WO2003080760A1

WO2003080760A1 - Material for organic electroluminescent devices and organic electroluminescent devices made by using the same

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Publication number: WO2003080760A1
Application number: PCT/JP2003/003329
Authority: WO
Inventors: Toshihiro Iwakuma; Hiroshi Yamamoto; Yoshio Hironaka; Hidetsugu Ikeda; Chishio Hosokawa; Seiji Tomita; Takashi Arakane
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2002-03-22
Filing date: 2003-03-19
Publication date: 2003-10-02
Anticipated expiration: 2004-09-22
Also published as: JPWO2003080760A1; JP2009088538A; US20040086745A1; TW200904942A; TWI370839B; KR100948700B1; EP2169028A2; JP4316387B2; JP2013175763A; EP1489155A4; JP5771644B2; US20050249976A1; US20120298975A1; TWI306890B; EP2169028A3; KR20040094842A; EP2169028B1; US8741450B2; EP1489155A1; JP5584406B2

Description

有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクト口ルミネッセンス素子技術分野

本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機ェレクト口ルミネッセンス素子（有機明 E L素子）に関し、特に、色純度が高く、青色系に発光する有機 E L素子に関するも田のである。背景技術 .

有機物質を使用した有機 E L素子は、固体発光型の安価な大面積フルカラ一表示素子としての用途が有望視され、多くの開発が行われている。一般に、有機 Ε L素子は、発光層及び該層を挟んだ一対の対向電極から構成されている。

有機 E L素子の発光は、両電極間に電界が印加されると、陰極側から電子が注入され、陽極側から正孔が注入され、電子が発光層において正孔と再結合し、励起状態を生成し、励起状態が基底状態に戻る際にエネルギーを光として放出する現象である。

発光材料としては、トリス（ 8—キノリノラート）アルミニウム錯体等のキレ —卜錯体、クマリン誘導体、テトラフヱニルブタジエン誘導体、ビススチリルァリーレン誘導体、ォキサジァゾ一ル誘導体等の発光材料が知られており、それらからは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、力ラ一表示素子の実現が期待されている（例えば、特開平 8— 2 3 9 6 5 5号公報、特開平 7— 1 3 8 5 6 1号公報及び特開平 3— 2 0 0 2 8 9号公報等）。最近では、有機 E L素子ディスプレイの実用化が開始されているものの、フルカラー表示素子は開発途中である。特に、色純度及び発光効率が高く、青色系に発光する有機 E L素子が求められている。

これらを解決しょうとするものとして、例えば、特開平 8— 1 2 6 0 0号公報には、青色発光材料としてフヱニルアントラセン誘導体を用いた素子開示されている。フヱニルアントラセン誘導体は、青色発光材料として用いられ、通常、トリス（ 8—キノリノラート）アルミニウム（A l q) 錯体層との前記青色材料層の積層体として用いられるが、発光効率、寿命、青色純度が実用に用いられるレベルとしては不十分であった。特開 2 0 0 1— 2 8 84 6 2号公報には、ァミン系芳香族化合物を発光層に用いた青色発光素子が開示されているが、発光効率が 2〜4 c d/Aと不十分であった。特開 2 0 0 1 - 1 6 0 4 8 9号公報には、ァザフルオランテン化合物を発光層に添加した素子が開示されているが、黄色から緑色の発光となり、十分に色純度の高い青色を発光するに至っていない。発明の開示

本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、色純度が高く、青色系に発光する有機 E L素子用材料及びそれを利用した有機 E L素子を提供することを目的とする。

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、ァリール力ルバゾィル基又は力ルバゾィルアルキレン基に、窒素含有へテロ環基が結合した化合物をホスト材料として用いることにより、青色純度が高い有機 E L素子が得られることを見出し本発明を解決するに至った。

すなわち、本発明は、下記一般式（ 1 ) 又は（ 2) で表される化合物からなる有機 E L素子用材料を提供するものである。

(C z-) „ A ( 1 )

C z (— A) _m (2 )

〔式中、 C zは、置換もしくは無置換のァリ一ルカルバゾィル基又はカルバゾィルアルキレン基、 Aは、下記一般式（A) で表される基である。 n、 mは、それぞれ 1〜 3の整数である。

(M) p - (L) _q - (Μ' ) _r (A)

(M及び M' は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数 2 〜4 0の窒素含有へテロ芳香族環であり、同一でも異なっていてもよい。 Lは、単結合、置換もしくは無置換の炭素数 6〜 30のァリ一ル基もしくはァリーレン基、置換もしくは無置換の炭素数 5〜30のシクロアルキレン基、又は置換もしくは無置換の炭素数 2〜 30のへテロ芳香族環である。 pは 0〜2、 qは 1〜2 、 rは 0〜2の整数である。ただし、 + 1"は1以上でぁる。）〕

また、本発明は、陰極と陽極間に一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機 EL素子において、該有機薄膜層の少なくとも 1層が、前記有機 E L素子用材料を含有する有機 E L素子を提供するものである。前期有機薄膜層のうち、発光層、電子輸送層、又は正孔輸送層が前記有機 EL素子用材料を含有していてもよい。発明を実施するための最良の形態

本発明の有機 E L素子用材料は、下記一般式（ 1 ) 又は（ 2 ) で表される化合物からなる。

(C z_) _n A ( 1 )

C z (一 A) _m (2)

C zは、置換もしくは無置換のァリ一ルカルバゾィル基又は置換もしくは無置換のカルバゾィルアルキレン基である。 n及び mは、それぞれ 1〜3の整数である。

ァリール力ルバゾィル基におけるァリール基は、炭素数 6〜3 0であると好ましく、例えば、フヱニル基、ナフチル基、アントリル基、フヱナントリル基、ナフタセニル基、ピレニル基、フルォレニル基、ビフヱニル基、ターフヱニル基等が挙げられ、これらのうち、フヱニル基、ナフチル基、ビフヱニル基、タ一フエニル基が好ましい。

力ルバゾィルアルキレン基におけるアルキレン基は、炭素数 1〜 1 0であると好ましく、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、 n—ブチレン基、 s—プチレン基、ィソプチレン基、 t -ブチレン基、 n—ペンチレン基、 n _へキシレン基、 n—ヘプチレン基、 n—才クチレン基、ヒドロキシメチレン基、クロロメチレン基、アミノメチレン基等が挙げられ、これらのうち、メチレン基、ェチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、 n—ブチレン基、 t ーブチレン基、 n—ペンチレン基が好ましい。

一般式（ 1 ) 及び（ 2 ) における、 Aは、下記一般式（A ) で表される基である。

( M) p - ( L ) c - ( Μ ' ) _r ( A )

M及び M' は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数 2

〜4 0の窒素含有へテロ芳香族環であり、同一でも異なっていてもよい。

窒素含有へテロ芳香族環としては、ピリジン、ピリミジン、ビラジン、トリァジン、ァジリジン、ァザィンドリジン、ィンドリジン、イミダゾ一ル、インド一ル、イソインドール、インダゾ一ル、プリン、プテリジン、 ^一カルボリン、ナフチリジン、キノキサリン、夕一ピリジン、ビビリジン、アタリジン、フエナントロリン、フヱナジン、イミダゾピリジン等が挙げられ、特に、ピリジン、タ一ピリジン、ピリミジン、イミダゾピリジン、トリァジンが好ましい。

Lは、単結合、置換もしくは無置換の炭素数 6〜 3 0のァリール基もしくはァリ一レン基、置換もしくは無置換の炭素数 5〜3 0のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜 3 0のへテロ芳香族環である。

pは 0〜 2、 qは 1〜 2、 rは 0〜 2の整数である。ただし、 p + rは 1以上である。

炭素数 6〜3 0のァリール基としては、例えば、フヱニル基、ピフヱニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フヱナンスリル基、ビレニル基、クリセ二ル基、フルオランテニル基、パーフルォロアリール基等が挙げられ、これらのうちフエニル基、ピフヱニル基、ターフヱニル基、パーフルォロアリ一ル基が好ましい。

炭素数 6 ~ 3 0のァリ一レン基としては、例えば、フヱニレン基、ピフヱニレン基、夕一フエ二レン基、ナフチレン基、アントラニレン基、フエナンスリレン基、ビレニレン基、クリセ二レン基、フルオランテニレン基、パ一フルォロアリ —レン基等が挙げられ、これらのうちフヱニレン基、ピフヱ二レン基、ターフヱ二レン基、パーフルォロアリーレン基が好ましい。

炭素数 5〜 3 0のシクロアルキレン基としては、例えばシクロペンチレン基、シクロへキシレン基、シクロへプチレン基などが挙げられ、これらのうちシクロへキシレン基が好ましい。

