WO2012127777A1 - 無機繊維用接着剤 - Google Patents

無機繊維用接着剤 Download PDF

Info

Publication number
WO2012127777A1
WO2012127777A1 PCT/JP2012/001133 JP2012001133W WO2012127777A1 WO 2012127777 A1 WO2012127777 A1 WO 2012127777A1 JP 2012001133 W JP2012001133 W JP 2012001133W WO 2012127777 A1 WO2012127777 A1 WO 2012127777A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
adhesive
cao
sio
point
inorganic fibers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2012/001133
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
賢 米内山
徹也 三原
鉄也 石原
智彦 岸木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nichias Corp
Original Assignee
Nichias Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nichias Corp filed Critical Nichias Corp
Priority to AU2012232627A priority Critical patent/AU2012232627B2/en
Priority to CN201280006587.6A priority patent/CN103339211B/zh
Priority to EP12760901.4A priority patent/EP2687567B1/en
Priority to KR1020137024430A priority patent/KR101428434B1/ko
Publication of WO2012127777A1 publication Critical patent/WO2012127777A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J1/00—Adhesives based on inorganic constituents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds

Definitions

  • the present invention relates to a novel adhesive for inorganic fibers, and particularly to an adhesive suitable for bonding a molded body made of biosoluble inorganic fibers.
  • Inorganic fibers are lightweight, easy to handle, and excellent in heat resistance. For example, they are used as heat-resistant sealing materials.
  • problems have recently been pointed out that inorganic fibers are inhaled into the human body and enter the lungs. Therefore, biosoluble inorganic fibers have been developed that do not cause problems even when inhaled by the human body, or hardly cause them.
  • These biosoluble inorganic fibers are processed into a molded body such as a mat or a block, and bonded to each other with an adhesive, and then applied to a furnace wall or the like while being bonded. Since the molded body of the biosoluble inorganic fiber is used at 1100 ° C. or higher, the adhesive is also required to have the same heat resistance.
  • various inorganic adhesives have been proposed (for example, Patent Documents 1 to 5), but there are few adhesives for molded bodies of biosoluble inorganic fibers.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an adhesive having high heat resistance at the bonded portion.
  • the present inventors have found that the inorganic compound contained in the adhesive and the biosoluble inorganic fiber react with each other, and as a result, the inorganic fiber melts and the bonded portion is easily peeled off.
  • the present invention has been completed by ascertaining that the composition of the inorganic compound contained in the adhesive affects the melting reaction.
  • the following adhesives and the like are provided. 1.
  • the adhesive includes a solvent;
  • the adhesive for inorganic fibers according to any one of 1 to 4, wherein the solid content ratio contained in the adhesive represented by the following formula is 5 to 85% by weight. Solid content ratio weight of adhesive after removal of solvent (weight after drying) ⁇ 100 / weight of adhesive (weight before drying) 6).
  • the adhesive for inorganic fibers according to any one of 1 to 5 for adhering a molded article containing biosoluble inorganic fibers. 7.
  • the adhesive for inorganic fibers according to any one of 1 to 5 for bonding a molded article containing inorganic fibers having the following composition. SiO 2 50 to 82% by weight Total 10 to 43% by weight of CaO and MgO 9.
  • a kit comprising a molded article containing inorganic fibers and the adhesive for inorganic fibers according to any one of 1 to 8. 10.
  • a cured adhesive obtained by curing the adhesive for inorganic fibers according to any one of 10.1 to 8 by drying or heating.
  • FIG. 3 is a SiO 2 —Al 2 O 3 —CaO phase diagram showing the adhesive of the present invention.
  • the adhesive of the present invention is in a range excluding range I surrounded by point A, point 8, point 18, point 19, and point 20 in the phase diagram of SiO 2 —Al 2 O 3 —CaO shown in FIG.
  • composition % by weight
  • SiO 2 , CaO, Al 2 O 3 are included.
  • the total of SiO 2 , CaO, and Al 2 O 3 is 100%.
  • the adhesive having this composition hardly interacts with inorganic fibers at a high temperature and hardly dissolves. This is considered because the inorganic component contained in the adhesive does not dissolve and react with the fibers.
  • Range II Range surrounded by point 1, point 7, point 28, point 17, point 14, and point 13
  • Range III Range surrounded by point 1, point 13, point 54, point 58, point 21, point 28, and point 7
  • range IV Range surrounded by point 1, point 22, point 23, point 27, point 61, point 26, point 60, point 57, point 21, point 28, and point 7
  • SiO 2 is preferably contained at 10% or more, more preferably 20% or more, further preferably 30% or more, and particularly preferably 50% or more. Further, it may be 100% or less, 98% or less, or 95% or less. Unless otherwise specified,% in the present specification means% by weight.
  • CaO is preferably contained in an amount of 80% or less, more preferably 50% or less, and still more preferably 40% or less. Further, it may be 0% or more, 3% or more, or 5% or more.
  • Al 2 O 3 is preferably contained in an amount of 80% or less, more preferably 50% or less, and even more preferably 40% or less. Further, it may be 0% or more, 3% or more, or 5% or more.
