WO1996014827A1

WO1996014827A1 - Sustained-release aromatic and method of detecting microorganism by using the same

Info

Publication number: WO1996014827A1
Application number: PCT/JP1995/000898
Authority: WO
Inventors: Takeshi Ikemoto; Hiroko Nakatsugawa; Bun-Ichi Okabe; Kazuo Ogino; Sachiko Inui; Toshihiro Inui; Masami Inui; Masayuki Inui; Jun-Ichi Matsui; Minoru Iwamoto; Akira Fujita
Original assignee: T Hasegawa Co Ltd; Kanebo Ltd
Current assignee: T Hasegawa Co Ltd; Kanebo Ltd
Priority date: 1994-11-10
Filing date: 1995-05-10
Publication date: 1996-05-23
Anticipated expiration: 1997-05-10
Also published as: DE69534385T2; EP0786247A4; EP0786247B1; EP0786247A1; DE69534385D1; US6576247B1

Description

明糸田徐放性芳香剤及び該芳香剤を用いた微生物の検出方法技術分野

本発明は徐放性の香料誘導体を含む徐放性芳香剤に関する。特に詳しくは、微生物により分解されて香気成分を発散する香料誘導体を含む徐放性芳香剤及び該芳香剤を用いた微生物の検出方法に関する。技術背景

従来、ヘアリキッド、ヘアムース、制汗剤等の化粧品、室内の芳香剤、飲食品等の徐放性芳香組成物に香料を配合する場合、液状の製品においては、アルコール類、プロピレングリコール、カリレビトーノレその他の溶剤あるいは保留剤に油性香料を溶解させた水溶性香料を添加するか、界面活性剤を利用して油性香料をこれら液状或いはクリーム状の製品中に可溶化させるか、又は乳化の伏態で添加する方法が採用されている。又、粉体、固体状の製品においては、これら油性香料を適当な賦形剤を用いて、吸 ¾、カプセル化あるいはコーティングなど又は包接化合物とすることにより粉末伏または顆粒伏として配合するのが一般的である。

従来の徐放性芳香組成物に添加された香料類は、これらの組成物を例えば人体等に使用した瞬間から揮散し始め、経時的に著しく減衰するという問題がある。このような香りの速すぎる散逸を防止する方法として保留剤を添加することが行われているが、その効果は不十分である。また、包接化合物又はカプセル化物として添加された香料類は、持続性には優れているが香りの発現が極度に抑制されるために、賦香料としては必ずしも満足できるものではない。このように、適度な香りを長時間にわたって安定的に放出する徐放性芳香組成物が強く望まれていた。この問題を解決すべく、酵素又は酸の作用により分解して香料となる物質の形態（香料の配糖体、グリセライド、アミノ酸、又はペプチドとの誘導体）で、酵素又は酸とを配合した芳香性組成物が提案されている

(特開平 4 — 1 7 0 9 6 1 号公報、特開平 5 — 2 3 0 4 9 6 号公報、特開平 5 — 2 3 9 4 9 1 号公報）。しかしながら、酸を配合した芳香性組成物は、酸を高濃度で添加する必要があり、その為、皮膚に塗布して使うには安全上の問題がある。

また、チモール配糖体、シス — 3 — へキセノール配糖体およびサリチル酸メチル配糖体から選ばれる 1 種以上の配糖体を口腔組成物に配合し、これらの口腔組成物を使用する時に唾液中のグルコシダーゼの作用により配糖体が加水分解され、それぞれチモール、シス一 3 —へキセノール、サリチル酸メチルを遊離して香味を発現させることが提案されている

(特開平 3 — 9 0 0 1 6 号公報）。

上記以外の配糖体に関しては、例えばペリリルアルコール等のモノテルぺン類の配糖体が天然の植物中に存在し、且つ容易に合成が可能であり、そして他の成分と一緒になつて薬理活性を発現することが開示されている（特開平 3 — 2 8 7 5 9 7 号公報、特開平 4 — 3 0 0 8 8 9 号公報）。芳香効果については言及されていない。

また、カルボキシル基をもつ多価アルコール、又は多価カルボン酸のォキシアルキレン誘導体と、水酸基をもつ活性成分とのエステルからなる徐放性活性成分放出剤も提案されているが、多価アルコール又はォキシアルキレン誘導体の分子量が相対的に大きく、従って、活性成分として置換する香気成分の量が少 Sになってしまうため、その香気成分の発生 Sに関して足のゆくものではない。加えて、該放出剤は加水分解にて活性成分を放出するもので、長期間の保存安定性が悪く、経時とともに芳香が弱くなる問題が残っている。（特開平 3 — 1 7 0 2 5 号公報）。

発明の開示

本発明は香りの持統性に優れた徐放性芳香剤及び該徐放性芳香剤を用いた微生物の検出方法を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、適度な香りを長時間にわたって安定的に放出する徐放性芳香剤を提供すべく鋭意研究した結果、香料成分の配糖体、リン酸ェステル誘導体、アミノ酸誘導体、及びカルボン酸誘導体から選ばれた香料誘導体を皮膚に適用すると、これらの香料誘導体自体は極めて弱い芳香を有するのみであるが、皮廣常在菌によってそれらが分解されて、香料成分が発散されること及び皮膚常在菌により上記香料誘導体が徐々に分解され、芳香が長時間にわたって安定的に放出されることが判った。しかも、生体に安全なこれらの皮膚常在菌の増殖に伴って香料誘導体の分解が進むことにより、時間の経過とともに芳香が急速に減少することがないことが判った。又、酵母によっても上記香料誘導体が徐々に分解され、芳香が長時間にわたって安定的に放出されることが判った。

本発明の徐放性芳香剤に含まれる香料誘導体自体は、芳香を有していないか若しくは極めて弱い芳香を有するのみであるので、本発明の徐放性芳香剤を用いることにより、皮庸常在菌ゃ酵母等の微生物の存在及び増殖を、発散する芳香を検出することにより、測定することが可能である o

本発明は、皮廣常在菌又は酵母で分解されて香料成分を遊離することにより香気を発散する、香料の配糖体、香料のリン酸エステル誘導体、香料のアミノ酸誘導体、及び香料のカルボン酸誘導体から選ばれる香料誘導体の一種以上を有効成分として含むことを特後とし、香料誘導体を分解する酵素又は酸を含有しない徐放性芳香剤である。