炭素数 2〜3 0のへテロ芳香族環としては、 1 一ピロリル基、 2 _ピロリル基、 3 —ピロリル基、ビラジニル基、 2—ピリジニル基、 3—ピリジニル基、 4 一ピリジニル基、 1 —インドリル基、 2—インドリル基、 3—インドリル基、 4一インドリル基、 5—インドリル基、 6—インドリル基、 7—インドリル基、 1 一イソインドリル基、 2—イソインドリル基、 3—イソインドリル基、 4—イソィンドリル基、 5—イソインドリル基、 6—イソインドリル基、 7—イソインドリル基、 2—フリル基、 3—フリル基、 2—ベンゾフラニル基、 3—ベンゾフラ二ル基、 4一べンゾフラニル基、 5—べンゾフラニル基、 6—べンゾフラニル基、 7—べンゾフラニル基、 1 一イソべンゾフラニル基、 3 _イソベンゾフラニル基、 4一イソべンゾフラニル基、 5—イソべンゾフラニル基、 6—イソベンゾフラニル基、 7—イソべンゾフラニル基、 2—キノリル基、 3 —キノリル基、 4—キノリル基、 5—キノリル基、 6—キノリル基、 7—キノリル基、 8—キノリル基、 1 一イソキノリル基、 3—イソキノリル基、 4一イソキノリル基、 5—イソキノリル基、 6 —イソキノリル基、 7—イソキノリル基、 8—イソキノリル基、 2 一キノキサリニル基、 5—キノキサリニル基、 6—キノキサリニル基、 1 一カルノゾリル基、 2 —力ルノゾリル基、 3 _カルノゾリル基、 4—カルノゾリル基、 9一力ルバゾリル基、 1 一フエナンスリジニル基、 2 —フヱナンスリジニル基、 3—フエナンスリジニル基、 4ーフヱナンスリジニル基、 6—フエナンスリジ二ル基、 7—フエナンスリジニル基、 8—フヱナンスリジニル基、 9ーフヱナンスリジニル基、 1 0—フヱナンスリジニル基、 1 —ァクリジニル基、 2 -アタリジニル基、 3—アタリジニル基、 4 一アタリジニル基、 9一ァクリジニル基、 1， 7—フエナンスロリン一 2—ィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 7—フヱナンスロリン一 4—ィル基、 1 , 7 _フエナンスロリン一 5—ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 6—ィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 8— ィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 9—ィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 1， 8—フヱナンスロリン一 2—ィル基、 1， 8—フヱナンスロリン一 3—ィル基、 1 , 8—フヱナンスロリン _ 4ーィル基、 1， 8—フエナンスロリン一 5—ィル基、 1， 8—フヱナンスロリン一 6—ィル基、 1 , 8—フエナンスロリン一 7—ィル基、 1 , 8—フエナンスロリン一 9ーィル基、 1， 8— フヱナンスロリン一 1 0—ィル基、 1 , 9ーフヱナンスロリン一 2—ィル基、 1 ， 9一フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 9一フエナンスロリン一 4—ィル基、 1 , 9—フエナンスロリン一 5—ィル基、 1 , 9—フヱナンスロリン一 6—ィル基、 1， 9 一フエナンスロリン一 7—ィル基、 1 , 9—フエナンスロリン一 8 ーィル基、 1， 9—フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 1， 1 0—フエナンスロリン一 2—ィル基、 1 , 1 0—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1 , 1 0—フエナンスロリンー 4—ィル基、 1， 1 0—フエナンスロリン一 5—ィル基、 2 , 9 —フヱナンスロリン一 1 —ィル基、 2 , 9ーフヱナンスロリン一 3—ィル基、 2 ， 9ーフヱナンスロリン一 4ーィル基、 2 , 9—フエナンスロリン一 5—ィル基、 2 , 9—フエナンスロリン一 6—ィル基、 2， 9一フエナンスロリン一 7—ィル基、 2 , 9 一フエナンスロリン一 8—ィル基、 2， 9 一フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 2， 8—フエナンスロリン一 1ーィル基、 2 , 8—フエナンスロリンー 3—ィル基、 1 、 8—フヱナンスロリン一 4—ィル基、 2 , 8—フエナンス口リン一 5—ィル基、 2 , 8—フヱナンスロリン一 6—ィル基、 2， 8—フエナンスロリン一 7—ィル基、 2 , 8—フエナンスロリン一 9ーィル基、 2， 8—フヱナンスロリン一 1 0—ィル基、 2， 7 _フエナンスロリン一 1 —ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン一 3—ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 4—ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 5—ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン一 6—ィル基、 2， 7—フヱナンスロリン一 8—ィル基、 2， 7 —フエナンスロリン一 9一ィル基、 2， 7—フヱナンスロリン一 I 0—ィル基、 1—フヱナジニル基、 2— フエナジニル基、 1—フエノチアジニル基、 2—フエノチアジニル基、 3—フエノチアジニル基、 4—フエノチアジニル基、 1 0—フエノチアジニル基、 1—フエノキサジニル基、 2—フヱノキサジニル基、 3—フエノキサジニル基、 4—フヱノキサジニル基、 0—フエノキサジニル基、 2—才キサゾリル基、 4—ォキサゾリル基、 5—ォキサゾリル基、 2一才キサジァゾリル基、 5一才キサジァゾリル基、 3—フラザニル基、 2—チェニル基、 3—チェニル基、 2—メチルピロ一ルー 1—ィル基、 2 _メチルピロ一ルー 3—ィル基、 2—メチルピロ一ルー 4 —ィル基、 2—メチルビロール一 5—ィル基、 3—メチルピロ一ルー 1 —ィル基、 3一メチルピロ一ルー 1ーィル基、 3ーメチルビロール一 4—ィル基、 3—メチルピロール— 5—ィル基、 2— t一ブチルピロ一ルー 4—ィル基、 3 _ ( 2— フヱニルプロピル）ピロール一 1 ーィル基、 2—メチルー 1 一インドリル基、 4 ーメチルー 1 一インドリル基、 2 _メチル一 3—インドリル基、 4—メチルー 3 ーィンドリル基、 2 - t一プチルー 1—ィンドリル基、 4 - t一プチルー 1 —ィンドリル基、 2— tーブチル一 3—インドリル基、 4 一 tーブチルー 3—インドリル基等が挙げられ、これらのうち、ピリジニル基、キノリル基が好ましい。また、上記一般式 U ) 、（ 2 ) 及び（A ) における C z、 M、 M' の置換基としては、塩素、臭素、フッ素等のハロゲン原子、力ルバゾ一ル基、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアミノ基、ニトロ基、シァノ基、シリル基、トリフルォロメチル基、カルボニル基、カルボキシル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のァリ一ルアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族基、置換もしくは無置換のへテロ芳香族複素環基、置換もしくは無置換のァラルキル基、置換もしくは無置換のァリールォキシ基、置換もしくは無置換のアルキルォキシ基等が挙げられる。これらのうち、フッ素原子、メチル基、パ一フルオロフヱ二レン基、フヱニル基、ナフチル基、ピリジル基、ビラジル基、ピリミジル基、ァダマンチル基、ベンジル基、シァノ基、シリル基が好ましい。

前記一般式（ 1 ) 又は（ 2 ) で表される化合物の結合様式としては、 n , mの値に応じ、下記表 1に示すようになる。

前記一般式（A ) で表される基の結合様式としては、 p， q , rの値に応じ、下記表 2に示すようになる。

表 2

No P q r 結合様式

[1] 0 1 1 L-M'

[2] 0 1 2 L-M' 一 Μ', M' -L-M'

[3] 0 2 1 L-L-M', L-M' 一 L f ^J

し ^ i

一し一 M — M , M —し一し一 M ，

[4] 0 2 2

L— γ'— γ'— L Μ'— L— Μ' L— Μ¹- L

LOJ 丄丄 π u Γΐΐ ί^] 1、、 ( Α 7 1「⁹ λΛ ス、

LOJ 丄丄丄丄 V丄― Tし― IVA丄^J

[7] 1 1 2 M-L-M' -Μ', ^Μ1 1 s c — Μ'

Μ*

T 「

[8] 1 2 0 [3]に同じ（Μ' を Μと読み替える）

「 s

[9] 1 2 1 M-L-L-M', L一 M— L— M' ί，千 ^ M 1 - -L-M' 一 L 甲 g

[10] 1 2 2

[11] 2 1 0 [2]に同じ（Μ' を Μと読み替える）丁

[12] 2 1 1 [7]に同じ（Μ' を Μと、 Μを M' と読み替える）

[13] 2 1 2

[14] 2 2 0 [4]に同じ（Μ' を Mと読み替える）

[15] 2 2 1 [10]に同じ（Μ' を Μと、 Μを M' と読み替える）

[16] 2 2 2 Aと結合している Czは、 Aを表す一般式（A) の M、 L、 M' のいずれに結合していてもよい。

例えば、一般式（ 1 ) もしくは（ 2 ) において、 m= n = 1である C z— Aで、（A) が表 2 [6] (p = q = r = 1 ) の場合には、 C z— M— L一 M，、 M — L (C z) — M，及び M— L一 M' — Czの 3つの結合様式が挙げられる。また、例えば、一般式（ 1 ) において、 n= 2である C z— A— C zで、（A ；) が表 2 [7] (p = q= 1 , r = 2) の場合には、

Cz-M-L-M'-M' Cz-M-L-M'-M' Cz-M-L-M'-M'

Cz Cz Cz

Cz-M-L-M'-M'-Cz M-L-M'-M' M— L— Μ'— M'

Cz Cz Cz

Cz

i

M-L-M'-M'- Cz M-L-M'-M' M一し一 M'— M'— Cz

I I

のような結合様式が挙げられる。

以上のような、一般式（ 1 ) 、（ 2 ) 及び（A) の結合様式、並びに各基の例示の組み合わせにおいて、下記①〜④で表される化合物からなる有機 EL素子用材料が好ましい。

①前記一般式（ 1 ) において n= 1、かつ前記一般式（A) において p = 1 , r = 0であり、

一般式（ I ) 式中、 C zは、置換もしくは無置換のァリ一ルカルバゾィル基又一般式（A ) 式中、 Mは、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数 4〜 5の窒素含有へテロ 6員環又は 7員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数 2 〜 4の窒素含有へテロ 5員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数 8〜 1 1の窒素含有へテロ環、置換もしくは無置換のイミダゾピリジニル環であり、 L は、置換もしくは無置換の炭素数 6〜 3 0のァリ一ル基もしくはァリーレン基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜 3 0のへテロ芳香族環である有機 E L素子用材料。

②前記一般式（ 1 ) において n = 、かつ前記一般式（A ) において p = 1， r = 0であり、

一般式（ 1 ) 式中、 C zは、置換もしくは無置換のァリ一ルカルバゾィル基又一般式（A ) 式中、 Mは、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数 4〜 5の窒素含有へテロ 6員環又は 7員環：置換もしくは無置換の環を形成する炭素数〜 4の窒素含有へテロ 5員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数 8〜 1 1の窒素含有へテロ環、置換もしくは無置換のィミダゾビリジニル環であり、 L は、置換もしくは無置換の炭素数 6〜 3 0のァリ一ル基もしくはァリーレン基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜 3 0のへテロ芳香族環である有機 E L素子用材料。

