WO2001085631A1 - Glass composition, sealing glass for magnetic head and magnetic head - Google Patents

Glass composition, sealing glass for magnetic head and magnetic head Download PDF

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Mikie Kanai
Hideo Torii
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Definitions

  • the present invention relates to a glass composition having a low softening point, which is used as a material for bonding ceramics, glass, metal and the like, a sealing material, a coating material or a paste material.
  • the present invention relates to a magnetic head suitable for recording and reproducing magnetic information on and from a magnetic recording medium, and a sealing glass for joining a pair of magnetic core halves constituting such a magnetic head.
  • various glass materials are used as materials for bonding, sealing, or covering various constituent materials made of ceramic, glass, metal, or the like. They are used in various forms, such as bulk, powder, fiber or thin film, as a material consisting of glass alone or as a composite material consisting of glass and other materials. Further, a base material having various functions, which is obtained by mixing a glass material as a glass frit with another material and an appropriate filler or vehicle, is also used for various purposes.
  • a glass material for the above purpose is a magnetic head that records and reproduces magnetic information on a magnetic recording medium.
  • a glass material is used for joining a pair of magnetic core halves to form a magnetic gap.
  • Such a glass material is generally called sealing glass, and is an important constituent material that also determines the properties of the magnetic head. It is.
  • Ferrite is widely used as a core material for magnetic heads because of its excellent magnetic properties, wear resistance and machinability. Then, a groove for winding is provided in at least one of the pair of magnetic core halves composed of a ferrite, and the pair of magnetic core halves are butted together via a magnetic gap material made of a non-magnetic substance, and sealed. A magnetic head obtained by bonding with glass is called a ferrite head.
  • a magnetic recording medium having a high coercive force has been used.
  • a magnetic head for high-density magnetic recording having a capability of sufficiently writing a signal on such a medium a magnetic head developed from the ferrite head has been developed.
  • the surface of the magnetic core half facing the gap is made of a metal magnetic film having a high saturation magnetic flux density (eg, Fe—Ta—N, Fe—Nb—N, Fe—Nb—Si—B — N, Fe—Ta—C, Co—Ta—Zr—Nb or Co—Nb—Zr—N, etc.
  • a thin film of a magnetic metal material such as “metal magnetic film”.
  • the magnetic head obtained by covering a pair of magnetic core halves with a pair of magnetic core halves through a magnetic gap material and joining them with sealing glass is called a metal-in-gap (MIG) head. I have.
  • a pair of magnetic core halves having a structure in which a metal magnetic film is sandwiched between non-magnetic substrates is obtained by abutting end faces of the two metal magnetic films via a magnetic gap material and joining them with sealing glass.
  • the magnetic head is called a stacked head.
  • glass materials must be appropriately heat-treated at the time of use, but the temperature of the heat treatment should be as low as possible so that materials other than glass materials, parts containing glass materials, and equipment containing glass materials do not deteriorate due to heat. It is required to be low. So-called low softening point glass is used as a glass material to meet such requirements.
  • a glass material tends to have a higher thermal expansion coefficient as its softening point is lower.
  • it is required to reduce the coefficient of thermal expansion in order to avoid breakage and cracks due to strain after cooling.
  • it is necessary to control the distortion in order to bring out the optimum magnetic recording characteristics, and a glass material having a thermal expansion coefficient corresponding to the specifications of each magnetic head is required. ing.
  • the glass material used in recent electronic equipment and various parts is 4 5 0 ⁇ 6 5 0 ° C , and the thermal expansion coefficient of 7 0 X 1 0- 7 ⁇ 1 3 0 X 1 0—77 7 is required.
  • the working temperature indicating the temperature at which the viscosity of the glass material becomes 1 0 3 P a ⁇ s.
  • the softening point a temperature determined by the measurement by the JIS test method R 3 1 0 4, the viscosity of the glass material is the temperature at which 1 0 6 ⁇ 6 P a ⁇ s. Unless the viscous behavior of the glass material is special, a low softening point of the glass material tends to lower the working temperature.
  • the low softening point glass S I_ ⁇ 2 - B 2 ⁇ 3 - P B_ ⁇ system and B 2 ⁇ 3 - lead glass such as P b O-Z N_ ⁇ system is used, the low To achieve the softening point, it is essential to contain lead.
  • low softening point glass, such as lead glass which has been used in the past, is not particularly satisfactory in water resistance.
  • the magnetic head may be exposed to a grinding fluid or the like for a long time in a machining process, and has a problem that the sealing glass is eroded. In other words, the chemical durability of the sealing glass often became a problem.
  • an object of the present invention is to provide a glass composition having a low softening point and excellent water resistance despite containing no lead in order to solve the conventional problems.
  • Another object of the present invention is to provide a sealing glass for a magnetic head comprising the above glass composition, and a magnetic head using the same. Disclosure of the invention
  • the present invention is 3 10 2 0.5 to 1 4 by weight%, B 2 0 3 from 3 1 to 5 wt%, the Z n O. 4 to 2 2 wt% the B i 2 ⁇ 3 5 5-9 0 wt%, a 1 2 ⁇ 3 0-4 wt%, at least one 0-5 wt selected from L i 2 0, N a 2 0 and K 2 0 %, MgO, Ca ⁇ , SrO, and BaO are provided.
  • a glass composition characterized by having a composition containing 0 to 15% by weight.
  • the content of each component in the above glass composition is an amount converted based on the oxide.
  • the present invention also provides a sealing glass for a magnetic head, comprising the glass composition. Furthermore, the present invention provides a magnetic head characterized in that a pair of magnetic core halves provided with a winding groove on at least one side are abutted via a magnetic gap material and joined with the magnetic head sealing glass.
