WO2009104797A1

WO2009104797A1 - 機能性物質放出剤

Info

Publication number: WO2009104797A1
Application number: PCT/JP2009/053301
Authority: WO
Inventors: 阿部秀幸; 重久真季子
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2008-02-19
Filing date: 2009-02-18
Publication date: 2009-08-27
Anticipated expiration: 2010-08-19
Also published as: EP2248866A1; EP2248866B1; US20110028366A1; JP4878035B2; CN101945968B; CN101945968A; JP2009197055A; US8420845B2; EP2248866A4; ES2416754T3

Abstract

本発明は、機能性物質放出剤、及びその製造方法、並びにこの機能性物質放出剤を含有する組成物を提供する。本発明は、式（１）で表されるケイ酸エステル化合物３５～９５質量％及び式（２）で表されるケイ酸エステル化合物０～４０質量％を含む機能性物質放出剤、及びこの機能性物質放出剤の製造方法、並びにこの機能性物質放出剤を含有する組成物である。（式中、Ｒ¹は置換基としてフェニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数４～２２の脂肪族炭化水素基、Ｒ²は機能性アルコールから水酸基１個を除いた残基、Ｒ³は水素原子又は炭素数１～６のアルキル基である。）

Description

機能性物質放出剤

技術分野本発明は、各種製品への配合に有用な香料、抗菌剤、抗カビ剤等の機能性物質を放出するケィ酸エステル化合物を含む機能性物質放出剤、及びその製造方法、並びにこの機能性物質放出剤を含有する組成物に関する。背景技術調合香料は、揮発性の異なる、いわゆるトップノート、ミドルノート及びべ一スノートと呼ばれる多数の香気成分を調合し、求められる芳香を創造している。この調合香料は、使用中に、より揮発しやすい成分から優先的に揮散し、その結果、調合香料の香気は時間とともに変化していき、芳香を一定して長時間持続させることはできないという欠点が存在する。このような問題を解決するため、香料をマイクロカプセルに内蔵してゲル状基材中に分散させてなるゲル状芳香剤組成物が知られている（JP-A 6 3 - 2 6 0 5 6 7) 。しかしこの方法は、ゲル状製剤では有効であるが、粘度の低い液状製剤では、マイクロカプセルの浮化や沈降が生じ、製品中に安定に配合することが困難である。アルコール系香料とメチルトリエトキシシラン等の有機ケィ素化合物とによるケィ酸エステルを用いた編織物処理用組成物や洗浄剤組成物、芳香剤も知られている（JP-A54— 5 949 8、 JP-A 54— 9 3 0 0 6、及び JP-A5 8— 2 2 0 6 3 ) 。しかしこれらの組成物では、疎水性が低いため、洗浄剤や芳香剤等の水系製品中でケィ酸エステルの分解が進行してしまい、効果が持続しない。一方、水を含む洗剤等の製品中に混和しうるような、加水分解耐性がより高いポリアルコキシシロキサンを含むゲイ酸エステル混合物が知られている（JP-A 2 0 0 3 - 5 2 6 644) 。しかしながらこのケィ酸エステル混合物は、高分子化合物を含むため、洗浄剤や芳香剤等様々な製品に配合する場合、溶解性等配合性に問題がある。上記のような製品中での分解は香料のみならず揮発性の抗菌、抗カビ剤においても同様の問題が存在し、その効果の持続と配合性とを両立させることが困難であった。発明の開示本発明は、下記式（ 1) で表されるケィ酸エステル化合物（以下、ケィ酸エステル化合物（ 1 ) という） 3 5〜 9 5質量％及び下記式（2) で表されるケィ酸エステル化合物（以下、ケィ酸エステル化合物（2) という） 0〜40質量％を含む機能性物質放出剤、及びこの機能性物質放出剤の製造方法、並びにこの機能性物質放出剤を含有する組成物を提供する。