③前記一般式（ 1 ) において n = 1、力、つ前記一般式（A ) において p = 2 , r = 0であり、

一般式（ 1 ) 式中、 C zは、置換もしくは無置換のァリ一ルカルバゾィル基又は力ルバゾィルアルキレン基であり、

一般式（A ) 式中、 Mは、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数 2〜 4 0 の窒素含有へテロ芳香族環であり、 Lは、置換もしくは無置換の炭素数 6〜 3 0 のァリ一ル基もしくはァリーレン基、又は置換もしくは無置換の炭素数 2〜 3 0 のへテロ芳香族環である有機 E L素子用材料。

④前記一般式（2 ) において m= 2、かつ前記一般式（A ) において p = q = l であり、

一般式（ 2 ) 式中、 C zは、置換もしくは無置換のァリール力ルバゾィル基又一般式（A ) 式中、 M及び M' は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数 2〜4 0の窒素含有へテロ芳香族環であり、同一でも異なっていてもよい。 Lは、置換もしくは無置換の炭素数 6〜 3 0のァリール基もしくはァリーレン基、置換もしくは無置換の炭素数 5〜 3 0のシクロアルキレン基、又は置換もしくは無置換の炭素数 2〜 3 0のへテロ芳香族環である有機 E L素子用材料。

前記一般式（ 1 ) 及び（ 2 ) において、 C zは、置換もしくは無置換のァリ― ルカルバゾィル基であると好ましく、フエ二ルカルバゾィル基であるとさらに好ましい。また、ァリ一ルカルバゾィル基のァリール部位が力ルバゾィル基で置換されていると好ましい。

本発明の一般式（ 1 ) で表される化合物の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。

(A108) (A109)

(AU3) (A114)

本発明の一般式（2) で表される化合物の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。

本発明における一般式（ 1 ) 又は（2) で表される化合物は、 3重項のエネルギーギャップが 2. 5〜3. 3 eVであり、 2. 5〜3. 2 eVであると好ましい。

本発明における一般式（ 1 ) 又は（2) で表される化合物は、 1重項のエネルギ一ギャップが 2. 8〜3. 8 eVであり、 . 9〜3. 7 eVであると好ましい。

本発明の有機 E L素子は、陰極と陽極間に一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機 EL素子において、該有機薄膜層の少なくとも 1層が、前記一般式（ 1 ) 又は（ 2) の化合物からなる有機 EL素子用材料を含有する。また、本発明の有機 EL素子は、発光層、電子輸送層、正孔輸送層に、前記一般式（ 1 ) 又は（ 2 ) のいずれかの化合物からなる有機 EL素子用材料を含有すると好ましい。

本発明の有機 EL素子は、青色系発光し、その純度が（0. 1 2， 0. 1 0) ~ ( 0. 1 7， 0. 2 0) と高いものである。これは、本発明の一般式（ 1 ) 又は ( 2 ) の化合物からなる有機 E L素子用材料が、広いエネルギーギャップを有しているからである。

本発明の有機 EL素子は、 3重項励起又はそれ以上の多重項励起により発光すると好ましい。

本発明の有機 E L素子用材料は、有機 E L素子のホスト材料であると好ましい。このホス卜材料とは、正孔と電子の注入が可能であって、正孔と電子が輸送され、再結合して蛍光を発する機能を有するものである。

また、本発明における一般式（ 1 ) 及び（ 2 ) の化合物は、 1重項のエネルギ一ギャップが 2. 8〜3. 8 eVと高く、 3重項のエネルギーギャップも 2. 5 〜3. 3 eVと高いため、燐光素子用の有機ホスト材料としても有用である。ここで、燐光素子とは、 3重項準位のエネルギー状態から基底 1重項準位の状態への遷移に基づく発光の強度が他の物質に比べて高い物質、例えば、周期律表 7〜 1 1族から選ばれる少なくとも 1つの金属を含む有機金属錯体などの燐光物質を含む、いわゆる燐光を利用した有機電界発光素子のことである。

有機 E L素子の発光層において、生成される分子励起子には、 1重項励起子と三重項励起子とが混合していて、 1重項励起子及び 3重項励起子は、一般的には 1 ： 3の割合で、 3重項励起子の方が多く生成されていると言われている。また、通常の蛍光を使った有機 E L素子では、発光に寄与する励起子は 1重項励起子であって、 3重項励起子は非発光性である。このため、 3重項励起子は最終的には熱として消費されてしまい、生成率の低い 1重項励起子から発光が生じている。したがって、有機 E L素子においては、正孔と電子との再結合によって発生するエネルギーのうち、 3重項励起子の方へ移動したエネルギーは大きい損失となつている。

このため、本発明の化合物を燐光素子に利用することにより、 3重項励起子のエネルギーを発光に使用できるので、蛍光を使った素子の 3倍の発光効率の得られると考えられる。また、本発明の化合物は、燐光素子の発光層に用いると、該層に含まれる 7〜 I I族から選ばれる金属を含有する燐光性有機金属錯体の励起 3重項準位より高いエネルギー状態の励起 3重項準位を有し、さらに安定な薄膜形状を与え、高いガラス転移温度（T g ： 8 0〜 1 6 O t ) を有し、正孔及び/ 又は電子を効率よく輸送することができ、電気化学的かつ化学的に安定であり、トラップとなったり発光を消光したりする不純物が製造時や使用時に発生しにくいと考えられる。

本発明の有機 E L素子は、前記したように陽極と陰極間に一層もしくは多層の有機薄膜層を形成した素子である。一層型の場合、陽極と陰極との間に発光層を設けている。発光層は、発光材料を含有し、それに加えて陽極から注入した正孔、もしくは陰極から注入した電子を発光材料まで輸送させるために、正孔注入材料もしくは電子注入材料を含有してもよい。また、発光材料は、極めて高い蛍光量子効率、高い正孔輸送能力及び電子輸送能力を併せ持ち、均一な薄膜を形成することが好ましい。多層型の有機 E L素子としては、（陽極/正孔注入層ノ発光層/陰極）、（陽極/発光層/電子注入層/陰極）、（陽極/正孔注入層/発光層/電子注入層/陰極）等の多層構成で積層したものがある。

発光層には、必要に応じて、本発明の一般式（ 1 ) 又は（ 2 ) の化合物に加えてさらなる公知のホスト材料、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を使用し、組み合わせて使用することもできる。有機 E L素子は、多層構造にすることにより、クェンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことができ、他のド一ビング材料により、発光輝度や発光効率を向上させたり、燐光発光に寄与する他のドーピング材料と組み合わせて用いることにより、従来の発光輝度や発光効率を向上させることができる。

また、本発明の有機 E L素子における正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されてもよい。その際、正孔注入層の場合、電極から正孔を注入する層を正孔注入層、正孔注入層から正孔を受け取り発光層まで正孔を輸送する層を正孔輸送層と呼ぶ。同様に、電子注入層の場合、電極から電子を注入する層を電子注入層、電子注入層から電子を受け取り発光層まで電子を輸送する層を電子輸送層と呼ぶ。これらの各層は、材料のエネルギ一準位、耐熱性、有機薄膜層もしくは金属電極との密着性等の各要因により選択されて使用される。

本発明の有機 E L素子は、電子輸送層ゃ正孔輸送層が、一般式 ( 1 ) 及び（ 2 ) のいずれかの化合物からなる本発明の有機 E L素子用材料を含有してもよく、さらに、正孔注入層、電子注入層、正孔障壁層が本発明の有機 E L素子用材料を含有してもよく、燐光発光性化合物と本発明の有機 E L素子用材料とを混合して用いてもよい。

本発明の一般式（ 1 ) 又は（ 2 ) の化合物と共に有機薄膜層に使用できる発光材料又はホス卜材料としては、アントラセン、ナフタレン、フヱナントレン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルォレセィン、ペリレン、フタロぺリレン、ナフタ口ペリレン、ペリノン、フタ口ペリノン、ナフタ口べリノン、ジフヱニルブタジエン、テトラフヱニルブタジエン、クマリン、ォキサジァゾール、ァルダジン、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、ビラジン、シクロペン夕ジェン、キノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、ィミン、ジフエニルエチレン、ビュルアントラセン、ジァミノアントラセン、ジァミノカルバゾール、ピラン、チォピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレート化ォキシノィド化合物、キナクリドン、ルブレン、スチルベン系誘導体及び蛍光色素等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。発光材料としては、素子の外部量子効率をより向上させることができる点で燐光性の有機金属錯体が好ましく、有機金属錯体の金属原子として、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、ォスミゥム、ィリジゥム、白金、金を含有するものが挙げられる。これらの有機金属錯体は下記一般式（ 3 ) で表される有機金属錯体であるのが好ましい。

(式中、 A ¹ は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基を表し、好ましくは、フ: ニル基、ビフヱニル基、ナフチル基、アントリル基、チェニル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基であり、前記置換基としては、フッ素原子等のハロゲン原子；メチル基、ェチル基等の炭素数 1〜 3 0のアルキル基；ビュル基等のアルケニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数 1〜 3 0のアルコキシカルボニル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数 1〜 3 0のアルコキシ基；フヱノキシ基、ベンジルォキシ基などのァリールォキシ基；ジメチルアミノ基、ジェチルァミノ基等のジアルキルアミノ基、ァセチル基等のァシル基、トリフルォロメチル基等のハロアルキル基、シァノ基を表す。

A ² は、窒素を複素環を形成する原子として含有する置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、好ましくは、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジン基、トリアジン基、ベンゾチアゾ一ル基、ベンゾォキサゾ一ル基、ベンゾイミダゾール基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリン基、フユナントリジン基であり、前記置換基としては、 A ¹ と同様で挙げられる。