  • the inorganic component is SiO 2, CaO, may be composed of only Al 2 O 3, SiO 2, CaO, other Al 2 O 3, Na 2 O , S, and Cl, etc.
  • a trace amount (for example, 3% or 2% or less of the total amount of SiO 2 , CaO, Al 2 O 3 ) can be contained.
  • it contains 0.5 to 2.0% of Na 2 O and 0.1 to 1.0% of others.
  • Na 2 O is colloidal silica, inorganic compounds, derived from the organic binder.
  • the adhesive of the present invention does not need to contain MgO, inorganic microballoons, and zeolite.
  • the adhesive of the present invention preferably contains an inorganic binder.
  • inorganic binders include clay minerals and colloidal silica. 1 type (s) or 2 or more types can be used. Colloidal silica is preferred because the strength of the adhesive is increased.
  • a suitable content of the colloidal silica is 0 to 98% by weight, more preferably 0 to 65% by weight in 100% by weight of the adhesive.
  • the adhesive of the present invention further contains an organic binder and a solvent in addition to the inorganic components as necessary.
  • Organic binders include, for example, cellulose (carboxymethylcellulose (CMC), methylcellulose (MC)), albumin, casein, alginic acid, agar, starch, polysaccharides, vinyl, vinylidene, polyester, polyamide, polyether, Examples include polyglycol-based, polyvinyl alcohol-based, polyalkylene oxide-based, and polyacrylic acid-based compounds.
  • a cellulose type is preferable. 1 type (s) or 2 or more types can be used.
  • the amount of the organic binder is preferably 0 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight in 100% by weight of the adhesive.
  • Examples of the solvent include polar organic solvents and water.
  • Examples of the polar organic solvent include monovalent alcohols such as ethanol and propanol, and divalent alcohols such as ethylene glycol, and examples of water include distilled water, purified water, Examples include ion exchange water, industrial water, tap water, and groundwater. 1 type (s) or 2 or more types can be used. These solvents are not particularly limited, but water is preferable from the viewpoint of working environment and environmental load.
  • the amount of the solvent is preferably 15 to 95% by weight, more preferably 18 to 92% by weight in 100% by weight of the adhesive.
  • the adhesive of the present invention can further contain water glass, iron powder, SUS powder, pulp, preservatives and the like in addition to the above-described components within a range not impairing the effects of the present invention.
  • the ratio of the solid content contained in the adhesive represented by the following formula is usually 5 to 85% by weight, preferably 8 to 71% by weight.
  • Solid content ratio weight of adhesive after removal of solvent (weight after drying) ⁇ 100 / weight of adhesive (weight before drying)
  • the adhesive of the present invention can be produced by adjusting the amount of raw materials and mixing so that SiO 2 , CaO, and Al 2 O 3 have the above composition.
  • each material may be mixed at room temperature, may be mixed while being heated, or may be mixed by introducing a preheated material or the like.
  • a plurality of stirrers can also be used.
  • Inorganic compounds SiO 2, CaO, combined Al 2 O 3 may become the above composition contained in the raw material such as (minerals) and a binder.
  • the raw material such as (minerals) and a binder.
  • silica, colloidal silica, wollastonite (CaSiO 3 ), mullite (3Al 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ), kaolinite, mica, talc, bentonite, clay, and the like can be used.
  • calcium oxide, calcium hydroxide, calcium carbonate, and alumina cement can be used as the CaO raw material.
  • alumina, alumina sol, kaolinite, talc, mica, and alumina cement can be used as the raw material for Al 2 O 3 .
  • silica, colloidal silica, wollastonite, mullite, alumina, kaolinite and bentonite are combined for production.
  • the average particle size of the components contained in the adhesive of the present invention is derived from the raw material.
  • fused silica, alumina, mullite, calcium carbonate and the like are less than 10 ⁇ m (for example, 0.1 to 8 ⁇ m), and wollastonite and the like are more than 30 ⁇ m (for example, 33 to 58 ⁇ m).
  • the viscosity of the adhesive is influenced by the solid content concentration, the particle size, the amount of the organic binder, etc., but is usually 1,000 to 50,000 cP.
  • the molded body may have any shape such as paper, block, board, mat, or felt. Adhesion can be strengthened by drying the adhesive after bonding. The molded body bonded in this way maintains its adhesion even when used at high temperatures.
  • the adhesive of the present invention is suitable for bonding a molded body containing inorganic fibers, particularly biosoluble inorganic fibers. Specifically, it is suitable for bonding a molded body containing inorganic fibers having the following composition. 50 to 82% by weight of SiO 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 and TiO 2 Total of CaO and MgO 18-50% by weight
  • SiO 2 50 to 82% by weight
  • Biologically soluble fibers can be broadly classified into Mg silicate fibers rich in MgO and Ca silicate fibers rich in CaO.
  • the following composition can be illustrated as Mg silicate fiber. SiO 2 66-82% by weight CaO 1-9% by weight MgO 10-30% by weight Al 2 O 3 3 wt% or less Other oxides Less than 2 wt%