  • a pair of magnetic core halves in which a winding groove is provided on at least one side and a metal magnetic film is formed on at least one of the gap opposing faces is abutted on the gap opposing faces via a magnetic gap material.
  • a magnetic head characterized by being bonded with a sealing glass for a magnetic head.
  • a pair of magnetic core halves each having a winding groove provided on at least one side thereof and a metal magnetic film sandwiched between non-magnetic substrates, and the end faces of both metal magnetic films interposed therebetween through a magnetic gap material.
  • the present invention also provides a magnetic head characterized in that the magnetic head is abutted and joined with the magnetic head sealing glass.
  • FIG. 1 is a perspective view of a ferrite head according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a perspective view of a MIG head according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a perspective view of a laminated head according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a plan view of a main part of the magnetic head shown in FIG. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
  • the present invention mainly contains bismuth oxide, the working temperature is 4 5 0-6 5 0, the coefficient of thermal expansion 7 0 X 1 0 _ 7 ⁇ 1 3 0 X 1 0- 7 / a and and Provided is a glass composition having excellent water resistance.
  • composition of the glass composition when converted as an oxide, S i ⁇ 2 to 0.5 to 14% by weight, B 2 ⁇ 3 to 3 to 15% by weight, and ZnO to 4 2 2 wt%, the B i 2 ⁇ 3 5 5-9 0 wt%, the A 1 2 ⁇ 3 0-4 wt%, of at least one selected from L i 2 0, N a 2 ⁇ and K 2 O 0 to 5% by weight, and 0 to 15% by weight of at least one selected from Mg ⁇ , Ca ⁇ , Sr ⁇ and BaO.
  • the working temperature exceeds 650 ° C, so that 0.5 to 1 Preferably it is 4% by weight.
  • the content of SiO 2 is more preferably 0.5 to 12% by weight.
  • the content of B 2 ⁇ 3 is less than 3% by weight, the coefficient of thermal expansion increases, and if it is more than 15% by weight, a stable glass cannot be obtained. Therefore, the content is preferably 3 to 15% by weight.
  • the content of B 2 ⁇ 3 is large, crystals are likely to precipitate in the glass. Therefore, in order to reduce this, the content is preferably 3 to 9% by weight.
  • the content of Z ⁇ ⁇ is less than 4% by weight, the water resistance is reduced. If the content is more than 22% by weight, stable glass cannot be obtained, so that the content is preferably 4 to 22% by weight.
  • the content of Zn ⁇ is large, crystals are likely to precipitate in the glass. Therefore, in order to reduce this, the content is preferably 4 to 19% by weight. To obtain a more stable glass, the weight ratio of Z 110 to 8 2 ⁇ 3
  • the content of Bi 2 ⁇ 3 is large, crystals are likely to precipitate in the glass. Therefore, in order to reduce this, the content is preferably 55 to 85% by weight.
  • a 1 2 ⁇ 3 is not necessarily essential component, but there is a function of to promote vitrification, improve anti-aqueous. However, if it is more than 4% by weight, the working temperature exceeds 650 ° C., so that it is preferably 0 to 4% by weight.
  • weight ratio of S i 0 2 and A 1 2 O 3 (S i OsZA 1 2 ⁇ 3) 2. is 0 or more.
  • Li 20 , Na 20 and K 20 are not necessarily essential components, but the working temperature can be lowered by containing one or more of them. However, if it exceeds 5% by weight, the coefficient of thermal expansion increases and the water resistance also decreases, so that the content is preferably 0 to 5% by weight.
  • L i 2 O is 0-2% by weight in order to reduce this
  • K 20 is 0 to 4% by weight, and more preferably the total amount thereof is 0 to 4% by weight.
  • Mg ⁇ , CaO, SrO, and BaO are not necessarily essential components, but a stable glass can be obtained by containing one or more of these. However, if the content exceeds 15% by weight, vitrification becomes difficult, so that the content is preferably 0 to 15% by weight.
  • M g ⁇ is 0 to 6% by weight
  • J & 0 is 0 to 8% by weight
  • S r ⁇ is 0 to: L 0% by weight
  • Ba ⁇ is 0 to 12% by weight
  • the total amount thereof is more preferably 0 to 12% by weight.
  • the magnetic head of the present invention using the sealing glass made of the above glass composition will be described in detail in Examples described later.
  • glass compositions 1 to 30 having compositions shown in Tables 1 to 3 were produced.
  • the obtained mixture was put into a platinum crucible and melted in an electric furnace at 900 to 1300 for 1 hour.
  • the glass composition of the present invention was produced by rapidly cooling the obtained molten glass with a roller. Tables 1 and 2 show the composition, working temperature, coefficient of thermal expansion and water resistance of the obtained glass composition.
  • the working temperature, the viscosity of the molten glass was measured to evaluate the temperature at which the viscosity becomes 1 0 3 P a ⁇ s as a working temperature.
  • a glass head having a diameter of 4 mm and a length of 20 mm was prepared from the obtained glass composition, and the linear expansion coefficient when this was heated at 10 / min was measured. The average coefficient of thermal expansion at 30 to 300 ° C. was calculated and evaluated.
  • a cubic sample with a side of 10 mm was prepared from the obtained glass composition, immersed in boiling ion-exchanged water for 1 hour, and the weight loss per unit area was determined. evaluated.
  • the count is 1. O mg Z cm 2 or less Desirably,
  • the sealing glass of the present invention without containing lead, working temperature is 4 5 0-6 5 0, and the thermal expansion coefficient of 7 0 X 1 0- 7 ⁇ 1 30 X 10 _ 7 Z ° C, which indicates that it is excellent in water resistance.