本発明はまた、微生物で分解されて香気成分を発散する、香料の配糖体、香料のリン酸エステル誘導体、香料のアミノ酸誘導体、及び香料のカルボン酸誘導体から選ばれる香料誘導体の一種以上を有効成分として含む徐放性芳香剤を用いて発散する香気を検出することを特徴とする、微生物の検出方法である。

本発明の徐放性芳香剤は、揮発しないか若しくは香料に比べて揮発性が低い香料誘導体を含み、そして使用時において初めて微生物により揮発性の香料が徐々に生産されるので、使用前の保存においては香料誘導体が分解されることがなく長期安定性に優れている。本発明の芳香剤は、上記香料誘導体を分解して香料を遊離させる酵素又は酸を含有してはならない o

一方、特開平 4 一 1 7 0 9 6 1 号公報に開示されている発明は、揮発性が異なるトップノート、ミドルノート及びべ一スノートの夫々少なくとも一つを含む調合香料において、少なくとも一種の香料の全 S乃至一部を、酵素の作用により分解して該香料となる前駆体物質（該香料の配糖体、グりセライド、アミノ酸若しくはペプチドの誘導体）の形態で、酵素と共に配合したことを特徴とする芳香性組成物である。しかしな力くら、該公報で提案されている芳香性組成物では、上記前駆体物質と酵素を配合すると直ちに該前駆体物質の分解が迅速に進行するため、経時と共に芳香が弱くなるという欠点を有する。更に、上記前駆体物質を酵素と混合した状態で保存していると（例えば、使用前及び一部使用後の保存を含む）、上記前駆体物質が分解され、長期安定性に乏しいという欠点を有する。上記公報では、前駆体物質を含む主剤と酵素を含む副剤に分けた芳香剤、浴用剤又は洗剤を提案し、そして、実施例において二剤からなる浴用剤を記載しているということを述べておく。二剤を浴槽の湯に入れてから 2 時間のみ、香気を評価している。浴用剤としては、 2 時間は満足であろうが、他の用途では不足である。また二剤に分けて製造及び保管し、使用時に混合するのは不便である。上記公報の別の実施例においては、香料誘導体をボトルに入れ、これを芯材によって少量ずつ吸い上げて、揮散紙を通して揮発させている。或いは、酵素を上記前駆体物質と共に寒天ゲル中に固定化したゲル伏芳香剤を記載している。しかし、このような適用例では、不便であったり、又その用途が限定されてしまうという欠点を有する。また酵素を生体から抽出精製するには種々の操作工程が必要であるとともに、酵素を生体外に取り出すと瑁境の変化のため不安定となる。例えば、酵素を水溶液の状態にすると、約

5 て以上で不安定になる。また、低濃度では特に不安定であるため、高濃度にする必要があるが、かかる場合には、高濃度では酵素が沈殿しやすく、変臭を発生したり又雑菌が繁殖するという問題がある。従って、粉末タイプ等の特定のタイプの製剤への適用に限定されてしまう。又、酵素は、特に熱に不安定である。

これに対して、本発明の芳香剤は、香料誘導体を分解する酵素乂は K を一緒に含んでいないので長期安定性に優れ、更に、芳香を発散させるためには、該剤を特定の微生物が存在する箇所に適用するのみでよいので、例えば、液状、パウダー状、ゲル状、スプレー状等いかなる形態をもとることができる。以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明における香料誘導体は、微生物により分解され香気成分を生じる、香料の配糖体、リン酸エステル誘導体、アミノ酸誘導体、又はカルボン酸誘導体である。上記香料としては、公知の香料が満足に使用でき、上記各誘導体は、公知の方法を用いて.合成できる。

本発明で用いるの配糖体の糖部分としては、単糖類（グルコース、ガラクトース、マンノース、ラムノース、キシロース、リボース、ァラビノース、グルコサミン、ガラクトサミン等）、二糖類（ラクトース、マルトース、シユークロース、セロビオース、イソマノレトース、エピラクトース等）等が挙げられる。

そして上記配糖体の香料成分に相当するァグリコンとしては、アルコール類（ペン夕ノーノレ、 3 — メチノレ一ブタノーノレ、 3 — メチルー 1 — ぺン夕ノーノレ、 2 _ へキサノーノレ、 2 — ヘプタノ一ノレ、ゥンデ力ノール、シス一 3 — へキセノール、シス一 6 — ノネノール、 2 , 6 — ノナジェン一 1 — ォーノレ、 9 ーデセノール、ゲラニオール、リナロール、ネロール、シトロネローノレ、ヒドロキシシトロネロ一ノレ、ミノレセノール、 3 . 7 — ジメチルォクタノーノレ、ファノレネツーノレ、ネロリドール、ラノ ' ンジュ口 — ル等の脂肪族アルコール類、メントール、タービネオール、ピペリト一ノレ、ペリラァノレコール、カルべオール、ミルテノール、サンタロール、セドロール、ノ、' チユリアノレコーノレ、ィォノーノレ、ヒドロキシダマスコン等の脂瑁族アルコール類、ベンジルアルコーノレ、クミンアルコール、 2 — フエニルエチルアルコール、フエニルプロピルアルコーノレ、シンナミルァノレコール、 α — ァミルシンナミルァノレコーノレ等の芳香族アルコール類、オイゲノール、ノくニリン、ァニスアルコール、ラズベリーケトン、ノ ' 二リルアルコーノレ、ピぺロニルァノレコーノレ、セサモール等のフエノール類、チオール類（メチルメノレカブタン、ェチルメルカブタン、イソプ口ピルメルカブタン、プロピルメルカブタン、ァリルメルカブタン、チォゲラ二オール、チォタービネオール、チォリナロール、チオメントール等）等が挙げられる。

尚、本発明でいうァグリコンとは、糖と 0 — グリコシド桔合又は S — グリコシド桔合を介して結合している非糖部分全体を意味するものである。ァグリコンと糖の結合は、 α 体、 3体いずれでもよい。また、本発明で用いる配糖体は、 α 体、；8体のいずれでも良く、また α 体、 β 体の混合物でもよいが、微生物、特に皮膚常在菌に分解され易い /3体の方が好ましい。

