JP2000310706A - インクジェット方式カラーフィルタ用樹脂組成物、カラーフィルタおよびカラーフィルタの製造方法 - Google Patents

インクジェット方式カラーフィルタ用樹脂組成物、カラーフィルタおよびカラーフィルタの製造方法

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JP2000310706A JP12052999A JP12052999A JP2000310706A JP 2000310706 A JP2000310706 A JP 2000310706A JP 12052999 A JP12052999 A JP 12052999A JP 12052999 A JP12052999 A JP 12052999A JP 2000310706 A JP2000310706 A JP 2000310706A
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methacrylate
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pigment red
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 画素パターンの形成工程が簡便で低コストの
インクジェット方式によりカラーフィルタを製造するた
めに用いる樹脂組成物、該樹脂組成物からインクジェッ
ト方式により形成された画素パターンを有するカラーフ
ィルタ、および該樹脂組成物を用いるインクジェット方
式によるカラーフィルタの製造方法を提供する。 【解決手段】 インクジェット方式カラーフィルタ用樹
脂組成物は、(A)着色剤、(B)バインダ−樹脂およ
び(C)常圧における沸点が250℃以上の溶媒を含有
することを特徴とする。カラーフィルタの製造方法は、
予め隔壁を形成した基板の各光透過領域にインクジェッ
トヘッドから前記樹脂組成物を吐出させたのち、乾燥し
て画素パターンを形成する工程を備えている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、カラー液晶表示装
置やカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルター
をインクジェット方式により製造するためのインクジェ
ット方式カラーフィルタ用樹脂組成物、該カラーフィル
タ用樹脂組成物からインクジェット方式により形成され
た画素パターンを有するカラーフィルタ、および該カラ
ーフィルタ用樹脂組成物を用いるインクジェット方式に
よるカラーフィルタの製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】カラー液晶表示装置(LCD)等に用い
られるカラーフィルターは、カラー液晶表示装置等と一
体的に構成され、画質を向上させたり、各画素にそれぞ
れの原色の色彩を与えたりする役割を有している。この
ようなカラーフィルタの製造方法としては、従来、感放
射線性樹脂の塗膜にフォトマスクを介し放射線を照射し
て、放射線放射部分を硬化させ、その後現像処理を行っ
て、塗膜の放射線が照射されていない部分を除去してパ
ターンを形成したのち、染色する方法(染色法)や、感
放射線性樹脂に赤色、緑色または青色の着色剤を分散し
た組成物を順次用いて、前記と同様に塗膜形成、放射線
照射および現像処理を行うフォトグラフィー法が知られ
ている。しかし、これらの方法には、画素パターンの形
成工程が複雑で、かつコストも高いなどの問題がある。
一方、特開昭59−75205号公報、特開昭61−2
45106号公報、特開昭63−235901号公報等
には、インクジェットヘッドを用いてカラーフィルタの
着色層を形成する工程を備えた、インクジェット方式の
カラーフィルタの製造方法が開示されており、この方法
では、カラーフィルタ用樹脂組成物の液滴を吐出する位
置の制御が容易で、樹脂組成物の無駄も少なくなるた
め、製造コストを低減できるという利点がある。但し、
従来のインクジェット方式によるカラーフィルタの製造
方法では、吐出されたカラーフィルタ用樹脂組成物の色
濃度にムラが生じることがあり、このため、特開平4−
261503号公報、特開平7−318723号公報等
に見られるように、カラーフィルタ用組成物の吐出量を
調整して、画素パターンの色濃度のムラを抑えようとす
る方法が提案された。しかしながら、これらの公報で
は、カラーフィルタ用樹脂組成物について、インクジェ
ット方式に適した組成について十分な考察がなされてお
らず、しかもカラーフィルタの製造工程の詳細も十分開
示されていない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、インク
ジェット方式によるカラーフィルタの製造の使用される
カラーフィルタ用樹脂組成物のカラーフィルタ製造過程
における挙動を詳細に検討した結果、カラーフィルタを
構成している各画素パターンは面積が微小であるため、
使用されるインクジェットヘッドの目詰まりを無くし
て、カラーフィルタ用樹脂組成物の液滴を直進性良く吐
出する必要があり、そのためには、カラーフィルタ用樹
脂組成物の吐出時の液滴の乾燥速度を小さくするととも
に、乾燥による液滴の過度の粘度上昇も抑え、かつ固形
分の析出を防止する必要があるとの知見を得た。本発明
は、従来技術における前記事情を勘案し、かつ前記知見