(式中、 R¹は置換基としてフエニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数 4〜 22の脂肪族炭化水素基を示し、 R²は機能性アルコールから水酸基 1個を除いた残基を示し、複数個の R²は同一でも異なっていても良い。 R³ は水素原子又は炭素数 1〜 6のアルキル基を示す。）本発明は、上記ケィ酸エステル化合物（ 1) 及び（2) を含む組成物の機能性物質放出剤としての用途を提供する。発明の詳細な説明本発明は、製剤の形態や用途に関係なく安定に配合でき、実使用系で、長期に亘り一定した機能性物質を徐放できる機能性物質放出剤、及びその製造方法、並びにこの機能性物質放出剤を含有する組成物を提供する。本発明の機能性物質放出剤は、ケィ酸エステル化合物（ 1) 及び（2) を特定の組成比で含む新規な機能性物質放出剤であり、製剤の形態や用途に関係なく安定に配合でき、実使用系で、長期に亘り機能性物質を徐放することができる。また本発明の機能性物質放出剤を含有する本発明の組成物は、香料アルコール、抗菌性アルコール等の機能性物質の放出を長期間持続させることができ、芳香ゃ抗菌性を一定して長時間持続させることができる。ゲイ酸エステル化合物（ 1 ) 及び（2 ) において、 R ¹は置換基としてフエニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数 4〜 2 2の脂肪族炭化水素基を示し、置換基としてフエニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数 4〜 2 2の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数 6〜 1 8の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましく、 n—へキシル基、 n—才クチル基、 n _デシル基、 n —ドデシル基、 n—へキサデシル基、 n —ォク夕デシル基等の炭素数 6〜 1 8の直鎖アルキル基が更により好ましく、炭素数 8〜 1 8の直鎖アルキル基が更により好ましく、炭素数 1 0〜 1 8の直鎖アルキル基が更により好ましい。ケィ酸エステル化合物（ 1 ) 及び（2 ) において、 R ²は機能性アルコールから水酸基 1個を除いた残基を示し、ケィ酸エステル化合物（ 1 ) 及び（2 ) における複数個の R ²は同一でも異なっていても良い。

