Формула винаходу се)1. Спосіб одержання фталевого ангідриду, який відрізняється тим, що газоподібний потік, який містить де газ, до якого входить ароматичний вуглеводень, вибраний з о-ксилолу та/або нафталіну, та молекулярний -щ 20 кисень, при підвищеній температурі пропускають через шар першого каталізатора та через шар другого каталізатора, розміщеного нижче по відношенню до першого каталізатора у напрямку течії газоподібного потоку, мк який має вищу активність, ніж перший каталізатор, причому каталітично активна маса першого каталізатора містить щонайменше оксид ванадію, діоксид титану та оксид стибію, а співвідношення ванадію, визначеного як М2ОБ, та стибію, визначеного як 502Оз, у першому каталізаторі становить від 3,5:1 до 5:1. 52 2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що співвідношення ванадію та стибію у першому каталізаторі Ф! становить від З,8:1 до 4,5:1.З. Спосіб за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що як джерело оксиду стибію у першому каталізаторі о застосовують частинки триоксиду стибію з середнім розміром від 0,5 до 5 мкм.4. Спосіб за одним із попередніх пунктів, який відрізняється тим, що газоподібний потік пропускають також 60 дерез шар третього, а в разі необхідності, і четвертого каталізатора, розміщеного вниз за течією по відношенню до другого каталізатора.5. Спосіб за одним із попередніх пунктів, який відрізняється тим, що каталітично активна маса другого каталізатора містить щонайменше оксид ванадію, діоксид титану та оксид стибію, а співвідношення ванадію та стибію у другому каталізаторі є нижчим або таким самим, як і в першому каталізаторі. бо 6. Спосіб за одним із попередніх пунктів, який відрізняється тим, що на кожний Нм3 газу завантажують від 30
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10323461A DE10323461A1 (de) | 2003-05-23 | 2003-05-23 | Herstellung von Aldehyden, Carbonsäuren und/oder Carbonsäureanhydriden mittels Vanadiumoxid, Titandioxid und Antimonoxid enthaltender Katalysatoren |
| PCT/EP2004/005510 WO2004103943A1 (de) | 2003-05-23 | 2004-05-21 | Herstellung von aldehyden, carbonsäuren und/oder carbonsäureanhydriden mittels vanadiumoxid, titandioxid und antimonoxid enthaltender katalysatoren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA79210C2 true UA79210C2 (en) | 2007-05-25 |
Family
ID=33441227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA200512405A UA79210C2 (en) | 2003-05-23 | 2004-05-21 | Method for phthalic anhydride obtaining |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7371893B2 (uk) |
| EP (1) | EP1636161B1 (uk) |
| JP (1) | JP2007534628A (uk) |
| KR (1) | KR100754816B1 (uk) |
| CN (1) | CN100384804C (uk) |
| BR (1) | BRPI0410759B1 (uk) |
| DE (2) | DE10323461A1 (uk) |
| ES (1) | ES2280968T3 (uk) |
| MX (1) | MXPA05012229A (uk) |
| PL (1) | PL1636161T3 (uk) |
| RU (1) | RU2005140088A (uk) |
| TW (1) | TWI346001B (uk) |
| UA (1) | UA79210C2 (uk) |
| WO (1) | WO2004103943A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA200510405B (uk) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10323818A1 (de) | 2003-05-23 | 2004-12-09 | Basf Ag | Katalysatorsysteme zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
| DE10334132A1 (de) | 2003-07-25 | 2005-04-07 | Basf Ag | Silber, Vanadium und ein Promotormetall enthaltendes Multimetalloxid und dessen Verwendung |
| WO2005115615A1 (de) * | 2004-05-29 | 2005-12-08 | Süd-Chemie AG | Katalysator sowie verfahren zur herstellung von phthalsäureanhydrid |
| DE102004026472A1 (de) * | 2004-05-29 | 2005-12-22 | Süd-Chemie AG | Mehrlagen-Katalysator zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
| EP1814660A1 (de) | 2004-11-18 | 2007-08-08 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von titandioxidgemischen zur herstellung von katalysatoren |
| BRPI0607717A2 (pt) * | 2005-03-02 | 2009-10-06 | Sued Chemie Ag | processo para a fabricação de um catalisador de multicamadas para a produção de anidrido de ácido ftálico |
| DE102005009473A1 (de) * | 2005-03-02 | 2006-09-07 | Süd-Chemie AG | Mehrlagen-Katalysator zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
| TWI349001B (en) * | 2005-03-18 | 2011-09-21 | Lg Chemical Ltd | Method of producing unsaturated acid from olefin |
| RU2370313C2 (ru) * | 2005-05-22 | 2009-10-20 | Зюд-Хеми Аг | Многослойный катализатор для получения ангидрида фталевой кислоты |
