JPH023467A - 被覆用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殊に基体上に水蒸気に対して透過性である被覆
物を製造するためのポリウレタン尿素をベースとする熱
硬化可能な被覆用組成物及びこのものから製造される被
覆された基体に関するものである。

水蒸気に対して透過性である被覆物は種々の方法により
製造し得る。長い期間公知であったある方法により被覆
物中に細孔を物理的方法により製造し得る。これらの方
法において溶媒に溶解した重合体（以後主にポリウレタ
ンを表わすものと理解されたい）を層として基体または
別の担体に塗布し、そして湿潤状態で溶媒と混和する重
合体に対して非溶媒を含む浴に通す。従って非溶媒は溶
液の層を透過し、そこで徐々に沈殿し、そして固体物質
を凝集させる。生じる固化されたフィルムを乾燥した場
合、除去される溶媒及び非溶媒の両方の後に微小な流路
が残り、被覆物中に水蒸気の輸送に利用される。

重合体溶液への塩粉末の添加により、同様の方法で被覆
物を製造することができ、このものから塩を水で洗浄除
去し、その後に微細孔を残す。

また高エネルギー電子ビームによる非多孔性フィルムの
穿孔により積層し得る高い水蒸気透過性を有するフィル
ムが生じる（得られる水蒸気を透過する被覆物において
、単位時間当りに輸送される水の容積及び表面積は一般
に通常の非多孔性フィルムの１０倍である）。

これらの方法は一般に化学的に複雑であるか、精密な装
置を必要とするか、またはかなりの廃棄物の問題が生じ
る欠点を有する。

複雑な浸漬浴技術を必要としない微細孔性被覆法の変法
が最近行われたが、実質的に同じ結果になった。また蒸
発凝固としても知られるこの方法において、生じるのり
引被覆ベーストが丁度まだ安定であり、そして塗布し得
ることを保証するために十分な水を低沸点溶媒中の重合
体の溶液に加える。

乾燥工程中に有機溶媒を最初に除去し、次に増加させた
比率の水で浸漬工程として固体物質を沈殿させ、最後に
蒸発させてフィルム中に細孔構造を残す。

これらのすべての方法は微細流路または微細孔が透過性
被覆物を弱める大きな欠点を有する。このことは機械的
強さ及び耐摩耗性が非多孔性フィルムのものよりかなり
劣ることを意味する。従って、これらの欠点を克服する
被覆物を製造することが本発明の目的である。

物理的方法ばかりでなく、化学的方法によって被覆物中
に水蒸気に対する透過性を得る試みカ（あった。水溶性
または親水性出発成分をベースとするポリウレタンを用
いるかかる被覆物を製造する試みがなされた。ドイツ国
特許出願公告第１．２２０．３８４号及び同第１，２２
６．０７１号番；グリコール、ジイソシアネート及び被
覆物を水蒸気に対して透過性にするマクロジオールをベ
ースとする二官能性親水性出発成分から製造されるポリ
ウレタンが記載されている。これらの両方の出願は約１
０００の分子量を有するポリエチレングリコールに関し
、モして「硬化」機構、即ち続し島てのポリウレタンエ
ラストマーの交叉結合におｌ、％てのみ相互に異なる。

またドイツ国特許出願公開第２．０２０．１５３号に記
載される種類の織物基体及び細孔性被覆物の複合材料上
のコンパクト・トップ・コート８よ水蒸気に対して透過
性である。

特開昭６１．００９．４２３号によれば、水蒸気に対し
て透過性であり、そして水中で膨潤する傾向が無視でき
る被覆物を生成させるためのポリエステルポリオール及
び続いてのポリウレタンエラストマーを調製する際のジ
オール成分としてポリエチレングリコールを使用し得る
。