R ²を形成する機能性アルコールとしては、調合香料成分である香料アルコール、防菌防黴性を有する抗菌性アルコール、保湿性を有する保湿性アルコール、生理活性を有する生理活性アルコール、着色性を有する着色性アルコール、一般的な表面活性を有する表面改質性アルコール等が挙げられ、香料アルコール、抗菌性アルコールが好ましく、香料アルコールがより好ましい。機能性アルコールとしては、炭素数 3〜4 0の機能性アルコールが好ましく、炭素数 3〜 1 5の機能性アルコールがより好ましい。機能性アルコールの具体例としては、 n—へキサノール、 trans— 2—へキセノール、青葉アルコール（cis 一 3—へキセノール）、 3—ォク夕ノール、 1ーォクテン一 3—オール、 2 , 6 一ジメチルー 2—ヘプ夕ノール、 2， 4—ジメチルー 3—シクロへキセン _ 1一メタノール、 4—イソプロビルシクロへキサノール、 4—イソプロビルシクロへキシルメタノール、 1一（4—イソプロビルシクロへキシル）エタノール、 p— tert—ブチルシクロへキサノール、 o— tert—プチルシクロへキサノール、 4一メチル— 3—デセン一 5—オール、 9—デセノール、 1 0—ゥンデセノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ジメチルォクタノール、ヒドロキシシトロネロール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、ラバンジュロール、ムゴール、ミルセノール、夕ーピネオール、 L—メントール、ボルネオール、イソプレゴール、テトラヒドロムゴール、ノポール、フアルネソ一ル、ネロリドール、アンブリノール、 1 _ (2— tert—ブチルシクロへキシルォキシ）一 2—ブ夕ノール、ペンタメチルシクロへキシルプロパノール、 1— (2, 2 , 6—トリメチルシクロへキシル）一 3 _へキサノール、サン夕ロール、 3 , 7—ジメチルー 7—メトキシオクタン一 2—オール、 3—メチルー 5— （2， 2 , 3—トリメチル— 3—シクロペンテン— 1一ィル）一 2— ペン夕ノール、 2—ェチルー 4一（2， 2 , 3—トリメチルー 3—シクロペンテン— 1—ィル） _ 2—ブテノール、 2—メチルー 4— (2 , 2 , 3 _トリメチル — 3—シクロペンテン一 1 _ィル）一 2—ブテノール、 2—メチル _ 4一（2， 2 , 3—トリメチルー 3—シクロペンテン一 1 _ィル）一 1ーブ夕ノール、 3 _ メチルー 5— (2 , 2 , 3—トリメチル _ 3—シクロペンテン— 1一ィル） — 4 —ペンテン— 2—オール、 3， 3—ジメチル _ 5— （2, 2 , 3—トリメチル— 3—シクロペンテン一 1 一ィル）一 4一ペンテン一 2—オール、セドロール、ベチベロール、パチユリアルコール、ベンジルアルコール、；6—フエニルェチルァルコール、ァ—フエニルプロピルアルコール、シンナミックアルコール、ァニスアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、メチルフエ二ルカルビノール、ジメチルフエ二ルカルビノール、フエノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、ジメチルフエ二ルェチルカルビノール、チモール、力ルバクロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ェチルバ二リン、メタークロロキシレノール、 2， 4—ジクロロフエノール、 2 , 4—ジクロ口べンジルアルコール、ヒノキチォール、 3—メチルー 4一イソプロピルフエノール、 2 , 2—ジメチル— 3— ( 3 - メチルフエニル）プロパノール、 3—メチルー 5—フエ二ルペン夕ノール、フエ二ルェチルメチルェチルカルビノール、トリクロサン、カプサイシン、トコフエロール、グリセロールモノラウレート、トリ（ヒドロキシメチル）ニトロメタン、 2 —ブロモ _ 2 —ニトロプロパン一 1 , 3—ジオール、 1， 3 —ビス（ヒドロキシメチル） — 5 , 5 ' —ジメチルヒダントイン、へキサヒドロー 1， 3 , 5—トリス（ヒドロキシェチル）一 S —トリアジン等が挙げられる。これらの機能性アルコールの中では炭素数 5〜 1 5の香料アルコール又は炭素数 3〜 1 5の抗菌性アルコールがより好ましく、炭素数 5〜 1 5の香料アルコールが更に好ましい。炭素数 5〜 1 5の香料アルコールとしては、例えば合成香料（化学工業日報社）記載のアルコールが挙げられ、具体的には、青葉アルコール（c i s— 3—へキセノ —ル）、 3—ォクテノール（ 1ーォクテン一 3—オール）、 9ーデセノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、フアルネソール、ヒドロキシシトロネロール、 3, 7—ジメチル— 7—メトキシオクタン— 2—オール、 3—メチルー 5— (2, 2 , 3—トリメチル— 3—シクロペンテン一 1一ィル） — 2—ペン夕ノール、 2—ェチルー 4_ (2, 2 , 3—トリメチル _ 3—シクロペンテン一 1一ィル）一 2—ブテノール、 2—メチルー 4一（2, 2 , 3—トリメチルー 3—シクロペンテン一 1—ィル）一 2—ブテノール、 2—メチルー 4一 (2, 2 , 3—トリメチルー 3—シクロペンテン一 1一ィル）一 1—ブ夕ノール、 3—メチルー 5— (2， 2 , 3—トリメチルー 3—シクロペンテン _ 1一ィル）一 4一ペンテン一 2—オール、 3 , 3—ジメチルー 5— （2， 2, 3—トリメチル— 3—シクロペンテン _ 1一ィル）一 4 _ペンテン— 2—オール等の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖アルコール；ベンジルアルコール、 2—フエニルエタノ —ル（jS—フエニルエチルアルコール）、シンナミックアルコール、 γ—フエ二ルプロピルアルコール、ァニスアルコール、フエノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、 3—メチルー 5 _フエ二ルペン夕ノール、 2， 2—ジメチル — 3— （3—メチルフエニル） —プロパノール等の芳香族アルコール； 2, 4— ジメチルー 3—シクロへキセン一 1—メタノール、 4一イソプロビルシクロへキシルメタノール、 1— (4—イソプロビルシクロへキシル）エタノール、 ρ— tert ーブチルシクロへキサノール、 o— tert—ブチルシクロへキサノール、 L—メントール、 1— (2—tert—ブチルシクロへキシルォキシ） _ 2—ブ夕ノール、ぺン夕メチルシクロへキシルプロパノール、 1一（2, 2 , 6—トリメチルシクロへキシル）一 3—へキサノール、サン夕ロール、ペチべロール等の飽和又は不飽和の環式アルコール等が挙げられる。炭素数 3〜 1 5の抗菌性アルコールとしては、日本防菌防黴剤辞典（日本防菌防黴学会発行）記載の防菌防黴用に用いられるアルコールが挙げられ、具体的には、グリセロールモノラウレート、トリ（ヒドロキシメチル）ニトロメタン、 2 —ブロモー 2—ニトロプロパン— 1， 3—ジオール、 1， 3—ビス（ヒドロキシメチル）一 5, 5 ' ージメチルヒダントイン、へキサヒドロー 1 , 3， 5—トリス（ヒドロキシェチル） — S—トリアジン等が挙げられる。本発明の機能性物質放出剤中のケィ酸エステル化合物（1) の含有量は 3 5〜 9 5質量％であるが、ケィ酸エステル化合物（ 1) の比率が多いほど疎水性が高くなり、洗浄剤や芳香剤等の水系製品中でケィ酸エステル化合物（ 1) の分解が抑制でき、効果が持続する。ケィ酸エステル化合物（ 1) の含有量は 40〜9 5 質量％が好ましく、 45〜 9 5質量％が好ましく、 50〜 90重量％が更に好ましい。本発明の機能性物質放出剤中のケィ酸エステル化合物（2) の含有量は 0〜4 0質量％であるが、含有する機能性物質量や疎水性の低下の点から 0. 5〜3 5 質量％が好ましく、 1 0 〜 3 0質量％が特に好ましい。ここで、ケィ酸エステル化合物（ 1) 及び（2) の含有量は、製造原料として用いる機能性アルコールや下記式（3) で表される化合物、式（4) で表されるトリハロゲン化シランを含まない、即ち、機能性アルコールでエステル化されたゲイ酸エステル化合物中の含有量を表す。本発明の機能性物質放出剤は、下記方法 1又は 2により製造することができる。方法 1 ：下記式（3) で表される化合物（以下、化合物（3) という）と機能性アルコ一ルとをエステル交換反応させる方法。

