WO2012132928A1 - インクジェット方式に用いる画像形成用樹脂組成物及び表示素子 - Google Patents

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藤城　光一
齋藤　亨
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    • G02F1/133514—Colour filters
    • G02F1/133516—Methods for their manufacture, e.g. printing, electro-deposition or photolithography

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition used for obtaining a dot or stripe-shaped image forming film on a transparent substrate by an ink jet method, and a display element using a cured film of this resin composition as an image forming material.
  • Patent Documents 1, 2 and 3 in an electrophoretic reflective display device in which charged particles are arbitrarily switched between a white state and a black state by applying a voltage, a color filter is provided to perform color display.
  • these color filters are conventional color filters such as those used in liquid crystal display devices and the like, and have a black matrix that serves as a light-shielding portion and a partition that forms a predetermined pixel region. There is a problem that the brightness due to the scattered reflected light of the particles is impaired.
  • Patent Document 4 describes that a color filter having no black matrix is applied to a reflective display device.
  • a resist material of a certain color is applied to a support base material that forms a color filter, dried, and then subjected to pattern exposure using an exposure machine, followed by development with an alkaline developer. A colored region is formed and this is repeated for each color to produce a color filter.
  • the so-called photolithographic method is employed, which increases the number of processes and is disadvantageous in terms of cost and wasteful use of resist materials. There is a problem.
  • Patent Document 8 proposes a method of forming a colored coating film in a plurality of colored regions without providing a bank (partition wall), but this technique uses black on a supporting substrate instead of a bank. A matrix is formed, and an ink composition is applied in the region to separate the coating.
  • the present invention has been made in view of the above-described conventional state of the art.
  • an image forming resin composition capable of producing a color filter by an inkjet method without requiring a bank or a matrix is provided.
  • the purpose is to provide.
  • a monochrome display reflective display device such as electronic paper can be easily and inexpensively displayed in color without reducing brightness.
  • the present inventors printed the image-forming resin composition of the present invention so as to provide a predetermined gap region on the transparent substrate, and irradiated with ultraviolet rays.
  • the present invention was completed.
  • the present invention is an image-forming resin composition that can be printed in a dot or stripe form by an ink jet method on a transparent substrate, and includes at least a fluorine-containing component, a photopolymerizable component, and a photopolymerization initiator.
  • the composition contains 90% by weight or more of a component having a boiling point of 200 ° C. or higher, and the cured film prepared using the image-forming resin composition contains at least a photopolymerizable component and a photopolymerization initiator and has a boiling point of 200 ° C.
  • An image-forming resin composition having a static contact angle ⁇ of 35 ° or more with respect to another ink containing 90% by weight or more of the above components.
  • the present invention is an image-forming resin composition that can be printed in dots or stripes on a transparent substrate by an inkjet method, and contains at least a fluorine-containing component, a photopolymerizable component, and a photopolymerization initiator.
  • the fluorine-containing component contained in the image forming resin composition is preferably a copolymer having a structure represented by the following formula (1).
  • R 1 represents a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, or chlorine
  • X represents a divalent organic group having 1 to 6 carbon atoms
  • R f represents a carbon atom having 4 to 6 carbon atoms.
  • Y is a divalent group and is a monomer residue having a copolymerizable unsaturated group.
  • the molecular weight of the copolymer having the structure represented by the above formula (1) is preferably 3000 to 100,000. If it is less than 3000, the liquid repellency does not appear, and if it is 100,000 or more, the compatibility with the resin composition for image formation is lowered, which is not suitable. Further, the monomer having the structure represented by the formula (1) and having the fluorine-containing component is preferably used as the monomer having the fluorine-containing component represented by the following formula (2). Is good.
  • CH 2 C (R 1 ) COOXR f (2) (Wherein R 1 represents a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, or chlorine, X represents a divalent organic group having 1 to 6 carbon atoms, and R f represents a carbon atom having 4 to 6 carbon atoms. Represents a perfluoroalkyl group.)
  • the fluorine-containing component in the image-forming resin composition is mainly known as a (meth) acrylate unit containing a fluorine-containing perfluoroalkyl group R f or an ⁇ -chloroacrylate unit containing R f . It is preferable to use a copolymer with a (meth) acrylic acid ester unit.
  • R 2 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 4 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. .
  • R 2 examples include, -CH 2 -, - CH 2 CH 2 -, - CH (CH 3) -, - CH 2 CH 2 CH 2 -, - C (CH 3) 2 -, - CH (CH 2 CH 3 )-, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2- , -CH (CH 2 CH 2 CH 3 )-, -CH 2 (CH 2 ) 3 CH 2- , -CH (CH 2 CH (CH 3 ) 2 ) — and the like.
  • R 3 include —CH 3 , —CH 2 CH 3 , —CH 2 CH 2 CH 3 , —CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 and the like.
  • R 4 are, -CH 2 -, - CH 2 CH 2 -, - CH (CH 3) -, - CH 2 CH 2 CH 2 -, - C (CH 3) 2 -, - CH (CH 2 CH 3 ) —, —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH (CH 2 CH 2 CH 3 ) — and the like can be mentioned.
  • X in the above formula (1) is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms from the viewpoint of availability.
  • the monomer represented by the above formula (1) may be used alone or in combination of two or more.
  • R f is a linear or branched perfluoroalkyl group having 4 to 6 carbon atoms, or [(CF 3 ) 2 CF] 2 C ⁇ C (CF 3 ) — or (CF 3 ) 2 C ⁇ C
  • the fluorine-based compound has good compatibility with other components of the image forming resin composition of the present invention, and the image forming resin composition is printed to form a coating film. When the is formed, the fluorine-based compounds do not aggregate.
  • (meth) acrylic acid ester copolymerized with the fluorine-containing unit a known one can be used.
  • Specific examples of such (meth) acrylic acid esters include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (Meth) butyl acrylate, (meth) acrylate sec-butyl, (meth) acrylate tert-butyl, (meth) acrylate 3-hexyl, (meth) acrylate hexyl, (meth) acrylate chill, (meth) ) Hexadecyl acrylate, 2,2-dimethylpropyl (meth) acrylate, 1-ethylpropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl
  • the fluorine-containing component contained in the image forming resin composition of the present invention is for suppressing overlap with the coating film by other ink, and is based on the total solid content in the image forming resin composition.
  • the content is preferably 0.05 to 10% by weight, and preferably 0.05 to 2% by weight based on the total solid content in the image-forming resin composition. If it exceeds 10% by weight, the ink jet nozzle may be contaminated or the transparent substrate may be contaminated, or this fluorine-containing component may be deposited.
  • the amount is less than 0.05% by weight, the surface ink repellency of the cured film obtained after the ultraviolet irradiation becomes insufficient, and there is a possibility that the overlap with the coating film by other ink to be printed after that becomes remarkable. in particular, then it becomes difficult to the static contact angle theta k to 35 ° or more when printed form a coating film by another ink against the formed cured film.
  • a polyfunctional monomer can be used, and preferably a liquid polyfunctional acrylic monomer can be used. More preferably, a low-viscosity bifunctional to trifunctional polyfunctional acrylic monomer that is easy for inkjet discharge is preferable.
  • the functional group include an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, and an allyl group, but of course other than these may be used.
  • ultraviolet curing components include 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane. Examples thereof include triacrylate and 1,3-butylene glycol dimethacrylate.
  • a tetrafunctional or higher polyfunctional acrylic monomer or oligomer may be added in order to further enhance photocurability.
  • a trifunctional or tetrafunctional acrylate having pentaerythrole as a skeleton, a methacrylate, a pentafunctional or hexafunctional acrylate having a skeleton of dipentaerythritol, a methacrylate, or the like can be given.
  • the photopolymerizable component may be different from the resin composition for image formation and that contained in other inks, but a coating film (cured film) for forming a uniform image is formed on a transparent substrate. In doing so, it is desirable to use the same one.
  • the content of the photoinitiator component is preferably 1 to 10% by weight with respect to the total solid content of the image forming resin composition and the other inks. If it is less than 1% by weight, curing is insufficient, and if it is more than 10% by weight, the strength after curing may be insufficient.
  • each material for example, 1-hydroxycyclohexyl-phenylketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio ) Phenyl] -2-monforinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- Phenyl-propan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2,4, -Trimethylbenzoyldiphenyl-phosphine oxide, bisacylphosphine oxide, benzoin ethyl ether, be
  • the content of the photopolymerization initiator in the resin composition for image formation and other inks is usually 2 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight, based on the total solid content. .
  • a coating film (cured) obtained when the resin composition for image formation and other inks are applied on a transparent substrate and cured.
  • the film properties such as film hardness and chemical resistance may be insufficient.
  • the adhesion of the coating film (cured film) to the transparent substrate may be inferior when the image-forming resin composition and other ink are applied on the transparent substrate and cured. .
  • the photopolymerization initiator may be different from that contained in the resin composition for image formation and other inks, but a uniform coating film (cured film) is transparent. It is desirable to use the same material when forming on the substrate.
  • a solvent is blended, and it is desirable to use a component with low volatility in order to perform good ejection from the ink jet.
  • the component having a boiling point of 200 ° C. or higher is set to 90% by weight or higher.
  • the ink jetting properties become unstable, and good drawing cannot be performed, and a continuous uniform pattern may not be obtained.
  • Examples of the solvent having a boiling point of 200 ° C. or higher include ethylene glycol monoalkyl ether acetates such as ethylene glycol monomethyl ether acetate; diethylene glycol monoalkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol monoethyl ether; diethylene glycol mono-n-butyl ether acetate Diethylene glycol monoalkyl ether acetates; propylene glycol monoalkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monoethyl ether acetate; other ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, high-boiling solvents such as ⁇ -butyrolactone, etc. Can be used.
  • ethylene glycol monoalkyl ether acetates such as ethylene glycol monomethyl ether acetate
  • diethylene glycol monoalkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol
  • a binder may be added to the image forming resin composition and other inks within a viscosity range in which inkjet discharge is possible for the purpose of forming a film.
  • the binder either a resin having no polymerization reactivity per se or a resin having a polymerization reactivity per se may be used, or two or more binders may be used in combination.
  • any one of organic colorants and inorganic colorants can be selected.
  • the organic colorant for example, dyes, organic pigments, natural pigments, and the like can be used.
  • an inorganic coloring agent an inorganic pigment, an extender pigment, etc. can be used, for example.
  • organic pigments can be preferably used because they have high color developability and high heat resistance.
  • Organic pigments include, for example, compounds classified as Pigments in the Color Index (CI; published by The Society, of Dyers, and Colorists), specifically, the following Color Index (CI) numbers: Can be mentioned.
  • CI Pigment Yellow 1 CI Pigment Yellow 3, CI Pigment Yellow 12, CI Pigment Yellow 13, CI Pigment Yellow 14, CI Pigment Yellow 15, CI Pigment Yellow 16, CI Pigment Yellow 17, CI Pigment Yellow 20, CI Pigment Yellow 24, CI Pigment Yellow 31, CI Pigment Yellow 55, CI Pigment Yellow 60, CI Pigment Yellow 61, CI Pigment Yellow 65, CI Pigment Yellow 71, CI Pigment Yellow 73, CI Pigment Yellow 74, CI Pigment Yellow 81, CI Pigment Yellow 81 83, CI Pigment Yellow 93, CI Pigment Yellow 95, CI Pigment Yellow 97, CI Pigment Yellow 98, CI Pigment Yellow -100, CI Pigment Yellow 101, CI Pigment Yellow 104, CI Pigment Yellow 106, CI Pigment Yellow 108, CI Pigment Yellow 109, CI Pigment Yellow 110, CI Pigment Yellow 113, CI Pigment Yellow 114, CI Pigment Yellow 116, CI Pigment Yellow
  • CI Pigment Orange 1 CI Pigment Orange 5, CI Pigment Orange 13, CI Pigment Orange 14, CI Pigment Orange 16, CI Pigment Orange 17, CI Pigment Orange 24, CI Pigment Orange 34, CI Pigment Orange 36, CI Pigment Orange 38, CI Pigment Orange 40, CI Pigment Orange 43, CI Pigment Orange 46, CI Pigment Orange 49, CI Pigment Orange 51, CI Pigment Orange 61, CI Pigment Orange 63, CI Pigment Orange 64, CI Pigment Orange 71, CI Pigment Orange 73; CI Pigment Violet 1, CI Pigment Violet 19, CI Pigment Violet 23, CI Pigment Violet 29, CI Pigment Bar Iolette 32, C.I. Pigment Violet 36, C.I. Pigment Violet 38;
  • CI Pigment Blue 15 CI Pigment Blue 15: 3, CI Pigment Blue 15: 4, CI Pigment Blue 15: 6, CI Pigment Blue 60; CI Pigment Green 7, CI Pigment Green 36; CI Pigment Brown 23, CI Pigment Brown 25 CI pigment black 1, pigment black 7 and the like.
  • inorganic pigments and extender pigments include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red rose (red iron (III) oxide), cadmium red, ultramarine blue, and bitumen. Chrome oxide green, cobalt green, amber, titanium black, synthetic iron black, carbon black and the like.
  • blended with the resin composition for image formation and another ink may be used independently, respectively, and 2 or more types may be mixed and used for it.
  • a colorant that has been atomized and stabilized in a particle size of 100 nm or less together with a polymer dispersant. That is, the dispersant is blended as necessary in order to disperse the colorant satisfactorily.
  • a polymer dispersant for example, cationic, anionic, nonionic, amphoteric, silicone, fluorine-based surfactants can be used as the dispersant.
  • surfactants polymer surfactants (polymer dispersants) as exemplified below are preferable.
  • polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, and polyoxyethylene oleyl ether; polyoxyethylene alkyl phenyl ethers such as polyoxyethylene octyl phenyl ether and polyoxyethylene nonyl phenyl ether Polymer glycols such as polyethylene glycol diesters such as polyethylene glycol dilaurate and polyethylene glycol distearate; sorbitan fatty acid esters; fatty acid-modified polyesters; tertiary amine-modified polyurethanes.
  • the content of the colorant is usually 1 to 60% by weight, preferably 5 to 40% by weight, based on the total solid content of the image-forming resin composition or other ink. It is good to mix.
  • the blending ratio of the colorant is less than 1% by weight with respect to the total solid content, the image forming resin composition or the like is applied to a predetermined film thickness (generally about 0.1 to 2.0 ⁇ m). The transmission density may not be sufficient.
  • the adhesion of the colored coating film to the transparent substrate may be inferior when the resin composition for image formation is applied on the transparent substrate and cured, and the hardness of the coating film There is a possibility that the properties as a coating film and the like become insufficient.
  • the basic components as described above are mixed, and if necessary, a surface tension adjusting agent or a reactive diluent for reducing the viscosity is mixed.
  • the ink is prepared to have a characteristic value suitable for continuous ejection characteristics as an inkjet ink.
  • the viscosity is preferably 5 to 30 mPa ⁇ sec at a head temperature of 20 to 45 ° C.
  • the surface tension is preferably 20 to 40 N / m.
  • the image-forming resin composition of the present invention includes a fluorine-containing component, a photopolymerizable component, and a photopolymerization initiator, and a cured film made of an ink containing 90% by weight or more of a component having a boiling point of 200 ° C. or higher.
  • the static contact angle ⁇ k needs to be 35 ° or more, preferably 40 ° or more. By making this static contact angle be 35 ° or more, it is possible to reliably prevent the possibility of color mixing due to overlapping of the coating films.
  • the transparent substrate used in the production of the color filter using the image forming resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it can transmit light.
  • glass used in a liquid crystal display or the like is used.
  • a transparent plastic sheet or film having a transmittance of 90% or more such as acrylic, PET, PC, and polyolefin used in electronic paper.
  • the contact angle of the resin composition with respect to the transparent substrate may be adjusted by previously treating the surface of the transparent substrate. Since the other ink and the image forming resin composition discharged onto the transparent substrate by the ink jet method are in a liquid state, the degree of wetting and spreading varies depending on the surface tension and the surface tension of the transparent substrate. Therefore, it is preferable to perform a surface treatment on the transparent substrate as necessary.
  • the contact angle ⁇ L with respect to the transparent substrate is preferably 3 ° or more. If the contact angle is lower than this, the liquid droplets discharged onto the transparent substrate will be too wet and spread, and control for forming a predetermined coating film (cured film) may not be possible.
  • a suitable upper limit value of the contact angle ⁇ L is 25 °.
  • the contact angle ⁇ L exceeds 25 °, for example, if the liquid droplets of the image forming resin composition discharged from the nozzle are continuously arranged in a straight line to draw a straight line, the liquid that has landed on the transparent substrate first The droplets discharged later are absorbed by the droplets, and the droplets are concentrated at a specific location, and there is a possibility that a non-uniform wetting and spreading of the droplets, which is called a bulge, is formed.
  • UV-LED lamps small high-intensity ultraviolet irradiators using UV-LED lamps are commercially available (for example, OMRON, Nichia Corporation, etc.), and by using these to perform UV irradiation immediately after drawing, It is effective to ensure the shape of the cured film formed on the transparent substrate, for example, to prevent the occurrence of bulges.
  • the contact angle ⁇ L with respect to the transparent substrate is a cured coating.
  • the contact angle is not limited. In the case where the spread of wetting is more important, the contact angle ⁇ L is preferably 25 ° or less.
  • the surface treatment method of the transparent substrate known means can be appropriately used depending on the type of the transparent substrate.
  • a fluorine-based ink repellent agent may be applied in advance, or treatment using a silane coupling agent may be used.
  • the amount of UV irradiation Is about 200 mJ / cm 2 or more, preferably 500 mJ / cm 2 or more.
  • This ultraviolet irradiation can be performed between processes if, for example, an inkjet apparatus equipped with a stage on which a transparent substrate is placed is used and the ejection of the resin composition for image formation and the ultraviolet irradiation are performed on the same stage. It becomes unnecessary to deliver the support base material, and the color filter can be manufactured efficiently.
  • UV irradiation at this time is preferably 1000 mJ / cm 2 or more, but the degree of curing depends on the type of image forming resin composition and the illuminance / output wavelength of the UV irradiator. Specifically, the exposure amount or more that reduces the dependency of the exposure amount on the remaining volume ratio is preferable.
  • a heat treatment at about 80 ° C. to 160 ° C. may be added to further improve the durability of the color filter.
  • dots are formed at predetermined intervals in the scanning direction of the ink jet head using the image forming resin composition of the present invention.
  • lines are printed at a predetermined interval in parallel with the scanning direction of the ink jet head (primary printing), and these are irradiated with ultraviolet rays to form a predetermined gap region on the transparent substrate.
  • a film is formed.
  • secondary printing if other ink is printed on these gap areas (secondary printing), and the coating film is cured by irradiating with ultraviolet rays, it will overlap with the previously formed cured film and cause color mixing problems. Since it does not exist, it is possible to produce a color filter without forming a bank or a matrix as in the conventional method.
  • the color filter thus obtained is used to color a reflective display device such as an E-ink type electronic paper, for example, a panel that does not require a black matrix for light shielding of TFT elements.
  • a color display element that is suitable, bright, and excellent in color purity can be provided.
  • the resin composition for image formation of this invention is not restricted for the color filter use by an inkjet system.
  • the present invention can be generally applied to a case where a large number of regions for forming a predetermined pattern are manufactured by ink jet printing.
  • FIG. 1 is an explanatory diagram showing a state in which the static contact angle ⁇ of the ink composition was measured in the examples.
  • DPHA boiling point cannot be confirmed under atmospheric pressure conditions
  • the ink composition (ii) shown in Table 2 is drawn at a dot pitch of 50 ⁇ m in the same manner as the ink jet discharge conditions of the ink composition (i) between the five lines of the space 60 ⁇ m obtained above. After drying at 80 ° C. for 3 minutes, exposure was performed at 1500 mJ / cm 2 and heat treatment was performed at 80 ° C. for 30 minutes. A boundary surface between the ink composition (i) drawn first and the ink composition (ii) drawn second time was observed with a microscope. When the overlap (color mixture) of two colored films is less than 5 ⁇ m or less, the ink composition (i) shown in Table 2 is applicable ( ⁇ ), and the ink colored film (ii) comprising the ink composition (ii) is ink. When it spreads over 5 ⁇ m or more on the ink-colored film (i) made of the composition (i), it was determined to be inappropriate ( ⁇ ), and the result is shown in Table 2 as ⁇ or ⁇ .
  • each ink composition (i) shown in Table 2 was spin-coated on a 5-inch glass substrate, and a batch exposure machine (illuminance 50 mW / cm 2 ). Thus, 1500 mJ / cm 2 was irradiated to prepare a colored coating film substrate. 0.5 ⁇ l of each ink composition (ii) shown in Table 2 was dropped on this substrate, and the static contact angle was measured (h in the figure represents the height of the droplet). The results of the contact angle values are shown in Table 2.

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Abstract

　バンクやマトリックスを必要とせずに、インクジェット法によりカラーフィルターの製造が可能な画像形成用樹脂組成物を提供する。　透明基板上にインクジェット方式でドットまたはストライプ状に印刷できる画像形成用樹脂組成物であって、含フッ素成分と光重合性成分と光重合開始剤とを少なくとも含むと共に、全組成物中に沸点２００℃以上の成分を９０重量％以上含み、該画像形成用樹脂組成物を用いて作製した硬化膜が、少なくとも光重合性成分と光重合開始剤とを含むと共に沸点２００℃以上の成分を９０重量％以上含んだ他のインキに対して３５°以上の静的接触角θを示すことを特徴とする画像形成用樹脂組成物である。

Description

インクジェット方式に用いる画像形成用樹脂組成物及び表示素子
　本発明は透明基板上にインクジェット方式によりドットやストライプ状の画像形成膜を得るのに用いる樹脂組成物、及びこの樹脂組成物の硬化膜を画像形成用材料として使用した表示素子に関する。
　紙に替わる電子媒体として、電子ペーパー等の表示装置の開発が盛んに行われている。従来型のディスプレイであるＣＲＴや液晶ディスプレイに対して、電子ペーパー等では、白色粒子や黒色粒子等からなる表示媒体を用いた反射型の表示方式を主に採用しており、高い白反射率や高いコントラスト比を有することが必要になる。加えて、表示した画像に対するメモリ効果があることや、低電圧で駆動できること、更には、薄くて軽いこと、安価であることなどが求められる。また、近年、表示特性として紙と同質な白反射率・コントラスト比が当然求められるとともに、フルカラー表示であることが要望されている。
　例えば、特許文献１、２及び３には、電圧を印加することで帯電した粒子が任意に白色状態と黒色状態とに切り替わる電気泳動方式の反射型表示装置において、カラーフィルターを設けてカラー表示を可能にする技術が記載されている。ところが、これらで言うカラーフィルターは、いずれも液晶表示装置等で用いられているような従来のカラーフィルターであり、遮光部となるブラックマトリックスや所定の画素領域を形成する隔壁を有することから、帯電粒子の散乱反射光による明るさを損ねてしまう問題がある。
　一方、特許文献４には、ブラックマトリックスを有さないカラーフィルターを反射型表示装置に適用することが記載されている。ところが、この特許文献４では、カラーフィルターを形成する支持基材に対してある色のレジスト材を塗布し、乾燥させた後、露光機を用いてパターン露光をし、アルカリ現像液によって現像して着色領域を形成し、これを各色分繰り返してカラーフィルターを製造しており、いわゆるフォトリソグラフ法を採用することから、工程数が嵩みコスト的に不利であると共に、レジスト材を無駄に使用してしまう問題がある。
　ところで、既に液晶表示装置等で良く知られているインクジェット法を用いたカラーフィルターの製造では、例えば特許文献５、６及び７にあるように、画素が構成される領域に赤、青、緑のインキ組成物を塗布し、硬化させて着色塗膜を形成する。その際、必要な箇所に精度良くかつ正確に着色塗膜を形成するために、予めフォトリソ工程によって隔壁等を設けて、これによって形成された領域に各色のインキ組成物を同時に塗布することから、前述のフォトリソグラフィー法に比べてコストを削減でき、また、インキ組成物の無駄をなくすことができる。
　そして、特許文献８には、バンク（隔壁）を設けることなく、複数の着色領域に着色塗膜を形成する方法が提案されているが、この技術は、バンクの代わりに支持基材上にブラックマトリックスを形成して、その領域内にインキ組成物を塗布して塗り分けを行うものである。
特開２００３－１６１９６４号公報 特開２００４－３６１５１４号公報 特開２００８－８３５３６号公報 特開２００６－２６７８３１号公報 特開昭５９－７５２０５号公報 特開２００１－３５００１２号公報 特開平１１－２８１８１５号公報 特開２０１０－５４７７７号公報
　上述したように、インクジェット方式にてカラーフィルターを製造する場合に、多くの利点が得られるが、これまでの方法では、バンク（隔壁）やブラックマトリックスを別途形成する必要がある。通常、バンク等はフォトリソ法により形成しており、オールインクジェット方式によるカラーフィルター作製ができておらず、インクジェットによる低コスト化や単純プロセスという利点が減殺してしまう。また、バンクやマトリックスによる明るさ低下の問題が発生する。
　一方、バンクやマトリックスを形成することなく直接透明基板上にインクジェット方式で着色インキを吐出すると、通常、形成する数種の着色塗膜の重なり合わせによる混色の問題が発生し、カラーフィルター形成が困難である。
　本発明は、このような上述の従来技術の状況を鑑みてなされたものであって、例えばバンクやマトリックスを必要とせずに、インクジェット法によりカラーフィルターの製造が可能な画像形成用樹脂組成物を提供することを目的とする。これにより、例えば電子ペーパー等のモノクロ表示の反射型表示装置について、明るさを低下させることなく、簡便且つ安価にカラー表示化が可能になる。
　本発明者等は、上記課題を解決すべく様々な検討を行なった結果、透明基板上に所定の隙間領域を設けるように本発明の画像形成用樹脂組成物を印刷し、紫外線を照射して硬化膜を得て、次いで、この隙間領域に対して、他のインキを吐出することにより、バンクやマトリックスを介さず、また、得られた塗膜の重なり合わせによる混色等の問題も防ぐことが可能であることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、透明基板上にインクジェット方式でドットまたはストライプ状に印刷できる画像形成用樹脂組成物であって、含フッ素成分と光重合性成分と光重合開始剤とを少なくとも含むと共に、全組成物中に沸点２００℃以上の成分を９０重量％以上含み、該画像形成用樹脂組成物を用いて作製した硬化膜が、少なくとも光重合性成分と光重合開始剤とを含むと共に沸点２００℃以上の成分を９０重量％以上含んだ他のインキに対して３５°以上の静的接触角θを示すことを特徴とする画像形成用樹脂組成物である。
　本発明は、透明基板上にインクジェット方式でドットまたはストライプ状に印刷できる画像形成用樹脂組成物であって、少なくとも含フッ素成分と光重合性成分と光重合開始剤とを含有する。ここで、前記画像形成用樹脂組成物に含まれる含フッ素成分は、下記式（１）で示される構造からなる共重合体であることが好ましい。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
 
（式中、Ｒ１は、水素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、又は塩素を示し、Ｘは炭素数１～６の２価の有機基を示し、Ｒｆは、炭素数４～６のパーフルオロアルキル基を示し、また、Yは２価の基であって、共重合可能な不飽和基を有する単量体の残基である。）
　上記式（１）で示される構造を有した共重合体の分子量については、３０００～１０００００であるのが好ましい。３０００未満では撥液性が出なく、１０００００以上では画像形成用樹脂組成物との相溶性が低下して不適である。また、式（１）で示される構造の共重合体を構成し、かつ、含フッ素成分有する単量体として好ましくは、下記式（２）に示される含フッ素単量体成分を必須として用いるのが良い。
　　　ＣH2＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＸＲｆ　　　　　　　　　（２）
（式中、Ｒ１は、水素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、又は塩素を示し、Ｘは炭素数１～６の２価の有機基を示し、Ｒｆは、炭素数４～６のパーフルオロアルキル基を示す。）
　すなわち、画像形成用樹脂組成物における含フッ素成分は、フッ素を含有したパーフルオロアルキル基Rfを含む（メタ）アクリル酸エステル単位もしくはRfを含むα-クロロアクリル酸エステル単位を主体として公知の（メタ）アクリル酸エステル単位との共重合体を用いるのが良い。
　上記式（２）で表される単量体の例として、ＣＨ２＝ＣＨ(Ｒ１)ＣＯＯＲ２Ｒｆ、ＣＨ２＝ＣＨ(Ｒ１)ＣＯＯＲ２ＮＲ３ＳＯ２Ｒｆ、ＣＨ２＝ＣＨ(Ｒ１)ＣＯＯＲ２ＮＲ３ＣＯＲｆ、ＣＨ２＝ＣＨ(Ｒ１)ＣＯＯＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)Ｒ４Ｒｆ等が挙げられる。ここで、Ｒ２は炭素数１～６のアルキレン基を示し、Ｒ３は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ４は単結合又は炭素数１～４のアルキレン基を示す。このうち、Ｒ２の具体例としては、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ(ＣＨ３)－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－Ｃ(ＣＨ３)２－、－ＣＨ(ＣＨ２ＣＨ３)－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ(ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３)－、－ＣＨ２(ＣＨ２)３ＣＨ２－、－ＣＨ(ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)２)－等が挙げられる。また、Ｒ３の具体例としては、－ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３等が挙げられる。更に、Ｒ４の具体例としては、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ(ＣＨ３)－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－Ｃ(ＣＨ３)２－、－ＣＨ(ＣＨ２ＣＨ３)－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ(ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３)－等が挙げられる。上記式（１）におけるＸは、入手の容易さから、炭素数２～４のアルキレン基であることが好ましい。上記式（１）で表される単量体は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。Ｒｆが炭素数４～６の直鎖状若しくは分枝状のパーフルオロアルキル基、又は、〔(ＣＦ３)２ＣＦ〕２Ｃ＝Ｃ(ＣＦ３)－若しくは(ＣＦ３)２Ｃ＝Ｃ(ＣＦ２ＣＦ３)－であることにより、フッ素系化合物は本発明の画像形成用樹脂組成物の他の成分との相溶性が良好であり、画像形成用樹脂組成物を印刷して塗膜を形成させたときにフッ素系化合物同士が凝集することがない。
　また、フッ素含有単位と共重合される（メタ）アクリル酸エステルとしては、公知のものを使用することができる。このような（メタ）アクリル酸エステルとして具体的には、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸sec-ブチル、(メタ)アクリル酸tert-ブチル、(メタ)アクリル酸3-ヘ゜ンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸おくチル、(メタ)アクリル酸ヘキサデジル、(メタ)アクリル酸2,2-ジメチルプロピル、(メタ)アクリル酸1-エチルプロピル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸2-tert-ブチルフェニル、(メタ)アクリル酸2-ナフチル、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸3-メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4-メトキシフェニル、(メタ)アクリル酸2-メトキシカルボニルフェニル、(メタ)アクリル酸3-エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-エトキシガルボニルフェニル、(メタ)アクリル酸2-エトキシメチル、(メタ)アクリル酸2-エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-エトキシカルボニルフェニル、(メタ)アクリル酸4-ブトキシカルボニルフェニル、(メタ)アクリル酸２－クロロフェニル、(メタ)アクリル酸４－クロロフェニル、(メタ)アクリル酸４－シアノエチル、(メタ)アクリル酸２－シアノベンジル、(メタ)アクリル酸４－シアノフェニル、(メタ)アクリル酸４－シアノー３－チアブチル、(メタ)アクリル酸６－シアノー３－チアヘキシル、(メタ)アクリル酸３－チアブチル、(メタ)アクリル酸４－チアヘキシル、(メタ)アクリル酸３－チアペンチル、(メタ)アクリル酸ｐ－トリル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２－ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸メトキシジエチレングリコール、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸エチルカルビトール、(メタ)アクリル酸ジヒドロシクロペンタジエチル、(メタ)アクリル酸ベヘニル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ターシャリーブチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチルなどが挙げられる。
　本発明の画像形成用樹脂組成物に含まれる含フッ素系成分は、他のインキによる塗膜との重なりを抑制する為のものであり、画像形成用樹脂組成物中の全固形分量に対して０．０５～１０重量％含有するのが良く、好ましくは、画像形成用樹脂組成物中の全固形分量に対して０．０５重量％～２重量％であるのが良い。１０重量％を超えるとインクジェットノズルの汚染や透明基板の汚染を引き起こしたり、この含フッ素系成分が析出したりするおそれがある。反対に０．０５重量％より少ないと、紫外線照射後に得られる硬化膜の表面撥インキ性が不十分になり、その後に印刷形成する他のインキによる塗膜との重なりが顕著になるおそれがあり、特に、形成した硬化膜に対してその後に他のインキによる塗膜を印刷形成した際に静的接触角θｋを３５°以上にするのが困難になってしまう。
　また、本発明の画像形成用樹脂組成物、及び他のインキに含まれる光重合性成分としては、多官能モノマーを使用することができ、好ましくは、液状の多官能アクリルモノマーを挙げることができる。より好ましくは、インクジェット吐出に容易な低粘性の２官能乃至３官能の多官能アクリルモノマーが良い。官能基としては、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アリル基等を挙げることができるが、勿論これら以外のものであってもよい。紫外線硬化成分の具体例としては、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート等を例示することができる。また、これらに加えて、更に光硬化性を高めるために、４官能以上の多官能アクリルモノマーやオリゴマーを添加してもよい。例えば、ペンタエリストールを骨格とする３官能もしくは４官能のアクリレートや、メタクリレート、ジペンタエリスリトールを骨格とする５官能もしくは６官能のアクリレート、メタクリレート等が挙げられる。なお、光重合性成分は、画像形成用樹脂組成物と他のインキに含まれるものが異なっていてもよいが、均一な画像を形成するための塗膜（硬化膜）を透明基板上に形成する上で、同じものを使用するのが望ましい。
　また、光開始剤成分の含有量については、画像形成用樹脂組成物、他のインキともに、それぞれ全固形分量に対して１～１０重量％含有するのが好ましい。１重量％より少ないと硬化が不十分となり、また、１０重量％より多いと硬化後の強度不足となる恐れがあるので好ましくない。
　さらに、本発明の画像形成用樹脂組成物、及び他のインキに含まれる光重合開始剤としては、バインダーや多官能モノマーの反応形式の違い（例えばラジカル重合やカチオン重合など）のほか、各材料の種類を考慮して適宜選択されるが、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、２－メチル－１－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モンフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニル－フォスフィンオキサイド、ビスアシルフォスフィンオキサイド、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－（３－ジメチルアミノ－２－ヒドロキシプロポキシ）－３，４－ジメチル－９Ｈ－チオキサントン－９－オンメソクロライド、ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４－ベンゾイル－４’－メチル－ジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、１，３，５－トリアクロイルヘキサヒドロ－ｓ－トリアジン、２－〔２－（５－メチルフラン－２－イル）エテニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－〔２－（フラン－２－イル）エテニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、メチルベンゾイルホルメート、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等の光重合開始剤を挙げることができる。
　画像形成用樹脂組成物、及び他のインキにおける光重合開始剤の含有量は、それぞれ全固形分量に対して通常２～３０重量％、好ましくは５～２０重量％の割合で配合するのが良い。固形分全量に対して光重合開始剤含有率が２重量％より少ないと、画像形成用樹脂組成物、及び他のインキを透明基板上に塗布して硬化させた際、得られる塗膜（硬化膜）の塗膜硬さ、耐薬品性等の塗膜としての特性が不十分となるおそれがある。反対に３０重量％を超えると、画像形成用樹脂組成物、及び他のインキを透明基板上に塗布して硬化させた際、透明基板に対する塗膜（硬化膜）の密着性が劣るおそれがある。なお、光重合開始剤は、光重合性成分の場合と同様、画像形成用樹脂組成物と他のインキとに含まれるものが異なっていてもよいが、均一な塗膜（硬化膜）を透明基板上に形成する上で、同じものを使用するのが望ましい。
　画像形成用樹脂組成物、及び他のインキには溶剤を配合するが、いずれもインクジェットから良好な吐出を行うために、揮発性の低い成分を用いることが望ましく、具体的には、良好なインクジェット吐出性を得るために沸点２００℃以上の成分が９０重量％以上となるようにする。沸点２００℃以上の成分が９０重量％未満になると、インクジェットの吐出性が不安定になり、良好な描画が出来ず、連続的な均一パターンが得られないおそれがある。
　沸点２００℃以上の溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のジエチレングリコールモノアルキルエーテル類；ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート等のジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールジメチルエーテル等の他のエーテル類、γ－ブチロラクトン等の高沸点溶剤類等を用いることができる。
　また、画像形成用樹脂組成物、及び他のインキには、それぞれ造膜性を目的に、インクジェット吐出が可能な粘度範囲でバインダーを添加してもよい。バインダーとしては、それ自体は重合反応性のない樹脂、又はそれ自体が重合反応性を有する樹脂のいずれを用いてもよく、２種以上のバインダーを組み合わせて用いてもよい。
　画像形成用樹脂組成物、及び他のインキから得られる塗膜（硬化膜）を着色塗膜にするために着色剤を配合する場合には、有機着色剤及び無機着色剤の中から任意のものを選んで使用することができる。このうち、有機着色剤としては、例えば、染料、有機顔料、天然色素等を用いることができる。また、無機着色剤としては、例えば、無機顔料、体質顔料等を用いることができる。これらのなかでも有機顔料は、発色性が高く、耐熱性も高いことから、好ましく用いることができる。有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（C.I.；The Society of Dyers and Colourists社発行）においてピグメント（Pigment)に分類されている化合物、具体的には、次のようなカラーインデックス（C.I.）番号が付されているものを挙げることができる。
　すなわち、C.I.ピグメントイエロー１、C.I.ピグメントイエロー３、C.I.ピグメントイエロー１２、C.I.ピグメントイエロー１３、C.I.ピグメントイエロー１４、C.I.ピグメントイエロー１５、C.I.ピグメントイエロー１６、C.I.ピグメントイエロー１７、C.I.ピグメントイエロー２０、C.I.ピグメントイエロー２４、C.I.ピグメントイエロー３１、C.I.ピグメントイエロー５５、C.I.ピグメントイエロー６０、C.I.ピグメントイエロー６１、C.I.ピグメントイエロー６５、C.I.ピグメントイエロー７１、C.I.ピグメントイエロー７３、C.I.ピグメントイエロー７４、C.I.ピグメントイエロー８１、C.I.ピグメントイエロー８３、C.I.ピグメントイエロー９３、C.I.ピグメントイエロー９５、C.I.ピグメントイエロー９７、C.I.ピグメントイエロー９８、C.I.ピグメントイエロー１００、C.I.ピグメントイエロー１０１、C.I.ピグメントイエロー１０４、C.I.ピグメントイエロー１０６、C.I.ピグメントイエロー１０８、C.I.ピグメントイエロー１０９、C.I.ピグメントイエロー１１０、C.I.ピグメントイエロー１１３、C.I.ピグメントイエロー１１４、C.I.ピグメントイエロー１１６、C.I.ピグメントイエロー１１７、C.I.ピグメントイエロー１１９、C.I.ピグメントイエロー１２０、C.I.ピグメントイエロー１２６、C.I.ピグメントイエロー１２７、C.I.ピグメントイエロー１２８、C.I.ピグメントイエロー１２９、C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントイエロー１３９、C.I.ピグメントイエロー１５０、C.I.ピグメントイエロー１５１、C.I.ピグメントイエロー１５２、C.I.ピグメントイエロー１５３、C.I.ピグメントイエロー１５４、C.I.ピグメントイエロー１５５、C.I.ピグメントイエロー１５６、C.I.ピグメントイエロー１６６、C.I.ピグメントイエロー１６８、C.I.ピグメントイエロー１７５；
　C.I.ピグメントオレンジ１、C.I.ピグメントオレンジ５、C.I.ピグメントオレンジ１３、C.I.ピグメントオレンジ１４、C.I.ピグメントオレンジ１６、C.I.ピグメントオレンジ１７、C.I.ピグメントオレンジ２４、C.I.ピグメントオレンジ３４、C.I.ピグメントオレンジ３６、C.I.ピグメントオレンジ３８、C.I.ピグメントオレンジ４０、C.I.ピグメントオレンジ４３、C.I.ピグメントオレンジ４６、C.I.ピグメントオレンジ４９、C.I.ピグメントオレンジ５１、C.I.ピグメントオレンジ６１、C.I.ピグメントオレンジ６３、C.I.ピグメントオレンジ６４、C.I.ピグメントオレンジ７１、C.I.ピグメントオレンジ７３；C.I.ピグメントバイオレット１、C.I.ピグメントバイオレット１９、C.I.ピグメントバイオレット２３、C.I.ピグメントバイオレット２９、C.I.ピグメントバイオレット３２、C.I.ピグメントバイオレット３６、C.I.ピグメントバイオレット３８；
　C.I.ピグメントレッド１、C.I.ピグメントレッド２、C.I.ピグメントレッド３、C.I.ピグメントレッド４、C.I.ピグメントレッド５、C.I.ピグメントレッド６、C.I.ピグメントレッド７、C.I.ピグメントレッド８、C.I.ピグメントレッド９、C.I.ピグメントレッド１０、C.I.ピグメントレッド１１、C.I.ピグメントレッド１２、C.I.ピグメントレッド１４、C.I.ピグメントレッド１５、C.I.ピグメントレッド１６、C.I.ピグメントレッド１７、C.I.ピグメントレッド１８、C.I.ピグメントレッド１９、C.I.ピグメントレッド２１、C.I.ピグメントレッド２２、C.I.ピグメントレッド２３、C.I.ピグメントレッド３０、C.I.ピグメントレッド３１、C.I.ピグメントレッド３２、C.I.ピグメントレッド３７、C.I.ピグメントレッド３８、C.I.ピグメントレッド４０、C.I.ピグメントレッド４１、C.I.ピグメントレッド４２、C.I.ピグメントレッド４８：１、C.I.ピグメントレッド４８：２、C.I.ピグメントレッド４８：３、C.I.ピグメントレッド４８：４、C.I.ピグメントレッド４９：１、C.I.ピグメントレッド４９：２、C.I.ピグメントレッド５０：１、C.I.ピグメントレッド５２：１、C.I.ピグメントレッド５３：１、C.I.ピグメントレッド５７、C.I.ピグメントレッド５７：１、C.I.ピグメントレッド５７：２、C.I.ピグメントレッド５８：２、C.I.ピグメントレッド５８：４、C.I.ピグメントレッド６０：１、C.I.ピグメントレッド６３：１、C.I.ピグメントレッド６３：２、C.I.ピグメントレッド６４：１、C.I.ピグメントレッド８１：１、C.I.ピグメントレッド８３、C.I.ピグメントレッド８８、C.I.ピグメントレッド９０：１、C.I.ピグメントレッド９７、C.I.ピグメントレッド１０１、C.I.ピグメントレッド１０２、C.I.ピグメントレッド１０４、C.I.ピグメントレッド１０５、C.I.ピグメントレッド１０６、C.I.ピグメントレッド１０８、C.I.ピグメントレッド１１２、C.I.ピグメントレッド１１３、C.I.ピグメントレッド１１４、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.ピグメントレッド１２３、C.I.ピグメントレッド１４４、C.I.ピグメントレッド１４６、C.I.ピグメントレッド１４９、C.I.ピグメントレッド１５０、C.I.ピグメントレッド１５１、C.I.ピグメントレッド１６６、C.I.ピグメントレッド１６８、C.I.ピグメントレッド１７０、C.I.ピグメントレッド１７１、C.I.ピグメントレッド１７２、C.I.ピグメントレッド１７４、C.I.ピグメントレッド１７５、C.I.ピグメントレッド１７６、C.I.ピグメントレッド１７７、C.I.ピグメントレッド１７８、C.I.ピグメントレッド１７９、C.I.ピグメントレッド１８０、C.I.ピグメントレッド１８５、C.I.ピグメントレッド１８７、C.I.ピグメントレッド１８８、C.I.ピグメントレッド１９０、C.I.ピグメントレッド１９３、C.I.ピグメントレッド１９４、C.I.ピグメントレッド２０２、C.I.ピグメントレッド２０６、C.I.ピグメントレッド２０７、C.I.ピグメントレッド２０８、C.I.ピグメントレッド２０９、C.I.ピグメントレッド２１５、C.I.ピグメントレッド２１６、C.I.ピグメントレッド２２０、C.I.ピグメントレッド２２４、C.I.ピグメントレッド２２６、C.I.ピグメントレッド２４２、C.I.ピグメントレッド２４３、C.I.ピグメントレッド２４５、C.I.ピグメントレッド２５４、C.I.ピグメントレッド２５５、C.I.ピグメントレッド２６４、C.I.ピグメントレッド２６５；
　C.I.ピグメントブルー１５、C.I.ピグメントブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４、C.I.ピグメントブルー１５：６、C.I.ピグメントブルー６０；C.I.ピグメントグリーン７、C.I.ピグメントグリーン３６；C.I.ピグメントブラウン２３、C.I.ピグメントブラウン２５；C.I.ピグメントブラック１、ピグメントブラック７等が挙げられる。
　また、無機顔料や体質顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等を挙げることができる。なお、画像形成用樹脂組成物、及び他のインキに配合する着色剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　着色剤は、インクジェット法によるノズル詰まり等を考慮して、好ましくは、高分子分散剤と共に１００ｎｍ以下の粒子に微粒化・分散安定化されたものを用いるのが良い。すなわち、分散剤は、着色剤を良好に分散させるために必要に応じて配合される。例えば、分散剤として、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の中でも、以下に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル類；ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪酸変性ポリエステル類；３級アミン変性ポリウレタン類等の高分子界面活性剤である。
　着色剤を配合する場合の含有量は、画像形成用樹脂組成物又は他のインキの固形分全量に対して、それぞれ着色剤を通常１～６０重量％、好ましくは５～４０重量％の割合で配合するのが良い。固形分全量に対して着色剤の配合割合が１重量％より少ないと、画像形成用樹脂組成物等を所定の膜厚に塗布した際（一般的には０．１～２．０μｍ程度）の透過濃度が十分でないおそれがある。反対に６０重量％を超えると、画像形成用樹脂組成物等を透明基板上に塗布して硬化させた際、透明基板に対する着色塗膜の密着性が劣るおそれがあり、また、塗膜硬さ等の塗膜としての特性が不十分となるおそれがある。
　画像形成用樹脂組成物又は他のインキを得るには、それぞれ上述したような基本の成分を混合し、必要に応じて、表面張力調整剤や低粘度化を目的とした反応性希釈剤を混合して、インクジェット用インキとして連続吐出特性に適した特性値に調製する。一般に用いられるインクジェットヘッドは、ピエゾ素子によるものである。そのため、粘度はヘッド温度２０～４５℃において５～３０mPa・secとなるようにし、表面張力は２０～４０N/mにするのが好適である。また、本発明の画像形成用樹脂組成物は、含フッ素成分、光重合性成分、及び光重合開始剤を含むと共に、沸点２００℃以上の成分を９０重量％以上含んだインキからなる硬化膜に対する静的接触角θｋが３５°以上、好ましくは４０°以上である必要がある。この静的接触角が３５°以上となるようにすることで、塗膜の重なり合わせによる混色のおそれを確実に防止することができる。
　また、本発明の画像形成用樹脂組成物を使ったカラーフィルターの製造に用いる透明基板については、光を透過できるものであれば特に制限はないが、例えば、液晶ディスプレイ等で使用されるガラスはもとより、電子ペーパー等で使用されるアクリル、ＰＥＴ、ＰＣ、ポリオレフィン等の透過率９０％以上の透明なプラスチックシート若しくはフィルムを用いることが望ましい。
　表面に均一な塗膜（硬化膜）を有したカラーフィルターを製造するには、予め透明基板を表面処理して、透明基板に対する樹脂組成物の接触角を調整するようにしてもよい。インクジェット法により透明基板上に吐出された他のインキや画像形成用樹脂組成物は液状であることから、その表面張力と透明基板の持つ表面張力によって濡れ拡がりの程度が変わる。そのため、必要に応じて透明基板を表面処理するなどを行うと好ましい。
　特に隣接する硬化膜が無い状態において塗布する本発明の画像形成用樹脂組成物においては、透明基板に対する接触角θLが３°以上になるようにするのが好適である。接触角がこれより低いと、透明基板上に吐出した液滴が濡れ拡がり過ぎてしまい、所定の塗膜（硬化膜）を形成するための制御ができなくなるおそれがある。また、本発明の画像形成用樹脂組成物を用いて直線の硬化膜を形成する場合、この接触角θLの好適な上限値は２５°である。接触角θLが２５°を超えると、例えば、ノズルから吐出される画像形成用樹脂組成物の液滴を直線状に連続的に並べて直線を描こうとすると、先に透明基板上に着弾した液滴に後から吐出された液滴が吸収されて特定箇所に液滴が集中してしまい、いわゆるバルジと呼ばれるような、液滴の不均一な濡れ広がりが形成されてしまうおそれがある。
　なお、近年では、ＵＶ－ＬＥＤランプを使用した小型の高照度紫外線照射器が市販されており（例えばオムロン、日亜化学工業等）、これらを使用して描画直後に紫外線照射を行うことで、透明基板上に形成された硬化膜の形状を確実にする、例えばバルジが発生しないようにする、など有効である。
　一方、隣接する領域に本発明の画像形成用樹脂組成物からなる硬化膜が形成された状態で透明基板上にインクジェット吐出する他のインキにおいては、透明基板に対する接触角θLは、硬化した塗膜の隙間を埋めることを考慮すれば、その接触角に限定されるものではない。より濡れ広がりを重視する場合は、接触角θLは２５°以下が好ましい。
　透明基板の表面処理法としては、透明基板の種類に応じながら適宜公知の手段を利用することができる。例えば、大気圧プラズマ法、コロナ放電、紫外線処理のほか、フッ素系撥インキ剤をあらかじめ塗布しておくか、或いはシランカップリング剤を用いた処理等が挙げられる。
　透明基板上に吐出した画像形成用樹脂組成物や他のインキを硬化させて塗膜（硬化膜）を形成する際には、画像形成用樹脂組成物等の感度にもよるが、紫外線照射量が200mJ/cm２程度以上となるようにするのが良く、好ましくは500mJ/cm2以上であるのが良い。この紫外線照射は、例えば透明基板を載置するステージを備えたインクジェット装置を用いて、画像形成用樹脂組成物等の吐出と紫外線照射とを同一ステージ上で行うようにすれば、工程間での支持基材の受け渡し等が不要になり、効率良くカラーフィルターを製造することができる。
　また、透明基板上に全ての塗膜（硬化膜）を形成した後に、更に十分な紫外線を照射するようにしてもよい。この際の紫外線照射量は１０００mJ/cm２以上であるのが好適であるが、硬化の程度は画像形成用樹脂組成物等の種類や紫外線照射器の照度／出力波長にも依存するため、一般的には、露光量の残体積率依存性が少なくなる露光量以上が好ましい。また、紫外線硬化とは別に、８０℃～１６０℃程度の熱処理を加えて、カラーフィルターとしての耐久性をより向上させるようにしてもよい。
　本発明の画像形成用樹脂組成物を用いてインクジェット方式によりカラーフィルターを製造するには、先ず、本発明の画像形成用樹脂組成物を用いてインクジェットヘッドの走査方向に所定の間隔をおいてドットを印刷したり、インクジェットヘッドの走査方向と並行に所定の間隔をおいてラインを印刷し（一次印刷）、これらに紫外線を照射して透明基板上に所定の隙間領域を形成するようにして硬化膜を形成する。次いで、これらの隙間領域に対して他のインキを印刷し（二次印刷）、紫外線を照射して塗膜を硬化させれば、先に形成された硬化膜と重なって混色の問題を引き起こすようなおそれがないことから、従来法のようにバンクやマトリックスの形成を必要とせずに、カラーフィルターの作製が可能になる。
　本発明の画像形成用樹脂組成物を用いて硬化膜を形成した後、次に、この硬化膜によって形成された隙間領域に対して他のインキを吐出するようにして、透明基板上に数種の塗膜を形成することで、従来法のようにフォトリソプロセスを必要とするブラックマトリックスやバンクを形成せずに、塗膜の重なり合わせによる混色を防いでインクジェット法によってカラーフィルターを製造することができるようになる。そのため、バンクやマトリックスによる明るさの低下の問題が解消できるとともに、低コスト化や単純プロセスという利点が得られる。
　このようにして得られたカラーフィルターは、ＴＦＴ素子の遮光目的であるブラックマトリックスを必要としないようなパネル、例えばＥ－インキ方式の電子ペーパー等のような反射型表示装置をカラー化するのに好適であり、明るく、色純度に優れたカラー表示素子を提供することができる。なお、本発明の画像形成用樹脂組成物は、インクジェット方式によるカラーフィルター用途に向けに限られるものではない。カラーフィルター以外にも、所定のパターンを形成する多数の領域をインクジェットプリンティングで製造するような場合には一般に適用できる。
図１は、実施例においてインキ組成物の静的接触角θを測定した様子を示す説明図である。
　以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこの内容に限定されるものではない。
＜インキ組成物A～Kの作製＞
　表１に示したように、先ず、カラーフィルター用微細顔料を用いて高分子分散剤を共存下、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを溶媒としてビーズミル中で分散を行い、レッド、グリーン、ブルー、及びホワイトの分散液を調製した。この分散液をもとに表１に示す組成で混合し、１μｍマイクロフィルターによって加圧ろ過を行い、各色の着色インクジェットインキ（インキ組成物）を調製した。
　なお、表１中の略称の意味は次のとおりである。
［ａ］　フッ素含有撥液剤（ダイキン工業社製、商品名：オプツール　ＤＡＣ）
［ｂ1］　フルオレン型エポキシ型アクリレート／酸無水物重合付加体（新日鐵化学社製 V259-ME　沸点：大気圧条件で確認できない。3官能以上）
［ｂ2］　ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートとの混合物（日本化薬社製 DPHA 沸点：大気圧条件で確認できない。）
［ｂ3］　ペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬社製 PET-30 沸点：大気圧条件で確認できない。）
［ｂ4］　トリメチロールプロパントリアクリレート（サートマー社製SR351S 沸点：大気圧条件で確認できない。）
［ｂ5］　１，４-ブタンジオールジアクリレート（サートマー社SR213 沸点：大気圧条件で確認できない。）
［ｂ6］　２-ヒドロキシエチルアクリレート(共栄社化学社製　ライトエステルHOA 沸点：１９０℃)
［ｂ7］　フェニルエチルメタクリレート末端ポリジビニルベンゼン（新日鐵化学製　PDV）
［ｃ1]　Irgcure907：２－メチル－１－〔4－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルフォリノプロパン-1-オン（チバジャパン製）
［ｄ1］　KBM‐5103：3－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業製）
[ｄ2]　BYK-378：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン系界面活性剤（ビッグへミー社製）
［EDGAC］　ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（ダイセル化学製 沸点２１７℃）
［PGMEA］　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ダイセル化学製 沸点１４６℃）
[PR254]：ピグメントレッド２５４
[PY150]：ピグメントイエロー１５０
[PG36/PY150=50/50]：ピグメントグリーン３６とピグメントイエロー１５０との共分散
[PB15:6]：ピグメントブルー１５：６
[評価方法]
＜着色塗膜の境界面観察（着色塗膜の重なり性評価）＞
　先ず、表２に示したインキ組成物（i）を用いて、以下のようにして硬化膜を得た。すなわち、コニカミノルタ製インクジェットヘッド（KM512M、14pl仕様）を用いて、駆動周波数４．８ｋＨｚ、１４ｐｌ吐出可能な印加電圧にて、ヘッド温度２３℃の条件でライン幅を７０μｍになるように打点ピッチを５０μｍに設定し、スペース６０μｍで５ラインを平行してインクジェット用PET基板上に描画した。次いで、８０℃３分間乾燥後、紫外線照射器にて表２の露光量を照射した。
　次に、上記で得られたスペース６０μｍの５ライン間に対して、インキ組成物（i）のインクジェット吐出条件と同様にして表２に示したインキ組成物（ii）を打点ピッチ５０μmで描画し、８０℃で３分間乾燥させた後、1500ｍJ／cm2で露光し、８０℃にて３０分間熱処理を行った。最初に描画したインキ組成物（i）と２回目に描画したインキ組成物（ii）との境界面を顕微鏡観察した。２つの着色膜の重なり（混色）が５μｍ以下未満のときは、表２のインキ組成物（i）が適用可能（○）とし、インキ組成物（ii）からなるインキ着色膜（ii）がインキ組成物（i）からなるインキ着色膜（i）上に５μｍ以上に濡れ広がってしまうときは、不適（×）とし、その結果を表２に○又は×で示した。
＜接触角＞
　なお、静的接触角θ（図１参照）測定を目的に、5インチガラス基板上に表２に示す各インキ組成物（i）をスピンコートし、一括露光機（照度５０ｍＷ/cm2）でもって１５００ｍＪ/cm2を照射し、着色塗膜基板を作成した。この基板上に表２に示す各インキ組成物（ii）を０．５μｌ滴下して静的接触角を測定した（図中のｈは液滴高さを示す）。接触角値の結果を表２に示す。
＜インクジェット吐出性評価＞
　コニカミノルタ製インクジェットヘッド（KM512M、14pl仕様）を用いて、駆動周波数４．８ｋＨｚ、１４ｐｌ吐出可能な印加電圧にて、ヘッド温度２３℃条件において、インクジェット吐出性として連続吐出性や間欠吐出性を評価した。連続吐出試験は、１０分間連続で吐出した後のノズル詰りを確認した。間欠吐出性は、１０分間吐出を停止した後のノズル詰りを確認した。上記連続吐出性試験や間欠吐出性試験においてノズルの詰りが確認できなかったら良好（○）とし、どちらか１つの試験にノズルの詰りが発生したら不適（×）とし、表２に結果として○又は×を記入した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
  

Claims (5)

  1. 　透明基板上にインクジェット方式でドットまたはストライプ状に印刷できる画像形成用樹脂組成物であって、含フッ素成分と光重合性成分と光重合開始剤とを少なくとも含むと共に、全組成物中に沸点２００℃以上の成分を９０重量％以上含み、該画像形成用樹脂組成物を用いて作製した硬化膜が、少なくとも光重合性成分と光重合開始剤とを含むと共に沸点２００℃以上の成分を９０重量％以上含んだ他のインキに対して３５°以上の静的接触角θを示すことを特徴とする画像形成用樹脂組成物。
  2. 　前記画像形成用樹脂組成物を用いて作製した硬化膜が、２００ｍＪ/ｃｍ２以上の紫外線を照射して得られるものである請求項１に記載に画像形成用樹脂組成物。
  3. 　前記画像形成用樹脂組成物に含まれる含フッ素成分が、下記式（１）で示される構造からなる共重合体である請求項１又は２に記載の画像形成用樹脂組成物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
     
    （式中、Ｒ１は、水素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、又は塩素を示し、Ｘは炭素数１～６の２価の有機基を示し、Ｒｆは、炭素数４～６のパーフルオロアルキル基を示し、また、Yは２価の基であって、共重合可能な不飽和基を有する単量体の残基である。）
  4. 　前記画像形成用樹脂組成物が、含フッ素成分を画像形成用樹脂組成物中の全固形分に対して０．０５～１０重量％含み、かつ、光重合開始剤を画像形成用樹脂組成物の全固形分に対して２～３０重量％含む請求項１～３のいずれかに記載の画像形成用樹脂組成物。
  5. 　請求項１～４のいずれかに記載の樹脂組成物をインクジェット方式により透明基板に塗布し、少なくとも紫外線照射工程を経て硬化した膜を画像形成用材料として使用した表示素子。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103838082A (zh) * 2012-11-21 2014-06-04 新日铁住金化学株式会社 喷墨基底用处理剂

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000310706A (ja) * 1999-04-27 2000-11-07 Seiko Epson Corp インクジェット方式カラーフィルタ用樹脂組成物、カラーフィルタおよびカラーフィルタの製造方法
JP2006291077A (ja) * 2005-04-12 2006-10-26 Catalysts & Chem Ind Co Ltd 低屈折率膜形成用組成物およびその硬化膜付基材
JP2008076651A (ja) * 2006-09-20 2008-04-03 Fujifilm Corp 撥インク性隔壁及びその製造方法、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに表示装置
JP2008195877A (ja) * 2007-02-15 2008-08-28 Dainippon Printing Co Ltd カラーフィルター用インクジェットインク及びその製造方法、カラーフィルターの製造方法、並びに液晶表示装置の製造方法
JP2009128370A (ja) * 2007-11-19 2009-06-11 Dainippon Printing Co Ltd カラーフィルター
JP2010201821A (ja) * 2009-03-04 2010-09-16 Asahi Kasei E-Materials Corp 光重合性樹脂積層体、並びにこれを用いた表面撥液性パターン基板、カラーフィルタ、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子ペーパーの製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007079197A (ja) * 2005-09-15 2007-03-29 Toppan Printing Co Ltd カラーフィルタ、ディスプレイおよびそれらの製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000310706A (ja) * 1999-04-27 2000-11-07 Seiko Epson Corp インクジェット方式カラーフィルタ用樹脂組成物、カラーフィルタおよびカラーフィルタの製造方法
JP2006291077A (ja) * 2005-04-12 2006-10-26 Catalysts & Chem Ind Co Ltd 低屈折率膜形成用組成物およびその硬化膜付基材
JP2008076651A (ja) * 2006-09-20 2008-04-03 Fujifilm Corp 撥インク性隔壁及びその製造方法、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに表示装置
JP2008195877A (ja) * 2007-02-15 2008-08-28 Dainippon Printing Co Ltd カラーフィルター用インクジェットインク及びその製造方法、カラーフィルターの製造方法、並びに液晶表示装置の製造方法
JP2009128370A (ja) * 2007-11-19 2009-06-11 Dainippon Printing Co Ltd カラーフィルター
JP2010201821A (ja) * 2009-03-04 2010-09-16 Asahi Kasei E-Materials Corp 光重合性樹脂積層体、並びにこれを用いた表面撥液性パターン基板、カラーフィルタ、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子ペーパーの製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103838082A (zh) * 2012-11-21 2014-06-04 新日铁住金化学株式会社 喷墨基底用处理剂

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