A ¹ を含む環と A ² を含む環は一つの縮合環を形成してもよく、このようなものとしては、例えば、 7, 8-ベンゾキノリン基等が挙げられる。

Qは、周期表？〜 1 1族から選ばれる金属であり、好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、ィリジゥム、白金、金を表す。

Lは、 2座型の配子を表し、好ましくは、ァセチルァセトナ一ト等のージケ卜型の配位子又はピロメリット酸から選ばれる。

m及び nは整数を表し、 Qが二価金属の場合は、 n = 2、 m= 0であり、 Qが三価金属の場合は、 11 = 3かっ111 = ()、又は n = 2かつ m= 1である。 ) 前記一般式（3 ) で示される有機金属錯体の具体例を以下に示すが、何ら下記の化合物に限定されるものではない。

(

(K-10)

(K - 11)

(K-14)

(K-17) 8 I

(oz-i)

(8ト) 0

ZCC0/C0df/X3d 09 .080/C0 OAV 正孔注入材料としては、正孔を輸送する能力を持ち、陽極からの正孔注入効果、発光層又は発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成した励起子の電子注入層又は電子注入材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フタロシア二ン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、ォキサゾ一ル、ォキサジァゾール、卜リアゾ一ル、ィミダゾール、ィミダゾロン、ィミダゾールチオン、ビラゾリン、ビラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、ォキサゾ一ル、ォキサジァゾ一ル、ヒドラゾン、ァシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフエニルァミン、スチリルァミン型トリフエニルァミン、ジアミン型卜リフエニルァミン等と、それらの誘導体、及びポリビュルカルバゾ一ル、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

これらの正孔注入材料の中で、さらに効果的な正孔注入材料は、芳香族三級ァミン誘導体又はフタロシアニン誘導体である。芳香族三級ァミン誘導体の具体例としては、トリフエニルァミン、卜リ卜リルァミン、トリルジフエニルァミン、

N, N' ―ジフヱニル一N， N' 一（3—メチルフエニル）一 1， Γ 一ビフヱ二ルー 4， 4 ^s ージァミン、 N, N, Ν' , N' - ( 4一メチルフエニル）一 1 , 1 ' —フヱ二ルー 4, 4 * ージァミン、 Ν， Ν, Ν，， N' 一（4ーメチルフヱニル）一 1 , Γ ービフエ二ルー 4 , 4 ' ージァミン、 Ν, N' —ジフエニル -Ν, ' ージナフチルー 1， 1 ' 一ビフヱ二ルー 4， 4，一ジァミン、 Ν， Ν ' ― (メチルフヱニル）一 N， N' 一（ 4一 η—ブチルフヱニル）一フエナントレン一 9 , 1 0—ジアミン、 Ν, Ν—ビス（4—ジ一 4一卜リルアミノフエ二ル ) 一 4一フヱニルーシクロへキサン等、又はこれらの芳香族三級アミン骨格を有したオリゴマ一もしくはポリマーであるが、これらに限定されるものではない。フタロシアニン（p _c) 誘導体の具体例は、 H₂ Pc、 CuP c、 C oP c、 N i P c、 ZnP c、 Pd Pc、 F eP c、 MnP c、 C l A I P c、 C 1 G aP c、 C 1 I nP c、 C 1 SnP c、 C 1₂ S i P c、（H0) A l P c、 (HO ) GaP c、 V〇Pc、 T i OP c、 Mo〇P c、 GaP c—〇一 GaP c等のフタロシア二ン誘導体及びナフタロシア二ン誘導体であるが、これらに限定されるものではない。

電子注入材料としては、電子を輸送する能力を持ち、陰極からの電子注入効果、発光層又は発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成した励起子の正孔注入層への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルォレノン、アントラキノジメタン、ジフエノキノン、チォビランジォキシド、ォキサゾ一ル、ォキサジァゾール、卜リアゾ一ル、ィミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、キノキサリン、フレオレニリデンメタン、ァントラキノジメタン、アントロン等とそれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

これらの電子注入材料の中で、さらに効果的な電子注入材料は、金属錯体化合物又は含窒素五員環誘導体である。金属錯体化合物の具体例は、 8—ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（8—ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（8— ヒドロキシキノリナ一ト）銅、ビス（8—ヒドロキシキノリナ一ト）マンガン、卜リス（8—ヒドロキシキノリナ一卜）アルミニウム、トリス（2—メチルー 8 —ヒドロキシキノリナ一ト）アルミニウム、卜リス（8—ヒドロキシキノリナ一ト）ガリゥム、ビス（ 1 0—ヒドロキシベンゾ [h] キノリナ一ト）ベリリゥム、ビス（ 1 0—ヒドロキシベンゾ [h] キノリナ一ト）亜鉛、ビス（ 1一メチル _ 8—キノリナ一卜）クロ口ガリウム、ビス（ 2—メチル一 8—キノリナート） ( 0—クレゾラ一ト）ガリウム、ビス（ 2—メチルー 8—キノリナート）（ 1— ナフ.トラ一卜）アルミニウム、ビス（2—メチル一 8—キノリナート）（ 2—ナフトラート）ガリウム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、含窒素五員誘導体は、ォキサゾール、チアゾ一ル、ォキサジァゾ一ル、チアジアゾ一ルもしくはトリァゾ一ル誘導体が好ましい。具体的には、 2， 5 - ビス（ 1ーフヱニル）一 1， 3， 4一才キサゾール、ジメチル P 0P0P、 2 , 5—ビス（ 1 一フエニル） -- 1， 3， 4一チアゾール、 2， 5—ビス（ 1 一フエニル）一 1， 3， 4一ォキサジァゾ一ル、 2— （4， _ t e r t—ブチルフエ二ル）一 5— ( 4" —ビフエニル） 1， 3， 4一ォキサジァゾール、 2 , 5—ビス ( 1 一ナフチル) - 1 , 3 , 4一才キサジァゾール、 1，一ビス [ 2—（ 5― フエニルォキサジァゾリル） ] ベンゼン、 1， 4—ビス [ 2—（ 5 _フエニル才キサジァゾリル）一 4一 t e r t—ブチルベンゼン] 、 1一 ( 4，一 t e r t— プチルフヱニル）一 5—（ 4" 一ビフヱニル）一 1 , 3， 4—チアジアゾール、 2， 5—ビス（ 1 —ナフチル）一 1， 3 , 4—チアジアゾ一ル、 1 , 4一ビス [ 2 -( 5—フエ二ルチアジァゾリル） ] ベンゼン、 1一 ( 4，一 t e r t—ブチルフエ二ル）一 5— ( 4" 一ビフヱニル）一 1 , 3 , 4—トリァゾ一ル、 2 ' 5 —ビス ( 1一ナフチル) — 1， 3 , 4ートリアゾール、 1， 4一ビス [ 2— ( 5 —フユニルトリァゾリル） ] ベンゼン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

また、正孔注入材料に電子受容物質を、電子注入材料に電子供与性物質を添加することにより電荷注入性を向上させることもできる。

本発明の有機 E L素子の陽極に使用される導電性材料としては、 4 e Vより大きな仕事関数を持つものが適しており、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等及びそれらの合金、 I T0基板、 NE S A基板に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらにはポリチォフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用いられる。陰極に使用される導電性物質としては、 4 e Vより小さな仕事関数を持つものが適しており、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム等及びそれらの合金が用いられるが、これらに限定されるものではない。合金としては、マグネシウム/銀、マグネシウム/インジウム、リチウム/アルミニゥム等が代表例として挙げら JP03/03329

れるが、これらに限定されるものではない。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度等により制御され、適切な比率に選択される。陽極及び陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていてもよい。

本発明の有機 EL素子は、少なくとも一方の電極と前記有機薄膜層との間に無機化合物層を有していてもよい。無機化合物層に使用される好ましい無機化合物としては、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類酸化物、希土類酸化物、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類ハロゲン化物、希土類ハロゲン化物、 S i Ox 、 A 1〇_>: 、 S i Nx S i ON、 A10N、 Ge〇_x 、 L i〇_x 、 L i ON、 T i Ox 、 T i 0N、 TaC 、 TaON, TaNx 、 Cなど各種酸化物、窒化物、酸化窒化物である。特に陽極に接する層の成分としては、 S i Ox 、 A 10 _x 、 S i Nx 、 S i ON、 A 1 ON、 GeO_x、 Cが安定な注入界面層を形成して好ましい。また、特に陰極に接する層の成分としては、 L i F、 MgF₂ 、 C aF₂ 、 Mg F₂ 、 N a Fが好ましい。

本発明の有機 EL素子は、効率良く発光させるために、少なくとも一方の面は素子の発光波長領域において充分透明にすることが望ましい。また、基板も透明であることが望ましい。

透明電極は、上記の導電性材料を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光性が確保するように設定する。発光面の電極は、光透過率を 1 0%以上にすることが望ましい。基板は、機械的、熱的強度を有し、透明性を有するものであれば限定されるものではないが、ガラス基板及び透明性樹脂フィルムが挙げられる。透明性樹脂フィルムとしては、ポリエチレン、エチレン一酢酸ビュル共重合体、エチレン一ビュルアルコール共重合体、ボリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメ夕アタリレート、ボリ塩化ビュル、ポリビュルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエ一テルエーテルケ卜ン、ボリサルホン、ボリエーテルサルフォン、テ卜ラフルォロエチレンーパ一フルォロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビュルフルオラィド、テトラフルォロエチレン一ェチレン共重合体、テトラフルォロエチレン一へキサフルォロプロピレン共重合体、ポリクロ口トリフルォロエチレン、ポリビニリデンフルオラィド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ボリエーテルイミド、ポリイミド、ポリプロピレン等が挙げられる。

本発明の有機 E L素子は、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、シリコンオイル、樹脂等により素子全体を保護することも可能である。