  • the following composition can be illustrated as Ca silicate fiber. Fibers having the following composition are excellent in biosolubility and fire resistance after heating. Such fibers are dissolved and peeled off by the conventional adhesive, but are not peeled by the adhesive of the present invention. That is, the adhesive of the present invention is particularly effective for such fibers.
  • SiO 2 66-82 wt% (for example, 68-82 wt%, 70-82 wt%, 70-80 wt%, 71-80 wt%, or 71.25-76 wt%)
  • CaO 10-34% by weight (for example, it can be 18-30% by weight, 20-27% by weight or 21-26% by weight)
  • MgO 3 wt% or less eg, 1 wt% or less
  • Al 2 O 3 5 wt% or less for example, 3.5 wt% or less or 3 wt% or less.
  • the total of SiO 2 , CaO, MgO and Al 2 O 3 may be more than 98 wt% or more than 99 wt%.
  • the biosoluble inorganic fiber includes alkali metal oxides (K 2 O, Na 2 O, Li 2 O, etc.), Sc, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb as other components. , Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Y, or a mixture thereof, Fe 2 O 3 , ZrO 2 , TiO 2 , P 2 O 5 , B 2 O 3 , MnO, One or more of ZnO, SrO, BaO, Cr 2 O 3 and the like may or may not be included. Other oxides may be 1.0 wt% or less, 0.2 wt% or less, or 0.1 wt% or less, respectively.
  • the alkali metal oxide may contain 1.0% by weight or less, 0.2% by weight or less, or 0.1% by weight or less of each oxide.
  • the total of the alkali metal oxides may be 1.0% by weight or less, 0.2% by weight or less, or 0.1% by weight or less.
  • the biologically soluble inorganic fiber is, for example, an inorganic fiber having a physiological saline dissolution rate at 40 ° C. of 1% or more.
  • the physiological saline dissolution rate is measured, for example, as follows. That is, first, 1 g of a sample prepared by pulverizing inorganic fibers to 200 mesh or less and 150 mL of physiological saline are placed in an Erlenmeyer flask (volume: 300 mL) and placed in an incubator at 40 ° C. Next, a horizontal vibration of 120 revolutions per minute is continuously applied to the Erlenmeyer flask for 50 hours.
  • the concentration (mg / L) of each element contained in the filtrate obtained by filtration is measured with an ICP emission analyzer. Then, based on the measured concentration of each element and the content (% by mass) of each element in the inorganic fiber before dissolution, the physiological saline dissolution rate (%) is calculated. That is, for example, when the measurement element is silicon (Si), magnesium (Mg), calcium (Ca), and aluminum (Al), the physiological saline dissolution rate C (%) is calculated by the following equation.
  • C (%) [filtrate amount (L) ⁇ (a1 + a2 + a3 + a4) ⁇ 100] / [mass of inorganic fiber before dissolution (mg) ⁇ (b1 + b2 + b3 + b4) / 100].
  • a1, a2, a3 and a4 are the measured concentrations of silicon, magnesium, calcium and aluminum (mg / L), respectively, and b1, b2, b3 and b4 are respectively in the inorganic fibers before dissolution. It is content (mass%) of silicon, magnesium, calcium, and aluminum.
  • the molded body can contain an organic binder, an inorganic binder, an inorganic compound, and the like in addition to inorganic fibers. As long as they do not impair the effects of the present invention, those usually used can be used.
  • organic binder starch, acrylic emulsion, pulp, paper strength enhancer, organic fiber, flocculant and the like are used as the inorganic binder.
  • colloidal silica, alumina sol, clay mineral, aluminum salt, and the like are used as the inorganic binder.
  • the adhesive of the present invention can exhibit a certain degree of adhesiveness by adhering the applied molded bodies to each other, but the adhesive is cured by drying or baking, so that stronger adhesion can be achieved.
  • the adhesive of the present invention can be provided in combination with a molded body (as a kit).
  • Example 1 [Manufacture of adhesives] Fused silica 24 wt%, colloidal silica (inorganic binder) 21 wt%, CMC (organic binder) (Sunrose, Nippon Paper Chemicals) 1.7 wt%, water (solvent) 53 wt%, preservative (Deltop Manufactured by Nippon Enviro Chemicals Co., Ltd.) 0.3% by weight (formulation 1) was mixed to produce an adhesive. The composition of the inorganic component contained in the obtained adhesive was 98 wt% SiO 2 , 1.1 wt% Na, and 0.9 wt% other.
  • the inorganic component contained in the adhesive is a component obtained by drying and baking the adhesive and removing the solvent and the organic binder.
  • the obtained inorganic component was measured by fluorescent X-ray analysis to obtain the composition.
  • the viscosity measured with a B-type viscometer was about 30 to 40 Pa ⁇ S.
  • Samples that could not be coated with an adhesive were marked with ⁇ , and samples that could be coated smoothly were marked with ⁇ .
  • Samples that have not been bonded after drying (before heating) x, samples that do not break in the destructive test after drying, and samples that peel off at the adhesive interface, samples that break in the destructive test after drying was marked ⁇ .
  • Samples that were not already bonded after heating were marked with ⁇ , samples that did not break in the destructive test after heating and peeled at the interface of the adhesive were marked with ⁇ , and samples that broke in the destructive test after heating were marked with ⁇ .
  • the sample of ⁇ has better adhesive strength than the sample of ⁇ because the sample breaks. However, this does not mean that the sample of ⁇ cannot be used practically.
  • Table 1 The evaluation results are shown in Table 1.
  • the adhesive of the present invention can be used to bond a molded body made of inorganic fibers.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

