WO1997005308A1

WO1997005308A1 - Fibres de polyester et produit de coloration d'une etoffe constituee d'un melange fibreux renfermant ces fibres de polyester

Info

Publication number: WO1997005308A1
Application number: PCT/JP1996/002160
Authority: WO
Inventors: Jinichiro Kato; Tadashi Tanabe
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd; Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp; Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-07-31
Filing date: 1996-07-31
Publication date: 1997-02-13
Anticipated expiration: 1998-01-31
Also published as: EP0843030A1; KR19990036010A; EP0843030A4; TW320655B

Description

明細書ポリエステル織維およびその混用布帛染色物

坟俯分野

本発明は、分散染料に対して 95 °C以下で染色可能であると共に、特に種々の染料が混合されている配合染料に対して種々の染料が充分かつ均一に繊維に染着することにより、染色前に意図した染料（特に黒色染料）の発色性が極めて優れたポリエステル鏃維に関する ο

本発明は、更に、クリーニング堅牢性、耐光堅牢性、熱特性、力学的特性に優れ、生産性にも優れたポリエステル繊維に関する。本発明は、前記ポリエステル繊維とセルロース繊維、ウール、絹、ストレツチ繊維、ポリアミド繊維及びァセテ一トから選ばれた少なくとも 1 種類の繊維を混用して、発色性、堅牢性及び風合いに優れる混用布帛染色物にも関する。そして、本発明に係るポリエステル繊維並びに混用布帛は、裏地、婦人アウター、インナ一等に有用でのる。背景技術

近年、衣料用繊維に要求される性能は多岐にわたり、単独の繊維のみでは、その要求を満たすことが困難になりつつある。このような状況で、複合化素材への期待が非常に高まっている。ポリエステル繊維の場合も、種々の繊維素材、例えば、セルロース繊維、ウール、絹、ストレツチ繊維、ポリァミド繊維、ァセテ一ト繊維等との複合化が行われている。しかしながら、これらの混用布帛の製造においては各々の構成繊維の物性が大きく異なるために、様々な問題が起こる。特に、染色性の差異から来る問題は極めて重大である。例えば、ポリエステル繊維とセルロース繊維からなる混用布帛の染色については大きな問題がある。ポリエステル繊維の染色には、通常、分散染料が用いられる。一方、セルロース繊維の染色には直接染料または反応染料が用いられる。特に、近年、堅牢性の向上を狙って反応染料を使う場合が増加している。ポリエステル繊維とセルロース繊維からなる混用布帛を染色する場合、各繊維に用いる染料が異なるので、別々の染浴を用いる二段二浴染色法が主流である。なぜなら、既存のポリエステル織維の染色に用いる分散染料の染色温度は、 1 10°C以上、通常 1 30 °C付近である。 1 10〜130 での温度で、この混用布帛をー浴染色しょうとすると、反応染料が熱分解を起こし、ポリエステル繊維と同色性が出ない。また、反応染料の熱分解を抑えるために 95°C以下の温度で染色した場合には、ポリエステル織維の染色性不足のために濃色がでない。そのため、 130°C で分散染料を用いポリエステル繊維のみを染色し、その後、 95°C以下の温度で反応染料を用いてセルロース繊維を染色する方法が行われている。もし、 2種の染料を一つの染浴に加えて 95°C以下の温度で染色を行う一浴法ができれば、染色コストの低減、操作性の観点から有効な方法である。

このように公知のポリエステル繊維を用いたセルロース織維混用布帛は、各々の繊維の染色温度に大きな開きがあるために、一段一浴染色は行うことが困難であった。

また、ポリエステル織維とウール、または絹からなる混用布帛の染色についても大きな問題がある。ウールや絹のみからなる布帛の寸法安定性、力学強度、増量によるコストダウンを狙って、ポリエステル繊維とウールや絹との混用布帛が考えられる。しかしながら、既存のポリエステル織維を染めるためには、 1 1 0 °C以上の染色温度が必要となるので、このような温度ではウールや絹は熱によって織維自体が脆化し、ポリエステル繊維との同色性が達成できなくなるほか、ウールや絹の強度が低下したり、風合いが著しく悪くなる。従って、この混用布帛は、これまでに染色することができなかつた。従来、これらの混用布帛を染めるためには先染めしたポリエステル繊維を用いて交織 · 交編し、その後酸性染料を用いてウールまたは、絹を染色する方法のみが行われている。しかしながら、この方法では多くの色に対応することは極めて煩雑であり、生産性ゃコストにおいて重大な欠点があった。もちろん、ウールや絹の熱安定性を考慮して常圧で染色すると、従来のポリエステル繊維では染色性が劣るために、ポリエステル繊維を濃色に染めることはできないまた、既存のポリエステル織維とストレツチ繊維からなる混用布帛の染色についても大きな問題がある。従来、ポリアミド繊維はソフトな風合い、常圧可染性故にポリウレタン繊維に代表されるストレツチ繊維と混用されて、スポーツニット、婦人用インナ一におけるファンデーション、水着、ソックス等に応用されている。しかしながら、ポリアミド繊維は、ガスや光の影響を受けて黄変し易い、力バリングされた場合、ストレツチ繊維を締め付ける力が弱いために糸のずれが起こりやすい、寸法安定性、形態安定性に乏しい等の欠点がある。そこで、上記の欠点をなくすために、ポリエステル織維とストレッチ繊維との混用が行われるようになった。

ポリアミド繊維の代わりにポリエステル繊維を用いるとポリアミド繊維に係わる上記の問題は解決される。しかし、染色性に関わる問題が新たに生じる。すなわち、ポリエステル繊維の染色温度が高いという問題がでてくる。既存のポリエステル繊維とポリウレタン繊維との混用布帛においても濃色に染めるためには、少なくとも 1 1 0 °C以上の染色温度が必要となるが、この温度条件ではポリウレ夕ン繊維が熱劣化を受けて大幅な強度低下、黄変などの重大な問題が生じる。ポリウレタン織維の熱劣化を避けるために常圧で染色を行えば、従来のポリエステル織維では染色性が劣るために、ポリエステル繊維を濃色に染めることはできない。

また、ポリエステル繊維とポリアミド織維からなる混用布帛の染色についても大きな問題がある。ポリアミド織維は酸性染料で常圧可染性であり、強力が高い等の利点があるが、黄変しやすい、熱セット性、寸法安定性に欠ける等の問題がある。そこで、これらの欠点をなくすためにポリエステル繊維との混用が考えられる。しかしながら、通常のポリエステル繊維と混用すると、染色温度が高いために、ポリアミド織維が着色する、風合いが堅くなる等の問題が生じる。もちろん、ポリアミド織維の熱安定性を考慮して、常圧で染色するとやはり従来のポリエステル繊維では染色性が劣るために、ポリエステル織維を濃色に染めることはできない。

また、ポリエステル繊維とァセテ一ト繊維からなる混用布帛の染色についても大きな問題がある。アセテート繊維は、セルロース分子の水酸基をァセチル化したセルロース系繊維であるため、基本分子構造はセルロースに類似しているが、直接染料や反応染料に対して可染性はなく、通常は分散染料を用いて常圧下で染色を行う。仮に 1 00°Cを越える高圧染色を行うと、このァセチル基の加水分解による熱劣化が起こり易く、繊維が白く濁ってしまう現象が見られる。特に、この傾向はジァセテート繊維で起こりやすいことが知られている。アセテート繊維を混用した布帛の寸法安定性、強力向上、製造コストの低下を狙って、ポリエステル織維との混用が考えられてきた。しかし、通常のポリエステル繊維と混用すると、染色温度が高いために、アセテート鏃維が白濁する、風合いが堅くなる等の問題が生じる。もちろん、アセテート繊維の熱安定性を考慮して、常圧で染色するとやはり従来のポリエステル繊維では染色性が劣るのでポリエステル織維濃色に染めることはできない。