これら配糖体は市販されているものも多くあり容易に入手することができるが、公知の方法で容易に合成することもできる。例えば、糖類と上記アルコール類又はチオール類とを酸類の存在下にて反応させることにより容易に合成できる。又、公知の K o e n i g s — K n o r r 反応等を用いることにより、体のみを合成することも可能である [ C h e m . b e r . , 3 4 . 9 5 7 ( 1 9 0 1 ) 〕。或いはカラムクロマトグラフィ一などの手段を用いて目的の配糖体を精製して用いることもできる _c

本発明において用いられる香料のリン酸エステルとしては、ホスフエート、ピロホスフヱート等が挙げられる。香料成分に相当するアルキル種としては炭素数 5 ~ 1 5 のアルキル、アルケニル、アルキニル、ァラルキル等が挙げられ、分岐していても良く、更には官能基を有していても良い。例えばァミル、ノニル、ゲラニル、ネリノレ、リナリル、へキセニル、ノナジェニル、フヱネチル、シンナミル基等を挙げることができる。又、これらと一部重複するが、香料成分として上記配糖体と同じ香料成分が利用できる。

これらリン酸エステル誘導体は市販されているものも多くあり容易に入手することができるが、公知の方法で容易に合成することもできる。例えば、アルキルアルコール類又はアルキルノヽロゲン化物と、ォキシ塩化リン又は二リン酸エステル等を用い、公知の方法 [ J · O r g . C h e m . 1 9 8 9' . 5 4 , 1 3 3 8 〜 1 3 4 2 ; M e t h o d s . E n z y m o 1 . , 1 1 0 , 1 3 0 ( 1 9 8 5 ) 等〕に準じて容易に合成することができる。

本発明において用いられる香料のァミノ酸誘導体としては、ァミノ酸エステル類、 N — アルキルアミノ酸類、 S — アルキルアミノ酸類、 S — ォキシドアルキルアミノ酸類等が挙げられる。アミノ酸誘導体を構成しているアミノ酸としては、システィン、ァラニン、グルタミン酸、グリシン、フ二ルァラニン等が挙げられる。香料成分に相当するアルキル種としては、炭素数 5 〜 1 5 までのアルキル、アルケニル、アルキニル、ァラルキル等が举げられ、分岐していても良く、更には官能基を有していても良い。例えばァミル、ノニル、ゲラニル、ネリノレ、リナリノレ、へキセニル、ノナジェニル、フヱネチル、シンナミル基等を挙げることができる。又、これらと一部重複するが、香料成分として上記配糖体と同じ香料成分が利用できる。

本発明において用いられる香料のカルボン酸誘導体としては、モノ力ルボン酸エステル、及び多カルボン酸エステルが挙げられる。モノカルボン酸としては、例えばキナ酸、カフェ酸、ァスコルビン酸、グルクロン酸等が举げられ、香料成分としては上記配糖体と同じ香料成分が利 fi; できる。

上記香料のアミノ酸誘導体、モノカルボン酸誘導体は市販されているものも多くあり容易に入手することができるが、公知の方法で容易に合成することもできる。たとえばアミノ酸またはカルボン酸類とアルコールまたはアルキルハロゲン化物等を用いて、「日本化学会編、新実験化学講座、 1 4 、有機化学の合成と反応（丸善株式会社）」等に記載されている方法に準じて容易に合成することができる。

本発明において用いられる多価カルボン酸誘導体とは、香料成分と多価カルボン酸のエステル等であり、例えば多価カルボン酸としてはコハク酸、酒石酸、クェン酸等が挙げられ、多価カルボン酸基にェチル基等を置換したものを用いることもできる。香料成分としては上記配糖体と同じ香料成分が利用できる。本発明の多価カルボン酸誘導体は、容易に入手することができ、また、多価カルボン酸と香料成分に相当する上記アルコール類とを酸類の存在下に反応させることにより容易に製造できる。又、クェン酸トリェチル等の低級アルキルエステルと香料成分のェステル交換反応等を用いることにより、合成することも可能である。又、所望により、蒸留やカラムクロマトグラフィ一等の手段を用いてこれらの多価カルボン酸誘導体を精製したものも用いることができる。

従来、化粧料におけるェモリエント剤としてのクェン酸モノアルキルエステル体やクェン酸卜リアルキルエステル体、香料希薄剤としてのクェン酸トリエチル等があるが、これら化合物は置換基の芳香性が考慮されていないため、本発明で言うところの香料の多価カルボン酸誘導体としては好ましくない。

更に、本発明の上記各種香料誘導体は、本発明者らが先に提案した特開平 6 ― 0 5 7 2 8 8 号公報に記載の方法により、上記香料誘導体を含有する天然抽出物として得ることもできる。

本発明の徐放性芳香剤は、上記の各種香料誘導体の一種以上を配合して成ることができる。

本発明において用いる香料誘導体は水溶性である場合が多いため水溶液として利用できるが、水に対する溶解度が小さい場合、必要に応じて可溶化又は乳化して用いることができる。

上記香料誘導体の可溶化の方法としては、該香料誘導体をエタノール、グリセリン、プロピレングリコール、カノレビトール、ダイァセチン、トリアセチン、ソルビット等のアルコール又は多価アルコーノレ、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルトリメチノレアンモニゥムクロリド、ベタイン型、ポリオキシエチレンノニノレフエニノレエーテノレ、ポリオキシエチレンラウリノレエーテノレ、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ショ糖脂肪酸エステル等の界面活性剤に溶解して、必要に応じて水に希釈して用いる方法が举げられる。

上記香料誘導体の乳化の方法としては、該香料誘導体を、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソノレビタン脂肪酸エステル、アラビアガム、トラガントガム、メチルセノレロース、力ゼイン、大豆レシチン、卵黄レシチン、デンプン、アルギン酸ナ卜リウム、ローカストビーンガム、グァーガム、カラギーナン、ソルビット、プロピレングリコール、グリセリン、キサンタンガム、ぺクチン、セルロース誘導体、デンプン誘導体、サイクロデキス卜リン、ポリグリセリン脂肪酸エステル、サポニン、ショ糖等の乳化剤、乳化安定剤もしくは界面活性剤の適当 S と適宜組み合わせて、コロイドミルあるいはホモゲナイザーによって均質化する方法等が挙げられる。

本発明の徐放芳香性剤は、液状、パウダー状、ゲル状、スプレー状等いかなる形態をも取りうる。

例えば、上記の溶解した香料誘導体、可溶化した香料誘導体又は乳化した香料誘導体に適当な賦形剤、例えばデキス卜リン、デンプン、加工デンプン等を加えて、例えば噴霧乾燥、真空乾燥などの手段により乾燥して粉末化して、徐放性芳香剤を作ることができる。

また、上記誘導体の溶解物、可溶化物、乳化物又は粉末化物を適当な溶剤または担体と混合後、炭酸ガス、窒素ガス、フロンガス等と共に容器に充填してエアロゾルタイプの徐放性芳香剤とすることもできる。本発明の徐放性芳香剤に対する香料誘導体の配合澳度は、対象となる組成物の種類や、該香料誘導体を構成している香料の値など様々な条件によって変化し、一概には規定できないが、一般的には香料誘導体濃度として約 0 . 0 0 1 ~約 2 0 重量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは約 0 . 0 0 5 〜約 1 0 重 S %である。より詳しくは、例えば、人体用のヘアリキッド、ヘアクリーム、ヘアムースなどの頭髮化粧料に対しては約 0 . 0 0 1 〜約 5 重量％、制汗剤その他の肌用化粧料の場合は塗布して使用する箇所により異なるが、約 0 . 0 0 1 〜約 1 0 重量％程度の範囲内で添加することが好ましい。

香料誘導体を徐々に分解し、香気を長時間にわたって発散せしめることができる、微生物と該香料誘導体との組み合わせを検討した。

皮 *常在菌は、例えば人体或いは動物の皮麻、頭皮、頭髮、又は下着、靴下等の衣類の繊維製品の表面に常在する菌であり、例えば、表皮ブドゥ球菌 ( S t a p h y l o c o c c u s e p i d e r m i a i s ) 、ざ瘡择菌 ( P r o p i o n i b a c t e r i u m a c n e s ) 、コリネ様桿菌 [ C o r n y n e f o r m b a c t e r i a ( a e r o b i c d e p h t h e r o i d s ) ] 、黄色ブドウ球菌（ S t a p h y l o c o c c u s a u r e u s ) 、ピチロコッカス（ P t y r o c o c c u s s p . ) 、マイクロコッカス（M i c r o c o c c u s s p . ) 等を挙げることができる。

本発明者らは、人体の不快臭の原因の大部分である腋臭は、ァポクリン腺からの排泄液が腋 S常在菌であるコリネ様桿菌〔コリネパクテリゥム菌（ C o r y n e b a c t e r i u m ) 〕等によって分解されることにより産生されることに着目し、コリネ様桿菌等により分解されて、良好に芳香を発散する香料誘導体について検討した。その結果、コリネ様桿菌の場合には、香料の配糖体、好ましくは香料成分と糖が S結合をした配糖体を、特に制汗剤用徐放性芳香組成物に配合することが好適であることが判った。腋臭に関与する皮） f 常在菌の一種であるコリネ様桿菌 ( コリネバクテリゥム菌）が例えば桔合を有する香料配糖体から安定的に芳香を発生せしめることに関しては従来知られていなかったことであり、本発明者らによって初めて見いだされたことである。また同様に、他の皮 Λ常在菌が香料配糖体から安定に芳香を発生せしめることも本発明者らによって初めて見いだされたことである。

上記酵母は、特に限定されるものでなく、例えばサッカロマイセス

( ¾ a c c h a r o m y c e s ) ヽンセヌラ（ H a n s e n u 1 a ) クルイべロマイセス（ K l u y v e r o m y c e s ) 、ロダロマイセス ( L o d d e r o m y c e s ) 、ピチア（ P i c h i a ) 、ナドソニァ ( N a d s o n i a ) 、サッカロマイコデス（ S a c c h a r o m y c o d e s ) ヽンセニァスポラ（ H a n s e e n i a s p o r a ) 、シソサッカロマイセス ( a c h i z o s a c c h a r o m y c e s ) 、リポマイセス（ L i p o m y c e s ) 、エンドマイコプシス（ E n d o m y c o p s i s ) 、ネマトスポラ（ N e m a t o s p o r a ) 等のェンドマイセタレス（ E n d o m y c e t a l e s ) に属するもの、ロイコスポルディウム（ L e u c o s p o r i d i u m ) 、ロドスポノレディウム（ R h o d o s p o r i d i u m ) 等のュスチラジナレス（ U s t i 1 a g i n a 1 e s ) に属するもの、ブレラ（ B u i 1 e r a ) 、スポロボロマイセス（ S p o r o b o r o m y c e s ) 、スポリディォボルス（ S p o r i d i o b o 1 u s ) 等のスポロボロマイセタセァェ（ S p o r o b o l o m y c e t a c e a e ) に属するもの（以上を子のう菌酵母という）又はブレタノマイセス（ B r e t t a n o m y c e s ) 、クリプトコッカス（ C r y t o c o c c u s ) 、クロエッケラ（ K 1 o e c k e r a ) 、ロド卜ノレラ（ R h o d o t o r u l a ) 、ステリグマトマイセス（ S t e r i g m a t o m y c e s ) (以上を無胞子酵母という）等が挙げられるが、安価で入手しやすく、取扱いが容易なパン酵母 S a c c h a r o m y c e s c e r e v e s i a e ) 力、'特に好ましい。

本発明で言うところの微生物としては皮庸常在菌及び酵母が好ましく、上記香料誘導体としては、香料の配糖体、特には香料成分と糖が； S 結合してなる配糖体が好ましい。

本発明の徐放性芳香剤の適用範囲は、例えば人体或いは動物の皮膚、頭皮、頭髮から発生する、様々な匂いをマスキングし、或いは積極的に快い芳香を身に纏う目的で使用されるものであり、特に限定されるものではない。例えば、人体用としては、ヘアリキッド、ヘアムース、ヘアリンス、ヘアコンディショナ一、ポマード、育毛料等の頭髮化粧料、液状または粉末状の制汗剤、ベビーパウダー、ボディ — 用消臭スプレー、フットスプレー、看護用身体洗浄剤、ゥエツ卜ティシュ等を挙げることができる。又、動物用としては、動物用手入剤である消臭剤、シャンプ一剤、リンス剤等に適用できる。また、皮廣に接する衣類等、例えば、下着、シャツ、靴下.、靴、各種生理用品、包帯等に、本発明の徐放性芳香剤を含浸又は塗布することにより、それらの使用時において芳香を発散させることができる。更には、いったん着用した衣類等には皮苗常在菌が存在するので、それらに本発明の香料芳香剤を配合した洗濯剤、リンス剤、仕上げ剤等を含浸又は塗布して適用することにより、着用していない状態でも、衣類等より芳香を発散させることができる。