図１に示す、ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－ＣａＯの状態図において、以下の点Ａ、点８、点１８、点１９、点２０で囲まれる範囲Ｉを除いた範囲内のＳｉＯ２、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３を含み、ただしゼオライトを含まない無機繊維用接着剤。点Ａ：ＳｉＯ２（０％）Ａｌ２Ｏ３（１００％）ＣａＯ（０％）：点８：ＳｉＯ２（２０．８％）Ａｌ２Ｏ３（７９．２％）ＣａＯ（０％）：点１８：ＳｉＯ２（４６．３％）Ａｌ２Ｏ３（３５．８％）ＣａＯ（１７．９％）：点１９：ＳｉＯ２（３１．５％）Ａｌ２Ｏ３（５３．６％）ＣａＯ（１４．９％）：点２０：ＳｉＯ２（２５．２％）Ａｌ２Ｏ３（５７．５％）ＣａＯ（１７．３％）

Description

無機繊維用接着剤
　本発明は、新規な無機繊維用接着剤、特に生体溶解性無機繊維からなる成形体を接着するのに適した接着剤に関する。
　無機繊維は、軽量で扱いやすく、且つ耐熱性に優れるため、例えば、耐熱性のシール材として使用されている。一方、近年、無機繊維が人体に吸入されて肺に侵入することによる問題が指摘されている。そこで、人体に吸入されても問題を起こさない又は起こしにくい生体溶解性無機繊維が開発されている。
　これらの生体溶解性無機繊維は、例えばマット、ブロック等の成形体に加工し、接着剤により互いに接着させてから、また接着しながら炉壁等に施工する。生体溶解性無機繊維の成形体は、１１００℃以上で使用されるため、接着剤にも同様の耐熱性が求められる。
　従来、様々な無機質用接着剤が提案されているが（例えば特許文献１～５）、生体溶解性無機繊維の成形体用の接着剤は少ない。
特開平１１－１６６１５８号公報 特開昭５９－１０３４５号公報 特開平１０－２７３６２５号公報 特開平７－１３８０８１号公報 特開昭５３－９９２３９号公報
　特許文献２の３頁右上欄１６行に記載のＦＦ接着剤を、特定組成の生体溶解性無機繊維の成形体に用いたとき、１１００℃以上に加熱した場合、接着部分の繊維が溶融し、分離する場合があるという問題があった。
　本発明は、上記課題に鑑みて為されたものであって、接着部分の耐熱性の高い接着剤を提供することをその目的の一つとする。
　本発明者らは鋭意研究の結果、接着剤に含まれる無機化合物と生体溶解性無機繊維が反応し、その結果無機繊維が溶融し接着部分が剥離しやすくなることを見出した。特に、接着剤に含まれる無機化合物の組成が溶融反応に影響していることを突き止めることで本発明を完成させた。
　本発明によれば、以下の接着剤等が提供される。
１．図１に示す、ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－ＣａＯの状態図において、
　以下の点Ａ、点８、点１８、点１９、点２０で囲まれる範囲Ｉを除いた範囲内のＳｉＯ２、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３を含み、ただしゼオライトを含まない無機繊維用接着剤。
点Ａ　：ＳｉＯ２（０％）　　　　Ａｌ２Ｏ３（１００％）　　ＣａＯ（０％）
点８　：ＳｉＯ２（２０．８％）　Ａｌ２Ｏ３（７９．２％）　ＣａＯ（０％）
点１８：ＳｉＯ２（４６．３％）　Ａｌ２Ｏ３（３５．８％）　ＣａＯ（１７．９％）
点１９：ＳｉＯ２（３１．５％）　Ａｌ２Ｏ３（５３．６％）　ＣａＯ（１４．９％）
点２０：ＳｉＯ２（２５．２％）　Ａｌ２Ｏ３（５７．５％）　ＣａＯ（１７．３％）
２．図１に示す、ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－ＣａＯの状態図において、
　以下の点１、点７、点２８、点１７、点１４、点１３で囲まれる範囲II内のＳｉＯ２、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３を含む１記載の無機繊維用接着剤。
点１　：ＳｉＯ２（１００％）　　Ａｌ２Ｏ３（０％）　　　　ＣａＯ（０％）
点７　：ＳｉＯ２（３０．７％）　Ａｌ２Ｏ３（６９．３％）　ＣａＯ（０％）
点２８：ＳｉＯ２（５１．７％）　Ａｌ２Ｏ３（４０．８％）　ＣａＯ（７．５％）
点１７：ＳｉＯ２（６４．２％）　Ａｌ２Ｏ３（２１．５％）　ＣａＯ（１４．３％）
点１４：ＳｉＯ２（６４．２％）　Ａｌ２Ｏ３（１７．９％）　ＣａＯ（１７．９％）
点１３：ＳｉＯ２（５８．３％）　Ａｌ２Ｏ３（０％）　　　　ＣａＯ（４１．７％）
３．有機バインダーが、接着剤中に０．５～１０重量％含有される１又は２記載の無機繊維用接着剤。
４．コロイダルシリカが、接着剤中に０～９８重量％含有される１～３のいずれか記載の無機繊維用接着剤。
５．前記接着剤が溶媒を含み、
　下記式で表わされる、接着剤中に含有される固形分比率が、５～８５重量％である１～４のいずれか記載の無機繊維用接着剤。
固形分比率＝溶媒を除去した接着剤重量（乾燥後重量）×１００／接着剤重量（乾燥前重量）
６．生体溶解性無機繊維を含む成形体を接着するための１～５のいずれか記載の無機繊維用接着剤。
７．以下の組成の無機繊維を含む成形体を接着するための１～５のいずれか記載の無機繊維用接着剤。
　ＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３とＺｒＯ２とＴｉＯ２との合計　５０～８２重量％
　ＣａＯとＭｇＯとの合計　１８～５０重量％
８．以下の組成の無機繊維を含む成形体を接着するための１～５のいずれか記載の無機繊維用接着剤。
　ＳｉＯ２　５０～８２重量％
　ＣａＯとＭｇＯとの合計　１０～４３重量％
９．無機繊維を含む成形体と、１～８のいずれか記載の無機繊維用接着剤からなるキット。
１０．１～８のいずれか記載の無機繊維用接着剤が乾燥又は加熱されて硬化した硬化接着剤。
１１．無機繊維を含む成形体が、１～８のいずれか記載の無機繊維用接着剤又は１０記載の硬化接着剤で接着された接着成形体。
　本発明によれば、接着部分の耐熱性の高い接着剤を提供することができる。
本発明の接着剤を示すＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－ＣａＯ状態図である。
　本発明の接着剤は、図１に示すＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－ＣａＯの状態図において、点Ａ、点８、点１８、点１９、点２０で囲まれる範囲Ｉを除いた範囲内の組成（重量％）で、ＳｉＯ２、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３を含む。尚、この状態図は、ＳｉＯ２、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３の合計を１００％としている。
　この組成にある接着剤は、高温において無機繊維と相互作用して溶解し難い。これは、接着剤中に含有される無機成分が繊維と溶解反応しないためと考えられる。
　図１において、好ましいＳｉＯ２、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３の範囲を以下に例示する。
［範囲ＩＩ］