また、分散染料に対する染色性が向上したポリエステル繊維は、知られているが、いずれも問題がある。

易染性ポリエステル繊維としては、共重合ポリエステルを原料に用いたものが知られている。

従来の分散染料に対して染色性が向上したポリエステル繊維は、特定の単独染料に対しては易染性を示すものであっても、種々の染料が混合された染料に対しては、ある染料は吸尽するが、ある染料は吸尽せず、結果として混合された染料それぞれの吸尽率に差が生じ、混合された各染料の混合比に基づき染色前に意図した色との染色物の色が異なってくる、という問題があった。これは、特に黒色染料には顕著な問題であり、従来の易染性ポリエステル織維は黒色の発色性が、染色前に意図したそれと比べて異なってくるという問題があった。

易染性ポリエステル繊維としては、共重合ポリエステルを原料に用いたものが知られている。その中で、ポリオキシエチレングリコ —ルゃアジピン酸を共重合させたものがすでに知られている。

ポリオキシエチレングリコールのみを共重合させたポリエチレンテレフ夕レート織維としては、例えば、特開平 3 — 40880 号公報、特開平 3 - 1 74076号公報、特開平 4 - 41 732 号公報、特開平 4 一 41 738 号公報等に示されている。この繊維はポリオキシエチレンテレフタレートを 6〜 1 0重量％共重合させたポリエステル繊維であり、 98 °C可染が達成されている。しかしながら、本発明者らが繊維の特性を調べたところ、ポリオキシエチレングリコールの共重合比率が高いために、耐光堅牢性、ドライクリーニング堅牢性が低いことがわかった。また、 98°C可染は達成されているが、 95°C可染は達成されてない。ちなみに、この 98°C可染と 95°C可染の差異は工業的には極めて大きい。なぜなれば、常圧用の染色釜を用いて沸騰状態で染色を行うと染色温度は 95〜98°Cでばらつきが生じる。従って、 98°C 可染ならば、常圧染色で濃色には染まるものの、染色温度の 3 °Cのばらつきにより、バッチ間による染めむらが生じやすくなるという重大な欠点を有する。一方、 95°C可染ではこのような問題は全く起こらない。更に、ポリエチレングリコールの共重合比率が高くなると、原糸白度の低下が起こり、淡色ではきれいな色がでないといつた問題が生じる。また、このような共重合組成では重合の高真空状態で突沸が起こりやすくなり、ひどい場合には真空ラインに突沸した重合物が詰まり分解掃除をせざるを得ない場合が生じる。また、ポリエチレングリコールを 5重量％以上共重合したポリエステル織維は、紡糸性が十分でないことがわかった。すなわち、紡口を出た後の溶融ポリマーが冷却を受ける前に糸が曲がりやすく、そのため糸切れや毛羽が発生しやすいことがわかった。また、紡糸性が悪いために、単糸デニールとして 1 デニール程度細デニールの糸を製造することが極めて困難であることがわかった。細デニール化は、風合いのソフト化に是非必要な要素であり、裏地、婦人アウター等のソフト感を要求させる分野への適用には必要な銘柄であるが、このような共重合組成では、細デニール化が難しく用途が著しく限定される。以上のように、これら従来の易染糸は染色性、堅牢性、白度、重合性、紡糸性に問題があった。

また、ポリエチレングリコールとアジピン酸を共重合させたポリエステル織維も知られている（例えば、特開昭 63 - 851 1 1 号公報、特開昭 63— 235536号公報）。特開昭 63 - 851 1 1 号公報には、ポリエ —テルユニット 0. 5〜10重量％、ジカルボン酸ユニット 0. 5〜10重量％を共重合させたポリエステル繊維が開示されており、その実施例中に、ポリエチレングリコール 4重量％とアジピン酸 4重量％を共重合させたポリエステル織維が開示されている。

そして、この繊維は、アントラキノン系の単独染料で染色した場合に、高い吸尽率が達成されている。しかしながら、この染料は分散染料の中でも比較的分子量が小さいために（分子量は、 349 である）、繊維に染着しゃすい。従って、この染料で高い吸尽率を達成してもすべての染料について高い吸尽率を示すというわけではない。更に、この繊維はァジピン酸の重量/ポリエチレングリコールの重量％が小さく、種々の染料が混合した染料については、染まりにくく、特に黒色染料の発色性に劣るという傾向があった。また、この繊維は、繊維の非晶部分の分子密度を示す動的粘弾性測定から求められる損失正接のピーク温度（以下、 T max 〔°C〕と称する）が高いので、種々の染料が混合した配合染料に対して易染性を示すものではなく、限定された単独の染料にのみ易染性を示すので、汎用性に大きな問題がある。

特開昭 63— 235536号公報には、ポリェチレングリコール 6重量％とアジピン酸 5. 1重量％を共重合したポリエチレンテレフ夕レート繊維が開示されているが、この繊維も上記と同様単独染料の高い吸尽率は、達成できるもののポリエチレングリコールの共重合比率が高く、 T max も高いために、やはりドライクリーニング堅牢性、耐光堅牢性、白度、重合性、配合染料に対する染色性、紡糸性等に問題があった。

その他の共重合ポリエステル繊維を用いる方法としては、テトラメチレングリコール、 1 , 4 —シクロへキサンジオールなどのグリコールを共重合したポリエステル繊維（特開昭 58 - 1 208 1 5号公報）、 2， 2 — ビス〔 4 — ( 2 — ヒドロエトキシ）フヱニル〕プロパンを共重合した、高速紡糸法によるポリエステル繊維（特開昭 59— 1 9 9814号公報）等が知られている。しかし、これらの方法で得られるポリエステル繊維は染色性は改善されるものの、 95°C可染性はない。また、炭素数 8以上の脂肪族ジカルボンを共重合した、高速紡糸による易染性ポリエステル繊維も知られている（特開平 5 — 98512 号公報）。確かに、このようなポリエステル繊維は高い染色性を有するが、ドライクリーニング堅牢性が極めて悪くなつたり、熱応力が低いために得られた布帛の風合いが悪い等の問題がある。また、金属スルホネートを共重合ポリエステルを高速紡糸して易染化する方法も知られている（特公昭 60— 10126 号公報）。しかしながら、この繊維は強度が低く、その結果、布帛の破裂強度が低いという欠点を有し、実質的に本発明の目的には使用できない。更に、金属スルホネートを共重合させたポリエステルは、金属スルホネートが変性した不融物を多量に含むために、紡糸時間が長くなると紡ロパックが詰まり、紡糸が不可能になる。

染色性を高めるために 5 —ナトリウムスルホイフフタル酸とアジピン酸を共重合した、通常法によるポリエステル繊維が知られている（特開昭 51 - 133529号公報、特開昭 55 - 158325号公報、特開昭 61 — 239015号公報）。しかし、このようなポリエステル織維においても、 95°Cにおける染色性が不十分なので、本発明の目的を達成することはできない。

染色方法や後処理方法を改良する方法としては、例えば、キヤリャ染色が知られている。しかしながら、キヤリャ染色は染浴にフエノール誘導体、芳香族ハロゲン化合物、ビフエ二ル誘導体などの高沸点有機化合物を用いるので、廃液処理、作業性を著しく悪化させる欠点を有する。また、高速紡糸で得られたポリエステル繊維を 1 80て〜 300 てで湿熱処理して染色性を高める方法が知られている ( 特開昭 58— 1 36825号公報、特公昭 63— 73650 号公報）。しかしながら、湿熱処理は染色性の向上は認められるものの、均染性に乏しく、しかも、一度高速紡糸で得た繊維を再度熱処理するために、高速紡糸の生産性向上の利点が生かされないという欠点を有している。