またポリエチレングリコールから得られるセグメント化
されたポリウレタンがヨーロッパ特許出願第５２．９１
５号に開示されている。

また水蒸気に対して透過性である被覆物及び複合材料を
製造するために他の有機性の親水性成分をポリウレタン
に加える。殊に、ポリ−ω−メチルグルタメートを出発
成分として用いるポリウレタンに加えるか、またはポリ
ウレタン上にグラフト化させる。ドイツ国特許出願公開
第１．９２２゜３２９号及び同第１．９４９．０６０号
並びに特開昭５８．０５７．４２０号及び同５９，０３
６．７８１号はこの使用を記載する多くの参考文献の極
く少数のみのものである。

最近、水蒸気に対して透過性のコンノ（クト被覆化合物
の分野で殊に技術的な興味のあるものけ主に出発成分と
して上記のポリエチレングリコールを含むポリウレタン
・である。これらの原料物質は安価で、且つ広く入手し
得る。またこれらのものから得られるポリウレタン及び
ポリウレタン尿素は原理的に公知である。マクロジオー
ルとしてポリエステル、ポリカーボネートまたはポリエ
ーテルを含む広く使用されるポリウレタンに対し、上記
のポリウレタンは吸水性であり、水に対して透過性であ
り、そしである場合には強く膨潤するか、または水に溶
解する。

従って疎水性ポリオールを親木特性を与えるポリエチレ
ングリコールに加える。かかる混合物により良好な水蒸
気に対する透過性と液体水の作用に対す高い耐性を有す
るポリウレタン及びポリウレタン尿素が生じる。

多くとも１５重量％の溶媒で調製されるケトオキシムブ
ロッキングされた予備重合体及び交叉結合剤／硬化剤と
しての環式脂肪族ジアミンの２成分被覆系はドイツ国特
許出願公開第２，９０２．０９０号（−米国特許第４．
２４８．７５６号）に開示されている。またブロッキン
グされた予備重合体例えばポリプロピレンオキシド中の
ポリヒドロキシ化合物はエチレンオキシド単位を含有し
得る。

本発明は Ａ）平均２〜４個のケトオキシムブロッキングされたイ
ソシアネート基を含み、約５００〜１５゜０００の平均
分子量を有し、そして芳香族ポリイソシアネート及び約
２０〜１００重量％のエチレンオキシドを含むポリヒド
ロキシル成分をベースとする予備重合体、並びに Ｂ）式 式中、Ｒ及びＲ１はＨまたはＣ１〜Ｃ１−アルキル基を
表わす、 に対応する交叉結合剤からなり、モしてＢ）におけるＮ
Ｈ，に対するＡ）におけるブロッキングされたイソシア
ネート基の当量比が約１．３５：１〜０．９５：ｌであ
る、熱硬化可能な被覆用組成物に関するものである。

また本発明は本発明による組成物から得られる被覆され
た基体に関するものである。

また被覆用組成物は顔料、フィラー、溶媒及び被覆用化
合物に通常用いる他の添加剤を含有し得る。

殊にまた被覆用組成物は脂肪族及び／または芳香族ＰＵ
Ｒ溶液を含有し得る。

被覆用組成物の固体濃度は好ましくは約３５〜１００重
量％、最も好ましくは約５０〜９０重量％である。

芳香族ジイソシアネート例えば米国特許第３゜９８４．
６０７号及び同第４．０３５．２１３号（その全体を参
考として本明細書に併記する）並びにドイツ国特許出願
公開第２．４０２．８４０号及び同第２．４５７．３８
７号に記載のものをケト表オキシムブロッキングされた
イソシアネート予備重合体Ａ）の合成に使用し得る。２
．４′−及び４．４′−ジイソシアナトジフェニルメタ
ン、異性体性トルイレンジイソシアネート並びにこれら
のジイソシアネートの混合物が好ましい。

イソシアネート予備重合体の製造に対してこれらのジイ
ソシアネートと共に用いられる反応体は上記の出版物に
も詳細に記載される約２０〜１００重量％、好ましくは
約４０〜８０重量％のエチレンオキシド（ＢＯＸ）を含
むポリヒドロキシ成分例えばヒドロキシル基２〜４個を
含み、そして分子量的５００〜１０，０００、好ましく
は約１０００〜６０００を有するポリヒドロキシル化合
物である。