　点１、点７、点２８、点１７、点１４、点１３で囲まれる範囲
［範囲ＩＩＩ］
　点１、点１３、点５４、点５８、点２１、点２８、点７で囲まれる範囲
［範囲ＩＶ］
　点１、点２２、点２３、点２７、点６１、点２６、点６０、点５７、点２１、点２８、点７で囲まれる範囲
　上記の範囲であって、好ましくはＳｉＯ２を１０％以上、より好ましくは２０％以上、さら好ましくは３０％以上、特に好ましくは５０％以上含む。また１００％以下、９８％以下又は９５％以下としてよい。尚、特記しない限り、本明細書では含有量を示す％は重量％を意味する。
　ＣａＯは、好ましくは８０％以下、より好ましくは５０％以下、さら好ましくは４０％以下含む。また０％以上、３％以上又は５％以上としてよい。
　Ａｌ２Ｏ３は、好ましくは８０％以下、より好ましくは５０％以下、さら好ましくは４０％以下含む。また０％以上、３％以上又は５％以上としてよい。
　本発明の接着剤は、無機成分はＳｉＯ２、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３のみから構成されていてもよいし、ＳｉＯ２、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３の他、Ｎａ２Ｏ，Ｓ，Ｃｌ等を微量（例えばＳｉＯ２、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３総量に対し３％又は２％以下）含むことができる。例えばＮａ２Ｏを０．５～２．０％、他を０．１～１．０％含む。Ｎａ２Ｏは、コロイダルシリカ、無機化合物、有機バインダー由来で含まれる。
　本発明の接着剤は、ＭｇＯ、無機質マイクロバルーン、ゼオライトを含む必要はない。
　本発明の接着剤は、好ましくは無機バインダーを含む。無機バインダーとして、粘土鉱物、コロイダルシリカ等が挙げられる。１種又は２種以上用いることができる。接着剤の強度が高まるためコロイダルシリカが好ましい。コロイダルシリカの好適な含有量は、接着剤１００重量％中、０～９８重量％、より好ましくは０～６５重量％である。
　本発明の接着剤は、さらに、必要に応じ、無機成分の他、有機バインダーや溶媒を含む。有機バインダーは、例えば、セルロース系（カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ））、アルブミン、カゼイン、アルギン酸、寒天、澱粉、多糖類、ビニル系、ビニリデン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリエーテル系、ポリグリコール系、ポリビニルアルコール系、ポリアルキレンオキサイド系、ポリアクリル酸系の各化合物等が挙げられる。好ましくはセルロース系である。１種又は２種以上用いることができる。有機バインダーの量は、好ましくは、接着剤１００重量％中で、０～１０重量％、より好ましくは０．１～５重量％である。
　溶媒として、極性有機溶媒及び水が挙げられ、例えば、極性有機溶媒としては、エタノール、プロパノール等の１価のアルコール類やエチレングリコール等の２価のアルコール類、水としては蒸留水、精製水、イオン交換水、工業用水、水道水、地下水等が挙げられる。１種又は２種以上用いることができる。これら溶媒は特に制限されるわけではないが、作業環境、環境負荷の面から水が好ましい。
　溶媒の量は、好ましくは、接着剤１００重量％中で１５～９５重量％、より好ましくは１８～９２重量％である。
　本発明の接着剤は、本発明の効果を損なわない範囲において、さらに、上記の成分の他、水ガラス、鉄粉、ＳＵＳ粉、パルプ、防腐剤等を含むことができる。
　下記式で示される接着剤中に含有される固形分比率は、通常５～８５重量％、好ましくは８～７１重量％である。
固形分比率＝溶媒を除去した接着剤重量（乾燥後重量）×１００／接着剤重量（乾燥前重量）
　本発明の接着剤は、ＳｉＯ２、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３が上記の組成となるように、原料の量を調整し、混合して製造できる。
　接着剤の製造方法は、室温下で各材料を混合してもよいし、加熱しながら混合してもよいし、予め加熱した材料等を投入し混合してもよい。攪拌機を複数用いることもできる。
　無機化合物（鉱物等）やバインダー等の原料に含まれるＳｉＯ２、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３を合わせて上記の組成となればよい。
　ＳｉＯ２の原料として、シリカ、コロイダルシリカ、ワラストナイト（ＣａＳｉＯ３）、ムライト（３Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２）、カオリナイト、マイカ、タルク、ベントナイト、クレー等を用いることができる。
　ＣａＯの原料として、上記の他、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、アルミナセメントを用いることができる。
　Ａｌ２Ｏ３の原料として、上記の他、アルミナ、アルミナゾル、カオリナイト、タルク、マイカ、アルミナセメントを用いることができる。
　好ましくはシリカ、コロイダルシリカ、ワラストナイト、ムライト、アルミナ、カオリナイト、ベントナイトを組み合わせて製造する。
　本発明の接着剤に含まれる成分の平均粒径は、原料に由来する。例えば、溶融シリカ、アルミナ、ムライト、炭酸カルシウム等は、１０μｍ未満（例えば０．１～８μｍ）であり、ワラストナイト等は、３０μｍ超（例えば３３～５８μｍ）である。
　接着剤の粘度は、固形分濃度、粒径、有機バインダーの量等により影響を受けるが、通常１，０００～５０，０００ｃＰである。
　上記の接着剤を用いて、無機繊維からなる２以上の成形体を接着させることができる。成形体はペーパー、ブロック、ボード、マット、フェルト等どのような形状でもよい。接着後、接着剤を乾燥させることにより接着を強固にできる。このようにして接着した成形体は、高温で使用しても、接着が保持される。
　本発明の接着剤は、無機繊維、特に生体溶解性無機繊維を含む成形体を接着するのに適している。具体的には、以下の組成の無機繊維を含む成形体を接着するのに適している。
　ＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３とＺｒＯ２とＴｉＯ２との合計　５０～８２重量％
　ＣａＯとＭｇＯとの合計　１８～５０重量％
　また、以下の組成の無機繊維を含む成形体を接着するのに適している。
　ＳｉＯ２　５０～８２重量％
　ＣａＯとＭｇＯとの合計　１０～４３重量％
　生体溶解性繊維は、ＭｇＯを多く含むＭｇシリケート繊維と、ＣａＯを多く含むＣａシリケート繊維に大別できる。Ｍｇシリケート繊維として以下の組成を例示できる。
　ＳｉＯ２　６６～８２重量％
　ＣａＯ　１～９重量％
　ＭｇＯ　１０～３０重量％
　Ａｌ２Ｏ３　３重量％以下
　他の酸化物　２重量％未満
　Ｃａシリケート繊維として以下の組成を例示できる。以下の組成の繊維は加熱後の生体溶解性、耐火性に優れる。このような繊維は従来の接着剤では溶解して接着が剥がれてしまうが、本発明の接着剤では剥がれない。即ち、本発明の接着剤は、このような繊維に特に効果的である。
