WO1996028519A1

WO1996028519A1 - Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheets made therefrom, and sealants, reinforcing sheets and pressure-sensitive adhesive sheets for printing produced therefrom

Info

Publication number: WO1996028519A1
Application number: PCT/JP1996/000695
Authority: WO
Inventors: Yasuyuki Tokunaga; Masahiko Ando; Takeshi Yamanaka; Waka Hikosaka; Makoto Kojima; Shin-Ichi Kouno; Hiroaki Mashiko; Hiroshi Wada; Hiroshi Yamamoto; Yoshikazu Soeda; Naoki Matsuoka; Katsuya Kume; Mitsuo Kuramoto
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1995-03-15
Filing date: 1996-03-15
Publication date: 1996-09-19
Anticipated expiration: 1997-09-15
Also published as: KR19980702971A; US6440553B2; EP0816462B1; EP0816462A4; US20010021451A1; US6218006B1; CN1091790C; EP0816462A1; CN1184497A

Description

明細書粘着剤組成物とその粘着シート類、これらを用いたシール材、補強用シート、及び印字用粘着シー卜技術分野

本発明は、室温で非粘着ないし低粘着（タックフリー）の粘着剤組成物と、これをシート状やテープ状などの形態とした粘着シート類、これらを用いたシール材、補強用シート、及び印字用粘着シートなどに関する。背景技術

通常、粘着剤は、 D . S a t a s , A d h e s i v e A e , 3 1 ( 9 ) ， 2 8 ( 1 9 8 8 ) に記載のように、室温での貯蔵弾性率〔G '〕力く 1 X 1 0 ⁶ dy ne/cm² 程度またはそれ以下である。室温での貯蔵弾性率が高くなると、粘着剤が硬くなりすぎて、接着しなくなる。これは、食品用ラップフィルムのように、視覚的（光学的）に密着していても接着性を示さないように、接着の過程で粘着剤と被着体とのミクロな接触が十分に行われないためである。

しかし、従来の粘着剤は、タックのあるベタベタした状態で、柔らかさを有するため、速やかに接着するものの、目的以外の場所に軽く接触させただけでも簡単に剝がせず、位置修正が困難であった。また、粘着シート類の切断、打ち抜きなどの加工では、加工用の刃が粘着剤で汚染される問題もあつた。

これらの問題を解消するため、粘着剤の拧蔵弾性率を高くすると、既述のように、タックとともに接着性.も低下し、加熱処理などの接着補助手段をとらなければ、被着体への接着が難しい。このように、従来では、接着作業性の低下などを防止できる高弾性で非粘着ないし低粘着（タックフリー）であって、そのうえ接着性にすぐれた粘着剤は、見い出されていない。

本発明の目的は、このような事情に鑑み、室温付近で高弾性でタックフリーでありながら、すぐれた接着性を示す、したがって、接着作業性と接着性との両立を図れる粘着剤組成物とその粘着シート類を提供することにある：また、別目的は、耐久性や耐熱性などにすぐれる上記粘着剤組成物とその粘着シート類を提供すること、さらに耐熱性ゃ耐候性などの耐久性に加えて、自着性にもすぐれる上記粘着剤組成物とその粘着シート類を提供することにある。

本発明の別の目的は、様々な被着体に対して良好な接着性を示し、かつクリープ特性や長期の耐久性にすぐれた上記粘着剤組成物とその粘着シ一ト類を提供すること、また高温域での酎クリープ性と接着性を満足し、かつ低温での耐衝擎性にもすぐれた上記粘着剤組成物とその粘着シート類を提供することにある。さらに、本発明の別の目的は、シリコーン処理を施していない剝離ライナ一を用い、シリコーンの含有が問題となりやすいコンピュータ機器などに適した上記拈着シ一卜類、とくに上記ライナーの剝離性にすぐれ、かつ良好な接着力を示す上記粘着シート類を提供することにある。また、本発明は、剥離ライナ一を用いることなくロール状に巻回することが可能であり、実質的にシリコーン化合物を含まない粘着シート類として、コンピュー夕機器などの用途に適した粘着シート類を提供することをひとつの目的としている。

発明の開示

本発明者らは、粘着剤構成用のボリマーを選択し、またこのポリマーを架橋するなどすると、室温での貯蔵弾性率と接着力が特定の値となる粘着剤組成物が得られ、これは高弾性でタツタフリ一でありながら良好な接着性を発揮すること、またそのボリマーの溶剤不溶分を特定すると、耐熱性ゃ耐候性などの耐久性に加え、自着性にもすぐれる拈着剤組成物が得られることを見い出した。

本発明は、室温での貯蔵弾性率〔G '〕が 2 X 1 0 ⁶ dyne/cm² 以上、室温での接着力か 1 Kg/ 2 0 mm幅以上である粘着剤組成物に係るものであり、と、 'に、粘着剤構成用のポリマーとして、つぎの式；

一 ( 0 - R - 0 - C ) _n 一

II

〇

(式中、 Rは炭素数 2〜2 0の直鎖状または分技状の炭化水素基である）て表わされる繰り返し単位を有するボリカーボネート構造を持つポリマーを含んてなる粘着剤組成物、中でも、ポリカーボネートジォ一几を必須としたジオール成分と炭素数が 2〜 2 0の脂防族または脂環族の炭化水素基を分子骨格とするジカルボン酸を必須としたジカルボン酸成分とから合成される重量平均分子量 1万以上のボリエステルを含んでなる粘着剤組成物に係るものである。また、本発明は、溶剤不溶分が 1〜3 0重量％であって、自着力が 2 . 0 KgZ 2 0 mm幅以上である上記構成の粘着剤組成物を提供できるものである。

また、本発明者らは、上記のボリカーボネート構造を持つポリマーと特定のァクリル系重合体とを組み合わせると、様々な被着体に対して良好な接着特性を示し、かつクリーブ特性や長期の耐久性にすぐれた粘着剤組成物が得られることを見い出した。すなわち、本発明は、ボリカーボネート構造を持つボリマーとともに、ガラス転移温度が一 1 0 ^eC以下のアクリル系重合体を上記ボリマーとの合計量中 1 0〜9 0重量％の割合で含む粘着剤組成物を提供できる。

さらに、本発明者らは、上記のボリカーボネート構造を持つボリマーと特定の樹脂を組み合わせると、高温域での耐クリープ性と接着性を満足し、かつ低温での耐衝撃性にもすぐれた粘着剤組成物が得られることを見い出した。すなわち、本発明は、ボリカーボネート構造を持つボリマーとともに、軟化点 8 0 ^eC以上の樹脂を上記ポリマーとの合計量中 1 0〜5 0重量％の割合で含む粘着剤組成物を提供することができる。

さらにまた、本発明は、上記種々の構成の粘着剤組成物をシート状、テープ状の形態とした粘着シート類、つまり上記種々の構成の粘着剤組成物からなる層を有する粘着シート類を提供できる。このような粘着シート類では、通常拈着面に剝離ライナーが貼り合わされるが、本発明者らは、この剝離ライナーとして、ポリエチレンフイルムやポリプロピレンフイルムなどからなるシリコーン処理を施していない剝離ライナーを使用できる、つまり、上記枯着剤組成物の特性によつて上記ライナ一の剥離性にすぐれ、かつ良好な接着力を示す拈着シ一ト類が得られること、したかって、シリコーンの含有が問題となりやすいコンピュータ機器などに適した拈着シ一ト類を提供できることを見し、出した。

すなわち、本発明は、上記種々の構成の粘着剤組成物からなる層を有し、その占着面にンリコーン処理を施していない剝離ライナーが貼り合わされてなる粘着シート類、中でも、上記のシリコーン処理を施していない剝離ライナーか、ボリエチレン、ボリプロピレン、エチレン一プロピレン共重合体またはこれらの混合物からなるポリオレフィン系フィルム、あるいは表面が上記同様のポリオレフィンにより加工されたフィルムであり、この剝雜ライナ一の剝雜力が 2 0 0 gノ 5 0讓幅以下である粘着シート類を提供することができる。

また、本発明者らは、上記種々の構成の粘着剤組成物を基材の片面に設けるにあたり、基材の少なくとも背面側をボリエチレンやボリプロピレンなどのボリォレフィンで構成すると、粘着剤組成物からなる層と基材背面との剝離性が良好で、剥離ライナーを介装することなくロール状に巻回することが可能な粘着シート類が得られることを見い出した。すなわち、この粘着シート類によると、剝離ライナ一を持たず、しかも基材背面にシリコーン剝離処理を施す必要がないため、シリコ一ン化合物を実質的に含まない粘着シート類として、シリコーンの含有が問題となりやすいコンピュータ機器などに用いることができる。

本発明の粘着剤組成物では、室温での貯蔵弾性率〔G '〕が 2 X 1 0 ^β dyne/ cm² 以上、好ましくは 3 x 1 0 ⁶ dyne/cm² 以上、とくに好ましくは 5 x 1 0 ⁶ dyne/cm² 以上で、通常 5 x 1 0 ⁷ dyne/cm² 以下のものであり、粘着剤としての高いタックを示さず、したがって数秒程度の短時間ではほとんど接着しなレ、。このため、短時間であれば、一度剥がして、再度使用することが可能で、被着体を損傷することなく、貼り合わせ位置が修正可能である。また、短時間では接着しないため、粘着シート類としたものでは、切断時に加工用の刃に粘着剤が付かず、刃を汚染することがない。

また、本発明の粘着剤組成物は、上記高弾性でタックフリーでありながら、室温での接着力が 1 KgZ 2 0隱幅以上、好ましくは 1 . 5 Kg/ 2 0 mm幅以上で、通常 1 0 KgZ 2 0隱幅以下となるものであり、加熱処理などの繁雑な工程を要することなく高し、接着力を発揮するというュニークでかつ有用な特性を備えており、この特性によって、従来の拈着剤組成物では困難であった接着作業性と接着性との両立を図れるというすぐれた効果が奏される。

このような粘着剤組成物において、さらに、 _ 3 0てでの貯蔵弾性率〔G '〕か 3 X 1 0 ⁷ dyne/cm² 以下、好ましくは 2 χ 1 0 ⁷ dyne/cm² 以下で、通常 5 > 1 0 ⁶ dyne /cm^: 以上であるのかよく、この場合は、低温時の耐衝撃性にす：' れるという効果が得られる。また、 8 O 'Cでの貯蔵弾性率〔G '〕が 1 X 1 0 ⁶ dyne/cm² 以上、好ましくは 3 x 1 0 ⁶ dyne/cm² 以上で、通常 5 x 1 0 ⁷ dyne /cm² 以下であるのがよく、この場合、 8 0でという高温でも高い凝集力を発揮し、接着力、保持力ともにすぐれた特性が得られる。

本発明の粘着剤組成物は、上記の貯蔵弾性率〔G '〕および上記の接着力を有する限り、組成上の限定はとくにないが、一般には、粘着剤構成用のボリマーにポリイソシァネート化合物などの架橋剤を加えて架橋処理し、上記ボリマーの選択と架橋処理の程度などによって前記の貯蔵弾性率〔G '〕および接着力に設定したもの力 \ 好ましく用いられる。ここで、粘着剤構成用のボリマ一としては、ボリカーボネ一ト構造を持つボリマ一として、つぎの式；

一 ( 0 - R - 0 - C ) „ 一

II

0

(式中、 Rは炭素数 2〜2 0の直鎖状または分技状の炭化水素基である）で表される繰り返し単位を有するボリマーが好ましい。

このボリマ一には、ボリカーボネートジオール（またはその誘導体）とジカルボン酸（またはその誘導体）とから合成されるボリエステル、ボリカーボネートジカルボン酸とジオールとから合成されるポリエステル、ポリカーボネー卜ジォールとジィフシァネートとから合成されるポリウレタンなどがあり、その中でも、とくにボリカーボネートジオールとジカルボン酸とから合成されるポリエステルが好ましい。この種のボリエステルは、ポリカーボネートジオールを必須としたジオール成分と炭素数が 2〜 2 0の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分子骨格とするジカルボン酸を必須としたジカルボン酸成分とから合成される、重量平均分子量が 1万以上、好ましくは 3万以上、とくに好ましくは 5万以上（通常、 3 0万まで）のものである。

ここで用いられるポリ力一ボネ一トジオールは、つぎの式；

一 ( 0 - R - 0 - C ) „ 一

II

0

(式中、 Rは炭素数 2〜2 0の直鎖状または分枝状の炭化水素基である）て表わされる繰り返し単位を有するジオールで、数平均分子量としては、 4 0 0 以上、好ましくは 900以上（通常 1万まで）であるのがよい。このようなボリカーボネートジォ一ルとしては、ボリへキサメチレンカーボネートジオール、ポリ（ 3—メチルペンテンカ一ボネート）ジオール、ポリプロピレンカーボネートジオールなど、それらの混合物またはそれらの共重合物などがある。市販品としては、ダイセル化学工業（株）製の rPLACCEL CD 205 PL」、「同 CD 2 0 8 PLJ . 「同 CD 2 1 0 PLJ 、「同 CD 2 2 0 PLJ 、「同 CD 2 05」、「同 CD 208」、「同 CD2 1 0」、「同 CD 220」、「同 CD 2 0 5 HLj . 「同 CD 208 HLJ 、「同 CD 2 1 0HLJ 、「同 CD 220 H L」などが挙げられる。

ジオール成分としては、上記のボリ力一ボネ一トジオールのほか、必要により、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、へキサンジォ —ル、オクタンジォ一ル、デカンジオール、ォクタデカンジォ一ルなどの直鎖状のジオールや分技状のジオールなどの成分を併用してもよい。これらの他のジォールは、ジオール成分全体の 50重量％以下、好ましくは 30重量％以下の使用量とするのがよい。また、ポリマ一を高分子量化するために、 3官能以上のボリオール成分を少量添加してもよい。

また、ジカルボン酸成分は、炭素数が 2〜20の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分子骨格としたもので、上記の炭化水素基が直鎖状のものでも分技伏のものであってもよい。具体的には、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリック酸、ァゼライン酸、セバシン酸、 1, 1 2— ドデカン二酸、 1, 1 4ーテトラデカン二酸、テトラヒドロフ夕ル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、これらの酸無水物や低級ァルキルエステルなどか挙げられる。

ジカルボン酸成分としては、上記の炭素数が 2〜20の脂防族または脂環族の炭化水素基を分子骨格としたジカルボン酸をこれ単独で用いるのが望ましいが、場合により、このジカルボン酸とともに、芳香族の炭化水素基を分子骨格としたジカルボン酸を、適宜混合して使用してもよい。これら芳香族の炭化水素基を分子骨格としたジカルボン酸の使用量としては、ジカルボン酸成分全体の 50重量 %以下、とくに好ましくは 30重量％以下の少量であるのかよい。また、合成されるポリエステルを高分子量化するなどの目的で、 3官能またはそれ以上の多価カルボン酸成分を少量添加することもできる。

ポリエステルは、上記のジオール成分とジカルボン酸成分とを、常法にしたがい、無触媒または適宜の触媒などを用いて、エステル化反応させることにより、得られる。その際、ジオール成分とジカルボン酸成分とは、等モル反応が望ましいが、エステル化反応を促進するため、どちらかを過剰に用いて反応させてもよレ、。このようにして得られるポリエステルは、前記分子量を有していることが望ましい。これは、分子量があまり低いと、高度に架橋した粘着剤は架橋密度が高くなり、非常に硬い性質を有したり、逆に架橋密度を低く設定しょうとすると、未架橋成分の分子量が低いため、耐熱性などの面で好ましくないためである。本発明では、通常、このようなボリエステルをはじめとするボリカーボネ一ト構造を持つポリマーを適宜の手段で架橋処理して、室温での貯蔵弾性率〔G '〕および接着力が前記範囲となる粘着剤組成物とする。架橋手段は任意でよいが、架橋剤としてポリイソシァネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、金厲キレート化合物、金属アルコキシド化合物などの多官能性化合物を用い、これと上記ポリマー（中に含まれる水酸基やカルボキシル基）とを反応させて架橋する方法が一般的である。多官能性化合物としては、とくにボリイソシァネート化合物が好ましい。

ポリイソシ了ネート化合物としては、エチレンジイソシァネート、プチレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネ一トなどの低級脂肪族ポリイソシ了ネート類、シクロペンチレンジイソシァネート、シクロへキンレンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネートなどの脂環族ボリイソシァネート類、 2 , 4一トリレンジイソシァネート、 4 , 4 ジフエニルメタンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネートなどの芳香族ボリィソシァネート類などがある。そのほか、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシァネート付加物〔日本ポリウレ夕ン（株）製の「コロネ一卜し」〕、トリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネート付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネート H L 」〕なども用いられる。

これらの多官能性化合物は、単独でまたは 2種以上の混合系で用いられる。使用量は、架橋するポリマーとのバランスにより、また粘着剤組成物の使用目的によって適宜選択される。一般には、ボリカーボネート構造を持つボリマ一 1 0 0 重量部あたり、 0 . 5重量部以上、好ましくは 1〜5重量部程度配合して、架橋処理するのがよい。これにより、上記ポリマーの溶剤不溶分が 1 0〜9 0重量％、好ましくは 1 5〜8 0重量％、より好ましくは 2 0〜7 0重量％となる粘着剤組成物が得られる。ボリマーの溶剤不溶分が小さすぎると、粘着剤の凝集力が不足して、十分な弾性率や耐熱性，耐久性が得られない。