に基づいてされたものであり、その課題は、画素パター
ンの形成工程が簡便で低コストのインクジェット方式に
よるカラーフィルタの製造に最適化されたカラーフィル
タ用樹脂組成物を提供することにある。本発明の他の課
題は、当該カラーフィルタ用樹脂組成物からインクジェ
ット方式により形成された画素パターンを有するカラー
フィルタを提供することにある。本発明のさらに他の課
題は、当該カラーフィルタ用樹脂組成物を用いるインク
ジェット方式によるカラーフィルタの製造方法を提供す
ることにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明によると、前記課
題は、第一に、(A)着色剤、(B)バインダ−樹脂お
よび(C)常圧における沸点が250℃以上の溶媒を含
有することを特徴とするインクジェット方式カラーフィ
ルタ用樹脂組成物、によって達成される。
【0005】本発明によると、前記課題は、第二に、
(A)着色剤、(B)バインダ−樹脂および(C)常圧
における沸点が250℃以上の溶媒を含有する樹脂組成
物からなり、かつカラーフィルタ隔壁形成用樹脂組成物
から形成された隔壁との接触角が45度以上であること
を特徴とするインクジェット方式カラーフィルタ用樹脂
組成物、によって達成される。
【0006】本発明によると、前記課題は、第三に、
(A)着色剤、(B)バインダ−樹脂および(C)常圧
における沸点が250℃以上の溶媒を含有することを特
徴とするインクジェット方式カラーフィルタ用樹脂組成
物、また当該(A)、(B)および(C)成分を含有
し、かつ隔壁形成用樹脂組成物から形成された隔壁との
接触角が45度以上であることを特徴とするインクジェ
ット方式カラーフィルタ用樹脂組成物を用いて、インク
ジェット方式により形成された画素パターンを有するこ
とを特徴とするカラーフィルタ、によって達成される。
【0007】本発明によると、前記課題は、第四に、第
1発明または第2発明のインクジェット方式カラーフィ
ルタ用樹脂組成物を用いるインクジェット方式によるカ
ラーフィルタの製造方法であって、予め隔壁を形成した
透明基板の表面上の光を透過させる各光透過領域に、イ
ンクジェットヘッドから当該樹脂組成物を吐出させて、
隔壁で区画された各光透過領域に樹脂組成物を貯留させ
る工程と、各光透過領域に貯留された樹脂組成物を乾燥
して画素パターンを形成する工程と、該画素パターンを
覆うように保護層を形成する工程とを備えてなることを
特徴とするインクジェット方式によるカラーフィルタの
製造方法、によって達成される。
【0008】以下、本発明を詳細に説明する。(A)着色剤 本発明における着色剤は、色調が特に限定されるもので
はなく、得られるカラーフィルタの用途に応じて適宜選
定され、顔料、染料あるいは天然色素の何れでもよい。
カラーフィルタには高精細な発色と耐熱性が求められる
ことから、本発明における着色剤としては、発色性が高
く、かつ耐熱性の高い着色剤、特に耐熱分解性の高い着
色剤が好ましく、通常、顔料、特に好ましくは有機顔料
が用いられる。
【0009】前記有機顔料としては、例えば、カラーイ
ンデックス(C.I.;The Society ofDyers and Colouris
ts 社発行) においてピグメント(Pigment)に分類され
ている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデ
ックス(C.I.)番号が付されているものを挙げることが
できる。C.I.ピグメントイエロー1、C.I.ピグメントイ
エロー3、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメン
トイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピ
グメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー16、
C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー
20、C.I.ピグメントイエロー24、C.I.ピグメントイ
エロー31、C.I.ピグメントイエロー55、C.I.ピグメ
ントイエロー60、C.I.ピグメントイエロー61、C.I.
ピグメントイエロー65、C.I.ピグメントイエロー7
1、C.I.ピグメントイエロー73、C.I.ピグメントイエ
ロー74、C.I.ピグメントイエロー81、C.I.ピグメン
トイエロー83、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピ
グメントイエロー95、C.I.ピグメントイエロー97、
C.I.ピグメントイエロー98、C.I.ピグメントイエロー
100、C.I.ピグメントイエロー101、C.I.ピグメン
トイエロー104、C.I.ピグメントイエロー106、C.
I.ピグメントイエロー108、C.I.ピグメントイエロー
109、C.I.ピグメントイエロー110、C.I.ピグメン
トイエロー113、C.I.ピグメントイエロー114、C.
I.ピグメントイエロー116、C.I.ピグメントイエロー
117、C.I.ピグメントイエロー119、C.I.ピグメン
トイエロー120、C.I.ピグメントイエロー126、C.
I.ピグメントイエロー127、C.I.ピグメントイエロー
128、C.I.ピグメントイエロー129、C.I.ピグメン
トイエロー138、C.I.ピグメントイエロー139、C.