本発明の徐放性芳香剤の他の適用としては、酵母を含有する飲食品等に上記徐放性芳香剤を配合することにより、発酵段階で芳香を付与することができる。これにより発酵の程度が確認でき、又、発酵前に芳香剤を添加した場合に比べ芳香の損失が抑えられる。

又、本発明の徐放性芳香剤は、これら微生物による香料成分の発散を利用して、皮膚常在菌、酵母等の微生物の存在を確認するための検出指示薬としても利用できる。

本発明の徐放性芳香剤には、前記香料誘導体の他に、一般的に使用される下記原料を配合することができる。例えば、ペパーミント油、スぺァミント油、ローズ油、パチユリ油、オレンジ油、ネロリ油、レモン油等の天然精油、 α — ビネン、 3 — ビネン、テルピノーレン、 ρ — サイメン等のテルペン系炭化水素類、シス一 3 — へキセノール、 η — ゥンデシレンアルコーノレ、 η — ォクチルァノレコール等の脂肪族ァノレコーノレ類、リナロール、ゲラニオール、シトロネローノレ、 1 ーメントーノレ、ネロリドール、サンタロール等のテルペン系アルコーノレ類、フエニルェチルアルコール、シンナミックアルコール、メチノレフエ二ノレカノレビノーノレ、 t 一プチルシク口へキサノール等の芳香族アルコール類又はその誘導体、ァ二ツール、ァネトール、オイゲノール等のフヱノール類又はその誘導体、 n — ヘプチルアルデヒド、ゥンデシレンァノレデヒド、 2 , 6 — ノナジェナール等の脂肪族アルデヒド類、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、ぺリラアルデヒド等のテルペン系アルデヒド類、ベンズアルデヒド、フエニルァセトアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ァニスアルデヒド、クミンアルデヒド、ヘリオトロビン、サイクラメンアルデヒド、バニリン等の芳香族アルデヒド類、メチノレ n — ァミルケトン、メチルヘプテノン、ジァセチル等の脂肪族ケトン類、 1 — カルボン、メントン、ピペリトン、カンファー等のテルペン系環伏ケ卜ン類、ベンゾフエノン、ィオノン、メチルイオノン、ィロン、マルトール、ジヤスモン等の環状ケトン類、ムスコン、シクロペンタデカノン、ェチレンブラシレート等の大環状ムスク、ニトロムスク、インダンムスク等のムスク系香料化合物類、ローズォキサイド、リナロールォキサイド等のォキサイド類、脂肪族酸類又は芳香族酸類とテルペン系アルコール、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、フヱノール類等とのエステル類、含窒素香料化合物類、硫黄含有香料化合物、及びこれら例示した如き天然精油類、香料化合物類を適宜混合して得られる調合香料を配合することができる。

更に、例えばアルミニウムクロロノヽィドロォキサイド（ A C H ) などの制汗剤、 3 , 4 , 4 ' — トリクロルカルバニリド（ T C C ) 等の殺菌剤、ラウリルメタアタリレート、ゲラニルクロトネート、及びフラボノィド類等の消臭剤、色素類、その他の任意の原料等を配合することがでさる

本発明の徐放性芳香剤において、上記香料誘導体に加えて、該誘導体の香料成分と異なる種類の香料を添加すれば、使用前及び使用初期における香気と、使用中における香気を変えることができ、香りの経時的変化を出すことも可能である。

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。合成例

台成例 1 2 - フヱニルェチルグルコサイド（ /8 体）の合成方法

脱水剤モレキュラー · シーブズ 4 A 1 2 5 g 、トリフノレオロ舴酸銀（ I ) 3 0 . 8 g 及びドライエーテル 3 0 0 m l 力、ら成る混合物中に、氷水で冷却しつつ、ァセトブロモグソレコース 4 0 g のドライエーテノレ 1 0 0 m 1 中の溶液を滴下した。つぎに 3 — フエニルエチルアルコール 1 2 . 2 g のドライエーテル 3 O m l 中の溶液を滴下した。その後、室温下に 8 時間反応した。反応終了後、酢酸ェチルを加え反応液をセライ卜據過し、濂液を重曹水で洗い、油層を脱水後、減圧下に濃縮して、 2 - フエニルェチルダルコサイドのテトラァセチル体粗生成物を得た。シリ力ゲルカラムによりテトラァセチル体を精製した。このテトラァセチル体をメタノール 3 0 0 m l 中のナトリウムメチラート（ N a O M e ) で室温下に脱ァセチル化を行い、カラムクロマト精製し、目的物 1 5 . 3 g を得た。得られた結晶の ¹³ C — N M R測定結果において、 C 一 1 位のシグナルを 1 0 2 . O p p m に検出したことから、結合を有していることを確認した。合成例 2 2 — フエニルェチルダルコサイド（ α 体）の合成方法

D — グルコース 4 0 g、 2 — フエ二ノレエチルアルコール 2 4 0 g及び酸性イオン交換樹脂（アンバーリスト 1 5 ) 8 g の混合物を 8 0 ~ 8 5 ¾で 8 時間反応した。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、セライト «過を行った。母液より過剰の 2 — フヱニルエチルアルコールを弒圧下に除去した。得られた粗生成物に 3 倍 Sの水を加えた後、冷蔵庫中に放置することにより、 2 — フヱニルェチルグルコサイド（ α 体） 2 0 g を白色結晶として得た。その ¹³ C — N M R測定結果において、 C 一 1 位のシグナルを 9 7 . 7 p p m に検出したこと力ヽら、《桔合を有していることを確認した。合成例 3 グルコバニリン（ ^ 体）の合成方法

ァセトブロモグルコース 1 6 g をドライクロロホノレム 5 O m l に溶解した溶液に、バニリン 5 . O g の 1 N水酸化カリウム · エタノール溶液を滴下した。一時間、リフラックス下に撹拌した後、室温まで冷却した。析出した無機塩を «別した後、母液を純水にて洗净した。クロ口ホルム層を脱水後、減圧下に濃縮し、シリカゲルカラムにより得た。テトラァセチル体を精製した。このテトラァセチル体をメタノーノレ 5 0 m l 、ナトリウムメチラートで室温下に脱ァセチル化を行い、カラムクロマト精製し、目的物 3 . 5 g を得た。得られた結晶の ¹³ C — N M R 測定結果において、 C 一 1 位のシグナノレを 9 9 . 8 p p m に検出したこと力、ら、桔合を有していることを確認した。合成例 4 シトロネリルグルコサイド（；8体）の合成方法

脱水剤モレキュラー ' シーブズ 4 A 1 2 5 g トリフルォロ酔酸銀（ I ) 3 0 . 8 g 及びドライエーテル 3 0 0 m l から成る混合物中に、氷水で冷却しつつ、ァセ卜ブロモグルコース 4 0 g のドライエーテル 1 0 0 m l 中の溶液を滴下した。次にシトロネロール 1 2 . 2 g のドライエーテル 3 0 m I 中の溶液を滴下した。その後、室温下に 8 時間反応した。反応終了後、酢酸ェチルを加え反応液をセライト據過し、壚液を重曹水で洗い、油層を脱水後、減圧下に濃縮し、シリカゲルカラムにより得たテトラァセチル体を精製した。このテトラァセチル体をメタノール 3 0 0 m l 、ナトリウムメチラートで室温下に脱ァセチル化を行い、力ラムクロマト精製し、目的物 1 5 . 3 g を得た。得られた結晶の ¹³ C — N M R 測定結果において、 C 一 1 位のシグナルを 1 0 4 . 3 p p m に検出したこと力、ら、 /3 結合を有していることを確認した。合成例 5 オイゲニルグルコサイド（；8 体）の台成方法

グノレコースペンタアセテート 8 . 0 g を無水トルエン 4 0 m 】に溶解させた後、オイゲノール 3 . 2 8 g及びモレキュラー * シ — ブズ 4 A 2 . 0 g を加え、約 1 時間携拌した。次いで三フッ化ホウ素 ' ジェチルエーテル錯体 l m 1 を加え、さらに一昼夜撹拌を行った。反応終了後、モレキュラー · シーブズ 4 A を ¾別し、攄液を 0 . 5 N 水酸化カリゥム水溶液 5 0 m 1 にて 2 度洗浄し、未反応のオイゲノールを除去した。更に水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に乾燥し、目的物 2 . 4 g を ίίた。得られた結晶の ¹³ C - N M R 測定結果において、 C 一 1 位のシグナルを 1 0 2 . 9 p p m に検出したことから、 8 結合を有していることを確認した。合成例 6 2 — フヱニルェチルリン酸ナトリウムの合成方法

9 — フヱニルエチルアルコール 3 6 . 7 g 中に室温下にォキシ塩化リン 4 6 . 0 g を滴下した。その後、室温下に 5 時間反応後、冷水 5 0 0 m 1 中に反応液を注ぎ、 5 時間反応した。エーテルを加え抽出し、濃縮後、 N a O H 2 2 . 5 g 及びエタノール 6 0 0 m l と反応させた。その後、トルエン 5 0 0 m l 及びメタノール 5 0 m 】を加えて、析出した物を ¾別し、目的物 6 0 s を得た。この構造は ¹³ C — N M R で確認した。合成例 7 イソプロピルチオガラクトシドの合成方法

イソプロピルチオトリブチリン 6 5 g 、ペン夕ァセチノレガラクトース 5 0 g 及びジクロロェタン 3 0 0 m 1 の溶液中に四塩化スズ 4 3 g を氷水冷却下に滴下した。その後室温下に 3 時間反応し、反応液を K F 水溶液中に注ぎ、析出した結晶を «別した。 ¾液を重曹水で洗浄し、脱水後濃縮してテトラァセチノレ体を得た。このものをメタノール 4 0 0 m 1 中の N a O M e で脱ァセチル化して、目的物 2 4 g を得た。この構造は ¹³ C 一 N M R で確認した。合成例 8 キナ酸 9 - デセニルエステルの合成

キナ酸カリウム塩 2 3 . 0 g と 9 ーデセニルクロリド 1 3 . 8 g とを N , N — ジメチルホノレムアミド 2 0 0 m 1 中で 1 0 0 °Cで 4 時間反応させた。反応終了後、 N , N — ジメチルホルムアミドを減圧下に回収した。メタノールを加えて、不溶物を «別により除去した。減圧下にメタノールを回収し、目的物 3 1 . 3 g を得た。この構造は ¹³ C — N M R で確認した。合成例 9 ラズベリーケトングルコシドの合成

ラズベリーケトン 4 6 g ( 0 . 2 8 モル）、ペンタァセチルグルコース 1 0 9 g ( 0 . 2 8 モル）及び脱水トルエン 5 2 5 m l の混合物中に三フッ化ホウ素酸 1 3 g ( 0 . 0 7 モル）を加え、室温下に 7 時間 « 拌した。反応液を水中に注ぎ、醉酸ェチルを加えて分液した。有機層を 5 % N a O H 水溶液で 2 回、飽和食塩水で 1 回洗浄した。減圧下に溶媒を除去した後、エタノールから再結晶して、ラズベリーケトンーテトラァセチルグルコシド 8 1 g (収率 5 9 % ) を得た。得られたラズベリーケトンーテトラァセチルグルコシドを常法に従いナトリゥムメトキシドを用いて、脱ァセチル化をした後、イオン交換樹脂（アンバーライト）を用いて中和した。イオン交換樹脂を遽別した後、減圧下に溶媒を除去し、ラズベリーケトングルコシド（体） 4 8 g を得た。この構造は ¹³ C — N M R で確認した。合成例 1 0 c i s — 3 — へキセニルグルコシドの合成

D — グルコース 4 0 g 、 c i s _ 3 — へキセノ一ノレ 1 5 0 g 及び酸性イオン交換樹脂（アンバーリスト 1 5 ) 8 8 の混合物を 8 0 ~ 8 5 で 8 時間反応させた。反応終了後、反応液を冷却し、セライ卜 «過した。母液より過剰の c i s — 3 — へキセノールを減圧下に除去した。さらに、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロ口ホルムメタノール = 8 ノ 1 ) にて残存する c i s — 3 — へキセノ — ルーグルコシドを除去した後、 c i s — 3 — へキセニルーグルコシド分画部を減圧下に濃縮し、目的とする c i s — 3 — へキセニルグルコシドを得た。この組成は ¹³ C — N M R 測定により、 α 体： β 体 = 7 ： 3 であることを確認

9 一した。合成例 1 1 クェン酸フヱニルェチルエステル誘導体（以下 C A P E と略す）の合成方法

クェン酸トリェチル 1 0 g及びフエニルェチルアルコーノレ 1 3 . 3 g に炭酸力リゥム 3 0 O mgを添加した後、生成するエタノールを除去しながら加熱下に 6 時間拢拌した。反応終了後、 5 0 m 1 のジェチルエーテル及び 5 0 m 1 の精製水にてエーテル層を洗浄した。エーテル層を硫酸マグネシウムにて乾燥した後、滅圧下に濃縮した。さらに、減圧蒸留を行い、未反応のフニルエチルアルコール及びクェン酸トリエチルを除去した。蒸留残査部としてクェン酸フエニルェチルエステル誘導体 7 . 4 g を得た。 G C — M S 分析した結果、その主成分としてクェン酸モノフエ二ルェチルジェチル体およびクェン酸ジフエニルェチルモノェチル体の生成を確認した。台成例 1 2 クェン酸ローズベースエステル誘導体（以下 C A R E と略す）の台成方法

台成例 1 1 で用いたフェニルエチルアルコールの代わりに以下の表 1 の処方によるロズベース 1 O g を用いて同様の処理を行い、クェン酸口ーズベースエステル誘導体 6 . 8 g を蒸留残査部として得た。

配合成分配合 S (重量％ ) シ卜口：^ ローノレ 1 6 . 0

ベンジノレアノレコール 5 . 0

9 デセン一 1 一オール 3 . 0

ノナノール 1 . 0

実施例コリネ様桿菌（コリネバクテリウム菌）の配糖体分解能試験ツイビーンカゼインダイジヱスト液体培地（ S C D 液体培地）に合成例 1 ~ 3 の各配糖体を培地に対し 0 . 5 重量％の量で添加した。そして本液体培地に、先に S C D 液体培地にて前培養したコリネ様桿菌の菌液 2 %を接種し、 3 2 °C にて静置培養した。培養 2 日および 4 日後に培養液を採取し、常法により除菌した。除菌後、同量のジェチルエーテルにて香気成分を抽出し、 G C — M S により香気成分の構造を確認するとともに、 G C (検出器： F I D ) により生成 Sを測定した。その結果を、表 2 及び表 3 に示す。

表 2

表 2 に示された通り、体力、らの 2 — フヱニルェチノレアルコールの検出 S は a 体のそれより多かった。また、表 3 で判るように、グルコバニリン ( β 体）力、らはバニリンのみならずバニリノレアルコールが検出された実施例 2 パン酵母による香料配糖体分解能試験

合成例 2、 4、 5 の各配糖体をそれぞれ 0 . 5 重量％含むショ糖 1 5 重 S %水溶液に、 3 0 で 1 時間培養させたパン酵母を 7 重 S % となるように添加した。次いで 4 0 にて振とう培養した。培養 1 5 分後、及び 4 時間後に培養液を採取し酵母を遠心沈降させた後、上澄み液を同 S のジェチルエーテルを用いて抽出し、 G C - S により香気成分の構造を確認するとともに G C (検出器： F I D ) により、生成量の分折を行つた。その結果を、表 4 に示す。表 4 香気成分量

香料配糖体 ( ピーク面積 X 1 0 ⁰ )

1 5 分後 4 時間シト Dネリルグルコサイド ( » ) 2 . 6 8 . 8

2—フエニルェチルグルコサイド（ n体） 0 . 4 1 . 6

オイゲニルダルコサイト' (J体;） 0 . 5 1 . 3 尚、発生した香気成分として、シトロネリルグルコサイド（体）からシトロネロール、 2 — フエニルェチノレグリレコサイド（ α 体）から 2 — フエニルエチルアルコール、オイゲニルグルコサイド（ /S 体）力、らはォィゲノールを確認した。実施例 3 4 及び比較例 2 (ヘアートニック）

表 5 に示す処方でヘアトニックを IS製し評価した。数値は重量％である。

表 5

パネル 2 名（ 2 4 才及び 3 7 才の男性）に無賦香シャンプー処理を施し、左右それぞれに実施例と比較例のヘアートニックを頭部に塗布した。塗布部の香りのの強さを塗布直後、塗布 1 時間、 8 時間後および 1 曰後に、熟練した試験者 2 名による官能により下記評価基準で評価した。その評価結果は表 6 に示す通りである。表 6 実施例 3 実施例 4 比較例 1 比較例 2 パネル A B A B A B A B 直後 + + + 十 + + + 十 + + 十十

1時 g後 + + 十十十 + + 十 + +

8時後十十 + 十 + 十 + +

1日後 + 十十 + 十 + + +

( + + + 強すぎる

( + + 強い

( 十良い

( - やや弱い

( 一一臭わない

以上の結果に示された通り、通常の香料成分である 2 - フュニルェすルアルコールやバニリンを塗布した場合には、香りが強すぎたり、残香性が弱かったりして、好ましい香気が長時間にわたって得られなかった。一方、本発明の芳香剤を用いた場合には、心地よい香りが長時間継続されることが明らかである。実施例 5 ~ 6 及び比較例 3 (制汗剤パウダースプレー）

以下の表 7 の組成の制汗剤パウダースプレーを調製した尚、数値は重量％である。

表 7 配合成分実施例比較例

5 6 3

R e h y d r 1 1 0 . 0 1 0 . 0 1 0 . 0 ィ 'ノプビルメチルフエノール 0 . 5 0 . 5 0 . 5 ミリスチン酸イソプロピル 5 . 0 5 . 0 5 . 0

P0 Eアルキルフエニルエーテルリン蒙 3 . 0 3 . 0 3 . 0 香料（シトラスムスク系） 0 . 3 0 . 3 0 . 3 無水エタノールバランスバフンスバランス合成例 3 の