本発明の有機 E L素子の各層の形成は、真空蒸着、スパッ夕リング、プラズマ、イオンプレ一ティング等の乾式成膜法やスピンコーティング、ディッピング、フローコーティング等の湿式成膜法のいずれの方法を適用することができる。各層の膜厚は特に限定されるものではないが、適切な膜厚に設定する必要がある。膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要になり発光効率が悪くなる。膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られない。通常の膜厚は 5 n m〜 l 0 mの範囲が適している力、 1 0 n m〜 0 . 2 の範囲がさらに好ましい。

湿式成膜法の場合、各層を形成する材料を、エタノール、クロ口ホルム、テトラヒドロフラン、ジォキサン等の適切な溶媒に溶解又は分散させて薄膜を形成するが、その溶媒はいずれであってもよい。また、いずれの層においても、成膜性向上、膜のピンホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用してもよい。使用の可肯 ¾な樹脂としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ボリウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタタリレート、ポリメチルァクリレー卜、セルロース等の絶縁性樹脂及びそれらの共重合体、ボリ一 N—ビュルカルバゾ一ル、ポリシラン等の光導電性樹脂、ポリチォフヱン、ポリピロ一ル等の導電性樹脂が挙げられる。また、添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等が挙げられる。

以上のように、有機 E L素子の有機薄膜層に本発明の一般式（ 1 ) 又は（ 2 ) の化合物を用いることにより、色純度が高く、青色系に発光する有機 EL素子を得ることができ、この有機 EL素子は、例えば電子写真感光体、壁掛けテレビ用フラットパネルデイスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンタ一、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、表示板、標識灯、アクセサリ一等に好適に用いられる。次に、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

なお、化合物の 3重項エネルギーギヤップ及び 1重項エネルギーギヤッブは、以下のようにして測定した。

( 1 ) 3重項エネルギーギヤップの測定

最低励起 3重項エネルギー準位 T 1を測定した。すなわち、試料の燐光スぺクトルを測定し（ 1 0 "mo 1 /リットル EPA (ジェチルエーテル：イソペンタン：エタノール = 5 : 5 : 2容積比) 溶液、 7 7 Kヽ石英セル、 S PEX社 F LUOROLOGII) 、燐光スぺクトルの短波長側の立ち上がりに対して接線を引き横軸との交点である波長（発光端）を求めた。この波長をエネルギー値に換算した。

( 2) 1重項エネルギーギャップの測定

励起 1重項エネルギーギャップの値を測定した。すなわち、試料のトルエン溶液（ 1 0— ⁵モル/リットル）を用い日立社製紫外可視吸光計を用い吸収スぺクトルを測定した。スぺクトルの長波長側の立ち上りに対し接線を引き横軸との交点である波長（吸収端）を求めた。この波長をエネルギー値に換算した。

合成例 1 (化合物（A 5) の合成）

化合物（A 5 ) の合成経路を以下に示す。

( 1 ) 中間体（A) の合成

2 , 4 ' 一ジブ口モアセトフエノン 15g(54画 ol)をエタノール 100ミリリットルに溶かし、炭酸水素ナトリウム 7. Og 、 2—アミノビリジン 5.2g (55麵 ol)を加え、 9 時間加熱還流した。反応終了後、室温まで冷却し、析出した結晶をろ別し、水、エタノールで洗浄し、中間体（A) 12.5 g (収率 85%) を得た。

( 2 ) 化合物（A 5 ) の合成

3 , 6—ジフユ二ルカルバゾール 6. lg (19mmol)、中間体（A) 6.3g(23謹 ol ) 、銅粉 0.2g、 1 8—クラウン一 6 1.7g 、及び炭酸カリウム 2.9g (21删 ol) を入れ、溶媒として 0—ジクロ口ベンゼン 30ミリリットルを加え、窒素気流下、シリコンオイルバスを用いて 200°Cにまで加熱し、 48時間反応させた。反応終了後、冷却前に吸引濾過し、得られた濾液をエバボレー夕で濃縮した。得られた油状物にメタノール 30ミリリットルを加え、析出した固体を一減圧濾過し、灰色の固形物を得た。得られた固形物をベンゼンで再結晶し、白色結晶 3.0g (収率 31%) を得た。得られた結晶は、 90MHz ¹H_NMR及びF D— MS (フィールドディソープシヨンマス分析）により目的物（A 5 ) であることを確認した。また、 F D-MSの測定結果を以下に示す。

FD-MS, calcd for C ₃₇H₂₅N₃=511， found, m/z=511(M⁺, 100).

さらに、前述の測定方法によりエネルギーギャップの値を求め、表 3に示した合成例 2 (化合物（A3 ) の合成）

化合物（A 3) の合成経路を以下に示す ri

( 1 ) 中間体（B) の合成

4一ブロモベンズアルデヒド 15g(81mmol)をエタノール 300ミリリットルに溶かし、 2—ァセチルピリジン 10g(83mmol)、 28%ナ卜リゥムメトキシドメタノ一ル溶液 15g(81mmol)を加え、室温で 7時間撹拌した。反応終了後、析出した固体をろ過し、メタノールで洗浄し、中間体（B) 9.5g (収率 41%) を得た。

( 2 ) 中間体（C) の合成

中間体（B) 9.5g(33mmol) をエタノール 80ミリリットルに溶かし、ベンズァミジン塩酸塩 5.2g(34mmol) 、水酸化ナトリウム 2.6g(65mmol) を加え、 15時間加熱環流した。反応終了後、室温まで冷却し、析出した結晶をろ別し、水、メタノールで洗浄し、中間体（C) 3.46g (収率 27%) を得た。

(3 ) 化合物（A3) の合成

3， 6—ジフニ二ルカルバゾ一ル 6.1g (19mmol)、中間体（C) 8.9g(23mmol ) 、銅粉 0.2 g、 1 8—クラウン一 6 1.7g 、及び炭酸力リウム , 9g (21mmol) を入れ、溶媒として 0—ジクロ口ベンゼン 30ミリリットルを加え、窒素気流下、シリコンオイルバスを用いて 200°Cにまで加熱し、 48時間反応させた。反応終了後、冷却前に吸引濾過し、得られた濾液をエバポレー夕で濃縮した。得られた油状物にメ夕ノール 30ミリリットルを加え、析出した固体を減圧濾過し、灰色の固形物を得た。得られた固形物をベンゼンで再結晶し、白色結晶 3.9g (収率 33%) を得た。得られた結晶は、 90lfflz 'Η— NMR及び FD— MSにより目的物（A 3) であることを確認した。また、 FD— MSの測定結果を以下に示す。

FD-MS, calcd for C ₄₅H₃₀N ₄=626, found, m/z=626(M⁺, 100). さらに、得られた化合物について合成例 1 と同様にしてエネルギーギャップの値を求め、表 3に示した。

合成例 3 (化合物（A 2 6 ) の合成）

化合物（A 2 6 ) の合成経路を以下に示す。

(】）中間体（D ) の合成

力ルバゾール 33g (0. 20mo l)、 p—プロモヨードベンゼン 68g (0. 24mol) 、銅粉 2. 0 g、 1 8—クラウン一 6 18g、及び炭酸力リゥム 30g (0. 22mol)を入れ、溶媒として 0—ジクロ口ベンゼン 300ミリリツトルを加え、窒素気流下、シリコンオイルバスを用いて 200°Cにまで加熱し、 24時間反応させた。反応終了後、冷却前にヌッチヱを用いて吸引濾過し、得られた濾液をエバポレー夕で濃縮した。得られた油状物にメタノール 30ミリリットルを加え、析出した固体を一減圧濾過し、灰色の固形物を得た。得られた固形物をベンゼンで再結晶し、白色結晶 31g (収率 49%) を得た。

( 2 ) 化合物（A 2 6 ) の合成

2—ビフヱニルインドール 5. 4g (20mmol) 、中間体（D ) 7. 7g (24國 ol) 、銅粉 0. 2 g、 1 8—クラウン一 6 1. 8g 、及び炭酸力リゥム 3. 0g (22mmol)を入れ、溶媒として 0—ジクロ口ベンゼン 30ミリリツトルを加え、窒素気流下、シリコンオイルバスを用いて 200°Cにまで加熱し、 48時間反応させた。反応終了後、冷却前に吸引濾過し、得られた濾液をエバポレータで濃縮した。得られた油状物にメ夕ノール 30ミリリットルを加え、析出した固体を一減圧濾過し、灰色の固形物を得た。得られた固形物をベンゼンで再結晶し、白色結晶 1.7g (収率 17%) を得た。得られた結晶は、 90MHz 'Η— NMR及び F D— MSにより目的物（A2 6) であることを確認した。また、 FD— MSの測定糸吉果を以下に示す。

FD-MS, calcd for C ₃₈H₂₆N₂=510, found, m/z=510(M⁺, 100).

さらに、得られた化合物について合成例 1 と同様にしてエネルギーギャップの値を求め、表 3に示した。

合成例 4 (化合物（A 2 7 ) の合成）

化合物（A 2 7 ) の合成経路を以下に示す。

27)

o-DCB 合成例 3の（2 ) において、 2—ビフヱニルインドールの代わりに 2—ビフエニル一 3—フヱ二ルインドールを用いた以外は、同様の操作を行うことにより、白色結晶 2.2g (収率 19%) 。得られた結晶は、 90MHz 'H— NMR及び FD— M Sにより目的物（A 2 7) であることを確認した。また、 F D— MSの測定結果を以下に示す。

FD-MS, calcd for C"H₃。N ₂=586， found, m/z=586(M⁺, 100).

さらに、得られた化合物について合成例 1と同様にしてエネルギーギャップの値を求め、表 3に示した。

合成例 5 (化合物（A l l ) の合成）

化合物（A l l ) の合成経路を以下に示す。 JP03/03329

( 1 ) 中間体（E) の合成

3， 6—ビフヱニル一 9— p—プロモフヱ二ルカルバゾール 7.6g(16mmol) をェ一テル 70ミリリットルに溶かし、 - 60。Cで n—ブチルリチウムへキサン溶液（1 .6M) 12 ミリリットルを加え、 -60 °Cから 0°Cで 2時間撹拌した後、再度 - 60°C まで冷却し、ホウ酸トリイソプロピル 8.8gをエーテル 10ミリリツトルに希釈した溶液を滴下した。さらに - 60°Cから 0°Cで 2時間撹拌した後、 5%塩酸水溶液を加えてクェンチした。析出した固体をろ過し、水、メタノールで洗浄し、中間体 (E) 4.0g (収率 58%) を得た。

( 2) 化合物 (A l l ) の合成

2 - ( 4 ' 一プロモーフヱニル) 一イミダゾ [ 1 , 2 - a] ピリジン 2. Og (7 .3mmol) 、中間体（E) 3.5g(8. Ommol) 、テトラキス（トリフヱニルホスフィン ) パラジウム 0.17gを 1， 2—ジメトキシェタン 30ミリリットルに溶かし、 2.0M 炭酸ナトリウム水溶液 12ミリリットルを加え、 8時間加熱環流した。反応終了後、析出した固体をジクロロメタンに溶かし、水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し得られた生成物をメタノールで洗浄することにより、 2.0g (収率 47%) の黄白色固体を得た。得られた固体は、 90MHz 'Η— NMR及び FD— M Sにより目的物 (A 1 1 ) であることを確認した。また、 FD— MSの測定結果を以下に示す。

FD-MS, calcd for C .₃H₂₉N ₃=587, found, m/z=587(M⁺, 100).

合成例 6 (化合物（A9 ) の合成）

化合物（A 9) の合成経路を以下に示す

合成例 2で得られた中間体（ C ) 2.0g (5.2mmo 1) 、 4 - ( 9 ' カルバゾリル）一フエニルボロン酸 L7g(5.8顏 ol)、テトラキス（トリフエニルホスフィン）パラジウム 0.1 lgをし 2—ジメトキシェタン（20ミリリットル）に溶かし、 .0M 炭酸ナトリゥム水溶液 9ミリリットルを加え、 8時間還流した。反応終了後、析出した固体をジクロ口メタンに溶かし、水洗し、硫酸ナトリゥムで乾燥した。溶媒を留去し得られた生成物をメタノールで洗浄することにより、 1.8g (収率 62% ) の黄白色固体を得た。得られた固体は、 90MHz 'H— NMR及びFD— MSにより目的物（A9 ) であることを確認した。また、 FD— MSの測定結果を以下に示す。

FD-MS, calcd for C ₃₉ H _{z 6} N

100).

さらに、得られた化合物について合成例 1 と同様にしてエネルギ一ギャップの値を求め、表 3に示した。

合成例 7 (化合物（Α4 3 ) の合成）

化合物（Α4 3 ) の合成経路を以下に示す。

A r気流下、冷却管付き 200ミリリットル三口フラスコ中に、 2 ， 3 一ジシァノー 5— (p—ブロモフエニル）一 7—メチルー 6 H— 1 , 4一ジァゼピン . 33g (10醒 ol)、力ルバゾール 2g(12mmol) 、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム 0.14g(l.5mo /o) 、トリ一 t一ブチルホスフィン 0.06g(3mol%) 、 t—ブトキシナトリウム 2. Og (22mmo 1 )、乾燥トルェン 100ミリリットルを加えた後、 100°Cにて一晚加熱攪拌した。反応終了後、析出した結晶を濾取し、メ夕ノール 100ミリリットルにて洗浄し、淡黄色粉末 1.2g(3腿 ol) (収率 30%) を得た。この.ものは、 NMR、 I R及び F D— MSの測定により、目的物（A 4 3 ) であることを確認した。また、 F D— M Sの測定結果を以下に示す。

FD-MS, calcd for C ₂₆ H , ₇ N ₅-399, found, m/z=399(M⁺, 100).

合成例 8 (化合物（A 4 5 ) の合成）

化合物（A 4 5 ) の合成経路を以下に示す。

Ar気流下、冷却管付き 20ミリリットル三口フラスコ中に、 I , 3 —ジシァノ — 5、 7—ビス（p—ブロモフエ二ル）一 6 H— 1， 4一ジァゼピン 4.5g(10隨 0 1)、力ルバゾール 4g(24mmol)、卜リス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム 0.28(1.5mol%) 、トリー t一ブチルホスフィン 0,

、 t一ブトキシナトリゥム 4.2g(442讓 ol) 、乾燥トルエン 160ミリリットルを加えた後、 100 t にて 18時間加熱攪拌した。反応終了後、析出した結晶を濾取し、メタノール 100 ミリリツトルで洗浄し、白色粉末 1.8g(2.9mmol) (収率 29%) を得た。このものは、 NMR、 I R及び FD— MSの測定により、目的物（A4 5 ) であることを確認した。また、 FD— MSの測定結果を以下に示す。

FD- S, calcd for C₄₃H₂₆N₆=626， found, m/z=626(M⁺, 100).

合成例 9 (化合物（B 9 ) の合成）

化合物（B 9 ) の合成経路を以下に示す。

A r雰囲気下、 4一（ 2' —フエ二ルー 4，一ピリジルピリミジン一 6' —ィル）フエニルボロン酸（llg， 32瞧 ol， 2.6eq)、 3， 6—ジブ口モー 9—フエニル力ルバゾール（5g， 12MIO1)、テトラキス（トリフエニルホスフィン）パラジウム (0) (0.55g， 0.48誦 ol， 2%Pd) を 1 , 2—ジメ卜キシェタン（100ミリリットル）に懸濁し、炭酸ナ卜リウム水溶液（2Μ, 10.2g, 96画 ol, 3eq/50ミリリットル）を加えて 10時間還流した。有機層を分取し、濃縮後、カラムクロマトグラフィで精製して白色固体 (8.5g収率 83%) を得た。得られた固体は、 90MHz Ή-NMR 及び FD— MSにより目的物（B 9) であることを確認した。また、 F D— MS の測定結果を以下に示す。

FD-MS, calcd for C₆。H₃₉N ₇=857, found, m/z=857(M⁺, 100).

合成例 1 0 (化合物（B 1 1 ) の合成）

化合物（B 1 1 ) の合成経路を以下に示す c

Ar雰囲気下、 4一（イミダゾピリジン一 2' —ィル）フヱニルボロン酸 (7.6 g, 32mmol, 2.6eq) 、 3 , 6—ジブ口モー 9一フエ二ルカルバゾ一ル（5g, 12議 o 1)、テトラキス ( トリフヱニルホスフィン) パラジウム（0) (0.55g, 0,48圆 ol， 2 %Pd) を 1， 2 _ジメ卜キシェタン（100ミリリッ卜ル）に懸濁し、炭酸ナトリゥム水溶液（2M， 10.2g, 96麵 ol， 3eq/50ミリリットル）を加えて 10時間還流した。有機層を分取し、濃縮後、カラムクロマトグラフィで精製して白色固体 (5.7g， 76 %) を得た。得られた固体は、 90MHz ¹ H— N M R及び F D— M Sにより目的物 (B 1 1 ) であることを確認した。また、 F D— MSの測定結果を以下に示す。 FD-MS, calcd for C ₄₄ H ₂₉ N ₅=627, found, m/z=627(M⁺, 100).

合成例 1 1 (化合物（A 7 2 ) の合成）

化合物（A 7 2 ) の合成経路を以下に示す。

( 1 ) 中間体（F) の合成

合成例 2の（ 1 ) において、 2—ァセチルピリジンの代わりにァセトフエノンを用いた以外は、同様の操作を行うことにより、中間体（F) 29.4g (収率 84% ) を得た。

( 2 ) 中間体（G) の合成

中間体（F) 9. Og (31mmol) 、 1一フエナシルピリジニゥムブロミド 8.7g(31m mol)、酢酸アンモニゥム 3g(250mmol).を酢酸 27ミリリットルに懸濁し、 12時間加熱環流した。反応溶液を室温まで冷却し、トルエン、水を加え、二層分離した後、有機層を 10%水酸化ナ卜リウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機溶媒を減圧留去後、エタノール 27ミリリットルを力 D え、析出した結晶を濾過し、エタノールで洗浄し、中間体（G) 10.6g (収率 88 ) を得た。 '

( 3 ) 化合物（A7 2 ) の合成

中間体 (G) 3.5g(9mmol) 、 1.7g(10議 oi)、よう化銅 0.09g(0.5mmol)、リン酸カリウム 4.0g(19腿 ol)を 1 , 4—ジォキサン 18ミリリットルに懸濁し、トランス — 1， 2—シクロへキサンジァミン 0.5 ミリリットル（4画 ol) を加え、アルゴン雰囲気下、 18時間加熱環流した。反応溶液を室温まで冷却し、塩化メチレン、水を加え、二層分離した後、有機層を 5%塩酸水溶液、水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機溶媒を減圧留去後、酢酸ェチル 15ミリリットルを力 d え、析出した結晶を濾過し、酢酸ェチルで洗浄し、黄白色結晶 3.5g (収率 83%) を得た。得られた結晶は、 90MHz 'Η— NMR及び FD— MSにより目的物（A 7 2 ) であることを確認した。また、 FD— MSの測定結果を以下に示す。

FD-MS, calcd for C ₃₅H₂₄N ₂=472, found, m/z=472(M⁺, 100).

合成例 1 2 (化合物（A7 3 ) の合成）化合物（A7 3 ) の合成経路を以下に示す

( 1 ) 中間体（H) の合成

合成例 2の（ 2 ) において、中間体（B) の代わりに合成例 1 1で得られた中間体（F) を用いた以外は、同様の操作を行うことにより、中間体（H) 7.8g ( 収率 61%) を得た。

( 2 ) 化合物（A7 3) の合成

合成例 1 1の（ 3) において、中間体（G) の代わりに中間体 (H) を用いた以外は、同様の操作を行うことにより、黄白色結晶 3.3g (収率 76%) を得た。得られた結晶は、 90MHz 'Η— NMR及び FD— MSにより目的物（A7 3) であることを確認した。また、 F D _ M Sの測定結果を以下に示す。

FD-MS, calcd for C ₃₄H₂₃N₃=473， found, m/z=473(M⁺, 100).