(式中、 R¹及び R³は前記と同じ意味を示し、 3個の R³は同一でも異なっていても良い。）方法 2 ：下記式（4) で表されるトリハロゲン化シラン（以下、トリハロゲン化シラン (4) という）と機能性アルコールとをエステル化反応させる方法。

(式中、 R¹は前記と同じ意味を示し、 Xはハロゲン原子を示す。）方法 1において、式（3) 中の R³は水素原子又は炭素数 1〜6のアルキル基を示すが、入手性等の点からメチル基又はェチル基が好ましく、ェチル基がより好ましい。化合物（3) と機能性アルコールとのエステル交換反応において、化合物（3) に対して加える機能性アルコールのモル比により置換度が異なる反応物を与え、化合物（3) に対する機能性アルコールのモル比は 0. 1〜 1 0が好ましく、 1 〜 5がより好ましく、 2〜4が更に好ましく、 2. 5〜 3が更により好ましい。方法 1におけるエステル交換反応の反応温度は、化合物（3) 及び機能性アルコールの沸点以下が好ましく、室温（20で）〜200でがより好ましく、 5 0 〜： I 7 0でが更に好ましく、 7 0〜 1 50で更により好ましく、 90〜 1 30 が特に好ましい。方法 1におけるエステル交換反応は、減圧下で行うことが、反応を速やかに進行させることができる等の点から好ましい。減圧度は反応温度にもよるが、化合物（3) 及び機能性アルコールの沸点以下で行えばよく、 1. 3 P a〜常圧（0. I MP a) が好ましく、 1 3 0 P a〜40 k P aがより好ましく、 1. 3 k P a 〜 1 3 k P aが更に好ましい。反応は反応初期から減圧下で行っても、途中から減圧下で行っても良い。方法 1におけるエステル交換反応は、触媒を添加することが、反応を速やかに進行させることができる等の点から好ましい。触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムェ卜キシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等のアルカリ触媒や、アルミニウムテトライソプロポキシド、チタンテトライソプロボキシド等のルイス酸触媒を用いることができる。方法 2において、式（4) 中の Xはハロゲン原子を示すが、ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。トリハロゲン化シラン（4) と.機能性アルコールとのエステル化反応において、トリハロゲン化シラン（4) に対して加える機能性アルコールのモル比により置換度が異なる反応物を与え、トリハロゲン化シラン（4) に対する機能性アルコールのモル比は 0. 1〜 1 0好ましく、 1〜 5がより好ましく、 2〜4が更に好ましく、 2. 7〜3. 3が更により好ましい。方法 2においては反応の進行に伴い酸が副生するため塩基を加えて反応することが好ましい。用いる塩基としては、例えば、トリェチルァミン等の 3級ァミンやピリジン等が挙げられる。方法 2のエステル化反応では多量の塩副生等の点から、溶媒を用いても良く、反応温度は、基質や溶媒が凝固しない低温で行うこともできる。反応終了後、溶媒を除去する必要がある場合には、各種公知の装置 ·設備を用いることができ、また脱塩には濾過や抽出、電機透析等、公知の方法を用いることができる。方法 1のエステル交換反応、方法 2のエステル化反応で得られる本発明の機能性物質放出剤は、ケィ酸エステル化合物（ 1) 及び（2) 以外に、置換度の異なるケィ酸エステル化合物を含有していても、さらにシロキサンが縮合した鎖状または環状の重 '縮合物を含有していても良い。また、方法 1のエステル交換反応、方法 2におけるエステル化反応は、 2種以上の機能性アルコールを混合して用いても、 2種以上の R¹で示される脂肪族炭化水素基を持つ化合物（3) 又はトリ八ロゲン化シラン（4) を用いても良い。ケィ酸エステル化合物（1) 及び（2) を含む本発明の機能性物質放出剤は、長期に亘り機能性物質を徐放することができ、ケィ酸エステル化合物（ 1) 及び (2) 中の R²が香料アルコールや抗菌性アルコールから水酸基を 1個除いた残基である場合、本発明の機能性物質放出剤は芳香や抗菌性を長時間持続させることができ、香料持続剤や抗菌性持続剤として有用である。ケィ酸エステル化合物（ 1 ) 及び（2 ) を含む本発明の機能性物質放出剤は、様々な製品に配合することができる。例えば、油系消臭芳香剤、粉末洗剤、固形石鹺、入浴剤、ォムッ等の衛生品、エアゾール型等の消臭剤等非水溶液系製品の他、水溶液系での保存安定性に優れるため、香水、コロン、水系消臭芳香剤をはじめ、液体洗剤，柔軟剤等の衣類用製品、食器用洗剤、液体石鹼 *化粧水等の各種化粧用品、シャンプー · リンス · コンディショナ一 ·ス夕ィリング剤等の頭髪用製品、液体入浴剤、等に使用することができ、機能性アルコールの放出を長期間持続させることができる。本発明の機能性物質放出剤を含有する本発明の組成物は、洗浄剤組成物、柔軟剤組成物、芳香剤組成物、消臭剤組成物等として用いることができる。本発明の組成物中の本発明の機能性物質放出剤の含有量は、特に限定されずその用途により種々変えることができる。本発明の組成物を洗浄剤組成物や柔軟剤組成物として用いる場合、組成物中の本発明の機能性物質放出剤の含有量は 0 . 0 0 1〜 1 0質量％が好ましく、 0 . 0 1〜5質量％がより好ましい。本発明の組成物を芳香剤組成物として用いる場合、組成物中の本発明の機能性物質放出剤の含有量は 0 . 0 0 1〜 9 0質量％が好ましく、 0 . 0 1〜 1 0質量％がょり好ましい。本発明の組成物を消臭剤組成物として用いる場合、組成物中の本発明の機能性物質放出剤の含有量は 0 . 0 0 0 1〜 1 0質量％が好ましく、 0 . 0 0 1 〜 5質量％がより好ましい。実施例次の実施例は本発明の実施について述べる。実施例は本発明の例示について述べるものであり、本発明を限定するためではない。合成例 1 ォクチルケィ酸トリス（2—フエニルェチル）エステル [トリス（2—フエ二ルェチルォキシ）ォクチルシラン] を含む機能性物質放出剤の合成