| US8263789B2 (en) | 2006-12-21 | 2012-09-11 | Basf Se | Catalyst system and method for gas phase oxidation using an upstream layer |
| DE102008011011A1 (de) | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Breimair, Josef, Dr. | Katalysator für die katalytische Gasphasenoxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen zu Aldehyden, Carbonsäuren und/oder Carbonsäureanhydriden, insbesondere zu Phthalsäureanhydrid |
| US20100113664A1 (en) * | 2008-06-11 | 2010-05-06 | Ferro Corporation | Asymmetric Cyclic Diester Compounds |
| DE102009041960A1 (de) | 2009-09-17 | 2011-04-07 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Herstellung einer Katalysatoranordnung für die Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
| DE102009049173A1 (de) | 2009-10-13 | 2011-04-21 | Süd-Chemie AG | Reaktoranordnung zur katalytischen Gasphasenoxidation |
| EP2501472A1 (de) * | 2009-11-20 | 2012-09-26 | Basf Se | Mehrlagenkatalysator zur herstellung von carbonsäuren und/oder carbonsäureanhydriden mit vanadiumantimonat in wenigstens einer katalysatorlage und verfahren zur herstellung von phthalsäureanhydrid mit niedriger hotspottemperatur |
| DE102010006854A1 (de) | 2010-02-04 | 2011-08-04 | Süd-Chemie AG, 80333 | Verfahren zur Gasphasenoxidation von Kohlenwasserstoffen |
| US20110230668A1 (en) * | 2010-03-19 | 2011-09-22 | Basf Se | Catalyst for gas phase oxidations based on low-sulfur and low-calcium titanium dioxide |
| US8901320B2 (en) | 2010-04-13 | 2014-12-02 | Basf Se | Process for controlling a gas phase oxidation reactor for preparation of phthalic anhydride |
| US8859459B2 (en) | 2010-06-30 | 2014-10-14 | Basf Se | Multilayer catalyst for preparing phthalic anhydride and process for preparing phthalic anhydride |
| US9212157B2 (en) | 2010-07-30 | 2015-12-15 | Basf Se | Catalyst for the oxidation of o-xylene and/or naphthalene to phthalic anhydride |
| BR112013001388A2 (pt) | 2010-07-30 | 2016-05-24 | Basf Se | catalisador para a oxidação de o-xileno e/ou naftaleno para anidrido ftálico, e, processo para a oxidação em fase gasosa |
| CN102423714A (zh) * | 2011-09-06 | 2012-04-25 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 一种制备一氯代苯酐的催化剂及其制备方法 |
| US9029289B2 (en) | 2012-07-16 | 2015-05-12 | Basf Se | Catalyst for preparing carboxylic acids and/or carboxylic anhydrides |
| DE102013000648A1 (de) * | 2013-01-16 | 2014-07-17 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Optimierung der Aktivmassenbeladung eines Phthalsäureanhydrid-Katalysators |
| EP2987552A1 (en) | 2014-08-22 | 2016-02-24 | Basf Se | Catalyst system for oxidation of o-xylene and/or naphthalene to phthalic anhydride |
| US9868713B2 (en) | 2014-02-17 | 2018-01-16 | Basf Se | Catalyst system for oxidizing o-xylol and/or naphthalene into phthalic anhydride |
| EP3107653B1 (en) | 2014-02-17 | 2023-08-16 | Basf Se | Catalyst system for oxidation of o-xylene and/or naphthalene to phthalic anhydride |
| EP3047904A1 (en) | 2015-01-22 | 2016-07-27 | Basf Se | Catalyst system for oxidation of o-xylene and/or naphthalene to phthalic anhydride |
| DE102017202351A1 (de) * | 2017-02-14 | 2018-08-16 | Clariant International Ltd | Katalysatormaterial zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen mit antimondotiertem Titandioxid |
| CN117085671B (zh) * | 2022-05-11 | 2026-03-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有甲苯氧化制苯甲醛功能的催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2005969A1 (en) | 1970-02-10 | 1971-08-26 | Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen | Dicarboxylic acids/and acid anhydridespreparation by isothe - process |
| JPS591378B2 (ja) | 1979-12-03 | 1984-01-11 | 株式会社日本触媒 | 無水フタル酸製造用触媒 |
| CA1261860A (en) | 1984-05-21 | 1989-09-26 | Yoshiyuki Nakanishi | Method for the preparation of pyromellitic acid or its anhydride |
| US4855457A (en) * | 1986-05-06 | 1989-08-08 | Exxon Research & Engineering Company | Carboxylic anhydride process |
| US5169820A (en) * | 1990-03-16 | 1992-12-08 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Catalyst for producing phthalic anhydride |
| US5235071A (en) * | 1991-07-10 | 1993-08-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalyst for producing phthalic anhydride and process by using the same |
