WO1996004122A1 - Skin material having plurality of minute recesses and projections in and on its surface, method of manufacturing the same, and method of manufacturing molded products using the same skin material - Google Patents

Skin material having plurality of minute recesses and projections in and on its surface, method of manufacturing the same, and method of manufacturing molded products using the same skin material Download PDF

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Akitaka Miyake
Tomoko Uematsu
Toshimitsu Tsuji
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Definitions

  • the present invention automotive interior materials Ya, and architectural ⁇ material, off office • Auto menu over three down equipment, c c-di-down Guya, such as home appliances, sentence equipment, sanitization rie, daily necessities
  • c c-di-down Guya such as home appliances, sentence equipment, sanitization rie
  • the present invention relates to a skin material capable of giving a tactile sensation, that is, a soft touch feeling, a method of manufacturing the skin material, and a method of manufacturing a molded article using the skin material.
  • Fascinating sensation on surfaces such as plastic moldings or gold moldings (for example, paints or molding sheets obtained using paints to give a soothing, soothing outer surface) More suede-type films have been formed.
  • Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2-12443 discloses that a bead pigment is separated on a base film having good moldability and that a radiation curable resin is added to a vehicle.
  • a sheet for suede-like molding formed by applying and curing a paint has been proposed.
  • this suede-like sheet it is necessary to apply an ionizing radiation-curable resin composition onto a film and then irradiate it with an electron beam or the like to cure the sheet. The process becomes complicated and productivity is not sufficient.
  • the coating film of the sheet is made of a resin framed by an electron beam or the like, the spreadability of the entire sheet is inferior.
  • the sheet may be broken due to poor spreadability of the sheet.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-251111 discloses a method in which a thermosetting resin sheet is set in a lower mold in advance, and then the resin is introduced into the lower mold. There has been proposed a method of manufacturing a molded product in which a thermoplastic resin sheet (decorative sheet) is adhered to the surface by pressing an upper die.
  • the molded article obtained by the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-251111 has a surface ⁇ formed of only a thermoplastic resin.
  • the feeling of removing the bran is not exhibited, and the feel when touched is hard. Therefore, this manufacturing method could not produce a product that requires 86 erasure and soft touch, for example, a car interior material, a housing, and a case. M indication of invention
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and a skin material whose appearance has a matte appearance and which usually has a soft touch when touched is provided. To provide a method for producing it with high productivity without causing problems of the conventional painting space and environmental problems such as solvents, and a method for producing a molded product using the skin material. This is the purpose.
  • Another object of the present invention is to provide a method capable of producing the above K skin material at a relatively low cost.
  • the skin material of the present invention is composed of a composition containing a urethane-based thermoplastic elastomer and elastic fine particles as main components, and has a surface having many fine irregularities on the surface.
  • a layer, an adhesive layer, and a base material layer made of a thermoplastic resin-based elastomer are laminated in this order ⁇ .
  • a composition containing a thermoplastic elastomer and a conductive fine particle as a main component is extruded and then stretched, so that a surface is obtained by extruding the composition. It is intended to obtain a skin material having many fine irregularities.
  • the skin material obtained by the method of the present invention is formed of a composition mainly composed of a thermoplastic elastomer and elastic fine particles, and has a surface provided with a large number of fine irregularities on the surface. Since it has the layer, it is possible to give the surface of the molded article or the like a glossy appearance and a soft touch when touched.
  • a composition mainly composed of a thermoplastic elastomer and elastic fine particles is extruded in a sheet form from an extruder, and then extruded.
  • a large number of fine irregularities are formed on the surface, so that a good working environment can be produced without using a solvent.
  • the co-extrusion method is used, so that continuous production can be performed in a single process compared to the case where the coating material is applied after the base material layer is formed.
  • the skin material which has a matte appearance and usually has a soft touch when touched, can cause problems with the conventional painting space and environmental problems such as solvents. It can be easily manufactured with extremely high productivity.
  • thermoplastic elastomer (Thermoplastic elastomer)
  • thermoplastic elastomer used in the present invention refers to a polymer material that exhibits a certain rubber elasticity at normal temperature and is plasticized at high temperature and can be subjected to various molding processes.
  • thermoplastic elastomer examples include polyurethan, polystyrene, polyolefin, polyester, and polychlorinated. Vinyl type, Polyamide type, Ionomer type, Fluoro rubber type, 1,2 Polybutadiene type, Trans 1, 4 Polyisolate Examples include a plant system and a synthetic natural rubber system, which may be used alone or in combination.
  • thermoplastic elastomers are composed of a rubber component (hard segment) having an o-bee elasticity in the molecule and a molecular constraint component (soft core) for preventing bi-directional deformation.
  • hard segment rubber component having an o-bee elasticity in the molecule
  • soft core molecular constraint component
  • Gume emissions g) often and this that share a, although in the moldable range also ⁇ to have a part Katachibana structure, three-dimensional network crosslinked structure of a wide range does not possess ⁇
  • the hardness of these heat-soluble SB elastomers varies depending on the desired feel and the hardness of the elastic micro-lacquer used (a large number of bead beads are used). It is preferable that the hardness of JISK6301 is 20 to 98.
  • a polyurethan or a soft segment is used as a hard segment.
  • block copolymers having a polyether, a polyester, a polycarbonate, and the like are block copolymers having a polyether, a polyester, a polycarbonate, and the like.
  • polystyrene polystyrene is used as the hard segment, and polybutadiene and poly is used as the soft segment.
  • Block copolymers with Soprene, Polyethylene and Polybutylene in this order, SBS, SIS, SEBS block copolymers
  • hydrogenation And those with a functional group.
  • the hard segment has a polyrefined polyline as a hard segment
  • the soft segment Those with ethylene and those with a small amount of diene components along with ethylene (in order, EPM (ethylene-propylene-methylene), EPDM ( Ethylene-propylene-gen-methylene copolymer), collectively EPR (ethylene-propylene rubber)), obtained by blending these These are partially crosslinked by further adding an organic peroxide, or are modified with an unsaturated hydrocyanic acid monomer or an unsaturated carboxylic acid derivative by graphitization.
  • the hard segment and soft segment blends can be created and then blended, or can be blended when mounted. is there.
  • polyester type there are a polyester as a dosegment and a copolymer having a polyether as a soft segment.
  • polyamide there are some that use polyamide as hard segment and use polyether as soft segment. .
  • thermoplastic elastomers depend on the tt ability desired to be obtained as a skin material, for example, scratch resistance, abrasion resistance.
  • a urethane-based heat-resistant ffl elastomer is preferably used. If urethane-based elastomers require light resistance and heat resistance of the skin material, use a non-yellowing type that uses aliphatic isocyanate. Is preferably used 0
  • the elastic fine particles those that do not dissolve under the extrusion conditions of the thermoplastic elastomer are used. That is, elastic fine particles having a higher temperature than the extrusion temperature of the thermoplastic elastomer are used. The reason is that when mixed with a heat-resistant elastomer and extruded in a sheet form from an extruder, the fine particles are melted and integrated into a heat-resistant elastomer. This is because even if the sheet is stretched thereafter, it is difficult to form irregularities of a desired size and shape on the surface of the sheet.
  • the hydrophilic fine particles used in the present invention are fine particles having a property K of recovering the elasticity when opened after being pressurized until its shape is deformed.
  • the load is 0.5 to 3
  • O g i is preferable, and particularly, 0.5 to 10 g i is preferable.
  • non-natural elastic fine particles are used as the volatile fine particles.
  • polyurethane, acryl resin (preferably acryl-urethane resin), polystyrene, and styrene-isoprene examples thereof include those made of a polymer.
  • the shape of these elastic fine particles is not limited to a preferably spherical force-spherical shape, but a non-spherical shape obtained by means such as freeze-pulverization can also be used.
  • the average particle size of the elastic fine particles is usually in the range of 1 to 50; ⁇ , preferably in the range of 5 to 40 #m, and is preferably in the range of 100 to 100 parts by weight of the above-mentioned thermoplastic SE elastomer. Usually, 20 to 200 parts by weight, preferably 50 to 150 parts by weight, is added.
  • the average particle size of the elastic fine particles is less than 1 zm, it is difficult to obtain a skin material having a sufficient soft touch feeling (a soft soft touch when touched). If it is extremely small, a feeling of erasure cannot be exhibited.
  • the average particle size of the elastic fine particles exceeds 50 m, S cracks are likely to occur on the surface when the skin material is stretched and stretched.
  • the amount added to 100 parts by weight of the heat-resistant elastomer is less than 20 parts by weight, many fine irregularities are not formed on the surface of the skin material. As a result, the feeling of mattness and soft touch of the skin material is reduced, and if the addition amount is more than 200 parts by weight, cracks are formed on the surface of the spread and stretched skin material. It is likely to occur.
  • the number of the elastic fine particles is not limited to one type, and two or more types may be used in combination. If a relatively soft thermoplastic elastomer is used, or if the surface of the skin material has a slightly hard feel, use, for example, Methyl Tachibana Polymethyl acrylate. Alternatively, hard fine particles made of an inorganic material may be used together with the elastic fine particles.
  • the surface JB is made of a composition containing a urethane-based thermoplastic elastomer and elastic fine particles as main components, and has many fine irregularities on the surface. is there.
  • the base material layer is made of a 23-year-old refrigerated thermoplastic elastomer.
  • the adhesive layer of both is not particularly limited, but is preferably a polyolefin modified with an acid such as an unsaturated polybasic acid (particularly polypropylene). And a layer composed of SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer) modified with an acid such as an unsaturated polybasic acid.
  • the base material layer is laminated on the surface layer via the adhesive layer, the elastic fine particles are contained only in the surface layer of the skin material, compared to the case where the elastic particles are contained in the whole laminate. Thus, the amount of elastic micro-child used can be reduced.
  • the base material ⁇ of the same type as the molding resin, for example, the molten resin and the skin material are integrated in the mold during the production of an injection molded product or a standing molded product. When they are formed, the adhesion between them becomes good.
  • adhesive IS and substrate layer The same applies to the resin foam layer, which includes polyolefin resin, polystyrene resin, polyurethan resin, polyvinyl chloride resin, Foaming layers of various types of thermoplastic elastomer resins, etc., are particularly good in adhesiveness to the olefin-based thermoplastic elastomer base material layer, and the cushioning A foamed layer of a boro-refin-based resin is preferably used because of its excellent properties and, in addition, the soft touch feeling of the surface layer when pressed.
  • composition containing the laster, elastic fine particles and, if necessary, additives is melted and mixed using a kneading and extruding device such as a 2-glaze extruder, and the sheet is pressed down. Then, the sheet material is stretched in the longitudinal direction and, in some cases, in the width direction to obtain a skin material.
  • a kneading and extruding device such as a 2-glaze extruder
  • extrusion conditions mentioned above depend on the type and mixing ratio of the heat-resistant 2S elastomer, the elastic fine particles, and the additive, but in general, the extrusion conditions of the heat-soluble 23 elastomer are the same.
  • the composition After mixing the thermoplastic, elastomeric fine particles and additives, the composition is melt kneaded with a twin screw extruder and extruded instead of extruding. Mix the components with a Banbury mixer When pelletizing with a pelletizer or the like, it may be extruded with a single screw extruder.
  • the stretching of the sheet-like body may be performed in a semi-solid state immediately after extrusion as long as the form of the sheet-like body is substantially maintained, or may be performed in a solid state (of course). In this case, it is generally called stretching).
  • the sheet-like body immediately after the above composition has been extruded (discharged) from the extruder may be stretched by a take-up roll or the like, or the sheet-like body may be wound up. It may be stretched after cooling and shaping as much as possible.
  • an extruder die
  • the sheet-like body is extruded vertically downward, and the sheet may be stretched by its own weight.
  • the stretching of the sheet is usually carried out by bringing the cooled roll into contact with the sheet after the temperature of the sheet has fallen below the curing temperature of the heat-resistant elastomer used. It is arranged in the sheet extrusion direction from the roll, and is taken up by a take-up roll that rotates at a speed higher than the sheet extrusion speed.
  • a take-up roll such as a rubber roll whose surface is roughened and cooled
  • the sheet is rolled around the heat-resistant elastomer near the aging temperature of the elastomer. You can extend it.
  • a ten-thousand-one extension method may be used.
  • the SS of the sheet-like body in the present invention includes both a semi-solid state immediately after extrusion and a sufficiently cooled K-shaped solid state (2). Same for the body).
  • the elongation of the sheet differs depending on the compatibility of the heat-soluble SB elastomer used with the elastic fine particles, the hardness of the elastic fine particles, and the curing temperature of the heat-conductive elastomer. It is usually more than 2 times, more preferably 2 times to 50 times, and even more preferably 2 times to 20 times.
  • the elongation K of the sheet is obtained by the following equation.
  • K cross-sectional area of mold lip / cross-sectional area of (rolled up) sheet
  • the elastic fine particles 41 contained in the sheet 40 are hardly deformed.
  • the layer 44 consisting of the thermoplastic I elastomer is stretched in the direction of extension of the sheet 40, and the thickness of the thermoplastic elastomer layer 44 gradually decreases. .
  • the thermostable elastomeric layer 44 formed around the elastic fine particles 41 becomes thinner, so that the elastic fine particles 41 protrude from the surface of the sheet 42. 4 3 is to be formed
  • the shape of the unevenness formed on the skin material is preferably as follows.
  • the fine irregularities on the surface of the skin material are manifested when the added elastic fine particles are placed on the surface.
  • the protruding portions are formed by adding the elastic fine particles alone or by collecting several of them.
  • the width W of the projection 29 can vary depending on the size of the elastic fine particles to be added, but it is preferable that the average is l to 50 // m on average. More preferably, it is 4 to 30 # «n. The reason is that if the width W of the convex portion 29 is too small, it is difficult to obtain a feeling of extinction and good feeling, while if it is too large, it depends on the thickness of the skin material, but when the skin material is spread. This is because the surface is easily cracked, and the feel is shiny, and the eraser becomes insufficient 0
  • the width W of the protrusion 29 refers to the dimension from the lowest point to the lowest point of the protrusion 29.
  • Density of the bumps may vary Ri by the magnitude of ⁇ fine particles to be added, 0. 0 1 mm 2 per Ri 1 0 or more is preferred rather, it is rather to favored by al 1 5-1 0 It is preferable that the number is zero and the unevenness is continuously formed. If the density of the irregularities is lower than the above range, the glossiness becomes insufficient.
  • the glossiness of the skin material can be measured by specular gloss if it is used.In this case, the gloss value determined by Kaguri according to JISK 7105 is less than 5 with 60 ⁇ specular gloss. Is preferred and more preferred Is 3 or less.
  • the surface roughness of the skin material is a ten-point average roughness based on JISB061 IC, and a cut-off value of 0.8 mm and a length of 4 mm are set.
  • mosquito Tsu preparative off value Is the wavelength at which the gain becomes 75% when a high-pass filter with an attenuation rate of 12 dB / 0 ct is used when obtaining the roughness curve.
  • the ten-point average roughness Rz ⁇ D is calculated by calculating the center line of the roughness curve (a straight line parallel to the average line of the roughness curve) as shown in the following equation.
  • the part of fixed length L was extracted in the direction of the straight line where the encircled face became equal on both sides of this straight line), and the fixed length was divided into five equal parts, which were divided into five equal parts.
  • the average value of the maximum height (Z) of each section which is expressed by the following equation.
  • R z-0 1/5 (Z 1 + Z 2 + Z 3 + Z 4 + Z
  • the skin material thus obtained is subjected to annealing if necessary.
  • thermoplastic elastomer and elastic fine particles And a thermoplastic resin to be used as the base material layer.
  • thermoplastic elastomer and elastic fine particles And a thermoplastic resin to be used as the base material layer.
  • thermoplastic resin to be used as the base material layer are laminated by co-extrusion to form a sheet-shaped product B, which can be easily laminated without entraining air between both layers, and can be easily prepared in one process. This is particularly preferable in actual production.
  • Coextrusion molding refers to a method in which two or more extruders are used to combine the extruded grease into one to create a multilayered product.
  • the methods of resin consolidation by co-extrusion are roughly classified into the feed block method, multi-manifold method, and multi-slot die method.
  • the feed block method joins a special block installed just before entering the die, and is also called the black box method.
  • the multi-manifold method has only two manifolds in the die.
  • the multi-slot die method is a method in which the flow is separated in the die and bonded immediately after leaving the die.
  • Any of these methods can produce a multi-layered sheet, or a combination of these methods (eg, a combination of a feedblock method and a multi-hold method).
  • thermo-elastomer and elastic fine particles that constitute the surface layer Are mixed and then extruded by mixing and extruding using a twin-screw type extruder, and the base material extruded from another extruder; co-extrusion with the resin to be B, or
  • the heatable ffl elastomer and the elastic fine particles are kneaded in advance into pellets, and the pellets are extruded with an ordinary extruder and extruded from another extruder. It can be co-extruded with the resin to be the base material S.
  • the mixing of the heat-soluble SB elastomer and the elastic fine particles is performed using a Banbury mixer. It can be mixed by first class.
  • the self-extrusion temperature condition is, for example, 150 to 215'C when extruding a composition for a surface layer using a thermoplastic elastomer.
  • Examples of the material constituting the base material B include the heat-resistant SB elastomer used on the upper surface; polystyrene, an acrylic polymer, and a polymer. Carbonate, Polyvinyl chloride, Polyethylene, Polypropylene, ABS (Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) ), Denatured polyunylene oxide, polymorph; L-biphenyl, polyether imide, polyether telketone, Heatable S3 resins such as ionomers.
  • the base material layer to be laminated is made of a heat-resistant elastomer. It is preferable to be composed.
  • the extrusion temperature conditions for the olefin-based thermoplastic elastomer are as follows. Generally, it is 180 to 230.
  • the substrate layer may be a single layer or multiple layers.
  • the surface S, the adhesive layer, and the base material layer are coextruded in a descending state in which the S layer is formed in this order to form a sheet-like laminate, which is stretched.
  • the adhesive layer examples include pressure-sensitive adhesives such as rubber-based, acrylic-based, urethane-based, and silicone-based adhesives, solvent-based adhesives, and, for example, ethylenic acid.
  • Polyolefins modified with acids such as hotmelt-based adhesives or polybasic acids such as unsaturated polybasic acids or SEBS (styrene) Etc., which are made of adhesive resin such as ethylene-butylene-styrene-styrene copolymer).
  • primer layer These are sometimes referred to as the primer layer.
  • post-curing adhesives that can be used for micro-carbure curing can also be used.
  • the post-curing adhesives include, for example, uncrossed unsaturated polyester-based adhesives, uncrossed acrylic adhesives, and the like.
  • polyolefin resin or elastomer The surface consisting of a polyurethane urethane-based elastomer is laminated on the base material JB, which is composed of a base material.
  • the material constituting the base material B is previously acid-modified. Or a material that has been denatured by graphite, blending these materials with unmodified polyolefin, or using a base material of unmodified polyolefin. Adhesion can also be improved by laminating a modified polyrefin substrate layer at once.
  • Ru der method further product / i the ⁇ foam JS to base layer side 0
  • the sheet-like laminate extruded and in a molten state is manufactured in advance on the base material JS side of the sheet-like laminate.
  • the laminated resin foam sheets are passed between a pair of rolls in a state of being stacked, and are adhered to each other to laminate and integrate (extruded laminate method).
  • the resin extruded sheet may be extruded from another extruder immediately before the co-extruded sheet-like layer passes through the roll, and may be pressed and integrated by the roll. Good.
  • Materials for forming the resin foam layer include polyolefin resins such as polylobirylene and polyethylene (including bridged ones). ), Polystyrene, styrene-anhydrous male Polystyrene resins such as acid copolymers, polyurethane resins, polychlorinated vinyl resins, and various types of thermoplastic elastomer resins. Various known foams can be used.
  • the expansion ratio of ⁇ foam layer click the skin material Tsu sheet 3 down properties and hence, to increase the source oice data ,, 'Chi feeling at the time when pressed, it is usually 5 to 5 0 times, rather then preferred Is about 10 to 50 times, and particularly preferably about 10 to 40 times.
  • the resin foam layer may be a single layer or a plurality of layers. Further, the resin foam layer may be pre-seeded with an adhesive layer. If the adhesion between the resin foam layer and the core material (the body of the molded product) to be laminated is poor, an adhesive layer can be provided on the resin foam layer in advance. The adhesion between the two layers is improved.
  • This adhesive layer may be laminated after forming the resin foam S, but the adhesive ⁇ is applied to the unfoamed raw material constituting the resin foam layer, and then the raw material is formed. A more efficient and preferable method is to obtain a resin foam layer having an adhesive layer by heating the resin. As the adhesive, a heat-type adhesive can also be used.
  • the base layer / foamed layer may be laminated with a printed sheet 8 in order to enhance the design.
  • Skin material obtained by “production method of skin material” of the present invention As described above, according to the production method of the present invention, a single-layer skin material consisting of only a surface layer, a surface layer And a skin material having a base layer laminated directly on one surface of the surface layer or via an adhesive IB, a skin layer, an adhesive layer, a base material S, and a skin material having resin foam ⁇ . Thus, skin materials having various layer configurations can be obtained.
  • Each skin material has a large number of fine irregularities formed on the surface of the surface layer, and has a good 86 erasure and usually a soft touch feeling.
  • the thickness of the skin material obtained by the method of the present invention varies depending on the layer structure, the use, etc., but generally, the surface layer is 5 to 500 m, preferably 5 to 500 m. ⁇ 100 m, foaming is about 500 ⁇ 500 m ⁇ m, preferably about 100 ⁇ 300 m, base material is about 100 ⁇ 300 m, preferably The adhesive layer (Brimer S) is preferably 2 to 500 #m, and more preferably 5 to 50 #m.
  • the skin material (at least one of the surface layer, the foam layer and the base material layer) may further include a coloring agent such as a pigment or a dye, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and an ultraviolet stabilizer, if necessary. (For example, hindered amines) and flame retardant materials are added.