200 mLの四つ口フラスコにォクチルトリエトキシシラン 5 5. 30 g ( 0. 2 Omo 1 ) 、 2—フエニルエタノール 6 5. 99 g (0. 54 m o 1 ) 、 2. 8 %ナトリウムメトキシドメ夕ノール溶液 0. 9 58 mLを入れ、窒素気流下ェ夕ノールを留出させながら 1 1 5 で 2時間攪拌した。 2時間後、槽内の圧力を徐々に 8 k P aまで下げ、エタノールを留出させながら 1 1 5〜 1 2 1 でさらに 3時間攪拌した。 3時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ォクチルケィ酸トリス（2—フエニルェチル）エステルを含む 94. 84 gの淡黄色油状物を得た。得られた油状物のガスクロマトグラフィー（以下 GCという）分析結果を表 1に示す。この結果から、化合物（ 1) のォクチルケィ酸トリス（2—フェニルェチル）エステルの含有量は 68. 8 %、化合物（2) のォクチルケィ酸ビス（2—フエニルェチル）ェチルエステルの含有量は 24. 7 %であった。尚、この化合物（1) 及び（2) の含有量は機能性アルコールでエステル化されたケィ酸エステル化合物中の含有量である（以下同様）。表 1

*1 ： Etはェチル基、 EtPhは 2—フエ二ルェチル基を示す。

*2： C₈H₁₇-Si (OEtPh) ₂— 0— Si (OEtPh) (OEt) -C₈H₁₇

*3： C₈H₁₇-Si (OEtPh) ₂— O-Si (OEtPh) ₂-C₈H₁₇ 合成例 2 ドデシルケィ酸トリス（2—フエニルェチル）エステル [トリス（2—フエ二ルェチルォキシ）ドデシルシラン] を含む機能性物質放出剤の合成

2 0 0mLの四つ口フラスコにドデシルトリエトキシシラン 5 0. 3 6 g (0. 1 5mo 1 ) 、 2一フエニルエタノール 5 1. 6 1 g (0. 4 2mo 1 ) 、 2. 8 %ナトリウムメトキシドメ夕ノール溶液 1. 5 3 7 mLを入れ、窒素気流下ェ夕ノールを留出させながら 1 1 6でで 2時間攪拌した。 2時間後、槽内の圧力を徐々に 8 k P aまで下げ、エタノールを留出させながら 1 1 6〜 1 2 1ででさらに 3時間攪拌した。 3時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ドデシルケィ酸トリス（2—フエニルェチル）エステルを含む 8 1. 3 3 _gの黄色油状物を得た。得られた油状物の GC分析結果を表 2に示す。この結果から、化合物（ 1) のドデシルケィ酸トリス（2—フエニルェチル）エステルの含有量は 7 5. 1 %、化合物（2) のドデシルケィ酸ビス（2 _フエニルェチル）ェチルエステルの含有量は 1 9. 8 %であった。表 2