| US5229527A (en) * | 1991-10-25 | 1993-07-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of phthalic anhydride by vapor-phase oxidation of mixture of ortho-xylene with naphthalene |
| US5504218A (en) * | 1994-04-05 | 1996-04-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production pyromellitic anhydride |
| SE9700655L (sv) | 1997-02-25 | 1998-05-11 | Neste Oy | Förfarande för framställning av ftalsyraanhydrid |
| DE19823275A1 (de) * | 1998-05-26 | 1999-12-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid durch katalytische Gasphasenoxidation von x-Xylol-/-Naphthalin-Gemischen |
| DE19839001A1 (de) * | 1998-08-27 | 2000-03-02 | Basf Ag | Schalenkatalysatoren für die katalytische Gasphasenoxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen |
| CN1280979A (zh) | 1999-06-24 | 2001-01-24 | 株式会社日本触媒 | 用于生产邻苯二甲酸酐的方法 |
-
2003
- 2003-05-23 DE DE10323461A patent/DE10323461A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-05-21 US US10/557,791 patent/US7371893B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-21 MX MXPA05012229A patent/MXPA05012229A/es unknown
- 2004-05-21 ES ES04734261T patent/ES2280968T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-21 PL PL04734261T patent/PL1636161T3/pl unknown
- 2004-05-21 BR BRPI0410759-4A patent/BRPI0410759B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-05-21 TW TW093114499A patent/TWI346001B/zh not_active IP Right Cessation
- 2004-05-21 UA UAA200512405A patent/UA79210C2/uk unknown
- 2004-05-21 KR KR1020057022288A patent/KR100754816B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2004-05-21 EP EP04734261A patent/EP1636161B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-21 RU RU2005140088/04A patent/RU2005140088A/ru not_active Application Discontinuation
- 2004-05-21 CN CNB2004800142331A patent/CN100384804C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-05-21 DE DE502004002687T patent/DE502004002687D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-21 WO PCT/EP2004/005510 patent/WO2004103943A1/de not_active Ceased
- 2004-05-21 JP JP2006529895A patent/JP2007534628A/ja active Pending
-
2005
- 2005-12-22 ZA ZA200610405A patent/ZA200510405B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW200507931A (en) | 2005-03-01 |
| TWI346001B (en) | 2011-08-01 |
| ES2280968T3 (es) | 2007-09-16 |
| EP1636161A1 (de) | 2006-03-22 |
| KR20060013553A (ko) | 2006-02-10 |
| BRPI0410759A (pt) | 2006-06-27 |
| US20070060758A1 (en) | 2007-03-15 |
| DE10323461A1 (de) | 2004-12-09 |
| CN1795160A (zh) | 2006-06-28 |
| CN100384804C (zh) | 2008-04-30 |
| DE502004002687D1 (de) | 2007-03-08 |
| ZA200510405B (en) | 2008-06-25 |
| EP1636161B1 (de) | 2007-01-17 |
| BRPI0410759B1 (pt) | 2014-03-04 |
| MXPA05012229A (es) | 2006-02-10 |
| KR100754816B1 (ko) | 2007-09-04 |
| US7371893B2 (en) | 2008-05-13 |
| JP2007534628A (ja) | 2007-11-29 |
| WO2004103943A1 (de) | 2004-12-02 |
| RU2005140088A (ru) | 2006-06-27 |
| PL1636161T3 (pl) | 2007-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA79210C2 (en) | Method for phthalic anhydride obtaining | |
| US7238827B2 (en) | Preparation of at least one partial oxidation and/or ammoxidation product of propylene | |
| US6646158B1 (en) | Catalytic oxidation of alkanes to corresponding acids | |
| JP2009541245A (ja) | 触媒系及びカルボン酸及び／又は無水カルボン酸の製造法 | |
| JP2009536661A (ja) | 芳香族化合物を酸化するための方法及び触媒 | |
| CN103025424B (zh) | 用于使邻二甲苯和/或萘氧化成邻苯二甲酸酐的催化剂 | |
| JP5264035B2 (ja) | 無水フタル酸を製造する方法 | |
| JP2011088925A (ja) | 無水フタル酸の製造方法 | |
| US20090312562A1 (en) | Catalyst Containing Titanium Dioxide, Particularly for the Production of Phthalic Anhydride | |
| KR101395989B1 (ko) | ｏ-크실렌 기상 산화에 의한 프탈산 무수물의 제조 | |
| JP2009533211A (ja) | カルボン酸及び／又はカルボン酸無水物を製造するための触媒系 | |
| JP2011519825A (ja) | 気相酸化反応器の始動方法 | |
| JP5683105B2 (ja) | 調節体層使用下での気相酸化法 | |
| JP5174462B2 (ja) | 触媒を製造するための二酸化チタン混合物の使用 | |
| KR100934519B1 (ko) | 프탈산 무수물의 제조 방법 | |
| JP3112166B2 (ja) | 飽和ｃ４−炭化水素およびその不飽和ｃ４−炭化水素との混合物の気相酸化による酢酸の製造方法 | |
| CN101939104B (zh) | 将芳族烃催化气相氧化成醛、羧酸和/或羧酸酐，特别是邻苯二甲酸酐用的催化剂 | |
| JPH0639470B2 (ja) | 無水マレイン酸の製造方法 | |
| ZA200601747B (en) | Catalyst for gas phase oxidations | |
| US9656983B2 (en) | Process for starting up a gas phase oxidation reactor | |
| US10227319B2 (en) | Catalytic converter arrangement with optimized surface for producing phthalic anhydride | |
| CN102958605A (zh) | 用于制备邻苯二甲酸酐的多层催化剂以及制备邻苯二甲酸酐的方法 |