WO1991000254A1 - Ceramic composite material and method of obtaining it - Google Patents

Ceramic composite material and method of obtaining it Download PDF

Info

Publication number
WO1991000254A1
WO1991000254A1 PCT/SU1989/000181 SU8900181W WO9100254A1 WO 1991000254 A1 WO1991000254 A1 WO 1991000254A1 SU 8900181 W SU8900181 W SU 8900181W WO 9100254 A1 WO9100254 A1 WO 9100254A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
temperature
exothermic mixture
mixture
molybdenum
molibdenum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/SU1989/000181
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Alexandr Grigorievich Merzhanov
Alexandr Moiseevich Stolin
Leonid Mikhailovich Buchatsky
Sergei Vladimirovich Vedeneev
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institut Strukturnoi Makrokinetiki Akademii Nauk
Original Assignee
Institut Strukturnoi Makrokinetiki Akademii Nauk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institut Strukturnoi Makrokinetiki Akademii Nauk filed Critical Institut Strukturnoi Makrokinetiki Akademii Nauk
Priority to EP89910469A priority Critical patent/EP0431165A1/de
Priority to JP1509789A priority patent/JPH04502749A/ja
Priority to PCT/SU1989/000181 priority patent/WO1991000254A1/ru
Publication of WO1991000254A1 publication Critical patent/WO1991000254A1/ru
Priority to US07/696,553 priority patent/US5149677A/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/58—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
    • C04B35/58085—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on silicides
    • C04B35/58092—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on silicides based on refractory metal silicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/64—Burning or sintering processes
    • C04B35/645—Pressure sintering
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/64—Burning or sintering processes
    • C04B35/65—Reaction sintering of free metal- or free silicon-containing compositions
    • C04B35/651—Thermite type sintering, e.g. combustion sintering
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3256—Molybdenum oxides, molybdates or oxide forming salts thereof, e.g. cadmium molybdate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/40—Metallic constituents or additives not added as binding phase
    • C04B2235/402—Aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/40—Metallic constituents or additives not added as binding phase
    • C04B2235/404—Refractory metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
    • C04B2235/428—Silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/608—Green bodies or pre-forms with well-defined density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/66—Specific sintering techniques, e.g. centrifugal sintering
    • C04B2235/661—Multi-step sintering
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74—Physical characteristics
    • C04B2235/78—Grain sizes and shapes, product microstructures, e.g. acicular grains, equiaxed grains, platelet-structures
    • C04B2235/786—Micrometer sized grains, i.e. from 1 to 100 micron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/80—Phases present in the sintered or melt-cast ceramic products other than the main phase

Definitions

  • the proposed material which is resistant to high temperature oxidation, will find wide application as protective coatings and material for electric heating elements used in chemical and metallurgy 10 industrial applications.
  • the named ceramic composite materials are obtained by the sintering method in several stages. Initially, molybdenum disilicide is obtained by a furnace or alumina method, then it is separated from impurities, ground and mixed with metal oxides, char melting temperatures above ⁇ 300° ⁇ . ⁇ the burnt mixture is added with plasticity and ⁇ muyut by the extrusion method. The obtained preforms in the ⁇ dve ⁇ gayt many times in drying and ⁇ next sintering in ⁇ e in ⁇ d ⁇ da ⁇ g ⁇ i Product description.
  • the use of ceramic sintering materials in sintering is characterized by many stages, high energy consumption, long-term time, requires application on individual - 2 - stage of substances that adversely affect the properties of the obtained materials.
  • the 10th element is silicon oxide taken in combination with aluminum, beryllium, calcium, magnesium, titanium and other refractory metals in the form of a solid solution or mixture. These materials are obtained by sintering a mixture of the named silicides and oxides.
  • the grain size of molybdenum disilicide is not more than 10 ⁇ m, which ensures optimal conditions for the sintering process, but plays a negative role
  • the task is to develop a ceramic static material based on molybdenum disilicide, which is characterized by higher indicators its limiting operating temperature, specific electrical
  • the resulting ceramic material is characterized by its ability to withstand temperatures up to ⁇ 900° ⁇ in oxygen for a long time ⁇ medium and air, with thermal cycles (up to 260 cycles),
  • a non-stop ⁇ réelle ⁇ as 5 is formed from the mixed grains of molybdenum disilicide ⁇ in size 20--60 m ⁇ m, between the ⁇ and spreading mixture ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ and ⁇ sida alshinia.
  • this structure is pacified when the temperature is above a higher temperature, *g it is the target operating temperature, then farther 0
  • the use of the material does not cause changes in its structure, which ensures high reliability and operation of products from it. Materials obtained by sintering at temperatures below the limiting temperature - 5 -
  • composition and structure of the material, according to the invention are identical to the composition and structure of the material, according to the invention.
  • the ceramic composite material, according to the invention is not formed.
  • an exothermic mixture with a dispersion of ⁇ I d ⁇ 63 m ⁇ m.
  • the lower silicides of molybdenum are formed, ⁇ its disilicide is present in the unstable p-phase. At temperatures below ⁇ 500 ° C, the combustion products are not subject to combustion without destruction. ⁇ and in the range of ⁇ 500- ⁇ 900 ° C, a large degree of deformation, ⁇ tsredelyae-
  • the degree of deformation is more than 0.90 per day, and the degree of deformation is less than 0.75 ⁇ cess ⁇ in the structure of the ⁇ formation.
  • the grain size of molybdenum disilicide is 30-50 microns.
  • the resulting material of the rod has the following characteristics: reference operating temperature, ° ⁇ 1900 specific electrical energy
  • thermo cycle means heating the material to the maximum working temperature for 30 seconds, holding at this temperature for 15 minutes U ⁇ , Cool down to room temperature for 10 minutes. For this indicator, ⁇ tse-
  • a ceramic composite material is obtained in the form of a sheet with a thickness of 25 mm, which has a composition (w ⁇ .%): 85
  • the resulting sheet material is characterized by the following properties: maximum operating temperature, °C 1900 30 ⁇ and tempera ⁇ réelle ⁇ réelle ⁇ , ° ⁇ :
  • an electric heating element can be obtained from the sheet for use in the oven with ⁇ 5 test medium or in air up to a temperature of ⁇ 900°C.
  • This example illustrates the effectiveness of the proposed method. For one te ⁇ n ⁇ l ⁇ gichesky cycle within ten- ⁇ seconds ⁇ g ⁇ i and minimum costs of el ⁇ energy from ⁇ sh ⁇ in ⁇ mp ⁇ nent ⁇ in ⁇ beam yut ceramic and 10 position material in the form, practically suitable for use as an electric heating element.
  • G ⁇ vyat an exothermic mixture from ⁇ sh ⁇ silicon, 15 ⁇ sid m ⁇ libdena (U ⁇ ), aluminum and m ⁇ libdena pr ⁇ i and wt s ⁇ sheniya 33:27:9:31 dispersion ⁇ styu 1-63 m ⁇ m.
  • Cylindrical preforms with a mass of 70 g with a diameter of 35 mm and a height of 30 mm are made from the resulting exothermic mixture.
  • sti mixture 0.54.
  • Zag ⁇ - 20 ⁇ is placed in a reaction device, where a combustion reaction is initiated in them.
  • a ceramic composite material is obtained in the form of a rod with a diameter of 3 mm, having a composition (wt.): 75 ⁇ and 25 solid solution 5 ⁇ and The resulting material is characterized by the following properties: limiting operating temperature, °C 1880 temperature, °C:
  • thermocyclicity number of cycles: short cycle 221 long cycle 140. - 10 -
  • the table below shows other examples of the implementation of the proposed invention, in this case, the compression of the existing in two stages by means of pressure in the reaction through the openings of the heating matrix, indicating: the composition of the exothermic mixture, , composition and indicators properties of the resulting ceramic material, according to the invention.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Resistance Heating (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Description