以上のように、 95 °C以下の温度で高い分散染料染色性を有し、かつ、種々の分散染料が混合された配合染料に対して優れた染着性を有するポリエステル繊維はこれまでに工業生産されていない。また

、ある程度染着性を改良した公知のポリエステル繊維においては、ドライクリーニング堅牢性ゃ耐光堅牢性、熱特性、重合性、紡糸性等に問題があった。発明の開示

本発明の目的は、分散染料に対して 95 °C以下で染色可能であり、かつ種々の分散染料が混合した配合染料に対して優れた染色性を有し、更には、ドライクリーニング堅牢性、耐光堅牢性、熱特性、力学特性並びに染色加工において生産性に優れたポリエステル織維とその繊維とセルロース繊維、ウール、絹、ストレッチ繊維、ポリアミド繊維から選ばれた少なくとも 1種類の繊維を用いた、発色性、堅牢性、風合いに優れる混用布帛染色物を提供することにある。本発明者等は、ポリエチレングリコールとジカルボン酸を共重合せしめたポリエチレンテレフ夕レートを用いたポリエステル繊維において、特にジカルボン酸の中からアジピン酸を選択し、その共重合比率を極めて限られた範囲に設定し、繊維の非晶部分の分子密度を示す動的粘弾性測定から求められる T max を特定範囲に設定したポリエチレンテレフタレートを用いた繊維が上記課題を解決するものであるとの知見を得、本発明に至った。

すなわち、本発明の第 1 は、平均分子量 500〜4000のポリエチレングリコールを 1. 5〜4. 5 重量％、アジピン酸を 9〜 6重量％共重合したポリエチレンテレフタレートであって、 1. 3≤アジピン酸の重量％ /ポリエチレングリコールの重量％≤ 6 を満足し、損失正接のピーク温度が 90〜108 °Cであることを特徴とするポリエステル繊維である。

本発明の第 2は、当該ポリエステル繊維とセル口一ス繊維を用いたことを特徴とする混用布帛染色物であり、本発明の第 3 は、当該ポリエステル繊維とウールまたは、絹を用いたことを特徴とする混用布帛染色物であり、本発明の第 4 は、当該ポリエステル織維とストレツチ繊維を用いたことを特徴とする混用布帛染色物であり、本発明の第 5 は、当該ポリエステル繊維とポリアミド織維を用いたことを特徴とする混用布帛染色物であり、本発明の第 6 は、当該ポリエステル繊維とアセテート織維を用いたことを特徵とする混用布帛染色物である。

本発明のポリエステル織維を構成するポリマーは、平均分子量 5 00〜 4000のポリエチレングリコールを 1. 5〜4. 5 重量％、アジピン酸を 9〜 6重量％共重合し、 1. 3≤アジピン酸の重量％ポリエチレングリコールの重量％≤ 6 を満足するポリエチレンテレフタレ一トから構成された共重合ポリエステルである。 95°Cで十分な染色性、堅牢性を得るためには、ボリエチレングリコールとアジピン酸の 2つの共重合成分が必要不可欠である。平均分子量 500〜4000のポリエチレングリコールのみを 1. 5〜4. 5 重量％共重合したポリェチレンテレフタレ一トゃアジピン酸のみを 6〜 9重量％共重合したポリエチレンテレフ夕レートでは 95°Cで十分な染色性を示さない。ここで染色性とは、染料が繊維に充分に染着され、濃度染色が発現される繊維のもっている性能を意味し、最も単純には、後述の実施例で例示するように染料を含む浴からの染料の吸尽率の大小をもつて評価することができる。

共重合成分に用いるポリエチレングリコールは、染色性を高めるのに極めて有効な共重合成分である。平均分子量が 500未満の場合には、かなり低分子量のポリエチレングリコールが含まれるために、高真空下での重合時に減圧留去され、得られたポリマーに含まれるポリェチレングリコール量が一定とならない。従って、原糸の強伸度特性、染色性、熱特性等が均一にならず、製品として特性のばらついたものとなってしまう。一方、平均分子量が 4000を越える場合には、ポリマー内に共重合されない高分子量のポリェチレングリコールが多くなるため、染色性、ドライクリーニング堅牢性、耐光堅牢性の低下が起こる。

共重合成分として用いるアジピン酸は、繊維の非晶構造の適当な乱れを起こすために染色性の向上に寄与する。もちろん、非晶構造の乱れを起こさせて染色性を高める共重合モノマ一としては、アジピン酸（炭素数 6 ) 以外の脂肪族ジカルボン酸成分も有効である。しかしながら、炭素数が 5以下の脂肪族ジカルボン酸では、ポリマ —の熱安定性が低くなり、白度の低下が生じる。ちなみに、熱安定性の低下は、力ルポキシル基に隣接するメチレン基のモル数に比例するので、このような結果が生じる。一方、炭素数が 7以上の脂肪族ジカルボン酸成分を用いると、非晶部分の乱れが大きくなりすぎるために、堅牢性、特に、ドライクリ一二ング堅牢性が著しく低下する。ところが、アジピン酸を用いた場合には、これらの問題点が特異的に小さかった。このように、アジピン酸は非常に限られた、狭い範囲から選択された、極めて優れた共重合成分である。この理由については定かではないが、以下のように推定できる。すなわち、アジピン酸は 4個メチレン基を有しているが、この長さはテレフタル酸のベンゼン環の長さにほぼ相当する。従って、本発明に用いるポリエステル繊維は、屈曲性基によって非晶部の構造は乱されるものの、その程度が必要最小限に留まるために、熱特性などがポリエチレンテレフ夕レート織維に最も近い改質ポリエステル織維とな分散染料を用いて、 95°Cでの充分な染色性、堅牢性、紡糸性を確保するには、ポリエチレングリコールの量としては、 1. 5〜4. 5 重量％である。ポリエチレングリコールの量が 1. 5重量％未満では染色性が悪くなる。 4. 5重量％より多い場合には、耐光堅牢性が悪くなるほか、ポリマーの重合段階での着色が起こったり、高真空重合において、突沸や泡立ち現象が顕著となり、重合しにくいポリマーとなる。また、糸切れ、毛羽の発生率が高くなつたり、細デニール化が達成しにくい等の紡糸性の問題もある。染色性、堅牢性、重合性、紡糸性のバランスが最もよい量は、 2〜 4重量％である。

一方、アジピン酸の最適な量は、ポリエチレングリコールの量により異なるが 9〜 6重量％である。アジピン酸の量が 6重量％未満ならば、 95°Cでの染色性が不十分となる。また、 9重量％を超える場合には、耐熱性が低下し、風合いの堅い布帛しか得られない。染色性と堅牢性のバランスがよく、しかも、重合性、紡糸性のよい共重合比率を選ばないと、実用性はない。染色性を高めるためには、ポリエチレングリコールの量をできるだけ多く共重合するほうがよい。しかし、ポリエチレングリコールの量が多いと耐光堅牢性、ドライクリーニング堅牢性が大幅に低下する他、重合性、紡糸性も低下する。そこで、ポリエチレングリコールの量を多くする代わりに、適度な量のアジピン酸を共重合させることで、耐光堅牢性、ドライクリーニング堅牢性、重合性、紡糸性の低下を抑えることができた。

また、単独の染料だけでなく、種々の分散染料が混合された配合染料に対しての染色性を高めるためには、このポリエチレングリコールとアジピン酸の比率が極めて重要な要件である。このような共重合組成であるためには、 1 . 3≤アジピン酸の重量％Zポリェチレングリコールの重量％ (以下、この値を R値とする） ≤ 6 を満たすことが必要である。 R値が 1 . 3よりも小さい時には、ポリエチレングリコールの共重合比率が高くなるために常圧可染性を達成する量のポリエチレングリコール、ァジピン酸を共重合すると耐光堅牢性、ドライクリーニング堅牢性が低下する。