好適なポリヒドロキシ成分はヒドロキシル基を含むポリ
ヒドロキシポリエーテル例えばＥＯＸ単位、好ましくは
約３０〜９０重量％ＥＯＸ単位、より好ましくは約、４
０〜８０重量％ＥＯＸ単位；純ＥＯＸポリエーテルを含
むプロピレンオキシドポリエーテル；上記ポリヒドロキ
シポリエーテルと平均分子量的１０００〜６０００、好
ましくは１０００〜３０００を有するポリヒドロキシポ
リエステル（例えばアジピン酸、ヘキサンジオール−（
１，６）及びネオペンチルグリコールのヒドロキシポリ
エステル）並びに／またはヘキサンジオール、ヒドロキ
シエトキシヘキサノール、ヒドロキシポリカプロラクト
ン及びジフェニルカーボネートのヒドロキシポリカーボ
ネートとの混合物を含む。

混合物中のポリエーテル含有量は好ましくは約３０〜９
９重量％、最も好ましくは約４０〜９０重量％である。

また鎖長延長剤として知られる約３００以下の分子量を
有する低分子量ジオールをイソシアネート予備重合体の
製造に含有させ得る。ブタン−１゜４−ジオール及びヘ
キサン−１，６−ジオールが好ましい。

イソシアネート予備重合体の製造は公知の方法で好まし
くは約７０〜１１０℃で上記のポリヒドロキシ化合物を
過剰のジイソシアネートと反応させることにより行う。

約１．５：ｌ〜６．０：ｌ。

好ましくは約１．７：１〜２．５　：　ｌのＮＣ０１０
Ｈ比を一般に用いる。

イソシアネート予備重合体に用いるブロッキング剤はヒ
ドロキシルアミン及びケトン例えばアセトン、メチルエ
チルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン、アセ
トフェノンまたはベンゾフェノンのケトオキシムラ含ム
。

メチルエチルケトオキシム（ブタノンオキシム）が好適
なブロッキング剤である。ブロッキング反応は例えばイ
ソシアネート予備重合体を昇温例えば約７０〜１００℃
で、イソシアネート基が検出できなくなるまで好ましく
は化学量論量のケトオキシムと反応させることにより行
う。

ブロッキングされたイソシアネート予備重合体に対して
用いる交叉結合成分Ｂ）は好ましくは室温で液体であり
、そして極めて低い蒸気圧を有する脂肪族ジアミンであ
る４、４′−ジアミノ−３゜３′−ジメチル−ジシクロ
ヘキシルメタンである。

本発明による被覆用組成物において、Ｂ）におけるＮＨ
，基に対するＡ）におけるブロッキングされたイソシア
ネート基の当価比は好ましくは約ｌ。

２５：１−１：ｌである。

本発明による組成物は殊に織物シート及び皮革を被覆す
る際に用いる。これらのものを水蒸気に対して透過性で
ある被覆物を製造する際に使用し得ることが殊に有利で
ある。

熱硬化可能な反応性混合物は通常の被覆装置において直
接法及び逆被覆法の両方により水蒸気に対して透過性で
ある被覆物を製造するために使用し得る。これらの方法
によりイソシアネート予備重合体の特殊な化学的構造に
従ってその特性に相違がある異なったタイプの層例えば
結合層及び中間層またはトップコート層を製造すること
ができる。

逆被覆は最初にトップコート用の反応性混合物を一時的
支持体例えば移動紙上に約３０〜１００２７論２の量で
塗布し、次にこのものを乾燥チャンネル中で硬化させ；
結合コート用の反応性混合物をまた約３０〜ｌ　０１　
／♂の量で乾燥したトップコートに塗布し：このものに
基体を積層し、被覆物を更に乾燥チャンネル中にて約１
２０〜１９０℃、好ましくは約１５０〜１６０℃で硬化
させ；そして被覆された基体を支持体から除去すること
により本発明による生成物から製造し得る。