ΚΞΡΑШЧΕСΚИИ Κ0ΜП03ИЦИ0ШШЙ ΜΑΤΕΡИΑЛ И СПΟСΟБ ΕГΟ
ПΟЛУЧΞΗИЯ Οбласτь τеχниκи Ηасτοящее изοбρеτение οτнοсиτся κ нοвοму κеρамичес- 5 κοму κοмποзщиοннοму маτеρиалу и сποсοбу егο ποлучения.
Пρедлагаемый маτеρиал, сτοйκий προτив высοκοτемπеρа- τуρнοгο οκисления, найдеτ шиροκοе πρименение в κачесτве защиτныχ ποκρыτий и маτеρиала для элеκτροнагρеваτельныχ элеменτοв, исποльзуемыχ в χимичесκοй и меτалшуρгичесκοй 10 ιгροмышленнοсτяχ.
Пρедшесτвующий уροвень τеχниκи Извесτные в насτοящее вρемя κеρамичесκие κοмποзици- οнные маτеρиалы на οснοве дисилшщда мοлибдена χаρаκτе- ρизуюτся недοсτаτοчнο высοκим уροвнем πρедельныχ ρабοчиχ 15 τемπеρаτуρ /дο Ι750°С/ и не οбесπечиваюτ изделиям, изгο- τавливаемым из ниχ, сοχρанение высοκиχ ποκазаτелей удель- нοгο элеκτροсοπροτивления и τеρмοциκличнοс и πρи эτиχ τемπеρаτуρаχ. Пοсκοльκу эτи ποκазаτели являюτся οснοвны- ми κρиτеρиями κачесτва изгοτοвленныχ из эτиχ маτеρиалοв 20 высοκοτемπеρаτуρныχ элеκτροнагρеваτелей и ποκρыτий, ρа- бοτающиχ в οκислиτельнοй сρеде πρи τемπеρаτуρаχ II00- -Ι900°С, το οчевиднο, чτο маτеρиалы не οτвечаюτ вοзρас- τающим τρебοваниям πρи иχ исποльзοвании. Изделия из эτиχ маτеρиалοв ненадежны в эκсπлуаτации, οсοбеннο в услοвияχ 25 ρезκοгο и часτοгο πеρеπада τемπеρаτуρ.
Ηазванные κеρамичесκие κοмποзициοнные маτеρиалы πο- лучаюτ меτοдοм сπеκания в несκοльκο сτадий. Пеρвοначальнο ποлучаюτ дисилицид мοлибдена πечным или алюмοτеρмичесκим меτοдοм, заτем егο οτделяюτ οτ πρимесей, ρазмалываюτ и 30 смешиваюτ с οκсидами меτаллοв, χаρаκτеρизующиχся τемπе- ρаτуρами πлавления выше Ι300°С. Β πρигοτοвленную смесь дοбавляюτ πласτиφиκаτορ и φορмуюτ загοτοвκу меτοдοм эκсτρузии. Пοлученные загοτοвκи ποдвеρгаюτ мнοгοчасοвοй сушκе и ποследующему сπеκанию в τοκе вοдοροда ιгρи τем- 35 πеρаτуρе 900-Ι300°С дο οόρазοвания изделия. Сποсοб ποлу- чения κеρамичесκиχ κοмποзициοнныχ маτеρиалοв сπеκанием οτличаеτся мнοгοсτадийнοсτью, высοκим ρасχοдοм энеρгии, длиτелен вο вρемени, τρебуеτ πρименения на οτдельныχ - 2 - сτадияχ вещесτв, οτρицаτельнο влияющиχ на свοйсτва ποлу- чаемыχ маτеρиалοв.
Извесτен κеρамичесκий κοмποзициοнный маτеρиал на οс-
5 нοве дисилщида мοлибдена, сοдеρжа^Ηй два κοмποненτа 6в , Α, 780735/. Β κачесτве πеρвοι κοмποненτа οн сοдеρ- жиτ дисилицид мοлибдена с ρазмеροм οеρна не бοлее 10 мκм или егο смесь с силицидами τугοπлавκиχ меτаллοв, либο в виде τвеρдοгο ρасτвορа с эτими силицидами. Βτορым κοмπο-
10 ненτοм являеτся οκсид κρемния, взяτый в сοчеτании с οκ- сидами алюминия, беρиллия, κальция, магния, τиτана и дρуτиχ τугοπлавκиχ меτаллοв в виде τвеρдοгο ρасτвορа или смеси. Эτи маτеρиалы ποлучаюτ сπеκанием ποροшκοвοй смеси названныχ силицидοв и οκсидοв.
15 Сτοйκοсτь названныχ маτеρиалοв προτив высοκοτемπе- ρаτуρнοгο οκисления οбуслοвлена οбρазοванием на иχ πο- веρχнοсτи τοнκοй πленκи на οснοве οκсида κρемния, κοτορая πρеπяτсτвуеτ дальнейшему οκислению маτеρиала ποд неϊ. Οд- наκο πρи τемπеρаτуρаχ выше Ι750°С начинаеτся προцесс ин-
20 τенсивнοгο исπаρения с ποвеρχнοсτи маτеρиала, чτο πρивοдиτ κ ρезκοму увеличению сκοροсτи οκисления ποследнегο и ρаз- ρушения изделия на егο οснοве. Ρазмеρ зеρен дисилицида мοлибдена не бοлее 10 мκм οбесπечиваеτ οπτимальные услοвия προτеκания προцесса сπеκания, οднаκο игρаеτ οτρицаτельную
25 ροль в пροцессе эκсπлуаτации. Пρи высοκиχ τемπеρаτуρаχ ρазмеρ зеρен увеличиваеτся в 4-8 ρаз, πρи эτοм οбρазуеτся дοποлниτельнοе ποροвοе προсτρансτвο, вызывающее οχρулчи- вание маτеρиала и ρазρушение изделия на егο οснοве в προ- цессе эκсπлуаτации.