また、種々の分散染料が混合された配合染料で染色した場合、種々の染料の吸尽性に差が生じ、染色後の発色性が染色前に意図したものと異なってくる。特に黒色の染料で染色した場合の染色性が悪く 7よる。

また、 R値が 6を越える場合には、アジピン酸の共重合比率が高くなるために常圧可染性を達成する量のポリエチレングリコール、アジピン酸を共重合すると、耐熱性が低下し、熱セット等の工程において織維が堅くなり、風合いの低下を招く。尚、 1 . 3≤ R値≤ 6 なる組成を満たした場合でも、 R値の値が大きくなると、得られた混用布帛製品の風合いが堅くなる傾向がある。風合いをソフトにするためには、この値が 4以下、特に 3以下を選択するのが望ましい。また、配合染料で染色した場合に優れた発色性を示すための好ましい R値は、 1 . 7〜 6更に好ましい R値は 1 . 7〜 4である。

また、本発明に用いるポリエステル繊維において、 1 0重量％以内の範囲で、好ましくは 5重量％以内の範囲で他のジオール、ォキシカルボン酸などのポリエステル形成能のある共重合成分を含有させてもよい。ただし、この場合、堅牢性の低下が起こらない程度の共重合成分である必要がある。

更に、各種の添加剤、例えば、艷消し剤、熱安定剤、消泡剤、整色剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤などを必要に応じて共重合、または混合してもよい本発明に用いるポリエステル織維を構成するポリマーは、通常のポリエチレンテレフタレートの製造工程において、例えば、重縮合が完結する以前の任意の段階で、ポリエチレングリコールの場合にはそのまま、アジピン酸の場合にはそのまま、あるいは、モノメチルエステル、ジメチルエステル、ジェチルエステル、ビス（ォキシェチル）エステルなどの低級アルキルエステルとして、反応系に添加し共重合することによって製造できる。その際、これらの共重合成分は、そのまま、あるいは、エチレングリコールなどの適当な溶剤に分散、溶解、または加熱処理してから添加することができる。典型的な重合方法を以下例示する。テレフタル酸ジメチルとアジピン酸ジメチルをエチレングリコール中、触媒量の酢酸マンガン、酢酸カルシウム、酢酸コバルト等の存在下、 200 - 240 °Cでエステル交換反応を行い、テレフタル酸とアジピン酸の両末端をォキシェチル化する。この場合、反応の終点は理論量のメタノールが出た時点とする。その後、ポリエチレングリコールと重縮合触媒である三酸化アンチモンを加え、 260 〜290 てで減圧下重合を行う。

本発明のポリエステル繊維は、動的粘弾性測定から求められる損失正接のピーク温度が 90〜1 08 °Cであることが必要である。これは、この範囲で本発明が求める優れた染色性が確保できるからである。 T max は、非晶部分の分子密度に対応するので、この値が小さくなるほど非晶部分の分子密度が小さくなるために、染料が入るための空隙部分が大きくなり染料が入りやすくなり、吸尽率が高くなる ο

T max をこの範囲に設定することにより、本発明のポリエステル繊維は、単独染料に対しての 95 °C可染性を達成可能とするばかりでなく、種々の分散染料が混合された配合染料で染色した場合、種々の分散染料全てに対し優れた染色性を示し、結果として、染色前に意図した発色性の発現が達成されるものである。特に黒色染料で染色した場合の黒色の発色性は極めて優れたものとなる。

このように T max は、繊維の構造因子であるために、同じ共重合組成を持つポリマーであっても、紡糸温度、紡糸速度、延伸倍率、熱処理温度、精練条件、アルカリ減量条件、染色条件等の紡糸条件、後加工条件によって異なる値を示すものである。特に、熱セット温度でこの値は大きく変化するので、熱セット温度を変化させて T ma を上記の範囲にすることが重要である。熱セット温度の設定の考え方を大まかに示すと、本発明で規定された共重合ポリエステルの場合、熱セット温度が室温から 1 60 °C程度までの範囲では T max は徐々に高くなるが、 1 60 °C程度を越えるとその後は大きく低下する。これらの変化の割合は、共重合組成ごとに異なるので、熱セット温度と T max との関係を調べながら検討する必要がある。本発明の場合、 1 08 °Cを越えると染色性改善効果が小さく、 95 °C可染性は示さなくなる。しかし、低ければよいというわけではなく、非晶部分が粗になるすぎるために、染料が入りやすくなると同時に抜けやすくなる欠点を持つ。すなわち、堅牢性、特に、ドライクリーニング堅牢性、湿摩擦堅牢性、洗濯堅牢性等が低下する。また、熱セット時の硬化による風合いの悪化、寸法安定性の低下等の問題が出てくる。実用的には 90〜1 1 0 でであるが、好ましくは 95〜1 05 でであ o

本発明のポリエステル織維の融点は、 230〜245 てである。融点 230 °C未満ではポリエステル繊維が熱セットに代表される通常の加工、アイ口ン等に代表される通常の使用の段階で熱変性を受け、物性、風合いが変化してしまう。融点が 245°C以上になると紡糸性が低下する。本発明のポリエステル織維を構成するポリマーは特殊な組成をしたものであり、良好な紡糸を達成するための紡糸温度は、紡口表面温度を表すと 255〜270 程度にする必要がある。従って、ポリマーの融点が 245°Cを越えると、ポリマーを溶融させるために押出機の温度を高く設定せざるを得ず、この紡口表面温度を維持することが困難になるからである。

本発明のポリエステル繊維は、巻き取り速度 1500m Zmi n 程度で未延伸糸を、 2 〜3. 5 倍程度、延撚する通常法、あるいは、紡糸一延撚工程を直結した直延法で得ることができる。 5000m Z nii n 以上の巻き取り速度の高速紡糸方法によってもできないことはないが、非晶部分の配向性が低くなりすぎ（T max が小さくなりすぎる）、堅牢性が低下するため、あまり好ましい紡糸方法でない。紡糸条件としては、特に限定されるものはなく、公知の条件で紡糸することが可能である。ただし、紡口表面温度の管理を行う必要がある。すなわち、紡口表面温度を表すと 255〜270 °C程度にすることが重要である。 255°C未満では温度不足となり、スラブが発生するために、糸切れが多数発生する。また、 270〜300 °C程度でも紡糸はできるが、糸曲がりが多くなるために、糸切れ、毛羽の発生率が多くな o

本発明のポリエステル織維において、 95°Cで染色した時の深色度である K / Sは 20以上である。 K / Sの測定方法は実施例記載の方法に従う。染色性の評価に用いた染料は大きな分子構造（分子量は 518 である）を有しているので、この染料を用いて、高い染色性が得られるならば、どのような種類の分散染料を用いても高い染色性が確保できる。この場合の高い染色性とは K Z Sが 20以上を指す。従って、 95°Cで染色をした場合、 K / Sが 20以上ならば通常のポリエステル繊維を 1 30 °C染色した時の同等の発色性が発現されたものと考えることができる。このような発色性は、通常吸尽率がおよそ 75 %以上の場合達成される。

こうして染色された染色物が高い堅牢性を示すためには、ドライクリーニング堅牢性が 3級以上であることが必要である。本発明でのドライクリーニング堅牢性は、液汚染を評価するものである。この評価方法については、実施例に記載する。尚、堅牢性の評価項目としては、水堅牢性、洗濯堅牢性、昇華堅牢性、摩擦堅牢性等多岐にわたるが、本発明者らの検討によれば、ドライクリーニング堅牢性が 3級以上あれば、本発明のポリエステル繊維においては耐光堅牢性を除く、水堅牢性、洗濯堅牢性、昇華堅牢性、摩擦堅牢性等の実用的に必要な種々の堅牢性は、すべて工業的に問題のないレベルであることがわかっている。従って、ドライクリーニング堅牢性は、本発明のポリエステル繊維の染色堅牢性全体を示す指標となる。従って、この堅牢性が 3級以上であることで、得られた染色物は実用性のある堅牢性のよいものとなる。また、アウターに使用可能であるためには、本発明の染色条件で 3 — 4級以上、好ましくは 4級以上の耐光堅牢性を示す必要がある。