*l : Etはェチル基、 EtPhは 2—フエ二ルェチル基を示す。

*2： C₁₂H₂₅-Si (OEtPh) ₂- 0- Si (OEtPh) (OEt) -C₁₂H₂₅

*3： C₁₂H₂₅-Si (OEtPh) ₂-0-Si (OEtPh) ₂-C₁₂H₂₅ 合成例 3 へキサデシルケィ酸トリス（2—フエニルェチル）エステル [トリス（2—フェニルェチルォキシ）へキサデシルシラン] を含む機能性物質放出剤の合成

2 0 OmLの四つ口フラスコにへキサデシルトリエトキシシラン 5 0. 5 6 g (0. 1 3mo 1 ) 、 2—フエニルエタノール 44. 43 g (0. 3 6 m o 1 ) 、 2. 8 %ナトリウムメトキシドメ夕ノール溶液 0. 3 7 5mLを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら 1 1 3〜 1 2 0 で 2時間攪拌した。 2時間後、槽内の圧力を徐々に 8 k P aまで下げ、エタノールを留出させながら 1 2 0 でさらに 3時間攪拌した。 3時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、へキサデシルケィ酸トリス（2—フエニルェチル）エステルを含む 7 7. 5 2 gの黄色油状物を得た。得られた油状物の GC分析結果を表 3に示す。この結果から、化合物（ 1 ) のへキサデシルケィ酸トリス（2—フエニルェチル）エステルの含有量は 6 9. 9 %、化合物（2) のへキサデシルケィ酸ビス（2—フエ二ルェチル）ェチルエステルの含有量は 1 9. 9 %であった。表 3

*1 ： Etはェチル基、 EtPhは 2—フエ二ルェチル基を示す。

*2： C₁₆H₃₃-Si (OEtPh) ₂-0-Si (OEtPh) (0Et)-C₁₆H₃₃

*3： C₁₆H₃₃-Si (OEtPh) ₂- 0- Si (OEtPh) ₂-C₁₆H₃₃ 合成例 4 ォクチルケィ酸トリゲラニルエステル [トリス（3, 7—ジメチルーォクター 2, 6—ジェニルォキシ）ォクチルシラン] を含む機能性物質放出剤の合成

300 mLの四つ口フラスコにォクチルトリエトキシシラン 83. 0 1 g (0. 3 0 mo 1 ) 、ゲラニオール 1 2 7. 76 g (0. 83mo l ) 、 2. 8 %ナトリウムメトキシドメタノール溶液 0. 857 mLを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら 1 1 0〜 1 1 5"Cで 2. 5時間攪拌した。 2. 5時間後、槽内の圧力を徐々に 8 k P aまで下げ、エタノールを留出させながら 1 1 0〜 1 1 9ででさらに 3時間攪拌した。 3時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ォクチルケィ酸トリゲラニルエステルを含む 1 7 3. 6 1 gの淡黄色油状物を得た。得られた油状物の GC分析結果を表 4に示す。この結果から、化合物（ 1) のォクチルケィ酸トリゲラニルエステルの含有量は 7 2. 2 %、化合物（2) のォクチルケィ酸ビスゲラニルェチルエステルの含有量は 23. 0 %であった。表 4

*1： Etはェチル基、 Gerはゲラニオールから水酸基を除いた残基を示す。： C₈H₁₇-Si (0Ger)₂-0-Si (OGer) (0Et)-C₈H₁₇

*3： C₈H,₇ - Si (0Ger)₂- 0- Si (OGer) ₂-C₈H₁₇ 合成例 5 ドデシルケィ酸トリゲラニルエステル [トリス（3, 7—ジメチル—ォク夕一 2, 6—ジェニルォキシ）ドデシルシラン] を含む機能性物質放出剤の合成

1 00 mLの四つ口フラスコにドデシルトリエトキシシラン 1 9. 64 g ( 5 9 mmo 1 ) 、ゲラニオール 2 5. 14 g ( 1 63 mm o 1 ) 、 2. 8 %ナトリゥムメトキシドメ夕ノール溶液 0. 1 68mLを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら 1 1 7〜 1 1 9でで 2時間攪拌した。 2時間後、槽内の圧力を徐々に 8 k P aまで下げ、エタノールを留出させながら 1 1 5〜 1 20 でさらに 3 時間攪拌した。 3時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ドデシルケィ酸トリゲラニルエステルを含む 36. 68 gの黄色油状物を得た。得られた油状物の GC分析結果を表 5に示す。この結果から、化合物（1) のドデシルケィ酸トリゲラニルエステルの含有量は 69. 9 %、化合物（2) のドデシルケィ酸ビスゲラニルェチルエステルの含有量は 1 7. 4 %であった。