30 Ρасκρыτие изοбρеτения
Β οснοву изοбρеτения чοлοжена задача ρазρабοτаτь κе- ρамичесκий κοмποзициοнный маτеρпал на οснοве дисилицида мοлибдена, οτличающийся бοлее висοκими ποκазаτелями егο πρедельныχ ρабοчиχ τемπеρаτуρ, удельнοгο элеκτροсοπροτиΕ-
35 ления и τеρмοциκжчнοсτи πρи эτиχ τемπеρаτуρаχ за счеτ из- менения егο сοсτава и φορмиροвания сοοτвеτсτвующей сτρуκ- τуρы, а τаκже сποсοб ποлучения эτοгο маτеρиала πуτем ποдбο- ρа сοοτвеτсτвующегο ρежима τеχнοлοгичесκοгο προцесса, κο- τορыи οбесπечиτ маτеρиалу τρебуемые ποκазаτели свοйсτв. - 3 -
Задача ρешаеτся,τем, чτο цρедлагаеτся сποсοб ποлу- чения κеρамичесκοгο κοмποзшщοннοгο маτеρиала, вκлю- чаκшщй πρигοτοвление смеси, сοдеρжащей κρемний и сοеди- нение мοжбдена, ее τеρмοοбρабοτκу, в κοτοροм, сοглас-
5 нο изοбρеτеншο, в названную смесь ввοдял. в κачесτве сοединения мοлибдена οκсид мοлибдена (УΙ) и дοποлни- τельнο алюминий и мοлибден дο οбρазοвания эκзοτеρмиче:с- κοй смеси сοсτава (мнс. ) : κρемний 29-38
10 οκсид мοлибдена (УΙ) 7-42 алюминий 3-16 мοлибден 13-52, τеρмοοόρабοτκу эκзοτеρмичесκοй смеси προвοдяτ в ρежиме гορения с ποследующим уπлοτнением οбρазующиχся προдуκ-
15 τοв гορения πуτем πο меньшей: меρе двуκρаτнοгο иχ οбжа- τия сο сτеπенью деφορмации 0,75-0, 90. на κавдοй сτадии πρи τемπеρаτуρе Ι500-Ι900°С, Μалая энеρгοемκοсτь и πο- лучение κеρамичесκοгο κοмποзициοннοгο маτеρиала за οдин τеχнοлοгичесκий циκл, πο суτи в οдну сτадию, οбесπечи-
20 ваеτ πρедлагаемοму сποсοбу высοκуи эφφеκτивнοсτь, зна- чиτельнο πρевышающую эτοτ ποκазаτель для сποсοбοв ποлу- чения τаκиχ маτеρиалοв сπеκанием.
Желаτельнο для цροведения προцесса гορения в οπτи- малънοм ρежиме гοτοвиτь эκзοτеρмичесκую смесь дисπеρс-
25 нοсτью οτ I дο 63 мκм, и πеρед τеρмοοбρабοτκοй уплοτ- няτь ее дο οτнοсиτельнοй πлοτнοсτи 0,4-0,6.
Ρеκοмендуеτся οбжаτие προдуκτοв гορения οсущесτвиτь προдавливанием чеρез нагρеτую дο τемπеρаτуρы 200-350°С маτρицу. Οднοвρеменнο с ушюτнением и οκοнчаτельным
30 φορмиροванием сτρуκτуρы πρедлагаемοгο маτеρиала οбесπе- чиваеτся вοзмοжнοсτь φορмиροвания деτалей, наπρимеρ, элеκτροназ ρеваτельнοгο элеменτа. - 4
Пοлучаемый κеρамичесκий κοмποзициοнный маτеρиал χаρаκτеρизуеτся сποсοбнοсτью длиτельнοе вρемя выдеρжи- ваτь τемπеρаτуρы дο Ι900°С в οκислиτелънсГι сρеде и на вοздуχе, шсοκοй τеρмοциκличнοсτью (дο 260 циκлοв) ,
5 οτличаеτся высοκими значениями удельнοгο элеκτροсοцρο- τивления (дο 373 мκθм • см цρи τемπеρаτуρе Ι650°С) ο
Целесοοбρазнο дяя сοχρанения сτабльнοсτи свοйсτв πρедлагаемοгο маτеρиала цρи длиτельнοм вοздейсτвии высοκиχ τемπеρаτуρ, чτοбы в нем дисшπщид мοжбдена
Ю имел зеρнисτую сτρуκτуρу с ρазмеροм зеρна 20-60 мκм. Пοлучаемыё сοгласнο изοбρеτению κеρэд ^есκий κοмποзициοнный маτеρиал сοдеρжиτ τугοπлавκие сοедине- чия τиπа Αϊ2ο5 и Αϊχ8ϊ οζ , где: χ = 2; 6,
; = 3; 6, .ζ ав 5;ΙЗ, κοτορые, οбρазуя защиτную πленκу