グルコバニリン（ 3 体） 0 . 1

合成 W 9 の

ラズベリーケトングルコシド (J体） 0 . 5 パネル 1 0 人（ 2 4 から 4 5 才の男性）の腋窩にボディシャンプー処理を施し、左右それぞれに各実施例と比較例の化粧料を塗布した。熟練した試験者 2 名による官能により、処理 3 時間、 8 時間後および 1 曰後の、塗布部の残香の強さおよび不快臭（腋臭）の強さを左右一対比較にした。桔果は、官能的に残香が強いと判断された人数、体臭がマスキングされていると判断された人数で表した。結果を表 8 に示す。表 8

表 8 から明らかなように、残香の強さは実施例 5 および 6 とも 1 曰後まで持铳したのに対し、比較例 3 は 8 時間後でほとんど感じられなくなつた。また、マスキングの強さは実施例 5 および 6 とも 1 日後まで持続したのに対し、比較例 3 は 8 時間後まで効果が認められたが、 1 曰後では完全に効果は失われた。

実施例 7 及び比較例 4 (ヘアートニック）

以下の表 9 に示す組成のヘアートニックを調製した

表 9 配合成分実施例 7 比較例 4 エタノール 5 5 . 0 5 5 . 0 ボリ才キシェチぃ（ 20 )ボリ才キシプ Dビレン（2 0 )アルキルェへテル 0 . 1 0 . 1 ピリドキシン 0 . 0 5 0 . 0 5 殺菌剤 0 . 1 0 . 1 メチルパラベン 0 . 1 0 . 1

1 , 3 — ブチレングリコール 2 . 0 2 . 0 精製水残余残余香料（柑橘系） 0 . 2 0 . 3 合成 JI 1 0の c一 3—へキセニルダルコサイド（ a体：体 = 7： 3 ) 0 . 1

実施例 8 及び比較例 5 (ボディーパウダー）

以下の表 1 0 に示す組成にてボディ - -パゥダ一を調製した o 表 1 0 配合成分実施例 8 比較例 5 重質炭酸マグネシウム 4 . 0 4 . 0 カオリン 4 . 0 4 . 0 タノレス 8 8 . 6 8 8 . fa 酸化亜鉛 3 . 0 3 . 0 防腐剤 0 . 1 0 . 1 香料（ローズ · フローラル系） 0 . 2 5 0 . 3 合 fi fl lの 2 -フエニルェチルグルコサイト'（体） 0 . 0 4

台 fif| 7のィ ' /プロビルチ才ガラクトシ F 0 . 0 1

実施例 9 及び比較例 6 ( ゥエツトティッシュ組成物）以下の表に示す組成にてゥェィッシュ組成物を調製した。表 1 1 配合成分実施例 9 比較例 6 エタノール 5 4 . 0 5 4 . 0 アルミニウムク ο ノレヒド π キサイド 0 . 7 0 . 7 塩化べンザルコニゥム 0 . 1 0 . 1 香料（バウダリイフローラル系） 0 . 1 5 0 . 3 合 «R6の 2—フエニルェチルリン酸ナトリウム 0 . 1 0

έί«8のキナ蒙 9-デセニルエステル 0 . 0 5

精製水 ¾余残余パネル 1 0 人（ 2 4 から 4 5 才の男性）にシャンプーもしくはボディシャンプー処理を施し、左右それぞれに実施例 7 ~ 9 と比較例 4 〜 6 の夫々の化粧料等を塗布した。熟練した試験者 2 名による官能により、処理 1 時間、 8 時間後および 1 曰後の、塗布部の残香の強さ、頭皮臭および体臭の強さを、左右一対比較により、残香が強いと判断された人数、また頭皮臭あるいは体臭が不快と判断された人数で表した。結果を表 1 2 に示す。表 1 2

表 1 2 から明らかな通り、各実施例の評価は全ての項目について比例をうわまっていた。

実施例 1 0 1 1 及び比較例 7 (ヘア一トニック）

以下の表 1 3 に示す処方でヘアートニックを調製し評価した。

表 1 3

パネル 1 0 名（ 2 4 から 4 5 才の男性）に無賦香シャンプー処理を施し、左右それぞれに実施例 1 0 ~ 1 1 と比較例 7 のヘアートニックを頭部に塗布した。熟練者 2 名による官能により処理 3 時間、 8 時間後および 1 日後の塗布部の香りの強さを、官能的に判断された人数で表した。その結果を表 1 4 に示す。表 1 4

表 1 4 より明らかな通り、比較例では 8 時間後でほとんど香りを感じなくなつのに対し、実施例は 1 日後まで香りを感じた。

産業上の利用可能性

本発明の徐放性芳香剤は、それ自体極めて弱い芳香を有するのみであり、今日の消費者の微香性又は無香料喀好に沿つた組成物を提供することができ、又、皮） f 常在菌ゃ酵母等の微生物によって分解され始めて — 料成分を発散するので、従来長時間にわたる芳香強度を維持するため香料を必要以上に多量に添加する傾向にあつた徐放性芳香組成物の香料の添加量を著しく減少することができ、更に、香料成分も誘導体の形で配合されるので、従来品に比較して経時安定性も顕著に改善される。また、本発明の徐放性芳香組成物は、香りの持続性に侵れ、芳香増強効果を有する他、調合香料とすることにより香りの変調効果を出すこともできる、極めてュニークな徐放性芳香組成物である。本発明の徐放性芳香組成物は、人体或いは動物の皮 «、頭皮、頭髮用、又は衣類用、飲食品用、更には微生物検出指示薬用等として有用なものである。

Claims

求の範囲

1 . 皮廣常在菌又は酵母で分解されて香料成分を遊離することにより香気を発散する、香料の配糖体、香料のリン酸エステル誘導体、香料のァミノ散誘導体、及び香料のカルボン酸誘導体から選ばれる香料誘導体の一種以上を有効成分として含むことを特徴とし、香料誘導体を分解する酵素又は酸を含有しない徐放性芳香剤。

2 . 請求の範囲第 1 項に記載の徐放性芳香剤を配合してなることを特徴とする制汗剤。

3 . 請求の範囲第 1 項に記載の徐放性芳香剤を配向してなることを特徴とする、頭髮化粧料。

4 . 微生物で分解されて香気を発散する、香料の配糖体、香料のリン酸エステル誘導体、香料のアミノ散誘導体、香料のカルボン酸誘導体から選ばれる香料誘導体の一種以上を有効成分として含む徐放性芳香剤を用いて発散する香気を検出することを特徴とする、微生物の検出方法。

5 . 微生物が酵母であることを特徴とする請求の範囲第 4 項に記載の検出方法。