  • Colorants include pigments and dyes used in paints.
  • pigments include titanium oxide, oxidized carbon, carbon black, cyanine-based coagulants, and quinacridone-based pigments.
  • dye examples include azo dyes, anthraquinone dyes, indigo dyes, and styrene-based dyes.
  • gold (S) such as aluminum flake, nickel, gold powder, silver powder, and the like may be used as the coloring agent. These materials are preferably in the form of fine particles as much as possible.
  • the skin material is (the surface S in the case of a multilayer structure).
  • the main components are toma and elastic finer (usually 50% of the total composition).
  • the K-erasing feeling and soft touch generated by the initially-set virgin microlarva decrease, and If the composition contains a solid colorant, the total amount of the above-mentioned elastic fine particles with respect to the thermoplastic elastomer (100 parts by weight) (Usually 20 to 200 parts by weight).
  • various functionalizing agents can be added to impart various functions to the skin material produced by the present invention.
  • the various function-imparting agents include a conductive material, an anti-dew agent, and a photomix compound.
  • the sheet may be printed or otherwise patterned to enhance the design. If the skin material is formed in multiple layers, the print is preferably applied to the surface of the surface extension (eg, on the base material ⁇ ).
  • the skin material obtained by the "skin material J" or the “skin material manufacturing method” of the present invention has various uses as described below.
  • a method of introducing a skin material into a mold in advance and sticking it to a molded product at the same time as molding as in injection molding or stamping molding
  • the skin material is heated at room temperature or heated to a vacuum.
  • Forming or press-fitting is applied to and adhered to the inner surface of the mold, and then normal forming is performed.
  • the skin material is not spread greatly during molding, or when the mold has a small curvature If there is no part, it may not be necessary to adhere the skin material inside the mold in advance.
  • the skin material is rolled in during the cooling sizing after leaving the mold or during the sizing.
  • the skin material is adhered to the outer surface of the molded product with a crimping roller so that the skin material follows the surface.
  • vacuum (pneumatic) molding a method is used in which a skin material is preliminarily layered on a molding sheet to be a core material, and then molding is performed. There is a way to layer.
  • the skin material is attached to long members such as wood and aluminum sash by using a commercially available laminator. At this time, it is preferable to provide an adhesive to the skin material in order to improve the adhesiveness with the member.
  • the skin material on which the pressure-sensitive adhesive is applied is attached to the molded product by hand application or by a double vacuum molding machine (applying machine).
  • the molding resin used in the upper queen can be any material that is normally molded.
  • ABS Alignment-styrene copolymer
  • Polyethylene Polypropylene
  • Polyvinylated vinyl Polystyrene
  • Polyethylene carbonate acrylic street fat, polyethylene imid, polyethylene Saluide, Polyamide (Nylon), heat imaginable elastomers that have been added, and these materials are filled with glass And the like.
  • the skin material used in this method is the skin material described above and in “Skin material J” of the present invention.
  • the following method can be used to obtain a molded product by simultaneously integrating the skin material and the molding resin.
  • the skin material is introduced into the mold in advance so that the surface of the skin material becomes the surface of the molded product to be obtained, and the molding resin that becomes the molded product body is injected, for example, by injection molding or stamping. At the same time as molding, the skin material is adhered to the surface of the molded article main body and integrated.
  • the molding resin is introduced into the mold. Thereafter, the mold is closed, and in the case of injection molding, after the mold is closed, a molding resin is introduced into the mold to obtain a molded product in which the skin material is integrated.
  • the skin material is preformed by pneumatic forming in advance, and the preformed product is introduced into a mold so that the surface thereof faces the surface of the obtained molded product, and then the preformed product is formed.
  • Molding resin by injection molding and standing molding, and at the same time, a skin material is attached to the surface of the molded product body. That is, in the case of the stamping molding, the molding resin is closed after introducing the molding resin into the mold, and in the case of the injection molding, the molding resin is closed after the mold is closed.
  • a molded article is obtained by introducing the molded article into the mold.
  • the molded product body may be molded by injection molding or stamping molding, and at the same time, the pre-molded skin material may be integrated with the surface of the molded product body.
  • a molded product can be obtained by molding a skin material without using a molding resin.
  • the skin material is introduced into the mold so that its surface ⁇ is on the surface side of the molded article, and then the skin material is formed along the inner surface of the mold by vacuum forming or pressure forming.
  • the pneumatic forming includes vacuum forming and / or pneumatic forming.
  • a known plug-in forming method a sheet is uniformly stretched by pressurized air, and then the vacuum forming is performed. Any method such as molding may be used.
  • the mold used for molding is not limited to a metal mold, but may be a resin mold.
  • FIG. 1 is an explanatory view showing a method of the present invention for obtaining a skin material having a large number of fine irregularities by stretching a sheet.
  • FIG. 2 is a schematic enlarged view showing an uneven state of the surface of the skin material.
  • FIG. 3 is a diagram showing a surface roughness curve of the skin material.
  • FIG. 4 is an explanatory view showing an example of concealment for implementing the method for producing a skin material according to the present invention.
  • FIG. 5 is an explanatory diagram of an injection molding machine used for producing a molded product using the skin materials obtained in the examples and comparative examples.
  • FIG. 6 is an explanatory view showing a state before the skin material is preformed by the injection molding machine of FIG.
  • FIG. 7 is an explanatory view showing a state after the skin material is preformed by the injection molding machine of FIG.
  • FIG. 8 is an explanatory diagram showing a state in which a molding resin to be a molded article main body is injection-molded.
  • FIG. 9 is an explanatory diagram of a stamping molding machine used for a stand for producing a molded product using the skin materials obtained in the examples and comparative examples.
  • FIG. 10 is an explanatory view showing a state where a skin material is set on a lower mold of the stamping molding machine of FIG.
  • FIG. 11 is an explanatory view showing a state in which a molding resin serving as a molded article main body has been injected into a lower mold of a sunset molding machine in which the skin material of FIG. 9 is set.
  • FIG. 12 shows the upper mold closed with the lower mold injected with the molding resin of Fig. 10.
  • FIG. 4 is an explanatory view showing a state in which stamping has been performed.
  • FIG. 13 is a cross-sectional view of a molded product obtained by the stamping molding.
  • FIG. 14 is an explanatory diagram showing a heating state before vacuum forming on a base for manufacturing a molded product using the skin materials obtained in the examples and comparative examples.
  • FIG. 15 is an explanatory diagram showing a state in which a skin material is set in a vacuum forming machine when a molded article is manufactured using the skin materials obtained in Examples and Comparative Examples.
  • FIG. 16 is an explanatory diagram showing a state in which the skin material is vacuum-formed according to FIG.
  • FIG. 17 is a perspective view of the molded product obtained in the example.
  • FIG. 18 is a cross-sectional view of the molded product of FIG.
  • Fig. 19 is an explanation of a preformed product set on the upper die of a stamping molding machine used for manufacturing a molded product using the skin material obtained in Examples and Comparative Examples.
  • FIG. 19 is an explanation of a preformed product set on the upper die of a stamping molding machine used for manufacturing a molded product using the skin material obtained in Examples and Comparative Examples.
  • FIG. 20 is an explanatory view showing a state in which the skin material is set on the upper mold of the stamping machine shown in FIG. 19 and the molding resin is filled on the lower mold.
  • FIG. 21 is an explanatory view showing a state in which the upper mold is closed to the lower mold in which the molding resin of FIG. Best mode for carrying out the invention
  • parts means “parts by weight” in terms of solid content.
  • T-7890 Daikimoto Inki Chemical Industry Co., Ltd., non-yellowing type, JISA hardness 91
  • E AX 15 (Clear): Elastic beads of acrylic acid ester made by Sekisui Plastics Co., Ltd., average particle size 15 m
  • E AX 15 (black): Elastic beads of cross-linked acrylate ester, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., average grain size 1
  • U B 20 black: An elastic bead of suspended urethane, manufactured by Sajimi Chemicals Co., Ltd., average particle size 24 #m
  • Deco Silk (Transparent NY18): C U C e M i e U e t i k A n AG, Polyurethane Elastic Bead, Average Particle Size 1 8 // m
  • Bar knock CFB-1-1 0 1-40 (Clear): Dainichi Manufactured by Ink Corporation, Polyurethane elastic beads, average diameter 8 m
  • Burning Knob C F B-620C Made by Dainippon Ink Co., Ltd., polyurethan elastic beads, average particle size 45 m
  • Bar knock C F B-62 0 C — 40 manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd., polyurethane elastic beads, average grain size 21 m
  • Supercron 8 2 2 Chlorinated polyolefin, Sanyo Kokusaku Valve Co., Ltd.
  • Tuftec MI 943 An acid-modified styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SE) manufactured by Asahi Kasei Corporation
  • ADMER QF500 Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd. ⁇ , acid-modified polyolefin
  • ADMER QF551 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd., acid-modified boring
  • WOL-ZEX 2102 L Directly shaped low-density polyethylene (LLDPE) manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.
  • Highball F650 manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.
  • Mirastomer 800 030 N Thermoplastic elastomer manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.
  • the twin-screw co-rotating kneading extruder used in the examples is PCM-30 manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd.
  • the injection molding machine includes a movable mold 10 having a molding concave portion 10a, a ventilation port 10b for drawing a vacuum, and a convex portion 12a.
  • a hot plate with a hole for vacuum and compressed air that is disposed between the fixed mold 12 and the two molds 10 and 12 and that can move outward from between the two molds 10 and 12 14 and a resin ejector 15.
  • a skin material 13 is disposed between the moving mold 10 and the heating plate 14 and the skin material 13 is heated while being sucked by the heating plate 14.
  • the sheet 13 was preformed by vacuum and / or pressure forming, whereby the inner surface of the concave portion 10a of the mold 10 was tightly packed.
  • the sheet 13 was concealed so that the surface layer of the skin material 13 became the surface of the obtained molded article.
  • the heater 14 is moved outward from the space between the two dies 10 and 12, and the movable mold 10 is moved to the fixed mold 12 side. After closing the mold, the resin molding machine 15 1
  • the resin was injected into the cavity formed by both molds 10 and 12 at a nozzle tip temperature of 230.
  • the resin used was Polypropylene (BC3, manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.). After molding, the molded product was removed from the mold to obtain an injection molded product.
  • the molding machine has an upper mold 20, a lower mold 21, and a resin injection machine 22, as shown in FIG.
  • the lower surface of the upper die 20 is provided with a convex portion 20a
  • the upper surface of the lower die 21 is provided with a concave portion 21a at a position corresponding to the convex portion 20a.
  • a resin injection path 21b is formed at the center of the lower mold 21 and a nozzle 22a of a resin injection machine 22 is provided in the resin injection path 21b. .
  • a skin material 23 is introduced into a closed space between the upper mold 20 and the lower mold 21 heated to a predetermined temperature, and the skin material 23 is placed on the periphery of the lower mold 21.
  • the area around was fixed with fixing bins 24.
  • the skin material is formed from a plurality of layers, the surface layer side of the skin material is directed to the upper die 20 side.
  • the molding resin 25 is introduced into the lower mold 21 from the nozzle 22 a of the resin injection machine 22, and the tip temperature of the nozzle 21 is 2 10.
  • Injected in C. Polypropylene (AZ565 (PP.MI — 30), manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used as the molding resin 25.
  • FIG. 12 by closing the upper mold 20 at a predetermined pressure, the skin material 23 is formed, and the molding resin 25 is formed by stamping.
  • a molded product 27 having the shape shown in FIG. 13 was obtained.
  • L ⁇ is 200 mm
  • Ls is 300 mm
  • L3 is 30 mm
  • Ls is 280 mm
  • Le is 60 mm
  • L7 is 50 Omm.
  • the molding die 34 has a rectangular convex portion 35 at the center thereof and a horizontal portion 36 around the convex portion 35.
  • a through hole 37 is provided at the center of the convex portion 35 and around the convex portion 35.
  • the through hole 3 is formed by a suction machine (not shown) provided on the back side of the molding die 34. It is configured so that it can be sucked through.
  • the periphery of the skin material 33 is fixed by the fixing frame 38, and in this state, the heating members 39, 3 arranged above and below the skin material 33 are fixed. 9 heats the benkin skin material 3 3.
  • the heated skin material 33 is moved onto the molding die 34, and thereafter, the molding die 34 and the skin material 33 are passed through the g through hole 37.
  • the skin material 33 is shaped along the surface of the mold 34 as shown in FIG.
  • the elongation of the sheet was expressed by piercing the values of the die lip cross-sectional area / sheet cross-sectional area.
  • Feeling of 30 monitors touching skin material or molded product According to the following criteria, those with a total score of 70 or more were judged as good, and those with a score of less than 50 were judged as bad.
  • a mixture of 100 parts of heat-resistant 25 urethane elastomer (E375MNAT) and 100 parts of elastic beads (EAX15 (clear)) is biaxially mixed.
  • the resin was extruded downward from the same direction kneading extruder at a resin temperature of 180'C.
  • the sheet which was stretched while being cooled by air and had a temperature of about 125 cm at a position about 17 cm below the die lip (width 2 mm, length 13 Omm) of the extruder, was removed. While stretching the sheet with three take-off rolls rotating at a speed higher than the resin discharge speed, the sheet was taken out horizontally to obtain a skin material (thickness: 500). zm width 52mm).
  • the barrel setting temperature conditions for the kneading extruder were as follows.
  • Table 1 shows the evaluation results of the degree of elongation of the sheet, the state of the unevenness of the surface of the skin material (the width and gloss of the convex part, the same applies to the following Examples), and the soft touch feeling. .
  • Barrel setting temperature conditions of the kneading extruder 1505 at the rear of the screw, 165 at the middle, 175 at the front; 175 at the die
  • Table 1 shows the evaluation results of the degree of elongation of the sheet, the unevenness of the surface of the skin material, and the soft touch feeling.
  • thermoplastic urethane elastomer E375MNAT
  • 100 parts of elastic beads Eco Silk (transparent NY18)
  • the temperature of the sheet approximately 17 cm below the mold lip, was 125.
  • a skin material was obtained in the same manner as in Example 1 except for the take-up speed.
  • the obtained skin material had a thickness of 350 m and the inside was 50 mm.
  • Barrel set temperature conditions of the kneading extruder screw part rear part 140, middle part 160 eC, front part 170'C; die part 170 Table 1 shows the evaluation results of the degree of elongation of the sheet, the state of unevenness on the surface of the skin material, and the soft touch feeling.
  • the resin was extruded under the conditions at a resin temperature of 180.
  • a skin material was obtained in substantially the same manner as in Example 1 except for the take-up speed.
  • the obtained skin material had a thickness of 800; / m and a width of 81 mm.
  • Barrel set temperature conditions of the kneading extruder screw rear 140, middle 160, front 170 (); die 170
  • Table 1 shows the evaluation results of the degree of elongation of the sheet, the state of unevenness on the surface of the skin material, and the soft touch feeling.
  • Barrel setting temperature conditions of the kneading extruder at the rear part 150 of the screw, at the middle part 165, at the front part 175; at the die part 175
  • Table 1 shows the evaluation results of the degree of elongation of the above sheet, the state of unevenness on the surface of the skin material, and the soft touch feeling.
  • thermoplastic urethane elastomer E785 QSDH
  • EAX15 (clear)
  • the mixture was extruded downward at a resin temperature of 180 from a twin-screw co-rotating kneading extruder.
  • the sheet which was stretched while air-cooled and had a temperature of about 125 at about 17 cm below the mold rib (width 2 mm, length 130 mm), was approx. While stretching the sheet with three take-off rolls rotating at a speed higher than the discharge speed of the sheet, the sheet is pulled out horizontally while it is 1.5 mm thick and 120 mm wide. I got
  • the elongation of the sheet was 1.44.
  • Barrel setting temperature conditions of the kneading extruder screw part rear 140 ° C, middle part 160, front part 170: die part 170
  • a sample of 50 mm x 50 mm was cut out from the obtained sheet, and further biaxially stretched by a 135 stretching machine using a tenter stretching apparatus to obtain a thickness of 6700 izm.
  • a skin material having a width of 75 mm and having a soft touch feeling with a large number of fine irregularities formed on the surface was obtained. (Most (Final sheet progress 2.0)
  • Table 1 shows the degree of elongation of the sheet, the state of unevenness on the surface of the skin material, and the evaluation results of the soft touch.
  • thermoplastic elastomer elastomer (same as that used in Example I) was extruded downward, stretched and sheeted. I got
  • a mixture of 100 parts of polypropylene resin (MA8, manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) and 100 parts of elastic beads (EAX15 (clear)) was used under the following temperature conditions.
  • a sheet was obtained in substantially the same manner as in Example 1 except that the sheet was extruded.
  • Barrel setting temperature conditions of the kneading extruder 190 at the back of the screw, 200 at the middle, 210 at the front; 210 at the die
  • Table 2 shows the elongation of the sheets obtained in Comparative Examples 1 to 3, the state of the unevenness of the sheet surface, and the evaluation results of the softness.
  • a 10-m-thick maleic acid-modified polypropylene film (Adima, manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.) is applied to a 25-fold polypropylene foam sheet. After heating the acid-modified PP film surface of a 2 mm-thick PP-based sheet having a QF 5 5 1) layer thereon to 160 ° C., the stretched sheet obtained in Example 1 was heated. The sheet (without heating) was laminated with a heating laminate to obtain a skin material. A rubber roll at room temperature was used as the laminating roll.
  • the surface of a 3 mm thick polyurethane foam sheet (expansion ratio: 20 times) was heated to 150 ° C, and the stretched sheet obtained in Example 1 (without heating) was heated. It was piled up by heating laminating; A rubber roll at room temperature was used as the laminating roll.
  • the soft touch feeling of the surface layer of the skin material was evaluated in the same manner as in Example 1, the soft touch feeling was good.
  • the gloss of the skin material was 1.5.
  • Heat-resistant 25 Elastomer sheet (Mirlastomer 800 030 N Thickness of 400 N // m Elastomer sheet with wood grain pattern Lean-printed and further printed (super clone 82 2) Is heated to 140 ° C., and the stretched sheet (not ripened) obtained in Example 2 is heated by a heating laminate. Lamination was performed to obtain a skin material. A rubber roll at room temperature was used as the laminating roll.
  • thermoplastic elastomer sheet (Millastomer 803 ON) into a 2 mm thick polypropylene foam sheet (expansion ratio 25 times).
  • the same primer as used in Example 9 was added to the heat-resistant elastomer sheet of the sheet obtained by laminating (400 m) with the laminate. Layer (5 m thick), the primer jg was heated to 140 ° C, and the stretched sheet (not heated) obtained in Example 2 was heated.
  • a skin material was obtained by laminating with a net.
  • a room temperature rubber roll was used as the laminating roll.
  • Heatable SI urethane elastomer 100 parts Elastic beads (UB20 (black)) 120 parts
  • the heatable 2S-elastomer and the elastic beads were extruded by a twin-screw kneading extruder, cooled, and pelletized with a ⁇ K cutter.
  • the barrel set temperature in the extruder was as follows. Die part 170 e C; rear part 140, middle part 160, front part 170
  • Thermoplastic olefin elastomer (mirastomer 8003N) 80 parts of direct-curved low-density polyethylene (LLDPE) 20 parts Tut blend.
  • the three layers of a) surface layer, b) base material layer, and c) adhesive S were combined with 50 ⁇ , 400mm, and 40mm, respectively, as shown in Fig. Extruders la, lb, lc and a multi-manifold type die 9 were used to extrude downward in this order in correspondence with each extruder.
  • the respective resin temperatures were a) 180 for the surface layer, b) 210 for the base material ⁇ , c) 210 for the adhesive layer, and the die temperature was 190 ° C. Was.
  • the sheet-like laminate 4 which was stretched while being air-cooled and had a temperature of about 170 at a height of about 15 cm directly below the mold rib (width 2 mm, length lm), was obtained.
  • the cooling take-off roll 3 with the temperature 40 which is higher than the resin discharge speed, takes up the elongation with the cooling take-off roll 3, while taking out the foamed polypropylene sheet (expansion ratio 25 times) 6 into the cooling take-out port. It was introduced between the roll 3 and the laminating roll 8, pressurized, and the sock body 4 and the foam sheet 6 were stacked and integrated to obtain a skin material 7.
  • the thickness of the surface layer, adhesive layer, substrate layer, and foam layer of the obtained skin material 7 is 50 // m for the surface layer, 30 # m for the adhesive S, and 400 for the substrate IB. / zm, the foamed layer was 20000 #m, and the sheet elongation was 6. The gloss of the skin material was 1.5.
  • Thermoplastic urethane elastomer (E7785QSDH) 100 parts
  • thermoplastic e la be sampled Ma one resilient bead and exit press a biaxial kneading extruder, and Bae LESSON preparative reduction in mosquito jitter over cooling after ⁇ .
  • the set temperature of each part in the extruder was as follows. Rear part of the screw 150, middle part 165, front part 175; Die part 175'C
  • Thermoplastic Refin Elastomer (Miller 830N) 80 parts of LLDPE with 20 parts of pellet blend. c) Adhesive material of JB
  • A) Surface) g, b) Substrate 3 ⁇ 4, c> 3B of the adhesive layer was coextruded downward in the same manner as in Example 11 above.
  • the resin temperatures were a) 180 for the surface, 210 for the base layer, 210 for the adhesive layer, and 210 for the adhesive layer, and 190 for the die temperature.
  • the apparatus used and other conditions were the same as in Example 11, except that the temperature of the sheet-like laminate 4 at a position S about 15 cm directly below the mold lip was about 180 °. e C.
  • the sheet 4) is stretched by the take-up roll 3 and the i-body 4 is stretched. Further, the foamed polyprovincial sheet (foaming magnification 25 times) 6 Skin material 7 was obtained as a mineral. When the surface layer 5 of the obtained skin material 7 was observed with an electron microscope, fine irregularities were formed on the surface.
  • the thickness of the surface layer, adhesive layer, substrate layer, and foam B of the obtained skin material 7 was 100 m for the surface layer, 100 ⁇ m for the adhesive layer, and 300 ⁇ m for the adhesive layer. 0 m, the foamed layer was 30000; / m, and the elongation of the sheet was 5. The gloss of the skin material was 1.9.
  • Thermoplastic urethane elastomer (E7785QSDH) 100 parts
  • Elastic beads (Deco Silk (transparent NY18) 100 parts on top Self-plastic thermoplastic elastomer and soft beads are extruded with a twin-screw kneading extruder, and after cooling, a soft cutter is used. And pelletized.
  • the temperature of the barrel set in the extruder was as follows.
  • Heatable 23 Elastomer 80 parts of straight low-density polyethylene (LLDPE) 20 parts Let's blend.
  • the obtained sheet-like laminate was stretched twice at 140 by a tenth stretcher S to obtain a sheet.
  • the thickness of the surface layer, base material layer, adhesive layer, and foam layer of the obtained skin material was 50 m for the surface layer, 300 001 for the base material layer, and 80 # m for the adhesive layer, respectively.
  • Foaming JS was 2000 #m.
  • the elongation of the sheet was 6.
  • the gloss of the skin material was 1.7.
  • Thermoplastic urethane elastomer 100 parts Elastic beads (UB20 (black)) 120 parts
  • the heatable 2S elastomer and the elastic bead were extruded with a twin-screw kneading extruder, cooled, and pelletized with a H cutter.
  • the barrel set temperature in the extruder was as follows. At the rear part of the screw, at the middle part, at the front part, at the front part, at the die part
  • the resin temperatures were as follows: a> the surface temperature was 210, b) the base material layer was 210, c) the adhesive 2 was 210, and the die temperature was 190.
  • the equipment used and other conditions were the same as in Example 11, except that the temperature of the sheet-shaped product S body 4 at a position about 15 cm immediately below the mold rib was about 160 Met.
  • the sheet-like employment body 4 is extended by the take-up roll 3, and the foamed polypropylene sheet (foaming magnification: 15 times) 6 is further processed in the same manner as in Example 11.
  • a skin material 7 was obtained.
  • the surface layer 5 of the obtained skin material 7 was observed with an electronic microscope, a fine Fine irregularities were formed.
  • the thickness of the surface layer, adhesive layer, base layer and foam layer of the obtained skin material 7 is 100 m for the surface layer, 70 #m for the adhesive layer and 100 m for the base layer, respectively. m, the foamed layer was 30000 ⁇ m, and the sheet elongation was 2. The gloss of the skin material was 2.3.
  • the temperature of the barrel set in the extruder was as follows.
  • the elongation degree of the sheet was 10 and the elastomer sheet was elongated by the take-off roll. No irregularities were obtained.
  • the gloss was 39.
  • Example 114 Using the skin materials obtained in Example 114 and Comparative Example 4, the above-mentioned items (3) — were performed using the stamping machine shown in Figs. 9 to 12.
  • thermoplastic polyester urethane elastomer E375 MNAT
  • elastic fine particles EAX15 (clear)
  • the sheet was extruded downward with a twin screw extruder.
  • the sheet which was stretched while being cooled by air and cooled to a temperature of about 125 cm just below the mold lip (width: 2 mm, length: 13 Omm), was cooled down about 17 cm.
  • the sheet was taken off with a take-off roll (20 te), and the first sheet to be the surface S was obtained.
  • the barrel set temperature in the extruder was as follows. Screw rear 140, middle 160'C, front 170 • C;
  • the elongation of the sheet was 5, and the first sheet was stretched before the take-off roll, and when observed with an electron microscope, fine irregularities were formed on the sheet surface.
  • the above 1st sheet is screened by printing a wood grain pattern on a sheet which has been heat-rendered with a heat-resistant S3 elastomer sheet (mirror sheet 803 ON). Heating laminating temperature (Brimer layer 14) on the primer (Superclon 82 2) with a thickness of 5 m on the second sheet to be the printed base material layer Then, a skin material having a surface layer thickness of 100 // m and a base material S thickness of 400 m was obtained by laminating with a heating laminate. As the laminating roll, a room temperature rubber roll was used.
  • injection molding was performed by the above-described injection molding machine according to the above method to obtain a molded product.
  • thermoplastic urethane elastomer E7785 QSDH
  • elastic fine particles EAX15 (black)
  • the barrel set temperature in the extruder was as follows.
  • the sheet has an elongation of 7, which means that the In the meantime, the first sheet was elongated, and microscopic irregularities were formed on the sheet surface as observed by electron microscopy.
  • the above-mentioned first sheet is coated with a heat-resistant elastomer sheet E2 4 (a part of the mirror section 800 300 N100) as a base material layer.
  • a sheet made by calender-molding a material having 20 parts of polyethylene (LLDPE) and a 5 m layer of supermer (super clone 833) is laminated on the sheet.
  • lamination was performed using a heating laminate to obtain a skin material having a surface layer thickness of 50 m and a base material layer thickness of 500 // // m.
  • the obtained skin material was subjected to injection molding in the same manner as in Example 19 to obtain a molded product.
  • thermoplastic urethane elastomer E375MNAT
  • the sheet is taken out while being stretched by the cooled take-off roll. You got the first sheet.
  • the barrel set temperature in the extruder was as follows. At the back of the screw, at the middle, at the middle, at the front, at the die
  • the sheet elongation was 10 and the sheet was stretched when closed up to the take-off roll. Had not been.
  • Table 5 shows the soft touch feeling together with the preforming temperature of the skin material.
  • Heatable SS urethane elastomer 100 parts and elastic fine particles (EAX15 (clear)) 120 parts.
  • E375MNAT Heatable SS urethane elastomer 100 parts and elastic fine particles (EAX15 (clear)) 120 parts.
  • EAX15 (clear) elastic fine particles
  • the barrel set temperature in the extruder was as follows.
  • the rear part of the screw 150 (), the middle part 165, the front part 175, and the die part 175 have a sheet elongation of 5, and the take-up roll
  • the sheet was stretched in between, and as observed by electron microscopy, Had fine irregularities.
  • the obtained first sheet is a foamed sheet of polypropylene as a base material layer (expansion ratio 20 times, acid-modified on one surface of the sheet).
  • SEBS is laminated as an adhesive layer) and laminated by heating and laminating so that the surface temperature of the adhesive layer is 150 ⁇ (:).
  • a skin material having a thickness of 1 mm and a substrate layer thickness of 1 mm was obtained, and a rubber roll at room temperature was used as the laminating roll.
  • a stamping was performed by the method described in the above items (3) to (B) to obtain a molded product.
  • thermoplastic urethane elastomer E260R
  • 70 parts of elastic finesse EAX15 (black)
  • the set temperature of the barrel in the extruder was as follows. 1505'C at the back of the screw, 165'C at the middle, 1775 at the front
  • the elongation of the sheet is 10 and the first sheet is stretched before the take-up roll, and microscopic irregularities are formed on the sheet surface when observed with a three-microscope.
  • the obtained first sheet is converted into a 25 sheet elastomer (mirror maker 803 ON), which is used as a PP foam sheet (expansion ratio: 15 times).
  • Heating and laminating a second sheet with a 10 m adhesive layer made of acid-modified SEBS on the sheet that becomes the base material layer laminated with the extruded laminate A skin material was obtained.
  • the heating laminating temperature was set so that the adhesive layer had a thickness of 160, and a room temperature rubber roll was used as the laminating roll.
  • a stamping was performed by the method described in the above items (3) to (B) to obtain a molded product.
  • Table 6 shows the appearance and soft touch feeling of the molded articles obtained in Examples 21 and 22 together with the preheating temperature of the sheet.
  • a molded product 30 shown in FIGS. 17 and 18 was obtained by a vacuum molding machine.
  • 31 is Hiring
  • 32 is the base material layer
  • the dimensions of each part are L8 is 159 mm
  • L9 is 150 tnm
  • Lie is 50 mm
  • R is 10 mm.
  • a molded product 30 was obtained in the same manner as in Example 23, using the same skin material as that obtained in Example 20.
  • Example 23 Using the same skin material as that obtained in Example 21, a molded product 30 was obtained in the same manner as in Example 23.
  • a molded product 30 was obtained in the same manner as in Example 23, using the same skin material as that obtained in Example 22.
  • the foamed sheet of the skin material obtained in Example 19 contained 100 parts of a polypropylene resin and 20 parts of an inorganic filler, and was a sheet 3 mm produced by extrusion molding.
  • a molded product 30 was obtained in the same manner as in Example J23 using the sheet subjected to the above.
  • a molded product 30 was obtained in the same manner as in Example 23 using the sheet obtained in Comparative Example 7.
  • Tables 7 and 8 show the appearance and soft touch of the molded products obtained in Examples 23 to 27 and Comparative Example 8 together with the sheet molding temperature. [Table 7]
  • Heat-resistant urethane elastomer (P N 3 4 2 9-2 15) 50 parts
  • Elastic micro abductor (Barnock C F B — 110 1 — 40 (Tary)) 110
  • thermo-elastomer and the elastic fine particles were extruded by a twin-screw kneading extruder, cooled, and then pelletized with a cutter for cooling.
  • Acid-modified polyrefin (Admer QF500)
  • thermoplastic olefin elastomer (mirastomer 5003N)
  • the mold lip is stretched while being cooled by air (width 1.0 mm, length
  • the thickness of the surface layer, adhesive JS, base material layer, and foam layer of the obtained skin material is 15 m for the surface S, 10 m for the adhesive layer, 300 m for the base material layer, and foam layer, respectively.
  • the gloss of the skin material was 1.2.
  • the three layers of a) surface layer, b) base material layer, and c) adhesive layer used in Example 28 were extruded with a diameter of 40 ⁇ and 40.5 mm, respectively, manufactured by Plastics Engineering Institute. Machines la, lb, lc, and a three-way co-extrusion machine S equipped with a feed prosodic die were extruded downward in this order corresponding to each extruder.
  • the respective resin temperatures are as follows: a) the surface layer is 190 '(:, b) the base material layer is 230, and c)
  • the adhesive layer had a temperature of 190 * C and a die temperature of 200.
  • the sheet was stretched while being air-cooled, and the temperature reached about 180 cm just below the mold lip (1.0 Omm wide, 50 Omm long) at about 10 cm.
  • the layer was taken out while being stretched by a cooling take-up roll at a temperature of about 40, which was rotating at a higher speed than the resin discharge speed, to obtain a skin material.
  • the thickness of the surface layer, adhesive layer, and substrate layer of the obtained skin material was 15 ⁇ m for the surface layer, 10 m for the adhesive S, 300 m for the substrate, and lip.
  • the cross-sectional area / cross-sectional area of the obtained sheet was approximately 3.8.
  • Example 29 except that the elastic fine particles of the surface layer were changed to UB20 (black) (urethane-based bead average particle size 24 / m, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) In the same manner as in Example 29, a surface material was obtained.
  • UB20 black
  • urethane-based bead average particle size 24 / m manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.
  • the surface roughness Rz ⁇ D 26 iL of the obtained skin material was 0.9.
  • Example 29 the elastic fine particles in the surface layer were changed to Burnock CFB-620C—40 (Dainippon Ink, urethane elastic beads, average particle size of 15 m).
  • a surface material was obtained in the same manner as in Example 29 except that the surface material was changed.
  • Example 129 the elastic fine particles on the surface g were coated with a barnock CFB-1620C (made by Dainippon Ink, a urethane bead average diameter).
  • a surface material was obtained in the same manner as in Example 29 except that the surface material was changed to 45 ⁇ m).
  • the three layers of a) surface layer, b) base material layer, and c) nutrient layer used in Example 28 were respectively 40 ⁇ , 400mm, 50mm, manufactured by Plastics Engineering Laboratory Co., Ltd. Extruders la, lb, lc and a 3 ⁇ co-extrusion apparatus equipped with a feedblock type die were extruded downward in this order corresponding to each extruder.
  • the resin temperatures are as follows: a) 190 * C for the surface layer, b) 230 for the base layer, c) 190 g for the adhesive], and 200 ° for the die temperature.
  • the mold lip is stretched while being cooled by air (width 1. O mm, length
  • IB body was obtained at about 100 cm below 500 mm).
  • the surface of the obtained skin material, the adhesive S, and the thickness of the base material layer were respectively 35; m for the surface layer, 25 # m for the adhesive Jg, 550 m for the base material layer, and the sheet. Its elongation was about 2. The light intensity of the skin material was 2.8.
  • Example 34 Use acid-modified SEBS instead of acid-modified polyolefin (Adma-IQF500) as a constituent material of the rejuvenating agent layer.
  • a skin material was obtained in the same manner as in Example I-128, except that a framed PP foam having an expansion ratio of 15 was used.
  • the thickness of the surface layer, adhesive Jg, substrate layer, and foam S of the obtained skin material is 15 / im for the surface layer, 10 / m for the adhesive layer, and 300 # for the substrate layer, respectively. m, the foam layer was 3 mm, and the sheet elongation was about 3.8. The gloss of the skin material was 1.2. (Example 35)
  • Example 34 As the material of the surface layer, 100 parts of heat-resistant urethane elastomer (PN3429-215) are used, and elastic fine particles (Vanok CFB) are used. — 1 — 10 1 — 40 (Clear)) A skin material was obtained in the same manner as in Example 34, except that 80 parts were used.
  • the thickness of the surface layer, adhesive layer, base layer, and foam layer of the obtained skin material is 15 m for the surface ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ , 10 m for the adhesive layer, 300 m for the base material ⁇ , and foam JS, respectively.
  • the elongation of the sheet was about 3.8.
  • the gloss of the skin material was 1.5.
  • Example 28 was repeated, except that KS 025 (Heat-resistant 25-refractive elastomer) was used as a constituent material of the base material. To obtain a skin material.
  • KS 025 Heat-resistant 25-refractive elastomer
  • the thickness of the surface layer, adhesive JB, base material layer, and foam layer of the obtained skin material is 15 # m for the surface IB, 10 m for the adhesive S, and 300 m / ⁇ for the base material layer, respectively.
  • Foaming is 2 mm and sheet elongation is It was about 3.8.
  • the gloss of the skin material was 1.5.
  • a skin material was obtained in the same manner as in Example 28, except that a foam having a foaming ratio of 15 times was used as the foaming ⁇ .
  • the thickness of the surface layer, adhesive layer, base material S, and foam layer of the obtained skin material is 15 m for the surface layer, 10 m for the adhesive layer, 300 m for the base material S, and foam layer, respectively.
  • the elongation of the sheet was about 3.8.
  • the gloss of the skin material was 1.5.
  • Example 28 was the same as Example 28 except that KS052 (Heat-resistant 23 Elastoin Elastomer) manufactured by Highmont Co., Ltd. was used as the constituent material of the base material layer. Similarly, a skin material was obtained.
  • KS052 Heat-resistant 23 Elastoin Elastomer manufactured by Highmont Co., Ltd. was used as the constituent material of the base material layer. Similarly, a skin material was obtained.
  • the thickness of the surface layer, adhesive layer, base material / 8, and foam layer of the obtained skin material is 15 m for the surface layer, 10 m for the adhesive layer, 300 m for the base layer, and foam, respectively.
  • the layer was 2 mm and the elongation of the sheet was about 3.8.
  • the gloss of the skin material was 1.5.
  • the base material layer has a two-layer structure, the base material) S 1 (adhesive layer side) has the same structure as in Example 28, and the base material layer 2 (foam layer side) has a KS KS product.
  • a skin material was obtained in the same manner as in Example 28, except that 0 25 was used.
  • the thickness of the obtained skin material) i, the adhesive layer, the base material extension, and the foamed layer were 15 m for the surface JB, 10 m for the adhesive layer, and 300 m for the base material layer, respectively.
  • the foam layer was 2 mm
  • the sheet elongation was about 3,8.
  • the gloss of the skin material was 1.5.
  • vacuum forming was performed according to the method described in the above item (3)-(C) (the forming temperature was set at 1 for the surface JB side).
  • the foam layer side was set to 140 at 20) to obtain a molded product.
  • Each of the obtained molded articles had good appearance, and had a 16 erased and soft touch feeling.
  • Example 37 Using the skin material obtained in Example 37 above, the above item (3) Vacuum forming was performed according to the method described in (C) (the vacuum forming temperature was set at 120 on the surface ⁇ side and at 140 ”C on the foam layer side).
  • This stamping molding machine has an upper die 50 having a concave portion 53, a lower die 51 having a convex portion 52, and a resin injection machine 54.
  • the preformed sheet 57 was fixed to the upper mold 50 of the stamping machine (the surface layer side of the skin material faces upward). like) .
  • the molding resin was injected from the nozzle of the resin injection machine 54 into the lower mold 51 at a nozzle tip temperature of 210.
  • Polyprovirene (Sumitomo Kagaku, A-564) was used as the molding resin.
  • the upper mold 50 was closed at a predetermined pressure, and the molding resin was subjected to stamping molding to obtain a molded product.
  • the skin material gives a 16-erase or soft-touch feeling when viewed on the product surface, it can be touched (possibly) by an involuntary male or intentionally 31
  • Examples of the object to be covered include the following 0
  • Household appliances such as mobile phones (telephones, power-set tape recorders, compact disks, televisions, etc.), telephones, refrigerators, telephones, etc.
  • 0A As a housing for 0A products, such as personal computer, first-class printer, keyboard, etc.
  • Sporting goods such as grips such as bats, rackets and clubs, protective pads, etc.
  • the molded article obtained by the present invention is provided with a matting feeling soft touch on the surface thereof, it can be used for each of the above parts.

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Description

十 明 钿 窨 表面に多数の微細な凹凸を有する表皮材、 該表皮材の製造 方法およ び該表皮材を用いた成形品の製造方法 技術分野
本発明は、 自動車用内装材ゃ、 建築用內装材や、 オ フ ィ ス • オー ト メ ー シ 3 ン機器、 家電製品などのハ ウ ジ ン グや、 文 具、 サニタ リ ー、 日用品など、 人が触る可能性のあ る部位に 被 aする こ と によ り、 その部位に、 観た と き の ½消 し感を与 える こ とができ、 更に、 好ま しいソ フ ト な触感即ち ソ フ ト 夕 ツ チ感を、 通常、 与える こ とができ る表皮材、 その表皮材の 製造方法、 およびその表皮材を用いた成形品の製造方法に関 する。 背景技術
ブラ ス チ ッ ク成形体、 または金厲成形体な どの表面に魅消 し感 (例えばスエー ド調の落ち着いた外 so を付与するため に、 塗料や塗料を用いて得た成形用シー ト によ り ス エー ド鬭 皮膜を形成する こ とが行われてきた。
例えば特開平 2 - 1 2 4 3号公報には、 成形性のよ い基 材フ ィ ルムの上に、 ビー ズ顔料を ¾離.放射線硬化性樹脂の ビ ヒ ク ルに添加した »消 し塗料を塗布 し硬化させてなる ス エー ド調成形用シー ト が提案されている。 しか し こ の ス エー ド調シー ト は、 電離放射線硬化性樹脂組 成物をフ ィ ルム上に塗布後、 電子線な どを照射して硬化させ る必要があるため、 シ ー ト の製造工程が複雑にな り生産性が 十分と は言えない。 しかも、 該シー ト の塗膜は電子線な どに よ っ て架構された樹脂からなるので、 シー ト全体の展延性に 劣 っ ていた。
と こ ろで、 シー ト を用いて射出成形時に成形体を加飾する 装置が、 例えば、 特開昭 5 9 - 2 0 2 8 3 0 号公報に提案さ れている。
上記特開昭 2 - 4 1 2 4 3 号公報に開示の シー ト と特開昭 5 9 - 2 0 2 8 3 0号公報に提案さ れている装置と を用いて 表面にソ フ ト タ ツ チ感を付与された成形品を得よ う と した塌 合、 次のよ う な問題があ る。
すなわち、 凹凸や曲面を有する被着体表面に該シー ト を貼 付けよ う とする と、 シー ト の展延性が悪いので、 シー ト が破 れる こ とがあ り、 特に深絞り成形において簡易に成形品に » 消 し感およびソ フ ト 夕 ツ チ感を付与する こ と は困難であった。
さ ら に、 特開昭 6 2 — 2 5 1 1 1 1 号公報には熱可 23性樹 脂シー ト を下金型に予めセ ッ ト し、 その後樹脂を下金型内に 導入 して上型をブ レ ス する こ と に よ り、 表面に熱可 S性樹脂 シー ト (加飾シー ト) が貼付けられた成形品の製造方法が提 案されている。
し力 し、 特開昭 6 2 — 2 5 1 1 1 1 号公報の方法で得られ た成形品は、 その表面 βが熱可塑性樹脂のみから形成されて お り、 しかも表面に微細な凹凸は形成されていな いので、 糠 消 し感が発現されず、 また触った と きの感触が硬い ものであ る。 従って、 この製造方法では、 86消 し感ゃ肌触り が軟らか いこ とが要求される製品、 例えば、 自勳車の内装材、 ハ ウ ジ ン グ、 ケース などを製造する こ とはでき なかった。 発明の M示
本発明は、 上記の問題点を解決する も のであ り、 外観が艷 消 し状想を呈し、 しか も、 通常は、 触ったと きの触感がソ フ ト 夕 ツ チである表皮材と、 それを、 従来の塗装ス ペ ー ス の問 題や溶剤等の環境問通を発生させる こ と無く、 生産性良く 製 造する方法と、 その表皮材を用いた成形品の製造方法を提供 する こ を目的とする。
本発明の他の目的は、 上 K表皮材を比較的安価にて製造す る こ とができ る方法を提供する こ と にある。
本発明の表皮材は、 ウ レ タ ン系熱可塑性エ ラ ス ト マ一 と弾 性微粒子とを主成分と して含有する組成物か らな り、 表面に 多数の微細な凹凸を有する表面層と、 接着剤層と、 才 レ フ ィ ン系熱可 25性エ ラ ス ト マ一からなる基材層とが、 こ の順に積 βされてなる ものである。
本発明の表皮材の製造方法は、 熱可塑性エ ラ ス ト マ一 と弹 性微粒子とを主成分と して含有する組成物を押 し出 した後伸 張する こ とによ り、 表面に多数の微細な凹凸を有する表皮材 を得る ものである。 本発明の方法で得られた表皮材は、 熱可 性エ ラ ス ト マ一 と弾性微粒子とを主成分とする組成物にて形成さ れ、 表面に 多数の微細な凹凸が設け られた表面層を有してい る ので、 成 形品等の表面に、 外観上の艷消 し感及び、 通常は、 触っ たと きのソ フ ト タ ツ チな触感を付与する こ とが出来る。
本発明の表皮材の製造方法によれば、 熱可塑性エ ラ ス ト マ 一 と弾性微粒子とを主成分とする組成物を、 押出 し機よ り シ ー ト状に押 し出 し、 その後伸張する こ と によ り表面に多数の 微細な凹凸を形成する ので、 溶剤を使う こ と な く 作業環境良 く 生産でき る。 また、 表皮材が基材 Sを有する場合は、 共押 出法によ るため、 基材層を作成後塗料を塗布する場合に比べ、 —工程で連铳生産が可能となる。
従って、 外観が ¾消 し感を有し、 通常、 触った と き の触感 が ソ フ ト タ ツ チ である表皮材を、 従来の塗装ス ペ ー ス の問題 や溶剤等の環境問題を発生させる こ と無 く、 きわめて生産性 良 く 簡便に製造する こ とが出来る。
(熱可塑性ヱ ラ ス ト ラー)
本発明に用いられる熱可 ¾性エ ラ ス ト マ一とは、 常温では 所渭ゴ ム弾性を示 し、 高温では可塑化されて各種の成形加工 が可能な高分子材料を言う。
上記熱可塑性エ ラ ス ト マ一 と しては、 例えばボ リ ウ レ タ ン 系、 ボ リ ス チ レ ン系、 ポ リ オ レ フ イ ン系、 ポ リ エ ス テル系、 ポ リ塩化 ビニ ル系、 ボ リ ア ミ ド系、 ア イ オ ノ マー系、 フ ッ 素 ゴ ム系、 1 , 2 ポ リ ブタ ジ エ ン系、 ト ラ ン ス 1 , 4 ボ リ イ ソ プ レ ン系、 合成天然ゴ ム系な どがあげられ、 単独で用い られ て も併用されてもよい。
熱可塑性エ ラ ス ト マ一は一般に、 分子中にェ ン ト o ビー弾 性を有するゴム成分 (ハー ドセ グメ ン ト) と 2性変形を防止 するための分子拘束成分 (ソ フ ト セ グメ ン ト ) を共有してい る こ とが多く、 成形可能な範囲においては一部架橘構造を有 する埸合 もあるが、 広範囲の 3 次元網目架橋構造は有 してい ない β
これら熱可 SB性エ ラ ス ト マ一の硬さ と しては、 得たい感触 と、 用いる弾性微拉子 (弹性ビーズが多用される) の硬さに よ って も異なるが、 一般的には J I S K 6 3 0 1 の Α硬度 で 2 0 〜 9 8 の範囲が好ま しい。
上記熱可 ¾性エ ラ ス ト マ一 と しては、 例えば、 ボ リ ウ レ タ ン系では、 ハー ドセ グメ ン ト と してポ リ ウ レ タ ン、 ソ フ ト セ グメ ン ト と してポ リ エ ー テル、 ポ リ エ ス テル、 ポ リ カ ー ボネ 一 ト な どをもつプロ ッ ク共重合体な どがある。
ボ リ ス チ レ ン系の も のでは、 ハ ー ドセ グメ ン ト と して ポ リ ス チ レ ンを、 ソ フ ト セ グメ ン ト と してポ リ ブタ ジ エ ン、 ポ リ イ ソ プ レ ン、 ボ リ エチ レ ン 一 ボ リ プチ レ ンを持つ ブ ロ ッ ク共 重合体 ( こ の順に、 S B S、 S I S、 S E B S ブ ロ ッ ク 共重 合) や、 更に これに水素添加 したものや、 官能基を付与 した ものなどがある。
ポ リ オ レ フ イ ン系の も のではハ ー ドセ グメ ン ト と してボ リ プ ロ ピ レ ン筝のポ リ オ レ フ イ ンを持ち、 ソ フ ト セ グメ ン ト と してエ チ レ ンを持つも のや、 エ チ レ ンと共に少量の ジヱ ン成 分を持つ もの (順に E P M (エチ レ ン一プロ ピ レ ン 一 メ チ レ ン桔合) 、 E P D M (エ チ レ ン 一 プ ロ ピ レ ン 一 ジェ ン メ チ レ ン桔合) 、 総称して E P R (エチ レ ン一プロ ピ レ ン ゴム) ) 、 これらをブ レ ン ド して得られた もの、 こ れら に更に有機過酸 化物を添加する こ とによ り部分架橘 した ものや、 不飽和 ヒ ド 口 キ シ単量体、 不飽和カ ルボ ン酸の誘導体でグラ フ ト変性し た も の、 その他、 プチ ル ゴム グラ フ ト ポ リ エ チ レ ン な どがあ る。 ハー ドセ グメ ン ト と ソ フ ト セ グ メ ン ト の ブ レ ン ドは、 上 記のよ う にそれぞれを作成後、 ブ レ ン ドする方法、 重台時に プ レ ン ドする方法があ る。
ポ リ エ ス テル系の も のでは、 ドセ グメ ン ト と してポ リ エ ス テ ル、 ソ フ ト セグメ ン 卜 と してボ リ エー テルを もつ共重 合体な どがある。
ポ リ 塩化ビニル系の も のでは、 ポ リ堪化ビエルの重合度を 極端に上げる (直鎮高重合度ポ リ堪化ビニル、 重合度 2 0 0 0 2 5 0 0 程度) 方法、 ポ リ塩化 ビュ ルの一部に 3 次元架 橋構造を導入する方法、 イ オ ン架檳構造を導入す る方法によ り得られたものな どがある。
ボ リ ア ミ ド系の ものでは、 ハー ドセ グメ ン ト と してポ リ ア ミ ドを ソ フ ト セ グメ ン ト と してポ リ エー テ ルを用 いた も のな どがあ る。
これらの、 熱可塑性エ ラ ス ト マ一の種類の選択は、 表皮材 と して得たい tt能を考慮して、 例えば耐ス ク ラ ッ チ性、 耐摩 耗性、 優れた風合が必要な場合はウ レ タ ン系熱可 ffl性エ ラ ス ト マ一 が好ま し く 用い られる。 ウ レ タ ン系エ ラ ス ト マ一 と し ては、 表皮材の耐光性、 耐熱性等が要求される埸合は、 脂肪 族系ィ ソ シ ァネー ト等を用いた無黄変タ イ プが好ま し く 用い られる 0
(弾性微拉子)
弾性微粒子は、 上記熱可塑性エ ラ ス ト マ一の押出条件下で 溶 «しないものが用い られる。 つま り、 該熱可塑性エ ラ ス ト マーの押出温度よ り钦化温度の高い弾性微粒子が用いられる。 その理由は、 熱可 ffi性エ ラ ス ト マ一 と共に混合して押出成形 機よ り シー ト状に押 し出す に、 弹性微粒子が熱可 25性エ ラ ス ト マー に溶融一体化 して しま う と、 その後シー ト を伸張 し て も該シー ト表面に所望のサイ ズおよび形状の凹凸の形成が 困難とな るからである。
本発明に用いられる弹性微粒子と は、 その形状が変形する ま で加圧 した後に開放 した際、 弹性回復する性 Kを有する微 粒子であ る。 例えば、 径 5 0 # mの弾性ビーズを円維台の平 面部で圧縮して高さ 4 と した睽の荷重が、 0 . 5 〜 3
O g i と なる ものが好ま し く、 特に 0 . 5 〜 1 0 g i となる ものが好ま しい。
弹性微粒子は、 通常、 非天然の弾性微粒子が用い られる。 例えば、 ポ リ ウ レ タ ン、 ア ク リ ル榭脂 (好ま し く はア ク リ ル 一ウ レ タ ン樹脂) 、 ポ リ ス チ レ ン、 ス チ レ ン一イ ソ プ レ ン共 重合体からなる もの等が挙げられる。 これら弾性微粒子の形状は、 好ま し く は球状であ る力^ 球 状の も の に限らず、 冷凍粉砕などの手段で得られた非球状の も の も使用可能である。
弾性微粒子の平均粒径は、 通常 1 〜 5 0 ;ζ πι、 好ま し く は 5〜 4 0 # mの範囲と され、 上記熱可 SE性エ ラ ス ト マ一 1 0 0 重量部に対 して通常 2 0〜 2 0 0 重量部、 好ま し く は 5 0 〜 1 5 0 重置部添加さ れる。
弾性微粒子の平均粒径が 1 z mを下回る と、 十分なソ フ ト 夕 ツ チ感 (触った際に受ける し っ と り と したソ フ 卜 な感触) を有する表皮材が得られに く く、 更に極端に小さ いと ½消 し 感を発現でき ない。 一方、 表皮材の膜厚にもよ るが、 弾性微 粒子の平均粒径が 5 0 mを上回る と、 表皮材を展延 . 延伸 した際にその表面に S裂が生 じ易 く なる。 又、 熱可 23性エ ラ ス ト マ一 1 0 0 重量部に対する添加量が、 2 0 重置部よ り少 ないと表皮材の表面に多数の微細な凹凸が形成さ れに く く、 その結果表皮材の艷消 し感ゃソ フ ト タ ツ チ感が低下 し、 添加 量が 2 0 0重量部よ り多いと表皮材を展延 · 延伸 した瞎に、 その表面に毫裂が生じ易 く なる。
又、 こ の弾性微粒子は 1 種に限らず、 2 種以上を併用 して もよい。 比較的柔钦な熱可 35性エ ラ ス ト マ一を用いる場合や、 表皮材の表面が少し硬い感触でもよ ぃ塌合は、 例えば、 架橘 ポ リ メ タ ク リ ル酸メ チ ルや、 無機材料ででき た硬い微拉子を 上記弾性微粒子と と も に用いても良い。
(表皮材) 本発明の 「表皮材」 の構成は以下の通りである。
①表面) 8、 接着剤 S、 及び基材 がこの順に穫 8されてなる 場合:
表面 JBは、 ウ レ タ ン系熱可 ffi性エ ラ ス ト マ一 と弾性微粒 子とを主成分と して含有する組成物からな り、 且つ表面に 多数の微細な凹凸を有する ものである。
基材層は、 才 レ フ ィ ン系熱可 23性エ ラ ス ト マ一からな る。 両者の接着剤層と しては、 特に限定されないが、 好ま しい ものと して、 不飽和多塩基酸等の酸によ って変性 したポ リ ォ レ フ ィ ン (特にボ リ プロ ピ レ ン) や、 不飽和多塩基酸等 の酸によ って変性した S E B S ( ス チ レ ン 一 エ チ レ ン 一ブ チ レ ン一ス チ レ ン共重合体) から なる層な どがあ る。
表面層に接着剤層を介して基材層を積層 した構成である から、 積層体全体に弾性微粒子を含有させる埸合に比 して、 表皮材の表面層にのみ弾性微拉子を含有させて弾性微拉子 の使用量を少な く する こ とができ る。 また この基材 ¾を成 形樹脂と同種の もので構成する こ とによ り、 例えば射出成 形品や ス タ ン ビ ン グ成形品の製造時に金型内で溶融樹脂と 表皮材を一体化させる場合に両者の密着性が良好となる。
表面層の微細な凹凸を含め各層の詳細な構成は、 本発明 の 「表皮材の製造方法」 の項において説明する こ と とする。
②表面 Ή、 接着剤層、 基材 Β及び樹脂発砲層がこ の順に積層 されてな る埚合:
表 S )S、 接着剤 IS及び基材層については上圮①の塌合と 同様であり、 樹脂発砲層と しては、 ポ リ オ レ フ イ ン系樹脂、 ボ リ ス チ レ ン系榭脂、 ボ リ ウ レ タ ン系樹脂、 ボ リ 塩化 ビニ ル系榭脂、 各種熱可塑性エ ラ ス ト マ一樹脂などの発砲層が あげられ、 特にォ レ フ ィ ン系熱可塑性エ ラ ス ト マ一基材層 との密着性が良く、 また、 ク ッ シ ョ ン性が優れ、 ひいては 押圧 した際の表面層のソ フ ト タ ツ チ感が高め られる点でボ リ オ レ フ ィ ン系樹脂の発砲層が好ま し く 用いられる。
(表皮材の製造方法)
本発明の 「表皮材の製造方法」 について次に説明する。
①単層か らなる表皮材を製造する埸合:
熱可 52性ヱ ラ ス ト マ ー、 弾性微粒子および必要に応 じて 添加材を含む組成物を 2釉押出機などの混練押出装置を用 いて溶 ¾混棟して シー ト伏に押 し出 し、 次いで、 こ の シー ト状体をその長手方向、 場合によ っては更に幅方向へも伸 張する こ と によ り表皮材が得られる。
上記押出条件は、 熱可 2S性ヱ ラ ス ト マー、 彈性微粒子、 および添加材の各々 の種類、 混台割合に も よ るが、 一般に、 熱可 23性ヱ ラ ス ト マ一の押出条件と して通常知 られている 条件が採用される。 例えば熱可塑性エ ラ ス ト マ 一 と し て熱 可塑性ウ レ タ ン エ ラ ス ト マ一を用いる場合は、 1 5 0〜 2 1 5 eCの温度で押出すこ とが可能である。
熱可 25性ヱ ラ ス ト マ ー、 彈 微粒子およ び添加材を混合 した後、 2 軸押出機にて該組成物を溶 ¾混練し押 し出すか わ り に、 予め こ れら の成分をバ ン バ リ一ミ キサ一などで混 合しペ レタ イ ザ一などでペ レ ッ ト 化した場合は、 単軸押出 機で押 し出 して もよい。
上纪シー ト状体の伸張は、 シー ト状体の形態がほぼ保持 されていれば押出し直後の半固体伏態で行われて もよ く、 勿論固体伏態で行われてもよい ( この場合は一般に延伸と 称される) 。 具体的には、 上圮組成物を押出機よ り押 し出 した (吐出 した) 直後の シー ト状体を引 き取り ロール等で 伸長しても良く、 あるいは シー ト状体を巻き取 り可能な程 度に十分に冷却賦形 した後に伸張 して もよい。 さ らに、 シ ー ト状体が鉛直下方へ押し出されるよ う押出機 (金型) を 配置 して、 シー ト をその自重によ り伸張するよ う に して も よ い o
シー ト の延伸は、 通常、 シー ト の温度が、 用いた熱可 ffi 性エ ラ ス ト マ一の饮化温度以下になつ てから、 冷却された ロー ルをシー ト に接触させる と共に、 該ロール よ り シー ト の押出方向に配設されてお り シー ト の押出速度よ り高速で 回転する引取り ロー ルで引取って行われる。 表面が粗面化 され、 かつ冷却されたゴム ロー ル等の引取り ロ ー ルを用い る場合は、 熱可 ffi性エ ラ ス トマ一の钦化温度近辺でシー ト をこ の ロールによ り伸張しても構わない。 又、 テ ン夕 一延 伸法な どを採用 して もよい。
尚、 本発明における シー ト状体の SSは、 押出 し直後の半 固体状態及び十分に冷却 K形した固体状態の双方を包含す る ものであ る (②以降で後述する シー ト状積 S体 も同様) 。 シー ト の伸長度は、 用いる熱可 SB性ヱ ラ ス ト マー と弾性 微粒子の相溶性、 弾性微粒子の硬度、 熱可 25性ユ ラ ス ト マ 一の钦化温度によ っ て も異なるが、 通常 し 2 倍以上、 よ り好ま し く は 2 倍〜 5 0 倍であ り、 更に好ま し く は 2 倍〜 2 0 倍である。
尚、 シー ト の伸長度 Kは、 以下の式で求められる。
K =金型 リ ッ プの断面積/ (巻き取っ た) シー ト の断面積 こ の よ う に シー ト を伸張する こ と に よ り、 弾性微粒子に 起因す る微細な凹凸が多数表面に形成された表皮材が得ら れる。 得られた表皮材は、 こ のよ う な多数の微細な凹凸に よ って光が乱反射されるために、 観たと きの艷消 し慼が発 現さ れ、 ま た触 っ た と き の ソ フ ト タ ツ チ慼 ( ス エ ー ド調) を発現する こ と とな る。
シー ト の伸張によ って、 多数の微細な凹凸が表皮材の表 面に形成される理由は次のよ う に推刺される。
図 1 に示すよ う に、 押出機から押 し出された シー ト 4 0 を伸張する と、 該シー ト 4 0 に含まれる弾性微粒子 4 1 は 変形する こ とはほと んどないが、 熱可塑性 I ラ ス ト マ一よ り な る層 4 4 は シー ト 4 0 の伸張方向へ引 っ張 られて、 そ の熱可塑性樹エ ラ ス ト マ一 « 4 4 の厚みは次第に薄く なる。 その結果、 弾性微粒子 4 1 の周囲に形成されて いた熱可 2S 性エ ラ ス ト マ一層 4 4 は薄く な るため に、 弾性微粒子 4 1 によ っ て シ ー ト 4 2 表面に凸部 4 3 が形成される こ と にな 該表皮材に形成される凹凸の形態は好ま し く は次の通り あ 。
上圮 したよ う に、 表皮材表面の微細な凹凸は、 添加 した 弾性微拉子がその表面に E置する こ と によ り発現される。 その凸部は添加した弾性微粒子単体あるいは、 それが数個 集ま つて形成される。
図 2 に示すよ う に、 その凸部 2 9 の幅 Wは添加する弾性 微粒子の大き さ によ り変化し得るが、 平均で l 〜 5 0 // m とな る のが好ま し く、 さ らに好ま し く は 4〜 3 0 # «n であ る。 その理由は、 凸部 2 9 の幅 Wが小さすぎる と继消 し感 や良好な感胜が得られ難く、 一方大きすぎる と、 表皮材の 厚みに もよ るが表皮材を展延した際にその表面に亀裂が生 じやす く、 また感触が慝く、 16消 しが不十分にな るか らで ある 0
凸部 2 9 の幅 Wは、 図 2 に示すよ う に、 凸部 2 9 の最下 点か ら最下点迄の寸法をい う。
凹凸の密度は、 添加する弹性微粒子の大き さ によ り変化 し得るが、 0. 0 1 m m2あた り 1 0個以上が好ま し く、 さ らに好ま し く は 1 5〜 1 0 0個で、 かつ凹凸が連铳的に形 成されるのが好ま し い。 凹凸の密度が上記範囲よ り少ない と艷消 し慼が不十分となる。
表皮材の艷消 し慼は、 伊 Iえば鏡面光沢で測定する こ とが でき、 その場合 J I S K 7 1 0 5 に舉拠 して刺定 した光沢 の値は、 6 0 β 鏡面光沢で 5以下が好ま し く、 さ らに好ま し く は 3以下である。
ま た、 表皮材の表面粗さ と しては、 J I S B 0 6 0 1 IC 基づく 十点平均粗さ で、 カ ッ ト オ フ値 = 0. 8 m mと して、 長さ 4 mmを刺定した埸合、 R z ' D = 5〜 5 0 # mとな る範囲が好ま し く、 さ らに好ま し く は 5〜 3 5 mである c こ の場合、 カ ッ ト オ フ値とは、 粗さ曲線を求める埸合に 減衰率が一 1 2 d B / 0 c t の高域フ ィ ルタ を用いた と き、 その利得が 7 5 %に な る波長をい う。
十点平均粗さ R z · Dは、 下式に示すよ う に粗 さ曲線から その中心線 (粗さ曲線の平均線に平行な直線を引いた と き、 こ の直線と粗さ曲線で囲まれる面穰がこ の直線の両側で等 し く な る直線) の方向に则定長さ Lの部分を抜 き取り、 そ の蒯定長さを 5等分 し、 5等分された各々の区間の最大高 さ ( Z ) を平均した値で、 次式で示される。
R z - 0 = 1 / 5 ( Z 1 + Z 2+ Z 3 + Z 4+ Z
表皮材の表面には、 主に弾性微粒子によ って形成される 凹凸の他に、 エ ン ボ ス加工等によ り、 さ らに凹凸や模様を 付与する こ と もでき る。
こ の よ う に して得 られた表皮材は、 必要に応 じ てァ ニー リ ン グがなされる。
②表面に多数の微細な凹凸を有する表面層と、 該表面 JBの片 面に積 βされた基材層 と、 を有する表皮材を製造する場合: 熱可塑性ュ ラ ス ト マ一 と弾性微粒子とを主成分と し て含 有する表面雇となる組成物と、 基材層とな る熱可塑性樹脂 とを共押出によ り積層 して シー ト状積 B体とする と、 両層 の間に空気を巻き込むこ と もな く、 容易に積層する こ とが でき、 また一工程で簡易に作成でき るので、 実際の生産上、 特に好ま しい。
得られた シー ト伏積層体を伸張する よ う にする と、 表面 層が表面 Λ5 1 層のみで伸張するのが困難である よ う な薄さ であ っ ても、 表面層が基材 Sと と もに容易に伸張でき る。 共押出成形は、 2 台以上の押出機を使いおのおの押 し出 された褂脂を一つに合流して多層構造の製品を作る方法を さす。
こ の共押出による榭脂の合流方法には、 大別 してフ ィ ー ドブロ ッ ク法、 マルチマ二ホール ド法、 マ ルチ ス ロ ッ ト ダ ィ法がある。
フ ィ ー ドブロ ッ ク法はダイ に入る直前に取り付けた特殊 プロ ッ ク で合流させる ものでブラ ッ ク ボ ッ ク ス法と も呼ば れる。
マ ルチマ二ホール ド法はダイ 内に S数分だけのマ二ホー ル ドを有する ものである。
マ ルチ ス ロ ツ ト ダイ法は、 ダイ 内では別々の流れに して、 ダイ を出た直後に接着させる方法である。
これらのどの方法でも、 複数層のシー ト は作製でき、 ま た、 これらを組み合わせる方法 (例えばフ ィ ー ドブロ ッ ク 法と マ ルチ マ - ホー ル ド法の組み合わせ) も可能であ る。
表面層を構成する熱可 !2性エ ラ ス ト マ一 と弾性微粒子と を、 混合した後、 2 軸タ イ プの押出機を用いて溶お混棟し て押 し出し、 他の押出機から押 し出 した基材; B と なる樹脂 と共押出成形するか、 予め熱可 ffl性エ ラ ス ト マ一 と弾性微 粒子と を混練してペ レ ツ ト化し、 こ のペ レ ツ ト を普通の押 出機で押 し出して他の押出機から押 し出 した基材 Sと なる 樹脂と共押出成形する こ と もでき る。
予め熱可 S性ヱ ラ ス ト マ一と弾性微粒子とを混練 してぺ レ ッ ト 化する場合、 該熱可 SB性エ ラ ス ト マ一と弾性微粒子 と の混合はバンバ リ一 ミ キサ一等で混合す る こ と がで き る。
上 Ϊ己押出温度条件は、 例えば、 熱可塑性エ ラ ス ト マ一を 用いた表面層用組成物を押 し出す場合、 1 5 0〜 2 1 5 'C と される。
上記基材 Bを棟成する材料と しては例えば上圮表面 で 用いた熱可 SB性エ ラ ス ト マ一や; ボ リ ス チ レ ン、 ア ク リ ル 系ポ リ マー、 ボ リ カ ー ボネ ー ト、 ポ リ 塩化 ビュ ル、 ポ リ エ チ レ ン、 ポ リ プ ロ ピ レ ン、 A B S ( ア ク リ ロ ニ ト リ ル 一 ブ タ ジェ ン ー ス チ レ ン共重合体) 、 変性ポ リ フ ユ 二 レ ン ォ キ サ イ ド、 ボ リ フ ; L 二 レ ンサ ル フ ァ イ ド、 ボ リ エ ー テ ル イ ミ ド、 ポ リ エー テ ルエ ー テルケ ト ン、 ア イ オ ノ マ ー な どの熱 可 S3性樹脂があげられる。
よ り ク ッ シ ョ ン性を高め、 表面 Bを押圧 した際の柔軟な ソ フ ト タ ツ チ感を表皮材に付与する場合は、 積層する基材 層が熱可 25性エ ラ ス ト マ一からな る のが好ま し い。
ォ レ フ ィ ン系熱可 21性エ ラ ス ト マ一 の押出温度条件は、 一般に 1 8 0〜 2 3 0 でである。
基材層は単層でも複層でも良い。
③表面に多数の微細な凹凸を有する表面層と、 接着剤層と. 基材層とがこの順に種層された表皮材を製造する場合:
上 SS②において、 表面層と基材層との密着性が悪い埸合 は、 両層の間に接着剤層を設ける のが好ま しい。
この場合、 表面 S と接着剤層と基材層とを、 こ の順で S 層される伏態に共押出 して シー ト状積層体と して、 これを 伸張する のであ る。
接着剤層と しては、 例えばゴム系、 ア ク リ ル系、 ウ レ夕 ン系、 シ リ コ ー ン系な ど慼圧型接着剤、 溶剤型接着剤や、 例えばエチ レ ン一詐酸 ビ二ル系共重合体 ( E V A ) 系、 塊 素化ボ リ オ レ フ イ ン、 ス チ レ ン 一 イ ソ プ レ ン一 ス チ レ ンブ ロ ッ ク 共 S合体 ( S I S ) 系などのホ ッ ト メ ル ト 系接着剤 からな る «5あるいは、 不飽和多塩基酸等の酸によ って酸変 性されたポ リ オ レ フ イ ンや酸変性された S E B S ( ス チ レ ンー エ チ レ ンー ブチ レ ン一ス チ レ ン共重合体) な どの接着 性樹脂からなる ϋな どがある。
これらはブラ イ マー層と称される場合があ る。
ま た、 伊 jえばマ イ ク ロ カ ブセル硬化型の後硬化型の接着 剤も使用でき る。 後硬化型接着剤には、 例えば、 未架橘型 不飽和ポ リ エ ス エル系接着剤、 未架 «型ア ク リ ル系接着剤 な どが包含される。
ま た、 例えばポ リ オ レ フ イ ン系樹脂も し く はエ ラ ス ト マ 一からなる基材 JBにポ リ ウ レタ ン系の熱可塑性エ ラ ス ト マ 一よ り なる表面 を積層する塌台は、 該基材 )Bを構成する 材料をあ らか じめ酸変性や、 グラ フ ト変性 した も のを用い たり、 これら材料を変性されていないポ リ オ レ フ イ ン にブ レ ン ド した り、 変性されていないポ リ オ レ フ ィ ン の基材シ 一 ト に変性されたポ リ オ レ フ ィ ン基材層を積 したり して 密着性を改良する こ と もでき る。
④表面に多数の微細な凹凸を有する表面層と、 接着剤層と、 基材 IBと、 樹脂発泡層と、 がこ の順で積ほされた表皮材を製 造する場合:
こ れは上記③の製造方法において、 シー ト状積 S体を伸 張した後、 更に基材層側に榭脂発泡 JSを積/ iする方法であ る 0
上纪伸張された シー ト状積層体と撐脂発泡層を積層する には、 通常、 押 し出されて溶 I»状態にある シー ト状積層体 の基材 JS側に予め製造 しておいた樹脂発泡シー ト を重ね合 わせた状態で一対の ロールの間を通過させ、 »着させて積 層一体化するのであ る (押出ラ ミ ネー ト法) 。
場合によ っては、 共押出 し された シー ト状稷層体がロ ー ルを通る直前に別の押出機よ り樹脂発泡シー ト を押出 し、 ロー ル によ り圧着一体化して もよ い。
上記樹脂発泡層を棣成する材料と しては、 伊 Iえばポ リ ブ ロ ビ レ ン、 ボ リ エ チ レ ンな どの ポ リ オ レ フ イ ン系樹脂 (架 橋した も のを含む) 、 ボ リ ス チ レ ン、 ス チ レ ン 一 無水マ レ イ ン酸共重合体などのポ リ ス チ レ ン系榭脂、 ポ リ ウ レ タ ン 系栴脂、 ポ リ塩化ビュル系担脂、 各種熱可塑性エ ラ ス ト マ 一樹脂などがあげられ、 各種公知の発泡体を使用する こ と ができ る。 榭脂発泡層の発泡倍率は、 表皮材に ク ッ シ 3 ン 性ひいては、 押圧した際のソ フ ト タ 、,' チ感を高めるため、 通常 5 〜 5 0倍程度と され、 好ま し く は 1 0 〜 5 0 倍程度、 特に好ま し く は 1 0 〜 4 0 倍程度と される。
樹脂発泡層は単層でもよ く、 複 βで も よい。 さ らに、 樹 脂発泡層に予め接着剤層が種層されていて もよ い。 攆脂発 泡層と、 積層される こ と となる コ ア材 (成形品の本体をい う) と の密着が悪い場合には、 撐脂発泡層に予め接着剤層 を設け る こ とで両層間の密着性が改良される。 こ の接着剤 層の積履は、 樹脂発泡 Sを形成した後に積層 して も良いが、 攆脂発泡層を構成する未発泡の原反に接着剤 βを穣 S して おき、 その後原反を加熱する こ とで、 接着剤層を有する榭 脂発泡層を得る方法がよ り効率的で好ま しい。 接着剤と し ては慼熱型接着剤を用いる こ と もでき る。
上記基材層ゃ発泡層には、 意匠性を高めるために、 印刷 等の模様付けを した シー ト を積 8 してもよい。
(本発明の 「表皮材の製造方法」 によ っ て得られる表皮材) 上記 したよ う に、 本発明の製造方法によ って、 表面層のみ からな る単層の表皮材、 表面層と該表面層の片面に直接も し く は接着剤 IBを介 して積層された基材層を有する表皮材、 表 面層、 接着剤層、 基材 Sおよび樹脂発泡 βを有する表皮材な ど、 種々 の層構成を有する表皮材が得られる。
いずれの表皮材も、 その表面層の表面には多数の微細な凹 凸が形成されており、 良好な 86消 し慼と、 通常は ソ フ ト タ ツ チ感とを有する ものである。
本発明の方法によ っ て得られる表皮材の厚みは、 その層構 成や用途などによ って異なるが、 一般的には、 表面層は 5 〜 5 0 0 m、 好ま し く は 5 〜 1 0 0 m、 発泡 は 5 0 0 〜 5 0 0 0 ^ m, 好ま し く は 1 0 0 0 〜 3 0 0 0 m 程度、 基 材餍は 1 0 0 〜 3 0 0 0 z m、 好ま し く は 2 0 0 〜 1 0 0 0 πι . 接着層 (ブラ イ マー S) は 2 〜 5 0 0 # m、 好ま し く は 5 〜 5 0 # mである。
表皮材 (表面層、 発泡層、 基材層の少な く と も いずれかの 1) には、 更に必要に応じて顔料、 染料等の着色剤、 酸化防 止剤、 紫外線吸収剤、 紫外線安定剤 (例えば、 ヒ ンダー ドァ ミ ン) 、 難燃材な どの材料が添加される。
着色剤と しては塗料で用い られる顔料、 染料がある。 顔料 と して は、 酸化チ タ ン、 酸化轶、 カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク、 シ ァ ニ ン系凝料、 キナ ク リ ド ン系顔料な どがあ る。 染料と しては、 例えば、 ァゾ系染料、 ア ン ト ラ キ ノ ン系染料、 イ ン ジ ゴ イ ド 系染料、 ス チ ルベ ンゼ ン系染料などがあ る。 また、 ア ル ミ フ レーク、 ニ ッ ケル 、 金粉、 銀粉な どの金) S粉な どを着色剤 と して用いて もよい。 これら材料はでき るだけ微粒子の もの が好ま し い。
表皮材は、 (多層構成の場合は表面 Sが〉 熱可 25性エ ラ ス ト マ一 と弾性微拉子と を主成分 (通常、 全組成中の 5 0
%以上) とする組成物にて形成ざれたものである。
上圮顔料、 金厲粉な どの固形着色剤が該組成物に加わる と, 当初設定 した弹性微拉子によ り発現する K消 し感およびソ フ ト タ ツ チ慼が減少し、 も し く は異な る こ とがある ので、 該組 成物が固形着色剤を含有する場合には、 熱可 ¾性エ ラ ス ト マ - ( 1 0 0重量部) に対する上記弾性微粒子の 合量 (通常, 2 0 〜 2 0 0重量部) が変わる場合がある。
さ らに、 本発明によ り製造される表皮材に種々 の機能を付 与するた めに各種機能性付与剤が添加され得る。 上記各種機 能性付与剤には、 導電性材料、 桔露防止剤、 フ ォ ト ク 口 ミ ツ ク化合物などがある。
さ ら に、 シー ト に意匠性を上げるため印刷等の模様付けを 行う場合もある。 表皮材が複数層で形成される埸合、 印刷は 表面展の襄面 (例えば、 基材 β上) に^け られる のが好ま し い。
(表皮材の使用方法)
本発明の 「表皮材 J または 「表皮材の製造方法」 によ り得 られる表皮材は、 以下に説明する様に種々の使用方法がある。 射出成形やス タ ン ビ ン グ成形のよ う に表皮材を予め金型内 に導入し成形と同時に成形品に貼付す'る方法では、 表皮材を 常温でま たは加熱して、 真空成形も し く は圧空成形で金型内 面に成形密着させ、 その後通常の成形を行う。 成形時に表皮 材が大き く 展延されない場合や、 金型が小さい曲率のコ ーナ 一部を持たない埸合は、 表皮材をあ らか じめ金型の内側に密 着させる必要が無い場合もある。
押出成形や引抜き成形等連統的製造法では、 例えば、 表皮 材を、 成形品が金型か らでてきた直後、 サイ ジ ン グの前に貼 付ける方法、 サイ ジ ン グ、 冷却後に貼付ける方法等があ る。
表皮材を金型内に導入する方法では、 金型から出て冷却サ イ ジ ン グされる間で、 あるいはサ イ ジ ン グ途中で表皮材を巻 き込む様に して行われる。 成形直後で表皮材を貼付ける方法 では、 成形品の外面に表皮材が沿 う よ う圧着ロー ラ ーで貼付 け される。
真空 (圧空) 成形では、 予めコ ア材となる成形シー ト に表 皮材を穰層 しておいてか ら成形する方法と、 表皮材を成形後 ま たは成形時に、 コ ア材に穣層する方法がある。
木材、 アル ミ サ ッ シ等の長尺部材への表皮材の貼付けは、 市販のブ ロ フ ィ ール ラ ミ ネ ー タ等に よ り行われる。 こ の際、 該部材と の接着性を良好にするために表皮材に接着剤 を設 ける方が好ま しい。
感圧型接着剤を積 )8 した表皮材は、 手貼り によ り或いはダ ブル真空成形機 (貼付け機) 等によ り成形品に貼付けられる。 上妃で使用する成形攆脂は、 通常成形される材料であれば どの材料で も使用でき る。 例えば、 A B S (アタ リ ロ ニ ト リ ルー ブタ ジエ ン一 ス チ レ ン共重合体) 、 ボ リ エ チ レ ン、 ボ リ プ ロ ピ レ ン、 ポ リ 堪化 ビニル、 ポ リ ス チ レ ン、 ボ リ カ ー ボ ネ ー ト、 ア ク リ ル街脂、 ボ リ エーテ ル イ ミ ド、 ボ リ フ エ 二 レ ン サ ルフ ア イ ド、 ボ リ ア ミ ド (ナ イ ロ ン) や、 上 K し た熱可想 性エ ラ ス ト マ一、 さ らに、 これらの材料にガ ラ ス雄锥ゃ無機 充填剤が 合されたものなどがあげられる。
(成形品の製造方法)
次に、 さ らに具体的に本発明の 「成形品の製造方法」 を説 明する。
こ の方法で使用される表皮材は、 本発明の 「表皮材 J と し ての上圮①および②で纪載した表皮材である。
表皮材と成形樹脂と を同時に一体化して成形品を得る方法 には例えば、 以下の方法がある。
1 ) 表皮材を予めその表面ほが、 得られる成形品の表面と な るよ う に金型内に導入 し、 成形品本体とな る成形樹脂を、 例えば、 射出成形やス タ ン ビ ン グ成形によ って、 成形する と 同時に表皮材を成形品本体表面に貼付して一体化する。
すなわち、 表皮材の表面層が、 得られる成形品の表面側を 向 く よ う に金型内に導入した後、 ス タ ン ビ ン グ成形の場合で は金型内に成形榭脂を導入した後に金型を閉じ、 射出成形の 場合では金型を閉じた後、 成形扭脂を該金型内に導入して表 皮材が一体化 した成形品が得られる。
2 ) 表皮材を予め空気圧成形によ り予備成形し、 こ の予備 成形品をその表面 が、 得られる成形品の表面側を向く よ う に金型内に導入した後、 成形品本体とな る成形樹脂を射出成 形ゃス タ ン ビ ン グ成形によ って成形する と同時に表皮材を成 形品本体表面に貼付けする。 すなわち、 ス タ ン ビング成形の場合では金型内に成形栴脂 を該金型内に導入 した後に金型を閉 じ、 射出成形の埸合では 金型を閉 じた後、 成形樹胙を該金型内に導入 して成形品が得 られる。
上記シー ト を予 fll成形する には、 ( a ) 予備成形用金型か ら一旦表皮材を取り出 して表面 S側が表側になる よ う に成形 品本体成形用の金型に導入し、 射出成形やス タ ン ビ ン グ成形 によ っ て成形品本体部分を成形する と同時に成形品本体の表 面に予傭成形された表皮材を一体化 して もよ く、 あ るいは ( b ) 成形品本体用金型によ っ て予備成形 し、 その後は上圮 ( a ) と同様に して、 射出成形や ス タ ン ビ ン グ成形によ って成 形品本体部分を成形する と同時に成形品本体の表面に予備成 形された表皮材を一体化して もよい。
成形樹脂を使用する こ とな く、 表皮材を成形して成形品を 得る こ と もでき る。
その場合、 該表皮材をその表面 βが成形品の表面側になる よ う に金型内に導入し、 その後表皮材を真空成形および ま たは圧空成形にて金型の内面に沿う よ う に成形する。
なお、 本発明で空気圧成形とは、 真空成形およ び Ζま たは 圧空成形などがあげられ、 通常公知のプラ グア シ ス ト成形、 シー ト を圧空で一 ¾均一に延伸した後、 真空成形を行う方法 な どで もかまわない。 また、 成形に用い る金型と しては、 金 厲製の も のに限らず、 樹脂製の ものでもよ い。
(以下余白) Sl ffiiの ffi単な説明
図 1 は、 シー ト の伸張によ って多数の微細な凹凸を有する 表皮材を得る、 本発明の方法を示す説明図である。
図 2 は、 表皮材表面の凹凸状態を示す模式的拡大図である。 図 3 は、 表皮材の表面粗さ曲線を示す図である。
図 4 は、 本発明にかかる表皮材の製造方法を実施するため の装匿の一例を示す説明図である。
図 5 は、 実施例およ び比較例で得た表皮材を用いて成形品 を製造す る埸合に使用 した射出成形機の説明図であ る。
図 6 は、 図 5 の射出成形機で表皮材を予備成形する前の状 態を示.す説明図である。
図 7 は、 図 5 の射出成形機で表皮材を予備成形 した後の状 態を示す説明図である。
図 8 は、 成形品本体となる成形樹脂を射出成形する状態を 示す説明図である。
図 9 は、 実施例および比較例で得た表皮材を用いて成形品 を製造する埸台に使用 したス タ ン ビ ング成形機の説明図であ る 0
図 1 0 は、 図 9 のス タ ン ビング成形機の下型に表皮材をセ ッ ト した状態を示す锐明図である。
図 1 1 は、 図 9 の表皮材をセ ッ ト したス 夕 ン ビ ン グ成形機 の下型内に成形品本体となる成形樹脂を注入 した伏態を示す 説明図である。
図 1 2 は、 図 1 0 の成形樹脂を注入した下型に上型を閉合 してス タ ン ビ ン グ成形 した状態を示す説明図であ る。
図 1 3 は、 ス タ ン ビ ン グ成形によ つ て得られた成形品の断 面図であ る。
図 1 4 は、 実施例および比較例で得た表皮材を用いて成形 品を製造する場台に、 真空成形する前の加熱状態を示す説明 図である。
図 1 5 は、 実施例およ び比較例で得た表皮材を用いて成形 品を製造する埸合に、 真空成形機に表皮材をセ ッ ト し た状態 を示す説明図である。
図 1 6 は、 図 1 5 に統いて、 表皮材を真空成形 している状 態を示す説明図である。
図 1 7 は、 実施例で得られた成形品の斜視図である。
図 1 8 は、 図 1 7 の成形品の断面図である。
図 1 9 は、 実施例および比較例で得た表皮材を用いて成形 品を製造する埸台に使用 したス タ ン ビ ン グ成形機の上型に予 備成形品をセ ッ ト した説明図である。
図 2 0 は、 図 1 9 のス タ ン ビン グ成形機の上型に表皮材を セ ッ ト し、 下型上に成形樹脂を充旗 した伏態を示す説明図で め « 0
図 2 1 は、 図 2 0 の成形樹脂を注入 した下型に上型を閉合 してス タ ン ビ ン グ成形 した状態を示す説明図であ る。 発明を 施す る ための最良'の形態
本発明を実施例に基つ'いて詳細に説明する。 以下の実施例で、 部とは固形分での重量部を表す。
( 1 ) 本実施例で使用 した材料の詳細は次の通り である。
( A ) 熟可 as性ウ レ タ ン エ ラ ス ト マ一
E 3 7 5 M N A T : 日本 ミ ラ ク ト ラ ン (株) 製、 ポ リ エ ー テ ル系 ウ レ タ ン エ ラ ス ト マ一、 J I S A硬度 7 5
E 7 8 5 Q S D H : 日本 ミ ラ ク ト ラ ン (株) 製、 ポ リ エ ス テ ル系ウ レ タ ン エ ラ ス ト マ一、 J I S A硬度 8 7
E T 2 6 0 R :武田バー デ イ シ ュ ウ レ タ ン (株) 製
T— 7 8 9 0 : 大曰本イ ンキ化学工業 (株) 製、 無黄変タ イ ブ、 J I S A硬度 9 1
? 1^ 3 4 2 9 — 2 1 5 : モー ト ン社製、 無黄変タ ィ ブ、 J I S A硬度 8 5
E 9 9 O P無黄変タ イ プ: 日本 ミ ラ タ ト ラ ン社製
( B ) 弾性 ビー ズ
E A X 1 5 ( ク リ ア一) : 積水化成品工業 (株) 製、 架橘 さ れた ァ ク リ ル酸エ ス テ ルの弾性 ビー ズ、 平均粒径 1 5 m
E A X 1 5 (ブラ ッ ク ) : 積水化成品工業 (株) 製、 架橋 さ れた ア ク リ ル酸エ ス テ ルの弾性 ビー ズ、 平均粒怪 1
U B 2 0 ( ブラ ッ ク ) : 稷水化成品工業 (株〉 製、 架檑さ れた ウ レ タ ン の弾性ビー ズ、 平均粒径 2 4 # m
デ コ シ ル ク (透明 N Y 1 8 ) : C U C e m i e U e t i k o n A G製、 ポ リ ウ レタ ン弾性 ビー ズ、 平均粒径 1 8 // m
バー ノ ッ ク C F B - 1 — 1 0 1 — 4 0 ( ク リ ア一) : 大日 本イ ン キ (株) 製、 ボ リ ウ レ タ ン弾性 ビー ズ、 平均拉径 8 m
バー ノ ッ ク C F B - 6 2 0 C : 大日本イ ン キ (株) 製、 ボ リ ウ レ 夕 ン弾性ビー ズ、 平均粒径 4 5 m
バー ノ ッ ク C F B - 6 2 0 C — 4 0 : 大日本イ ンキ (株) 製、 ボ リ ウ レ タ ン弾性 ビー ズ、 平均粒怪 2 1 m
( C ) プ ラ イ マー
ス ー パ ー ク ロ ン 8 2 2 : 塩素化ポ リ オ レ フ イ ン、 山陽国策 バルブ (株) 製
ス ー パ ー ク :3 ン 8 3 3 : 塩素化ポ リ オ レ フ イ ン、 山隔国策 パルプ (株) 製
( D ) 接着剤
タ フ テ ッ ク M l 9 4 3 : 旭化成工業 (株) 製、 酸変性され た ス チ レ ン一エ チ レ ン 一 ブチ レ ン一ス チ レ ン共重合体 ( S E
B S )
ア ドマ ー Q F 5 0 0 : 三井石油化学工業 (株) ¾、 酸変性 ポ リ オ レ フ イ ン
ァ ドマー Q F 5 5 1 : 三井石油化学工業 (株) 製、 酸変性 ボ リ ブ 口 ビ レ ン
( E ) 基材層用樹脂 (下記榭脂のブ レ ン ドによ る)
ウ ル ト ゼ ッ ク ス 2 0 2 1 L : 三井石油化学工業 (株) 製、 直鎮状低密度ポ リ エ チ レ ン ( L L D P E )
ハイ ボール F 6 5 0 : 三井石油化学工業 (株) 製、 ポ リ ブ π ビ レ ン ミ ラ ス ト マー 8 0 3 0 N : 三井石油化学工業 (株) 製、 熱 可塑性ォ レ フ ィ ンヱ ラ ス ト マ一
ミ ラ ス ト マ一 5 0 3 O N : 三井石油化学工業 (株) 製、 熱 可 25性ォ レ フ イ ン エ ラ ス ト マ一
( 2 ) 実施例で使用した 2軸同方向混練押出機は、 池貝鉄工 (株) 製、 P C M - 3 0 であ る。
( 3 ) 実施例で採用 した成形方法の詳細は次の通 り であ る。
( A ) 射出成形
図 5 〜図 8 に示すよ う に、 射出成形機は、 成形用の凹部 1 0 a と真空に引 く ための通気口 1 0 bを有する移動金型 1 0 と、 凸部 1 2 a を有する固定金型 1 2 と、 両金型 1 0、 1 2 間に配設されており両金型 1 0、 1 2間から外側へ移動可能 な、 真空および圧空のための孔を有する熱盤 1 4 と、 樹脂射 出機 1 5 とを具備 している。
まず、 図 6 に示すよ う に上記移動金型 1 0 と熱盤 1 4 との 間に表皮材 1 3 を配設 して該表皮材 1 3 を熱盤 1 4 で吸引 し ながら加熱し、 次いで該シー ト 1 3 を真空および または圧 空成形によ って、 金型 1 0 の凹部 1 0 a内面に密冓させる こ とで予備成形 した。 なお、 シー ト 1 3 が褸数履か ら形成され ている塌合は、 表皮材 1 3 の表面層が、 得られた成形品の表 面になる よ う に配匿した。
次に、 図 7〜図 8 に示すよ う に、 熱继 1 4 を両金型 1 0、 1 2·間か ら外側へ移動 し、 移動金型 1 0 を固定金型 1 2 側へ 移動させて金型を閉合 したのち、 樹脂射出機 1 5 か ら成形樹 1
-30 - 脂を両金型 1 0、 1 2 にて形成される キ ヤ ビテ ィ 内へノ ズル 先端温度 2 3 0 てで射出 した。 用いた樹脂はポ リ プロ ビ レ ン (三菱油化 (株) 製、 B C 3 ) であ った。 成形後成形品を金 形よ り取 り出 して射出成形品を得た。
( B ) ス タ ン ビ ン グ成形
成形機は、 図 9 に示すよ う に上型 2 0、 下型 2 1 およ び樹 脂射出機 2 2 を有する。 上型 2 0 の下面には凸部 2 0 a が設 け られ、 下型 2 1 の上面には上記凸部 2 0 a に対応する位置 に凹部 2 1 a が設けられている。 ま た、 下型 2 1 の中央部に は樹脂注入路 2 1 bが形成され、 こ の樹脂注入路 2 1 b に樹 脂射出機 2 2 のノ ズル 2 2 a が K設さ れている。
まず、 図 1 0 に示すよ う に、 所定温度に加熱された上型 2 0 と下型 2 1 との閉に表皮材 2 3 を導入 して下型 2 1 の周縁 部位に表皮材 2 3 の周囲を固定ビ ン 2 4 で固定した。 なお、 表皮材が複数層から形成される場合は、 表皮材の表面層側が 上型 2 0 側を向く よ う に した。
ついで、 図 1 1 に示すよ う に樹脂射出機 2 2 の ノ ズル 2 2 a から成形樹脂 2 5 を下型 2 1 内にノ ズル先端温度 2 1 0。C で射出 し た。 成形樹脂 2 5 と しては ポ リ プロ ピ レ ン (住友化 学製、 A Z 5 6 4 ( P P. M I — 3 0 ) ) を用いた。 次に、 図 1 2 に示すよ う に上型 2 0 を所定圧力で閉 じ る こ と に よ り 表皮材 2 3 を賦形する と共に成形樹脂 2 5 をス タ ン ビ ン グ成 形 し、 図 1 3 に示す形状の成形品 2 7 を得た。 図 1 2、 1 3 中、 L 〗は 2 0 0 m m、 L sは 3 0 0 m m、 L 3は 3 0 m m、 L / 41 2
-31-
4は 1 5 0 m m、 L sは 2 8 0 mm、 L eは 6 0 m m、 L 7は 5 0 O m mである。
( C ) 真空成形
成形型 3 4 は、 図 1 5〜 1 6 に示すよ う に、 その中央部に 方形の凸部 3 5 を有し、 その凸部 3 5 の周囲に水平部 3 6 を 有する。 凸部 3 5 の中心および凸部 3 5 の周囲には貫通孔 3 7 が設け られており、 成形型 3 4 の裏面側に E設された吸引 機 (図示せず) から こ の貫通孔 3 7 を通 して吸引でき る よ う に構成されている。
まず、 図 1 4 に示すよ う に、 表皮材 3 3 の周囲を固定枠 3 8 によ っ て固定し、 こ の状態で表皮材 3 3 の上下に配設され た加熱 « 3 9、 3 9 によ って垓表皮材 3 3 を加熱する。 次に、 図 1 5 に示すよ う に、 加熱された表皮材 3 3 を成形型 3 4上 に移動 し、 その後、 g通孔 3 7 を通 して成形型 3 4 と表皮材 3 3 との間を脱気する こ とで図 1 6 に示すよ う に、 表皮材 3 3 を成形型 3 4 の表面に沿って賦形する。
( ) 実施例で得られた シー ト、 表皮材または成形品の評価 方法は次の通りである。
( A ) シー ト の伸張度:
金型の リ ッ プの断面積/シー ト の断面積、 の値を刺定する こ とによ り、 シー ト の伸長度を表 した。
( B ) シー ト表面の凹凸の状況: 電子顕微餓によ り観察した。
( C ) ソ フ ト タ ツ チ感:
3 0 人のモニターが表皮材または成形品に触っ て得た感触 によ っ て、 次の基準に従い、 合計 7 0 点以上の ものを良好と し、 5 0 点未満の ものを不良と した。
1 点 · · · ソ フ ト タ ツ チでな い
2 点 · · · やや ソ フ ト タ ツ チ であ る
3 点 · · · ソ フ ト タ ツ チであ る
( D ) 艇消 し感 J I S K 7 1 0 5 に準拠した 6 0 0 钹面光 沢値を示 した。
(実施例 1 )
熱可 25性ウ レタ ンエ ラ ス ト マ一 ( E 3 7 5 M N A T ) 1 0 0 部と弾性ビー ズ ( E A X 1 5 (ク リ ア一) ) 1 0 0 部の混 合物を、 2 軸同方向混練押出機よ り樹脂温 1 8 0 'Cで下向き に押出 した。 空冷されつつ伸張されて、 押出機の金型 リ ッ プ (幅 2 m m、 長さ 1 3 O m m ) の真下約 1 7 c mの位置で温 度が約 1 2 5 てになった シー ト を、 榭脂の吐出速度よ り高速 で回転 している 3 本の引 き取り ロー ルで該シー ト を伸長 しな がら、 水平方向に引 き取り、 表皮材を得た (厚さ 5 0 0 z m 幅 5 2 m m) 。
混練押出機のバ レル設定温度条件は次の通り と した。 ス ク リ ュ ー後部 1 4 0 て、 中間部 1 6 0 て、 前部 1 7 0 "C; ダイ 部 1 7 0 'C
上記シー ト の伸張度、 表皮材表面の凹凸の状況 (凸部の幅 及.び光沢、 以下の ϋ施例において も同様〉 、 ソ フ ト タ ツ チ感 の評価結果を表 1 に示 した。
また表皮材の外観を電子顕微鏡で観察 した と こ ろ、 亀裂発 生等の異常が無く 且つ |fi消 し感を有 していた (光沢 し 5 ) , (実施例 2 )
熱可 SS性ウ レ タ ン エ ラ ス ト マ一 ( E 7 8 5 Q S D H ) 1 0 0部と弾性ビーズ ( E A X 1 5 (ブラ 'ク タ ) ) 1 0 0部の混 合物を下纪設定温度条件で栴脂温 1 8 5 'Cで押出 したこ と、 金型 リ ッ プの真下約 1 7 c mの位置のシー ト の温度が 1 3 0 •Cであ っ たこ とを除いて、 実施例 1 と同様に して表皮材 (厚 さ : 6 5 0 / m、 蝠: 6 2 mm) を得た。
混練押出機のバ レル設定温度条件: ス ク リ ュ ー後部 1 5 0 て、 中間部 1 6 5 、 前部 1 7 5 て; ダイ部 1 7 5 て
上記シー ト の伸張度、 表皮材表面の凹凸の伏況、 ソ フ ト 夕 ツ チ感の評価結果を表 1 に示した。
また、 表皮材の外観を目視観察 したと こ ろ、 ¾裂発生等の 異常が無 く且つ 86消 し感を有していた。
(実施例 3 )
熱可塑性ウ レ タ ン エ ラ ス ト マ一 ( E 3 7 5 M N A T ) 1 0 0部と弾性ビー ズ (デ コ シル ク (透明 N Y 1 8 ) ) 1 0 0部 の混合物を、 下記設定温度条件で榭脂温 1 8 0てで押出 した。 金型 リ ッ プの真下約 1 7 c mの位置のシー ト の温度は 1 2 5 てであ っ た。 その他、 引取り速度を除いて、 実施例 1 と同様 に して表皮材を得た。 得られた表皮材は、 厚さ 3 5 0 m、 中 が 5 0 m mであ っ た。
混練押出機のバ レ ル設定温度条件: ス ク リ ユ ー後部 1 4 0 て、 中間部 1 6 0 eC、 前部 1 7 0 'C; ダイ部 1 7 0で 上記シー ト の伸張度、 表皮材表面の凹凸の状況、 ソ フ ト 夕 ツ チ感の評価結果を表 1 に示した。
また、 表皮材の外観を目視観察 したと こ ろ、 ·裂発生等の 異常が無 く且つ艷消 し感を有 していた。
(実施例 4 )
熱可想性ウ レ タ ン エ ラ ス ト マ一 ( E 3 7 5 M N A T ) 1 0 0 部と弾性ビーズ ( E A X 1 5 ( ク リ ア一) ) 5 0 部の混合 物を、 下記設定温度条件で樹脂温 1 8 0 てで押出 した。 金型 リ ッ ブの真下約 1 7 c mの位置の シ ー ト の温度は 1 2 5 てで あ った。 その他引取り速度を除いて、 実施例 1 と ほぼ同様に して表皮材を得た。 得 られた表皮材の厚さは 8 0 0 ;/ m、 幅 は 8 1 m mであ った。
混練押出機のバ レ ル設定温度条件: ス ク リ ュ ー後部 1 4 0 て、 中間部 1 6 0 て、 前部 1 7 0 ·(:; ダイ部 1 7 0 で
上記シー ト の伸張度、 表皮材表面の凹凸の状況、 ソ フ ト タ ツ チ感の評価結果を表 1 に示 した。
また、 表皮材の外観を目視観察した と こ ろ、 ¾裂発生等の 異常が無 く 且つ鍵消 し慼を有していた。
(実施例 5 )
熱可想性ウ レ タ ン エ ラ ス ト マ一 ( E 7 8 5 Q S D H ) 1 0 0 部と弾性ビーズ ( E A X 1 5 (ク リ ア一) ) 1 5 0 部の混 合物を下記設定温度条件で樹脂温 1 8 5 'Cで押出 したこ と、 金型 リ ッ ブの真下約 1 7 c mの位 の シ ー ト の温度が 1 3 0 •Cであ っ たこ とを除いて、 実施例 1 と ほぼ同様に して表皮材 (厚さ : 4 0 0 /z m、 幅: 4 3 m m ) を得た。
混練押出機のバ レル設定温度条件: ス ク リ ュ ー後部 1 5 0 で、 中間部 1 6 5て、 前部 1 7 5 で; ダイ部 1 7 5 て
上圮シー ト の伸張度、 表皮材表面の凹凸の状況、 ソ フ ト 夕 ツ チ感の評価結果を表 1 に示した。
また、 表皮材の外観を目視観察したと こ ろ、 S裂発生等の 異常が無 く 且つ K消し感を有していた。
(実施例 6 )
熱可 性ウ レタ ンエ ラ ス ト マ一 ( E 7 8 5 Q S D H ) 1 0 0部と弾性ビーズ ( E A X 1 5 (ク リ ア一) ) 1 5 0部の混 合物を、 下記設定温度条件で 2軸同方向混練押出機よ り樹脂 温 1 8 0 でで下向きに押出した。 空冷されつつ伸張されて、 金型 リ ッ ブ (幅 2 mm、 長さ 1 3 0 m m ) の真下約 1 7 c m の位 Sで温度が約 1 2 5てになっ た シー ト を、 榭脂の吐出速 度よ り高速で回転している 3本の引 き取り ロ ー ルで シー ト を 伸長 しながら、 水平方向に引き取っ て、 厚さ 1. 5 m m、 幅 1 2 0 m mの シー ト を得た。
該シー ト の伸張度は 1. 4 4 であ った。
混練押出機のバ レル設定温度条件: ス ク リ ユ ー後部 1 4 0 •C、 中間部 1 6 0で、 前部 1 7 0 で: ダイ部 1 7 0 で
得られた シー トから 5 0 m m X 5 0 m mのサ ン ブルを切り 出 して、 更にテ ンター延伸装 によ り 1 3 5 てで 2 軸延伸し て、 厚さ 6 7 0 iz m、 幅 7 5 mmの、 表面に多数の微細な凹 凸が形成されたソ フ ト 夕 ツ チ感を有する表皮材を得た。 (最 終的な シ ー ト進度 2. 0 )
上記シー ト の伸張度、 表皮材表面の凹凸の状況、 ソ フ ト タ ツ チ慼の評価結果を表 1 に示 した。
また、 表皮材の外観を目視航察 した と こ ろ、 亀裂発生等の 異常が無 く 且つ轆消 し感を有 していた。
【表门
Figure imgf000038_0001
*実旌伊 16では、 この ¾¾に 2«延伸した。
(比較例 1 )
熱可塑性ゥ レ 夕 ン エ ラ ス ト マ一 (実施例 I で用いた も の に 同 じ) の みを、 実施例 1 と同様の条件で、 下向き に押 し出 し' 伸長して シー ト を得た。
(比較伊! 2 )
熱可^性ウ レ タ ン エ ラ ス ト マ一 ( ( E 3 7 5 M N A T ) ) /04122
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1 0 0部と弹性ビー ズ ( E A X 1 5 ( ク リ ア 一〉 ) 1 0 0部 の混合物を、 シー ト状に水平に押 し出 し、 離型処理を施 した ポ リ ヱ チ レ ン テ レフ タ レー ト フ ィ ル ム上に載 fiして伸長を施 さなかっ た以外は、 実施例 1 と同様の条件で シー ト を得た。 (比較例 3 )
ボ リ プ ロ ピ レ ン樹脂 (三菱油化 (株) 製 M A 8 ) 1 0 0 部と弾性 ビーズ ( E A X 1 5 (ク リ ア一) ) 1 0 0 部の混合 物を、 下記設定温度条件で押出した こ とを除いて、 実施例 1 と ほぼ同様に して シー ト を得た。
混練押出機のバ レ ル設定温度条件: ス ク リ ュ ー後部 1 9 0 、 中間部 2 0 0て、 前部 2 1 0て; ダイ部 2 1 0て
比較例 1 〜 3 で得られた シ ー ト の伸張度、 シー ト表面の凹 凸の状況、 ソ フ ト 夕 ツ チ慼の評価結果を表 2 に示 した。 【《2】 比較伊 11 比 «W2 比較伊 13 シー トの伸長度 1 0 1 15
(シートを
伸 51せず) シー ト表面の なし 殆どなし 1 0〜30
凸部の 18 m
連 «的に形成 ソフ ト夕 チ感 不良 ^fi j 不良 光 沢 20 1 8 2. 8 (実施例 7 )
発泡倍率 2 5 倍のボ リ プロ ピ レ ン発泡シー ト に厚さ 1 0 mのマ レ イ ン酸変性ポ リ プロ ピ レ ン フ ィ ルム (三井石油化学 工業 (株) 製、 ア ドマ ー Q F 5 5 1 ) が穰層されてなる厚さ 2 m mの P P系シー ト の、 該酸変性 P P フ ィ ルム表面を 1 6 0 てに加熱した後、 実施例 1 で得られた伸張された シー ト ( 加熱せず) を加熱ラ ミ ネー ト によ り 積 して表皮材を得た。 ラ ミ ネ ー ト ロ ール と し て室温のゴム ロ ー ルを用いた。
得られた表皮材の表面層 (上記シー ト によ り形成される) について、 ソ フ ト タ ツ チ感を実施例 1 と同様に評価 したと こ ろ、 ソ フ ト タ ツ チ感は良好であった。 ま た、 表皮材の光沢は 1. 5 であった。
(実施例 8 )
厚さ 3 m mのボ リ ゥ レ タ ン発泡シー ト (発泡倍率 2 0 倍) の表面を 1 5 0 でに加熱 し、 実施例 1 で得られた伸張された シー ト (加熱せず) を加熱ラ ミ ネー ト に よ り積; Sして表皮材 を得た。 ラ ミ ネ ー ト ロ ー ルと して室温の ゴム ロ ー ルを用 いた。 表皮材の表面層について、 ソ フ ト タ ツ チ感を実施例 1 と同様 に評価 したと こ ろ、 ソ フ ト 夕 ッ チ感は良好であ っ た。 ま た、 表皮材の光沢は 1. 5 であった。
(実施例 9 )
熱可 25性エ ラ ス ト マ一シー ト ( ミ ラ ス ト マー 8 0 3 0 Nよ り な る厚さ 4 0 0 // mのエ ラ ス ト マ ー シー 卜 に木目模様を ス ク リ ー ン印刷 し、 更にブラ イ マー ( ス ー パー ク ロ ン 8 2 2 ) を 5 ; m積層 した シー ト) のプラ イ マー層を 1 4 0 でに加熱 し、 実施例 2 で得られた伸張された シー ト (加熟せず) を加 熱ラ ミ ネー ト によ り積層 して表皮材を得た。 ラ ミ ネ ー ト ロ ー ル と して室温のゴム ロ ー ルを用いた。
表皮材の表面層について、 ソ フ ト タ ツ チ感を実施伊 j 1 と同 様に評価 した と こ ろ、 ソ フ ト タ ツ チ慼は良好であ っ た。 また、 表皮材の光沢は 1. 9 であっ た。
(実施例 1 0 )
熱可塑性エ ラ ス ト マ一シー ト ( ミ ラ ス ト マー 8 0 3 O N ) を厚さ 2 m mのポ リ プ ロ ピ レ ン発泡シー ト (発泡倍率 2 5倍) に、 押 し出 し ラ ミ ネ ー ト によ り積層 ( 4 0 0 m ) して得た シー ト の、 該熱可 25性エ ラ ス ト マ一シー ト に、 実施例 9 で用 いたの と同じ ブラ イ マ ー層 (厚さ 5 m ) を設け、 こ のブラ イ マ一 jgを 1 4 0 'Cに加熱し、 実施例 2.で得られた伸張され た シー ト (加熱せず) を加熱ラ ミ ネ ー ト によ り積層 して表皮 材を得た。 ラ ミ ネー ト ロールと して室温のゴム ロ ールを用い た。
こ の表皮材の表面層について、 ソ フ ト タ ツ チ感を実施例 1 と同様に評価したと こ ろ、 ソ フ ト タ ツ チ感は良好であっ た。 ま た、 表皮材の光沢は 1. 9 であ っ た。.
(実施例 1 1 )
a ) 表面層の構成材料
熱可 SI性ウ レ タ ンエ ラ ス ト マ一 ( E 3 7 5 M N A T ) 1 0 0部 弾性 ビーズ ( U B 2 0 (ブラ ッ ク ) ) 1 2 0部
上記熱可 2S性エ ラ ス ト マ一 と弾性 ビー ズを 2軸混練押出機 で押出 し、 冷却後钦 K用カ ッ タ ーでペ レ ッ ト化し た。
なお、 押出機でのバ レルの設定温度は次の通り であ っ た。 ス ク リ ュ ー後部 1 4 0 て、 中間部 1 6 0 て、 前部 1 7 0 て; ダイ部 1 7 0 eC
b ) 基材 Bの構成材料
熱可塑性ォ レ フ ィ ン エ ラ ス ト マ一 ( ミ ラ ス ト マ ー 8 0 3 0 N ) 8 0 部に直鎮状低密度ボ リ エ チ レ ン ( L L D P E ) を 2 0 部ペ レ ツ ト ブ レ ン ド したもの。
c ) 接着剤層の棣成材料
酸変性された S E B S (タ フ テ ッ ク M l 9 4 3 )
上記 a ) 表面層、 b ) 基材層、 c ) 接着剤 Sの 3層を、 図 4 に示すよ う にそれぞれブラ ス チ ッ ク光学研究所製の 5 0 φ、 4 0 0、 4 0 の押出機 l a、 l b、 l c及びマ ルチ マ ニ ホ 一ル ドタ イ プのダイ 9 を備えた 3 層共押出装 2 よ り、 こ の 順に各押出機に対応させて下向き に押出 した。 それぞれの榭 脂温度は a ) 表面層が 1 8 0 て、 b ) 基材 βが 2 1 0て、 c ) 接着剤層が 2 1 0 て、 ダイ の温度は 1 9 0 'Cであ っ た。
空冷さ れつつ伸長されて金型 リ ッ ブ (幅 2 mm、 長さ l m) の真下約 1 5 c mの位匱で温度が約 1 7 0てにな っ た シー ト 状積層体 4 を、 樹脂の吐出速度よ り高速回 している温度 4 0 ての冷却引取ロール 3 で伸長 しながら引き取る一方、 発泡 ボ リ プ ロ ピ レ ン シー ト (発泡倍率 2 5倍) 6 を、 冷却引取口 ー ル 3及びラ ミ ネー ト ロ ー ル 8間に導入 ' 加圧し、 稷 体 4 及び発泡シー ト 6 を積 ¾一体化して表皮材 7 を得た。
得られた表皮材 7 の表面層、 接着剤層、 基材層、 発泡層の 厚みは、 それぞれ表面層が 5 0 // m、 接着剤 Sが 3 0 # m、 基材 IBが 4 0 0 /z m、 発泡層が 2 0 0 0 # mであ り、 シー ト の伸張度は 6 であ った。 また、 表皮材の光沢は 1. 5 であ つ た。
(実施例 1 2 )
a ) 表面層の構成材料
熱可塑性ウ レ 夕 ン エ ラ ス ト マ一 ( E 7 8 5 Q S D H ) 1 0 0部
弾性 ビー ズ ( E A X 1 5 ( ブラ ッ ク ) ) 6 0部
上 Ϊ己熱可塑性エ ラ ス ト マ一と弾性 ビー ズを 2 軸混練押出機 で押 し出 し、 冷却後钦質用カ ッ タ ー でペ レ ッ ト化 した。
なお、 押出機での各部の設定温度は次の通り であ った。 ス ク リ ュ ー後部 1 5 0て、 中間部 1 6 5て、 前部 1 7 5て; ダ ィ 部 1 7 5 'C
) 基材層の構成材料
熱可塑性才 レ フ ィ ン エ ラ ス ト マ一 ( ミ ラ ス ト マ ー 8 0 3 0 N ) 8 0 部に L L D P E を 2 0部ペ レ ツ ト ブ レ ン ド し た も の。 c ) 接着剤 JBの構成材料
酸変性 さ れた S E B S (タ フ テ ッ ク M l 9 4 3 )
上記 a ) 表面 )g、 b ) 基材¾、 c 〉 接着剤層の 3 Bを、 実 施例 1 1 と同様に して下向き に共押出した。 それぞれの榭脂温度は a ) 表面 が 1 8 0 て、 b ) 基材層が 2 1 0 て、 c ) 接着剤層が 2 1 0 て、 ダイ の温度は 1 9 0 て であ った。 また、 用いた装置、 その他の条件は実施例 1 1 と 同様であ るが、 金型 リ ッ プの真下約 1 5 c mの位 Sにおける シ ー ト状積層体 4 の温度は約 1 8 0 eCであ っ た。
引き取り ロー ル 3 によ り シー ト状 )i体 4 は伸長され、 更 に実施伊 1 1 1 と同様に して発泡ポ リ プロ ビ レ ン シ一 ト (発泡 倍率 2 5 倍) 6 を ラ ミ ネー ト と して表皮材 7 を得た。 得 られ た表皮材 7 の表面層 5 を電子顕微铳で観察した と こ ろ表面に 微細な凹凸が形成されていた。
また、 得られた表皮材 7 の表面層、 接着剤層、 基材層、 発 泡 Bの厚みは、 それぞれ表面層が 1 0 0 m、 接着剤層が 1 0 0 μ 基材層が 3 0 0 m、 発泡層が 3 0 0 0 ;/ mであ り、 シー ト の伸張度は 5 であ った。 ま た、 表皮材の光沢は 1. 9 であ っ た。
(実施例 1 3 )
a ) 表面層の構成材料
熱可塑性ウ レ タ ン エ ラ ス ト マ一 ( E 7 8 5 Q S D H ) 1 0 0 部
弾性 ビー ズ (デコ シ ル ク (透明 N Y 1 8 ) ) 1 0 0 部 上 己熱可塑性エ ラ ス ト マ一 と弹性 ビー ズを 2 軸混練押出機 で押出 し、 冷却後軟質用カ ッ ターでペ レ ッ ト化 した。
なお、 押出機でのバ レ ルの設定温度の次の通り であ っ た。 ス ク リ ュ ー後部 1 4 0 て、 中間部 1 6 0 · 、 前部 1 7 0 て; ダイ部 1 7 0 で
b ) 基材層の構成材料
熱可 23性ォ レフ イ ン エ ラ ス ト マ一 ( ミ ラ ス ト マ ー 8 0 3 0 N ) 8 0 部に直鎮状低密度ボ リ エ チ レ ン ( L L D P E ) を 2 0 部ペ レ ツ ト ブ レ ン ド し た も の。
c ) 接着剤層の構成材料
酸変性された S E B S (タ フテ ッ ク M l 9 4 3 )
上記 a ) 表面層、 b ) 基材 )B、 c ) 接着剤 Sの 3 層を、 実 施例 1 1 と同様に下向き に共押出 した。 それぞれの樹脂温度 は a ) 表面層が 1 8 0 て、 b ) 基材層が 2 1 0て、 c ) 接着 剤 JBが 2 1 0 て、 ダイ の温度 1 9 0 てであっ た。
得られた シー ト状積層体をテ ン夕 一延伸装 Sによ り 1 4 0 でで 2 倍に延伸 してシー ト を得た。
得られた シー ト の表面層を電子顕微鏡で観察した と こ ろ、 表面に微細な凹凸が形成されていた。
つ ぎに、 上記シー ト の基材層表面を 1 5 0 でに加熱する と と もに、 表面を 1 7 0 てに加熱した発泡ポ リ ブロ ビ レ ン シ一 ト (発泡倍率 2 5倍) に ラ ミ ネー ト して表皮材を得た。
得られた表皮材の表面層、 基材層、 接着剤層、 発泡層の厚 みは、 それぞれ表面層が 5 0 m、 基材層が 3 0 0 01、 接 着剤層が 8 0 # m : 発泡 JSが 2 0 0 0 # mであ っ た。 シー ト の伸張度は 6 であ った。 また、 表皮材の光沢は 1. 7 であ つ た。
(実施例 1 4 ) a ) 表面層の構成材料
熱可塑性ウ レ タ ン エ ラ ス ト マ一 ( T - 7 8 9 0 ) 1 0 0 部 弾性 ビ ー ズ ( U B 2 0 ( ブ ラ ッ ク ) ) 1 2 0 部
上記熱可 2S性エ ラ ス トマ一 と弾性 ビー ズを 2 軸混練押出機 で押出 し、 冷却後钦 H用カ ッ ターでペ レ ツ ト化した。
なお、 押出機でのバ レ ルの設定温度は次の通り であ っ た。 ス ク リ ュ ー後部 2 0 0 て、 中間部 2 1 0 て、 前部 2 1 0 'C; ダイ部 2 0 5 で
b ) 基材層の構成材料
熱可 21性ォ レ フ イ ン エ ラ ス ト マ一 ( ミ ラ ス ト マ ー 8 0 3 0 N ) 8 0 部に直鎖状低密度ポ リ エ チ レ ン ( L L D P E ) を 2 0 部ペ レ ツ ト ブ レ ン ド し た も の。
c ) 接着剤層の構成材料
酸変性された S E B S ( タ フ テ ッ ク M l 9 4 3 )
上記 a ) 表面 、 b ) 基材層、 c ) 接着剤層の 3 層を共押 出 した。 それぞれの樹脂温度は a 〉 表面雇が 2 1 0 、 b ) 基材層が 2 1 0 て、 c ) 接着剤餍が 2 1 0 て、 ダイ の温度 1 9 0 てであ っ た。 用いた装 ϋ、 その他の条件は実施例 1 1 と 同様であ るが、 金型リ ッ ブの真下約 1 5 c mの位置における シ ー ト状積 S体 4 の温度は約 1 6 0 てであっ た。
引き取り ロ ー ル 3 によ り シー ト状積雇体 4 は伸長され、 更 に実施例 1 1 と同様に して発泡ポ リ プ ロ ピ レ ン シ ー ト (発泡 倍率 1 5 倍) 6 を ラ ミ ネー ト して表皮材 7 を得た。 得られた 表皮材 7 の表面層 5 を電子顧微鏡で観察 した と こ ろ表面に微 細な凹凸が形成されていた。
得られた表皮材 7 の表面層、 接着剤層、 基材層、 発泡層の 厚みは、 それぞれ表面層が 1 0 0 m、 接着剤層が 7 0 # m、 基材層が 1 0 0 0 m、 発泡層が 3 0 0 0 〃 mであ り、 シー ト の伸張度は 2であった。 また、 表皮材の光沢は 2. 3 であ つた 0
(比較伊 14 )
熱可想性ウ レ タ ン エ ラ ス ト マ一 ( E 3 7 5 M N A T ) 1 0
0 部を 2 軸混棟押出機で押し出した直後、 4 0 eCに設定され た冷却引 き取り α—ルで シー ト を伸長しながら引 き取る と同 時に、 こ の引き取り ロ ールと対にな った ラ ミ ネー ト ロールの 間に、 表面を 1 7 0てに加熱した発泡ポ リ プロ ピ レ ン シー ト を導入、 加圧積層 して表皮材を得た (エ ラ ス ト マ一 Sを表面 層と呼ぶ) 。
なお、 押出機でのバ レルの設定温度は次の条件であ っ た。 ス ク リ ュ ー後部 1 4 0 て、 中閉部 1 8 0て、 前部 1 7 0 て; ダイ部 1 7 0て
シー ト の伸張度は 1 0 であ り、 引 き取り ロ ールによ り エ ラ ス ト マ ー シー ト は伸長されたが、 子顕微鏡で観察 した と こ ろ シー ト表面には微細な凹凸が得られていなかっ た。 光沢は 3 9 であ った。
(実施例 1 5〜 1 7、 比較例 5 : 射出成形)
上記実施例 1 1〜 1 3、 比較例 4 で得られた表皮材を用い て、 図 5〜 8 に示す射出成形機で上記項目 ( 3 ) — ( A ) に 記載した方法に従って射出成形して成形品を得た。
これを、 こ の順に実施例 1 5 、 1 6 、 1 7、 比較例 5 とす る 0
各実施例ま たは比較例の シー ト の成形温度、 得 られた成形 品の外観、 ソ フ ト タ 7 Sを表 3 に不す (
【表 3】
Figure imgf000048_0001
(実施例 1 8、 比較例 6 : ス タ ン ビ ン グ成形)
実施伊 1 1 4、 比較例 4 で得 られた表皮材を用い、 図 9 〜図 1 2 に示すス タ ン ビ ン グ成形機によ つ て上記項目 ( 3 ) —
( B ) に?己載の方法に したがってス タ ン ビ ン グ成形を行つた c 各実.施例または比較例の シー ト の予備加熱温度、 得 られた成 形品の外観、 ソ フ ト タ ツ チ感を表 4 に示す。 【表 4】
Figure imgf000049_0001
(実施伊 1 1 9 )
熱可塑性ポ リ エ ス テ ル系ウ レ タ ン エ ラ ス ト マ一 ( E 3 7 5 M N A T ) 1 0 0 部と弾性微粒子 ( E A X 1 5 ( ク リ ア一) ) 1 0 0 部とを 2軸混練押出機で下向きに シー ト伏に押しだ し た。 空冷されつつ伸長されて、 金型 リ ッ プ (幅 2 m m、 長さ 1 3 O m m) の真下約 1 7 c mの位置で温度が約 1 2 5 てに な った シー ト を冷却された引 き取り ロー ル ( 2 0 て) で引き 取り、 表面 Sとな る第 1 シー ト を得た。
なお、 押出機におけ るバ レ ルの設定温度は次の通り であ つ た。 ス ク リ ュ ー後部 1 4 0て、 中間部 1 6 0 'C、 前部 1 7 0 •C; ダイ 部 1 7 0 て。
シー ト の伸張度は 5 であ り、 引 き取り ロー ル ま で の間に第 1 シー ト は伸長され、 電子顕微鏡で観察 したと こ ろ シー ト表 面には微細な凹凸が形成されていた。
上記第 1 シ ー ト を、 熱可 S3性エ ラ ス ト マ一シー ト ( ミ ラ ス ト マ一 8 0 3 O Nを力 レ ンダー成形 した シー ト に木目模様の 印刷を ス ク リ ー ン印刷 した基材層と なる第 2 シー ト にプラ イ マ ー ( スーパーク ロ ン 8 2 2 ) を 5 m積層 した シ ー ト ) に 加熱ラ ミ ネ ー ト温度 ( ブ ラ イ マー層 1 4 0 て) で加熱ラ ミ ネ 一 ト で積層 して表面層の厚みが 1 0 0 // m、 基材 Sの厚みが 4 0 0 mの表皮材を得た。 なお、 ラ ミ ネー ト ロ ー ル と して は、 室温のゴ ム ロ ー ルを用いた。
こ の よ う に して得られた表皮材を用いて、 上記射出成形機 で上記方法に したがっ て射出成形 して成形品を得た。
(実施例 2 0 )
熱可塑性ウ レ タ ン エ ラ ス ト マ一 ( E 7 8 5 Q S D H ) 1 0 0 部と弾性微粒子 ( E A X 1 5 (ブラ ッ ク) ) 6 0 部と を 2 軸混練押出機でシー ト状に押 し出 した直後、 押 し 出された シ 一 ト を冷却された引き取り ロ ー ルで伸長 しながら引 き取り表 面層と な る第 1 シー ト を得た。
なお、 押出機におけ るバ レ ルの設定温度は次の通り であ つ た。 ス ク リ ュ ー後部 1 5 0 て、 中間部 1 6 5 · (:、 前部 1 7 5 "C ; ダイ 部 1 7 5 て
また、 シー ト の伸張度は 7 であ り、 引 き取り ロ ー ル ま での 間に第 1 シー ト は伸長され、 電子期微镜で観察し た と こ ろ シ 一 ト表面には微細な凹凸が形成されていた。
上記第 1 シー ト を、 基材層となる熱可 ffi性エ ラ ス ト マ ー シ ー ト E 2 4 ( ミ ラ ス ト マ ー 8 0 3 0 N 1 0 0部に直鎮状低密 度ボ リ エ チ レ ン ( L L D P E ) を 2 0部有する材料をカ レ ン ダー成形 した シー ト に ブ ラ イ マ ー ( ス ーパー ク ロ ン 8 3 3 ) を 5 m積層 したシー ト ) に実施伊 i l 9 と同様に して加熱ラ ミ ネ ー ト で積層 し、 表面層の厚みが 5 0 m、 基材層の厚み が 5 0 0 // mの表皮材を得た。
得られた表皮材を用いて実施例 1 9 と同様に射出成形 して 成形品を得た。
(比較例 7 )
熱可塑性ウ レタ ンエ ラ ス ト マ一 ( E 3 7 5 M N A T ) を 2 軸混練押出機で押 し出 した直後、 冷却された引 き取り ロ ール で シー ト 状体を伸長し ながら引き取 り第 1 シー ト を得た。
なお、 押出機におけ るバ レルの設定温度は次の通り であ つ た。 ス ク リ ュ ー後部 1 5 0で、 中間部 1 6 5 て、 前部 1 7 5 •C; ダイ 部 1 7 5 で
シー ト の伸張度は 1 0 であ り、 引 き取り ロール ま での閉に シー ト は延伸されたが、 «子翻微眯で観察したと こ ろ シー ト 表面には微細な凹凸が得られていなかった。
得られたこ の シー ト を用いて実施例 1 9 と同様に射出成形 して成形品を得た。
実施例 1 9、 2 0 および比較例 7 で得られた成形品の外観、 ソ フ ト タ ツ チ感を、 表皮材の予備成形温度と併せて表 5 に示 す。
【表 5】
Figure imgf000052_0001
(実施例 2 1 )
熱可 SS性ウ レ タ ン エ ラ ス ト マ一 ( E 3 7 5 M N A T ) 1 0 0 部と弾性微粒子 ( E A X 1 5 (ク リ ア一) ) 1 2 0 部とを. 2 軸混練押出機で押 し出 した直後、 冷却された引 き取り ロ ー ルで シ一 ト を伸長 しながら引 き取り表面雇と なる第 1 シ ー ト を得た。
なお、 押出機におけ るバ レ ルの設定温度は次の通りであ つ た。 ス ク リ ュ ー後部 1 5 0 ·(:、 中間部 1 6 5 て、 前部 1 7 5 て; ダイ 部 1 7 5 て シー ト の伸張度は 5 であ り、 引 き取り ロー ルま での間に シ ー ト は伸長され、 電子顕微鏡で観察 した と こ ろ シー ト表面に は微細な凹凸が形成されていた。
得られた第 1 シー ト を基材層とな るボ リ プ ロ ピ レ ンの発泡 シー ト (発泡倍率 2 0 倍、 シー ト の片側の表面に酸変性 した
S E B S を接着剤層と して積 Sした もの) に接着剤層の表面 温度が 1 5 0 ·(:となる よ う に加熱ラ ミ ネー ト して積層 し、 表 面層の厚みが 5 0 m, 基材層の厚みが 1 m mの表皮材を得 た。 なお、 ラ ミ ネー ト ロールと しては、 室温のゴム ロールを 用いた。
得られた表皮材を用いて、 上記項目 ( 3 ) - ( B ) 記載の 方法でス タ ン ビ ン グ成形して成形品を得た。
(実施例 2 2 )
熱可塑性ウ レタ ンエ ラ ス ト マ一 ( E T 2 6 0 R ) 1 0 0 部 と弾性微拉子 ( E A X 1 5 (ブラ ッ ク ) ) 7 0 部とを、 2 軸 混練押出機で押 し出 した直後、 押 し出された シー ト状体を冷 却された引き取り ロ ー ルで伸長しながら引き取り、 表面 と な る第 1 シー トを得た。
なお、 押出機におけ るバ レ ルの設定温度は次の通 り であ つ た。 ス ク リ ュ ー後部 1 5 0 'C、 中間部 1 6 5 'C、 前部 1 7 5 •C; ダイ 部 1 7 5 て
シー ト の伸張度は 1 0 であ り、 引 き取り ロール ま での間に 第 1 シー ト は伸長され、 3子顕微鏡で観察したと こ ろ シー ト 表面には微細な凹凸が形成されていた。
得られた第 1 シー ト を、 熱司 25性エ ラ ス ト マ一 ( ミ ラ ス ト マ ー 8 0 3 O N ) を P P の発泡シー ト (発泡倍率 1 5 倍) に 押出ラ ミ ネ ー ト で積層 した基材層と なる シー ト に、 酸変性さ れた S E B S よ り なる接着剤層を 1 0 m設けた第 2 シー ト に、 加熱ラ ミ ネ ー ト し て表皮材を得た。 なお、 加熱ラ ミ ネー ト温度は接着剤層が 1 6 0 てとな る よ う に設定し、 ラ ミ ネー ト ロ ー ル と しては、 室温のゴム ロ ー ルを用いた。
得られた表皮材を用いて、 上記項目 ( 3 ) — ( B ) 記載の 方法でス タ ン ビ ン グ成形して成形品を得た。
上記実施例 2 1 及び 2 2 で得られた成形品の外観およ びソ フ ト タ ッ チ感を シー ト の予備加熱温度と併せて表 6 に示す。
【表 6】
Figure imgf000054_0001
(実施例 2 3 )
実施例 1 9 で得た表皮材を用いて真空成形機で図 1 7 およ び図 1 8 に示す成形品 3 0 を得た。 なお、 図中、 3 1 は表 ϋ 雇、 3 2 は基材層であ っ て、 各部の寸法は、 L 8は 1 5 9 m m. L 9は 1 5 0 tn m、 L ieは 5 0 m m、 Rは 1 0 m mの成形品を 得た。
(実施例 2 4 )
実施例 2 0 で得たものと同様の表皮材を用いて、 実施例 2 3 と同様に して成形品 3 0 を得た。
(実施例 2 5 )
実施例 2 1 で得たもの と同様の表皮材を用いて、 実施例 2 3 と同様に して成形品 3 0 を得た。
(実施例 2 6 )
実施例 2 2 で得たものと同様の表皮材を用いて、 実施例 2 3 と同様に して成形品 3 0 を得た。
(実施例 2 7 )