勿論必要に応じて、トップコートまたは結合コートのみ
を本発明による被覆用化合物から製造することができ、
そして通常の被覆系を他のコートに使用し得る。

前記の如くまた、反応性混合物を直接被覆工程により織
物基体に直接塗布し得る。

また本発明による被覆用組成物を溶液または分散状態で
ｌ−または２成分ＰＵＲと配合し得る。

例えばドイツ国特許第２．４５７．３８７号及び同第３
．１３４．１６１号（米国特許第４．５９４．３８５号
、本明細書に参考として併記する）参照。

この目的に用いるＰＵＲは疎水性または親水性であり得
る。

中間層を本発明による被覆用化合物から製造する場合、
ブローイング剤として加熱した際にガスを放出する化合
物を用いることができ、そして発泡安定剤を有利に用い
ることもできる。適当な添加剤は例えばドイツ国特許出
願公開第１．７９４゜００６号（英国特許第１．２１１
，３３９号）及び米国特許筒３，２６２．８０５号に記
載される。

水蒸気に対して透過性である被覆された基体の製造に対
して本発明による被覆用組成物を用いる利点は次にある
： １、のり引被覆ベーストの高い固体含有量、従って約１
０〜５０重量％の比較的低い溶媒含有量。

２、例えば交叉結合剤Ｂ）の添加後１４日より長い、被
覆用ベーストの長いポット・ライフ。

３、例えば約５０〜１５０２／ａ＋２の大量の単位表面
積当りの固体物質を含む被覆物を得ることができる。

４、高い被覆物の固体含有量と共にＩＵＰ１５による２
〜８９／ｃ♂時間の高い水蒸気に対する透過性。

５、洗浄及び／またはドライ・クリーニング後の被覆物
の高い耐水性。

６、コンパクト被覆表面の低い摩損性。

７、環境を汚染しない沈殿浴液体例えば水中でのＤＭＦ
溶液の凝集から生じるもの。

８、蒸発凝集の工程により水蒸気に対して透過性である
微細孔性層の製造に必要とされる困難なのり引被覆及び
乾燥条件に対して通常ののり引被覆、ドクターブレード
被覆及び乾燥技術が使用し得る。

更に本発明を次の実施例により説明するが、このものに
より限定されるものではなく、その際に特記せぬ限りす
べての部及び％は重量によるものである。

実施例１ ケトオキシムブロッキングされた予備重合体（本発明に
よる） ＯＨＨＳＯ３有するエチレンオキシド５０重量％及びプ
ロピレンオキシド５０重量％から得られた直鎖状ポリエ
ーテル（１，２−プロピレングリコールで出発）３４１
並びにＯＨ数３６を有し、そしてトルイレンジイソシア
ネート（２，４−：２．６−異性体混合物−８０：２０
）及びヒドラジン水和物の均一に分散されたポリウレア
１７０２を含む、プロピレンオキシド２７．５重量％及
びエチレンオキシド７２．５重量％から得られた三官能
性ポリエーテル（グリセロールで出発）３４０２を９０
℃で溶融したトルイレンジイソシアネートの同じ異性体
混合物と反応させた。生じたイソシアネート予備重合体
を９０℃でブタノンオキシム１０２２でブロッキングし
た。インシアネト含有量＝４．４５％、粘度：　５０．
０００ｍＰａ。

５７２５℃。

ａ）直接被覆 上記のブロッキングされた親水性予備重合体１０００２
を微細に分割したシリカ［Ａｅｒｏｓｉｌ　２００、デ
グツサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）］　２０１及び４．４′−ジ
アミノ−３，３′−ジメチル−ジシクロヘキシルメタン
１２５２と混合した。上記ののり引被覆用ベーストを１
ｍｍ７０−ティング（ｆ　Ｉｏａｔｉｎｇ）ナイフを用
いて基礎層として市販のフルオロアルキルスルホンアミ
ド１５１　／１で予備処理したポリアミド製タック（ｔ
Ｂ［ｆｅｔａ）に塗布した。チャンネルの温度：１２０
〜１６０℃。第二の装置の通過の際に、同のり引被覆用
ベーストのトップコートを同様に塗布した。塗布された
物質の全固体含有量は３０２／ｃ♂であった。水に対し
て高度に透過性である得られた製品は２０００ｍｍＷＳ
の耐水性を有していた。