表 5

*1 ： Etはェチル基、 Gerはゲラニオールから水酸基を除いた残基を示す。

*2： C_I2H₂₅-Si (0Ger)₂- 0 - Si (OGer) (OEt)-C_:2H₂₅

*3： C₁₂H₂₅-Si (0Ger)₂-0-Si (OGer) ₂-C,₂H₂₅ 合成例 6 ォク夕デシルケィ酸トリス（2—フエニルェチル）エステル [トリス（2—フェニルェチルォキシ）ォク夕デシルシラン] を含む機能性物質放出剤の合成

5 0 0 mLの四つ口フラスコにォク夕デシルトリクロロシラン 2 5. 0 5 g (6 4. 6 mmo 1 ) 、無水ジクロロメタン 1 0 0 mLを入れ、 3でに冷却した。ここに予め 2—フエニルエタノール 24. 8 7 g (2 0 3. 6 mmo 1 ) とピリジン 1 6. 1 2 g ( 20 3. 8 mmo 1 ) と無水ジクロロメタン 6 0 mLとを混合した溶液を 5 0分かけて滴下した。滴下後、氷浴をはずして室温（2 0で）で 2. 5時間攪拌した。 2. 5時間後、エタノール 1 0 gを加え、 50 0 mL分液ロー卜に移した。イオン交換水 1 5 OmLを加えた水洗を 6回行い、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下溶媒留去した。さらに、 1 3. 3 P aの減圧下、 1 1 0T：、 1時間処理して揮発分を除去し、 40. 07 gの無色油状物を得た。 GC分析の結果、化合物（1) のォク夕デシルケィ酸トリス（2—フエ二ルェチル）エステルの含有量は 84. 9 %、化合物（2) のォクタデシルケィ酸ビス（2—フエニルェチル）ェチルエステルの含有量は 1. 1 %であった。合成例 7 ォクタデシルケィ酸トリス（c i s— 3—へキセニル）エステル [トリス（c i s _ 3—へキセニルォキシ）ォクタデシルシラン] を含む機能性物質放出剤の合成

1 Lの四つ口フラスコにォク夕デシルトリクロロシラン 49. 48 g (0. 1 3mo 1 ) 、無水ジクロロメタン 2 0 OmLを入れ、 3 に冷却した。ここに予め c i s _ 3—へキセノール 40. 24 g (0. 40 m o 1 ) とピリジン 3 1. 1 7 g (0. 40 mo 1 ) と無水ジクロロメタン 1 50 mLとを混合した溶液を 7 0分かけて滴下した。この間無水ジクロロメタン 5 OmLを追加した。滴下後、氷浴をはずして室温（20で）で 6時間攪拌した。 6時間後、エタノール 20 g を加え、 1 L分液ロートに移した。イオン交換水 20 OmLを加えた水洗を 7回行い、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下溶媒留去した。さらに、 1 3. 3 P aの減圧下、 1 00 ：、 1時間処理して揮発分を除去し、 7 1. 7 3 gの無色油状物を得た。 GC分析の結果、化合物（1) のォクタデシルケィ酸トリス（c i s — 3 —へキセニル）エステルの含有量は 8 7. 0 %、化合物（2) のォク夕デシルケィ酸ビス（c i s — 3—へキセニル）ェチルエステルの含有量は 1. 2 %であった。合成例 8 メチルケィ酸トリス（2—フエニルェチル）エステル [卜リス（2—フエニルェチル）メチルシラン] を含む機能性物質放出剤の合成

1 Lの五つ口フラスコにメチルトリクロロシラン 2 5. 0 2 g ( 0. 1 7 mo

1 ) 、無水ジクロロメタン 1 7 OmLを入れ、 3 に冷却した。ここに予め 2 — フエニルエタノール 6 4. 2 7 g (0. 5 3mo l ) とピリジン 4 1. 6 0 g ( 0.

5 3 mo 1 ) と無水ジクロロメタン 1 0 OmLとを混合した溶液を 9 5分かけて滴下した。この間無水ジクロロメタン 1 3 OmLを追加した。滴下後、氷浴をはずして室温（2 2で）で 7 5分攪拌した。 7 5分後、エタノール 3 0 gを加え、

1 L分液ロートに移した。イオン交換水 2 0 OmLを加えた水洗を 6回行い、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下溶媒留去した。さらに、 1 3.

3 P aの減圧下、 1 0 0で、 3 0分処理して揮発分を除去し、 7 1. 7 3 gの無色油状物を得た。 GC分析の結果、メチルケィ酸トリス（2—フエニルェチル）エステルの含有量は 8 8. 3 %、メチルケィ酸ビス（2—フエニルェチル）ェチルエステルの含有量は 3. 9 %であった。実施例 1〜 4、比較例 1 下記表 6に示す未賦香液体柔軟剤 Aを定法により調製した。次いでこの未賦香液体柔軟剤 Aに対し、合成例 1〜 3及び 6で得られた本発明の機能性物質放出剤、また合成例 8で得られた比較の機能性物質放出剤を 0. 5質量％配合して柔軟剤組成物を調製した。この柔軟剤組成物を 5 OmLのスクリュー管に入れ、密栓して 40での恒温槽に 2週間保存した。保存前後の香料アルコール（2—フエニルエタノール）量を HPLC (検出器 UV) で測定し、ケィ酸エステル化合物の残存率を求めた。結果を表 7に示す。表 6