他の架橋手段として、ボリマーに架橋剤として多官能モノマーを配合し、これを電子線などで架橋させる方法がある。多官能モノマーには、エチレングリコ一ルジ（メタ）ァクリレート、ペン夕エリスリトールトリ（メタ）ァクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）ァクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ァクリレートなどがある。これらの多官能モノマーの使用量は、電子線などで架橋したのちのポリマ一の溶剤不溶分が前記同様の値となるように、前記のポリマー 1 0 0重量部あたり、多官能モノマーが 1〜5重量部、好ましくは 2〜4重量部となるようにするのがよい。

本発明の粘着剤組成物は、ベースボリマーとして上記のボリカーボネート構造を持つポリマーを使用し、これを通常上記のような手段で架榇構造化したものであるか、この組成物には、従来公知の各種の粘着付与剤を配合してもよく、また無機または有機の充てん剤、金属粉、顔料などの粉体、粒子状物、箔状物、老化防止剤、可塑剤などの各種の添加剤を任意に含ませることができる。

本発明の粘着剤組成物は、高弾性率を有して室温でタックフリーでありながら高い接着力を示すが、さらにポリマーの架橋処理にて溶剤不溶分を 1〜3 0重量 %、好ましくは 2〜 1 5重量％の範囲に設定したとき、耐熱性ゃ耐候性などの耐久性に加えて、すぐれた自着性を発揮するものとなる。すなわち、本発明では、自着力が 2 . 0 KgZ 2 O rai幅以上、好ましくは 2 . 5〜 1 0 KgZ 2 0 議幅となる粘着剤組成物を提供することができる。ここで、上記ボリマーの溶剤不溶分か 1 重量⁰ /0未満となると、耐熱性ゃ耐候性などの耐久性に劣り、また 3 0重量％を超えると、上記のような高い自着力が得られにくい。

なお、従来より、生野菜、生花などの結束用に、自着性のある粘着剤として、天然ゴム、合成ゴムなどに拈着付与剤、軟化剤などを配合してなるものか知られている（特開昭 5 4— 9 6 5 3 9号、同 5 6— 2 6 9 6 8号などの公報）。これらの粘着剤は、耐候性や耐熱性に劣るため、工業材料のように屋外で使用されるような用途、長期の信頼性を必要とされる用途には使用されることがなかった。また、これらの粘着剤は、タック（粘着性）を有しているため、結束の前後で手指、物品などに付着するといつた問題もあった。これに対し、上記本発明の粘着剤組成物では、このような問題を生じることがない。

また、自着後、再剝離が必要な場合は再剝離が困難なため、結束を解除するためには、粘着テープを破断する必要があり、その際に結束した物品を破損するおそれがあった。

本発明の粘着剤組成物は、特定のボリカーボネート構造を持つボリマーを主成分とし、これを特定のレベルに架構することにより、実質的にタックを示さない

(室温で非粘着ないし微粘着である）が、すぐれた自着性を有し、かつ再剝雜が可能となる。

すなわち、本発明は、つぎの式；

一 (0-R-0-C) n-

II

0

( Rは炭素数 2〜 2 0の直鎖状または分技状の炭化水素基である）で表わされる操り返し単位を有するボリカーボネート構造を持つボリマーを主成分とし、自着力が 1 0 0 gZ20mm幅以上、再剝離力が 2， 0 0 0 g/20mm幅以下であることを特徴とする粘着剤組成物、とくに上記ボリマーが架橋され、溶剤不溶分が 6 0〜9 5重量％である上記粘着剤組成物に係るものである。また、本発明は、基材の片面または両面に上記構成の粘着剤組成物からなる層を有することを特徴とする粘着シート類に係るものである。

本発明においては、このようなボリエステルをはじめとするボリカーボネート構造を持つポリマーを特定のレベルに架橋して、実質的にタックを示さない（室温て非拈着ないし微粘着である） t、ヽ良好な自着性を有する、また再剝離性にもすぐれた粘着剤組成物とする。架橋の度合いは、溶剤不溶分が 6 0〜9 5重量％、とくに好ましくは 6 5〜9 0重量％となる程度であるのかよい。溶剤不溶分か 6 0重量％未満となると、十分な再剝離性が得られず、また 9 5重量％を超えると、自着力が低くなり、いずれも好ましくない。

架橋方法、架橋剤は、前記と同様であり、これらの架橋剤は、その 1種を単独でまたは 2種以上の混合系で使用できる。使用量としては、架橋するべきポリマ —とのバランスにより適宜選択される。一般には、ボリマ一 1 0 0重量部に対して、上記の架橋剤が 2〜 1 0重量部程度となる割合とするのがよく、このような割合で用いることにより、溶剤不溶分が前記範囲内の粘着剤組成物を得ることができる。

他の架橋方法として、実質的な架橋剤として前記と同様の多官能モノマーを添加し、電子線などで架橋させる方法をとつてもよい。これら多官能モノマーの使用量としては、架橋するべきポリマーとのバランスにより、さらには粘着剤組成物としての使用目的によって適宜選択される。一般には、ポリマー 1 0 0重量部に対し、多官能モノマーが 3重量部以上（通常 1 0重量部程度まで）の割合とするのがよく、このような割合で用いることにより、溶剤不溶分が前記範囲内の粘着剤組成物を得ることができる。

本発明の拈着剤組成物は、上記のボリマ一を上記のように架橋処理してなり、自着力が 1 0 0 g/2 0画幅以上、好ましくは 1 5 0 g/2 0删幅以上、より好ましくは 2 0 0 2 0 mm幅以上（通常 1 , 5 0 0 gZ2 0議幅まで）で、再剝離力か 2, 0 0 0 gZ2 0睡幅以下、好ましくは 1 , 8 0 0 gZ2 0 mm幅以下、より好ましくは 1 , 5 0 0 g/2 0議幅以下（通常 1 0 0 gZ2 0議幅まで）となる、自着カを有しかつ再剝離可能な性質を有するものである。

自着力が 1 0 0 gZ2 0画幅未満となると、物品の結束または接着の信頼性に劣り、また、再剝雜力が 2, 0 0 0 g/2 0睡幅を超えると、再剥離が困難となる。なお、本明細書にいう「自着力」とは、後記の実施例に示すように、粘着面同士を貼り付けたときの初期の剥離力を示し、一方「再剝離力」とは、 1 日放置後の上記剥離力（自着力）を示すものである。

また、本発明においては、ボリカーボネ一ト構造を持つポリマーとともに、ガラス転移温度か - 1 0て以下のアクリル系重合体を、上記ボリマーとの合計量中 1 0〜 9 0重量 9ύ、好ましくは 1 5〜 8 5重量％の割合で用いることにより、前記の特性に加えて、樣々な被着体に対し良好な接着性を示すとともに、クリープ特性や長期の耐久性にすぐれた粘着剤組成物を得ることができる。

従来、粘着付与剤を含まないアクリル系感圧接着剤は、ブラスチックへの接着性に乏しく、一方、粘着付与剤を含んだアクリル系ないし天然ゴム系感圧接着剤は、プラスチックへの接着性は比較的良いが、クリープ特性や長期の耐久性に劣る問題があった。ところが、上記本発明の粘着剤組成物では、このような問題が回避されて、様々な被着体、とくにボリカーボネートやアクリル樹脂などのブラスチックに対する接着性にすぐれ、しかもクリープ特性や長期の耐久性にすぐれた粘着剤を提供することが可能となる。 .

ここで使用するアクリル系重合体は、炭素数が 4〜1 4のアルキル基を有する (メタ）ァクリレートを 5 0〜 1 0 0重量％含有する単量体の重合体であって、ガラス転移温度が一 1 0て以下、とくに一 1 5 ^eC以下（通常一 9 0 C程度まで）となるものが好ましく用いられる。ガラス転移温度が一 1 0てより高くなると、初期接着力に劣り、好ましくない。炭素数が 4〜1 4のアルキル基を有する（メ夕）ァクリレートとしては、たとえば、ブチル基、イッブチル基、イソアミル基、へキシル基、ヘプチル基、 2—ェチルへキシル基、イソォクチル基、イソノニル基、ラウリル基、イソミリスチル基などのアルキル基を有する（メタ）ァクリル酸のアルキルエステルが挙げられる。

このようなアクリル系重合体を併用する場合、通常、このアクリル系重合体と前記のポリカーボネート構造を持つボリマ一とを別々に合成したのち、両者を溶液状または塊状で混合することにより、粘着剤組成物が調製される。しかし、場合により、一方の重合体中で他方を重合させるという方法で調製してもよいし、両者を同時に重合するとレ、つた方法で調製してもよい。

これらの調製方法において、上記アクリル系重合体の使用量は、ボリカーボネ一ト構造を持つボリマーとの合計量中に占める割合が前記範囲内となるようにする。上記アクリル系重合体が 1 0重量％未満では、初期接着性が低くなり、 9 0 重量％を超えると、プラスチックに対する接着性が低くなる。また、上記了クリル系重合体とポリ力一ボネート構造を持つボリマーとは、その一方または両方か前記方法にて架橋処理されるか、ボリマー全体の溶剤不溶分が 1 0〜9 0重量 ¾ 、好まし '、は 1 5〜8 5重量％、さらに好ましくは 2 0〜8 0重量％の $S囲となるようにするのがよい。溶剤不溶分が低いと、クリープ特性や長期の耐久性に劣り、また高すぎると、初期接着性に劣り、いずれも好ましくない。

さらに、本発明においては、ポリカーボネート構造を持つボリマーとともに、軟化点 8 0 °C以上の樹脂を、上記ポリマーとの合計量中 1 0〜5 0重量、好ましくは 1 3〜4 5重量％、より好ましくは 1 5〜3 5重量％の割合で用いることにより、前記の特性に加えて、高温域での耐クリープ性と接着性を満足し、かつ低温での耐衝擎性にもすぐれた粘着剤組成物を得ることができる。

従来、特公昭 5 6 - 1 3 0 4 0号公報に記載のように、粘着剤組成物に熱溶融性樹脂を添加したものは知られている。これは、 1 0 0 'C以上の加熱処理を必要とする熱硬化タイプのものに比べ、処理作業が簡便で、被着体に耐熱性を必要としないなどの利点があるが、反面、高温域での耐クリーブ性と接着性を両立しがたいという問題がある。また、特公平 2— 5 0 1 4 6号公報には、ガラス転移温度の高い重合体を側鎖に有するアタリル系のグラフトボリマーに熱溶融性樹脂を添加したものが知られている。これは、高温域での耐クリープ性と接着性を満足するが、低温での酎衝撃性に劣る問題がある。ところが、上記本発明の粘着剤組成物にはこのような問題がなく、高温域での耐クリーブ性と接着性を満足し、かつ低温での耐衝撃性にもすぐれる熱時粘着剤組成物を提供できる。

ここで使用する樹脂は、軟化点が 8 0 °C以上、好ましくは 9 0 °C以上、さらに好ましくは 1 0 0 °C以上で、通常 1 5 0て以下のものである。軟化点が 8 0 °Cより低くなると、耐クリープ性、高温での接着力が低下するため、好ましくない。樹脂の種類としては、テルペン系、ロジン系、アルキルフエノ一ル系、テルペンフエノール系、ロジンフエノール系、クマロン一インデン系、芳香族石油系、脂肪族石油系などが挙げられる。この種の樹脂は、ボリカーボネート構造を持つボリマーとの合計量中に占める割合が 1 0重量％未満では、剪断接着力が低下し、 5 0重量％を超えると、低温での耐衝撃性に劣る。また、この樹脂を含む架橋処理後の溶剤不溶分は 1 0〜9 0重量％、好ましくは 1 5〜8 5重量％、より好ましくは 2 0〜8 0重量％の IS囲にあるのがよい。溶剤不溶分が低すぎると耐久性に劣り、高すぎると接着性に劣り、いずれも好ましくない。

本発明の粘着シート類は、上記種々の檇成の粘着剤組成物をシート状ゃテープ状の形態としたもの、つまり、上記構成の粘着剤組成物からなる層を少なくとも有するものであって、これには、まず、剝離ライナー上に上記の粘着剤組成物からなる層を乾燥後の厚さが通常 1 0〜1 5 0 m程度となるように塗着して、その上に必要によりさらに上記の剝雜ライナーを貼り合わせてなる、いわゆる基材レスの両面粘着シート類が含まれる。この場合、粘着特性の改良のために、他の粘着剤組成物を利用して多層構造化してもよい。

また、より一般的な粘着シート類として、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルムや、紙、不織布などの多孔質材料、金厲箔などからなる基材を用い、これら基材の片面または両面に上記の粘着剤組成物からなる層を乾燥後の厚さが通常片面で 1 0〜 1 5 0 m程度となるように塗着して、粘着剤層を基材に担持させ、その粘着面に剝離ライナーを貼り合わせてなる、基材付きの片面または両面枯着シート類とすることができる。この場合、粘着特性の改良のために、他の粘着剤組成物を利用して多層構造化してもよい。なお、このような基材付きの粘着シート類および前記の基材レスの両面粘着シート類において、ボリカーボネート構造を持つボリマーなどの架橋処理は、上記した粘着シート類の製造工程中またはその工程後に適宜施すことができる。

本発明では、このような粘着シート類において、粘着面に貼り合わせる剝雜ライナ一としてボリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルムなどからなるシリコ一ン処理を施していない剝離ライナーを使用することが可能である。つまり、このような剝離ライナーを使用したときでも、このライナ一の剝雜力が 2 0 0 g / 5 0國幅以下、好ましくは 1 0 0 g _ 5 0 mm幅以下、さらに好ましくは 5 0 g / 5 0圆幅以下（通常 1 g Z 5 0國幅まで）となる非常に良好な剝離性が得られ、し力、も前記した良好な接着力を維持させることができる。

ァクリル系ゃゴム系坫着剤では、ポリエチレンフィルムゃポリプロピレンフィル厶などを剝離ライナ一とすると、剝離力が 5 0 0 g / 5 0讓幅以上となって、剥離作業性の低下をきたすため、シリコーン処理剥離ライナーの使用か不可避であった。本発明では、シリコーン処理を施していない剥離ライナーを用いて、その钊離力を 2 0 0 g / 5 0瞧幅以下に設定てきるので、上記ライナーの除去か容易てあり、通常使用されるシリコーン処理釗離ライナ一の坫着テープ製品と同樣の取り扱いが可能である。このため、シリコーン処理剝雜ライナ一から上記剝離ラィナ一^ ^の変更に伴う装置、作業手順などの変更も不要である。

このように、本発明の粘着シート類においては、剝離ライナーにボリエチレンフイルムやボリプロピレンフイルムなどを用いることにより、シリコーンを全く含まない粘着シート類の製造が可能であり、その結果、シリコーンの含有が問題となりやすいコンピュータ機器などに適した粘着シ一ト類を提供できる。また、剝離ラィナ一がポリエチレン、ボリプロピレンとレ、つた単純なフィルム材料である場合には、近年、とくに問題となっているプラスチックのリサイクル性にすぐれるという効果も得ることができる。

本発明に用いられるシリコーン処理を施していない剝離ライナーとしては、ボリエチレン、ポリプロピレン、エチレン一プロピレン共重合体（ブロックまたはランダム共重合体）またはこれらの混合物からなるポリオレフイン系フイルム、あるいは表面が上記同様のポリオレフイン、つまりポリエチレン、ボリプロピレン、エチレン一プロピレン共重合体（ブロックまたはランダム共重合体）またはこれらの混合物にて加工されたフィルムが挙げられる。後者の表面が加工されたフィルムとしては、たとえば、紙類や他のフィルムと上記ポリオレフイン系フィル厶との積層物などが含まれる。

一方、本発明では、このような剝離ライナ一を用いない粘着シート類として、基材の片面に前記構成の粘着剤組成物からなる層を前記同様の厚さに設け、この基材の少なくとも背面側をボリエチレン、ポリプロピレン、エチレン—プロピレン共重合体（ブロックまたはランダム共重合体）またはこれらの混合物からなるポリオレフィンで構成した坫着シ一ト類を得ることもできる。

この種の粘着シート類は、基材背面側をシリコーン処理していないことを特徴としたものであるか、粘着剤組成物からなる層と基材背面との剥離性が良好で、剝離ライナ一を介装することなく口一ル状に巻回することが可能である。このように、剥離ライナーを持たず、また基材背面をシリコーン化合物で剝離処理する必要かないことから、シリコーン化合物を実質的に含まない粘着シート類として、コンピュータ機器などに有利に使用できる。なお、粘着剤組成物からなる層と基材との投錨性が確保できる限り、基材の背面側だけでなく、基材全体が上記同様のポリオレフインで構成されていてもよい。

第二に、本発明は、シール基材上に粘着剤組成物の層を有してなる、主にハードディスクドライブ（以下、 H D Dという）用や、その他パソコン、ワープロ、パーソナルデジタルァシスタンス（持ち運び可能な個人向け情報機器：以下、 P D Aという）、携帯電話用など、とくにシロキサンガスを嫌う電子機器などにおける構成部品の接着シールに用いられるシール材に関する。

H D D, パソコン、ワープロ、 P D A、携帯電話などの構成部品は、多種多用であるが、これら部品の接合手段のひとつに、粘着テープなどの粘着加工品を用いる方法が知られている。とくに、 H D Dのハウジング組立工程などでは、気密性を確保するため、粘着加工されたシール材、つまり発泡基材ゃ防湿効果のある基材などに粘着剤組成物の層を設けてなるシール材（パッキング材）が用いられている。この種のシール材の粘着剤組成物には、高い接着性、凝集性を示すことが望まれ、最近では、低揮発性といった性能も要求されている。