ｂ）転写（ｔｒａｎｓｆｅｒ被覆 上記のブロッキングされた親水性予備重合体１０００Ｉ
をアルキル化された炭化水素［５ｏｌｖｅｓｓ。

１０（）：エツゾ（Ｅｓｓｏ）］の混合物１００Ｉで希
釈した。レベリング剤としてエトキシル化されたジメチ
ルポリシロキサン１５１を加えた後、微細に分割したシ
リカ（Ａｅｒｏｓｉｌ　２００　；デグッサ）１５２及
び４．４′−ジアミノ−３，３′−ジシクロヘキシルメ
タン１２０１を十分に混合しながら加え、得られたのり
引被覆用ベーストは調製済であった。こののり引・被覆
用ベーストをトップコートとして含浸された分離紙に塗
布し、乾燥し、モして１２０−１６０℃で反応させた。

塗布されたベーストの固体含有量は５０２７１ｍ２であ
った。積層コートを被覆用ナイフにより、微細に分割さ
れたシリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ　２００　；デグッサ）２
％を含み、そしてシリコーンレベリング剤を含まぬ同様
に調製された結合コートベースを用いて塗布した。次に
このものにＣｏ／ＰＥＳ繊維布を積層し、この物質を乾
燥し、そして１２０〜１６０℃で交叉結合した。全塗布
：９０ｊＪ／ｍ２゜ＩＵＰ１５による水蒸気に対する透
過性は約３１１１ｇ／ｃ♂時間ＣＤ　Ｉ　Ｎ５３３３）
であった。ドライクリーニング３回及び洗浄３回後の耐
水性は２０００　ｍｍ　ＷＳより大きかった。

実施例２ トップコートベーストｌ（本発明による）実施例１に記
載のブロッキングされた親水性予備重合体１０００．９
をＤＭＦ／トルエン／メチルエチルケトン中の芳香族ｌ
成分ポリウレタンの３５％溶液１５０２と混合した。４
．４′−ジアミノ−３，３’−ジメチル−ジシクロヘキ
シルメタン１２５１を予備重合体を交叉結合させるため
に加えた。約３５．０００の粘度を有する９２．３％調
製物を二酸化チタン１００２で顔料化した。

３５％ｌ成分ＰＵＲ溶液の調製＝ＣＨ数５６を有する１
、２−プロピレングリコールポリエーテル７０６ｊＪを
１００℃でトルエン６６０Ｉ中のジフェニルメタン−４
，４′−ジイソシアネート２４０９と反応させてイソシ
アネート予備重合体を製造し、次にこのものをＤＭＦ７
００１及びメチルエチルケトン５０ｏｌ中のブタンジオ
ール−（１，４）５４ｆＩの添加により８０℃でポリウ
レタンに転化した。３５％溶液は約２５．０００ｍＰａ
、ｓ／２５°Ｃの粘度を有していた。

トップコートベースト２（本発明による）実施例１に記
載のブロッキングされた親木性子゛備重合体１０００：
ｊをＤＭＦ／Ｉ−ルエン中の親水性芳香族！成分ポリウ
レタンの４５％溶液２００２と混合した。ブロッキング
されたイソシアネート予備重合体に対する交叉結合剤と
して実施例１からの環式脂肪族ジアミンｌ　２５．？を
加えた。

９１．７％のり引被覆用ベーストは約３８，０００ｍＰ
ａ、ｓ／　２５℃の粘度を有していた。

４５　％　ｌ　ＦＲ分Ｐ　Ｕ　Ｒ溶液の調製＝ＣＨ数５
６の、ヘキサンジオール−（１，６）及びネオペンチル
グリコールの６５　：　３５混合物から製造したアジピ
ン酸ポリエステルｌ　５００７並びにＯＨＨＳＯ３ジエ
チレングリコールで出発するエチレンオキシドのポリエ
ーテルｌ　５００２を７０’Ｏでトルエンｌ　８２０ｊ
及びＤＭＦ　２７３０ｊ　中ｆ）１タンジオール−（１
，４）２２５２及び４．４′〜ジイソシアナトジフエニ
ルメタン５００２の混合物と反応させた；粘度４０．０
００ｍＰａ、ｓ／　２５℃。