　ＳｉＯ２　６６～８２重量％（例えば、６８～８２重量％、７０～８２重量％、７０～８０重量％、７１～８０重量％又は７１．２５～７６重量％とできる）
　ＣａＯ　１０～３４重量％（例えば、１８～３０重量％、２０～２７重量％又は２１～２６重量％とできる）
　ＭｇＯ　３重量％以下（例えば、１重量％以下とできる）
　Ａｌ２Ｏ３　５重量％以下（例えば３．５重量％以下又は３重量％以下とできる。また、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１．１重量％以上又は２．０重量％以上とできる）
　他の酸化物　２重量％未満
　ＳｉＯ２が上記範囲であると耐熱性に優れる。ＣａＯとＭｇＯが上記範囲であると加熱前後の生体溶解性に優れる。Ａｌ２Ｏ３が上記範囲であると耐熱性に優れる。
　また、ＳｉＯ２、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３の合計を９８重量％超又は９９重量％超としてよい。
　上記の生体溶解性無機繊維は、他の成分として、アルカリ金属酸化物（Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ等）、Ｓｃ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｙ又はこれらの混合物から選択されるそれぞれの酸化物、Ｆｅ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｐ２Ｏ５、Ｂ２Ｏ３、ＭｎＯ、ＺｎＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｃｒ２Ｏ３等を１以上含んでもよく、含まなくてもよい。他の酸化物は、それぞれ、１．０重量％以下、０．２重量％以下又は０．１重量％以下としてよい。アルカリ金属酸化物は各酸化物を各々１．０重量％以下、０．２重量％以下又は０．１重量％以下としてもよい。また、アルカリ金属酸化物の合計を１．０重量％以下、０．２重量％以下又は０．１重量％以下としてもよい。
　生体溶解性無機繊維は、例えば、４０℃における生理食塩水溶解率が１％以上の無機繊維である。
　生理食塩水溶解率は、例えば、次のようにして測定される。すなわち、先ず、無機繊維を２００メッシュ以下に粉砕して調製された試料１ｇ及び生理食塩水１５０ｍＬを三角フラスコ（容積３００ｍＬ）に入れ、４０℃のインキュベーターに設置する。次に、三角フラスコに、毎分１２０回転の水平振動を５０時間継続して加える。その後、ろ過により得られた濾液に含有されている各元素の濃度（ｍｇ／Ｌ）をＩＣＰ発光分析装置により測定する。そして、測定された各元素の濃度と、溶解前の無機繊維における各元素の含有量（質量％）と、に基づいて、生理食塩水溶解率（％）を算出する。すなわち、例えば、測定元素が、ケイ素（Ｓｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）及びアルミニウム（Ａｌ）である場合には、次の式により、生理食塩水溶解率Ｃ（％）を算出する；Ｃ（％）＝［ろ液量（Ｌ）×（ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４）×１００］／［溶解前の無機繊維の質量（ｍｇ）×（ｂ１＋ｂ２＋ｂ３＋ｂ４）／１００］。この式において、ａ１、ａ２、ａ３及びａ４は、それぞれ測定されたケイ素、マグネシウム、カルシウム及びアルミニウムの濃度（ｍｇ／Ｌ）であり、ｂ１、ｂ２、ｂ３及びｂ４は、それぞれ溶解前の無機繊維におけるケイ素、マグネシウム、カルシウム及びアルミニウムの含有量（質量％）である。
　成形体は、無機繊維の他、有機バインダー、無機バインダー、無機化合物等を含むことができる。これらは、本発明の効果を損なわない限り、通常使用されているものを使用できるが、有機バインダーとして、澱粉、アクリルエマルジョン、パルプ、紙力増強剤、有機繊維、凝集剤等が、無機バインダーとして、コロイダルシリカ、アルミナゾル、粘土鉱物、アルミニウム塩、等が例示できる。
　本発明の接着剤は、塗布した成形体同士を接着することである程度の接着性を発現することができるが、乾燥又は焼成することで接着剤が硬化して、より強固な接着ができる。
　本発明の接着剤は、成形体と組み合わせて（キットとして）提供できる。
実施例１
［接着剤の製造］
　溶融シリカ２４重量％、コロイダルシリカ（無機バインダー）２１重量％、ＣＭＣ（有機バインダー）（サンローズ、日本製紙ケミカル社製）１．７重量％、水（溶媒）５３重量％、防腐剤（デルトップ、日本エンバイロケミカルズ社製）０．３重量％（配合１）を混合して、接着剤を製造した。
　得られた接着剤に含有される無機成分の組成は、ＳｉＯ２９８重量％、Ｎａ１．１重量％、その他０．９重量％であった。接着剤に含有される無機成分は、接着剤を乾燥、焼成し、溶媒及び有機バインダーを除去した成分である。得られた無機成分は、蛍光Ｘ線分析により測定して組成を求めた。粘度をＢ型粘度計で測定したところ約３０～４０Ｐａ・Ｓであった。
［接着部の評価］
　生体溶解性繊維（ＳｉＯ２含有量が７３質量％、ＣａＯ含有量が２５質量％、ＭｇＯ含有量が０．３質量％、Ａｌ２Ｏ３含有量が２質量％）からなる縦７２００ｍｍ、横６００ｍｍ、厚み２５ｍｍのブランケットを製造した。
　このブランケットから長さ１５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ２５ｍｍに切り出し、接着試験用サンプルを２つ用意した。２つのサンプルのそれぞれ横５０ｍｍ×厚さ２５ｍｍの面に接着剤を満遍なく塗布し、塗布した２つの面を接着した。その後、１０５℃で８時間乾燥した後、１２００℃で２４時間加熱して接着部を目視で観察した。接着部の破壊試験としては、引張試験又は３点曲げ試験を実施した。
　接着剤が塗布できないサンプルは塗り性を×、滑らかに塗布できるサンプルは◎とした。
　乾燥後（加熱前）にすでに接着していないサンプルは×、乾燥後の破壊試験においてサンプルが破壊せずに接着剤の界面で剥離するサンプルは○、乾燥後の破壊試験においてサンプルが破壊するサンプルは◎とした。
　加熱後にすでに接着していないサンプルは×、加熱後の破壊試験においてサンプルが破壊せずに接着剤の界面で剥離するサンプルは○、加熱後の破壊試験においてサンプルが破壊するサンプルは◎とした。
　破壊試験において、◎のサンプルは、サンプルが破壊することから、○のサンプルよりも接着強度が優れているといえる。ただし、○のサンプルが実用上に使用できないことではない。
　評価結果を表１に示す。
実施例２～４５、比較例１～５
［接着剤の製造と評価］
　実施例１と同様にして、表１～５に示す配合で接着剤を製造し、評価した。評価結果を表１～５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　本発明の接着剤は、無機繊維からなる成形体を接着するのに用いることができる。
　上記に本発明の実施形態及び／又は実施例を幾つか詳細に説明したが、当業者は、本発明の新規な教示及び効果から実質的に離れることなく、これら例示である実施形態及び／又は実施例に多くの変更を加えることが容易である。従って、これらの多くの変更は本発明の範囲に含まれる。