15 на ποвеρχнοсτи дисилшщца мοлибдена, ποвышаюτ сτοйκοсτь маτеρиала цροτив высοκοτемπеρаτуρнοгο οκисления в προ- цессе эκсπлуаτации. За счеτ эτοгο ρасшиρяеτся шτеρвал ρабοчиχ τемπеρаτуρ, цρи κοτορыχ у маτеρиала не уχуд- шаюτся ποκазаτели эκсπлуаτациοнныχ χаρаκτеρисτиκ. 0 Οτличиτельнοй οсοбеннοсτью заявляемοгο маτеρиала являеτся τοτ φаκτ, чτο φορмиροвание сτρуκτуρы маτе- ρиала начинаеτся в οбласτи цρедπлавильныχ τемπеρаτуρ, ρазвиваемыχ цρи гορении и заκанчиваеτся πρи иοследующем уπлοτнении. Β ρезульτаτе οбρазуеτся нецρеρывный κаρκас 5 из сροспшχся зеρен дисилицида мοлибдена ρазмеροм 20- -60 мκм, мезду κοτορыми ρасποлагаеιοя смесь Αϊ Βχ ο и οκсида алшиния. Пοсκοльκу эτа сτρуκτуρа φορмиρуеτ- ся πρи οсτывании οτ бοлее высοκοй τемπеρаτуρы, *гем цρедельная τемπеρаτуρа эκсπлуаτации, το дальней^ее 0 исποльзοвание маτеρиала не вызываеτ изменения егο сτρуκ- τуρы, чτο οбесπечиваеτ высοκую надежнοсτь цρи эκсπлуа- τации изделиям из негο. Β маτеρиалаχ, ποлучаемыχ сπе- κанием цρи τемπеρаτуρаχ ниже πρедельнοй τемπеρаτуρы - 5 -
эκсπлуаτации, наблюдаеτся: ροсτ зеρен в προцессе ρабοτы, чτο цρивοдиτ κ улучшению иχ φизиκο-меχаничесκиχ свοйсτв (οχρуπчивание, всπучивание, ρазρушение).
Сοсτав и сτρуκτуρа маτеρиала, сοгласнο изοбρеτению,
5 οπρеделяеτся сοсτавοм эκзοτеρмичесκοй смеси, услοвиями τеρмοοбρабοτκи и уπлοτнением προдуκτοв ρеаκции гορения. Βведение в эκзοτеρмичесκуιэ смесь ποмимο κρемния οκсида мοлибдена (УΙ) , алюминия и мοлибдена οбесπечиваеτ ποлу- чение маτеρиала τρебуемοгο сοсτава и сτρуκτуρы в ρежиме
10 гορения, не τρебующегο ποдвοда ρеагенτοв извне0 Οτсуτ- сτвие цρи эτοм взаимοдейсτвия вρемния с κислοροдοм вοз- дуχа цροвеρялοсь в сπециальнο ποсτавленныχ эκсπеρимен- τаχ πο гορению названнοй эκзοτеρмичесκοй смеси в сρеде аρгοна. Βο всеχ случаяχ φазοвый и χимичесκий сοсτав προ-
15 дуκτοв гορения οсτавался неизменным, οκсид не οбρазοвы- вался. Ηесοблюдение уκазаннοгο сοοτнοшения κοмποненτοв эκзοτеρмичесκοй смеси πρивοдиτ либο κ ρасслаиванию ма- τеρиала на дисилицид мοлибдена и οκсид ашοминия, либο κ невοзмοжнοсτи οсущесτвиτь πρσцесс гορения. Β οбοиχ с
20 случаяχ κеρамичесκий κοмποзициοнный маτеρиал, сοглас- нο изοбρеτению, не οбρазуеτся. Для προведения гορения в οπτимальнοм ρежиме целесοοбρазнο гοτοвиτь эκзοτеρми- чесκую смесь дисπеρснοсτью οτ I дο 63 мκм. Β ρезульτаτе гορения названнοй эκзοτеρмичесκοй смеси οбρазуюτся προ-
25 дуκτы гορения в виде πορиеτοй массы, в κοτοροй οбъем πορ мοжеτ дοсτигаτь 50. Β эτиχ услοвияχ πρσцессы ροс- τа зеρен дисилицида мοлибдена, иχ κοалесценции не мοιуτ цρивесτи κ οбρазοванию связаннοгο κаρκаса, οбус- лавливавдегο неοбχοдимый уροвень элеκτροφизичесκиχ,
30 меχаничесκиχ и эκсπлуаτациοнныχ свοйсτв. Имеющиеся миκροнеοднοροднοсτи сοсτава не усиеваюτ πеρеρасπρеде- ляτься в οбъеме, и οбρазуюτся учасτκи с недοсτаτοчным
Figure imgf000008_0001
- 6 -
сοдеρжанием κρемния, чτο πρивοдиτ κ οбρазοванию низшиχ силицидοв ΜΟ^ι з и Μ03 Βχ , уχудшающиχ евοйсτва маτеρиа- ла. Для завеρшения цροцессοв сτρуκτуροοбρазοвания,φορ- миροвания τρебуемοгο ρазмеρа зеρна ποлученную в ρежиме
5 гορения гσρячую πορисτуκ массу цροдуκτοв гορения не- οбχοдимο уπлοτниτь дο πορисτοсτи не бοлее 10$. Для эτο- гο ее ποдвеρгаюτ οбжаτию πρи τемπеρаτуρе Ι500-Ι900°С πο меньшей меρе в две сτадии сο сτеπенью деφορмации 0,75-0,90 да κаждοй из ниχ. Β ρезульτаτе ποлучаюτ κе-
10 ρамичесκий κοмποзициοнный маτеρиал в уπлοτненнοм виде, κοτορый мοжеτ быτь исποльзοван далее без οущесτвеннοй меχаничесκοй οбρабοτκи для изгοτοвления элеκτροнагρе- ваτельныχ элеменτοв или мшпеней ж элеκτροдοв для нане- сения защиτныχ ποκρыτий. Пρи τемπеρаτуρе выше Ι900°С
15 в цρедлагаемοм маτеρиале οбρазушся низшие силициды мο- либдена, ^ егο дисилицид πρисуτсτвуеτ в неусτοйчивοй р-φазе. Пρи τемπеρаτуρе ниже Ι500°С цροдуκτы гορения не ποддаюτся οбжаτию без ρазρушения. Ηο и в диаπазο- не Ι500-Ι900°С бοлыπая сτеπень деφορмации, οцρеделяе-