転写被覆 被覆用ベーストｌ及び２（交叉結合温度１５０〜１６０
℃）から製造したトップコートを結合コートとして親水
性、４５％、ｌ成分ポリウレタン溶液を用いてＣｏ／Ｐ
ＥＳ繊維布に積層した。約７０２／ｍ２の全ＰＵＲ被覆
を有する製品はＩＵＰ１５により３−５＋ｏｇ／ｃｄ時
間の水蒸気に対する透過性を有することが見い出された
。

実施例３ トップコート（本発明による） 実施例１に記載され、そしてエチレンオキシド５０重量
％及びポリプロピレンオキシド５０ｔｊＬ％から得られ
たポリエーテル（ＯＨＨＳＯ３ｔ。

Ｏｉ、１００％エチレンオキシドのポリエーテル（ＯＨ
ＨＳＯ３８００Ｉ並びに均一に分散されたポリウレア２
００２を含む１００％プロピレンオキシドのプロピレン
グリコールポリエーテル（ＯＨＨＳＯ３（実施例１参照
）２００．？を８０〜９０℃で２．６−１ルイレンジイ
ソシアネート５２２２と反応させた。次に予備重合体の
イソシアネート基を８０℃でブタノンオキシム３５０２
と反応させることによりブロッキングした。イソシアネ
ート含有量：５．４５％；粘度：　３５　、ＯＯ０ｍＰ
ａ。

５７２５°Ｃ０ この親水性予備重合体１０００：Ｉを４．４′ジアミノ
−３，３′−ジメチルジシクロヘキシルメタン１５４Ｉ
と混合し、そしてトップコートの製造に用いた。

結合コート ヒドロキシカプロンＭ−ω−ヒドロキシヘキシルエステ
ル及びジフェニルカーボネートから得られたＯＨＨＳＯ
３有するポリエステルヵーボネ−ト１Ｏ００２並びにＯ
ＨＨＳＯ３有するジヒドロキシポリエチレングリコール
ｌ　Ｏ００２を脱水し、次に１００℃でイソホロンジイ
ソシアネート２５５１及びヘキサメチレンジイソシアネ
ート５９１の混合物と反応させてイソシアネート予備重
合体を生成させた。反応時間二９０分。予備重合体をト
ルエン１１７０．？に溶解した後、ｉ−プロパツール９
３６２及び１−メトキシプロパノ−ルー２２３４２中の
ヒドラジン水和物２５ノの溶液を約２５℃で滴下しなが
ら加えた。４０．０００ｍＰａ、ｓ／２５℃の粘度を有
する約５０％溶液を２時間の撹拌後に得られた。

重さ４０ｊＪ／ｍ２の交叉結合されたフィルムのＩＵＰ
１５による水蒸気に対する透過性は６　ｍｇ　／　ｃ♂
待時間あった。

市販ツメチロールエーテルメラミン樹脂５０１１ブタノ
ール中５０％［溶液の商品名１ｍｐｒａｆｉｘ　ＳＶ−
Ｌ６ｓｕｎｇ　；バイエル（Ｂａｙｅｒ）　ＡＧＩ及び
インプロパツール中のｐ−トルエンスルホン酸の２０％
溶液７．５２を結合コートに対する溶液１０００２に加
えた。