ところで、このような粘着加工されたシール材では、通常、粘着面に剝離ライナ一を貼り合わせて、粘着面の保護、保管時や使用時の取り扱い性の向上などをはかっている。また、場合により、発泡基材ゃ防湿効果のある基材などからなるシール基材の背面を剝離処理して、粘着面と自背面との刹離性を良くし、剝離ライナ一を介装せずにロール状に巻回することもある。

しかるに、従来のシール材は、良好な接着性を確保するように設計されているため、剝離ライナ一として、そのほとんどが、接着性の低いシリコーン処理したものを用いており、またシール基材の背面側をシリコーン処理して自背面との剝離性を改善しており、これが下記の問題を招いていた。

すなわち、この種のシール材では、剝離ライナー中またはシール基材の背面側に存在するシリコーン化合物の一部が粘着剤組成物の層表面に移行する現象がみられ、この現象は、通常のシール材の場合ほとんど問題とならないが、 H D Dなどの内部に密閉される形で使用される場合、シロキサンガスの発生原因となり、 H D D内部などの腐食や誤動作を引き起こす結果となっていた。

本発明は、このような事情に鑑み、シリコーン処理を施していない剥離ライナ一や背面側にシリコーン処理を施していないシール基材を用いて、剝離ライナーまたは自背面との剝離性にすぐれ、しかも良好な接着力を示す、シール効果の高いシール材を得ることを目的としている。

本発明者らは、上記目的に対し、鋭意検討した結果、シール基材上にポリカーボネート構造を持つ特定のボリマーを含む粘着剤組成物を設けるようにすると、ポリエチレンフィルムなどからなるシリコーン処理を施していない剝離ライナ一や、背面側をポリエチレンなどで構成したシリコーン処理を施していないシール基材を使用でき、これら剝離ライナ一または自背面との剝離性にすぐれ、かつ良好な接着力を示す、所期の目的とするシール効果の高いシール材が得られ、これによればシロキサンガスの発生による H D D内部などの腐食や誤動作などの問題が回避されることを知り、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、発泡基材ゃ防湿効果のある基材などからなるシール基材上に、前記と同様につぎの式；

一 ( 0 - R - 0 - C ) ri l l

0

(Rは炭素数 2〜2 0の直鎖状または分枝状の炭化水素基である）で表わされる繰り返し単位を有するボリカーボネート構造を持つボリマーを含む粘着剤組成物からなる層を有することを特徴とするシール材に係るものであり、とくに、粘着面にシリコーン処理を施していない剝離ライナーが貼り合わされている力、、あるいは背面側にシリコーン処理が施されていないシール基材を用いて剝離ラィナーを介装することなくロール状に巻回してなる上記シール材に係り、主に H D Dなどの接合材料としての上記シール材を提供するものである。

本発明に用いられるシール基材は、所期の目的とするシール機能を備え、材料成分中にシリコーン化合物を実質的に含まないものであれば、公知の各種のものを使用できる。シール基材の代表的なひとつは、ボリウレタン、スチレンーブ夕ジェン共重合ゴム（以下、 S B Rという）などの各種の合成樹脂や合成ゴムのシ一ト状物またはフォーム状物であるか、あるいはこれらに合成樹脂フィルムを積層した積層体などからなる弾性効果のある材料である。このようなシール基材の厚さとしては、シート状物、フォ一ム状物または樓層体であるかどうかにより異なる力、、一^には、 0 . 3〜2 . 0瞧程度であるのがよい。シ一ル基材の他のひとつは、アルミニウムなどの金属箔ゃフッ素樹脂フィルムであるか、あるいはポリエステルフイルムなどの合成樹脂フイルムにアルミニゥムなどの金属層を設けた複合体（金属箔を積層したり、金属を蒸着したもの）、上記同様の合成樹脂フィルムにフッ素樹脂層を塗工した複合体などからなる防湿効果のある材料が挙げられる。このようなシール基材の厚さとしては、金属箔、フッ素樹脂フイルムまたは複合体であるかどうかにより大きく異なる力、一般には、 1 0〜200 m程度であるのがよい。

なお、フッ素樹脂フイルムゃフッ素樹脂層を構成させるフッ素樹脂としては、ポリテトラフルォロエチレン（以下、 PTFEという）、テトラフルォロェチレンーパ一フルォロアルキルビニルエーテル共重合体（以下、 PFAという）、テトラフルォロエチレン一へキサフルォロプロピレン共重合体（以下、 FEPという）、エチレンーテトラフルォロエチレン共重合体（以下、 EZTFEという）、ポリビニリデンフルオライド（以下、 PVDFという）、ボリクロ口トリフルォロエチレン（以下、 PCTFEという）、エチレン一クロ口トリフルォロェチレン共重合体（以下、 EZCTFEという）、テトラフルォロエチレン一パーフルォロジメチルジォキツール共重合体（以下、 TEFZPDDという）、ボリビニルフルオラィド（以下、 PVFという）などがある。

本発明のシール材は、上記のようなシール基材上に、上記の粘着剤組成物からなる層を乾燥後の厚さが通常 1 0〜1 50 zm程度となるように塗着して、粘着剤層をシール基材に担持させてなるものである。粘着剤組成物からなる層は、基材の片面だけでなく、必要により両面に塗着してもよい。また、粘着特性の改良のため、他の粘着剤組成物を用いて多層構造化してもよい。

このようなシール材には、通常、粘着面、つまり粘着剤組成物からなる層の表面にシリコーン処理を施していない剝離ライナ一が貼り合わされる。この剝離ライナ一としては、ボリエチレン、ポリプロピレン、エチレン一プロピレン共重合体（ブロックまたはランダム共重合体）またはこれらの混合物からなるポリオレフィン系フイルム、表面か上記同様のポリオレフイン、つまりボリエチレン、ポリプロピレン、エチレン一プロピレン共重合体（ブロックまたはランダム共重合体）またはこれらの混合物にて加工されたフィルムなどがあり、後者の表面か加ェされたフイルムには、紙類や他のフイルムと上記ポリオレフイン系フイルムとの積層物なども含まれる。このようなシリコ一ン処理を施していない剝離ライナ

—の厚さは、通常 2 0〜2 0 0 m程度である。

このように構成される本発明のシール材は、剝雜ライナーの剝離力が 2 0 0 g / 5 O mm幅以下、好ましくは 1 0 0 g Z 5 0圆幅以下、さらに好ましくは 5 0 g / 5 0讓幅以下（通常 1 g / 5 0 mm幅まで）で、接着力が l KgZ 2 0麵輻以上、好ましくは 1 . 5 1^ 2 0議幅以上（通常 1 0 KgZ 2 0議幅まで）となる、剝離性にすぐれて、かつ大きな接着力を示すものである。

このように、本発明のシール材は、剝離ライナーにボリエチレンフィル厶ゃボリプロピレンフィルムなどを利用することにより、シリコーンを全く含まないシ —ル材の製造が可能であり、その結果、シロキサンガスの発生が問題となる H D D用などの接合材料としてとくに有用となる。また、剝離ライナーがボリエチレン、ポリプロピレンといった単純なフイルム材料である場合は、近年、とくに問題となっているプラスチックのリサイクル性にもすぐれている。

また、一般のアクリル系やゴム系粘着剤では、ボリエチレンフィル厶ゃボリブ口ピレンフイルムなどを剝離ライナーとすると、剝離力が 5 0 0 / 5 0讓幅以上となり、剝離作業性の低下という問題をさけられないが、本発明ではこのよううな問題も生じない。すなわち、本発明のシール材では、剥離ライナーの剝離カを 2 0 0 g Z 5 0 mm幅以下に設定できるので、シール材からの剝離ライナーの除去か容易であり、通常使用されるシリコーン処理剝離ライナーを用いたシール材と同様の取り扱いが可能である。その結果、シリコーン処理剝離ライナーから本発明の剝離ライナーへの変更に伴う装置、作業手順などの変更もとくに必要とならないという利点が得られるのである。

一方、本発明では、このような剝離ライナーを用いない、いわゆるライナーレスのシール材として、シール基材の片面側に上記の粘着剤組成物からなる層を設け、このシール基材の背面側をシリコーン処理せずに、しかも剝離ライナーを介装せすに口一ル状に巻回したシール材とすることもできる。とくに、シ一ル基材の背面側をポリエチレン、ボリプロピレン、エチレン一プロピレン共重合体またはこれらの混合物からなるポリオレフインで構成して、剥離ライナ一を介装せずにロール状に巻回したシール材を得ることができる。

このシール材は、剝離ライナーを持たず、かつシール基材の背面側をシリコーン化合物で剝離処理していないにもかかわらず、自背面との剝離性が良好で、この剝離カを前記剝離ライナーを用いる場合と同様の値に設定でき、しかも前記同様の接着力も維持できる。このため、シリコーン化合物を実質的に含まないシ一ル材として、前記シリコーン処理を施していない剝雜ライナ一を用いる場合と同様の用途である H D D用などの接合材料として用いられる。

第三の本発明は、テープ電線の端末部を補強するために用いる絶縁基材と接着剤層とからなる補強用シートに関するものである。

近年、 O A機器の普及や L A Nの発達に伴い、 "テープ電線" （あるいは "フラットケーブル" ）と呼ばれる多芯ケーブルが、広く用いられるようになつてきた。この種のテープ電線は、絶縁層中に所定本数（2本以上）の導線を間隔をおいて平行に配置した構造を有している。

このテープ電線の端末を接続する際には、その端末において絶縁層を除去して導線を露出させ、この露出部に補強用シートを接着させている。この補強用シートとしては、たとえば、実開昭 6 1 - 9 3 9 3 6号公報、特開平 3— 2 8 3 3 1 2号公報、特開平 4一 2 9 8 9 8 0号公報、特開平 6 - 2 6 0 2 4 9号公報、特開平 6— 2 6 0 2 5 0号公報などに記載のものが知られている。

これらの補強用シートは、補強層となる絶縁基材の片面に、テープ電線の端末部の絶縁層（ボリエステルフィルム）および導線に接着させるための接着剤層が設けられた構造となっている。また、この接着剤層は、絶縁層と導線との各々に強固に接着させるため、それぞれの被着体に適した接着剤を選定し、すじ塗り、二回塗りなどの構造となっている。

さらに、この接着剤の成分には、熱可塑性共重合ボリエステル樹脂、エポキシ基含有エチレン共重合体、ビニル芳香族炭化水素重合体、アクリル酸エステル系重合体、ゴム状物質、エチレン系重合体などが推奨されている。し力、し、ほとんどの場合、テープ電線の絶縁層（ポリエステルフイルム）および導線との接着性、絶縁基材（補強層）との接着性などのバランス特性を考慮して、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂が広く使用されている。しかるに、この熱可塑性共重合ボリエステル樹脂を接着剤層とした従来の補強用シートは、ほとんどの場合、常温雰囲気（ 1 0〜5 (TC) での接着力が不十分であるか、あるいは常温雰囲気での接着力は良好でも、低温雰囲気（ 1 0 ^eC未満、特に 0て未満）や高温雰囲気（5 0 °Cを超え 8 0 °C以下）での接着力が不十分であった。

本発明は、このような事情に鑑み、テープ電線の端末部を補強するための絶縁基材と接着剤層とからなる補強用シートとして、低温環境下でもテープ電線との接着性にすぐれるものを提供することを目的としている。

本発明者らは、上記の目的を達成するため、絶縁基材の片面に設ける接着剤層の材料構成について、種々検討した結果、上記の特定のボリエステルをベースポリマ一として用いることにより、またこのベースボリマ一を適宜架橋処理することにより、常温から低温までの環境下においてテープ電線との接着性に非常にすぐれる補強用シートが得られることを知り、本発明を完成するに至つた。

すなわち、本発明は、絶縁層中に導線を間隔をおいて配置した構造のテープ鼋線の端末部を補強するためのシートであって、絶縁基材の片面に、上記の特定のボリエステルを含む粘着剤層が設けられてなるテープ電線端末部補強用シートに係るものであり、とくに、上記のボリエステルがさらに架橋処理され、粘着剤層の溶剤不溶分が 1 5重量％以上である上記補強用シートを提供できるものである。本発明の補強用シートにおいて、絶縁基材としては、テープ電線の端末部の補強層として有効に機能するものであればよく、たとえば、ポリエステルフイルムなどの厚さが通常 5 0〜3 5 0 m程度のプラスチックフィルムや、その他、紙、不織布などの多孔性材料などが用いられる。

本発明の補強用シートにおいて、上記の絶縁基材の片面に設ける粘着剤層は、厚さが通常 1 0〜 1 5 0 z m程度のものであり、上記基材に対し、またテープ電棣を構成する絶緣層および導線に対し、良好な接着性を発揮する、とくに約 0 °C 以下の低温環境下でも良好な接着力を発揮するものとして、上記の特定のポリェステ儿をベースポリマーとした拈着剤組成物が用いられる。

かかる特定のボリエステルを構成するする成分、架橋方法、架橋剤などは上記と同 ¾てあり、架橋剤としての前記多官能性化合物の使用量は、架橋するべきボリエステルとのバランスにより、適宜選択される。一般には、ボリエステル 1 0 0重量部あたり、約 0 . 5重量部以上、好ましくは 1〜4重量部程度配合して、架橋処理するのがよい。これにより、溶剤不溶分が 1 5重量％以上、好ましくは 2 0重量％以上（通常 7 0重量まで）となる粘着剤組成物が得られる。粘着剤組成物の溶剤不溶分が 1 5重量％未満では、凝集力が不足して、十分な接着性が得られなレ、。

また前記多官能性化合物の使用量は、架橋するべきポリエステルとのバランスにより、適宜選択される。一般には、ボリエステル 1 0 0重量部あたり、約 0 . 5重量部以上、好ましくは 1〜4重量部程度配合して、架橋処理するのがよい。これにより、溶剤不溶分が 1 5重量％以上、好ましくは 2 0重量％以上（通常 7 0重量まで）となる粘着剤組成物が得られる。粘着剤組成物の溶剤不溶分が 1 5重量％未満では、凝集力が不足して、十分な接着性が得られない。

他の架橋手段として、ボリエステルに架橋剤として前記と同様の多官能モノマ一を配合し、これを電子線などで架橋させる方法がある。この多官能モノマーの使用量としては、電子線などで架橋したのちの接着剤組成物の溶剤不溶分が前記の値となるように、ポリエステル〗 0 0重量部あたり、約 1重量部以上、好ましくは 2〜4重量部程度とするのがよい。

本発明の補強用シートにおいて、上記の絶緣基材の片面に設ける粘着剤層は、厚さが通常 1 0〜1 5 0 / m程度のものであり、上記基材に対し、またテープ電線を構成する絶縁層および導線に対し、良好な接着性を発揮する、とくに 1 0て未満の低温雰囲気から 1 0〜5 O 'Cの常温雰囲気および 5 0てを超え 8 0て以下の高温雰囲気においても、良好な接着力を発揮するものとして、以下に述べる特定の粘着剤組成物からなるものが用いられる。

この特定の坫着剤組成物とは、前記したようにポリカーボネ一ト構造を持つポリマーとともに、軟化点 8 0 °C以上の樹脂を上記ポリマーとの合計量中 1 0〜5 0重量％の割合で含むものが好ましい。この樹脂か 1 0〜5 0重量％、好ましくは 1 3〜 4 5重量％、さらに好ましくは 1 5〜3 5重量％である。この樹脂か 5 0重量％を超えると、低温での耐衝擊性が低下し、また、 1 0重量％未満となると、剪断接着力が低下して、いずれの場合も、低温から常温および高温までの ίΤ い温度範囲にわたって良好な接着力を発揮させることが難しくなる。

ここで用いられる粘着剤組成物は、ボリ力一ボネート構造を持つボリマーと特定の樹脂とを上記割合で含有するとともに、溶剤不溶分が好ましくは 1 0〜9 0 重量％、より好ましくは 1 5〜8 5重量％、さらに好ましくは 2 0〜8 0重量％の範囲に設定されているのがよい。溶剤不溶分が低すぎると耐久性に劣り、高すぎると接着性に劣り、いずれも好ましくない。

この粘着剤組成物には、通常使用される添加剤として、たとえば、エポキシ化合物ゃィソシァネート化合物などの架橋剤、ガラス繊維や金属粉などの充てん剤、顔料、着色剤、可塑剤などを含ませてもよい。

このように構成される本発明の補強用シートを用いて、テープ電線の端末部を補強するには、常法に準じて行えばよい。たとえば、絶縁層中に 2本以上の導線を間隔をおいて配置した構造のテープ電線の端末部において、絶縁層を除去して導線を露出させたのち、この露出部に上記の補強用シートを粘着剤層の接着力を利用して接着させることにより、上記端末部の補強を行えばよレ、。

第四の本発明は、印字用の粘着シートに関するものである。

即ち、前記粘着シート類の基材背面には、粘性物質の付着を阻止するシリコーン薄膜が形成されていなレ、ので、該基材に対して接着性を有するプラスチック成分（例えば基材と同一又は類似の樹脂）と着色剤（有機又は無機系の染料又は顔料など）とを含むインクが塗設されたインクリボンを用い、これを一般に知られる熱転写プリンターで、インクリボンのインクを基材背面に熱転写することによつて、インクが背面に融着、溶着などの物理的手段により接着し、印字することかできる。

従って、かかる印字用途においては、基材は多孔質であることがインクの密着性の点で好ましく、また隠蔽性を有するとコントラストの関係で印字が明確に認識することができる。

多孔質にする手段は特に限定されないが、例えば延伸操作によって基材に歪みを付与すると共に微細なクラックを発生することによって得ることができ、か力、る延伸操作は同時に基材に光散乱機能を付与させるので隠蔽性も向上する。