I.ピグメントイエロー150、C.I.ピグメントイエロー
151、C.I.ピグメントイエロー152、C.I.ピグメン
トイエロー153、C.I.ピグメントイエロー154、C.
I.ピグメントイエロー155、C.I.ピグメントイエロー
156、C.I.ピグメントイエロー166、C.I.ピグメン
トイエロー168、C.I.ピグメントイエロー175、C.
I.ピグメントイエロー180、 C.I.ピグメントイエロ
ー185;
【0010】C.I.ピグメントオレンジ1、C.I.ピグメン
トオレンジ5、C.I.ピグメントオレンジ13、C.I.ピグ
メントオレンジ14、C.I.ピグメントオレンジ16、C.
I.ピグメントオレンジ17、C.I.ピグメントオレンジ2
4、C.I.ピグメントオレンジ34、C.I.ピグメントオレ
ンジ36、C.I.ピグメントオレンジ38、C.I.ピグメン
トオレンジ40、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピ
グメントオレンジ46、C.I.ピグメントオレンジ49、
C.I.ピグメントオレンジ51、C.I.ピグメントオレンジ
61、C.I.ピグメントオレンジ63、C.I.ピグメントオ
レンジ64、C.I.ピグメントオレンジ71、C.I.ピグメ
ントオレンジ73;C.I.ピグメントバイオレット1、C.
I.ピグメントバイオレット19、C.I.ピグメントバイオ
レット23、C.I.ピグメントバイオレット29、C.I.ピ
グメントバイオレット32、C.I.ピグメントバイオレッ
ト36、C.I.ピグメントバイオレット38;
【0011】C.I.ピグメントレッド1、C.I.ピグメント
レッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレ
ッド4、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッ
ド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド
8、C.I.ピグメントレッド9、C.I.ピグメントレッド1
0、C.I.ピグメントレッド11、C.I.ピグメントレッド
12、C.I.ピグメントレッド14、C.I.ピグメントレッ
ド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレ
ッド17、C.I.ピグメントレッド18、C.I.ピグメント
レッド19、C.I.ピグメントレッド21、C.I.ピグメン
トレッド22、C.I.ピグメントレッド23、C.I.ピグメ
ントレッド30、C.I.ピグメントレッド31、C.I.ピグ
メントレッド32、C.I.ピグメントレッド37、C.I.ピ
グメントレッド38、C.I.ピグメントレッド40、C.I.
ピグメントレッド41、C.I.ピグメントレッド42、C.
I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド4
8:2、C.I.ピグメントレッド48:3、C.I.ピグメン
トレッド48:4、C.I.ピグメントレッド49:1、C.
I.ピグメントレッド49:2、C.I.ピグメントレッド5
0:1、C.I.ピグメントレッド52:1、C.I.ピグメン
トレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57、C.I.ピ
グメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド58:
2、C.I.ピグメントレッド58:4、C.I.ピグメントレ
ッド60:1、C.I.ピグメントレッド63:1、C.I.ピ
グメントレッド63:2、C.I.ピグメントレッド64:
1、C.I.ピグメントレッド81:1、C.I.ピグメントレ
ッド83、C.I.ピグメントレッド88、C.I.ピグメント
レッド90:1、C.I.ピグメントレッド97、C.I.ピグ
メントレッド101、C.I.ピグメントレッド102、C.
I.ピグメントレッド104、C.I.ピグメントレッド10
5、C.I.ピグメントレッド106、C.I.ピグメントレッ
ド108、C.I.ピグメントレッド112、C.I.ピグメン
トレッド113、C.I.ピグメントレッド114、C.I.ピ
グメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、
C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド1
46、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレ
ッド150、C.I.ピグメントレッド151、C.I.ピグメ
ントレッド166、C.I.ピグメントレッド168、C.I.
ピグメントレッド170、C.I.ピグメントレッド17
1、C.I.ピグメントレッド172、C.I.ピグメントレッ
ド174、C.I.ピグメントレッド175、C.I.ピグメン
トレッド176、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピ
グメントレッド178、C.I.ピグメントレッド179、
C.I.ピグメントレッド180、C.I.ピグメントレッド1
85、C.I.ピグメントレッド187、C.I.ピグメントレ
ッド188、C.I.ピグメントレッド190、C.I.ピグメ
ントレッド193、C.I.ピグメントレッド194、C.I.