合成例 1 3 (化合物（A 1 1 3 ) の合成）

化合物（A I 1 3 ) の合成経路を以下に示す。

合成例 i 1の（ 3 ) において、中間体（G) の代わりに合成例 2で得られた中間体（C) を用いた以外は、同様の操作を行うことにより、黄白色結晶 1.5g (収率 50%) を得た。得られた結晶は、 90 Hz 'H— NMR及び FD— MSにより目的物（A l 1 3 ) であることを確認した。また、 FD— MSの測定結果を以下に示す。

FD-MS, calcd for C₃₃H₂₂N 474， found, m/z=474(M⁺, 100).

合成例 1 4 (化合物（A 9 8 ) の合成）

化合物（A 9 8 ) の合成経路を以下に示す。

( 1 ) 中間体（ J ) の合成

合成例 2の（ 1 ) におい、 4—ブロモベンズアルデヒドの代わりに 3， 5— ジブロモベンズアルデヒドを用い、 2—ァセチルピリジンの代わりにァセトフェノンを用いた以外は、同様の操作を行うことにより、中間体（J) 19.2g (収率 92%) を得た。

( 2) 中間体（K) の合成

合成例 2の（ 2 ) において、中間体（B) の代わりに中間体（J) を用いた以外は、同様の操作を行うことにより、中間体（K) 5.5g (収率 45%) を得た。

(3 ) 化合物（A 9 8) の合成

中間体 (K) 3.0g(6顏 ol) 、力ルバゾ一ル 2.3g(14mmol)、よう化銅 0.12g (0.6m mol)、リン酸カリウム 4.2g(20隱 ol)を 1， 4一ジォキサン 21ミリリットルに懸濁し、トランス一 1， 2—シクロへキサンジァミン 0.8 ミリリットル（6mmol) を加え、アルゴン雰囲気下、 18時間加熱環流した。反応溶液を室温まで冷却し、塩化メチレン、水を加え、二層分離した後、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機溶媒を減圧留去後、蒸留残滓を 1， 4 _ジォキサン 21ミリリットルに懸濁し、よう化銅 0.12g(0.6匪 ol)、リン酸カリウム 2.9g(14mmol)、トランス一 1 ， 2—シクロへキサンジァミン 0.8ミリリットル（6inmol) を加え、アルゴン雰囲気下、 18時間加熱環流した。反応溶液を室温まで冷却し、塩化メチレン、水を加え、二層分離した後、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機溶媒を減圧留去後、酢酸ェチル 30ミリリットルを加え、析出した結晶を濾過し、酢酸ェチルで洗浄し、黄白色結晶 3.3g (収率 80%) を得た。得られた結晶は、 90MHz ¹ H— NMR及び F D— MSにより目的物（A 9 8 ) であることを確認した。' また、 FD— MSの測定結果を以下に示す。

FD-MS, calcd for C ₄₆H₃。N₄=638， found, m/z=638(M⁺, 100).

合成例 1 5 (化合物（ A 1 0 5 ) の合成）

化合物（A 1 0 5 ) の合成経路を以下に示す。

( 1 ) 中間体（Μ) の合成

合成例 1 1の（ 2 ) において、中間体（F ) の代わりに合成例 1 4の（ 1 ) で (Α) 得られた中間体（J) を用いた以外は、同様の操作を行うことにより、中間体 (Μ) 10.0g (収率 88%) を得た。

( 2 ) 化合物（A 1 0 5 ) の合成合成例 1 4の（ 3) において、中間体（K) の代わりに中間体（M) を用いた以外は、同様の操作を行うことにより、黄白色結晶 2.9g (収率 71%) を得た。得られた結晶は、 90MHz 'Η— NMR及び FD— MSにより目的物（A 1 0 5) であることを確認した。また、 FD— MSの測定結果を以下に示す。

FD-MS, calcd for C₄₇H₃₁N ₃=637， found, m/z=637(M+， 100).

合成例 1 6 (化合物（A 1 08 ) の合成）

化合物（A 1 0 8) の合成経路を以下に示す。

( 1 ) 中間体（Ν) の合成

1 , 3， 5—卜リブロモベンゼン 13.0g(41mmol) 、 3 , 5—ジフヱ二ルビラゾ —ル 10.0g(45mmol) 、よう化銅 0.8g(4mmol) 、炭酸カリウム 11.9g(86mmol) を 1 ， 4一ジォキサン 50ミリリットルに懸濁し、トランス一 1 , 2ーシクロへキサンジアミン 4.9 ミリリットル (41圆 ol)を加え、アルゴン雰囲気下、.18時間加熱環流した。反応溶液を室温まで冷却し、塩化メチレン、水を加え、二層分離した後、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機溶媒を減圧留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、中間体（N) 2. Og (収率 11%) を得た。

(2) 化合物（A 1 08) の合成

中間体 (N) 2.0g(4mmol) 、力ルバゾール 1.4g(8醒 ol) 、よう化銅 0.08g (0.4m mol)、リン酸カリウム 2.9g(14mmol)を 1， 4—ジォキサン 15ミリリットルに懸濁し、トランス一 1 , 2—シクロへキサンジァミン 0.5ミリリットル (4隱 ol) を加え、アルゴン雰囲気下、 18時間加熱環流した。反応溶液を室温まで冷却し、塩化メチレン、水を加え、二層分離した後、水で洗浄し、無水硫酸ナトリゥムで乾燥した。有機溶媒を減圧留去後、蒸留残滓を 1， 4一ジォキサン 15ミリリットルに懸濁し、よう化銅 0.08g(0.4隱 ol)、リン酸カリゥム 2.9g(14mmol)、トランス一 1 ， 2—シクロへキサンジァミン 0.5ミリリットル（4隱 ol) を加え、アルゴン雰囲気下、 14時間加熱環流した。反応溶液を室温まで冷却し、塩化メチレン、水を加え、二層分離した後、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機溶媒を減圧留去後、エタノール 5ミリリットル及び酢酸ェチル 15ミリリットルを加え、析出した結晶を濾過し、酢酸ェチル及びエタノールを容量比 5 ： 2で洗浄し、黄白色結晶 2.4g (収率 87%) を得た。得られた結晶は、 90腿 _Z 'H— NMR及び F D— MSにより目的物（A 1 0 8) であることを確認した。また、 FD— MSの測定結果を以下に示す。

FD- S, calcd for C₄₅H₃₀ ^626, found, m/z=626 (M⁺, 100).

さらに、得られた化合物について合成例 1 と同様にしてエネルギーギヤップの値を求め、表 3に示した。表 3

1重項のエネルギー 3重項のエネノレギー

化合物

ギャップ（eV) ギャップ (e V)

合成例 1 A5 3. 2 2. 7

合成例 2 A 3 3. 1 2. 7

合成例 3 A 26 3. 1 2. 6

合成例 4 A 27 3. 0 2. 6

合成例 5 A 11. 3. 0 2. 7

合成例 6 A 9 3. 1 2. 5

合成例 9 B 9 3. 2 2. 6

合成例 10 B 11 3. 2 2. 7

合成例 11 A72 3. 5 2. 8

合成例 12 A 73 3. 3 2. 8

合成例 1 3 A 113 3. 2 2. 7

合成例 14 A98 3. 5 2. 9

合成例 15 A 105 3. 4 2. 9

合成例 16 A 108 3. 7 3. 0 実施例 1

2 5 mmx 75 mmX 1. 1 mm厚の I T 0透明電極付きガラス基板（ジォマテイツク社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を 5分間行なった後、 UVオゾン洗浄を 3 0分間行なった。洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして膜厚 6 0 nmの N, N' —ビス（N, N ，一ジフエ二ルー 4ーァミノフエニル）一 N, N—ジフエニル一 4, 4 ' —ジァミノー 1 , 一ビフエニル膜（TPD 23 2膜）を成膜した。この TP D 2 3 2膜は、正孔注入層として機能する。次に、この TPD 2 3 2膜上に膜厚 2 O n mの 4 , 4 ' 一ビス [N— （ 1—ナフチル）一N—フエニルァミノ] ビフエニル膜（NPD膜）を成膜した。この NPD膜は正孔輸送層として機能する。さらに、この NPD膜上に膜厚 4 O nmの上記化合物（A 5 ) を蒸着し成膜した。この時、同時に下記化合物（D 1 ) を、（A 5 ) ： (D 1 ) の重量比 40 ： 3で蒸着した。なお、化合物（D 1 ) は、青色を発光させるため、 1重項のエネルギーが 2. 7 9 eVと低い発光性分子である。化合物（A 5) と（D 1 ) との混合膜は、発光層として機能する。この膜上に膜厚 2 O nmで下記 BA 1 q (Meはメチル基）を成膜した。 BA 1 q膜は、電子注入層として機能する。この後、還元性ドーパン卜である L i (L i源：サエスゲッター社製) と A l qを二元蒸着させ、第 2の電子注入層（陰極）として A l Q ： L i膜（膜厚 1 O nm) を形成した。この A l q ： L i膜上に金属 A 1を蒸着させ金属陰極を形成し有機 EL素子を製造した。

この素子は、直流電圧 5. 0Vで発光輝度 1 50 c d/m² 、発光効率 6. 3 c d/Aの高効率な青色発光が得られた。また、色度座標は（0. 1 4， 0. 1 6 ) であり、色純度が高かった。

BAlq

実施例〜 8

実施例 1において、化合物（A 5 ) の代わりに、表 4に記載の化合物を用いた以外は同様にして有機 E L素子を作製し、同様に直流電圧、発光輝度、発光効率、発光色、色純度を測定し表 4に示した。