蔽性は上記以外にフイラ一等を配合することによつても得られる力、、基 t才を複層とし、背面側をポリオレフイン層とし、粘着剤層との間に支持層として紙などの不透明材料で構成することもできる。発明を実施するための最良の形態

つぎに、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。以下、部とあるのは重量基準である。また、重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィーによるポリスチレン換算の値である。

実施例 1一 1

攪拌機、温度計および水分離管を付した四つ口のセパラブルフラスコに、ボリ力一ボネ一トジオール〔ダイセル化学工業（株）製の PLACCEL CD 2 1 0 PL、水酸基価 1 1 5KOHrag/g) 250 g (水酸基： 0. 5 1 2当量）、セバシン酸 5 1. 8 g (酸基： 0. 5 1 2当量)、触媒としてのジブチルチンォキサイド（以下、 DBTOという） 1 27mgを仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攙拌を開始しながら 1 80てまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると、水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 2 4時間反応を続けて、重量平均分子量が 55, 000となるボリエステルを得た _c このポリエステルをトルエンで固形分濃度 40重量％に希釈したのち、ボリエステル 1 00部（固形分）あたり、架橋剤としてトリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製のコロネート H L〕 2部（固形分）を添加し、粘着剤組成物とした。これを、アプリケ一夕により、厚さが 38 mのポリエチレンテレフタレ一トフイルム（以下、 PETフィル厶という）の上に塗布し、 1 3 O'Cで 5分間乾燥して、厚さが 50 の粘着剤層を形成し、さらにアフターキュア一として 5 O'Cの雰囲気中で 5日間のエージングを行い、粘着テープを作製した。また、上記と同様にして、貯蔵弾性率測定用として、離型紙上に厚さが 50 / mの粘着剤層を形成した。

実施例 1一 2

攪拌機、温度計および水分離管を付した四つ口のセパラブルフラスコに、ボリカーボネートジオール〔ダイセル化学工業（株）製の PL ACCEL CD 22 0 PL、水酸基価 5 6. 1 KOHmg/g) 250 g (水酸基： 0. 25当量）、ァゼライン酸 23. 5 g (酸基： 0. 25当量）、触媒としての DBTOを 6 2 mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、撹拌を開始しながら 1 8 CTCまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると、水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 2 5時間反応を続けて、重量平均分子量が 7 8, 0 0 0となるボリエステルを得た。

このボリエステルをトルエンで固形分濃度 4 0重量％に希釈したのち、ボリエステル 1 0 0部（固形分）あたり、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製のコロネ一ト L〕 1. 5部（固形分）を添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アブリケ —夕により、厚さが 3 8 mの PETフィルムの上に塗布し、 1 3 0。Cで 5分間乾燥して、厚さが 5 0〃mの粘着剤層を形成し、さらにァフタ一キュア一として 5 0°Cの雰囲気中で 5日間のエージングを行い、粘着テープを作製した。また、上記と同様にして、貯蔵弾性率測定用として、離型紙上に厚さが 5 0 zmの拈着剤層を形成した。

実施例 1一 3

架橋剤として、コロネート Lに代えて、トリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネート付加物〔日本ポリウレタン（株）製のコロネ一ト HL〕 2 . 5部（固形分）を添加するようにした以外は、実施例 1一 2と同様にして、粘着テープを作製した。また、上記と同様にして、貯蔵弾性率測定用として、離型紙上に厚さが 5 0 / mの粘着剤層を形成した。

実施例 1一 4

攪拌機、温度計および水分離管を付した四つ口のセパラブルフラスコに、ポリカーボネートジオール〔ダイセル化学工業（株）製の PL ACCEL CD 2 2 0 PL. 水酸基価 5 6. 1 KOHmg/g3 25 0 g (水酸基： 0. 25当量）、セバシン酸 1 2. 6 gとァゼライン酸 1 1. 8 g (酸基合計： 0. 25当量）、触媒としての DBT〇を 6 2 mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始しながら 1 8 0^eCまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると、水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 2 5時間反^を続けて、重量平均分子量が 7 5, 0 0 0となるボリエステルを得た。このボリエステルをトルエンで固形分 S度 4 0重量％に希釈したのち、ボリエステル 1 0 0部（固形分）あたり、架橋剤としてトリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製のコロネート H L〕 2部（固形分）を添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アブリケ一夕により、厚さが 3 8 t mの P E Tフィルムの上に塗布し、 1 3 0。Cで 5 分間乾燥して、厚さが 5 0 / mの粘着剤層を形成し、さらにアフターキュア一として 5 (TCの雰囲気中で 5日間のエージングを行い、粘着テープを作製した。また、上記と同様にして、貯蔵弾性率測定用として、離型紙上に厚さが 5 0 mの粘着剤層を形成した。

比較例 1 一 1

擾拌機および温度計を付した反応容器に、アクリル酸 n—ブチル 9 5部、ァクリル酸 5部、トルエン 1 5 0部、アブビスイソプチロニトリル 0 . 1部を入れ、窒素ガス雰囲気中、 6 0 ^eCで約 7時間溶液重合して、ポリマー溶液を得た。このボリマー 1 0 0部（固形分）あたり、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製のコロネ一ト L〕 2 部（固形分）を添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケータにより、厚さが 3 8〃mの P E Tフィルムの上に塗布し、 1 3 0てで 5分間乾燥して、厚さが 5 0 z mの粘着剤層を形成し、さらにアフターキュア一として 5 0 °Cの雰囲気中で 5日間のエージングを行い、粘着テープを作製した。また、上記と同様にして、貯蔵弾性率測定用として、雠型紙上に厚さが 5 0 mの粘着剤層を形成した。

比較例 1 一 2

攪拌機および温度計を付した反応容器に、アクリル酸 2 -ェチルへキシル 8 0 部、アクリル酸 2 0部、光重合開始剤としてィルガキュア一 1 8 4 (チバガイギ一社製） 0 . 6部を入れ、十分に窒素ガス置換したのち、高圧水銀ランプにより、約 1 0 0 m j /cm² の照射量で紫外棣を照射した。この照射により得られた粘稠物に対し、內部架橋剤としてトリメチロールプロパントリァクリレート 1部を配合して、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケータにより、厚さか 3 8 の P E Tフイルムの上に、厚さか 5 0 mとなるように塗布した _c その後、酸素による重合阻害をなくすため、 PET剝離ライナーでカバーし、高圧水銀ランプにより、約 1. 4 0 0 m j /cm² の照射量で紫外線を照射して、粘着剤層を形成し、粘着テープを作製した。また、上記と同様にして、貯蔵弾性率測定用として、離型紙上に厚さが 5 0 i/mの粘着剤層を形成した。

上記の実施例 1 - ( 1〜4) および比較例 1— (し 2) の各粘着テープについて、一 3 0^eC、室温（23°C) および 8 0°Cにおける各貯蔵弾性率と、室温（ 2 3て）における接着力（ 1 8 0° 剝離粘着力）を、以下の方法により調べた。これらの測定結果は、表 1— 1に示されるとおりであった。

<貯蔵弾性率 >

貯蔵弾性率〔G '〕は、粘着剤組成物の剪断貯蔵弾性率を指し、外部から加えられたエネルギーをひずみエネルギーとして貯蔵する弾性成分というべきものである力この貯蔵弾性率〔G '〕の測定は、レオメトリック社製の動的粘弾性測定装置 RDS— IIを使用し、サンプル厚さ約 1. 5mm、直径 7. 9隱のパラレルプレートの治具により、周波数 1 Hzで測定するという方式で行った。

<接着力 >

粘着テープを、被着体としてのアクリル板（ボリメチルメタクリレート）に貼り付けて、雰囲気温度 2 3て、貼付時間 3 0分、剝離速度 3 0 0讓 Z分の条件で 1 8 0° 剥離接着力を測定した。

表 1一 1 貯蔵弾性率〔G '〕 (dyne/cm² ) 接着力

(Kg/

- 3 0°C 2 3°C 8 0°C 20瞧幅）実施例 1 - 1 1. 5 1 0⁷ 7. 1 x 1 0⁶ 3. 7 x 1 0⁶ 1. 6 実施例 1 -2 1. 6 1 0⁷ 9. 6 x 1 0⁶ 5. 1 x 1 0⁶ 2. 1 実施例 1 - 3 1. 8 x 1 0⁷ 1. 5 x 1 0⁷ 1. 1 x 1 0⁷ 1. 8 実施例 1 -·! 1. 8 x 1 0⁷ 1. 2 1 0⁷ 9. 1 1 0 ^ε 2. 0 比較例 1 -1 5. 2 1 0⁷ 1. 1 x 1 0⁶ 3. 4 1 0⁵ 1. 3 比較例 1 -2 に 9 1 0⁹ 2. 6 x 1 0⁷ 7. 9 1 0⁵ 0. 4 つぎに、上記の実施例 1一（1〜4) および比較例 1一 ( 1 , 2) の各粘着テ —プについて、以下の要領にて、室温（23'C) での拇指タックと、酎熱性（8 0°C) を測定した。これらの結果は、下記の表 1一 2に示されるとおりであった _c <拇指タックの測定 >

室温（2 3で）において、粘着テープ表面に親指を触れ、短時間（ 1秒程度）の押し付け後、引き離し、その時の親指面に感じる抵抗で評価した。

<耐熱性の測定 >

粘着テープを、被着体としてのベ一クライト板に貼り付け、雰囲気温度 8 O'C で、垂直方向に 5 0 0 g/2cm² の荷重を与え、落下するまでの保持時間（分）の測定を行った。

表 1一 2 拇指タック耐熱性

(保持時間：分）実施例 1 - 1 なし > 1 2 0

実施例 1一 2 なし > 1 2 0

実施例 1 - 3 なし > 1 20

実施例 1 - 4 なし > 1 20

比較例 1 - 1 あり > 1 20

比較例 1 - 2 なし > 1 20 上記の表 1一 1および表 1一 2の結果から、本発明の実施例 1一（ 1〜4 ) の各粘着テープは、比較例 1一（ 1〜2) の拈着テープに比べて、高弾性でタックフリーでありながら接着力が大きく、耐熱性の面でも満足できることがわかる。実施例 2 - 1

攪拌機、温度計、水分離管を付した四つロセパラブルフラスコに、ボリカーボネートジォ一ル〔ダイセル化学工業（株）製の PLACCEL CD 2 1 0 PL 、水酸基価 1 1 5. 0 KOHmg/g) 2 0 0 g (水酸基： 0. 1当量）、無水コハク酸 2 0. 5 1 g (酸基： 0. 4 1当量）、触媒としての DBTOを 1 0 2 mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、擾拌を開始しながら 1 8 0てまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 27時間反応を続けて、重量平均分子量 5 6, 0 0 0のボリエステルを得た。

このポリエステルをトルエンで固形分濃度 5 0重量％に希釈したのち、ポリエステル 1 0 0部（固形分）あたり、架橋剤としてトリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製のコロネ一ト H L〕 1. 5部（固形分）を添加し、粘着剤組成物を調製した。これを、アプリケ —夕により厚さが 3 8 mの PETフイルムの上に塗布し、 1 30°Cで 5分間乾燥して、厚さが 5 0 mの粘着剤層を形成し、さらにアフターキュア一として 5 0 の雰囲気中で 5日間のエージングを行い、粘着テープを作製した。

実施例 2 - 2

攪拌機、温度計、水分離管を付した四つロセパラブルフラスコに、ボリカーボネ一トジォ一ル〔ダイセル化学工業（株）製の PL ACCEL CD 2 1 0 PL 、水酸基価 1 1 5. 0 KOHmg/g) 2 5 0 g (水酸基： 0. 5 1 2当量）、ァジピン酸 3 7. 4 4 g (酸基： 0. 5 1 2当量）、触媒としての DBTOを 1 2 7mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、撹拌を開始しながら 1 8 0°Cまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 3 0時間反応を続けて、重量平均分子量 5 8 , 0 0 0のボリエステルを得た。

このポリエステルをトルエンで固形分濃度 5 0重量％に希釈したのち、ボリエステ儿 1 0 0部（固形分.）あたり、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシァネート付加物〔日本ポリウレタン（株）.製のコロネ一ト L〕 1. 5部（固形分）を添加し、粘着剤組成物を調製した。これを、アプリケ一夕により厚さか 3 8 の PETフィルムの上に塗布し、 1 3 0°Cで 5分間乾燥して、 I？さか 5 0 ΙΏの粘着剤層を形成し、さらにアフターキュア一として 5 0°Cの雰囲 ¾中て 5日間のエージングを行い、粘着テープを作製した。

例 2 - 3 攪拌機、温度計、水分離管を付した四つロセパラブルフラスコに、ボリカーボネートジオール〔ダイセル化学工業（株）製の PLACCEL CD 220 PL 、水酸基価 5 6. 1 KOHmgZg〕 250 g (水酸基： 0. 25当量）、セバシン酸 25. 28 g (酸基： 0. 25当量）、触媒としての DBTOを 62mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、撹拌を開始しながら 1 8 0°Cまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 25時間反応を繞けて、重量平均分子量 72, 000 のボリエステルを得た。

このボリエステルをトルエンで固形分濃度 50重量％に希釈したのち、ポリエステル 1 00部（固形分）あたり、架橋剤としてトリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネート付加物〔日本ポリウレタン（株）製のコロネート H L〕 2部（固形分）を添加し、粘着剤組成物を調製した。これを、アプリケ一夕により厚さが 38 mの PETフィルムの上に塗布し、 1 30°Cで 5分間乾燥して、厚さが 50 mの粘着剤層を形成し、さらにアフターキュア一として 5 O'C の雰囲気中で 5日間のエージングを行い、粘着テープを作製した。

実施例 2 - 4

実施例 2— 3で得たボリエステルをトルェンで固形分濃度 50重量％に希釈したのち、ボリエステル 1 00部（固形分）あたり、架橋剤としてトリメチロールプロパントリァクリレート ₃部（固形分）を添加し、粘着剤組成物を調製した。これを、アプリケ一タにより厚さが 38 mの PETフイルムの上に塗布し、 1 00°Cで 5分間乾燥して、厚さが 50 mの粘着剤層を形成し、さらに電子線を 6 Mr a d照射して、粘着テープを作製した。

上記の実施例 2 - （ 1〜 4 ) の各粘着テープについて、ポリエステルの溶剤不溶分、接着力および耐熱性の測定を行った。これらの測定結果は、後記の表 2 - 1に示されるとおりであった。なお、溶剤不溶分および接着力は下記の方法により、耐熱性は前記の方法により測定した。

ぐ溶剤不溶分の測定 >

粘着テープより約 0. 1 gの粘着剤をサンプリングし、精抨した。これを、約 50m lのトルエン中に室温で 5日間浸潰したのち、溶剤不溶分を取り出して、 1 3 (TC中で約 1時間乾燥したのち、抨量した。溶剤不溶分〔X〕（重量を、以下の式により算出した。

浸漬 *乾燥後の重量（g)

X (%) = X 1 0 0

サンブルの重量（g)

ぐ接着力の測定〉

粘着テ一プを、被着体としてのボリカーボネート板、アクリル板（ボリメチルメタクリレート）に貼り付け、雰囲気温度 23て、貼り付け時間 3 0分、剝離速度 3 0 0隱分の条件で、 1 8 0° 剝離接着力を測定した。

表 2— 1

上記の表 2— 1の結果から明らかなように、本発明の実施例 2 - ( 1 -4) の粘着剤組成物を用いた各粘着テープは、いずれも、良好な接着力を有しているとともに、さらに耐熱性の面でも格段にすぐれていることがわかる。

実施例 3 - 1

四つロセパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分離管を付し、ボリカーボネートジオール〔ダイセル化学工業（株）製の「PLACCEL CD 2 1 0 P L」、水酸基価： 1 1 5. 0 KO HmgZ g〕 20 0. 0 g (水酸基： 0. 4 1 0当量）、無水コハク酸 20. 5 1 g (酸基： 0. 4 1 0当量）、触媒としての DBTOを 1 0 2mg仕込み、反 tt、水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始しなから 1 8 0°Cまで昇温し、この温度で保持した。しはらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 3 0時間反応を続けて、重量平均分子量 6 5, 0 0 0となるボリエステルを得た。

このポリエステルをトルエンで固形分濃度 4 0重量％に希釈した。このボリェステル 1 0 0部（固形分）に対し、架橋剤としてジフエニルメタンジイソシァネ —ト〔日本ボリウレタン（株）製の「ミリオネート MTj 〕 2部（固形分）を添加し、粘着剤組成物の溶液とした。この溶液を、アブリケ一夕一により、厚さが

3 8 mの PETフィルムの上に塗布し、 1 3 0。Cで 5分間乾燥して、厚さが 5

0〃mの粘着剤層を形成した。さらにァフ夕一キュア一として、 5 0^eC雰囲気中で 2日間のエージングを行い、粘着テープを作製した。

実施例 3 - 2

四つロセパラブルフラスコに攬拌機、温度計および水分離管を付し、ボリカーボネートジオール〔ダイセル化学（株）製の「PLACCEL CD 2 1 0 PL 」、水酸基価： 1 1 5. 0KOHmg/g) 2 5 0. 0 g (水酸基： 0. 5 1 2当量）、アジピン酸 37. 4 4 g (酸基： 0. 5 1 2当量）、触媒としての DBT 〇を 1 2 7mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始しながら 1 8 O'Cまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 35時間反応を続けて、重量平均分子量 8 0， 0 0 0となるボリエステルを得た。

このポリエステルをトルエンで固形分濃度 4 0重量％に希釈した。このボリェステル 1 0 0部（固形分）に対し、架橋剤としてジフエニルメタンジイソシァネ —ト 1部（固形分）、トリメチ口一ルプロパンのへキサメチレンジィソシ了ネ一ト付加物〔日本ボリウレタン（株）製の「コロネ一ト HL」〕 0. 5部（固形分 ) を添加し、坫着剤組成物の溶液とした。この溶液を、アプリケーターにより、厚さが 3 8 の PETフイルム上に塗布し、 1 3 0てで 5分間乾燥して、厚さか 5 0 mの拈着剤層を形成した。さらにアフターキュア一として、 5 0°C雰囲気中で 2日間のエージングを行い、枯着テープを作製した。

実施例 3一 3

四つ口七パラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分離管を付し、ボリカーボネートジオール〔ダイセル化学工業（株）製の「PLACCEL CD 22 0

- 3 l - PL」、水酸基価： 5 6. 1 KOHmg/g) 25 0. 0 g (水酸基： 0. 25 0 当量）、セバシン酸 25. 2 8 g (酸基： 0. 25 0当量）、触媒としての DB TOを 6 2mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のキシレンの存在下、攪拌を開始しながら 1 8 0てまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 30時間反応を続けて、重量平均分子量 9 0， 0 0 0となるボリエステルを得た。

このポリエステルをトルエンで固形分濃度 4 0重量に希釈した。このボリェステル 1 0 0部（固形分）に対し、架橋剤としてジフエニルメタンジイソシァネ —卜 0. 8部（固形分）、トリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製の「コロネ一ト HLJ 〕 0. 2部（固形分）を添加し、粘着剤組成物の溶液とした。この溶液を、アプリケーターにより、厚さが 3 8 mの PETフイルム上に塗布し、 1 3 0°Cで 5分間乾燥して、厚さが 5 0〃mの粘着剤層を形成した。さらにアフターキュア一として、 5 0'C 雰囲気中で 2日間のエージングを行い、粘着テープを作製した。

実施例 3 - 4

実施例 3 - 3で得たボリエステル 1 0 0部（固形分）に対し、実質的な架橋剤として 1 , 6へキサンジオールジァクリレート 3部を添加し、粘着剤組成物の溶液とした。この溶液を、アプリケ一夕一により、厚さが 3 8 mの PETフィルム上に塗布し、 1 0 O'Cで 5分間乾燥して、厚さが 5 0 mの粘着剤層を形成した。さらに、電子線を 3Ma r d照射し、粘着テープを作製した。

参考例 3 - 1

実施例 3 - 3で得たポリエステル 1 0 0部（固形分）に、実質的な架橋剤としてトリメチロールプロパンのへキサメチレンジィソシァネート付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネート HL」〕 2部（固形分）を添加し、粘着剤組成物の溶液とした。この粘着剤組成物の溶液を、アブリケ一夕一により、厚さか 3 8 の PETフィルム上に塗布し、 1 3 O'Cで 5分間乾燥して、厚さか 5 0 mの粘着剤層を形成した。さらにアフターキュア一として、 5 0°C雰囲気中で 2 日間のエージングを行い、粘着テープを作製した。

比 15例 3 - 1 実施例 3— 3で得たボリエステル溶液を、アブリケ一ターにより、厚さが 3 8 〃mの PETフイルム上に塗布し、 1 3 0°Cで 5分間乾燥して、厚さが 5 0〃m の粘着剤層を形成した。さらに 5 0て雰囲気中で 2日間のエージングを行い、粘着テープを作製した。

比較例 3 - 2

スチレン一イッブレン一スチレンブロックボリマ一（シェル化学社製の「カリフレックス TR 1 1 0 7」） 1 0 0部、石油系樹脂 5 0部、フエノール系老化防止剤 1部を、トルエン 1 5 0部に溶解し、粘着剤組成物の溶液とした。この溶液を、アプリケ一夕一により、厚さが 3 8 //ΙΏの PETフイルム上に塗布し、 1 0 0°Cで 3分間乾燥して、厚さが 5 0 mの粘着剤層を形成した。さらに 5 0で雰囲気中で 2日間のエージングを行い、粘着テープを作製した。

上記の実施例 3 - （ 1〜 4 ) 、参考例 3 - 1および比較例 3 - （し 2 ) の各粘着テープにつき、溶剤不溶分、自着力、耐熱性および耐候性の測定を行った。結果は、表 3 - 1に示されるとおりであった。なお、溶剤不溶分の測定は前記の方法にて、また自着力、耐熱性および耐候性の測定は下記の方法で行った。ぐ自着力の測定〉

幅 2 0讓、長さ 1 5 0隱の拈着テープを、その中央部で拈着面同士を 2 Kgローラーで貼り合わせ、雰囲気温度 2 3'C、貼り付け 2 0分後、剝離速度 3 0 0瞧ノ分の条件で、剝離カを測定した。

<耐熱性の測定 >

粘着テープを被着体としてのステンレス板（SUS 3 04 ) に貼り付け、雰囲気温度 8 0°Cに 7日間静置したのち、手で釗離し、汚染の有無を確認した。評価基準は、〇：糊残りなし、 △：一部に糊残り（面積比 5%未満）、 X ：糊残りあり（面積比 5 以上）、とした。

<耐候性の測定 >

粘着テープを被着体としてのステンレス板（SUS 3 0 4 ) に貼り付け、屋外 (南向き、 3 0て）に 3 0日間暴 S したのち、手で剝離し、汚染の有無を確認した。評価基準は、〇：糊残りなし、 △ :—部に糊残り（面 ¾比 5 %未満）、 > ：糊 ¾りあり（面 ¾比 5 %以上）、とした。表 3— 1

上記の表 3 - 1から明らかなように、本発明の粘着剤組成物を用いた実施例 3 一（ 1〜4) の粘着テープは、室温でタックフリーでありながら、良好な自着カを示しており、しかも耐熱性および耐候性にすぐれて良好な耐久性を示すものであることがわかる。これに対し、参考例 3— 1、比較例 3— （ 1 , 2) の粘着テープは、自着力に劣るか、 ΪΙί熱性ゃ耐候性などの耐久性に劣っている。

実施例 4一 1

冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌装置を備えた反応容器に、酢酸ェチル 5 0 部およびトルエン 5 0部を溶媒として、ァクリル酸 2—ェチルへキシル 8 0部、ァクリル酸 η—ブチル 1 2部、ァクリル酸 8部、アクリル酸 2—ヒドロキンェチル 0. 1部、 2, 2 ' —アブビスイソプチロニトリル 0. 1部を入れ、窒素気流中で重合し、ガラス転移温度が一 4 3てで、重量平均分子量が 6 0万であるァクリル系重合体 Αの溶液を得た。

これとは別に、温度計、撹拌装置、水分離管を備えた反 IT.容器に、ポリカーボネートジオールとして、ダイセル化学工業（株）製の PL ACC EL CD 2 2 0 P L (水酸基価 5 6 . 1 K O Hmg/ g ) 1 0 0部、セバシン酸 1 0 . 1部と、触媒としての D B T Oを 0 . 0 2 5部入れ、反応水排出溶剤としてのトルエンの存在下、撹拌しながら 1 8 0 °Cに昇温した。しばらくすると、水の流出分離が認められた。約 2 4時間反応を行うことにより、重量平均分子量が 6万であるボリエステル系重合体 Bの溶液を得た。

上記のァクリル系重合体 Aの溶液と上記のポリエステル系重合体 Bの溶液を、ァクリル系重合体 A 8 0部あたりポリエステル系重合体 B 2 0部となるように、混合し、これにさらにトリメチロールプロパンのトリレンジィソシァネート付加物 2部を添加，混合して、粘着剤組成物の溶液を調製した。つぎに、この粘着剤組成物の溶液を、厚さが 3 8 mのボリエステルフイルムの片面に、乾燥後の厚さが 5 0 となるように塗布し、 1 2 0てで 2分間乾燥して、粘着テープを作製した。また、剝離処理を施したポリエステルフィルムの片面に、上記と同様に塗布して、溶剤不溶分測定用のサンプルを作製した。

実施例 4一 2

実施例 4一 1で得たアクリル系重合体 Aの溶液とボリエステル系重合体 Bの溶液とを、アクリル系重合体 A 5 0部あたりポリエステル系重合体 B 5 0部となるように混合し、これにさらにトリメチロールプロパンのトリレンジィソシァネート付加物 2部を添加，混合して、粘着剤組成物の溶液を調製した。この溶液を用いて、以下実施例 4一 1 と同様にして、粘着テープを作製した。また、実施例 4 一 1 と同様にして、溶剤不溶分測定用のサンプルを作製した。

実施例 4一 3

実施例 4 - 1で得たァクリル系重合体 Aの溶液とボリエステル系重合体 Bの溶液とを、ァクリル系重合体 A 2 0部あたりポリエステル系重合体 B 8 0部となるように混合し、これにさらにトリメチロールプロパンのトリレンジィソシァネ一ト付加物 2部を添加，混合して、粘着剤組成物の溶液を調製した。この溶液を用いて、以下実施例 4一 1 と同様にして、粘着テープを作製した。また、実施例 4 一 1 と同様にして、溶剤不溶分測定用のサンプルを作製した。

実施例 4一 4

実施例 4 - 1で得たポリエステル系重合体 Bの溶液をセパレー夕上に塗布し、 8 0 °Cで 1時間乾燥して、ボリエステル系重合体 Bの固形分を得た。この固形分 4 0部を、アクリル酸 2—ェチルへキシル 4 8部、ァクリロイルモルホリン 1 2 部およびアクリル酸 2—ヒドロキシェチル 0 . 0 6部からなる単量体混合物（この混合物の共重合体のガラス転移温度は一 4 0 ^eC) に溶解し、これにさらに 2 , 2—ジメトキシー 2—フエニルァセトフエノン 0 . 1部、トリメチロールプロノ、。ンのトリレンジィソシァネート付加物 2部を添加，混合した。

この混合液を、厚さが 3 8〃mのポリエステルフィルムの片面に、紫外線照射後の厚さが 5 0； mとなるように塗布したのち、紫外線を照射して、上記の単量体混合物を重合し、硬化させることにより、粘着テープを作製した。また、剝離処理を施したボリエステルフィルムの片面に上記と同様に塗布し、紫外線を照射して、溶剤不溶分測定用のサンプルを作製した。

参考例 4一 1

実施例 4 - 1で得たボリエステル系重合体 Bの溶液に、ボリエステル系重合体 B 1 0 0部あたりトリメチロールプロパンのトリレンジイソシァネート付加物 2 部を添加，混合して、粘着剤組成物の溶液を調製した。この溶液を用いて、以下実施例 4一 1 と同様にして、粘着テープを作製した。また、実施例 4一 1 と同様にして、溶剤不溶分測定用のサンプルを作製した。

比較例 4一 1

実施例 4一 1で得たァクリル系重合体 Aの溶液に、アタリル系重合体 A 1 0 0 部あたりトリメチロールプロパンのトリレンジイソシァネート付加物 2部を添加 , 混合して、粘着剤組成物の溶液を調製した。この溶液を用いて、以下実施例 4 一 1 と同様にして、粘着テープを作製した。また、実施例 4 - 1 と同様にして、溶剤不溶分測定用のサンブルを作製した。

比較例 4— 2

実施例 4 - 1で得たァクリル系重合体 Aの溶液に、了クリル系重合体 A 8 0部あたり、ポリカーボネートジオール〔ダイセル化学工業（株）製の P L A C C E L C D 2 2 0 P L、水酸基価 5 6 . 1 K O Hmg/ g〕 2 0部およびトリメチロールプロパンのトリレンジイソシァネート付加物 2部を添加，混合して、粘着剤組成物の;' 液を調製した。この粘着剤組成物の^液を用いて、以下実施例 4 - 1 と同様にして、粘着テープを作製した。また、実施例 4一 1と同様にして、溶剤不溶分測定用のサンプルを作製した。

上記の実施例 4一（ 1〜 4 ) 、参考例 4一 1および比較例 4一（ 1 , 2 ) で作製した各粘着テープについて、接着力および保持力を、下記の方法で測定した。この測定結果を、前記の方法で測定した粘着剤組成物の溶剤不溶分とともに、下記の表 4 - 1に示した。なお、同表中、溶剤不溶分の棚における「X, J は溶剤としてトルエンを使用し、また「X₂ 」は溶剤として酢酸ェチルを使用したときの測定結果であり、酢酸ェチルの場合、この溶剤中に室温で 3日間浸漬したのち

、 1 0 0°Cで 2時間乾燥して抨量し、算出したものである。

<接着力〉

20隱 X I 0 0画の粘着テープを、被着体に 2 Kgのローラを 1往復させる方法で圧着し、 23°Cで 2 0分および 7 0°Cで 4 8時間放置後、 2 3 °C, 65%RH の雰囲気下、引張速度 30 0 分で、 1 80度剝離接着力を測定した。なお、被着体としては、ボリカーボネート板、ボリアクリル板、ステンレス板（SUS 4 3 0 BA) を使用した。表 5中、「A」はポリカーボネート板、「B」はァクリル樹脂板、「Cj はステンレス板である。

ぐ保持力 >

幅 1 0mmの粘着テープを、フエノール樹脂板に対し 1 0剛 X 20mmの接着面積で貼り付け、 20分経過後 8 (TCに 20分放置したのち、フエノール樹脂板を垂下し、接着テープの自由端に 5 0 0 gの均一荷重を負荷して、 8 0°Cでの粘着テープの落下時間（分）と、 1 20分後のずれ距離（mm) を測定した。

表 4— 1

上記の表 4— 1 より、実施例 4一 ( 1 -4) の接着テープは、様々な被着体、とくにボリカ一ボネート、ァクリル樹脂などのブラスチックに対し大きな接着力を有し、また保持力が大きく耐久性にすぐれていることが明らかである。

実施例 5 - 1

温度計、撹拌機および水分離管を備えた反応容器に、ボリカーボネートジォールとして、ダイセル化学工業（株）製の PLACCEL CD 2 2 0 PL (水酸基価 5 6. 1 KOHmg/g) 1 0 0部、セバシン酸 1 0.. 1部、ジブチル錫ォキシド 0. 0 2 5部を入れ、反応水排出溶剤としてのトルエンの存在下、撹拌しながら 1 8 O'Cに昇温した。しはらくすると、水の流出分離が認められた。約 24 時間反^を铳けることにより、重量平均分子量が 6万であるポリエステル系重合体の ¾液を得た。

こ Oボリエステル系 ffi合体の溶液に、その固形分 1 0 0部あたり、 $ 化点か 1 1 5 °Cのテルペンフエノール樹脂 3 0部と、トリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネート付加物 2部を添加，混合して、熱時粘着剤組成物の溶液を調製した。つぎに、この熱時粘着剤組成物の溶液を、厚さが 3 8 mのボリエステルフイルムの片面に、乾燥後の厚さが 5 0 mとなるように塗布し、 1 2 0 で 2分間乾燥して、保持力測定用の粘着テープを作製した。また、剝離処理を施したボリエステルフィルムの片面に、上記と同様に塗布して、剪断接着力および耐衝撃性測定用の粘着テープを作製した。

実施例 5 - 2

軟化点が 1 1 5 °Cのテルペンフエノール樹脂 3 0部に代えて、軟化点が 1 4 5 てのロジンフエノ一ル樹脂 2 0部を用いた以外は、実施例 5— 1 と同様にして、熱時粘着剤組成物の溶液を調製し、またこの溶液を用レ、て保持力測定用と剪断接着力および耐衝撃性測定用の粘着テープを作製した。

実施例 5 - 3

軟化点が 1 1 5てのテルペンフエノール樹脂 3 0部に代えて、軟化点が 1 2 0 てのクマロン一インデン樹脂 5 0部を用いた以外は、実施例 5— 1と同様にして、熱時粘着剤組成物の溶液を調製し、またこの溶液を用いて保持力測定用と剪断接着力および耐衝撃性測定用の粘着テープを作製した。

参考例 5 - 1

実施例 5 - 1で得たポリエステル系重合体の溶液に、その固形分 1 0 0部あたり、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシァネート付加物 2部を添加. 混合して、熱時粘着剤組成物の溶液を調製した。つぎに、この熱時粘着剤組成物の溶液を用いて、実施例 5— 1 と同様にして、保持力測定用と剪断接着力および耐衝撃性測定用の粘着テープを作製した。

参考例 5 - 2

軟化点が 1 1 5 °Cのテルペンフエノール樹脂 3 0部に代えて、軟化点が 5 0てのテルペンフエノール樹脂 3 0部を用いた以外は、実施例 5— 1 と同様にして、熱時粘着剤組成物の溶液を調製し、またこの溶液を用し、て保持力測定用と剪断接着力および耐衝撃性则定用の粘着テープを作製した。

比 $5例 5 - 1 冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた反応容器に、醉酸ェチル 5 0部およびトルエン 5 0部を溶媒として、アクリル酸 2—ェチルへキシル 5 0部、アクリル酸 n—ブチル 4 5部、アクリル酸 4. 9部、アクリル酸 2—ヒドロキシェチル 0. 1部、 2, 2 '―ァゾビスイソプチロニトリル 0. 1部を入れ、窒素ガス気流中で重合処理することにより、重量平均分子量が 7 0万であるァクリル系重合体の溶液を得た。

このアクリル系重合体の溶液に、その固形分 1 0 0部あたり、軟化点が 1 1 5 。Cのテルペンフエノール樹脂 3 0部と、トリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネート付加物 2部を添加. 混合して、熱時拈着剤組成物の溶液を調製した。つぎに、この溶液を用いて、実施例 5— 1 と同様にして、保持力測定用と剪断接着力および酎衝擊性測定用の粘着テープを作製した。