ピグメントレッド202、C.I.ピグメントレッド20
6、C.I.ピグメントレッド207、C.I.ピグメントレッ
ド208、C.I.ピグメントレッド209、C.I.ピグメン
トレッド215、C.I.ピグメントレッド216、C.I.ピ
グメントレッド220、C.I.ピグメントレッド224、
C.I.ピグメントレッド226、C.I.ピグメントレッド2
42、C.I.ピグメントレッド243、C.I.ピグメントレ
ッド245、C.I.ピグメントレッド254、C.I.ピグメ
ントレッド255、C.I.ピグメントレッド264、C.I.
ピグメントレッド265;
【0012】C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメン
トブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15:4、C.
I.ピグメントブルー15:6、C.I.ピグメントブルー6
0;C.I.ピグメントグリーン7、C.I.ピグメントグリー
ン36;C.I.ピグメントブラウン23、C.I.ピグメント
ブラウン25;C.I.ピグメントブラック1、C.I.ピグメ
ントブラック7。これらの有機顔料は、単独でまたは2
種以上を混合して使用することができる。また、前記有
機顔料は、例えば、硫酸再結晶法、溶剤洗浄法や、これ
らの組み合わせ等により精製して使用することができ
る。
【0013】また、無機顔料の具体例としては、例え
ば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛
華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら(赤色酸化鉄(I
II))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバ
ルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボ
ンブラック等を挙げることができる。これらの無機顔料
は、単独でまたは2種以上を混合して使用することがで
きる。
【0014】本発明における着色剤は、所望により、そ
の粒子表面をポリマーで改質して使用することができ
る。着色剤の粒子表面を改質するポリマーとしては、例
えば、特開平8−259876号公報等に記載されたポ
リマーや、市販の各種の顔料分散用のポリマーまたはオ
リゴマー等を挙げることができる。また、本発明におけ
る着色剤は、所望により、分散剤と共に使用することが
できる。このような分散剤としては、例えば、カチオン
系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フ
ッ素系等の界面活性剤を挙げることができる。前記界面
活性剤の例としては、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオ
キシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレン
アルキルエーテル類;ポリオキシエチレンn−オクチル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンn−ノニルフェ
ニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル類;ポリエチレングリコールジラウレート、ポ
リエチレングリコールジステアレート等のポリエチレン
グリコールジエステル類;ソルビタン脂肪酸エステル
類;脂肪酸変性ポリエステル類;3級アミン変性ポリウ
レタン類;ポリエチレンイミン類等のほか、以下商品名
で、KP(信越化学工業(株)製)、ポリフロー(共栄
社化学(株)製)、エフトップ(トーケムプロダクツ社
製)、メガファック(大日本インキ化学工業(株)
製)、フロラード(住友スリーエム(株)製)、アサヒ
ガード、サーフロン(以上、旭硝子(株)製)、Dis
perbyk(ビックケミー・ジャパン(株)製)、ソ
ルスパース(セネカ(株)製)等を挙げることができ
る。これらの界面活性剤は、単独でまたは2種以上を混
合して使用することができる。界面活性剤の使用量は、
着色剤100重量部に対して、通常、50重量部以下、
好ましくは30重量部以下である。
【0015】(B)バインダー樹脂 本発明におけるバインダー樹脂としては、(A)着色剤
に対してバインダーとして作用する限り、適宜の樹脂を
使用することができる。本発明における好ましいバイン
ダー樹脂は、カルボキシル基を含有するポリマーであ
り、特に、1個以上のカルボキシル基を有するエチレン
性不飽和単量体(以下、単に「カルボキシル基含有不飽
和単量体」という。)と他の共重合可能なエチレン性不
飽和単量体(以下、「他の不飽和単量体(b1)」とい
う。)との共重合体(以下、「カルボキシル基含有共重
合体(B1)」という。)である。
【0016】前記カルボキシル基含有不飽和単量体とし
ては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカ
ルボン酸類;マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シト
ラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸(無水
物)類;3価以上の不飽和多価カルボン酸(無水物)
類;こはく酸モノ(2−アクリロイロキシエチル)、こ
はく酸モノ(2−メタクリロイロキシエチル)、フタル
酸モノ(2−アクリロイロキシエチル)、フタル酸モノ
(2−メタクリロイロキシエチル)等の2価以上の多価
カルボン酸のモノ〔(メタ)アクリロイロキシアルキ
ル〕エステル類;ω−カルボキシポリカプロラクトンモ
ノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモ
ノメタクリレート等の両末端にカルボキシル基とヒドロ
キシル基とを有するポリマーのモノ(メタ)アクリレー
ト類等を挙げることができる。なお、こはく酸モノ(2
−アクリロイロキシエチル)およびフタル酸モノ(2−
アクリロイロキシエチル)は、それぞれM−5300お
よびM−5400(東亞合成化学工業(株)製)の商品
名で市販されている。これらのカルボキシル基含有エチ
レン性不飽和単量体は、単独でまたは2種以上を混合し
て使用することができる。
【0017】また、他の不飽和単量体(b1)として
は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、o−ビニ
ルトルエン、m−ビニルトルエン、p−ビニルトルエ
ン、p−クロルスチレン、o−メトキシスチレン、m−
メトキシスチレン、p−メトキシスチレン、o−ビニル
ベンジルメチルエーテル、m−ビニルベンジルメチルエ
ーテル、p−ビニルベンジルメチルエーテル、o−ビニ
ルベンジルグリシジルエーテル、m−ビニルベンジルグ
リシジルエーテル、p−ビニルベンジルグリシジルエー