1) N- (3—ァミノプロピル）一 N— (2—ヒドロキシェチル）一N—メチルァミンと硬化牛脂脂肪酸を 1対 1.9のモル比で公知の方法に従って脱水縮合させたもの。

表 7

実施例 5〜 8、比較例 2〜3 実施例 1〜4、比較例 1と同様に調製した柔軟剤組成物、並びに未賦香液体柔軟剤 Aにフエニルエチルアルコールを 0 . 5質量％配合した柔軟剤組成物を用レこれらの柔軟剤組成物について、 4 0で、 2週間保存前後の香りの持続性を下記方法で評価した。結果を表 8に示す。ぐ香りの持続性評価法 > あらかじめ、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて、木綿夕オル 2 4枚を日立全自動洗濯機 N W— 6 C Yで 5回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去した（洗剤濃度 0 . 0 6 6 7質量％、水道水 4 7 L使用、水温 2 0で、洗浄 1 0分、ため濯ぎ 2回）。

N a t i o n a 1電気バケツ N— B K 2 _ Aに、 5 Lの水道水を注水し、ここに柔軟剤組成物 1 0 g Z衣料 1 . 0 k gとなるように 4 0で、 2週間保存前後の各柔軟剤組成物を溶解（処理浴の調製）させ、 1分後、上述の方法で前処理を行つた 2枚の木綿夕オルを 5分間浸漬処理し、浸漬処理後、 2枚の木綿夕オルを N a t i o n a 1電気洗濯機 N A— 3 5に移し、 3分間脱水処理を行った。脱水処理後、約 2 0での室内に放置して 1晚乾燥させ、乾燥後の夕オルを 8つ折りにし、約 2 0での室内に 1週間放置した。脱水処理後、乾燥後、 1週間放置後の夕オルについて、フエニルェチルアルコールの香り強度専門パネラー 1 0人により、以下の基準で官能評価を行い、平均値を求めた。平均値 3を◎、平均値 2 . 0以上 3 . 0未満を〇、平均値 1 . 0以上 2 . 0未満を△、平均値 0以上 1 . 0未満を Xとした。 δ平価準

3 フエニルエチルアルコールの香りが強い

2 フエニルエチルアルコールの香りがわかる

1 フエニルエチルアルコールの香りとはわからないが、何か香りがある

0 フエニルエチルアルコールの香りがない表 8

表 8から明らかなように、比較例 2及び 3では保存での分解により、香りの持続性が低下しているが、本発明の機能性物質放出剤を含有する組成物は保存安定性に優れるため、香りが長期間持続している。実施例 9〜： 1 1 上記未賦香液体柔軟剤 Aに対し、合成例 4 , 5及び 7で得られた本発明の機能性物質放出剤を 0 . 5質量％配合した柔軟剤組成物についても、実施例 5〜8と同様の評価法により本発明の効果を確認することができる。

Claims

請求の範囲

1. 下記式（1) で表ざれるケィ酸エステル化合物 3 5〜 9 5質量％及び下記式（2) で表されるケィ酸エステル化合物 0〜40質量％を含む機能性物質放出剤。

(式中、 R¹は置換基としてフエニル基、水酸基又はアルコキシ基を有していても良い総炭素数 4〜 22の脂肪族炭化水素基を示し、 R²は機能性アルコールから水酸基 1個を除いた残基を示し、複数個の R²は同一でも異なっていても良い。 R³ は水素原子又は炭素数 1〜6のアルキル基を示す。）

2. 機能性アルコールが香料アルコールである請求項 1記載の機能性物質放出剤。

3. 香料持続剤である請求項 1又は 2記載の機能性物質放出剤。

4. 請求項 1〜 3いずれかに記載の機能性物質放出剤を含有する組成物。

5. 下記式（3) で表される化合物と機能性アルコールとをエステル交換反応させる、請求項 1〜 3いすれかに記載の機能性物質放出剤の製造方法。

(式中、 R¹及び R³は請求項 1と同じ意味を示し、 3個の R³は同一でも異なっていても良い。）

6. 下記式（4) で表されるトリハロゲン化シランと機能性アルコールとをェステル化反応させる、請求項 1〜 3いずれかに記載の機能性物質放出剤の製造方法。

(式中、 R¹は請求項 1と同じ意味を示し、 Xはハロゲン原子を示す。）