上記の実施例 5— ( 1〜 3 ) 、参考例 5 - （し 2) および比較例 5 - 1で作製した各粘着テ一ブについて、保持力と剪断接着力および耐衝撃性を、下記の方法で測定した。これらの結果は、後記の表 5— 1に示されるとおりであった。

<保持力 >

幅 1 0隱の粘着テープを、フエノール樹脂板に対し 1 0圃 X 2 0mmの接着面接で 1 2 0て， 5 Kg/cm² , 1分の条件で貼り付け、 2 0分経過後 8 O'Cに 2 0分放匿したのち、フエノ一ル樹脂板を垂下し、粘着テープの自由端に 5 0 0 gの均 —荷重を負荷して、 8 0°Cでの粘着テープの落下時間（分）を測定した。

<剪断接着力 >

1 Ommx 1 0國の粘着テープを、 0. 5睡 x 2 0讓 x 1 0 0謹のアルミニウム板と 2. 0隱 X 2 0闘 X 1 0 0圆の PC板との間に貼り合わせ、 1 2 O'C, 5 Kg ノ cm² , 2分の条件で接着し、 2時間放置後、その剪断に要する力を、引張速度 1 0議 Ζ分の条件で、常温（2 3°C, 6 5 %RH) および高温（8 0^eC) の雰囲気下で、それぞれ測定した。

<耐衝撃性〉

1 0隱 X 1 0mmの接着テ一ブを、 2讓 x 6 0隱 x 6 0讓の P C板と 0. 5mm>: 5 0咖>： 5 0mmの SUS 3 0 4板との間に貼り合わせ、 1 2 0 ° 5 Kg/cm² , 1分の条件て接着し、 2時間放置後、 0°Cで 8 Ocmの高さからコンクリート上に落下させ、破壊に要するまでの回数を測定した _c

表 5— 1

上記の表 5 - 1より、実施例 5 - （ 1〜 3 ) の各粘着テ一ブは、高温（ 8 0 °C ) での保持力（耐クリープ性）と常温および高温での剪断接着力を満足し、かつ低温（0^eC) での耐衝擎性にもすぐれていることが明らかである。

実施例 6 - 1

四つロセパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分離管を付し、ボリカーボネ一トジォ一ル〔ダイセル化学工業（株）製の「PLACCEL CD 2 1 0 P L j 、水酸基価： 1 1 5. 0 KO Hmg/ g〕 2 0 0. 0 g (水酸基： 0. 4 1 当量）、無水コハク酸 2 0. 5 1 8 (酸基： 0. 4 1当量）、触媒としての DB TOを 1 0 2mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始しながら 1 8 0てまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離か認められ、反応が進行し始めた。約 2 7時間反応を続け、重量平均分子量か 5 6. 0 0 0となるボリエステルを得た。

このポリエステルをトルエンで固形分濃度 5 0重量％に希釈した。このボリェ

- 4 ステル 1 0 0部（固形分）に対し、架撟剤としてトリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製の「コロネート

HL」〕をし 0部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アブリケ一夕一により、厚さが 3 8 mの PETフイルムの上に塗布し、 1 3 O'Cで 3分間乾燥して、厚さが 5 0 mの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着面に厚さが 6 0 mのボリエチレンフイルムを貼り合わせて、粘着シートを作製した。

実施例 6 - 2

四つロセパラブルフラスコに擾拌機、温度計および水分雜管を付し、ボリカーボネ一トジオール〔ダイセル化学（株）製の rPLACCEL CD 2 1 0 PL 」、水酸基価 : 1 1 5. 0 KOHmg/g〕 25 0. 0 g (水酸基： 0. 5 1当量 ) 、セバシン酸 5 1. 8 g (酸基： 0. 5 1当量）、触媒としての DBTOを 1 27mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、擾拌を開始しながら 1 8 0°Cまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 3 0時間反応を铳けて、重量平均分子量が 6 0, 0 0 0となるポリエステルを得た。

このボリエステルをトルエンで固形分濃度 5 0重量％に希釈した。このボリェステル 1 0 0部（固形分）に対して、架橋剤として、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製の「コロネ一ト L 」〕を 1. 5部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アブリケ一夕一により、厚さが 3 8 mの PETフィルム上に塗布し、 1 3 O'C で 5分間乾燥して、厚さが 5 0 mの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着面に厚さが 4 0 mのポリプロピレンフイルムを貼り合わせて、粘着シ一トを作製した。

実施例 6 - 3

四つロセパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分離管を付し、ボリ力一ボネ一トジオール〔ダイセル化学工業（株）製の「PLACCEL CD 220 PL」、水酸基価： 5 6. 1 KOHmg/g) 2 5 0. 0 g (水酸基： 0. 2 5当量）、セパシン酸 2 6. 8 g (酸基： 0. 2 6当量）、触媒としての DBTOを 6 2mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始しながら 1 8 0°Cまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 3 1時間反応を続けて、重量平均分子量が

74， 0 0 0となるボリエステルを得た。

このボリエステルをトルエンで固形分濃度 5 0重量％に希釈した。このボリェステル 1 0 0部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製の fコロネート HL」〕を 1. 5部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ一夕一により、厚さが 3 8〃mの PETフイルム上に塗布し、 1 3 0°Cで 5分間乾燥して、厚さが 5 0 mの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着面に厚さが 4 0 mのボリエチレンとボリプロピレンとのプレンドフィルムを貼り合わせて、粘着シートを作製した。

実施例 6— 4

実施例 6— 3のボリエステルをトルエンで固形分濃度 5 0重量 ^に希釈した。このボリエステル 1 0 0部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製の Γ コロネート HLj 〕を 2. 0部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アブリケ一夕一により、厚さが 6 0〃mのボリエチレンフイルム上に塗布し、 8 (TCで 1 0分間乾燥して、厚さが 5 0 imの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着面に厚さが 6 0〃mのボリエチレンフィルムを貼り合わせて、基材レスの両面粘着タイプの粘着シートを作製した。

実施例 6 - 5

四つロセパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分離管を付し、ポリ力一ボネートジォ一ル〔ダイセル化学工業（株）製の rPLACCEL CD 220 PL」、水酸基価： 5 6. 1 KOHmg/g 2 5 0. 0 g (水酸基： 0. 2 5当量）、セバシン酸 25. 0 g (酸基： 0. 2 5当量）、触媒としてのチタニウムテトライソプロボキシドを 7 0 mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルェンの存在下、攪拌を開始しながら 1 8 (TCまで昇温し、この温度で保持した。しはらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 2 4時間反応を続けて、重量平均分子量が 59, 000となるボリエステルを得た。

このポリエステルをトルエンで固形分濃度 50重量％に希釈した。このボリェステル 1 00部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製の「コロネ一ト HLj 〕を 1. 5部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ一夕一により、厚さが 38〃mの PETフイルム上に塗布し、 1 3 0てで 5分間乾燥して、厚さが 50 mの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着面に厚さが 60 mのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、粘着シートを作製した。

実施例 6 - 6

四つロセパラブルフラスコに «拌機、温度計および水分離管を付し、ボリ力一ボネートジォ一ル〔ダイセル化学工業（株）製の「PLACCEL CD220 PL」、水酸基価： 56. 1 KOHmg/g) 1 55. 4 gとボリカブロラクトンジオール〔ダイセル化学工業（株）製の「PLACCEL 220 PL」、水酸基価： 55. 9KOHmg/g 84. 1 g (水酸基合計： 0. 24当量）、無水コノヽク酸 1 2. l g (酸基： 0. 24当量）、触媒としての DBTOを 5 9mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始しながら 1 8 0°Cまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分雜が認められ、反応が進行し始めた。約 20時間反応を続けて、重量平均分子量が 37, 0 00となるポリエステルを得た。

このポリエステルをトルエンで固形分濃度 50重量％に希釈した。このボリェステル 1 0 0部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製の「コロネ一ト HL」〕を 3. 0部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この坫着剤組成物を、アプリケ一夕一により、厚さが 38〃mの PETフィルム上に塗布し、 1 3 0°Cで 5分間乾燥して、厚さが 50 / mの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着面に厚さが 60 mのボリエチレンフィルムを貼り合わせて、粘着シートを作製した。

実施例 6 - 7 四つロセパラブルフラスコに擾拌機、温度計および水分離管を付し、ポリカーボネートジオール〔ダイセル化学工業（株）製の「PLACCEL CD 220 ?し」、水酸基価： 5 6. 1 KOHmg/g] 2 1 8. l gとオクタンジオール 2 4. 2 g (水酸基合計： 0. 55当量）、無水コハク酸 27. 9 g (酸基： 0. 5 6当量）、触媒としての DBTOを 6 Omg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、擾拌を開始しながら 1 8 O'Cまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 22 時間反応を続けて、重量平均分子量が 24, 000のボリエステルを得た。

このポリエステルをトルエンで固形分濃度 50重量％に希釈した。このボリェステル 1 00部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロールプロバンのへキサメチレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製の「コロネート HL」〕を 3. 0部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ一夕一により、厚さが 38〃mの PETフィルム上に塗布し、 1 3 0てで 5分間乾燥して、厚さが 50 mの拈着剤層を形成した。さらに、この粘着面に厚さが 60 mのボリエチレンフイルムを貼り合わせて、粘着シートを作製した。

実施例 6 - 8

四つロセパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分離管を付し、ボリ力一ボネートジオール〔ダイセル化学工業（株）製の「PLACCEL CD220 PL」、水酸基価： 55. 4 KOHmg/g) 3 1 5. 0 g (水酸基： 0. 3 1当量）、無水コハク酸 1 6. 3 g (酸基： 0. 33当量）を仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始しながら 1 80°Cまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 4 0時間反応を続け、重量平均分子量が 3 9, .000となるボリエステルを得た。

このポリエステルをトルエンで固形分濃度 50重量％に希釈した。このポリェステ儿 1 0 0部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネ一ト付加物〔日本ボリウレタン（株）製の「コロネート HLj 〕を 4. 0部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この拈着剤組成物を、アプリケ一夕一により、厚さが 3 8 mの PETフイルムの上に塗布し、 1 3 0°Cで 5分間乾燥して、厚さが 5 0 / mの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着面に厚さが 6 0 /zmのポリエチレンフィルムを貼り合わせて、粘着シ一トを作製した。

比較例 6 - 1

ァクリル酸ブチル 9 2部とアクリル酸 8部とのモノマ一混合物を使用し、このモノマ一混合物にトルエン 1 5 0部とアブビスイソプチロニトリル 0. 1部とを添加した混合溶液を、窒素雰囲気中、 6 0てで約 7時間溶液重合して、ボリマー溶液を得た。このボリマ一 1 0 0部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製の「コロネート L」〕を 2. 0部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ一夕一により、厚さが 3 8 mの PETフイルム上に塗布し、 1 2 0^eCで 5分間乾燥して、厚さが 5 0 zmの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着面に厚さが 4 0〃mのボリエチレンとボリプロピレンとのプレンドフィルムを貼り合わせて、粘着シートを作製した。

比較例 6 - 2

天然ゴム 1 0 0部、脂肪族系石油樹脂（軟化点 1 0 0て） 1 0 0部、軟化剤（ポリブテン） 20部をトルエン 1 5 0部に溶解し、架撟剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製の「コ口ネート L」〕を 1. 5部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この坫着剤組成物を、アプリケ一夕一により、厚さが 3 8 mの PETフィルム上に塗布し、 1 0 0°Cで 5分間乾燥して、厚さが 5 0 ΙΏの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着面に厚さが 6 0 mのボリエチレンフィルムを貼り合わせて、粘着シートを作製した。

上記の実施例 6 - ( 1 -8) および比較例 6 - （ 1 , 2) の各粘着シ一トについて、下記の方法により、釗離ライナーの釗離力および接着力の測定を行った。結果は、後記の表 6— 1に示されるとおりであった。

く剝離力の測定 >

^囲 ¾温度 2 3°Cにて、粘着シートから剥離ライナーをインストロン型引張試験機により剝離速度 3 0 OmmZ分の条件で剝離し、剝離角度 1 8 0度で剝離カを測定した。

ぐ接着力の測定 >

粘着シートから剝離ライナ一を剝がし、アルミニウム板に貼り付け、雰囲気温度 23で、貼付時間 3 0分、剝離速度 3 0 0議 Z分の条件で、 1 8 0度剝離粘着力を測定した。なお、実施例 6— 4については基材を持っていないため、厚さが 3 8〃mの PETフィルムを裏打ちして測定した。

表 6— 1

接着力

(gZ5 0mm幅） (g/20mm幅）

1

夫 i y D 1 1 D 1, 5 0 0

実施例 6 - 2 2 0 1， 3 0 0

実施例 6 - 3 4 5 1， 1 0 0

実施例 6 - 4 1 5 1, 1 0 0

実施例 6 - 5 9 2, 20 0

実施例 6 - 6 1 0 2, 3 0 0

実施例 6 - 7 1 7 1， 6 0 0

実施例 6 - 8 2 5 1， 7 0 0 比較例 6 - 1 9 0 0 1， 1 0 0

比較例 6 - 2 8 0 0 1， 3 0 0 上記の表 6— 1の結果から明らかなように、本発明の実施例 6— （ 1〜 8 ) の各拈着シートは、いずれも、シリコーン処理を施していない剥離ライナーを用いているにもかかわらず、剝離作業に支障をきたすことのない小さい剝離カを示すとともに、実用上望まれる大きな接着力を有していることがわかる。

実施例 Ί - 1

一 4 四つロセパラブルフラスコに擾拌機、温度計および水分雜管を付し、ボリ力一ボネートジォ一ル〔ダイセル化学工業（株）製の「PLACCEL CD 2 1 0 PL」、水酸基価： 1 1 5. 0 KOHmg/g) 20 0. 0 g (水酸基： 0. 4 1 当量）、無水コハク酸 2 0. 5 1 g (酸基： 0. 4 1当量）、触媒としてのジブチルチンォキサイド（以下、 DBTOという） 1 0 2mgを仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始しながら 1 8 0^eCまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 30時間反応を続けて、重量平均分子量 6 5, 0 0 0となるボリエステルを得た。

このボリエステルをトルエンで固形分濃度 4 0重量％に希釈した。このポリェステル 1 0 0部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製の Γコロネ一ト HL」〕 3部（固形分）を添加し、粘着剤溶液とした。この粘着剤溶液を、アブリケ一夕一により、厚さが 3 8 mのボリエチレンテレフタレ一トフイルム（以下、 PETフイルムという）上に塗布し、 1 3 0 で 5分間乾燥して、厚さが 3 0〃mの粘着剤層を形成した。さらに、ァフタ一キュア一として、 5 0^eCの雰囲気中で 2日間のエージングを行い、粘着テープを作製した。

実施例 7 - 2

四つロセパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分離管を付し、ポリカーボネ一トジオール〔ダイセル化学（株）製の「PLACCEL CD 2 1 0 PL J 、水酸基価： 1 1 5. 0 KOHmg/g) 25 0. 0 g (水酸基： 0. 5 1 2当量）、アジピン酸 37. 4 4 g (酸基： 0. 5 1 2当量）、触媒としての DBT 〇を 1 27mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始しながら 1 8 0てまで昇温し、この温度で保持した。しはらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 3 0時間反^を続けて、重量平均分子量 7 2. 0 0 0となるポリエステルを得た。

このボリエステルをトルエンで固形分濃度 4 0重量％に希釈した。このボリェステル 1 0 0部（固形分）に対し、架橋剤として卜リメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシ了ネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製の「コロネ一卜 HL」〕 3部（固形分）を添加し、粘着剤溶液とした。これを、アプリケ一ターにより、厚さが 3 8；/mの PETフイルム上に塗布し、 1 3 0 Cで 5分間乾燥して、厚さが 3 0〃mの粘着剤層を形成した。さらに、アフターキュア一として、 5 0での雰囲気中で 2日間のエージングを行い、粘着テープを作製した。

実施例 7 - 3

四つロセパラブルフラスコに攙拌機、温度計および水分離管を付し、ポリ力一ボネートジオール〔ダイセル化学工業（株）製の「PLACCEL CD 220 ?し」、水酸基価： 5 6. 1 KOHmg/g) 25 0. 0 g (水酸基： 0. 2 5当量）、セバシン酸 25. 28 g (酸基： 0. 25当量）、触媒としての DBTO を 6 2mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のキシレンの存在下、攙拌を開始しながら 1 8 0°Cまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 20時間反応を続けて、重量平均分子量 5 5, 0 0 0となるボリエステルを得た。

このボリエステルをトルエンで固形分濃度 5 0重量％に希釈した。このボリェステル 1 0 0部（固形分）に対し、架橋剤としてへキサメチレンジイソシァネート 3量体（ィソンァヌレート）〔日本ボリウレタン（株）製の「コロネート HX 」〕 3部（固形分）を添加し、粘着剤溶液とした。これを、アブリケ一夕一により、厚さ力 3 8 mの PETフィルム上に塗布し、 1 3 0^eCで 5分間乾燥して、厚さが 3 0〃mの粘着剤層を形成した。さらに、アフターキュア一として、 5 0 ての雰囲気中で 2日間のエージングを行い、粘着テープを作製した。

実施例 7 - 4

実施例 7— 3で得たポリエステル 1 0 0部（固形分）に対し、実質的な架橋剤としてトリメチロールプロパントリアクリレート 5部を添加し、粘着剤溶液とした。この粘着剤溶液を、了プリケ一ターにより、厚さが.3 8〃mの PETフィル厶上に塗布し、 1 0 0°Cで 5分間乾燥して、厚さが 3 0 mの坫着剤層を形成した。さらに、電子線を 5 Ma r d照射し、粘着テープを作製した。