比較例 1 ·

実施例 1において、化合物 ( A 5 ) の代わりに、従来公知の化合物である下記化合物 B C zを用いた以外は同様にして有機 E L素子を作製し、同様に直流電圧、発光輝度、発光効率、発光色、色純度を測定し表 4に示した。

BCz 比較例 1

実施例 1において、化合物（ A 5 ) の代わりに、特開 2 0 0 1— 2 8 8 4 6 2 号公報に記載の下記化合物（C 2 ) を用いた以外は同様にして有機 E L素子を作製し、同様に直流電圧、発光輝度、発光効率、発光色、色純度を測定し表 4に示した。

表 4

表 4に示したように、比較例 1及び 2の従来公知の化合物 BCz及び（C 2) に対して、本発明の化合物を用いた有機 EL素子は、低電圧駆動であり、かつ高効率の青色発光が得られる。また、本発明の化合物は、エネルギーギャップが広いので、エネルギーギヤップの広い発光性分子を発光層に混合し発光させることができる。実施例 9

2 5 mmx 7 5mmX 0. 7 mm厚の I T 0透明電極付きガラス基板（ジォマテイツク社製）をィソフ °口ピルアルコール中で超音波洗浄を 5分間行なった後、 UVオゾン洗浄を 3 0分間行なった。洗浄後の透明電極付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極が形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして膜厚 1 0 n mの下記銅フタロシアニン膜（ C u P c膜 ) を成膜した。この CuP c膜は、正孔注入層として機能する。 CuPc膜上に膜厚 3 0 nmの 1， Γ 一ビス [4一 N， N—ジ（パラトリル）ァミノフエ二ル ] シクロへキサン膜（TP AC膜）を成膜した。この TP AC膜は正孔輸送層として機能する。さらに、この TPAC膜上に膜厚 3 0 r mの上記化合物（A 72 ) を蒸着し発光層を成膜した。この時、同時に燐光性の I r金属錯体として I r ビス [ (4 , 6—ジフルオロフェニル）一ピリジナート一 N, C²'] ピコリナ一卜（下記 F I r p i c) を添加した。発光層中における F I r p i cの濃度は 7 重量⁰ /₀とした。この膜は、発光層として機能する。この膜上に膜厚 30 nmの A 1 q膜を成膜した。この A l q膜は電子注入層として機能する。この後、ハロゲン化アル力リ金属である L i Fを 0. 2 nmの厚さに蒸着し、次いでアルミニゥムを 1 5 0 nmの厚さに蒸着した。この A 1 ： L i Fは陰極として機能する。このようにして有機 E L発光素子を作製した。

この素子について、通電試験を行なったところ、電圧 6. 6V、電流密度 0. 59mA/cm² にて、 89 c d/m² の青緑色発光が得られ、色度座標は（0 . 1 8 , 0. 3 9) 、発光効率は 1 4. 9 8 c d/Aであった。 '

Flrpic 実施例 1 0〜 1 2

実施例 9において、化合物（A 7 2 ) の代わりに、表 5に記載の化合物を用いた以外は同様にして有機 EL素子を作製し、同様に直流電圧、電流密度、発光輝度、発光効率、発光色、色純度を測定し表 5に示した。

比較例 3

実施例 9において、化合物（ A 7 2 ) の代わりに、従来公知の前記化合物 B C zを用いた以外は同様にして有機 EL素子を作製し、同様に直流電圧、電流密度、発光輝度、発光効率、発光色、色純度を測定し表 5に示した。

比較例 4

比較例 3において、正孔輸送層の化合物 TP ACに代えて、 4， 4 ' 一ビス [ N— ( 1一ナフチル) —N—フヱニルァミノ] ビフヱニル (下記 α NPD) を用い、電子輸送層の化合物 A 1 qに代えて、前記 BA 1 qを用いた以外は同様にして有機 EL素子を作製し、同様に直流電圧、電流密度、発光輝度、発光効率、発光色、色純度を測定し表 5に示した。

-WD

表 5に示したように、比較例 3及び 4の従来公知の化合物 B C zに対して、本発明の化合物を用いた有機 E L素子は、低電圧駆動であり、かつ高効率の青色発光が得られる。また、本発明の化合物は、エネルギーギャップが広いので、エネルギーギヤップの広い発光性分子を発光層に混合し発光させることができる。産業上の利用可能性

以上詳細に説明したように、本発明の一般式（ 1 ) 又は（ 2 ) で表される化合物からなる有機エレク卜口ルミネッセンス素子用材料を利用すると、発光効率及び色純度が高く、青色系に発光する有機エレクトロルミネッセンス素子が得られる。このため、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、各種電子機器の光源等として極めて有用である。

Claims

請求の範囲

1. 下記一般式（ 1 ) 又は（ Z) で表される化合物からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。

(C z -） _n A ( 1 )

C z (一 A) _m ( 2 )

〔式中、 Czは、置換もしくは無置換のァリール力ルバゾィル基又はカルバゾィルアルキレン基、 Aは、下記一般式（A) で表される基である。 n、 mは、それぞれ 1〜 3の整数である。

(M) p - (L) _q - (Μ' ) _r (A)

(M及び M' は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数 2 〜40の窒素含有へテロ芳香族環であり、同一でも異なっていてもよい。 Lは、単結合、置換もしくは無置換の炭素数 6〜 30のァリール基もしくはァリーレン基、置換もしくは無置換の炭素数 5〜 30のシクロアルキレン基、又は置換もしくは無置換の炭素数 2〜 3 0のへテロ芳香族環である。 pは 0〜2、 qは 1〜2 、 rは 0〜2の整数である。ただし、 + は1以上でぁる。）〕

2. 前記一般式（ 1 ) において n= 1、かつ前記一般式（A) において p= 1， r = 0であり、

一般式（A) 式中、 Mは、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数 4〜 5の窒素含有へテ口 6員環又は 7員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数 2 〜 4の窒素含有へテロ 5員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数 8〜 1 1の窒素含有へテロ環、置換もしくは無置換のイミダゾピリジニル環であり、 L は、置換もしくは無置換の炭素数 6〜 30のァリ一ル基もしくはァリーレン基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜 30のへテロ芳香族環である、請求項 1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。

3. 前記一般式（ 1 ) において n= 2、かつ前記一般式（A) において p = l， r = 0であり、

一般式（ 1 ) 式中、 C zは、置換もしくは無置換のァリール力ルバゾィル基又一般式（A) 式中、 Mは、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数 4〜 5の窒素含有へテロ 6員環又は 7員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数 2 〜 4の窒素含有へテロ 5員環、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数 8〜 1 1の窒素含有へテロ環、置換もしくは無置換のイミダゾピリジニル環であり、 L は、置換もしくは無置換の炭素数 6〜 30のァリール基もしくはァリ一レン基、置換もしくは無置換の炭素数 2〜 3 0のへテロ芳香族環である、請求項 1に記載の有機ェレクト口ルミネッセンス素子用材料。

4. 前記一般式（ 1 ) において n= 1、かつ前記一般式（A) において p = 2 , r = 0であり、

一般式（ 1 ) 式中、 C zは、置換もしくは無置換のァリール力ルバゾィル基又はカルバゾィルアルキレン基であり、

一般式（A) 式中、 Mは、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数 2〜 40 の窒素含有へテロ芳香族環であり、 Lは、置換もしくは無置換の炭素数 6〜 30 のァリール基もしくはァリーレン基、又は置換もしくは無置換の炭素数 2〜 3 0 のへテロ芳香族環である、請求項 1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。

5. 前記一般式（ 2 ) において m= 2、力、つ前記一般式（A) において p = q = 1であり、

一般式（2 ) 式中、 C zは、置換もしくは無置換のァリ一ルカルバゾィル基又はカルバゾィルアルキレン基であり、

一般式（A) 式中、 M及び M' は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環を形成する炭素数 2〜4 0の窒素含有へテロ芳香族環であり、同一でも異なっていてもよい。 Lは、置換もしくは無置換の炭素数 6〜 3 0のァリール基もしくはァリーレン基、置換もしくは無置換の炭素数 5〜 3 0のシクロアルキレン基、又は置換もしくは無置換の炭素数 2〜 3 0のへテロ芳香族環である、請求項 1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。

6 . C zが、置換もしくは無置換のァリ一ルカルバゾィル基である請求項 1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。

7 . C zが、置換もしくは無置換のフヱ二ルカルバゾィル基である請求項 6に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。

8 . ァリ一ルカルノゾィル基のァリ一ル部位が力ルノゾィル基で置換されている請求項 6に記載の有機ェレクト口ルミネッセンス素子用材料。

9 . 前記一般式（ 1 ) 又は（ 2 ) で表される化合物の 3重項のエネルギーギヤ 'ソプが、 2 . 5〜 3 . 3 e Vである請求項 1に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子用材料。

1 0 . 前記一般式（ 1 ) 及び（ 2 ) で表される化合物の 1重項のエネルギーギヤップが、 2 . 8〜 3 . 8 e Vである請求項 1に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子用材料。 -

1 1 . 陰極と陽極間に一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレク卜口ルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも 1層が、請求項 1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。

1 . 陰極と陽極間に一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層が請求項 1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。

1 3 . 陰極と陽極間に一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、電子輸送層が請求項 1に記載の有機ェレクトロルミネッセンス素子用材料を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。

1 4 . 陰極と陽極間に一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレク卜ロルミネッセンス素子において、正孔輸送層が請求項 1に記載の有機ェレク卜口ルミネッセンス素子用材料を含有する有機ェレク卜口ルミネッセンス素子。

1 5 . 前記有機エレクトロルミネッセンス素子用材料が、有機ホスト材料である請求項 1 1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

1 6 . 少なくとも一方の電極と前記有機薄膜層との間に無機化合物層を有する請求項 1 1に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。

1 7 . 3重項励起又はそれ以上の多重項励起により発光する請求項 1 1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

1 8 . 青色系発光する請求項 1 1に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。