Claims (11)

  1. 　図１に示す、ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－ＣａＯの状態図において、
    　以下の点Ａ、点８、点１８、点１９、点２０で囲まれる範囲Ｉを除いた範囲内のＳｉＯ２、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３を含み、ただしゼオライトを含まない無機繊維用接着剤。
    点Ａ　：ＳｉＯ２（０％）　　　　Ａｌ２Ｏ３（１００％）　　ＣａＯ（０％）
    点８　：ＳｉＯ２（２０．８％）　Ａｌ２Ｏ３（７９．２％）　ＣａＯ（０％）
    点１８：ＳｉＯ２（４６．３％）　Ａｌ２Ｏ３（３５．８％）　ＣａＯ（１７．９％）
    点１９：ＳｉＯ２（３１．５％）　Ａｌ２Ｏ３（５３．６％）　ＣａＯ（１４．９％）
    点２０：ＳｉＯ２（２５．２％）　Ａｌ２Ｏ３（５７．５％）　ＣａＯ（１７．３％）
  2. 　図１に示す、ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－ＣａＯの状態図において、
    　以下の点１、点７、点２８、点１７、点１４、点１３で囲まれる範囲II内のＳｉＯ２、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３を含む請求項１記載の無機繊維用接着剤。
    点１　：ＳｉＯ２（１００％）　　Ａｌ２Ｏ３（０％）　　　　ＣａＯ（０％）
    点７　：ＳｉＯ２（３０．７％）　Ａｌ２Ｏ３（６９．３％）　ＣａＯ（０％）
    点２８：ＳｉＯ２（５１．７％）　Ａｌ２Ｏ３（４０．８％）　ＣａＯ（７．５％）
    点１７：ＳｉＯ２（６４．２％）　Ａｌ２Ｏ３（２１．５％）　ＣａＯ（１４．３％）
    点１４：ＳｉＯ２（６４．２％）　Ａｌ２Ｏ３（１７．９％）　ＣａＯ（１７．９％）
    点１３：ＳｉＯ２（５８．３％）　Ａｌ２Ｏ３（０％）　　　　ＣａＯ（４１．７％）
  3. 　有機バインダーが、接着剤中に０．５～１０重量％含有される請求項１又は２記載の無機繊維用接着剤。
  4. 　コロイダルシリカが、接着剤中に０～９８重量％含有される請求項１～３のいずれか記載の無機繊維用接着剤。
  5. 　前記接着剤が溶媒を含み、
    　下記式で表わされる、接着剤中に含有される固形分比率が、５～８５重量％である請求項１～４のいずれか記載の無機繊維用接着剤。
    固形分比率＝溶媒を除去した接着剤重量（乾燥後重量）×１００／接着剤重量（乾燥前重量）
  6. 　生体溶解性無機繊維を含む成形体を接着するための請求項１～５のいずれか記載の無機繊維用接着剤。
  7. 　以下の組成の無機繊維を含む成形体を接着するための請求項１～５のいずれか記載の無機繊維用接着剤。
    　ＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３とＺｒＯ２とＴｉＯ２との合計　５０～８２重量％
    　ＣａＯとＭｇＯとの合計　１８～５０重量％
  8. 　以下の組成の無機繊維を含む成形体を接着するための請求項１～５のいずれか記載の無機繊維用接着剤。
    　ＳｉＯ２　５０～８２重量％
    　ＣａＯとＭｇＯとの合計　１０～４３重量％
  9. 　無機繊維を含む成形体と、請求項１～８のいずれか記載の無機繊維用接着剤からなるキット。
  10. 　請求項１～８のいずれか記載の無機繊維用接着剤が乾燥又は加熱されて硬化した硬化接着剤。
  11. 　無機繊維を含む成形体が、請求項１～８のいずれか記載の無機繊維用接着剤又は請求項１０記載の硬化接着剤で接着された接着成形体。
PCT/JP2012/001133 2011-03-18 2012-02-21 無機繊維用接着剤 Ceased WO2012127777A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU2012232627A AU2012232627B2 (en) 2011-03-18 2012-02-21 Adhesive for inorganic fibers
CN201280006587.6A CN103339211B (zh) 2011-03-18 2012-02-21 无机纤维用粘接剂
EP12760901.4A EP2687567B1 (en) 2011-03-18 2012-02-21 Adhesive for inorganic fibers
KR1020137024430A KR101428434B1 (ko) 2011-03-18 2012-02-21 무기 섬유용 접착제