本発明の混用布帛染色物は、前記した本発明のポリエステル繊維とセルロース織維、ウール、絹、ストレッチ繊維、ポリアミド繊維、アセテート繊維から選ばれた少なくとも 1 種類の繊維を用いたことを特徴とする混用布帛染色物である。これらの混用布帛において、本発明のポリエステル繊維の形態、混用方法については、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。例えば、混用方法としては経糸または緯糸に用いる交織織物、リバ一シブル織物等の織物、トリコット、ラッセル等の編物などが挙げられ、その他交撚、合糸、交絡を施してもよい。本発明で用いるセルロース繊維としては、特に制限されるものではなく、綿、麻等の天然繊維、銅アンモニアレーヨン、レーヨン、ポリノジック等が挙げられる。混用布帛においてポリエステル織維の含有率については特に制限はないが、セルロース繊維の風合い、吸湿性、吸水性、制電性を生かすためには、 25〜75 %が好ましい。

本発明で用いるウール、絹は既存のものがそのまま使用できる。混用布帛においてポリエステル繊維の含有率については特に制限はないが、ウールの風合い、暖かみ、かさ高さ、また、絹の風合い、きしみ音を生かすためには、 25〜75 %が好ましい。

本発明で用いるストレツチ織維は、特に限定されるものではなく、乾式紡糸または、溶融紡糸されたポリウレタン繊維、ポリブチレンテレフタレ一ト繊維やポリテトラメチレングリコールエーテル共重合ポリブチレンテレフタレート織維に代表されるポリエステル系弾性糸等が挙げられる。ストレッチ織維を用いる混用布帛において、ポリエステル繊維の含有率は 60〜98 %程度が好ましい。エステル織維の含有率が 70 %を越える場合には、伸縮特性が抑えられるので、アウター、カジュアルウエア一用途等に用いることができる。また、 70 %未満の場合には、その伸縮特性のためにインナーウェァ一、ファンデーション、水着用途等に用いることができる。

本発明で用いるポリァミド繊維は実質的にァミド基を有するナイロン 66、ナイロン 6等、既存のものがそのまま使用できる。混用布帛においてポリエステル繊維の含有率については特に制限はないが、ポリアミド繊維の風合いを生かすためには、 25〜75 %が好ましい o

本発明で用いるァセテ一ト繊維は、ジァセテート繊維でもトリアセテート繊維でもよいが、より熱安定性に乏しいジァセテ一ト繊維と混用することにより、本発明の効果を十分引き出すことができる。アセテート織維の染色にもポリエステル繊維と同様に分散染料を用いるが、本発明のポリエステル繊維と混用することにより、 95°C 以下の温度で染色ができるので、風合いがよく、染色コストの安い加工が達成できる。混用布帛においてポリエステル織維の含有率については特に制限はないが、アセテート織維の風合い、鮮明性、光沢を生かすためには、 25~ 75 %が好ましい。

本発明の混用布帛染色物には、本発明で規定した以外の繊維を本発明の目的を阻害しない範囲で混用することも可能である。ウール、綿、絹、レーヨン、銅アンモニアレーヨン、ポリアミド繊維、ポリアクリル繊維、アセテート繊維、アクリル織維等を少量混用しても構わない。この場合には、新たに混用する織維特有の物性を付加することが可能となる。

本発明の混用布帛染色物は編成、製織後、常法により精練し、染色することで得られる。また、必要に応じて精練後、染色前に常法によりアルカリ減量処理する。精練は 60〜98°Cの温度で行う。ストレッチ繊維との混用の場合には、リラックスさせながら精練することが弾性を向上させるのでより好ましい。染色はキャリアーを用いることなく、 95°C以下の温度で本発明のポリエステル繊維には分散染料、セルロース繊維には反応染料または直接染料、アセテート織維には分散染料、ウール、絹、ポリアミド繊維には酸性染料を用いて染色する。もちろん、本発明の効果を最大限に発揮するには 95°C 以下の温度で一段一浴染色することが最も好ましい方法である。もちろん、二段一浴染色、二段二浴染色を行ってもよい。染色後は公知の方法によりソービングまたは、還元洗浄を行う。特に、ストレツチ繊維との混用において、ストレッチ繊維がポリウレタン繊維の場合には還元洗浄を行い、ポリウレタン繊維を汚染した分散染料をしっかりと除去しておくことが、布帛の堅牢性を向上させる点で重要である。これらの方法は公知の方法でよい。また、染色前後に形態固定を行うものについては、 140〜190 での温度、好ましくは 1 60〜180 でで乾燥セッ卜するのが好ましい。

本発明の混用布帛染色物は、特定のポリエステル繊維が用いられていることにより、 95°C以下にて染色が可能である。

従って、ポリエステル織維と混用されているウールや絹の強度低下、ポリァミド織維の黄変、ポリウレタン織維の熱劣化、アセテート繊維の白濁化、といった問題がない。

更に、 95°C以下にて染色が可能ゆえ、用いる染料の分解がなく、結果として鮮かな色に染色されるものである。発明を実施するための最良の形態

以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の主な測定値は以下の方法で測定した。

( 1 ) 損失正接のピーク温度（Tmax )

オリエンテック社製レオバイブロンを用い、乾燥空気中、測定周波数 110Hz 、昇温速度 5 °C/分にて、各温度における損失正接（tan δ ) 、及び動的弾性率を測定した。その結果から、損失正接一温度曲線を求め、この曲線上で損失正接のピーク温度である Tmax (°C ) を求めた。昇温速度 5 °C/min 、測定周波数 110Hz で求めた。 ( 2 ) 融点

セイコー電子社製 DSC を用い、 20°CZrain の昇温速度で lOOmLZ rain の窒素気流下中で測定した。ここでは、融解のピーク値を融点とした。

( 3 ) ポリエステル織維の吸尽率、深色度（K/S) 測定（染色性の評価）

試料はポリエステル繊維の一口編地を用い、スコアロール 400 を 2 g/Lで含む温水を用いて、 70°C、 20分間精練処理し、タンブラ —乾燥機で乾燥させ、次いで、ピンテンターを用いて、 180°C, 30 秒の熱セットを行ったものを使用した。吸尽率は、 40°Cから 95°Cに昇温後、更にそのまま 1 時間保持した後の吸尽率で評価した。染料は、力ヤロンポリエステルブルー 3RSF (日本化薬社製：分子量 518

；カラ一インテックスブル一 257 ) を使用し、 6 % owf、浴比 1 ： 50で染色した。分散剤はニツカサンソルト 7000 (日華化学社製）を

0.5gZL使用し、酢酸 0.25mLZLと酢酸ナトリウム 1 g/Lを加え、 pHを 5に調整した。

吸尽率は、染料原液の吸光度 A、染色後の染液の吸光度 aを分光光度計から求め、以下の式に代入にて求めた。吸光度は当該染料の最大吸収波長である 580nm での値を採用した。

吸尽率 = ( A - a ) / K x 100 (%)

どの程度濃色に染まつたかを表す深色度は、 K/Sを用いて評価した。この値は、染色後のサンプル布の分光反射率 Rを測定し、以下に示すクベルカ一ムンク（Kubelka- Munk) の式から求めた。この値が大きい程、深色効果が大きいこと、すなわち、よく発色されていることを示す。 Rは、当該染料の最大吸収波長である 580nm での値を採用した。