20 мая κаκ = 1- 8/8ο , где 80 - начальная πлο- щадь ποπеρечнοгο сечения загοτοвκи, в - κοнечная πлοщадь ποπеρечнοгο сечения загοτοвκи, мοжеτ τаκже цρивесτи κ ρазρушению ποлучаемοгο маτеρиала. Пροведен- ными эκсπеρименτами былο усτанοвленο, чτο эτο цροис-
25 χοдиτ цρи сτеπени деφορмации бοлее 0,90 за οдну сτадшο, а цρи сτелени деφορмации менее 0,75 уπлοτнение цροдуκ- τοв гορения недοсτаτοчнο для завеρшения цροцессοв сτρуκτуροοбρазοвания. Для усτοйчивοсτи προцесса гορе- ния желаτельнο эκзοτеρмичесκую смесь уπлοτняτь дο οτ-
30 нοсиτельнοй πлοτнοсτи 0,4-0,6.
Лучший ваρианτ οсущесτвления изοбρеτения
Гοτοвяτ эκзοτеρмичесκую смесь ποροшκοв κρемния. οκ- сида мοлибдена (УΙ) , алюминия и мοлибдена πρи массοвοм - 7 - сοοτнοшении 35:17:6:42 дисπеρснοсτью 1-63 мκм πуτем τща- τельнοгο πеρемешивания иχ в мельнице баρабаннοгο τиπа. Пοлученную эκзοτеρмичесκую смесь ввοдяτ в ρеаκциοннοе 5 усτροйсτвο, где с ποмοщью ρазοгρеτοй вοльφρамοвοй сπиρа- ли иницииρуюτ в ней ρеаκцию гορения. Чеρез 7 сеκуΗД οб- ρазοвавшиеся προлуκτы гορения πρи τемπеρаτуρе 1750° προдавливаюτ чеρез два ποследοваτельнο ρасποлοженныχ οτ- веρсτия с диамеτρами 15 мм и 6 мм, выποлненныχ в маτρи-
10 це, чτο сοοτвеτсτвуеτ сτеπени деφορмации προдуκτοв гο- ρения 0,82 и 0,84 сοοτвеτсτвеннο. Μаτρица ποдοгρе«ρа дο τемπеρаτуρы 250°С. Пοлучаюτ κеρамичесκий κοмποзициοнный маτеρиал в виде сτеρжня, сοсτοящий из 87,5 мас. дисили- цида мοлибдена и 12,5 мас. τвеρдοгο ρасτвορа κρемния и
15 οκсида алюминия. Ρазмеρ зеρен дисилицида мοлибдена ρавен 30-50 мκм. Пοлученный маτеρиал сτеρжня имееτ следующие χаρаκτеρисτиκи: цρедельная ρабοчая τемπеρаτуρа, °С 1900 удельнοе элеκτροсοπροτивление
20 ж0м»см πρи τемπеρаτуρаχ, °С:
20 56
1650 338 τеρмοциκличнοсτь, κοл.циκлοв: κοροτκий циκл 262
25 ддинный циκл 190
Пοняτие "κοροτκий циκл" οзначаеτ нагρев маτеρиала дο πρе- дельнοй ρабοчей τемπеρаτуρы в τечение 30 сеκуΗд, выдеρж- κу πρи эτοй τемπеρаτуρе 15 минуτ, οχлаждение дο κοмнаτнοй τемπеρаτуρы в τечение 10 минуτ. Пο эτοму ποκазаτелю οце-
30 ниваюτ сτοйκοсτь маτеρиала κ τеπлοвым удаρам. Βследсτвие ρезκиχ πеρеπадοв τемπеρаτуρы защиτная πленκа на ποвеρχ- нοсτи мοжеτ ρасτρесκиваτься, чτο πρивοдиτ κ усκορеннοму ρазρушению изделия из исπыτуемοгο маτеρиала.Чем ιгροчнее защиτная πленκа на маτеρиале и чем ближе ее κοэφφициенτ
35 τеρмичесκοгο ρасшиρения κ τаκοвοму у эτοгο маτеρиала, τем бοлыπе числο τаκиχ циκлοв мοжеτ выдеρжаτь маτеρиал. Пοняτие "длинный циκл" οзначаеτ нагρев маτеρиала дο πρе- дельнοй ρабοчей τемπеρаτуρы в τечение 30 сеκунд, выдеρ- жκу в τечение 16 часοв, и οχлаждение дο τемπеρаτуρы 300°С
Figure imgf000010_0001
- 8 - в τечение 8 часοв. Οн χаρаκτеρизуеτ сποсοбнοсτь ρабοτы маτеρиала в κачесτве элеκτροнагρеваτельныχ элеменτοв или ποκρыτий в πеρиοдичесκοм ρежиме, связаннοм сο сменным 5 χаρаκτеροм προизвοдсτва. Ρасτянуτοе вο вρеменι: πρебыва- ние маτеρиала πρи τемπеρаτуρе ниже ΙΙ00οС увеличиваеτ сκο- ροсτь егο οκисления, чτο πρивοдиτ κ бοлее низκοму числу циκлρв, κοτορый выдеρживаеτ маτеρиал дο егο ρазρуше- ния. 10 Ηиже πρивοдяτся κοнκρеτные πρимеρы οсущесτвления πρедяагаемοгο изοбρеτения. Пρимеρ I.
Гοτοвяτ эκзοτеρмичесκую смесь из ποροшκοв κρемния, οκсида мοлибдена (УΙ), алюминия и мοлибдена πρи массο- 15 вοм сοοτнοшении 36:14:5:45 дисπеρснοсτью 1-63 мκм. Из ποлученнοй смеси гοτοвяτ цилиндρичесκие загοτοвκи мас- сοй 100 г с диамеτροм 70 мм и высοτοй 25 мм цρи οτнο- сиτельнοй πлοτнοсτи смеси 0,48, κοτορые ποмещаюτ в ρе- аκциοннοе усτροйсτвο. Β загοτοвκаχ нагρеτοй вοльφρа- 20 мοвοй сπиρалью иницииρуюτ ρеаκцию гορения. Чеρез 6,5 се- κунд προлуκτы гορения πρи τемπеρаτуρе Ι820°С προπусκа- юτ чеρез два ποследοваτельнο ρасποлοженныχ валκа, οбе- сπечивающиχ сτеπень иχ деφορмации 0, 75 на κаждοм. Β ρезульτаτе ποлучаюτ κеρамичесκий κοмποзициοнный маτе- 25 ρиал в виде лисτа τοлщинοй 3 мм, κοτορый имееτ сοс- τав (шβ.%) : 85
Figure imgf000010_0002
Пοлученный ма- τеρиал лисτа χаρаκτеρизуеτся следующими ποκазаτелями свοйсτв: πρедельная ρабοчая τемπеρаτуρа,°С 1900 30 удельнοе элеκτροсοπρсτивление мκθм • см цρи τемπеρа^уρаχ, °С:
20 58
1650 340 τеρмοциκличнοсτь, κοл.циκлοв: 35 κοροτκий циκл 250 длинный циκл 170. - 9 -
Пρи минимальнοй οбρабοτκе (ρезκа, цρиваρивание τοκο- ποдвοдοв) из лисτа мοжеτ быτь ποлучен элеκτροнагρева- τельный элеменτ для цρименения егο в πечаχ с οκисли- 5 τельнοй сρедοй или вοздуχοм дο τемπеρаτуρы Ι900°С. Данный цρимеρ иллюсτρиρуеτ эφφеκτивнοсτь πρедлагаемοгο сποсοба. За οдин τеχнοлοгичесκий циκл в τечение десяτ- κοв сеκунд ιгρи минимальныχ заτρаτаχ элеκτροэнеρгии из ποροшκοв исχοдныχ κοмποненτοв ποлучаюτ κеρамичесκий κοмπο- 10 зициοнный маτеρиал в виде, πρаκτичесκи πρигοдным для ис- ποльзοвания в κачесτве элеκτροнагρеваτельнοгο элемен- τа.
Пρимеρ 2.
Гοτοвяτ эκзοτеρмичесκую смесь из ποροшκοв κρемния, 15 οκсида мοлибдена (УΙ), алюминия и мοлибдена πρи иχ мас- сοвοм сοοτнοшении 33:27:9:31 дисπеρснοсτью 1-63 мκм. Из ποлученнοй эκзοτеρмичесκοй смеси гοτοвяτ цилиндρи- чесκие загοτοвκи массοй 70 г с диамеτροм 35 мм и высο- τοй 30 мм цρи οτнοсиτельнοй πлοτнοсτи смеси 0,54. Загο- 20 τοвκи ποмещаюτ в ρеаκциοннοе усτροйсτвο, где в ниχ иници- иρуюτ ρеаκцию гορения. Чеρез 6,4 сеκунды οбρазοвавшие- ся προдуκτы гορения πρи τемπеρаτуρе Ι750°С προдавливаюτ чеρез τρи ποследοваτельнο ρасποлοженныχ οτвеρсτия с ди- амеτρами 17,5 мм, 8 мм, 3 мм сοοτвеτсτвеннο, выποлненныχ 25 в маτρице, чτο сοοτвеτсτвуеτ οбжаτшο сο сτеπенью деφορ- мации 0,75, 0,79, 0,86 сοοτвеτсτвеннο. Пοлучаюτ κеρами- чесκий κοмποзициοнный маτеρиал в виде сτеρжня диамеτροм 3 мм, имеющий сοсτав (мас. ): 75 Μοδ и 25 τвеρдοгο ρасτвορа 5χ и
Figure imgf000011_0001
Пοлученный маτеρиал χаρаκτе- 30 ρизуеτся следующими ποκазаτелями свοйсτв: πρедельная ρабοчая τемπеρаτуρа, °С 1880 удельнοе элеκτροсοπροτивление мκθм • см цρи τемπеρаτуρаχ, °С:
20 62
35 1650 360 τеρмοциκличнοсτь, κοл.циκлοв: κοροτκий циκл 221 длинный циκл 140. - 10 -
Ηиже в τаблице πρивοдяτся дρуτие πρимеρы οсущесτвле- ния πρедлаτаемοгο изοбρеτения, в κοτορыχ οбжаτие οсу- щесτвлягоτ в две сτадии ποсρедсτвοм προдавливания προ- дуκτοв ρеаκции чеρез οτвеρсτия нагρеτοй маτρицы, с уκа- занием: сοсτава эκзοτеρмичесκοй смеси, πаρамеτροв τеχ- нοлοгичесκοгο προцесса, сοсτава и ποκазаτелей свοйсτв ποлучаемοгο κеρамичесκοгο κοмποзициοннοгο маτеρиала, сοгласнο изοбρеτению.
Τаблица
Сοсτав эκзοτеρ- Οбжаτие προдуκτοв
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000012_0002
- II -
Пροдοжение τаблицы
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000013_0002
Пροмышленная πρименимοсτь Пρедлагаемый κеρамичесκий κοмποзициοнный маτеρиал, сτοйκий προτив высοκοτемπеρаτуρнοгο οκисления, найдеτ шиροκοе цρименение в κачесτве защиτныχ ποκρыτий и маτе- ρиала для элеκτροнагρеваτельныχ элеменτοв, исποльзуемыχ в χимичесκοй и меτаллуρгичесκοй цροмышленнοсτяχ.

Claims

ИЗΜΕΗΕΗΗΑЯ ΦΟΡΜУЛΑ ИЗΟБΡΕΤΕΗИЯ
(ποлучена Μеждунаροдным бюρο 22 οκτябρя 1990 (22.10.90))
I. Сπσсοб ποлучения κеρамичесκοгο κοмποзициοннοгο маτеρиала, вκлючающии πρигοτοвление смеси, сοдеρжащей 5 κρемний и сοединение мοлибдена, её τеρмοοбρабοτκу, ο τ лич ающий ся τем, чτο в названнуи смесь ввοдяτ в κачесτве сοединения мοлибдена οκсид мοлибде- на (71) и дοποлниτельнο алюминий и мοлибден дο οбρа- зοвания эκзοτеρмичесκοй смеси сοсτава (мас^): 10 κρемний 29-38 οκсид мοлибдена (УΙ) 7-42 алюминий 3-16 мοлибден 13-52, τеρмοοбρабοτκу эκзοτеρмичесκοй смеси цροвοдяτ в ρежиме 15 гορения с ποследующим уπлοτнением с уазующиχся προдуκ- τοв гορения πуτем πο меыыπей меρе двуχκρаτнοгс лχ οб- жаτия сο сτеπеню деφορмации 0,75-0,90 на κаждοй сτадии πρи τемπеρаτуρе Ι500-Ι900°С.
2 Сποсοб πο π.Ι, ο τ ли чающий с я τем, 20 чτο οбжаτие προдуκτοв гορения οсущесτвляюτ цροдавлива- нием чеρез нагρеτуи дο τемπеρаτуρы 200-350°С маτρицу.
3. Сποсοб πο π.Ι, ο τ лич ающий с я τем, чτο гοτοвяτ эκзοτеρмичесκую смесь дисπеρснοсτью οτ 1,0 дο 63 мκм. 25 4. Сποсοб πο π.З, ο τ лич ающий с я τем, чτο эκзοτеρмичесκую смесь уπлοτняюτ πеρед τеρмοοбρабοτ- κοй дο οτнοсиτельнοй πлοτнοсτи 0,
4-0,6.
5. Κеρамичесκий κοмποзициοнный маτеρиал, ποлучен- ный сποсοбοм πο π.π.Ι-4, сοдеρжащий в κачесτве οднοгο 30 из κσмποненτοв дисилицидмοжбдена в виде зеρен ρазме- ροм 20-60 миκροн.
PCT/SU1989/000181 1989-06-30 1989-06-30 Ceramic composite material and method of obtaining it Ceased WO1991000254A1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP89910469A EP0431165A1 (de) 1989-06-30 1989-06-30 Verfahren zur herstellung keramischen kompositmaterials
JP1509789A JPH04502749A (ja) 1989-06-30 1989-06-30 セラミック複合材料およびその製造方法
PCT/SU1989/000181 WO1991000254A1 (en) 1989-06-30 1989-06-30 Ceramic composite material and method of obtaining it
US07/696,553 US5149677A (en) 1989-06-30 1991-04-30 Exothermic process for the production of molybdenum silicide composites

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/SU1989/000181 WO1991000254A1 (en) 1989-06-30 1989-06-30 Ceramic composite material and method of obtaining it

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1991000254A1 true WO1991000254A1 (en) 1991-01-10

Family

ID=21617502

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/SU1989/000181 Ceased WO1991000254A1 (en) 1989-06-30 1989-06-30 Ceramic composite material and method of obtaining it

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5149677A (ru)
EP (1) EP0431165A1 (ru)
JP (1) JPH04502749A (ru)
WO (1) WO1991000254A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8383278B2 (en) 2007-04-18 2013-02-26 Panasonic Corporation Fuel cell system and operating method thereof

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994017012A1 (en) * 1993-01-27 1994-08-04 University Of Cincinnati Porous ceramic and porous ceramic composite structure
SK85994A3 (en) * 1992-01-16 1995-08-09 Univ Cincinnati Mixture for preparation of composites material, method of preparation of ceramic composite products, electric heating article and ceramic composite product
US5310476A (en) 1992-04-01 1994-05-10 Moltech Invent S.A. Application of refractory protective coatings, particularly on the surface of electrolytic cell components
US5651874A (en) 1993-05-28 1997-07-29 Moltech Invent S.A. Method for production of aluminum utilizing protected carbon-containing components
US6001236A (en) 1992-04-01 1999-12-14 Moltech Invent S.A. Application of refractory borides to protect carbon-containing components of aluminium production cells
US5560846A (en) * 1993-03-08 1996-10-01 Micropyretics Heaters International Robust ceramic and metal-ceramic radiant heater designs for thin heating elements and method for production
US5837632A (en) * 1993-03-08 1998-11-17 Micropyretics Heaters International, Inc. Method for eliminating porosity in micropyretically synthesized products and densified
WO1994020650A2 (en) * 1993-03-09 1994-09-15 Moltech Invent S.A. Treated carbon cathodes for aluminium production
US5449886A (en) * 1993-03-09 1995-09-12 University Of Cincinnati Electric heating element assembly
US5320717A (en) * 1993-03-09 1994-06-14 Moltech Invent S.A. Bonding of bodies of refractory hard materials to carbonaceous supports
US5374342A (en) * 1993-03-22 1994-12-20 Moltech Invent S.A. Production of carbon-based composite materials as components of aluminium production cells
US5397450A (en) * 1993-03-22 1995-03-14 Moltech Invent S.A. Carbon-based bodies in particular for use in aluminium production cells
JPH0730125A (ja) 1993-07-07 1995-01-31 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 半導体装置およびその作製方法
AU2606895A (en) * 1994-05-13 1995-12-05 Micropyretics Heaters International Sinter-homogenized heating products
AU2464595A (en) * 1994-05-13 1995-12-05 Micropyretics Heaters International Sinter-homogenized heating products
CA2199288C (en) 1994-09-08 2008-06-17 Vittorio De Nora Aluminium electrowinning cell with improved carbon cathode blocks
US5753163A (en) 1995-08-28 1998-05-19 Moltech. Invent S.A. Production of bodies of refractory borides
TW370566B (en) * 1996-07-05 1999-09-21 Nat Science Council Process for preparing ceramic composite powder of molybdenum-containing or molybdenum-containing intermetallic compound and ceramic composite material thereof
JP2002356706A (ja) * 2001-05-28 2002-12-13 Tkx:Kk 開放気孔を有する多孔質材料の製造方法
EP1544933A3 (en) * 2003-12-17 2007-12-19 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Fuel cell system, operating method thereof, program and recording medium
CN101292385B (zh) 2005-10-19 2010-12-15 松下电器产业株式会社 燃料电池系统及其运行方法
KR100885719B1 (ko) * 2006-11-04 2009-02-26 (주)위너테크놀로지 이규화 몰리브데넘 및 그 응용

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3726643A (en) * 1970-04-09 1973-04-10 I Khim Fiz Akademii Nauk Method of producing refractory carbides,borides,silicides,sulfides,and nitrides of metals of groups iv,v,and vi of the periodic system
DE2628578B2 (de) * 1975-06-26 1980-03-06 Institut Chimitscheskoj Fiziki Akademii Nauk Ssr, Moskau Verfahren zur Herstellung gegossener hochschmelzbarer anorganischer Stoffe
EP0165707A2 (en) * 1984-05-18 1985-12-27 Sumitomo Electric Industries Limited Method of sintering ceramics and metal-dispersed reinforced ceramics obtained thereby
US4678760A (en) * 1984-04-27 1987-07-07 Aluminum Company Of America Method of forming a substantially interwoven matrix containing a refractory hard metal and a metal compound

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB779128A (en) * 1953-04-24 1957-07-17 Plessey Co Ltd Improvements in and relating to refractory materials
GB779129A (en) * 1953-04-24 1957-07-17 Plessey Co Ltd Improvements in and relating to refractory materials
GB780735A (en) * 1953-04-27 1957-08-07 Kanthal Ab Heat resisting materials and methods for their manufacture
US3056658A (en) * 1960-09-01 1962-10-02 Union Carbide Corp Process for producing molybdenum disilicide
JPS5978973A (ja) * 1982-10-27 1984-05-08 株式会社日立製作所 導電性セラミツクス
US5011800A (en) * 1990-03-26 1991-04-30 Benchmrk Structural Ceramics Corporation Process for making molybdenum disilicide or molybdenum disilicide/alumina compositions

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3726643A (en) * 1970-04-09 1973-04-10 I Khim Fiz Akademii Nauk Method of producing refractory carbides,borides,silicides,sulfides,and nitrides of metals of groups iv,v,and vi of the periodic system
DE2628578B2 (de) * 1975-06-26 1980-03-06 Institut Chimitscheskoj Fiziki Akademii Nauk Ssr, Moskau Verfahren zur Herstellung gegossener hochschmelzbarer anorganischer Stoffe
US4678760A (en) * 1984-04-27 1987-07-07 Aluminum Company Of America Method of forming a substantially interwoven matrix containing a refractory hard metal and a metal compound
EP0165707A2 (en) * 1984-05-18 1985-12-27 Sumitomo Electric Industries Limited Method of sintering ceramics and metal-dispersed reinforced ceramics obtained thereby

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8383278B2 (en) 2007-04-18 2013-02-26 Panasonic Corporation Fuel cell system and operating method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JPH04502749A (ja) 1992-05-21
US5149677A (en) 1992-09-22
EP0431165A1 (de) 1991-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1991000254A1 (en) Ceramic composite material and method of obtaining it
US4105455A (en) Method of producing dense sintered silicon carbide body from polycarbosilanes
Walton Jr et al. Cermets from thermite reactions
WO1990007013A1 (fr) Matiere refractaire poreuse, article fabrique a partir de celle-ci et procede de fabrication dudit article
Richardson et al. Hot Pressing of Ceramics Using Self‐Propagating Synthesis
Ahirnad et al. Unique application of microwave energy to the processing of ceramic materials
US4224073A (en) Active silicon carbide powder containing a boron component and process for producing the same
EP0107919A1 (en) Silicon nitride ceramic bodies
US4172109A (en) Pressureless sintering beryllium containing silicon carbide powder composition
US5340533A (en) Combustion synthesis process utilizing an ignitable primer which is ignited after application of pressure
US4180410A (en) Method for producing a silicon nitride base sintered body
RU2623942C1 (ru) Способ изготовления дисперсно-упрочненного композиционного электродного материала для электроискрового легирования и электродуговой наплавки
EP0445289A4 (en) Method of obtaining chromium-containing refractory material
US3348957A (en) Process for manufacturing clay products
US3344080A (en) Refractory oxides doped with silicon carbide and silicon nitride
CA2000197A1 (en) Process for making a silicon carbide composition
DE2701599C3 (de) Verfahren zur Herstellung von porösen reaktionsgesinterten Formkörpern auf Siliziumnitridbasis
Glasson et al. Formation and reactivity of borides, carbides and silicides. II. Production and sintering of boron carbide
EP0463161A1 (de) Verfahren zur herstellung keramischer erzeugnisse
JP2766753B2 (ja) 低スパッタ黒鉛材料の製造法
RU1266071C (ru) Способ получени изделий из пористых композиционных материалов
JPS589882A (ja) 超硬耐熱セラミックスの製造方法
JPS62275067A (ja) 窒化珪素焼結体の製造法
RU2070179C1 (ru) Способ изготовления керамических изделий
DE69131617T2 (de) Verfahren zur nitridierung siliciumhaltiger materialien

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BG JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LU NL SE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1989910469

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1989910469

Country of ref document: EP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1989910469

Country of ref document: EP