  • the glass composition produced as described above is preferably amorphous in terms of fluidity when used. However, depending on the application, the glass composition may be crystallized after the heat treatment.
  • these glass compositions can be used in the form of bulk, powder, fiber or thin film. Other shapes may be used.
  • the glass composition can be used as a material composed of the glass composition alone or as a composite material of the glass composition and another material.
  • These glass compositions are used as adhesives, sealing materials, coating materials for various materials such as ceramics, glass, and metals, or as paste materials having various functions. It can be used in place of a conventionally used glass composition. For example, it can be used for display devices such as magnetic heads, various LCR components, semiconductor packages, other electronic components, cathode ray tubes, liquid crystal display panels, and plasma display panels. In addition, it can be used in tube products for lighting, hot and cold products, and ceramic products.
  • glass compositions 31 to 37 having compositions shown in Table 3 were produced.
  • Example 3 shows the composition, working temperature, coefficient of thermal expansion, and water resistance of the obtained glass composition.
  • the evaluation method was the same as in Example 1.
  • the comparative glass composition containing lead has a working temperature of 450 to 65 ° C. and a coefficient of thermal expansion of 70 X 10 _ 7 to 130 X. 1 0 7 is a Roh, it can be seen that both are inferior in water resistance.
  • Example 3 1
  • FIG. 1 is a perspective view of a ferrite head which is an embodiment of a magnetic head according to the present invention.
  • the magnetic core half 2 made of ferrite and the magnetic core half 3 made of ferrite provided with the winding groove 1 are joined through a magnetic gap material 4 and joined with sealing glasses 5 and 6. did.
  • the glass composition 8 prepared in the above example was used.
  • the ferrite head in Fig. 1 was fabricated by heat treatment with C. Ferrite heads made of Mn-Zn single crystal ferrite as the ferrites constituting the magnetic core halves 2 and 3 and quartz glass as the magnetic gap material 4 do not crack or break. In addition, no erosion or the like was observed in the sealing glass portion, and the intended magnetic conversion characteristics were exhibited.
  • Example 3 2
  • FIG. 2 shows a perspective view of an example of a MIG head which is an embodiment of the magnetic head of the present invention.
  • Metal magnetic films 10 and 11 are formed on the magnetic core opposing surfaces of magnetic core halves 8 and 9 each having a ferrite provided with a winding groove 7, and are provided between the metal magnetic films 10 and 11.
  • Magnetic gap material 12 was formed.
  • the magnetic core halves 8 and 9 were joined by sealing glasses 13 and 14.
  • the glass composition 18 in the above example was used and heat-treated at 515 ° C. to produce the MIG head shown in FIG.
  • the ferrites constituting the magnetic core halves 8 and 9 are made of Mn-Zn single crystal ferrite, and the metallic magnetic films 10 and 11 have a saturation magnetic flux density (B s) of 1.6 T.
  • B s saturation magnetic flux density
  • a Fe—Ta—N film was used, and quartz glass was used as the magnetic gap material 12.
  • the prepared MIG head did not crack or rupture, showed no erosion in the sealed glass part, and showed the intended magnetic conversion characteristics.
  • FIG. 3 and 4 show an example of a laminated head as an embodiment of the magnetic head of the present invention.
  • FIG. 3 is a perspective view of still another embodiment of the magnetic head according to the present invention.
  • FIG. 4 is a plan view of a main part of the magnetic head shown in FIG. '
  • a magnetic core half 21 having a structure in which a winding groove 15 is provided, and a laminate of a metal magnetic film 16 and an insulating film 17 is sandwiched between non-magnetic substrates 18 and 19;
  • the magnetic core half 20 having a structure sandwiched between magnetic substrates was abutted through a magnetic gap material 22 and joined with sealing glasses 23, 24 and 25.
  • the glass composition 9 in the above example was used as the sealing glass 23, 24, and 25, and heat treatment was performed at 495 ° C. to produce the laminated head shown in FIG.
  • a Co—Ta—Zr_Nb-based alloy having a saturation magnetic flux density (B s) of 0.8 T was used, and as the insulating film 17, quartz glass was used.
  • the non-magnetic substrate 1 8 and 1 9 M G_ ⁇ - N i 0 - using T i O 2 based ceramic substrate, the magnetic Giyappu material 2 2 using a quartz glass.
  • the laminated head produced no cracks or breakage, and no erosion was observed in the sealing glass part, showing the intended magnetic conversion characteristics.
  • the magnetic core, metal magnetic film, magnetic gap material, insulating film, non-magnetic substrate, etc. in the above ferrite head, MIG head, and multilayer type head should basically use the materials conventionally used. There is a monkey.
  • sealing glass for a magnetic head according to the present invention can be used for a magnetic head having a structure other than the above-described magnetic head.
  • the sealing glass for a magnetic head of the present invention has characteristics of having a low softening point and excellent water resistance despite not containing lead.
  • the sealing glass for a magnetic head of the present invention it is possible to supply a magnetic head such as a ferrite head, a MIG head, and a laminated head with high performance and high reliability.

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Description

明 細 書 ガラス組成物、 磁気ヘッド用封着ガラスおよび磁気ヘッド 技術分野
本発明は、 セラミック、 ガラスおよび金属などの材料の接着用材料、 封着用材料、 被覆用材料またはペースト材料などに使用される低軟化点 のガラス組成物に関する。
さらに、 本発明は、 磁気記録媒体に対する磁気情報の記録 ·再生に適 した磁気へッ ドに関し、 およびこのような磁気へッドを構成する一対の 磁気コア半体を接合するための封着ガラスに関する。 背景技術
電子機器に使用される各種部品において、 セラミック、 ガラスまたは 金属などからなる各種の構成材料を接着、 封着または被覆する材料とし て、 種々のガラス材料が使用されている。 それらは、 バルク、 粉末、 フ アイバ一または薄膜などの種々の形状で、 ガラス単独からなる材料、 ま たはガラス材料と他の材料とからなる複合材料として使用されている。 また、 ガラス材料をガラスフリットとして他の材料および適当なフィラ 一またはビヒクルなどと混合して得られる、 種々の機能を持たせたベー スト状の材料も様々な用途に用いられている。
上記の目的でガラス材料が使用される例として、 磁気記録媒体に対す る磁気情報の記録 ·再生を行なう磁気へッ ドが挙げられる。 磁気へッ ド においては、 一対の磁気コア半体を接合し、 磁気ギャップを形成する目 的のためにガラス材料が使用されている。 このようなガラス材料は一般 に封着ガラスと呼ばれ、 磁気へッ ドの特性をも左右する重要な構成材料 である。
以下、 従来からの磁気ヘッドについて説明する。
フェライ トは磁気特性、 耐磨耗性および機械加工性などに優れている ため、 磁気ヘッ ド用コア材として広く用いられている。 そして、 フェラ ィ トからなる一対の磁気コア半体の少なくとも一方に巻線用の溝を設け、 一対の磁気コア半体を、 それらを非磁性体からなる磁気ギヤップ材を介 して突き合わせ、 封着ガラスで接合して得られる磁気ヘッドは、 フェラ イ トへッドと呼ばれる。
さらに、 近年、 磁気記録再生装置の小型化および高容量化に伴い、 高 保磁力の磁気記録媒体が使用されるようになってきている。 このような 媒体に信号書き込みが充分にできる能力をもつ高密度磁気記録用の磁気 ヘッ ドとして、 前記フェライトへッドを発展させたものが開発されてき ている。
特に、 磁気コア半体のギャップ対向面を、 高い飽和磁束密度を有する 金属磁性膜 （例えば、 F e— T a— N、 F e—N b— N、 F e - N b - S i — B— N、 F e—T a— C、 C o— T a— Z r— N bまたは C o— N b— Z r— Nなどの磁性金属材料の薄膜。 以下、 「金属磁性膜」 とい う。 ） で被覆し、 一対の磁気コア半体を、 磁気ギャップ材を介して突き 合わせ、 封着ガラスで接合して得られる磁気ヘッドは、 メタルインギヤ ップ （M I G ) ヘッ ドと呼ばれている。
また、 金属磁性膜を非磁性基板により挟み込んだ構造を有する一対の 磁気コア半体を、 磁気ギャップ材を介して前記両金属磁性膜の端面を突 き合わせ、 封着ガラスで接合して得られる磁気ヘッ ドは、 積層型ヘッ ド と呼ばれる。
近年、 以上のような磁気ヘッドをはじめ、 電子機器および各種部品の 高性能化と信頼性に対する要求が高まるにつれ、 上記の目的で使用され' るガラス材料に対する要求もさらに厳格なものとなってきている。
これらのガラス材料は使用時に適当な熱処理を施す必要があるが、 ガ ラス材料以外の材料、 ガラス材料を含む部品、 およびガラス材料を含む 機器などが熱によって劣化しないように、 できるだけ熱処理の温度が低 いことが求められる。 このような要求に対応したガラス材料として、 い わゆる低軟化点ガラスが使用されている。
一方、 一般に、 ガラス材料は、 その軟化点が低いほど熱膨張係数が大 きくなるという傾向にある。 そして、 冷却後の歪みによる破壊およびク ラックなどの発生を避けるため、 熱膨張係数を小さくすることが求めら れている。 さらには、 例えば上記磁気ヘッドにおいては、 最適な磁気記 録特性を出現させるために歪みを制御する必要があり、 それぞれの磁気 へッドの仕様に応じた熱膨張係数を有するガラス材料が求められている。
したがって、 これらのガラス材料には、 それぞれの用途に応じて適切 な温度特性と熱膨張係数を有することが求められている。 具体的には、 近年の電子機器および各種部品で使用されるガラス材料には、 作業温度 が 4 5 0〜 6 5 0 °Cであり、 かつ熱膨張係数が 7 0 X 1 0— 7〜 1 3 0 X 1 0—77 であることが求められている。 ここで、 作業温度とは、 ガラ ス材料の粘度が 1 03P a · sになる温度を示す。 また、 軟化点とは、 J I S試験方法 R 3 1 0 4による測定で求められる温度であって、 ガラ ス材料の粘度が 1 06· 6P a · s となる温度とされている。 ガラス材料の 粘性挙動が特殊な場合を除き、 ガラス材料の軟化点が低いと、 その作業 温度も低い傾向にある。
そして、 従来から、 低軟化点ガラスとしては S i〇 2— B2〇 3— P b〇 系および B2〇 3— P b O— Z n〇系などの鉛ガラスが使用されており、 低軟化点を実現するためには鉛を含有することが必要不可欠となってい る。 ' しかし、 近年のさらなる高性能および高信頼性を有する電子機器用各 種部品に使用する目的において、 従来使用されてきた鉛ガラスをはじめ とする低軟化点ガラスは、 特に耐水性において充分なものではなかった。 特に、 磁気ヘッ ドは、 さらなる高性能および高信頼性への要求が高ま るにつれ、 加工工程で研削液などに長時間さらされることがあり、 封着 ガラスが侵食されるという問題がある。 すなわち、 封着ガラスの化学的 耐久性がしばしば問題となる場合があつた。
また、 これらのガラス材料には、 鉛を含有しないことが求められてい た。
そこで本発明は、 かかる従来の問題点を解消すべく、 鉛を含有しない にもかかわらず低い軟化点および優れた耐水性を有するガラス組成物を 提供することを目的とする。 また、 本発明は、 前記のガラス組成物から なる磁気へッ ド用封着ガラス、 およびこれを使用した磁気へッ ドを提供 することを目的とする。 発明の開示
上記の問題点を解決するために、 本発明は、 3 102を 0. 5〜 1 4重 量％、 B 203を 3〜 1 5重量％、 Z n Oを 4〜 2 2重量％、 B i 2〇3を 5 5〜 9 0重量％、 A 1 2〇3を 0〜4重量％、 L i 20、 N a 20および K20から選ばれる少なくとも一種を 0〜 5重量％、 Mg O、 C a〇、 S r Oおよび B a Oから選ばれる少なくとも一種を 0〜 1 5重量％含む 組成を有することを特徴とするガラス組成物を提供する。 ここで、 上記 ガラス組成物における各成分の含有量は、 酸化物を基準にして換算した 量である。
また、 本発明は、 前記ガラス組成物からなる磁気ヘッ ド用封着ガラス を提供する。 さらに本発明は、 少なくとも一方に巻線用溝を設けた一対の磁気コア 半体を、 磁気ギャップ材を介して突き合わせ、 前記磁気ヘッド用封着ガ ラスで接合したことを特徴とする磁気へッ ドを提供する。
さらに本発明は、 少なくとも一方に巻線用溝を設け、 少なくとも一方 のギャップ対向面に金属磁性膜を形成した一対の磁気コア半体を、 磁気 ギャップ材を介して前記ギャップ対向面を突き合わせ、 前記磁気へッ ド 用封着ガラスで接合したことを特徴とする磁気へッドを提供する。
さらに、 本発明は、 少なくとも一方に巻線用溝を設け、 非磁性基板に より金属磁性膜を挟み込んでなる一対の磁気コア半体を、 磁気ギヤップ 材を介して前記両金属磁性膜の端面を突き合わせ、 前記磁気へッ ド用封 着ガラスで接合したことを特徴とする磁気へッドをも提供する。 図面の簡単な説明
図 1は、 本発明の一実施例であるフェライ トへッドの斜視図である。 図 2は、 本発明の一実施例である M I Gへッ ドの斜視図である。
図 3は、 本発明の一実施例である積層型へッ ドの斜視図である。
図 4は、 図 3に示す磁気ヘッドの要部の平面図である。 発明を実施するための最良の形態
鉛を含有しない低軟化点ガラス材料を得るためには、 鉛酸化物に代わ つて軟化点および作業温度を低下させる働きを有する成分を使用する必 要がある。 本発明は、 主としてビスマス酸化物を含有し、 作業温度が 4 5 0〜 6 5 0 であり、 熱膨張係数が 7 0 X 1 0 _ 7〜 1 3 0 X 1 0— 7 / であり、 かつ耐水性に優れたガラス組成物を提供する。
前記ガラス組成物の組成については、 酸化物として換算した場合に、 S i 〇2を 0 . 5〜 1 4重量％、 B 2〇 3を 3〜 1 5重量％、 Z n Oを 4へ 2 2重量％、 B i 2〇3を 5 5〜 9 0重量％、 A 1 2〇 3を 0〜 4重量％、 L i 20、 N a 2〇および K 2 Oから選ばれる少なくとも一種を 0〜 5重量 %、 M g〇、 C a〇、 S r〇および B a Oから選ばれる少なくとも一種 を 0〜 1 5重量％含むことを特徴とする。
それぞれの成分の含有量の範囲を上記のように限定した理由は以下の とおりである。
S i 〇2の含有量が 0. 5重量％より少ないと安定なガラスが得られず. 1 4重量％より多いと作業温度が 6 5 0 °Cを超えてしまうため、 0. 5 〜 1 4重量％であることが好ましい。
さらに、 S i O 2の含有量が多いとガラス中に結晶が析出し易くなるこ とから、 これを低減するためには、 0. 5〜 1 2重量％であるのがより 好ましい。
B 2〇3の含有量が 3重量％より少ないと熱膨張係数が大きくなり、 1 5重量％ょり多いと安定なガラスが得られないため、 3〜 1 5重量％ であることが好ましい。
さらに、 B 2〇 3の含有量が多いとガラス中に結晶が析出し易くなるこ とから、 これを低減するためには 3〜 9重量％であることが好ましい。
Z η θの含有量が 4重量％より少ないと耐水性が低下し、 2 2重量％ より多いと安定なガラスが得られないため、 4〜 2 2重量％であること が好ましい。
さらに、 Z n〇の含有量が多いとガラス中に結晶が析出し易くなるこ とから、 これを低減するためには 4〜 1 9重量％であることが好ましい。 さらに安定なガラスを得るためには、 Z 110と82〇3の重量比
(Z n〇ZB 2〇3) が 0. 8〜 2. 8であることがより好ましい。
B i 2〇 3の含有量が 5 5重量％ょり少ないと作業温度が 6 5 0 °Cを超 え、 9 0重量％より多いと安定なガラスが得られないため、 5 5〜 9 0 重量％であることが好ましい。
さらに、 B i 2〇 3の含有量が多いとガラス中に結晶が析出し易くなる ことから、 これを低減するためには 5 5〜 8 5重量％であることが好ま しい。
A 1 2〇3は必ずしも必須の成分ではないが、 ガラス化を促進させ、 耐 水性を向上させる働きがある。 しかし、 4重量％より多いと作業温度が 6 5 0 °Cを超えるため、 0〜4重量％であることが好ましい。
さらに安定なガラスを得るためには、 S i 02と A 1 2 O 3の重量比 (S i OsZA 1 2〇3) が 2. 0以上であることがより好ましい。
L i 20、 N a 20および K20は必ずしも必須の成分ではないが、 これ らのうちの一種以上を含有することにより作業温度を低下させることが できる。 しかし、 5重量％を超えると熱膨張係数が大きくなり、 耐水性 も低下するため、 0〜 5重量％であることが好ましい。
さらに、 これらの含有量が多いとガラス中に結晶が析出し易くなるこ とから、 これを低減するためには L i 2 Oは 0〜 2重量％、 N a 2 Oは 0 〜 3重量％、 K20は 0〜 4重量％であり、 さらにこれらの合計量は 0〜 4重量％であることがより好ましい。
Mg〇、 C a O、 S r Oおよび B a Oは必ずしも必須の成分ではない が、 これらのうちの一種以上を含有することにより安定なガラスが得ら れる。 しかし、 1 5重量％を超えるとガラス化しにくくなるので、 0〜 1 5重量％であるのが好ましい。
さらに、 これらの含有量が多いとガラス中に結晶が析出し易くなるこ とから、 これを低減するためには M g〇は 0〜 6重量％、 じ & 0は0〜 8重量％、 S r〇は 0〜： L 0重量％、 B a〇は 0〜 1 2重量％であり、 さらにこれらの合計量は 0〜 1 2重量％であることがより好ましい。 以上の成分の他の成分については、 本発明の効果を損なわない範囲で、 ある種の改質のために添加させることができる。
上記ガラス組成物からなる封着ガラスを用いた本発明の磁気へッ ドに ついては、 後述する実施例において詳しく説明する。
以下、 本発明を実施例により詳細に説明するが、 本発明は、 これらの 実施例に限定されるものではない。 実施例 1〜'3 0
本発明のガラス組成物の実施例として、 表 1〜 3に示す組成のガラス 組成物 1〜 3 0を作製した。
所定の原料を調合および混合した後、 得られた混合物を白金るつぼに 入れ、 電気炉にて 9 0 0〜 1 3 0 0 で 1時間溶融させた。 ついで、 得 られた溶融ガラスをローラ一で急冷することによつて本発明のガラス組 成物を作製した。 得られたガラス組成物の組成、 作業温度、 熱膨張係数 および耐水性を表 1および 2に示した。
ここで、 作業温度、 熱膨張係数および耐水性は以下のようにして評価 した。
まず、 作業温度については、 溶融ガラスの粘度を測定し、 粘度が 1 0 3 P a · s となる温度を作業温度として評価した。
熱膨張係数については、 得られたガラス組成物で直径 4 mm、 長さ 2 0 mmのガラス口ッ ドを作製し、 これを 1 0 /m i nで昇温したと きの線膨張率を測定し、 3 0〜 3 0 0 °Cにおける平均熱膨張係数を算出 して評価した。
また、 耐水性については、 得られたガラス組成物で一辺が 1 0 mmの 立方体の試料を作製し、 これを沸騰したイオン交換水中に 1時間浸漬し、 単位面積あたりの重量減少を求めることにより評価した。 各種部品など にガラス組成物を使用するためには、 この値が 1 . O m g Z c m 2以下で あることが望ましい,
表 1
No. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 組成 Si02 6.8 4.8 4.1 3.5 9.6 2.1 3.4 9.3 2.1 0.6 2.0 1.2 10.7 13.0 10.5 (w.t¾) B203 12.8 9.9 6.9 5.3 8.7 3.7 6.6 7.0 6.1 5.1 3.5 6.7 8.6 7.0 9.6
ZnO 14.6 9.9 11.5 18.7 16.7 8.7 9.2 14.4 8.6 5.5 12.5 7.8 20.3 14.5 18.3
Bi203 65.8 75.4 76.9 71.5 63..8 82.6 78.9 67.2 82.1 87.6 81.0 80.3 57.9 64.2 58.2
A1203 0.6 1.0 1.2 1.8 1.0 1.1 1.0 1.0 0.6 2.6
Li20 1.1 0.3 0.3
Na20 0.6 0.7 1.1 1.2 1.0 3.0 1.5 0.7 0.8 ,ο
MgO
CaO
SrO
BaO
作業温度 （°C) 600 575 550 545 630 475 525 605 495 455 470 475 625 640 650 熱膨張係数 ( io-V°c) 75 94 93 85 76 106 102 84 112 130 124 125 80 80 76 耐水性（nig/ cm2) 0 0.2 0.1 0.2 0 0.5 0.3 0.1 0.7 0.8 0.7 0.6 0.1 0 0
表 2
No. 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 組成 SiO„ 5 n 4 7 3 3 5 u 5 3 - 5 71 3 4 3 1 i. 3 4 2 Q 3 3 4 n 3 3 ( t¾) 6.0 5.5 6.5 6.5 6.7 10.7 11.6 6.5 5.5 6.5 3.7 6.5 5.5 6.4 6.3
ZnO 4.6 12.9 9.2 10.6 11.0 10.7 11.6 9.2 4.9 9.1 5.7 9.1 8.5 9.0 8.0
B"03 80.9 73.7 78.7 78.0 76.6 71.2 66.6 78.5 81.5 78.4 81.6 77.7 72.9 77.0 70.9
A1203 1.5 2.0 1.0 0.9 1.0 1.0 0.8 1.0 1.1 0.9 1.0 0.9 0.9
Li20
Na20 2.0 1.2 1.2 0.6 1.2 0.6 1.2 0.6 1.1 0.6 0.4 0.6 0.2
K20 2.1 4.5
MgO 0.8 3.0
CaO 1.0 3.9
SrO 1.9 7.7
BaO 2.8 11.1 作業温度 （°C) 520 545 515 530 530 590 600 535 510 530 475 530 520 530 520 熱膨張係数 (xio-V°c) 113 91 106 99 105 97 101 101 118 103 128 102 104 103 106 耐水性（mgZcm 0.4 0.2 0.2 0.3 0.2 0.1 0.1 0.2 0.4 0.3 0.5 0.2 0.3 0.4 0.3
表 1および 2に示すように、 本発明の封着ガラスは鉛を含有すること なく、 作業温度が 4 5 0〜6 5 0 であり、 かつ熱膨張係数が 7 0 X 1 0— 7〜 1 3 0 X 1 0 _ 7Z°Cであり、 かつ耐水性に優れたものであるこ とがわかる。
なお、 上記のようにして作製したガラス組成物は、 使用する際には流 動性などの面で非晶質であることが好ましい。 しかし、 用途によっては 熱処理後にガラス組成物を結晶化してもよい。
また、 これらのガラス組成物は、 バルク、 粉末、 ファイバ一または薄 膜などの形状にして用いることができる。 その他の形状にしてもよい。 前記ガラス組成物は、 前記ガラス組成物単独からなる材料、 または前記 ガラス組成物と他の材料との複合材料として使用することができる。
これらのガラス組成物はセラミック、 ガラスおよび金属などの各種材 料の接着材料、 封着材料、 被覆材料、 または種々の機能を有するペース ト材料として、 電子機器用の各種部品をはじめ、 あらゆる用途において 従来使用されていたガラス組成物に代えて使用することができる。 例え ば磁気ヘッド、 各種 L C R部品、 半導体パッケージ、 その他の電子部品, ブラウン管、 液晶ディスプレイパネル、 プラズマディスプレイパネルな どの表示デバイスに使用することができる。 さらに照明用の管球製品、 ホ一口一製品および陶磁器製品などにおいても使用することができる。
比較例；！〜 6
本発明のガラス組成物の比較例として、 表 3に示す組成のガラス組成 物 3 1〜 3 7を作製した。
所定の原料を調合および混合した後、 得られた混合物を白金るつぼに 入れ、 電気炉にて 9 0 0〜 1 2 0 0 °Cで 1時間溶融させた。 ついで、 得 られた溶融ガラスをローラ一で急冷するごとによって、 比較用ガラス組 成物を作製した。 得られたガラス組成物の組成、 作業温度、 熱膨張係数 および耐水性を表 3に示した。 なお、 評価方法は実施例 1と同じとした, 表 3
Figure imgf000015_0001
表 3に示すように、 鉛を含有する比較用ガラス組成物は、 作業温度が 4 5 0〜 6 5 0 °Cであり、 かつ熱膨張係数が 7 0 X 1 0 _7〜 1 3 0 X 1 0— 7ノ であるが、 いずれも耐水性に劣るものであることがわかる。 実施例 3 1
図 1に本発明の磁気へッドのー実施例であるフェライ トへッドの斜視 図を示す。 フェライ トからなる磁気コア半体 2と、 巻線用溝 1を設けた フェライ 卜からなる磁気コア半体 3とを、 磁気ギャップ材 4を介して突 き合わせ、 封着ガラス 5および 6により接合した。
封着ガラス 5および 6には、 上記実施例で作製したガラス組成物 8を 使用し、 6 0 5。Cで熱処理することにより、 図 1のフェライ トヘッ ドを 作製した。 磁気コア半体 2および 3を構成するフェライ トとしては M n— Z n単 結晶フェライ トを用い、 磁気ギヤップ材 4としては石英ガラスを用いた 作製したフェライ トヘッ ドはクラックや破壌を生じず、 また、 封着ガ ラス部分に侵食などは見られず、 所期の目的とする磁気変換特性を示し た。 実施例 3 2
図 2に本発明の磁気へッ ドのー実施例である M I Gへッドの一例の斜 視図を示す。 巻線用溝 7を設けたフェライ トからなる磁気コア半体 8お よび 9の磁気ギャップ対向面上に金属磁性膜 1 0および 1 1を形成し、 金属磁性膜 1 0および 1 1の間に磁気ギャップ材 1 2が形成した。 磁気 コァ半体 8および 9は封着ガラス 1 3および 1 4により接合した。
封着ガラス 1 3および 1 4としては、 上記実施例におけるガラス組成 物 1 8を使用し、 5 1 5 °Cで熱処理することにより、 図 2の M I Gへッ ドを作製した。 磁気コア半体 8および 9を構成するフェライトとしては M n— Z n系単結晶フェライ トを用い、 金属磁性膜 1 0および 1 1とし ては飽和磁束密度 （B s ) が 1 . 6 Tの F e— T a— N膜を用い、 また. 磁気ギヤップ材 1 2としては石英ガラスを用いた。
作製した M I Gへッドはクラックや破壌を生じず、 また封着ガラス部 分に侵食などは見られず、 所期の目的とする磁気変換特性を示した。 実施例 3 3
図 3および 4に本発明の磁気へッ ドのー実施例として積層型へッ ドの 一例を示す。 図 3は、 本発明に係る磁気ヘッドのさらに別の実施例の斜 視図である。 また、 図 4は、 図 3に示す磁気ヘッドの要部の平面図であ る。 ' 巻線用溝 1 5を設け、 金属磁性膜 1 6および絶縁膜 1 7の積層体を非 磁性基板 1 8および 1 9により挟み込んだ構造を有する磁気コア半体 2 1 と、 前記積層体を非磁性基板で挟み込んだ構造を有する磁気コア半 体 2 0とを、 磁気ギャップ材 2 2を介して突き合わせ、 封着ガラス 2 3、 2 4および 2 5により接合した。
封着ガラス 2 3、 2 4および 2 5としては、 上記実施例におけるガラ ス組成物 9を使用し、 4 9 5 °Cで熱処理することにより、 図 3の積層型 ヘッドを作製した。 金属磁性膜 1 6としては飽和磁束密度 （B s ) が 0 . 8 Tの C o — T a— Z r _ N b系合金を用い、 絶縁膜 1 7としては 石英ガラスを用いた。 また、 非磁性基板 1 8および 1 9としては M g〇 - N i 0 - T i O 2系セラミック基板を用い、 磁気ギヤップ材 2 2として は石英ガラスを用いた。
作製した積層型へッドはクラックや破壊を生じず、 また封着ガラス部 分に侵食などは見られず、 所期の目的とする磁気変換特性を示した。 なお、 以上のフェライ トヘッド、 M I Gヘッドおよび積層型ヘッドに おける、 磁気コア、 金属磁性膜、 磁気ギャップ材、 絶縁膜および非磁性 基板などには、 基本的に従来から用いられてきた材料を用いることがで さる。
また、 本発明における磁気ヘッド用封着ガラスは、 以上の磁気ヘッ ド 以外の構造を有する磁気へッドにも使用することができる。 産業上の利用の可能性
以上のように、 本発明によれば、 鉛を含有することなく、 耐水性に優 れた低軟化点ガラス材料が提供することができ、 セラミック、 ガラスお よび金属などの各種材料に用いる接着材料、 封着材料、 被覆材料および 種々の機能を有するペース卜材料を提供することができる。' これによつて、 さらに、 本発明の磁気ヘッド用封着ガラスは、 鉛を含 有しないにもかかわらず低軟化点かつ耐水性に優れるという特性を有す る。
したがって、 本発明の磁気ヘッ ド用封着ガラスを使用すれば、 高性能 および高信頼性のフエライ トヘッ ド、 M I Gヘッ ドおよび積層型へッド などの磁気へッ ドを供給することができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1. S i 〇2を 0. 5〜； 1 4重量％、 B 203を 3〜 1 5重量％、 Z nOを 4〜 2 2重量％、 B i 2〇3を 5 5〜 9 0重量％、 A l 2〇3を 0〜4重量 %、 L i 2〇、 N a 20および K2〇から選ばれる少なくとも一種を 0〜 5 重量％、 Mg O、 C a O、 S r Oおよび B a Oから選ばれる少なくとも 一種を 0〜 1 5重量％含む組成を有することを特徴とするガラス組成物。
2. S i 〇2を 0. 5〜 1 4重量％、 B 203を 3〜 1 5重量％、 Z n Oを 4〜 2 2重量％、 B i 2〇3を 5 5〜 9 0重量％、 A l 2〇3を 0〜4重量 %、 L i 2〇、 N a 20および K20から選ばれる少なくとも一種を 0〜 5 重量％、 Mg O、 C a O、 S r Oおよび B a Oから選ばれる少なくとも 一種を 0〜 1 5重量％含む組成を有することを特徴とする磁気へッド用 封着ガラス。
3. 少なくとも一方に卷線溝を設けた一対の磁気コア半体を、 磁気ギヤ ップ材を介して突き合わせ、 3 1 02を 0. 5〜 1 4重量％、 B2〇3を 3 〜 1 5重量％、 Z nOを 4〜 2 2重量％、 B i 2〇 3を 5 5〜 9 0重量％、 A 1 2〇3を 0〜4重量％、 L i 20、 N a 20および K20から選ばれる少 なくとも一種を 0〜 5重量％、 Mg〇、 C a〇、 S r Oおよび B a Oか ら選ばれる少なくとも一種を 0〜 1 5重量％含む組成からなる磁気へッ ド用封着ガラスで接合したことを特徴とする磁気へッド。
4. 少なくとも一方に巻線溝を設け、 少なくとも一方のギャップ対向面 に金属磁性膜を形成した一対の磁気コア半体を、 磁気ギヤップ材を介し て前記ギャップ対向面を突き合わせ、 3 1 02を 0. 5〜 1 4重量％、
B 203を 3〜 ： 1 5重量％、 Z n〇を 4〜 2 2重量％、 B i 2〇3を 5 5〜 9 0重量％、 A 1 2〇 3を 0〜 4重量％、 L i.2〇、 N a 2〇および K2〇か ら選ばれる少なくとも一種'を 0〜 5重量％、 Mg O、 C a O、 S r Oお よび B a〇から選ばれる少なくとも一種を 0〜 1 5重量％含む組成から なる磁気へッド用封着ガラスで接合したことを特徴とする磁気へッ ド。
5. 少なくとも一方に卷線溝を設け、 非磁性基板により金属磁性膜を挟 み込んでなる一対の磁気コア半体を、 磁気ギヤップ材を介して前記両金 属磁性膜の端面を突き合わせ、 3 1 〇2を 0. 5〜 1 4重量％、 B 203を 3〜 1 5重量％、 Z n Oを 4〜 2 2重量％、 B i 2 O 3を 5 5〜 9 0重量 %、 A 1 2〇3を 0〜4重量％、 L i 2〇、 N a 20および K20から選ばれ る少なくとも一種を 0〜 5重量％、 Mg O、 C a O、 S r〇および B a Oから選ばれる少なくとも一種を 0〜 1 5重量％含む組成からなる 磁気へッド用封着ガラスで接合したことを特徴とする磁気へッド。
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