転写被覆法によるＰＵＲ約７０２／ｍ２で被覆された製
品は約４　ｔｒｒｇ　／　ｃＴｊ時間のＩＵＰ１５によ
り測定された水蒸気に対する透過性を有しでいた。

実施例４ トップコート（本発明による） 実施例１により得られたエチレンオキシド５０重量％及
びプロピレンオキシドの直鎖状ポリエーテル（ＯＨＨＳ
Ｏ３１７０９、エチレングリコールポリエーテル（ＯＨ
ＨＳＯ３８５ｊ、実施例２により得られたヘキサンジオ
ール／ネオペンチルグリコールポリアジベート（ＯＨＨ
ＳＯ３８５７並びに実施例１により製造されたプロピレ
ンオキシＦ２７．５重量％及びエチレンオキシド７２．
５重量％の三官能性ポリエーテルＣＯＨ１３６）３４０
９を実施例１に記載の２．４／２．６−）ルイレンジイ
ソシアネートの異性体混合物（８０：２０）１５０ｆｆ
と反応させ、そしてブタノンオキシム１０２２でブロッ
キングした。イソシアネート含有量＝５．５％、粘度：
　４５．０００ｍＰａ、ｓ、／　２５℃。

この親水性のブロッキングされたイソシアネート予備重
合体１０００９を酢酸メトキシプロピル１５０２に溶解
した４、４′−ジアミノ−３，３′−ジメチルジシクロ
ヘキシルメタン１５５ｊｌと混合した。被覆用チャンネ
ル中にて１５０〜１６００Ｃで交叉結合した。

以上説明の目的で本発明を詳細に記載したが、かかる詳
細はこの目的のみのためであり、そして特許請求の範囲
により限定され得る以外は本発明の精神及び範囲から逸
脱せずに本分野に精通せる者により変法を行い得ること
を理解されたい。

本発明による主なる特徴及び態様は以下のとおりである
。

１、Ａ）平均２〜４個のケトオキシムブロッキングされ
たイソシアネート基を含み、約５００〜１５．０００の
平均分子量を有し、そして芳香族ポリイソシアネート及
び約２０〜ｌＯＯ重量％のエチレンオキシドを含むポリ
ヒドロキシル成分をベースとする予備重合体、並びに Ｂ）式 式中、Ｒ及びＲ１はＨまたはＣ，−Ｃ，−アルキル基を
表わす、 に対応する交叉結合剤からなり、そしてＢ）におけるＮ
Ｈ３に対するＡ）におけるブロッキングされたイソシア
ネート基の当量比が約１．３５：１〜０．９５：ｌであ
る、熱硬化可能な被覆用組成物。

２、該交叉結合剤がジアミノ−３，３′−ジメチルジシ
クロ−ヘキシルメタンからなる、上記ｌに記載の組成物
。

３、該ポリヒドロキシ成分が約４０〜８０重量％のエチ
レンオキシドを含む、上記ｌに記載の組成物。

４、該ポリヒドロキシ成分がポリヒドロキシポリエーテ
ル及びポリヒドロキシポリエステルの混金物からなり、
そして混合物が約３０〜９９重量％のポリエーテル含有
量を有する、上記ｌに記載の組成物。

５、本明細書の実施例１の組成物で被覆された基体。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）平均２〜４個のケトオキシムブロツキングされ
   たイソシアネート基を含み、約５００〜１５，０００の
   平均分子量を有し、そして芳香族ポリイソシアネート及
   び約２０，１００重量％のエチレンオキシドを含むポリ
   ヒドロキシル成分をベースとする予備重合体、並びに Ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ及びＲ＾１はＨまたはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ル基を表わす、 に対応する交叉結合剤からなり、そしてＢ）におけるＮ
   Ｈ＿２に対するＡ）におけるブロッキングされたイソシ
   アネート基の当量比が約１．３５：１〜０．９５：１で
   ある、熱硬化可能な被覆用組成物。 ２、該交叉結合剤がジアミノ−３，３′−ジメチルジシ
   クロ−ヘキシルメタンからなる、特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 ３、該ポリヒドロキシ成分が約４０〜８０重量％のエチ
   レンオキシドを含む、特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ４、該ポリヒドロキシ成分がポリヒドロキシポリエーテ
   ル及びポリヒドロキシポリエステルの混合物からなり、
   そして混合物が約３０〜９９重量％のポリエーテル含有
   量を有する、特許請求の範囲第１項記載の組成物。