実施例 1 9 で得られた表皮材の発泡シー ト に、 ボ リ プロ ビ レ ン樹脂 1 0 0部に無機充¾剤を 2 0 部含有 し、 押出成形に よ り作製 した シー ト 3 m mを し たシ ー ト を用いて実施伊 J 2 3 と同様に して成形品 3 0 を得た。
(比較例 8 )
比較例 7 で得た シー ト を用いて実施例 2 3 と同様に して成 形品 3 0 を得た。
上記実施例 2 3 〜 2 7 および比較例 8 で得た成形品の外観 およびソ フ ト タ ツ チ慼を シ一 ト成形温度と併せて表 7 および 表 8 に示す。 【表 7】
Figure imgf000056_0001
【表 8】 実施例 実施伊 1 比較例
2 6 2 7 8 シート成形 S度 1 3 0 1 5 0 外 W 良好 ソフ ト夕ツチ感 良好 不良 光 沢 2 . 5 1 . 4 5 3 (実施例 2 8 )
a ) 表面層の構成材料
熱可 ¾@性ウ レ タ ン エ ラ ス ト マ一 ( P N 3 4 2 9 - 2 1 5 ) 5 0部
熱可 52性ウ レ タ ンエ ラ ス ト マ一 ( E 9 9 0 P無黄変) 5 0 部
弾性微拉子 (バーノ ッ ク C F B — 1 一 1 0 1 — 4 0 ( タ リ ァ一) ) 1 1 0部
上記熱可 22性エ ラ ス ト マ一と弾性微粒子を、 2 軸混練押出 機で押 し出し、 冷却後钦 用カ ッ タ ーでペ レ ツ トイ匕した。
b ) 接着剤層の構成材料
酸変性ポ リ オ レ フ イ ン (ア ドマ ー Q F 5 0 0 )
c ) 基材層の棵成材料
熱可 35性ォ レ フ イ ン エ ラ ス ト マ一 ( ミ ラ ス ト マ ー 8 0 3 0 N ) 5 0部
熱可塑性ォ レ フ ィ ン エ ラ ス ト マ一 ( ミ ラ ス ト マ ー 5 0 3 0 N ) 3 0 部
L L D P E (三井石油化学工業 (株) 製、 ウ ル ト ゼッ タ ス 2 0 2 1 L ) 1 0部
P P (三井石油化学工業 (株) 製、 F 6 5 0 ) 1 0部 以上をペ レ ツ ト ブレ ン ド した もの
上記 a ) 表面 )B、 b ) 基材層、 c ) 接着剤 の 3 βをそれ ぞれブ ラ ス チ ッ ク工学研究所社製の 4 0 、 4 0 0、 5 0 φ の押出機 l a、 l b、 l c及びフ ィ ー ドブロ ッ ク タ イ プのダ ィ を備えた 3層共押出装置よ り、 こ の順に各押出機に対応さ せて下向きに押 し出し た。 それぞれの樹脂温度は a ) 表面 β 力 ί 1 9 0 。 (:、 b ) 基材 Sが 2 3 0 で、 c ) 接着剤 jgが 1 9 0
。C、 ダイ の温度 2 0 0 eCであ った。
空冷されつつ伸張されて金型 リ ッ プ (幅 1. 0 m m、 長さ
5 0 0 m m) の真下約 1 0 c mの位 Eで温度が約 1 8 0 てに な った シー ト状穰 )8体を、 樹脂の吐出速度よ り高速回転 して い る温度約 4 0ての冷却引 き取り ロ ールで伸張し ながら引き 取る一方、 発泡ボ リ プ ロ ピ レ ン シー ト (発泡倍率 2 5倍) を、 冷却引 き取り ロー ルおよびラ ミ ネ一 ト ロ ール間に導入 ' 加圧 し、 積層体および発泡シー ト を一体化して表皮材を得た。 ラ ミ ネー ト ロールは表面層と接する表面に革シボ模様の加工を 行った も のを用いた。
得られた表皮材の表面層、 接着剤 JS、 基材層、 発泡層の厚 みはそれぞれ表面 Sが 1 5 m、 接着剤層が 1 0 m、 基材 層が 3 0 0 m、 発泡層が 2 m mであ り、 シー ト の伸張度は 約 3. 8 であ った。 ま た、 表皮材の光沢は 1. 2 であっ た。
(実施例 2 9 )
実施例 2 8で用いた a ) 表面層、 b ) 基材 Β、 c ) 接着剤 層の 3 層をそれぞれブラ スチ ッ ク 工学砑究所社製の 4 0 φ、 4 0 . 5 0 の押出機 l a、 l b、 l c及びフ ィ ー ドプロ ソ ク タ イ ブのダイ を備えた 3雇共押出装 Sよ り、 こ の順に各 押出機に対応させて下向き に押 し出 した。 それぞれの樹脂温 度は a ) 表面層が 1 9 0 ' (:、 b ) 基材層が 2 3 0 て、 c ) 接 着剤層が 1 9 0 *C、 ダイ の温度 2 0 0 てであ った。
空冷さ れつつ伸張されて金型 リ ッ プ (幅 1. O m m、 長さ 5 0 O m m) の真下約 1 0 c mの位置で温度が約 1 8 0 てに な った シー ト状穫層体を、 攆脂の吐出速度よ り高速回転 して いる温度約 4 0ての冷却引き取り ロールで伸張 しながら引き 取って表皮材を得た。
得られた表皮材の表面層、 接着剤層、 基材層の厚みはそれ ぞれ表面層が 1 5 ^ m、 接着剤 Sが 1 0 m、 基材 が 3 0 0 / m、 リ ッ プ断面積/得られた シー ト の断面積 =約 3. 8 であ っ た。
また、 表面粗さ R z ' D = 1 6、 光沢は 1. 9 であ っ た。
(実施例 3 0 〉
実施例 2 9 で、 表面層の弾性微粒子を、 U B 2 0 (ブ ラ ッ ク ) (積水化成品工業 (株) 製、 ウ レタ ン弹性 ビー ズ平均粒 径 2 4 / m) に変更した以外は実施例 2 9 と同様に して表面 材を得た。
得られた表皮材の表面粗さ R z · D = 2 6 iL 光沢は 0. 9 であ っ た。
(実施例 3 1 )
実施例 2 9 で、 表面層の弾性微粒子を、 バー ノ ッ ク C F B 一 6 2 0 C — 4 0 (大日本イ ンキ製、 ウ レ タ ン弾性 ビー ズ、 平均粒径 1 5 m ) に変更した以外は実施例 2 9 と同様に し て表面材を得た。
得られた表皮材の R z . D = 2 1 # m 光沢は 1. 9 であ つた o
(実施例 3 2 )
実施伊 12 9 で、 表面 gの弾性微粒子を、 バー ノ ッ ク C F B 一 6 2 0 C (大日本イ ン キ製、 ウ レ タ ン弹性 ビー ズ平均拉径
4 5 u m ) に変更した以外は実施例 2 9 と同様に して表面材 を得た。
得られた表皮材の R z ' D = 4 5 ; m 光沢は 1. 5 であ
Όた 0
(実施例 3 3 )
実施例 2 8 で用いた a ) 表面層、 b ) 基材層、 c ) 接養剤 層の 3 層をそれぞれブラ スチ ッ ク工学研究所社製の 4 0 φ、 4 0 0、 5 0 の押出機 l a、 l b、 l c及びフ ィ ー ドプロ ッ ク タ イ ブのダイ を備えた 3 β共押出装置よ り、 こ の順に各 押出機に対応させて下向きに押し出 した。 それぞれの樹脂温 度は a ) 表面層が 1 9 0 *C、 b ) 基材層が 2 3 0 て、 c ) 接 着剤] gが 1 9 0て、 ダイ の温度 2 0 0てであ った。
空冷されつつ伸張されて金型リ ッ プ (幅 1. O m m、 長さ
5 0 0 m m) の真下約 1 0 0 c mの位置でシー ト 伏積 IB体を 得た。
得られた表皮材の表面 S、 接着剤 S、 基材層の厚みはそれ ぞれ表面雇が 3 5 ; m、 接着剤 Jgが 2 5 # m、 基材層が 5 5 0 m、 シー ト の伸張度は約 2 であ っ た。 ま た、 表皮材の光 沢は 2. 8であ った。
(実施例 3 4 ) -S9- 接春剤層の構成材料と し て酸変性ボ リ ォ レ フ ィ ン (ア ドマ 一 Q F 5 0 0 ) の代わ り に、 酸変性された S E B S を用い、 発泡届と して、 発泡倍率 1 5倍の架構 P P フ ォ ー ムを用いた こ と以外は、 実施伊 12 8 と同様に して表皮材を得た。
得られた表皮材の表面層、 接着剤 Jg、 基材層、 発泡 Sの厚 みはそれぞれ表面層が 1 5 /i m、 接着剤展が 1 0 // m、 基材 層が 3 0 0 # m、 発泡層が 3 mmであ り、 シー ト の伸張度は 約 3. 8 であ った。 ま た、 表皮材の光沢は 1. 2 であ った。 (実施例 3 5 )
表面層の構成材料と して熱可 28性ウ レ タ ン エ ラ ス ト マ一 ( P N 3 4 2 9 - 2 1 5 ) 1 0 0部を使用 し、 弾性微粒子 (バ 一ノ ッ ク C F B— 1 — 1 0 1 — 4 0 ( ク リ ア 一) ) 8 0部を 使用 した こ と以外は、 実施例 3 4 と同様に して表皮材を得た。
得られた表皮材の表面履、 接着剤層、 基材層、 発泡層の厚 みはそれぞれ表面 ¾が 1 5 m、 接着剤層が 1 0 m、 基材 βが 3 0 0 m、 発泡 JSが 3 mmであ り、 シ ー ト の伸張度は 約 3. 8 であ った。 ま た、 表皮材の光沢は 1. 5 であ っ た。 (実施例 3 6 )
基材履の構成材料と して、 ハイ モ ン ト社製 K S 0 2 5 (熱 可 25製ォ レフ イ ン ラ ス ト マー) を用いた こ と以外は、 実施 例 2 8 と同様に して表皮材を得た。
得られた表皮材の表面層、 接着剤 JB、 基材層、 発泡層の厚 みはそれぞれ表面 IBが 1 5 # m、 接着剤 Sが 1 0 m、 基材 層が 3 0 0 /ζ πκ 発泡 が 2 m mであ り、 シー ト の伸張度は 約 3 . 8 であ った。 表皮材の光沢は 1 . 5 であ っ た。
(実施例 3 7 )
発泡 βと して発泡倍率 1 5 倍の Ρ Ρ フ ォ ー ムを用いた こ と 以外は、 実施例 2 8 と同様に して表皮材を得た。
得られた表皮材の表面層、 接着剤層、 基材 S、 発泡層の厚 みはそれぞれ表面層が 1 5 m、 接着剤層が 1 0 m、 基材 Sが 3 0 0 m、 発泡層が 3 m mであ り、 シ ー ト の伸張度は 約 3 . 8 であ った。 表皮材の光沢は 1 . 5 であ っ た。
(実施例 3 8 )
基材層の構成材料と して、 ハ イ モ ン ト 社製 K S 0 5 2 (熱 可 23製ォ レ フ イ ン エ ラ ス ト マ 一) を用いたこ と以外は、 実施 例 2 8 と同様に して表皮材を得た。
得られた表皮材の表面層、 接着剤層、 基材 /8、 発泡層の厚 みはそれぞれ表面層が 1 5 m、 接着剤層が 1 0 m、 基材 層が 3 0 0 m、 発泡層が 2 m mであ り、 シ ー ト の伸張度は 約 3 . 8 であ った。 表皮材の光沢は 1 . 5 であ っ た。
(実施例 3 9 )
基材層を 2 層構成に し、 基材) S 1 (接着剤層側) を実施例 2 8 と同様の構成と し、 基材層 2 (発泡層側) をハイ モ ン ト 社製 K S 0 2 5 を用いた こ と以外は、 実施例 2 8 と同様に し て表皮材を得た。
得られた表皮材の表面 )i、 接着剤層、 基材展、 発泡層の厚 みはそれぞれ表面 JBが 1 5 m、 接着剤層が 1 0 m、 基材 層が 3 0 0 τη (基材層 1 … 5 0 m、 基材 S 2 … 2 .5 0 μ m ) 、 発泡層が 2 mmであり、 シー ト の伸張度は約 3, 8 で あ った。 表皮材の光沢は 1. 5 であ った。
(実施例 4 0〜 4 3 )
上記実施例 2 8、 2 9、 3 0、 3 6 で得られた表皮材を用 いて上記項目 ( 3 〉 一 ( A ) に記載の方法に したがって射出 成形し、 成形品を得た。
こ の順に実施例 4 0、 4 1、 4 2、 4 3 とする。
得られた成形品の外観はいずれも良好であ り、 飽消 し慼ぉ よびソ フ ト 夕 ツ チ慼を有していた。
(実施例 4 4〜 4 5 〉
上記実施例 3 4、 3 5 で得られた表皮材を用いて上記項目
( 3 ) — ( B ) に記載の方法に したがってス タ ン ビ ン グ成形 し、 成形品を得た。
得られた成形品の外観はいずれも良好であ り、 ¾消 し感ぉ よびソ フ ト 夕 ツ チ感を有していた。
(実施例 4 6〜 4 9 )
上記実施例 2 8、 2 9、 3 0、 3 6 で得られた表皮材を用 いて上記項目 ( 3 ) — ( C ) に纪載の方法に したがって真空 成形 (成形温度は表面 JB側を 1 2 0 で、 発泡層側を 1 4 0 て と した) し、 成形品を得た。
得られた成形品の外観はいずれも良好であ り、 16消 し慼ぉ よびソ フ ト タ ツ チ感を有していた。
(実施例 5 0 )
上記実施例 3 7 で得られた表皮材を用いて上記項目 ( 3 ) 一 ( C ) に記載の方法に したがって真空成形 した (真空成形 温度は、 表面 β側を 1 2 0て、 発泡層側を 1 4 0 "C と した) 。
その後、 図 1 9 〜図 2 1 に示すス タ ン ビン グ成形機を用い て、 以下のよ う にス タ ン ビ ン グ成形 した。
このス タ ン ビング成形機は、 凹部 5 3 を有する上型 5 0 と 凸部 5 2 を有する下型 5 1 と、 樹脂射出機 5 4 と、 を有する。
は じ め に、 図 1 9 に示すよ う に、 ス タ ン ビ ン グ成形機の上 型 5 0 に予備成形された シー ト 5 7 を固定した (表皮材の表 面層側が上側を向く よ う に) 。 次いで、 図 2 0 に示すよ う に、 榭脂射出機 5 4 の ノ ズルか ら成形樹脂を下型 5 1 内にノ ズル 先端温度が 2 1 0 てで射出した。 成形樹脂と しては、 ポ リ プ ロ ビレ ン (住友科学社製、 A Ζ 5 6 4 ) を用いた。 次に、 図 2 1 に示すよ う に、 上型 5 0 を所定圧力で閉じ る こ と によ り、 成形樹脂をス タ ン ビ ン グ成形 して成形品を得た。
得られた成形品の外観はいずれも良好であ り、 镟消 し感ぉ よびソ フ ト 夕 ツ チ感を有 していた。
¾業上の利用分野
表皮材は、 製品表面に見た際の 16消 しや、 ソ フ ト タ ツ チ感 を付与する ものである ので、 無意雄の内に或いは意雄的に人 が触る (可能性のある ) もの に被 31 して用いる。
被 8する物の例と しては、 例えば、 以下の ものがあげられ る 0
①自動車内装部材と して、 ド ア バ ネ ル、 イ ン ス ト ル メ ン ト パ ネル、 ハ ン ドル、 ギヤ一レバーノ ブ、 ドアノ ブ、 肘掛け、 各 種ス ィ ッ チ、 シー ト、 天井材等
②家電製品類のハ ウ ジ ングと して、 携蒂用製品 (電話器、 力 セ ッ ト テ ープ レ コーダー、 コ ンパク ト デ ィ ス ク、 テ レ ビ等) 、 電話機、 冷蔵庫、 テ レ ビ等やそれぞれのス ィ ッ チ等、
③ 0 A製品類のハ ウ ジ ングと して、 パー ソ ナ ルコ ン ビュ ータ、 プ リ ンタ 一等やキーボー ド等、
④家具製品類と して、 椅子、 机、 テ ー ブル、 洋服ダ ン ス等、
⑤建築内装部材と して、 サ ッ シ枠、 はば木、 各種 ドア、 壁紙 等、 サニ タ リ ー、 浴室製品と して、 便座の腰掛け部、 風呂桶、 椅子、 マ ツ ト、 栩等、
⑤ス ポー ツ用品と して、 バッ ト、 ラ ケ ッ ト、 ク ラ ブ等のグ リ ッ ブ、 防御用パッ ト等、
⑦日用品、 文具製品と して、 各種のハ ウ ジ ン グ、 ケー ス、 容 器等、
®その他、 ベ ンチ、 椅子、 台、 ソ フ ァ ー、 枕等。
本発明で得られた成形品は、 その表面に »消 し感ゃソ フ ト 夕 ツ チ慼が付与されているので、 上記各部品に好通に使用さ れる 0

Claims

請求の範囲
1 . 熱可 25性ヱ ラ ス ト マーと弹性微粒子とを主成分と し て含 有する組成物を押出機よ り シー ト状に押 し出 した後、 該 シー ト状体を伸張する こ と に よ り、 該弾性微粒子に起因する微細 な凹凸を該シー ト状体表面に多数形成する工程、 を包含する、 表面に多数の微細な凹凸を有する表皮材の製造方法。
2 . 前記熟可 25性エ ラ ス ト マ一が、 ウ レ タ ン系熱可 25性エ ラ ス ト マーである、 請求項 1 記載の表皮材の製造方法。
3 . 前記弾性微粒子が、 ウ レ タ ン系楦脂およびア ク リ ル系樹 脂からな る群から選択された一種か ら形成される、 請求項 2 記載の表皮材の製造方法。
4 . 前記弾性微粒子の平均粒径が l〜 5 0 " n であ り、 前記 熱可塑性エ ラ ス ト マ一 1 0 0 重量部に対 して 2 0〜 2 0 0 重 量部の割合で含有されている、 請求項 1 己載の表皮材の製造
5 . 熱可 ffl性エ ラ ス ト マ一と彈性撖拉子とを主成分と し て含 有する組成物と、 熱可 25性樹脂とを共押出して得た、 前記組 成物からなる表面層と前記熱可 23性樹脂からなる基材 )Βとを 有する シー ト伏積層体を伸張する こ と に よ り、 該弾性微拉子 に起因する微細な凹凸を該シー ト状積 S体表面に多数形成す る工程、 を包含する、 表面に多数の微細な凹凸を有する表皮 材の製造方法。
6 . 熱可 25性エ ラ ス ト マ一 と弾性微粒子とを主成分と して含 有する組成物と、 接着剤と、 熱可^性樹脂と、 を共押出 して 得た、 前圮組成物からなる表面 18と前 Ϊ己接着剤か らなる接着 剤層と前記熱可塑性榭脂からなる基材層とを有す る シ ー ト状 積 JB体を伸張する こ と に よ り、 該弾性微粒子に起因する微細 な凹凸を該シー ト状積 S体表面に多数形成する工程、 を包含 する、 表面に多数の微細な凹凸を有する表皮材の製造方法。
7 . 前記熱可 ffi性エ ラ ス ト マ 一が ウ レ タ ン系熱可塑性ヱ ラ ス ト マ一 であ り、 前記熱可 SE性樹脂がォ レ フ ィ ン系エ ラ ス ト マ 一である、 St求項 6 記載の表皮材の製造方法。
8 . 前記弹性微拉子が、 ウ レ タ ン系樹脂およびア ク リ ル系樹 脂からな る群から «択された一種から形成される、 請求項 6 Ϊ己載の表皮材の製造方法。
9 . 前記伸張されたシー ト状積層体の基材 S側に、 更に榭脂 発泡層を積 JBする工程、 を包含する、 請求項 6 記載の表皮材 の製造方法。
1 0 . 前 S3熱可 25性エ ラ ス ト マ一がウ レ タ ン系熱可塑性エ ラ ス ト マ ー であ り、 前記熱可塑性樹脂がォ レ フ ィ ン系エ ラ ス ト マーであ る、 請求項 9 圮載の表皮材の製造方法。
1 1 . 前圮榭脂発泡層が、 架格された ボ リ オ レ フ イ ン にて形 成されている、 請求項 9 SS載の表皮材の製造方法。
1 2 . ウ レ タ ン系熱可 性エ ラ ス ト マ一 と弹性微粒子と を主 成分と して含有する組成物からな り 表面に多数の微細な凹凸 を有する表面層と、 接着^層と、 ォ レ フ ィ ン系熱可 SB性エ ラ ス ト マ一からなる基材層とが、 こ の噸に積 18されてなる こ と を特徴とする表面に多数の微細な凹凸を有する表皮材。
1 3 . 前圮基材層の *面側に更に樹脂発砲層が積層されてな る こ とを特徴とする 脅求項 1 2記載の表面に多数の微細な凹 凸を有する表皮材。
1 4 . 成形樹脂にて形成される成形品本体と、 該成形品本体 の表面側に設けられており、 a求項 1 3 記載の表皮材か ら形 成される被膜とを有する成形品の製造方法であっ て、
該表皮材を、 その表面層が成形品の表面側にな る よ う に金 型内に導入する工程、
該金型内に成形榭脂を導入する工程、
該金型内で表皮材及び成形品本体を成形して、 該成形品本 体の表面に該表皮材を一体化させる工程、
を包含する成形品の製造方法。
1 5 . 成形樹脂にて形成される成形品本体と、 該成形品本体 の表面側に設け られてお り、 請求項 1 2 又は 1 3 纪載の表皮 材から形成される被膜とを有する成形品の製造方法であ って、 該表皮材を、 その表面層が成形品の表面側にな る よ う に、 真空成形およ び/または圧空成形にて金型内に予備成賦形す る工程、
該金型内に成形樹胞を導入する工程、 および
該金型内で表皮材及び成形品本体を成形して、 該成形品本 体の表面に該表皮材を一体化させる工程、
を包含する成形品の製造方法。
1 6 . 請求項 1 2 又は 1 3 記載の表皮材を、 その表面層が成 形品の表面側になるよ う に金型内に導入する工程、
該表皮材を真空成形および または圧空成形にて金型の内 面に沿う よ う に成形する工程、
を包含する成形品の製造方法。
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