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011-060931 2011-03-18
JP2011060931 2011-03-18
JP2011-067079 2011-03-25
JP2011067079A JP4814402B1 (ja) 2011-03-18 2011-03-25 無機繊維用接着剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012127777A1 true WO2012127777A1 (ja) 2012-09-27

Family

ID=45326998

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2012/001133 Ceased WO2012127777A1 (ja) 2011-03-18 2012-02-21 無機繊維用接着剤

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP2687567B1 (ja)
JP (1) JP4814402B1 (ja)
KR (1) KR101428434B1 (ja)
CN (1) CN103339211B (ja)
AU (1) AU2012232627B2 (ja)
WO (1) WO2012127777A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5166598B1 (ja) * 2011-12-28 2013-03-21 ニチアス株式会社 柔軟性の高い無機繊維質定形体
CN116419957A (zh) * 2020-09-30 2023-07-11 美题隆精密光学（上海）有限公司 耐高温粘结剂

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5399239A (en) 1977-02-14 1978-08-30 Sumitomo Chem Co Ltd Inorganic adhesive and sealing compound
JPS5910345A (ja) 1983-06-06 1984-01-19 Nichias Corp 触媒の担体
JPH07138081A (ja) 1993-09-20 1995-05-30 Asahi Glass Co Ltd セラミックス接合用組成物と接合方法
JPH10273625A (ja) 1997-03-28 1998-10-13 Nichias Corp 無機質接着剤組成物
JPH11166158A (ja) 1997-12-04 1999-06-22 Nippon Muki Co Ltd 無機質接着剤

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4090881A (en) * 1976-06-30 1978-05-23 The Babcock & Wilcox Company High temperature refractory adhesive
US5753358A (en) * 1994-08-25 1998-05-19 W. L. Gore & Associates, Inc. Adhisive-filler polymer film composite
CN1120059A (zh) * 1994-09-16 1996-04-10 淄博市新材料研究所 一种无机粘合剂及制备方法和用途
US5766686A (en) * 1996-03-01 1998-06-16 North American Refractories Co. Spray insulating coating for refractory articles
CN1120870C (zh) * 2000-09-22 2003-09-10 北京金发工贸公司 一种制粒用粘结剂及其制造方法
JP4870559B2 (ja) * 2005-03-28 2012-02-08 イビデン株式会社 ハニカム構造体
CN1854226A (zh) * 2005-04-28 2006-11-01 攀钢集团钢城企业总公司 用于瓦斯灰造球的粘结剂及其制造方法
KR101081638B1 (ko) * 2006-03-30 2011-11-09 엔지케이 인슐레이터 엘티디 접합체, 허니컴 세그먼트 접합체, 및 그것을 이용한 허니컴 구조체
EP1930061B1 (en) * 2006-12-07 2018-10-03 NGK Insulators, Ltd. Bonding material composition and method for manufacturing the same, and joined body and method for manufacturing the same
CN101701136B (zh) * 2009-10-30 2012-01-25 河南城建学院 一种用于计算机领域中的无机粘结剂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5399239A (en) 1977-02-14 1978-08-30 Sumitomo Chem Co Ltd Inorganic adhesive and sealing compound
JPS5910345A (ja) 1983-06-06 1984-01-19 Nichias Corp 触媒の担体
JPH07138081A (ja) 1993-09-20 1995-05-30 Asahi Glass Co Ltd セラミックス接合用組成物と接合方法
JPH10273625A (ja) 1997-03-28 1998-10-13 Nichias Corp 無機質接着剤組成物
JPH11166158A (ja) 1997-12-04 1999-06-22 Nippon Muki Co Ltd 無機質接着剤

Also Published As

Publication number Publication date
JP4814402B1 (ja) 2011-11-16
CN103339211A (zh) 2013-10-02
EP2687567A4 (en) 2015-05-27
EP2687567B1 (en) 2018-11-28
AU2012232627B2 (en) 2014-10-23
CN103339211B (zh) 2016-08-10
KR20130129285A (ko) 2013-11-27
JP2012211209A (ja) 2012-11-01
AU2012232627A1 (en) 2013-06-20
EP2687567A1 (en) 2014-01-22
KR101428434B1 (ko) 2014-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8641868B2 (en) Inorganic fiber paper and method of producing the same
KR20170029573A (ko) 생체 용해성 무기섬유
JP4937414B1 (ja) 硬化定形物
CN103958440A (zh) 无定形组合物
CN103459685B (zh) 湿润压火料
CN106660862A (zh) 生物可溶性无机纤维
JP4971518B1 (ja) 無機繊維ブロック
JP4814402B1 (ja) 無機繊維用接着剤
CN105431389A (zh) 耐热无机纤维
WO2014115550A1 (ja) 生体溶解性無機繊維及びその組成物
JP5945596B2 (ja) Ｓｉ−Ｍｇ系無機繊維及びその組成物
JP6212040B2 (ja) 耐熱無機繊維
US8821626B2 (en) Adhesive for inorganic fiber
WO2013111232A1 (ja) 無機繊維質定形体及びその硬度の調整方法
JP2013112601A (ja) 不定形組成物
JP5113301B1 (ja) 無機繊維ブロック
JP6348843B2 (ja) 生体溶解性無機繊維及びその組成物
JP2014058423A (ja) 耐熱性を有する生体溶解性無機繊維及びその組成物
WO2018047801A1 (ja) 無機繊維質成形体
JP5856541B2 (ja) 生理食塩水に可溶なＡｌ−Ｃａ系無機繊維及びその組成物
WO2014020842A1 (ja) Ｓｉ／Ａｌ／Ｃａ含有無機繊維

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12760901

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2012760901

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2012232627

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20120221

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20137024430

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE