WO1994000631A1 - Tissu a l'epreuve de l'eau mais permeable a l'humidite et production de ce tissu - Google Patents

Tissu a l'epreuve de l'eau mais permeable a l'humidite et production de ce tissu Download PDF

Info

Publication number
WO1994000631A1
WO1994000631A1 PCT/JP1993/000827 JP9300827W WO9400631A1 WO 1994000631 A1 WO1994000631 A1 WO 1994000631A1 JP 9300827 W JP9300827 W JP 9300827W WO 9400631 A1 WO9400631 A1 WO 9400631A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
moisture
resin
permeable waterproof
waterproof fabric
fabric
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP1993/000827
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Munehide Yamaguchi
Hideki Chatani
Shunichi Hayashi
Yukihiro Sakaguchi
Satoru Kondo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Komatsu Seiren Co Ltd
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Komatsu Seiren Co Ltd
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Komatsu Seiren Co Ltd, Mitsubishi Heavy Industries Ltd filed Critical Komatsu Seiren Co Ltd
Priority to DE69320774T priority Critical patent/DE69320774T2/de
Priority to EP93913547A priority patent/EP0603410B1/en
Priority to KR1019940700485A priority patent/KR960004914B1/ko
Publication of WO1994000631A1 publication Critical patent/WO1994000631A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/10—Processes in which the treating agent is dissolved or dispersed in organic solvents; Processes for the recovery of organic solvents thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • D06M15/568—Reaction products of isocyanates with polyethers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes

Definitions

  • the present invention relates to a moisture-permeable waterproof fabric and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a comfortable moisture-permeable waterproof fabric capable of controlling moisture permeability and heat retention in accordance with the sensation of cold and heat, and a method for producing the same. Background art
  • the mainstream of manufacturing technology for processed fabrics with moisture permeability and waterproofness was to increase the moisture permeability to release moisture during activities while maintaining waterproofness.
  • the waterproofed cloth with high moisture permeability obtained by the conventional technology can be used even when the operating temperature is low, in other words, even when the body is not warm before exercise or at the beginning of exercise. , Low heat retention due to high moisture permeability, cold.
  • a waterproof fabric with low moisture permeability can be used at high operating temperatures.In other words, even when the body warms up during or after exercise and has a large amount of sweat, the moisture permeability is low, and the moisture is low. Easy and hot. Therefore, the work cloth obtained by the conventional manufacturing technology has the function of real comfort, that is, the function of having high heat retention and warm when the operating temperature is low, and the function of preventing stuffiness and cooling when the operating temperature is high. is not. Disclosure of the invention
  • the present invention is rich in heat retention when the use temperature is low, has high water vapor permeability when the use temperature is high, and is durable and cool. It is an object of the present invention to provide a moisture-permeable waterproof fabric having true comfort and a method for producing the same.
  • the present invention comprises reacting an isocyanate, a polyol and a chain extender, having a glass transition point in the range of 120 ° C to 20 ° C. Also provided is a moisture-permeable waterproof fabric comprising a resin film containing a urethane resin having ethylene oxide units of 7.0 mol / kg provided on at least one side of the fabric.
  • the present invention also comprises reacting an isocyanate, a polyol and a chain extender, having a glass transition point in the range of 120 ° C. to 20 ° C. and at least 7.0 moles.
  • a resin solution of a polar organic solvent containing a polyurethane resin having an ethylene oxide unit of Z kg is applied to at least one surface of the fabric, and wet-solidified in a coagulation bath to form a film or to contain the resin.
  • a method for producing a moisture-permeable waterproof fabric comprising: applying a resin solution of a volatile organic solvent onto release paper to form a resin film, and then adhering the resin film to at least one surface of the fabric.
  • the material of the fabric useful in the present invention may be a synthetic fiber such as polyester, polyamide or acryl or rayon, a natural fiber such as cotton or wool, or a mixture of these. They may be in any form of woven, knitted or non-woven fabric.
  • the polyurethane resin used in the present invention which is obtained by reacting an isocyanate, a polyol and a chain extender, has a glass transition using a component having a rigid structure that suppresses molecular mobility as a component thereof.
  • the point is in the range of 120 ° C to 20 ° C, and its moisture permeability has high temperature dependence.
  • an isocyanate Known components commonly used for polyurethanes can be used as the components. Preference is given, for example, to 4,4'-diphenylmethanediisocyanate (MDI), hydrogenated MDI, isophoronediisocyanate, 1,3-xylylenediisocyanate , 2, 4 _ tri-range isocyanate, m-phenylene isocyanate, etc., which can be used alone or as a mixture of two or more kinds. . From the viewpoint of rigidity of the molecular structure, MDI and hydrogenated MDI are more preferable.
  • MDI 4,4'-diphenylmethanediisocyanate
  • hydrogenated MDI isophoronediisocyanate
  • 1,3-xylylenediisocyanate 1,3-xylylenediisocyanate
  • 2, 4 _ tri-range isocyanate 1,3-xylylenediisocyanate
  • chain extenders can also be used.
  • preferred chain extenders include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, ethylenediaminetrimethylenediamine, isophoronediamine, Water and the like can be used, and these can be used alone or as a mixture of two or more. From the viewpoint of the rigidity of the molecular structure, ethylene glycol, propylene glycol and water are particularly preferred.
  • polyol components can be used, for example, poly (ethylene glycol), which is an addition polymer of ethylene oxide alone, and a copolymer of ethylene oxide and another compound.
  • Ethylene oxide adduct of tetrahydrofuran, ethylene oxide adduct of bisphenol A, condensate of adipic acid and ethylene oxide, polybutylene glycol adipate diol and polypropylene glycol adduct Ethylene oxide-containing high molecular weight diols such as ethylene oxide adducts of diols, as well as polytetramethylene glycol, polypropylene ether glycol, poly ⁇ -caprolactone glycol, and polybutyrolactone glycol , Polypropylene glycol adjuvant Ethylene oxide-free high-molecular diols such as diols and polybutylene glycol adducts Is mentioned. These can be used alone or as a mixture of two or more.
  • Polyol preferably has a molecular weight of 50,000 to 300,000.If the molecular weight is less than 50,000, the resulting polyurethane resin has sufficient elastomer performance. Otherwise, the durability in use may be poor. In addition, when the molecular weight is more than 300, the synthesis conditions are restricted, and when the obtained polyurethane resin is formed into a film, it becomes opaque or fish-eye-like foreign matter. The problem of liability to occur.
  • the polyol is a mixture of polyethylene glycol and polytetramethylene glycol or a mixture of esters of polyethylene glycol, ethylene oxide and adipic acid, and
  • those having a molecular weight in the range of 500 to 300.
  • the ethylene oxide fraction in the polyurethan resin obtained by the compounding formulation of these polyols with the isocyanate and the chain extender is 7.0 mol / kg or more. Will be retained.
  • the polyurethane resin used in the present invention is produced by a wanshot method or a prepolymer method in the absence of a solvent (bulk polymerization) or in a solvent (solution polymerization).
  • the above-mentioned polyurethane resin may be used as a mixture with another urethane resin.
  • Other urethane resins include, for example, ordinary ether-based resins, ester-based urethane resins, and polycarbonate-based resins having a glass transition point of 120 ° C or less. Examples include a urethane resin, an amino acid-modified urethane resin, and a fluorine-modified urethane resin.
  • the products obtained from the fabric of the present invention, especially clothing, are high temperature and high humidity.
  • the water vapor transmission rate at high temperature and the water vapor transmission rate at low temperature Preferably, the ratio is at least 1.4.
  • the water vapor transmission rate (gZm 2 ⁇ 24 hrs ⁇ mm H g) is the moisture permeability (gZm 2 ⁇ 24 hrs) at the measurement temperature divided by the water vapor partial pressure (mmH g) at the measurement temperature. It is a numerical value.
  • High temperature is 0 ° C to 20 ° C in clothing temperature, and high temperature is 20 ° C to 50 ° C in clothing temperature.
  • This ratio of water vapor transmission rate shows a constant high value with the conventional high-permeability water-permeable waterproof fabric.
  • water vapor is actively released to the outside of the clothes, and at the same time, latent heat of water vapor is discharged outside the clothes.
  • latent heat of water vapor is discharged outside the clothes.
  • the water vapor permeability of a conventional low-moisture-permeable, moisture-permeable waterproof fabric shows a constant low value. Therefore, at low temperatures, water vapor is hardly released to the outside of the clothes, so it is accumulated as latent heat in the clothes and has heat retention properties.
  • the moisture permeability is small, so that stuffiness and stickiness tend to occur.
  • the moisture permeability (g Zm 2 ⁇ 2 4 hrs ⁇ perform measurement in accordance with JISL 1 0 9 9 A- 1 method, adopted as a low-temperature environment temperature 5 ° C, relative humidity 90% A temperature of 40 ° C and a relative humidity of 90% were adopted for the high-temperature environment.
  • the specific temperature and humidity in the high-temperature environment and the low-temperature environment are not particularly limited. Determine the range of humidity, and determine the temperature and humidity in high and low temperature environments. Then, the ratio of the water vapor transmission rate at high temperature to the water vapor transmission rate at low temperature should be large.
  • the moisture permeability at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% in a high-temperature environment is preferably 800 g / m 2 ⁇ 24 hrs or more.
  • the water vapor permeability is preferably less than 100 g "m 2 ⁇ 24 hrs. 0 mmH is good is at 2 greater than or equal to zero.
  • the temperature at which water vapor is actively released and the temperature at which heat retention is achieved can be adjusted according to the application according to the glass transition point of the polyurethane resin.
  • the glass transition point of the polyurethane resin used in the present invention is 120 ° C to 20 ° C.
  • the moisture-permeable waterproof fabric of the present invention having such a structure, exhibits excellent moisture permeability under a high-temperature and high-humidity environment, suppresses moisture permeability under a low-temperature environment, and has excellent heat retention. Therefore, it is possible to positively control the temperature and humidity environment in the manufacturing.
  • a method for producing the moisture-permeable waterproof fabric of the present invention will be described.
  • a solution of a polar organic solvent containing the above-mentioned polyurethane resin is applied to at least one surface of the fabric in an amount of preferably 3 to 50 g / m 2. Then, coagulate and remove the solvent, and dry. At this time, from the viewpoint of maintaining good texture, it is preferable that the applied amount of the polyurethane resin after drying is 3 to 10 g / m 2 .
  • the polar organic solvent used as the solvent for the polyurethane resin is soluble in the resin, solidified and desolubilized. From the viewpoint of easiness of the medium, it is preferable that the selection is mainly made of a water-soluble polar organic solvent such as dimethylformamide (hereinafter referred to as DMF), dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone. Further, an isocyanate-based cross-linking agent or a surfactant may be added to the resin solution.
  • the isocyanate-based cross-linking agent forms a cross-linked structure in the film by heat treatment after film formation, thereby contributing to the strength and durability of the film. Coagulation and desolvation may be performed according to a known wet coagulation method.
  • an aqueous solution or water of the above solvent is preferably used.
  • the solidification temperature is preferably in the range of 5 to 50 ° C. from the viewpoint of adjusting the diameter of the microporous pores formed in the resin film to an appropriate range. It is preferable to use water for the desolvation, and the temperature for the desolvation is preferably selected in the range of 10 to 80 ° C.
  • the desolvated fabric is then dried by an ordinary method, and the drying temperature is preferably selected in the range of 60 to 140 ° C.
  • a water repellent treatment may be performed after drying to impart a durable water repellent.A known water repellent can be used for the water repellent treatment. You. Further, it is preferable to perform a finishing set in order to improve the quality of the fabric product. Before applying the resin, the fabric may be subjected to a water-repellent treatment or a calendar treatment.
  • the resin film obtained by the wet method easily becomes microporous, and a moisture-permeable waterproof fabric having good moisture permeability can be obtained.
  • a solution of a volatile organic solvent containing the above-mentioned polyurethane resin is applied onto release paper in an amount of preferably 50 to 200 g / m 2.
  • an adhesive resin is applied on the obtained resin film, and if necessary, dried at 40 to 150 ° C., and then adhered to at least one side of the fabric, and then the release paper is released.
  • the amount of the applied polyurethane resin after drying is preferably from 10 to 50 g / m 2 , and toluene and methylethylketone are used as volatile solvents. Tone, isopropyl alcohol, dimethylformamide and the like are preferably used.
  • an ultraviolet absorber, an antioxidant, a foaming agent and the like may be added to the resin solution.
  • an isocyanate-based cross-linking agent or a surfactant may be added to the resin solution.
  • An isocyanate-based crosslinking agent forms a crosslinked structure in a film by heat treatment after film formation, thereby contributing to the strength and durability of the film.
  • a resin film may be applied to the resin film surface of the moisture-permeable waterproof fabric obtained from a known urethane resin according to the present invention by a dry method.
  • Waterproof fabrics obtained by this method shows the 1 0 0 0 0 mmH 2 0 or more water pressure resistance.
  • the moisture-permeable waterproof fabric according to the present invention has a temperature-dependent moisture permeability.
  • the movement of water vapor that is, the transfer of latent heat is suppressed to maintain the heat retaining property.
  • the latent heat is released by passing water vapor through to prevent stuffiness and prevent temperature rise. Therefore, when the moisture-permeable waterproof fabric of the present invention is used in windbreakers, skiers, work clothes, shoes, etc., it has waterproof properties and does not warm up before or during exercise. Sometimes, it is rich in heat retention, has high water vapor permeability when the body warms up during or after exercise, and provides clothing that is comfortable, comfortable, and has a good texture.
  • the present invention will be described more specifically based on examples.
  • the moisture permeability and water pressure resistance respectively, JISL 1 0 9 9 A- 1 method and JISL 1 0 9 2 (water pressure resistance 2 0 0 0 mmH 2 0
  • the following are the low water pressure method, more than that Is measured by the high water pressure method.
  • Polyester ponge fabric (with both vertical and horizontal threads, 75D-72F, vertical density: 101 Zinch, horizontal density: 80 inches) and a fluorine-based water repellent, Asahigard AG7 A 10% aqueous solution of 10 was padded, dried, and cured.
  • the polyol was dissolved in DMF at 50 ° C. with stirring, and then diisocyanate was charged and stirred for about 1 hour to obtain a prepolymer.
  • a chain extender was added dropwise to cause a polymerization reaction to obtain a 25% by weight DMF solution of a polyurethane resin.
  • MDI as polyisocyanate-Polyethylene glycol with a molecular weight of 2000 and polyethylene glycol adipate diol with a molecular weight of 1200 as a polyol, and ethylene glycol as a chain extender in molar ratio 3.4: 0.5: 0.5: 2.5.
  • the glass transition point of the obtained polyurethane resin was 0.2 ° C., and the fraction of ethylene oxide in the polymer was 8.4 mol Z kg.
  • Polyester ponge fabric (with warp yarn and weft yarn 75 D-72 F, yarn density: 101 zinch, weft density: 80 inch) and fluorine A 10% aqueous solution of water repellent Asahigard AG710 was padded, dried, and cured.
  • the polymer was stirred and dissolved in DMF at 50 ° C., and then the diisocyanate was charged and stirred for about 1 hour to obtain a prepolymer.
  • a chain extender was added dropwise to cause a polymerization reaction to obtain a 25% by weight DMF solution of a polyurethane resin.
  • MDI as a diisocyanate
  • 4-butanediol as a chain extender was mixed at a molar ratio of 1.2: 0.7: 0.2: 0.2.
  • the glass transition point of the obtained polyurethane resin was 3.0 ° C., and the fraction of ethylene oxide in the polymer was 11.3 mol / kg.
  • a fluorine-based water repellent for polyester ponge fabric 75 D-72 F with warp and weft yarns, warp density: 101 Zinch, weft density: 80 Zinch
  • a 10% aqueous solution of AG710 was padded, dried and cured. 50 polyols. C was dissolved in DMF with stirring, and then diisocyanate was charged, followed by stirring for about 1 hour to obtain a prepolymer. Next, a chain extender was added dropwise to cause a polymerization reaction to obtain a 25% by weight DMF solution of a polyurethane resin.
  • MDI as a diisocyanate
  • the glass transition point of the obtained polyurethane resin was 18.5 ° C, and the fraction of ethylene oxide in the polymer was 7.4 mol / k.
  • a resin solution obtained by adding 20 parts by weight of methylethyl ketone and 80 parts by weight of toluene to 100 parts by weight of this solution was applied on release paper in an amount of 80 g / m 2 , and 1 2 Dried at 0 ° C. Next, toluene was added to 100 parts by weight of an ether-based polyurethane resin as a binder resin.
  • a resin solution obtained by adding 60 parts by weight and 10 parts by weight of an isocyanate-based cross-linking agent Rezamin NE (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) is applied on the obtained resin film, and is adhered to one surface of the woven fabric. I combined. After aging all day and night, the release paper was peeled off to obtain a laminated fabric. The application amount of the polyurethane resin was 15 g Zm 2 after drying. With respect to the obtained fabric, the moisture permeability, the water pressure resistance, and the ratio of the water vapor transmission rate between when the temperature was low and when it was high were measured. Table 1 shows the results.
  • Polyester knitted fabric (30 d, 20 gauge tricot) is used as the fabric, MDI is used as the diisocyanate, and the molecular weight is 2000 as the polyol.
  • Glycol and polytetramethylene glycol having a molecular weight of 2000, and ethylene glycol as a chain extender at a molar ratio of 3.30: 0.55: 0.45: 2.40, and others were used.
  • a laminated fabric was obtained in the same manner as in Example 3. At this time, the polyurethane resin gas The Las transition point was 118 ° C, and the fraction of ethylene oxide in the polymer was 7.8 mol / kg. With respect to the obtained fabric, the moisture permeability, the water pressure resistance, and the ratio of the water vapor transmission rate between when the temperature was low and when it was high were measured. Table 1 shows the results.
  • Example 4 The same cloth as in Example 4 was used as the cloth, and a mixed resin solution having the following composition was applied to one surface and solidified in an aqueous solution for 5 minutes. Thereafter, the solvent was removed with water at 25 ° C., and dried to obtain a fabric having a microporous film with an applied amount of 27 g Zm 2 .
  • Example 4 a fabric having a microporous membrane and a nonporous membrane was obtained by the same resin and method as in Example 4. The resulting fabric was measured for moisture permeability, water pressure resistance, and the ratio of water vapor permeability at low and high temperatures. Table 1 shows the results.
  • Example 2 was repeated except that the molar ratio of MDI, polyethylene glycol, polyethylene glycol adipate diol and 1,4-butanediol was 3.3: 0.3: 0.7: 2.4.
  • a coating fabric was obtained in exactly the same manner.
  • the glass transition point of the polyurethane resin was 0.8 ° C., and the ethylene oxide fraction in the polymer was 4.54 mol Z kg.
  • the moisture permeability, the water pressure resistance, and the ratio of the water vapor transmission rate between when the temperature was low and when the temperature was high were measured. The results are shown in Table 1. Comparative Example 2
  • a coating fabric was obtained in exactly the same manner as in Example 2 except that a resin having a glass transition point of 150 ° C. was used as the polyurethane resin. Get With respect to the obtained fabric, the moisture permeability, the water pressure resistance, and the ratio of the water vapor transmission rate between the low temperature and the high temperature were measured. The results are shown in Table 1.
  • a coating fabric was obtained in the same manner as in Example 2 except that a resin having a glass transition point of 150 ° C. and a high moisture permeability was used as the polyurethane resin.
  • the resulting fabric was measured for moisture permeability, water pressure resistance, and the ratio of water vapor permeability at low and high temperatures. Table 1 shows the results.
  • a laminated fabric was obtained in the same manner as in Example 4, except that a resin having a glass transition point of 150 ° C was used as the polyurethane resin.
  • the obtained fabric was measured for moisture permeability, water pressure resistance, and the ratio of the water vapor permeability at low and high temperatures. Table 1 shows the results.
  • Example 1 0.2 8.4 944 11232 1200 156 225 1.44
  • Example 2 3.0 11.3 1060 15432 1000 200 310 1.55
  • Example 4 -18 7.8 624 8064 15000 106 162 1.53
  • Example 5- 18 7.8 508 6900 25000 96 138 1.43
  • Comparative Example 1 0.8 4.5 520 6552 550 88 131 1.50
  • Comparative Example 2 -50 648 5300 2000 101 106 1.04

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

明 細 書 透湿性防水布帛およびその製造方法 技術分野
本発明は、 透湿性防水布帛およびその製造方法に関する。 さ らに 詳しく述べるならば、 本発明は、 寒さ、 暑さの体感に相応して透湿 性および保温性を制御することが可能な快適透湿性防水布帛および その製造方法に関する。 背景技術
従来、 透湿性防水性を有する加工布の製造技術は、 防水性を保持 しつつ、 活動時のムレからの解放のために透湿性を高めることを主 眼と したものが主流となっていた。 しかしながら、 従来の技術によ り得られた、 高い透湿性を有する防水性加工布は、 使用温度が低温 である時、 言い換えれば、 運動前や運動初期時の、 体が温まってい ない場合においても、 高透湿性のために保温性が低く、 寒く なる。 また、 低透湿性の防水性加工布であれば、 使用温度が高温である時 言い換えれば、 運動中や運動後の、 体が温まり、 発汗量の多い場合 においても、 透湿性が低いためにムレ易く、 暑い。 従って、 従来の 製造技術で得られた加工布は、 真の快適性、 すなわち、 使用温度が 低い場合に保温性が高くて暖かく、 使用温度が高い場合にムレにく く涼しいという機能を備えるものではない。 発明の開示
本発明は、 使用温度が低温である時には保温性に富み、 使用温度 が高温である時には高い水蒸気透過性を有し、 ムレにく く涼しいこ とを特徴とする、 真の快適性を有する透湿性防水布帛およびその製 造方法を提供することを目的とする。
本発明は、 上記目的を達成するため、 イ ソシァネー ト とポ リオ一 ルと鎖延長剤を反応させてなり、 一 2 0 °C〜 2 0 °Cの範囲にガラス 転移点を有し、 少なく と も 7 · 0 モル/ k gのエチレンォキシ ド単 位を有するポリ ウ レタ ン樹脂を含む樹脂皮膜を布帛の少なく と も片 面に設けてなる透湿性防水布帛を提供する。
本発明は、 また、 イ ソ シァネー ト とポリオールと鎖延長剤を反応 させてなり、 一 2 0 °C ~ 2 0 °Cの範囲にガラス転移点を有し、 少な く と も 7 . 0 モル Z k gのエチレンォキシ ド単位を有するポリ ウ レ タ ン樹脂を含む極性有機溶剤の樹脂溶液を布帛の少なく と も片面に 塗布し、 凝固浴中で湿式凝固して成膜させるかまたは前記樹脂を含 む揮発性有機溶剤の樹脂溶液を離型紙上に塗布して樹脂皮膜を形成 後、 前記樹脂皮膜を布帛の少なく とも片面に付着せしめるこ とを含 む透湿性防水布帛の製造方法を提供する。 発明を実施するための最良の形態
本発明に有用な布帛の素材と しては、 ポ リエステル、 ポ リ ア ミ ド. アク リル、 レーヨ ンなどの化学繊維や綿、 ウールなどの天然繊維、 またはこれらを混用 したものであってよ く 、 これらは織物、 編み物 または不織布のいずれの形態にあつてもよい。
本発明に用いられる、 イ ソ シァネ一 トとポリオールと鎖延長剤を 反応させてなるポリ ウ レタ ン樹脂は、 その構成成分に分子運動性を 抑制する剛直な構造を有する成分を用いてガラス転移点が一 2 0 °C 〜 2 0 °Cの範囲になるように し、 その透湿性に高い温度依存性を持 たせたものである。
本発明に有用なポ リ ウ レタ ン樹脂を製造するには、 イ ソ シァネー ト成分と して通常ポ リ ウ レタ ンに使用される公知のものを用いるこ とができる。 好ま しいものと しては、 例えば、 4， 4 ' —ジフ エ二 ルメ タ ンジイ ソ シァネー ト （ M D I ) 、 水添化 M D I 、 イ ソホロ ン ジイ ソ シァネー ト、 1， 3 —キシ レ ンジイ ソ シァネー ト、 2， 4 _ 卜 リ レ ンジイ ソ シァネー ト、 m—フ エ二 レ ンジイ ソ シァネー ト等を 挙げるこ とができ、 これらは単独でまたは 2種以上の混合物と して 用いるこ とができる。 分子構造の剛直性の観点からは、 M D I およ び水添化 M D I がさ らに好ま しい。
鎖延長剤も公知のものを用いることができる。 好ま しい鎖延長剤 の例と してはエチレングリ コール、 プロ ピレングリ コール、 1 , 4 一ブタ ンジオール、 1， 6 —へキサンジオール、 エチレンジァ ミ ン ト リ メ チレンジァ ミ ン、 イ ソホロ ンジァ ミ ン、 水等が挙げられ、 こ れらは単独でまたは 2種以上の混合物と して用いることができる。 分子構造の剛直性の観点からは、 エチレングリ コール、 プロ ピレン グリ コールおよび水が特に好ま しい。
ポ リオ一ル成分と しては、 公知のものを使用するこ とができ、 例 えば、 エチレンォキシ ド単独の付加重合物であるポ リエチレングリ コール、 およびエチレンォキシ ドと他の化合物との共重合物である テ トラ ヒ ドロフラ ンのエチレンォキシ ド付加物、 ビスフ エノ ール A のエチレンォキシ ド付加物、 アジピン酸とエチレンォキシ ドとの縮 合物、 ポ リ ブチレングリ コールアジぺー ト ジオールやポリ プロ ピレ ングリ コールアジぺー ト ジオールのエチレンォキシ ド付加物等のェ チレンォキシ ド含有高分子ジオール、 ならびにポ リ テ トラメ チレン グリ コール、 ポ リ プロ ピレンエーテルグリ コール、 ポリ ε —力プロ ラ ク ト ングリ コール、 ポ リ ブチロラク ト ングリ コール、 ポリプロ ピ レングリ コールアジぺー ト ジオール、 ポ リ ブチレングリ コールアジ ぺ一 ト ジオール等のエチレンォキシ ドを含まない高分子ジオール等 が挙げられる。 これらは、 単独でまたは 2種以上の混合物と して用 いるこ とができる。
ポ リオールは、 5 0 0 〜 3 0 0 0 の分子量を有するのが好ま しい, 分子量が 5 0 0 未満の場合には、 得られるポ リ ウ レタ ン樹脂のエラ ス 卜マ一性能が十分でな く 、 使用時の耐久性に劣る結果となる こ と がある。 また、 分子量が 3 0 0 0以上の場合には、 合成条件が制約 されるよう になり、 得られるポ リ ウ レタ ン樹脂をフ ィ ルム化した場 合に不透明であったり、 魚の目状の異物が発生しやすいという問題 力く生じる。
本発明においては、 特に、 ポリ オールと して、 ポ リ エチレングリ コールとポ リ テ トラメ チレングリ コールの混合物またはポ リ エチレ ングリ コールとエチレンォキシ ドとアジピン酸とのエステルの混合 物であって、 かつ、 それらの分子量が 5 0 0〜 3 0 0 0 の範囲にあ る ものを用いるのが好ま しい。
本発明では、 これらのポ リ オールとイ ソ シァネ一 トおよび鎖延長 剤との配合処方によ り得られるポ リ ウ レタ ン樹脂中のエチレンォキ シ ド分率は 7 . 0 モル/ k g以上に保持される。
本発明に用いられるポ リ ウ レタ ン樹脂は、 ワ ンシ ョ ッ ト法または プレボリ マー法により無溶媒下 （バルク重合） または溶媒下 （溶液 重合） に製造される。
本発明においては、 上記ポ リ ウ レタ ン樹脂を他のウ レタ ン樹脂と 混合して用いてもよい。 他のウ レタ ン樹脂と しては、 例えば、 通常 の、 ガラス転移点が一 2 0 °C以下の、 エーテル系ウ レタ ン樹脂、 ェ ステル系ウ レ タ ン樹脂、 ポ リ カーボネー ト系ウ レタ ン樹脂、 ァ ミ ノ 酸変性ウ レタ ン樹脂、 フ ッ素変性ウ レタ ン樹脂等を挙げるこ とがで きる
本発明の布帛から得られる製品、 特に衣料においては、 高温高湿 度環境下でのムレからの解放による快適性を制御する観点および低 温環境下での暖かさによる快適性を制御する観点から、 高温時の水 蒸気透過率と低温時の水蒸気透過率との比が 1. 4以上であるのが好 ま しい。 ここで、 水蒸気透過率 （gZm2 · 2 4 hrs · mm H g ) とは、 測定温度での透湿度 （ gZm2 · 2 4 hrs) を測定温度での 水蒸気分圧 （mmH g ) で除した数値である。 また、 高温時とは衣 服内温度で 0 °C〜 2 0 °Cであり、 高温時とは衣服内温度で 2 0 °C〜 5 0 °Cである。 この水蒸気透過率の比は、 従来の高透湿性の透湿性 防水布帛では一定した高い値を示すため、 高温時には積極的に水蒸 気を衣服外へ放出し、 それと共に水蒸気潜熱を衣服外へ放出するた め快適を得やすいが、 低温時においても水蒸気透過率が大きいため に水蒸気潜熱を衣服外へ放出するため保温性に乏しい。 また、 従来 の低透湿性の透湿性防水布帛では水蒸気透過率は一定した低い値を 示す。 よって、 低温時においては水蒸気を衣服外へ余り放出しない ため、 潜熱と して衣服内に蓄積し、 保温性を有するが、 高温時には 透湿性が小さいため、 ムレやべ トツキが発生し易い。
高温時の水蒸気透過率が大き く、 低温時の水蒸気透過率が小さ く 、 水蒸気透過率の比が大きいほど、 高温時には水蒸気を積極的に発 散し、 ¾服内がムレず、 低温時には水蒸気の透過を抑制し、 保温性 を発揮するという温度依存性の大きい透湿性防水布帛が得られるの でめる。
本発明では、 透湿度 （ g Zm2 · 2 4 hrs^を J I S L 1 0 9 9 A— 1 法に準じて測定を行い、 低温環境時と して温度 5 °C、 相対湿度 9 0 %を採用し、 高温環境時と して温度 4 0 °C、 相対湿度 9 0 %を採用した。
この高温環境時および低温環境時の具体的な温度および湿度は特 に限定されず、 使用用途に応じて、 変化すべき衣服内の温度および 湿度の範囲を決定し、 高温環境および低温環境の温度および湿度を 決めればよい。 そ して、 高温時の水蒸気透過率と低温時の水蒸気透 過率との比の大きいものとすればよい。
本発明の透湿性防水布帛において、 高温環境時と して温度 4 0 °C- 相対湿度 9 0 %の時の透湿度は 8 0 0 0 g /m2 · 2 4 hrs 以上で あるのが好ま しい。 低温環境時と して温度 5 °C、 相対湿度 9 0 %の 時には透湿度は 1 0 0 0 g "m 2 · 2 4 hrs 未満であるのが好ま し い。 また、 耐水圧は 1 0 0 0 mmH20 以上であるのがよい。
積極的に水蒸気を放出する温度および保温性を発揮する温度につ いては、 ポリ ウ レタ ン樹脂のガラス転移点により用途に応じて調整 すればよ く 、 通常の作業や運動における人の快適性の観点から本発 明に用いられるポリ ウ レタ ン樹脂のガラス転移点は一 2 0 °C〜 2 0
°Cの範囲にある。
本発明の透湿性防水性布帛は、 かかる構成を有することから、 高 温高湿度環境下においては優れた透湿性を発揮し、 低温環境下にお いては透湿性を抑制し、 優れた保温性を発揮するので、 積極的に製 内の温湿度環境を制御することが可能となる。
次に、 本発明の透湿性防水布帛の製造方法について説明する。 湿式法による製造方法においては、 例えば、 上記ポ リ ウ レタ ン樹 脂を含む極性有機溶剤の溶液を布帛の少なく とも片面に、 好ま し く は 3 〜 5 0 g /m2 の量で、 塗布し、 凝固および脱溶媒を行い、 乾 燥する。 この際、 風合いを良好に保つ観点^ら、 ポリ ウ レタ ン樹脂 の塗布量は、 乾燥後において、 3 〜 1 0 g/m2 であるのが好ま し い。 また、 耐水圧が重視される用途には、 上記のように形成された 皮膜の上に、 さ らにポ リ ウ レタ ン樹脂皮膜を湿式凝固あるいは乾式 法により形成するのが好ま しい。 ポリ ウ レタ ン樹脂の溶媒と して用 いる極性有機溶剤と しては、 樹脂に対する溶解性や凝固および脱溶 媒の容易性から、 ジメ チルホルムア ミ ド （以下 D M F ) 、 ジメ チル ァセ トア ミ ド、 N —メ チルピロ リ ドンなどの水溶性の極性有機溶剤 を主体と して選択されるのが好ま しい。 また、 樹脂溶液中にイ ソ シ ァネー ト系架橋剤や界面活性剤等を添加してもよい。 イ ソシァネー ト系架橋剤は、 膜形成後の熱処理によって皮膜中に架橋構造を形成 し、 これによつて膜の強度および耐久性に寄与する ものである。 凝固および脱溶媒は、 公知の湿式凝固方法によればよい。 凝固浴 には、 上記溶剤の水溶液や水が好ま し く用いられる。 凝固温度は、 樹脂膜中に形成される微多孔の孔径を適度の範囲に調節する観点か ら、 5 〜 5 0 °Cの範囲が好ま しい。 脱溶媒には水を用いるのが好ま し く 、 脱溶媒の温度と しては 1 0〜 8 0 °Cの範囲が好ま し く選択さ れる。 脱溶媒された布帛を、 次いで、 常法により乾燥するが、 乾燥 温度は 6 0〜 1 4 0 °Cの範囲が好ま しく選択される。 さ らに、 必要 に応じ、 乾燥の後に、 耐久性のある撥水性を付与するために撥水処 理を行ってもよ く 、 撥水処理には公知の撥水剤を用いるこ とができ る。 また、 布帛製品の品位を向上させるためにさ らに仕上げセッ ト を施すのが好ま しい。 また、 樹脂を塗布する前に、 布帛に撥水処理 やカ レンダ一処理を施してもよい。
湿式法によって得られた樹脂皮膜は、 容易に微多孔質となり、 透 湿度の良好な透湿性防水布帛が得られる。
乾式法による製造方法においては、 例えば、 上記ポリ ウ レタ ン樹 脂を含む揮発性有機溶剤の溶液を離型紙上に、 好ま し く は 5 0 〜 2 0 0 g / m 2 の量で、 塗布し、 樹脂皮膜を得る。 次に、 得られた樹 脂皮膜上に接着剤樹脂を付与し、 必要に応じ 4 0 〜 1 5 0 °Cで乾燥 した後、 布帛の少なく と も片面に貼り合わせ、 次いで離型紙を剝離 する。 乾燥後のポ リ ウ レタ ン樹脂の塗布量は 1 0〜 5 0 g / m 2 で あるのが好ま し く 、 揮発性溶剤と しては トルエン、 メ チルェチルケ ト ン、 イ ソプロ ピルアルコール、 ジメ チルホルムア ミ ド等が好ま し く用いられる。 また、 樹脂溶液中に紫外線吸収剤、 酸化防止剤、 発 泡剤等を添加してもよい。 乾式法による場合には、 微多孔質および 無孔質のいずれの樹脂皮膜をも得ることができる。 また、 樹脂溶液 中にイソシァネ一 ト系架橋剤や界面活性剤等を添加してもよい。 ィ ソシァネー ト系架橋剤は、 膜形成後の熱処理によって皮膜中に架橋 構造を形成し、 これによつて膜の強度および耐久性に寄与するもの こ" ¾る。
さ らに、 公知のウレタン樹脂より得られる透湿性防水布帛の樹脂 皮膜面に乾式法により本発明に従って樹脂皮膜を付与してもよい。 この方法により得られる防水布帛は、 1 0 0 0 0 mmH 20 以上の耐水 圧を示す。
本発明による透湿性防水布帛は、 透湿度が温度依存性を有してお り、 使用温度が低温時には水蒸気の移動つまり潜熱の移動を抑制し て保温性を保ち、 使用温度が高温時には積極的に水蒸気を通過させ て潜熱を放出させるためムレを防止し、 温度上昇を防止する。 よつ て、 本発明の透湿性防水布帛をウィ ン ドブレーカー、 スキーゥヱァ ―、 作業着、 靴などに用いれば、 防水性を有し、 かつ、 運動前また は運動初期時で体が温まっていないときには保温性に富み、 運動中 または運動後の体が温まったときには高い水蒸気透過性を有し、 ム レにく く涼しい、 快適で、 かつ、 風合いの良好な衣料が得られる。 以下、 実施例に基づき本発明をさ らに具体的に説明する。
こ こで、 透湿度および耐水圧は、 それぞれ、 J I S L 1 0 9 9 A— 1 法および J I S L 1 0 9 2 (耐水圧 2 0 0 0 mmH 20 以下のものは低水圧法、 それ以上のものは高水圧法） により測定し 実施例 1 ポリエステルポンジ織物 （タテ糸、 ョコ糸と も 7 5 D - 7 2 F、 タテ密度 ： 1 0 1 本 Zinch、 ョ コ密度 ： 8 0本 inch) にフ ッ素系 撥水剤アサヒガー ド A G 7 1 0 の 1 0 %水溶液をパディ ングし、 乾 燥し、 キュア リ ングした。
ポリオールを 5 0 °Cの DM F中に攪拌溶解させ、 次いでジィ ソ シ ァネー トを投入し、 約 1 時間攪拌して、 プレボリ マーを得た。 次に- 鎖延長剤を滴下してポ リ マー化反応を生じさせ、 2 5重量％のポ リ ウ レタ ン樹脂の D M F溶液を得た。 ジイ ソ シァネー ト と して M D I - ポリオ一ルと して分子量 2 0 0 0 のポ リエチレングリ コールおよび 分子量 1 2 0 0 のポリエチレングリ コールアジペー ト ジオール、 鎖 延長剤と してエチレングリ コールをモル比 3.4 ： 0.5 : 0.5 : 2.5 で配合した。 得られたポリ ウ レタ ン樹脂のガラス転移点は 0.2°Cで あり、 ポ リマー中のエチレンォキシ ドの分率は 8.4モル Z k gであ つた。
この溶液 1 0 0重量部に、 DM F 1 0重量部およびイ ソ シァネー ト系架橋剤レザミ ン N E (大日精化 （株） 製） 1 重量部を加えて混 合した樹脂溶液を、 上記織物の片面に 1 5 g/m2 の量で塗布し、 水溶液中で 5分間凝固させた。 その後、 2 5 °Cの水で脱溶媒し、 洗 浄し、 乾燥し、 さ らにフ ッ素系油性撥水処理を施し、 1 5 0 °Cで仕 上げセッ トを行って、 コーティ ング布帛を得た。 ポ リ ウ レタ ン樹脂 の塗布量は、 乾燥後において、 5 g/m 2 であった。 得られた布帛 について、 透湿度、 耐水圧および水蒸気透過率の比 （低温環境から 高温環境における透湿度の環境依存率） を測定した。 結果を表 1 に 示す。
実施例 2
ポリエステルポンジ織物 （タテ糸、 ョコ糸と も 7 5 D - 7 2 F、 夕テ密度 ： 1 0 1 本 Zinch、 ョコ密度 ： 8 0本 inch) にフ ッ素系 撥水剤アサヒガー ド A G 7 1 0 の 1 0 %水溶液をパデイ ングし、 乾 燥し、 キュア リ ングした。
ポ リ オ一ルを 5 0 °Cの D M F中に攪拌溶解させ、 次いでジィ ソ シ ァネー トを投入し、 約 1 時間攪拌して、 プレボリ マーを得た。 次に、 鎖延長剤を滴下してポ リ マー化反応を生じさせ、 2 5重量％のポリ ウ レタ ン樹脂の D M F溶液を得た。 ジイ ソ シァネ一 ト と して M D I 、 ポリ オ一ルと して分子量 2 0 0 0 のポリエチレングリ コールおよび 分子量 1 2 0 0 のポリエチレングリ コールアジペー ト ジオール、 鎖 延長剤と して し 4 一ブタ ンジオールをモル比 1.2 ： 0.7 : 0.2 : 0.2で配合した。 得られたポ リ ウ レタ ン樹脂のガラス転移点は 3.0 °Cであり、 ポリ マー中のエチレンォキシ ドの分率は 11.3モル/ k g であった。
この溶液 1 0 0重量部に、 D M F 1 0重量部およびィ ソ シァネー ト系架橋剤レザミ ン N E (大日精化 （株） 製） 1 重量部を加えて混 合した樹脂溶液を、 上記織物の片面に 1 5 g /m2 の量で塗布し、 水溶液中で 5 分間凝固させた。 その後、 2 5 °Cの水で脱溶媒し、 洗 浄し、 乾燥し、 さ らにフ ッ素系油性撥水処理を施し、 1 5 0 °Cで仕 上げセッ トを行って、 コーティ ング布帛を得た。 ポ リ ウ レタ ン樹脂 の塗布量は、 乾燥後において、 5 g /m 2 であった。 得られた布帛 について、 透湿度、 耐水圧および水蒸気透過率の比 （低温環境から 高温環境における透湿度の環境依存率） を測定した。 結果を表 1 に 示す。
実施例 3
ポ リエステルポンジ織物 （タテ糸、 ョコ糸と も 7 5 D - 7 2 F、 タテ密度 ： 1 0 1 本 Zinch、 ョ コ密度 ： 8 0本 Z inch) にフ ッ素系 撥水剤アサヒガー ド A G 7 1 0 の 1 0 %水溶液をパデイ ングし、 乾 燥し、 キュア リ ングした。 ポリオールを 5 0 。Cの D M F中に攪拌溶解させ、 次いでジイ ソシ ァネー トを投入し、 約 1 時間攪拌して、 プレボ リ マーを得た。 次に、 鎖延長剤を滴下してポリマー化反応を生じさせ、 2 5重量％のポリ ウ レタ ン樹脂の D M F溶液を得た。 ジイ ソ シァネ一 ト と して M D I 、 ポ リオールと して分子量 2 0 0 0 のポ リエチレングリ コールおよび 分子量 2 0 0 0 のポリ テ トラメ チレングリ コール、 鎖延長剤と して エチレングリ コールをモル比 3. 3 ： 0. 5 : 0. 5 : 2. 4で配合した。 得られたポリ ウ レタ ン樹脂のガラス転移点は一 8 . 5 °Cであり、 ポ リマー中のエチレンォキシ ドの分率は 7 . 4 モル/ k であった。 この溶液 1 0 0重量部に、 メ チルェチルケ ト ン 2 0重量部および トルエン 8 0重量部を加えて混合した樹脂溶液を、 離型紙上に 8 0 g / m 2 の量で塗布し、 1 2 0 °Cで乾燥した。 次いで、 バイ ンダー 樹脂と してエーテル系ポ リ ウ レタ ン樹脂 1 0 0重量部に、 トルエン
6 0重量部およびイ ソシァネー ト系架橋剤レザミ ン N E (大日精化 ㈱製） 1 0重量部を加えて混合した樹脂溶液を、 得られた樹脂皮膜 上に塗布し、 上記織物の片面に貼り合わせた。 一昼夜間エージング した後、 離型紙を剥がしてラ ミ ネー ト布帛を得た。 ポリ ウ レタ ン樹 脂の塗布量は、 乾燥後において、 1 5 g Z m 2 であった。 得られた 布帛について、 透湿度、 耐水圧および低温時と高温時の水蒸気透過 率の比を測定した。 結果を表 1 に示す。
実施例 4
布帛と してポ リエステル編物 （ 3 0 d、 2 0 ゲージの ト リ コ ッ ト） を用い、 またジイ ソ シァネー ト と して M D I 、 ポリ オールと して分 子量 2 0 0 0 のポ リエチレングリ コールおよび分子量 2 0 0 0 のポ リ テ トラメ チレングリ コール、 および鎖延長剤と してエチレングリ コールをモル比 3. 30 ： 0. 55 ： 0. 45 ： 2. 40で用い、 他は実施例 3 と同 様にしてラ ミ ネ一 ト布帛を得た。 このときのポ リ ウ レタ ン樹脂のガ ラス転移点は一 1 8 °Cであり、 ポ リ マー中のエチレンォキシ ドの分 率は 7 . 8 モル/ k gであった。 得られた布帛について透湿度、 耐 水圧および低温時と高温時の水蒸気透過率の比を測定した。 結果を 表 1 に示す。
実施例 5
布帛と して実施例 4 と同一のものを用い、 下記組成の混合樹脂溶 液を片面に塗布し、 水溶液中で 5分間凝固させた。 その後、 2 5 °C の水で脱溶媒し、 乾燥し、 塗布量が 2 7 g Z m2の微多孔質膜を有す る布帛を得た。
エステル系ポ リ ウ レタ ン樹脂 1 0 0部
ジメ チルホルムア ミ ド 8 0部
レザミ ン N E (大日精化㈱製） 1 部
次に、 実施例 4 と同様な樹脂および方法により微多孔質膜と無孔 質膜を有する布帛を得た。 得られた布帛について透湿度、 耐水圧お よび低温時と高温時の水蒸気透過率の比を測定した。 結果を表 1 に 示す。
比較例 1
M D I 、 ポ リ エチレングリ コール、 ポ リエチレングリ コールアジ ペー ト ジオールおよび 1 ， 4 一ブタ ンジオールのモル比を 3. 3 : 0. 3 ： 0. 7 ： 2. 4と した以外は、 実施例 2 と全く 同様にしてコーテ イ ング布帛を得た。 ポ リ ウ レタ ン樹脂のガラス転移点は 0 . 8 °Cで あり、 ポ リ マー中のエチレンォキシ ド分率は 4 . 5 4 モル Z k gで あった。 得られた布帛について、 透湿度、 耐水圧および低温時と高 温時の水蒸気透過率の比を測定した。 結果を表 1 に併せて示す。 比較例 2
ポリ ウ レタ ン樹脂と してガラス転移点が一 5 0 °Cの樹脂を用いた 以外は、 実施例 2 と全く 同様にしてコーティ ング布帛を得た。 得ら れた布帛について、 透湿度、 耐水圧および低温時と高温時の水蒸気 透過率の比を測定した。 結果を表 1 に併せて示す。
比較例 3
ポリ ウ レタン樹脂と してガラス転移点が一 5 0 °Cであり、 かつ高 透湿性の樹脂を用いた以外は、 実施例 2 と同様な方法でコ一ティ ン グ布帛を得た。 得られた布帛について透湿度、 耐水圧および低温時 と高温時の水蒸気透過率の比を測定した。 結果を表 1 に示す。
比較例 4
ポリ ウ レタ ン樹脂と してガラス転移点が一 5 0 °Cの樹脂を用いた 以外は、 実施例 4 と同様な方法でラ ミ ネー ト布帛を得た。 得られた 布帛について透湿度、 耐水圧および低温時と高温時の水蒸気透過率 の比を測定した。 結果を表 1 に示す。
ガ ラ ス エチレン 耐水圧
転 移 点 ォキシ ド 透湿度 Ί 水蒸気透過率 *3 水蒸気 のモル分 (ramH20) 透過率
(Tg°C) 率 の比
5 "C *2 40°C *2 初期 低温時 高温時
( 5 °C) (40°C)
実施例 1 0.2 8.4 944 11232 1200 156 225 1.44 実施例 2 3.0 11.3 1060 15432 1000 200 310 1.55 実施例 3 -8.5 7.4 525 6910 12000 89 139 1.56 実施例 4 -18 7.8 624 8064 15000 106 162 1.53 実施例 5 -18 7.8 508 6900 25000 96 138 1.43 比铰例 1 0.8 4.5 520 6552 550 88 131 1.50 比絞例 2 -50 648 5300 2000 101 106 1.04 比較例 3 - 50 1190 10060 1200 202 200 0.99 比幸交例 4 -50 432 3576 16000 62 72 1.18
* 1 単位は（gZm2 · 24hrs)、 * 2 湿度は 90%RH、 * 3 単位は（g/m2 · 24hrs · mmHg)

Claims

請求の範囲
1. イ ソシァネ一 卜 とポ リオールと鎖延長剤を反応させてなり、 - 2 0 °C〜 2 0 °Cの範囲にガラス転移点を有し、 少なく とも 7 . 0 モルノ k gのエチレンォキシ ド単位を有するポ リ ウ レタ ン樹脂を含 む樹脂皮膜を布帛の少な く とも片面に設けてなる透湿性防水布帛。
2. 前記ポリオ一ルがポ リエチレングリ コールとポ リテ トラメチ レングリ コ一ルの混合物からなり、 かつ、 それらの分子量が 5 0 0 〜 3 0 0 0 の範囲にある、 請求項 1記載の透湿性防水布帛。
3. 前記ポリオールがポ リ エチレングリ コールと、 エチレンォキ シ ドとアジピン酸とのエステルとの混合物からなり、 かつ、 それら の分子量が 5 0 0〜 3 0 0 0 の範囲にある、 請求項 1 記載の透湿性 防水布帛。
4. 前記樹脂皮膜が微多孔質である、 請求項 1 〜 3 のいずれかに 記載の透湿性防水布帛。
5. 前記樹脂皮膜が無孔質である、 請求項 1 〜 3のいずれかに記 載の透湿性防水布帛。
6. 低温時の水蒸気透過率と高温時の水蒸気透過率との比が 1. 4 以上である、 請求項 1 〜 5 のいずれかに記載の透湿性防水布帛。
7. 低温環境時の透湿度が 1 0 0 0 g / m 2 · 2 4 hr s未満であ り、 かつ、 高温環境時の透湿度が 8 0 0 0 g / m 2 · 2 4 hrs以上 である、 請求項 1 〜 5 のいずれかに記載の透湿性防水布帛。
8. イ ソシァネー トとポリ オールと鎖延長剤を反応させてなり、 — 2 0 °C〜 2 0 °Cの範囲にガラス転移点を有し、 少なく と も 7 . 0 モル k gのエチレンォキシ ド単位を有するポリ ウ レタ ン樹脂を含 む極性有機溶剤の樹脂溶液を布帛の少なく と も片面に塗布し、 凝固 浴中で湿式凝固して成膜させることを含む透湿性防水布帛の製造方 法 o
9. イ ソ シァネー 卜 とポリオールと鎖延長剤を反応させてなり、 - 2 0 °C〜 2 0 °Cの範囲にガラス転移点を有し、 少なく と も 7 . 0 モル Z k gのエチ レ ンォキシ ド単位を有するポ リ ウ レタ ン樹脂を含 む揮発性有機溶剤の樹脂溶液を離型紙上に塗布して樹脂皮膜を形成 後、 前記樹脂皮膜を布帛の少なく と も片面に付着せしめるこ とを含 む透湿性防水布帛の製造方法。
PCT/JP1993/000827 1992-06-19 1993-06-18 Tissu a l'epreuve de l'eau mais permeable a l'humidite et production de ce tissu Ceased WO1994000631A1 (fr)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE69320774T DE69320774T2 (de) 1992-06-19 1993-06-18 Feuchtigkeitsdurchlässiges tuch und verfahren zu seiner herstellung
EP93913547A EP0603410B1 (en) 1992-06-19 1993-06-18 Moisture-permeable waterproof cloth and production thereof
KR1019940700485A KR960004914B1 (ko) 1992-06-19 1993-06-18 투습성 방수직물 및 이의 제조방법

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16097892 1992-06-19
JP4/160978 1992-06-19
JP20672092 1992-08-03
JP4/206720 1992-08-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1994000631A1 true WO1994000631A1 (fr) 1994-01-06

Family

ID=26487275

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP1993/000827 Ceased WO1994000631A1 (fr) 1992-06-19 1993-06-18 Tissu a l'epreuve de l'eau mais permeable a l'humidite et production de ce tissu

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0603410B1 (ja)
KR (1) KR960004914B1 (ja)
DE (1) DE69320774T2 (ja)
TW (1) TW242659B (ja)
WO (1) WO1994000631A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010215918A (ja) * 2010-05-14 2010-09-30 Komatsu Seiren Co Ltd 耐久性のある透湿性防水シート用ポリウレタン樹脂組成物、透湿性防水シートおよびその製造方法
WO2015119037A1 (ja) * 2014-02-06 2015-08-13 小松精練株式会社 防水布帛およびこれを用いた繊維製品

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999020465A1 (en) 1997-10-23 1999-04-29 Komatsu Seiren Co., Ltd. Moisture-permeable waterproof fabric, and moisture permeable resin film backed with release paper to be used for the production of the fabric
JP4949066B2 (ja) * 2007-02-21 2012-06-06 帝人ファイバー株式会社 衣類用防水透湿性布帛

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59158252A (ja) * 1983-03-01 1984-09-07 ジヤパンゴアテツクス株式会社 透湿性の優れた防水材料
JPS59199869A (ja) * 1983-04-25 1984-11-13 旭化成株式会社 繊維製品の製法
JPS61245376A (ja) * 1985-04-23 1986-10-31 セイコ−化成株式会社 透湿性防水布
JPH023467A (ja) * 1988-01-09 1990-01-09 Bayer Ag 被覆用組成物
JPH0268366A (ja) * 1988-09-02 1990-03-07 Kanebo Ltd ドライタッチなコーティング布帛
JPH03294581A (ja) * 1990-04-12 1991-12-25 Seikoh Chem Co Ltd コーティング布帛の製造方法
JPH04370276A (ja) * 1991-06-12 1992-12-22 Unitika Ltd 透湿性防水布帛及びその製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2431846C3 (de) * 1974-07-02 1979-01-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Beschichtung von textlien, bahnförmigen Unterlagen nach dem Umkehrverfahren mit Polyurethanlösungen
DE2748085A1 (de) * 1976-11-04 1978-05-18 Mobay Chemical Corp Verfahren zur herstellung von teppichrueckenbeschichtungen

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59158252A (ja) * 1983-03-01 1984-09-07 ジヤパンゴアテツクス株式会社 透湿性の優れた防水材料
JPS59199869A (ja) * 1983-04-25 1984-11-13 旭化成株式会社 繊維製品の製法
JPS61245376A (ja) * 1985-04-23 1986-10-31 セイコ−化成株式会社 透湿性防水布
JPH023467A (ja) * 1988-01-09 1990-01-09 Bayer Ag 被覆用組成物
JPH0268366A (ja) * 1988-09-02 1990-03-07 Kanebo Ltd ドライタッチなコーティング布帛
JPH03294581A (ja) * 1990-04-12 1991-12-25 Seikoh Chem Co Ltd コーティング布帛の製造方法
JPH04370276A (ja) * 1991-06-12 1992-12-22 Unitika Ltd 透湿性防水布帛及びその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP0603410A4 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010215918A (ja) * 2010-05-14 2010-09-30 Komatsu Seiren Co Ltd 耐久性のある透湿性防水シート用ポリウレタン樹脂組成物、透湿性防水シートおよびその製造方法
WO2015119037A1 (ja) * 2014-02-06 2015-08-13 小松精練株式会社 防水布帛およびこれを用いた繊維製品
KR20160118217A (ko) * 2014-02-06 2016-10-11 고마쓰 세렌 컴파니 리미티드 방수 직물 및 이것을 이용한 섬유 제품
JPWO2015119037A1 (ja) * 2014-02-06 2017-03-23 小松精練株式会社 防水布帛およびこれを用いた繊維製品
KR102298944B1 (ko) 2014-02-06 2021-09-06 고마쓰 마테레 가부시키가이샤 방수 직물 및 이것을 이용한 섬유 제품

Also Published As

Publication number Publication date
EP0603410B1 (en) 1998-09-02
TW242659B (ja) 1995-03-11
DE69320774T2 (de) 1999-01-21
EP0603410A4 (en) 1996-04-03
KR960004914B1 (ko) 1996-04-17
DE69320774D1 (de) 1998-10-08
EP0603410A1 (en) 1994-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105518075B (zh) 皮革样片材
CN101381962A (zh) 防水、透湿人造革及其制备方法
JP4022000B2 (ja) 透湿防水加工布帛およびその製造方法
TWI471346B (zh) 多孔體之製造方法和積層體及皮革樣片
JP5516990B2 (ja) 湿式成膜用ウレタン樹脂組成物、それを用いて得られる多孔体及び研磨パッドならびにそれらの製造方法
WO2000036209A1 (fr) Matiere permeable a la vapeur d'eau et impermeable a l'eau et son procede de fabrication
JP6691699B2 (ja) 防水加工布帛の製造方法
US5692936A (en) Moisture-permeable waterproof fabric and process for producing the same
WO1994000631A1 (fr) Tissu a l'epreuve de l'eau mais permeable a l'humidite et production de ce tissu
JP2002069855A (ja) 結露防止性に優れた透湿防水性積層布帛の製造方法
CN114729182B (zh) 氨基甲酸酯树脂组合物及皮革片
JP2009161898A (ja) 植物由来成分からなる手袋インサート
JP5717521B2 (ja) 透湿防水加工布帛
JPH11124774A (ja) 透湿性防水布帛およびその製造方法
JPH0673669A (ja) 透湿性防水布帛の製造方法
CN120283001B (zh) 聚氨酯树脂、透湿性薄膜和透湿防水布帛
JP2021055250A (ja) 防水加工布帛の製造方法
JPS6317151B2 (ja)
JP6836735B2 (ja) 合成皮革
JP6726383B2 (ja) 防水加工布帛
JP3746830B2 (ja) 防水加工布帛およびその製造方法
JPWO1994000631A1 (ja) 透湿性防水布帛およびその製造方法
JP2003020574A (ja) 透湿防水性ラミネート布帛の製造方法
JPS6230098B2 (ja)
JP2002129479A (ja) ソフト風合いの透湿防水性コーティング布帛の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): JP KR US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 1994 185853

Country of ref document: US

Date of ref document: 19940125

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1993913547

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1019940700485

Country of ref document: KR

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1993913547

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1993913547

Country of ref document: EP