比較例 7 - 1

実施例 7— 3て得たポリエステル 1 0 0部（固形分）に、架撟剤としてジフエニルタンジイソシァネート〔日本ポリウレタン（株）製の「ミリオネート MT j 〕 2部（固形分）を添加し、粘着剤溶液とした。この粘着剤溶液を、アプリケ —夕一により、厚さが 3 8 mの PETフィルム上に塗布し、 1 3 0。Cで 5分間乾燥して、厚さが 3 0 zmの粘着剤層を形成した。さらに、アフターキュア一として、 5 0°Cの雰囲気中で 2日間のエージングを行い、粘着テープを作製した。比較例 7 - 2

スチレン一イソプレン一スチレンブロックポリマー（シェル化学社製の「カリフレックス TR 1 1 0 7」） 1 0 0部、石油系樹脂 5 0部、フエノール系老化防止剤 1部を、トルエン 1 5 0部に溶解し、粘着剤溶液とした。これを、アプリケ一夕一により、厚さが 3 8 mの PETフィルム上に塗布し、 1 0 0°Cで 3分間乾燥して、厚さが 3 0 zmの粘着剤層を形成し、粘着テープを作製した。

上記の実施例 7 - 1〜4および比較例 7— 1 , 2の各粘着テープについて、以下の要領により、溶剤不溶分、自着力および再剝離性の測定を行った。また、夕ックフリー（タックの有無）の評価も行ったこれらの試験結果は、後記の表 7— 1に示されるとおりであった。

溶剤不溶分の測定方法は、実施例 2 - 4の <溶剤不溶分の測定 >と同様に行つた。

自着力の測定方法は、比較例 3 - 2の <自着力の測定 >と同様に行った。ぐ再剝離性の測定 >

雰囲気温度 2 3^eCにて、幅 2 0譲、長さ 1 5 0 mmの粘着テープを、その中央部で粘着面同士を 2Kgローラーで貼り合わせ、同温度で 2 4時間保存後、剥離速度 3 0 OmmZ分の条件で、剝離カを測定した。

<タックフリ一の評価 >

粘着テープの粘着面に指で触れ、タックがないと感じられる場合を〇、タックがあると感じられる場合を x、と評価した。表 7— 1

上記の表 7 - 1から明らかなように、本発明の粘着剤組成物を用いた実施例 7 一 1〜4の粘着テープは、いずれも、タックフリ一でありながら、良好な自着カを有しているとともに、再剝離性にもすぐれている。これに対し、比較例 7— 1 の粘着テープは、自着カは大きいが再剝離性に劣っており、また、比較例 7 - 2 の粘着テープは、タックを有しているとともに、再剝離性にも劣っている。

実施例 8 - 1

四つロセパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分離管を付し、ボリカーボネ一トジォ一ル〔ダイセル化学工業（株）製の「PLACCEL CD 2 1 0 P L」、水酸基価： 1 1 5. 0 K 0 Hmg/ g〕 20 0. .0 g (水酸基： 0. 4 1 当量）、無水コハク酸 2 0. 5 1 g (酸基： 0. 4 1当量）、触媒としてのジブチ儿チンォキサイド（以下、 DBTOという） 1 0 2mgを仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始しなから 1 8 0°Cまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。杓 2 7時間反応を続けて、重量平均分子量が 5 6. 0 0 0となるボリエステルを得た。

このポリエステルをトルエンで固形分濃度 5 0重量％に希釈した。このボリェステル 1 0 0部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製の「コロネート HL」〕を 1. 0部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ一ターにより、厚さが 1. 2讓のポリウレタンフォーム上に塗布し、 1 3 0てで 3分間乾燥して、厚さが 5 0〃mの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが 1 0 0 mのボリエチレンフイルムを貼り合わせて、シール材を作製した。

実施例 8 - 2

四つロセパラブルフラスコに擾拌機、温度計および水分離管を付し、ボリカーボネートジオール〔ダイセル化学（株）製の「PLACCEL CD2 1 0 PL J 、水酸基価： 1 1 5. 0KOHmg/g 25 0. 0 g (水酸基： 0. 5 1 2当量）、セバシン酸 5 1. 8 g (酸基： 0. 5 1 2当量）、触媒としての DBTO を 1 2 7mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始しながら 1 8 0^eCまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 30時間反応を続けて、重量平均分子量が 6 0， 0 0 0となるボリエステルを得た。

このボリエステルをトルエンで固形分濃度 5 0重量％に希釈した。このボリェステル 1 0 0部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製の「コロネ一卜 L」〕を 1. 5部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。これをアブリケ一夕一により厚さが 0. 3議の SBRフォーム上に塗布し、 1 30てで 5分間乾燥して、厚さが 5 0 πιの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが 6 0 mのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シール材を作製した。

実施例 8 - 3

四つロセパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分離管を付し、ポリ力一ボネートジオール〔ダイセル化学工業（株）製の「PLACCEL CD 2 2 0 PL」、水酸基価： 5 6. 1 KOHmg/g) 25 0. 0 g (水酸基： 0. 2 6当量）、セバシン酸 2 6 . 8 g (酸基： 0 . 2 6当量）、触媒としての D B T Oを 6 2 mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、擾拌を開始しながら 1 8 0 °Cまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 3 1時間反応を続けて、重量平均分子量が 7 4 , 0 0 0となるボリエステルを得た。

このポリエステルをトルエンで固形分濃度 5 0重量％に希釈した。このボリェステル 1 0 0部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネート付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネ一ト H L」〕を 1 . 5部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ一夕一により、厚さが 0 . 5咖のボリウレタンシート上に塗布し、 1 3 0 ^eCで 5分間乾燥して、厚さが 5 0 mの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが 1 0 0 z mのボリエチレンとポリプロピレンとのブレンドフイルムを貼り合わせて、シール材を作製した。

実施例 8 - 4

実施例 8 - 3のボリエステルをトルエンで固形分濃度 5 0重量％に希釈した。このボリエステル 1 0 0部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製の Γ コロネート H L」〕を 2 . 0部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ一夕一により、厚さが 1 . 2 mmのボリウレタンフォーム上に塗布し、 8 0てで 1 0分間乾燥して、厚さが 5 0 / mの粘着剤層を形成した。さらに、この拈着剤層の表面に厚さが 6 0 のポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シール材を作製した。

比較例 8 - 1

ァクリル酸ブチル 9 2部とァクリル酸 8部とのモノマー混合物を使用し、このモノマー混合物にトルエン 1 5 0部とアブビスイソプチロニトリル 0 . 1部とを添加した混合溶液を、窒素雰囲気中、 6 0てで約 7時間溶液重合して、ポリマー溶液を得た。このボリマ一 1 0 0部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロ —几プロパンのトリレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製の「コロネート L」〕を 2 . 0部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アブリケ一タ一により、厚さが 1 . 2 mmのボリウレタンフォーム上に塗布し、 1 2 0 °Cで 5分間乾燥して、厚さが 5 0 mの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが 5 0〃mのボリエチレンとボリプロピレンとのプレンドフイルムを貼り合わせて、シール材を作製した。

比較例 8— 2

天然ゴム 1 0 0部、脂肪族系石油樹脂（軟化点 1 0 0て） 1 0 0部、軟化剤（ポリブテン） 2 0部をトルエン 1 5 0部に溶解し、架橋剤としてトリメチロールプロパンのトリレンジイソシァネート付加物〔日本ボリウレタン（株）製の「コ口ネート L」〕を 1 . 5部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ一夕一により、厚さが 1 . 2國のボリウレタンフォーム上に塗布し、 1 0 0 ^eCで 5分間乾燥して、厚さが 5 0 mの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが 6 0〃mのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シール材を作製した。

上記の実施例 8— 1〜4および比較例 8— 1 , 2の各シール材について、下記の方法により、接着力および剝離ライナーの剝離力の測定を行った。結果は、後記の表 8— 1に示されるとおりであった。

ぐ接着力の測定 >

2 3 ^eC， 6 5 % R Hの雰囲気中で、シール材から剥離ライナ一を剝がして、了ルミニゥ厶板に貼り付け、 3 0分後に、引張速度 3 0 0國 Z分の条件で、 1 8 0 度引き剝がし接着力を測定した。

<剝離力の測定 >

2 3て， 6 5 % R Hの雰囲気中で、シ一ル材から剥離ライナ一を引張速度 3 0 0隱 /分の条件で剝離し、剥離力を測定した。表 8— 1

表 8 - 1の結果から明らかなように、本発明の実施例 8— 1 〜 4の各シール材は、いずれも、シリコーン処理を施していない剝雜ライナ一を用いているにもかかわらず、剥離作業に支障をきたすことのない小さい剝離カを示し、しかも、実用上望まれる大きな接着力を有していることがわかる。これに対し、比較例 8— 1 , 2のシール材では、接着力は大きいが、剝離ライナーの剝離カも大きすぎて、剝離作業に支障をきたすものであることがわかる。

また、本発明の実施例 8— 1 〜 4の各シール材は、剝離ライナ一だけでなく、シール基材と粘着剤組成物の層がシリコーン化合物を含まないため、これを H D D用の接合材料として用いたときに、 H D D内部にシロキサンガスが発生してくることがなく、これに起因した H D D内部の腐食や誤動作またはへッドクラッシュなどを引き起こさず、シール基材に基づく本来のシール機能、つまりフォーム状物などが有する弾性効果に基づくシール機能を、上記良好な接着力と相まって、より良く発現できるものであることが確認された。

実施例 8 - 5

実施例 8 - 1で得た粘着剤組成物を、アブリケーターにより、厚さが 8 0 m のァ；しミニゥムシ一ト上に塗布し、 1 3 0てで 3分間乾燥して、厚さか 5 0 u rn の粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが 1 0 0 /zmのボリエチレンフィルムを貼り合わせて、シ一ル材を作製した。

実施例 8 - 6

実施例 8 - 2で得た粘着剤組成物を、アプリケ一夕一により、厚さが 8 0 m のアルミニウムラミネートシート（厚さが 5 0 / mのボリエチレンテレフタレ一トフイルムに金属アルミニウムを 30 mの厚さに蒸着したラミネ一トシ一ト）上に塗布し、 1 3 0°Cで 5分間乾燥して、厚さが 5 0 imの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが 1 0 0 /mのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シール材を作製した。

実施例 8 - 7

実施例 8— 3で得た粘着剤組成物を、アブリケ一夕一により、厚さが 1 0 0 mのフッ素樹脂（PTFE) シート上に塗布し、 1 3 0でで 5分間乾燥して、厚さが 5 0 mの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが 1 0 0 のボリエチレンフィルムを貼り合わせて、シール材を作製した。

実施例 8 - 8

実施例 8 - 4で得た粘着剤組成物を、アブリケ一夕一により、厚さが 5 5 / m のフッ素樹脂コ一ティングシ一ト〔厚さが 5 0〃mのボリエチレンテレフ夕レートフイルム上にフッ素樹脂（PTFE) を 5 mの厚さにコーティングしたシート〕上に塗布し、 8 0°Cで 1 0分間乾燥して、厚さが 5 の粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが 1 0 0 zmのボリエチレンフィルムを貼り合わせて、シール材を作製した。

比較例 8 - 3

比較例 8— 1で得た粘着剤組成物を、アプリケ一夕一により、厚さが 5 0 m のアルミニゥムシ一ト上に塗布し、 1 2 0°Cで 5分間乾燥して、厚さが 5 0 um の粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが 1 3 0 mの剝離紙（シリコーン処理したもの）を貼り合わせて、シール材を作製した。

比較例 8 - 4

実施例 8 - 1で得た粘着剤組成物を、アブリケ一ターにより、厚さか 5 0 Aim のボリエチレンテレフ夕レートフィルム上に塗布し、 1 30^eCて 3分間乾燥して

- 5 c - 、厚さが 5 0 mの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが 1 0 0 mのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シール材を作製した。上記の実施例 8 - 5〜8および比較例 8 - 3 , 4の各シ一ル材について、前記と同様にして、接着力および剝離ライナーの剝雜力の測定を行った。結果は、下記の表 8— 2に示されるとおりであった。

表 8— 2 接着力剝離カ

( g / 2 0國幅）、 g 0 U隱 I¹田実施例 8 - 5 1 , 3 5 0 2 0 実施例 8 - 6 1 , 0 0 0 3 0 実施例 8 - 7 1， 0 0 0 5 0 実施例 8 - 8 1， 2 0 0 2 0 比較例 8 - 3 1 , 0 0 0 3 0 比較例 8 - 4 1， 0 0 0 2 0 表 8 - 2の結果から明らかなように、本発明の実施例 8 — 5〜8の各ンール材は、いずれも、シリコーン処理を施していない剝離ライナ一を用いているにもかかわらず、シリコーン処理を施した剝離ライナーを用いたシール材（比較例 8— 3 ) の場合と同様に、剝離作業に支障をきたすことのない小さい剝離カを示し、しかも実用上望まれる大きな接着力を有していることがわかる。

また、本発明の実施例 8— 5〜8の各シール材は、比較例 8— 3のシ一ル材と異なり、剝離ライナー中にシリコーン化合物を含まず、しかもシール基材ゃ拈着剤組成物の層もシリコーン化合物を含まないため、これを H D D用の接合材料として用いたときに、 H D D内部にシロキサンガスが発生せず、 H D D内部の腐食や誤動作またはヘッドクラッシュなどを引き起こす心配がない。そのうえ、シール基 t才として防湿効果のある材料を用いているため、比較例 8 — 4のシール材に比べて防湿効果がはるかに高く、これに基づくシール機能を、上記良好な接着力と相まって、より良く発現できるものであることが確認された。

実施例 9一 1

攪拌機、温度計、水分離管を付した四つ口のセバラブルフラスコに、ボリカーボネートジオール〔ダイセル化学工業（株）製の PLACCEL、 CD 2 2 0 P L、水酸基価 5 6. 1 KOHmg/g〕 25 0 g (水酸基： 0. 25当量）、セバシン酸 2 5. 2 8 g (酸基： 0. 2 5当量）、触媒としてのジブチルチンォキサイド（以下、 DBTOという） 6 2mg (0. 1当量％) を仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始しながら 1 8 0^eCまで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると、水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約 25時間反応を続けて、重量平均分子量が 72, 00 0のポリエステルを得た。

このポリエステルをトルエンで固形分濃度 5 0重量に希釈したのち、ボリエステル 1 0 0部（固形分）あたり、架橋剤としてトリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネートの 3量体付加物〔日本ボリウレタン（株）製のコロネート HL〕 1部（固形分）を添加し、粘着剤組成物を調製した。これをアプリケ一夕により絶縁基材としての厚さが 38 mのボリエチレンテレフタレ一トフイルム（以下、 PETフイルムという）の片面に塗布し、 1 3 0てで 5分間乾燥して、厚さが 5 0 zmの粘着剤層を形成し、補強用シートとした。

実施例 9 - 2

接着剤層の厚さを 2 0 zmに変更した以外は、実施例 9一 1 と同様にして、補強用シートを作製した。

実施例 9一 3

架橋剤としてのトリメチロールプロパンのへキサメチレンジィソンァネ一卜の 3量体付加物〔日本ポリウレタン（株）製のコロネート HL〕の使用量をし 5 部に変更した以外は、実施例 9一 1 と同様にして、粘着剤組成物を調製し、またこれより粘着剤層の厚さか 5 0 mの補強用シートを作製した。

実施例 9 - 4

粘着剤 ϋの厚さを 2 0 mに変更した以外は、実施例 9— 3と同様にして、補強用シートを作製した。

比較例 9一 1

熱可塑性共重合ボリエステル樹脂〔東洋紡（株）製のバイロン # 3 0 0〕を、トルエンで固形分濃度 4 0重量％に希釈したのち、ポリエステル 1 0 0部（固形分）あたり、架橋剤としてトリメチロールプロパンのへキサメチレンジイソシァネートの 3量体付加物〔日本ボリウレタン（株）製のコロネート H L〕 2部（固形分）を添加し、接着剤組成物を調製した。この組成物を用いて、以下実施例 9 一 1 と同様にして、接着剤層の厚さが 5 0 mの補強用シートを作製した。比較例 9 - 2

接着剤層の厚さを 2 0 / mに変更した以外は、比較例 9— 1 と同様にして、補強用シートを作製した。

上記の実施例 9一 1〜4および比較例 9一 1 , 2の各補強用シートについて、以下の要領により、粘着剤層の溶剤不溶分の測定と、常温（2 3 °C) および低温 ( 0 °C) における接着力〔テープ電棣を構成する絶緣層（ボリエステルフイルム ) に対する接着力と、錫メツキ導線に対する接着力〕の測定を行った。これらの結果は、後記の表 9一 1に示されるとおりであった。

溶剤不溶分の測定方法は、実施例 2 - 4のぐ溶剤不溶分の測定〉と同様に行つた。

ぐ接着力の測定 >

補強用シートを、被着体としてのボリエステルフィルム（絶縁層）および錫メツキ導線に、それぞれ、 1 5 0 'C， 1 Kg/cm² , 2秒の条件で貼り合わせ、常温 ( 2 3 °C) および低温（0 °C) の雰囲気下において、剥離速度 1 0 0議 Z分の条件で、 1 8 0 ° 剥離接着力を測定した。

9 一表 9一 1

上記の表 9 - 1の結果から明らかなように、本発明の実施例 9一 1〜4の補強用シートは、いずれも、テープ電線を構成する絶縁層（ボリエステルフイルム）および導線（錫メツキ導線）に対して、常温雰囲気下であっても低温雰囲気であつても、非常にすぐれた接着力を示すものであることがわかる。