K/S = ( 1 - R) ² /2R

( 4 ) 黒色明度 L値

ポリエステル織維の一口編地を試料とし、同じ編地を 3枚重ねて、スガ試験材社製のカラーコンピュータ（SM— 4 ) を用いて測定した。

( 5 ) 染色堅牢性

ドライクリーニング堅牢性は JIS— L一 0860に、耐光堅牢性 JIS - L - 0842. 洗濯堅牢性は JIS— L— 0844には準じて行った。ポリエステル繊維の堅牢性を調べるときは、（ 3 ) の方法で染色した一口編地 500mg を用いて評価を行った。

( 6 ) 伸縮回復率

幅 2.5cm 、長さ 16cmに調整した試験片をチヤック間距離 10cmで引つ張り試験機に取り付け、伸長率 80%までの伸長回復曲線を描き、残留伸び（ L ' ) を読みとり、以下の式に従って求めた。ここで、 Lは 80%とした。

伸長回復率（ L— L ' ) X 100/L

実施例 1

テレフ夕ル酸ジメチル 20部、エチレングリコール 714.7部、アジピン酸ジメチル（以下、 DMA と略記する） 1.52部、エステル交換触媒として、酢酸マンガン 4水和塩 0.01部を仕込み、 150°Cから 240 でに徐々に加熱し、 3時間を要してメタノールを留出しつつエステル交換反応を行った。ついで、平均分子量 1000のポリエチレングリコール（以下、 PEG1000 と略記する） 0.44部、安定剤として、トリメチルフォスフヱート 0.016部及び重縮合触媒として三酸化アンチモン 0.01部、艷消し剤として二酸化チタン 0.1部を添加し、 50分かけて前重合を行った。更に徐々に減圧していき、最終的には 0.5To rrで 275° 2時間 40分反応を行い、？7 sp/ c = 0.80の改質ポリエステルをチップ形態で得た。こうして得られたポリマーの組成は、 NMR の分析により PEG1000, 2 wt%, DMA 7重量％であった。

得られたポリマーチップを 130°Cで、 lOOLZmin の窒素気流下側、 20時間乾燥させた後、 36個の丸断面の孔を持つ紡口を用い、紡糸温度 270で、紡糸速度 1500mZmin で未延伸糸を作成した。次いで、得られた未延伸糸をホットロール 80て、ホットプレート 160°C 、延伸倍率 2.8倍、延伸速度 800m/min で延撚を行い、 75デニ— ノレ（ d ) 36フィラメント（ f ) の延伸糸を得た。強度は、 5.1 g / d、伸度は 31%， Tmax は 103°Cであった。

本発明のポリエステル繊維の染色性は、通常法（未延伸糸を一度巻き取ってから、延伸する方法、いわゆるコンペ法）で紡糸されたポリエチレンテレフタレ一ト繊維（Tmax ： 136°C) の青色の分散染料による 130°C, 60分の染色性と比較することで評価できる。この場合、 K/Sで比較するのが、直接色の濃さの比較ができるのでよい。染料として力ヤロンポリエステルブル一 3RSF (日本化薬社製 ) を使用し、 6 % owf、浴比 1 : 50で染色したところ、通常法によるポリエチレンテレフ夕レート繊維の 130°C, 60分染色における K / Sは 21.4であつた。本実施例で得られたポリエステル繊維の 95°C , 60分における KZSは 21.8であった。この結果は、本発明のポリエステル織維の 95°C， 60分における染色性が、通常法によるポリェチレンテレフ夕レート繊維の 130°C， 60分の染色性と同等であることを示すものである。

染色後の一口編地のドライクリーニング堅牢性では染色物の退色も認められず、液汚染は 4級であった。また、耐光堅牢性（ 4級）、乾 · 湿摩擦堅牢性（ 5級）、水堅牢性（ 5級）、洗濯堅牢性 .（ 5 級）、昇華堅牢性（ 4級）についても良好であった。

実施例 2〜 4

実施例 1 と同様の方法で共重合組成をいろいろ変化させて、重合 • 紡糸実験を行った。その結果を第 1 表にまとめた。いずれの場合も、良好な染色性、堅牢性、諸物性を示した。

実施例 5

ポリエチレングリコールの分子量を 2000， 3000, 4000に変えて実施例 1 を繰り返した。得られたポリエステル繊維の繊維性質は実施例 1 とほぼ同じであった。 KZ Sは 21.5〜21.7であり、大差がなかつた。また、ドライクリーニング堅牢性、耐光堅牢性はいずれの場合も全て 4級であつた。

比較例 1 〜 8

第 1表の共重合組成を持つポリエステル織維を作成し、種々の評価を行った。本願発明の共重合組成からはずれるものは、染色性または堅牢性、あるいはその他の特性が悪く、実用に耐えない。また、比較例 2 と 5ではポリマ一重合時の高真空状態で突沸が時々起こり、釜の内容物が真空ラインに移行する現象が見られた。突沸のひどい時には装置の分解掃除をせざるを得なかつた。得られたポリマ一も黄変していた。また、比較例 2 , 5 , 6 は紡糸中、紡口直下で糸曲がりが発生し、糸切れや毛羽が時々発生した。この現象は紡糸条件をいろいろ変化させても直らなかった。

第 1 表

実施例 6

実施例 3， 4の一口編地をスミカロンブラック S —BF (分散染料、住友化学社製） 5 % owfを用い、 pHが 6、浴比 1 ： 50で染色助剤、ニツカサンソルト 7000 (日華化学社製）存在下、 95°Cで染色を行つた。得られた染色物の L値（明度）は各々 1 5. 5， 15. 3であり、十分な濃色の黒色が出ていた。

比較のために、比較例 4， 7 , 8の一口編地を同条件で染めたところ、 L値は各々 18. 8, 18. 3, 1 9. 5であり、いずれの場合も白茶けた染色物であった。黒色染料は、通常、各々 400nm, 500nm, 580nm 付近に吸収最大ピークを有する 3種類の染料を混合したものである。実施例 7の場合では、染色後の染液（残液）の吸収スぺクトルを測定すると、これらの 3つの吸収ピークはほとんど残っていなかつた。ところが、比較の場合、残液比色を行ったところ、いずれの場合も 580nm の吸収は 90 %以上消失していたが、 400nm と 500nm の吸収は原液の 30 %以上残っていた。このことは、本実施例のポリエステル繊維は、配合染料にて染色した場合、個々の染料に対して全て、良好な染料吸尽性を有し、本発明の範囲をはずれるものは、個々の染料に対して高い吸尽性のバラツキを示さないことを表している実施例 7

実施例 1 を同様に作成した 75 d Z 72 iのポリエステル繊維を経糸、緯糸に 75 d / 44 f の銅アンモニアレーヨンを用いて、平織物を作成した。この平織物を常法により精練、マーセル化した。マーセル化加工は常温下、 75 %の水酸化ナトリウム水溶液に浸して行った。中和、水洗、 1 80°C， 30秒のプレセット後、キヤリヤーを用いずに、分散染料と、反応染料による一段一浴染色を行った。分散染料としては、力ヤロンポリエステルブルー BRSF (日本化薬社製）、反応染料としては、ドリマレンブル一 X— SGN (サンド社製）を用いた。分散剤はディスパー TL (明成化学社製）を 1 gZL使用し、硫酸ナトリウム 50gZL と炭酸ナトリウム 15 g/Lを加え、 pHを 11に調整した水溶液に染料を加えて染液とした。濃度 2 % owf、浴比 1 : 50 で 95°C, 1 時間染色を行った。染色後、グランアップ P (三洋化成社製） 1 g/L、浴比 1 ： 50で 80°C， 10分間ソービングした。染色後、常法により仕上げを行った。

得られた染色物は均一に染色されており、風合いも良好であった。 1： 3は21.5でぁった。ドライクリーニング堅牢性は 4級、耐光堅牢性は 4級であつた。

実施例 8

実施例 3 と 4のポリエステル繊維を用いて実施例 7 と同様に一段一浴染色を行った。得られた染色物は均一に染色されており、風合いも良好であり、 KZSは、各々 21, 7と 22.0であった。また、堅牢性については、いずれもドライクリーニング堅牢性は 3〜 4級、耐光堅牢性は 4級であつた。

比較例 9

比較例 4のポリエステル繊維を用いて、実施例 7を繰り返した。得られた染色物は均一に染色されていなかった。これは用いたポリエステル繊維の染色性が低いために、ポリエステル繊維の発色性が低いからである。

比較例 10

比較例 6 のポリエステル繊維を用いて、実施例 7を繰り返した。得られた染色物は均一に染色されていたが、ドライクリーニング堅牢性、耐光堅牢性が共に 2 - 3級であり、実用に耐えないものであつた。また、 75d /72f の細デニール繊維であったため、毛羽の発生が多発した。実施例 9

PEG1000 , 4重量％， DMA 7重量％共重合したポリエチレンテレフタレート繊維を旋回式で熱処理し嵩高加工糸を得た。加工条件は熱盤温度 195°C、加工撚数 3400回/ m、フィード率— 0.2%とした。次いで、得られた加工糸を 150デニールの双糸にし、ウールの 48 番単糸と交編して、表面ポリエステル、裏ウールの両面リバーシブル交編織物を作成した。ポリエステル繊維の混用率は 45重量％、編成条件は 20ゲージ、釜径 20インチとした。得られた編地を常法に従レ、、染色を行った。染料としては、分散染料として、ダイァニックスブラック BGFS(200%品、ダイス夕一ジャパン社製）、酸性染料として力ヤロンブラック BGL (日本化薬社製）を用いた。

濃度は各々 7 % owf とし、弱酸性で分散剤存在下、 95°Cにて一段一浴染色を行った。染色後、ソーダ灰 1 g,L、非イオン洗浄剤 0 .5gZLの弱アルカリ浴で 70°C， 20分間ソービングを行った。得られた染色物の L値（明度）は 11.8と優れたものであった。尚、明度は低い値ほど黒く染まつたことを示す。染色物のドライクリーニング堅牢性、耐光堅牢性はいずれも 4級であった。

実施例 10〜12

実施例 9 と同様の方法で共重合組成をいろいろ変化させて、重合 • 紡糸実験を行った。その結果を第 2表にまとめた。いずれの場合も、良好な染色性、堅牢性を示した。

比較例 11〜16

表 2の共重合組成を持つポリエステル繊維を作成し、種々の評価を行った。本願発明の共重合組成からはずれるものは、染色性または堅牢性に問題があつた。第 2 表霞列繊（章暈 R値直耐耀牢性ドライクリ-ニング

堅牢性

PEG1000 DMA (W (級）

9 4 7 1.8 11.8 3-4 4

10 2 8 4.0 11.9 4 4

11 3 7 2.3 11.9 4 4

12 2 7 3.5 11.8 4 4 赚例

11 0 10 13.0 5 4

12 10 0 0.0 11.7 3 1

13 5 0 0.0 13.1 3 4

14 4 4 1.0 12.3 3 4

15 6.5 0 0.0 12.4 3 3

16 6 5 0.8 11.8 2-3 2

実施例 13

PEG1000 ， 4重量％、 DMA 7重量％共重合したポリエチレンテレフタレート繊維（75d Ζ72ί ) を 300T mの撚りを付与した後、ローラー糊付し、経糸とし、緯糸に絹糸（21 dZ2f) を用い平織物を作成した。

染料としては、分散染料として、ダイァニックスブラック BGFS(2 00%品、ダイス夕一ジャパン社製）、酸性染料として力ヤロンブラック BGL (日本化薬社製）を用いた。

濃度は各々 7 % owiとし、弱酸性で分散剤存在下、 95°Cにて一段一浴染色を行った。染色後、ソーダ灰 1 gZL、非イオン洗浄剤 0 .5 g / Lの弱アル力リ浴で 70°C， 20分間ソービングを行った。得られた染色物の L値（明度）は 11.1と優れたものであった。尚、明度は低い値ほど黒く染まつたことを示す。染色物のドライクリーニング堅牢性、耐光堅牢性はいずれも 4級であった。染色物は絹独特の風合いがあり、良好なものであった。

比較例 17

ポリエチレンテレフ夕レート織維を用いた以外は実施例 13を繰り返した。 L値は 15.3であり、ポリエステル織維は淡色にしか染色されていなかった。染色温度を 130°Cに上げて、染色を行ったところ、 L値は 11.5であった。しかし、絹独特の風合いは失われ、風合いの堅いものであった。

実施例 14

PEG1000 ， 4重量、 DMA 7重量％共重合した、三角断面のポリエチレンテレフ夕レート織維（50 dZ 36 f ) と 210デニールのポリウレタン系ストレッチ繊維 πイカ（旭化成工業製）を用いて経編地を作成した。この場合、ゲージは 28G、ループ長は、常圧可染糸が 1080mm/480 コース、ストレッチ繊維が、 112mmZ480 コースとし、打ち込み密度を 90コースインチとした。また、ポリエステル織維の混率は 75.5%に設定した。

得られた生機を 90°C， 2分間リラックス精練し、 160°C， 1 分間乾燥セッ卜した。ダイァニックスブラック BG— FS (ダイス夕一ジャパン社製）を 8 % owf、染色助剤であるニツカサンソルト 1200を 0 .5g /リットル存在下、酢酸で pHを 6に調整して、浴比 1 ： 30で 95 で， 60分間染色を行った。

得られた染色製品の黒色明度 L値は 12.3であり、十分な発色であつた。伸縮回復率は、 95.396、洗濯堅牢性は 5級、耐光堅牢性は 4 級であった。また、ソフトで張り、腰がある風合いを示した。

実施例 15〜17

共重合組成を変えて、実施例 14を繰り返した。いずれの場合も良好な発色性、堅牢性、伸縮回復特性を示した。また、ソフトで張り、腰がある風合いを示した。

実施例 18

ポリエチレングリコールの分子量を 2000, 3000, 4000に変えて実施例 14を繰り返した。得られた染色製品の性質は実施例 14とほぼ同じであった。いずれの場合も黒色明度 L値は 12.3〜12.4であり、十分な発色であった。伸縮回復率は、約 95%、洗濯堅牢性は 5級、耐光堅牢性は 4級であった。また、ソフトで張り、腰がある風合いを示した。

比較例 18

比較のために、通常法で紡糸されたポリエチレンテレフタレ一ト繊維とロイ力との経編地を実施例 14と同様に作成し、 95°C， 60分で染色を行った。得られた染色製品の L値は 18.3であり、黒色の発色が不十分であった。また、一方、 130°C, 60分で染色したところ、 L値は 12.4と十分黒色に発色したが、破裂強度が、生機の 2 Z 3 まで低下していた。また、伸長回復率は、 65%まで低下していた。比較例 19〜21

共重合組成を変えて、種々の染色製品を実施例 14と同様に作成した（表 3 ) 。本発明の範囲を越える場合には、染色性、堅牢性が不十分であることがわかる。また、比較例 20は風合いが堅いものであつた。

第 3 表麵列滅（軍暈％) 雄 L値伸讓酵 ¾Ϊ 牢性耐遞牢性

PEG1000 DMA (%) (W (W0

14 4 7 1.8 12.3 95.3 5 4

15 2 9 4.5 12.1 96.2 5 4-5

16 3 7 2.3 12.4 95.5 5 4-5

17 2 6 3.0 12.6 94.2 5 4-5 賺列

18 6.5 0 0.0 13.5 94.8 3 2-3

19 0 5 16.3 95.3 4 5

20 0 10 12.5 90.3 2-3 5

21 10 0 0.0 12.1 95.6 3 2

実施例 19

PEG1000 , 4重量％、 DMA 7重量％を共重合したポリエチレンテレフ夕レート織維（75d Z72f ) を 300TZmの燃りを付与し、口 —ラー糊付した後、経糸とし、緯糸に 50d 96 f のナイロン 66を 3 本双糸にしたものを用い平織物を作成した。

染料としては、分散染料として、力ヤロンポリエステルブルー 3R SF、酸性染料としてナイ口サンブルー N— GFL (サンド社製）を用いた。

濃度は各々 5 % owf とし、弱酸性で分散剤存在下、 95°Cにて一段一浴染色を行った。染色後、ソーダ灰 1 g/L、非イオン洗浄剤 0 .5g の弱アル力リ浴で 70°C， 20分間ソーピングを行つた。得られた染色物の KZSは 21.0と優れたものであった。染色物のドライクリーニング堅牢性、耐光堅牢性はいずれも 4級であった。風合いはソフトで、ナイロン 66との同色性も優れていた。

実施例 20

PEG1000 , 2重量％、 DMA 8重量％共重合したポリエチレンテレフタレート繊維（75dZ72f ) を用いた以外は、実施例 19を繰り返した。得られた染色物の KZSは 21.0であり、ドライクリーニング堅牢性は 4級、耐光堅牢性はいずれも 5級であった。風合いはソフトで、ナイロン 66との同色性も優れていた。

比較例 22

130°Cで染色し、ポリエチレンテレフタレ一ト繊維（75d Z72 f ) を用いた以外は、実施例 19を繰り返した。得られた染色物の KZ Sは 21.5であったが、染色物の発色が鈍く、その風合いはソフトさに欠けるものであった。

実施例 21

PEG1000 , 4重量％、 DMA 7重量％共重合したポリエチレンテレフタレート織維（75d Z72f ) を 300 T/mの燃りを付与し、口一ラー糊付した後、経糸とし、緯糸にジアセテート織維（100d ) を用い平織物を作成した。

染料としては、分散染料として、力ヤロンポリエステルブル一 3R SF、分散染料として力ヤロンファーストブル一 RD200 日本化薬社製 ) を用いた。

濃度は各々 5 % owf とし、弱酸性で分散剤存在下、 90でにて一段一浴染色を行った。染色後、ソーダ灰 1 gZL、非イオン洗浄剤 0 .5gZLの弱アルカリ浴で 70°C, 20分間ソービングを行った。得られた染色物の K/Sは 20.1と優れたものであった。染色物のドライクリーニング堅牢性、耐光堅牢性はいずれも 4級であった。風合いはソフトで、鮮明性にも優れていた。

実施例 22

PEG1000 ， 2重量％、 DMA 8重量％共重合したポリエチレンテレフタレート繊維（75d/72i ) を用いた以外は、実施例 21を繰り返した。得られた染色物の KZ Sは 20.2であり、ドライクリーニング堅牢性は 4級、耐光堅牢性はいずれも 5級であった。風合いはソフトで、鮮明性にも優れていた。

比較例 23

130°Cで染色し、ポリエチレンテレフタレート繊維（75d /72 f ) を用いた以外は、実施例 21を繰り返した。得られた染色物の KZ Sは 21.5であったが、染色物の発色が鈍く、その風合いはソフトさに欠けるものであった。産業上の利用可能性

本発明のポリエステル織維は、分散染料に対して 95°C以下の温度で実用染色で求められる濃度に染まり、しかも、染色物の染色堅牢性例えばドライクリーニング堅牢性、耐光堅牢性、熱特性は従来のポリエステル繊維染色物のレベルに匹敵するものであり、繊維の機械的性質も実質的に低下することがない。

本発明のポリエステル繊維は、種々の分散染料が配合された配合染料染色において、配合染料を構成する個々の染料の吸尽に差を生じることがなく市販の配合染料で通常意図される色彩、濃度例えば黒色染色用染料による黒染めが可能である。

本発明のポリエステル繊維とセルロース繊維、ウール、絹、ポリァミド繊維、ストレツチ繊維と混用した複合布帛は、実質的に混用繊維の通常の実技染色温度で混用繊維素材の全てを染色できる。したがって、熱安定に乏しい繊維の特性を損なわれることのないポリエステル織維混用布帛染色物が極めて生産性の高い手段で提供することができる。

Claims

請求の範囲

1 . 平均分子量 500〜4000のポリエチレングリコールを 1.5〜4. 5 重量％、アジピン酸を 9〜 6重量％共重合したポリエチレンテレフタレー卜であって、 1.3≤アジピン酸の重量エチレングリコ —ルの重量 6を満足し、損失正接のピーク温度が 90〜 108 でであることを特徴とするポリエステル織維。

2 . ポリエチレングリコ一ルが 2〜 4重量％共重合されていることを特徴とする請求の範囲 1 記載のボリエステル繊維。

3 . 1.7 ≤アジピン酸の重量％ /ポリエチレングリコールの重量 %≤ 4 を満足することを特徴とする請求の範囲 1 又は 2記載のポリエステル繊維。

4. 損失正接のピーク温度が 90〜105 でであることを特徴とする請求の範囲 1 から 3のいずれかに記載されたポリエステル繊維。

5. 融点が 230〜245 でであることを特徴とする請求の範囲 1 から 4 のいずれかに記載されたポリエステル繊維。

6. 平均分子量 500〜4000のポリエチレングリコールを 1.5〜4. 5 重量％、アジピン酸を 9〜 6重量％共重合したポリエチレンテレフタレートであって、 1.3≤アジピン酸の重量％ /エチレングリコールの重量 6 を満足し、損失正接のピーク温度が 90〜108 でであるポリエステル繊維とセルロース織維との混用布帛染色物。

7. ポリエステル織維の含有率が 25〜 75重量％である請求の範囲 6記載の混用布帛染色物。

8 . 平均分子量 500〜4000のポリエチレングリコールを 1.5〜4. 5 重量％、アジピン酸を 9〜 6重量％共重合したポリエチレンテレフタレートであって、アジピン酸の重量％エチレングリコ —ルの重量 6を満足し、損失正接のピーク温度が 90〜108 であるポリエステル繊維とウール又は絹との混用布帛染色物。

9. ポリエステル織維の含有率が 25〜75重量％である請求の範囲 8記載の混用布帛染色物。

10. 平均分子量 500~ 4000のポリエチレングリコールを 1.5〜4. 5 重量％、アジピン酸を 9〜 6重量％共重合したポリエチレンテレフタレートであって、 1.3≤アジピン酸の重量％Zエチレングリコールの重量 6 を満足し、損失正接のピーク温度が 90〜108 であるポリエステル織維とストレッチ繊維との混用布帛染色物。

11. ポリエステル織維の含有率が 60〜98重量％である請求の範囲 10記載の混用布帛染色物。

12. 平均分子量 500~4000のポリエチレングリコールを 1.5〜4. 5 重量％、アジピン酸を 9〜 6重量％共重合したポリエチレンテレフタレ一卜であって、 1.3≤アジピン酸の重量エチレングリコールの重量 6 を満足し、損失正接のピーク温度が 90〜108 てであるポリエステル織維とポリアミド織維との混用布帛染色物。

13. ポリエステル織維の含有率が 25〜75重量％である請求の範囲 12記載の混用布帛染色物。

14. 平均分子量 500〜4000のポリエチレングリコールを 1.5〜4. 5 重量％、アジピン酸を 9〜 6重量％共重合したポリエチレンテレフタレ一トであって、 1.3≤アジピン酸の重量％ /エチレングリコ -ルの重量％≤ 6 を満足し、損失正接のピーク温度が 90〜108 であるポリエステル織維とァセテ一ト繊維との混用布帛染色物。

15. ポリエステル織維の含有率が 25〜75重量％である請求の範囲 14記載の混用布帛染色物。