実施例 1 0 - 1

温度計、撹拌機および水分離管を備えた反応容器に、ポリカーボネートジォールとして、ダイセル化学工業（株）製の商品名「ブラクセル C D— 2 2 0 P L」 (水酸基価 5 6 . 1 K O Hmg/ g ) 1 0 0部、セバシン酸 1 0 . 1部、ジブチ儿錫ォキシド 0 . 0 2 5部を入れ、反応水排出溶剤としてのトルエンの存在下、撹拌しなから 1 8 0てに昇温した。しばらくすると、水の流出分離が認められた。約 2 4時間反 Ct、を铳けることにより、重量平均分子量か 6万であるボリエステル系重合体の溶液を得た。

このポリエステル系重合体の溶液に、その固形分 1 0 0部あたり、軟化点が 1 1 5 °Cのテルペンフエノール樹脂 3 0部と、トリメチロールプロパンとへキサメチレンジイソシァネートのァダクト体 2部を添加，混合して、粘着剤溶液を調製した。つぎに、この粘着剤溶液を、厚さが 1 8 8 mのポリエステルフイルムの片面に、乾燥後の厚さが 5 0 mとなるように塗布し、 1 2 O 'Cで 2分間乾燥して、補強用シートを作製した。

実施例 1 0 - 2

軟化点が 1 1 5 °Cのテルペンフエノール樹脂 3 0部に代えて、軟化点が 1 4 5 'Cのロジンフエノール樹脂 2 0部を用いた以外は、実施例 1 0— 1 と同様にして、粘着剤溶液を調製し、またこの溶液を用いて補強用シートを作製した。

実施例 1 0 - 3

軟化点が 1 1 5 'Cのテルペンフエノール樹脂 3 0部に代えて、軟化点が 1 2 0 ^eCのクマロン一インデン樹脂 5 0部を用いた以外は、実施例 1 0— 1 と同様にして、粘着剤溶液を調製し、またこの溶液を用いて補強用シートを作製した。

比較例 1 0 - 1

実施例 1 0— 1で得たボリエステル系重合体の溶液に、その固形分 1 0 0部あたり、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシァネートのァダクト体 2部を添加，混合して、接着剤溶液を調製した。つぎに、この接着剤溶液を用いて、実施例 1 と同様にして、補強用シートを作製した。

比較例 1 0 - 2

軟化点が 1 1 5 °Cのテルペンフエノール樹脂 3 0部に代えて、軟化点が 5 0 °C のテルペンフエノール樹脂 3 0部を用いた以外は、実施例 1 0— 1 と同様にして、接着剤溶液を調製し、またこの溶液を用いて補強用シ一卜を作製した。

比較例 1 0 - 3

冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた反応容器に、酢酸ェチ儿 5 0部およびトルエン 5 0部を溶媒として、ァクリル酸 2 —ェチルへキシル 5 0部、アクリル酸 n —ブチル 4 5部、アクリル酸 4 . 9部、アクリル酸 2 —ヒドロキンェチ几 0 . 1部、 2 . 2 ' —アブビスイソプチロニトリル 0 . 1部を入れ、窒素ガス気流中で重合処理することにより、重量平均分子量が 7 0万であるァクリル系重合体の溶液を得た。

このアクリル系重合体の溶液に、その固形分 1 0 0部あたり、軟化点が 1 1 5

°Cのテルペンフエノール樹脂 3 0部と、トリメチロールプロパンとへキサメチレンジイソシァネートのァダクト体 2部を添加，混合して、粘着剤溶液を調製した

。この溶液を用いて、実施例 1 0— 1と同様にして、補強用シートを作製した。上記の実施例 1 0 - 1〜 3および比較例 1 0— 1〜 3の各補強用シ一トにつレ、て、以下の要領により、 0て、 2 5ておよび 8 0°Cの雰囲気において、テ一プ電線を構成する錫メツキ導線に対する接着力と、絶縁層（ポリエステルフイルム）に対する接着力とを測定した。結果は、後記の表 1 0— 1に示されるとおりであつ 7:。

<錫メツキ導線に対する接着力の測定 >

5 0瞧 X 2 0 0mmの補強用シートの粘着剤層上に、 0. 1鯽 x 0. 8鯽 x 2 5 Ommx 6本の錫メツキ平角導線をのせ、 1 6 0^eC, 5KgZcm² , 1分間の条件で加熱圧着したのち、導線 1本の剝離に要する力を測定した。この測定は、 0' (：、 2 5°C ( 6 5 %RH) および 8 O'Cの雰囲気において、剝離速度 1 0 OmmZ分および剝離角度 1 8 0度の条件で、行ったものである。

<絶緣層（ポリエステルフイルム）に対する接着力の測定 >

5 0議 X 2 0 0mmの補強用シートの粘着剤層上に、 0. 1議 x 7 0圃 X 25 0 画 X 1枚のポリエステルフィルムをのせ、 1 6 0。C, 5 Kg/cm² , 1分間の条件で加熱圧着したのち、 1 cm幅に切断し、ボリエステルフィルム 1 cm幅の剝離に要する力を測定した。この測定は、 0て、 2 5て（6 5 %RH) および 8 0°Cの雰囲気において、剝離速度 1 0 0酬/分および剝離角度 1 8 0度の条件で、行ったものである。表 1 0— 1

上記の表 1 0 - 1の結果から明らかなように、本発明の実施例 1 0— 1〜 3の補強用シートは、いずれも、テ一プ電棣を構成する絶縁層（ボリエステルフィルム）および導線（錫メツキ導線）に対して、低温（0 °C) 、常温（2 5 'C) および高温（ 8 0 °C) のいずれの雰囲気下でも、すぐれた接着力を示している。実施例 1 1 一 1

酸化劣化防止剤を 0 . 4部含有するボリエチレン（粘度平均分子量 3 0万）を、厚さ 5 0 / mの坪量 8 0 gのグランシ紙上に、厚さ 2 .0 mで押し出しラミネ —卜し、テープ基材を得た。

実施例 1 - 1で得た拈着剤組成物をドクターブレード法にて、前記テープ基材の背面に均一塗工し、乾燥させて塗布厚み 2 0 mの粘着剤層を形成し、印字用粘着テープを得た。

更に、粘度平均分子量 8 0 0 0のボリエチレン 1 0 0部に、カーボン 1 0 0部を加えて、約 2 0 0 ^eCで均一に混合し、その均一分散物をホットメルトのグラビァ塗工機にて、厚さ 6〃ΙΏのポリエチレンテレフ夕レートフイルム上に均一塗工し、塗布厚み 0 . 8 mのパターン形成用インクリボンを得た。

この印字用粘着テープとインクリボンを用いて、熱転写ブリン夕一で印字を行つこ。

実施例 1 1一 2

テープ基材として、酸化劣化防止剤を 0 . 2部含有するポリエチレン（粘度平均分子量 5 0万）に、チタン白を 2 0部均一に練り込み、インフレーション成形で得た厚み 1 0 0 // mの基材フィルムを用いた以外は、実施例 1 1 — 1に準じて印字を行った。

実施例 1 1一 3

実施例 1 - 1で得た粘着剤組成物をドクターブレード法にて、粘度平均分子量 5 0万で、厚みが 5 mのボリエチレンフィルムに均一塗工し、乾燥させて塗布厚み 3 mの粘着剤層を形成した。この粘着テープに、一股に市販されている感熱発色紙をラミネートし、印字用粘着テープの基材層を得た。

その他の部分は、実施例 1 1 - 1に準じて粘着剤層を形成した。

また、印字パターンの形成は、サーマルプリンターで行った。

評価試験

実施例 1 1一 1〜3で得た印字用テープの、テープ巻き戻し性、熱転写プリンターでの走行性、印刷適正、ラベルとしての使い勝手を評価したところ、すべて良好であった。産業上の利用可能性

以上のように、本発明では、高弾性でタックフリ一でありながら、接着力が大きい、接着作業性と接着性との両立を図れる、また耐熱性にすぐれて、物品の保持性、固定性などにもすぐれる粘着剤組成物とその粘着シート類を提供できる。とくに、ベースボリマ一としてボリカーボネート構造を有するボリマ一を用い、これを架橋剤などにて架橋処理することにより、耐熱性や耐久性などの特性に格段に丁：れた上記粘着剤組成物とその粘着シート類を提供てき、新規構成の拈着剤製品として各種分野でのより一層の展開を図ることができる。

また、本発明では、ポリカーボネート構造を持つポリマーを適度に架橋処理することで、耐熱性や耐久性などの特性に加えて、すぐれた自着性を発揮する粘着剤組成物とその粘着シート類を提供できる。

また、本発明においては、ボリカーボネート構造を持つ特定のボリマーを主成分として用い、これを特定のレベルに架橋することにより、実質的にタックを示さないが、すぐれた自着カを有し、かつ再剝離性にもすぐれた粘着剤組成物とその粘着シート類を提供することができる。

さらに、ボリカーボネート構造を持つボリマ一とともに、ガラス転移温度が一 1 0て以下のアクリル系重合体を併用することにより、様々な被着体に対して非常に良好な接着特性を示すとともに、クリーブ特性や長期の耐久性にすぐれた粘着剤組成物とその粘着シート類を提供できる。また同様に、上記ポリマーとともに、軟化点 8 O 'C以上の樹脂を併用することにより、高温域での耐クリーブ性と接着性を満足し、かつ低温での耐衝撃性にもすぐれた粘着剤組成物とその坫着シ一ト類を提供できる。

さらに、本発明では、ボリカーボネート構造を持つボリマーを用いた上記各構成の粘着剤組成物からなる層に対して、ボリエチレンフィルムやポリプロピレンフイルムなどからなるシリコーン処理を施していない剝離ライナ一を用いることにより、シリコーンを含有せずに良好な剝雜性を有し、かつ大きな接着力を示す粘着シート類を提供することができ、このものは、電子関連機器での用途、とくにシリコーンの含有が問題となりやすいコンビュ一夕機器などの用途に適した粘着シート類として非常に有利に使用することができる。

また、本発明では、基材の片面に、ボリ力一ボネート構造を持つボリマーを用いた上記各構成の粘着剤組成物からなる層を設けるとともに、この基材の少なくとも背面側をポリエチレンやボリプロピレンなどのポリオレフィンで構成させることにより、剥離ライナ一を介装することなく口一ル状に巻回することが可能な粘着シート類を提供することができ、このものは、剥離ライナーを持たない、また基材背面側をシリコーン化合物で釗離処理する必要のない、シリコーン化合物を実質的に含まない粘着シート類として、 ¾子関連機器での用途、と：にシリコ一ンの含有が問題となりやすいコンピュー夕機器などの用途に適した粘着シ一ト類として有利に使用することができる。

また、本発明は、シール基材上に特定の粘着剤組成物の層を設ける構成としたことにより、剝離ライナ一としてシリコーン処理を施していないものを使用でき、またシール基材の背面側をシリコーン処理する必要がなく、シリコーン化合物を本質的に含まない H D D用などに適したシール材として、剝離ライナ一ゃ自背面に対する剝離性が良好で、かつ大きな接着力を示す、本来のシール機能にすぐれたシール材を提供することができる。

さらに本発明は、絶縁基材の片面に設ける粘着剤層として、カーボネート構造を有する特定のボリエステルをべ一スボリマ一として用いたことにより、常温雰囲気はもちろん、約 0て以下の低温環境下でも、また特定のボリエステルと特定の樹脂とを併用したことにより、常温雰囲気はもちろん、低温雰囲気および高温雰囲気においても、テープ電線（の絶縁層および導線）との接着性にすぐれる補強用シートを提供することができる。

また本発明は、特定の粘着シート類を印字用粘着シートとして用いることにより、テープ巻き戻し性、熱転写ブリンターでの走行性、印刷適正、ラベルとしての使い勝手のすべてにおいて良好な印字用粘着シートを提供することができる。

Claims

請求の範囲

1. 室温での貯蔵弾性率〔G '〕が 2 X 1 0⁶ dyne/cm² 以上、室温での接着力が 1 KgZ 2 0讓幅以上である粘着剤組成物。

2. - 3 0 °Cでの貯蔵弾性率〔G '〕が 3 X 1 0⁷ dyne/cm² 以下である請求の範囲第 1項記載の粘着剤組成物。

3. 8 0 °Cでの貯蔵弾性率〔G '〕が 1 X 1 0 ^s dyne/cm² 以上である請求の範囲第 1項記載の粘着剤組成物。

4. つぎの式；

一 (0-R-0-C) „ 一

II

0

(式中、 Rは炭素数 2〜2 0の直鎖状または分枝状の炭化水素基である）で表わされる繰り返し単位を有するボリカーボネート構造を持つポリマーを含むことを特徴とする粘着剤組成物。

5. ポリカーボネートジオールを必須としたジオール成分と炭素数が 2〜2 0の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分子骨格とするジカルボン酸を必須としたジカルボン酸成分とから合成される重量平均分子量 1万以上のボリエステルを含んでなる請求の範囲第 4項記載の粘着剤組成物。

6. ポリマーの溶剤不溶分が 1〜3 0重量％であって、自着力が 2. 0 Kg/ 2 0 瞧幅以上である請求の範囲第 4項に記載の粘着剤組成物。

7. 自着力が 1 0 0 g/2 0讓幅以上、再剝離力が 2, 0 0 0 gZ20國幅以下である請求の範囲第 4項記載の粘着剤組成物。

8. ポリカーボネート構造を持つボリマーが架橋されてなり、溶剤不溶分が 6 0 〜 9 5重量％である請求の範囲第 7項記載の粘着剤組成物。

9. ポリカーボネート構造を持つボリマーとともに、ガラス転移温度が一 1 0^eC 以下のアクリル系重合体を上記ボリマーとの合計量中 1 0〜9 0重量％の割合で含む請求の I&囲第 4項記載の粘着剤組成物。

10. ボリカーボネート構造を持つボリマーとともに、軟化点 8 0°C以上の樹脂を上記ポリマーとの合計量中 1 0〜5 0重量％の割合で含む請求の ¾囲第 4項に記載の粘着剤組成物。

11. 請求の範囲第 1項又は第 4項記載の粘着剤組成物からなる層を有することを特徴とする粘着シート類。

12. 基材の片面または両面に粘着剤組成物からなる層を有する請求の範囲第 1 1 項記載の粘着シート類。

13. シール基材上に、請求の範囲第 1項又は第 4項記載の粘着剤組成物からなる層を有することを特徴とするシール材。

14. シール基材が、合成樹脂や合成ゴムのシート状物またはフォーム状物である力、、あるいはこれらに合成樹脂フイルムを積層した積層体からなる請求の範囲第 1 3項記載のシール材。

15. シ一ル基材が、金属箔ゃフッ素樹脂フィルムであるか、あるいは合成樹脂フイルムに金属層やフッ素樹脂層を設けた複合体などの防湿効果のある材料からなる請求の範囲第 1 3項記載のシール材。

16. 絶縁層中に導線を間隔をおいて配置した構造のテープ電線の端末部を補強するためのシートであって、絶縁基材の片面に、請求の範囲第 1項又は第 4項記載の粘着剤組成物からなる層が設けられてなるテープ電線端末部の補強用シ一 h o

17. 粘着面にシリコーン背面処理を施していない剝離ライナーが貼り合わされている請求の範囲第 1 2項、 1 3項又は第 1 6項のいずれかに記載の粘着シート類、シール材、もしくは補強用シート。

18. シリコーン処理を施していない剝離ライナーが、ボリエチレン、ボリプロピレン、エチレン一プロピレン共重合体またはこれらの混合物からなるポリオレフィン系フイルム、あるいは表面が上記词様のポリオレフインにより加工されたフィルムであり、この剝離ライナーの剝離力が 2 0. 0 g / 5 0删幅以下である請求の範囲第 1 7項記載の粘着シート類、シール材、もしくは補強用シート。

19. 基材の片面に粘着剤組成物からなる層を有し、この基材の背面側かシリコーン処理されておらず、剝離ライナーを介装することなくロール状に巻回してなる請求の Ιδ囲第 1 2項、 1 3項又は第 1 6項のいずれかに記載の粘着シート類、シール材、もしくは補強用シート。

20. 基材の片面に粘着剤組成物からなる層を有し、基材の少なくとも背面側をボリエチレン、ポリプロピレン、エチレン一プロピレン共重合体またはこれらの混合物からなるポリオレフインで構成して、剥離ラィナ一を介装することなくロール状に巻回してなる請求の範囲第 1 9項記載の粘着シート類、シール材、もしくは補強用シート。

21. ハードディスクドライブ用である請求の範囲第 1 3項記載のシール材。

22. 請求の範囲第 1 2項記載の拈着シート類からなる印字用拈着シート。

23. 基材が多孔質である請求の範囲第 2 2項記載の印字用粘着シート。

24. 多孔質が基材に付与された延伸処理によって構成されている請求の範囲第 2 3項記載の印字用粘着シ一ト。

25. 基材が隠蔽性を有するものである請求の範囲第 2 2項記載の印字用粘着シー

26. 隠蔽性が基材に付与された延伸処理によって構成されている請求の範囲第 2 5項記載の印字用粘着シート。

27. 基材がポリオレフイン層と支持層の少なくとも 2層で構成されている請求の範囲第 2 2項記載の印字用粘着シート。

28. 支持層が隠蔽性を有する材料で構成されている請求の範囲第 2 7項記載の印字用粘着シート。

29. 請求の範囲第 2 2項記載の印字用粘着シートの基材背面に、該基材に対して接着性を有するブラスチック成分と着色剤とを含むィンクを熱転写により印字する方法。