テル等の芳香族ビニル化合物;インデン、1−メチルイ
ンデン等のインデン類;メチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレ
ート、n−プロピルアクリレート、n−プロピルメタク
リレート、i−プロピルアクリレート、i−プロピルメ
タクリレート、n−ブチルアクリレート、n−ブチルメ
タクリレート、i−ブチルアクリレート、i−ブチルメ
タクリレート、sec−ブチルアクリレート、sec−
ブチルメタクリレート、t−ブチルアクリレート、t−
ブチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒド
ロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシブチルメタ
クリレート、3−ヒドロキシブチルアクリレート、3−
ヒドロキシブチルメタクリレート、4−ヒドロキシブチ
ルアクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレー
ト、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベン
ジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘ
キシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、
フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、2−
メトキシエチルアクリレート、2−メトキシエチルメタ
クリレート、2−フェノキシエチルアクリレート、2−
フェノキシエチルメタクリレート、メトキシジエチレン
グルコールアクリレート、メトキシジエチレングルコー
ルメタクリレート、メトキシトリエチレングルコールア
クリレート、メトキシトリエチレングルコールメタクリ
レート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、
メトキシプロピレングリコールメタクリレート、メトキ
シジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプ
ロピレングリコールメタクリレート、イソボルニルアク
リレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペン
タジエニルアクリレート、ジシクロペンタジエニルメタ
クリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル
アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピ
ルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グ
リセロールモノメタクリレート等の不飽和カルボン酸エ
ステル類;
【0018】2−アミノエチルアクリレート、2−アミ
ノエチルメタクリレート、2−ジメチルアミノエチルア
クリレート、2−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、2−アミノプロピルアクリレート、2−アミノプロ
ピルメタクリレート、2−ジメチルアミノプロピルアク
リレート、2−ジメチルアミノプロピルメタクリレー
ト、3−アミノプロピルアクリレート、3−アミノプロ
ピルメタクリレート、3−ジメチルアミノプロピルアク
リレート、3−ジメチルアミノプロピルメタクリレート
等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類;グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等の不
飽和カルボン酸グリシジルエステル類;酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカ
ルボン酸ビニルエステル類;ビニルメチルエーテル、ビ
ニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタ
リルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類;アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロ
ニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合
物;アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロア
クリルアミド、N−2−ヒドロキシエチルアクリルアミ
ド、N−2−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、マレ
イミド等の不飽和アミド類あるいは不飽和イミド類;
1,3−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂
肪族共役ジエン類;ポリスチレン、ポリメチルアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリ−n−ブチルア
クリレート、ポリ−n−ブチルメタクリレート、ポリシ
ロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基
あるいはモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー
類等を挙げることができる。これらの他の不飽和単量体
(b1)は、単独でまたは2種以上を混合して使用する
ことができる。
【0019】カルボキシル基含有共重合体(B1)とし
ては、アクリル酸および/またはメタクリル酸とス
チレン、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、
2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジル
メタクリレート、ポリスチレンマクロモノマーおよびポ
リメチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれ
る少なくとも1種との共重合体が好ましい。
【0020】好ましいカルボキシル基含有共重合体(B
1)の具体例としては、アクリル酸/ベンジルアクリレ
ート共重合体、アクリル酸/スチレン/メチルアクリレ
ート共重合体、アクリル酸/スチレン/ベンジルアクリ
レート共重合体、アクリル酸/メチルアクリレート/ポ
リスチレンマクロモノマー共重合体、アクリル酸/メチ
ルアクリレート/ポリメチルメタクリレートマクロモノ
マー共重合体、アクリル酸/ベンジルアクリレート/ポ
リスチレンマクロモノマー共重合体、アクリル酸/ベン
ジルアクリレート/ポリメチルメタクリレートマクロモ
ノマー共重合体、アクリル酸/2−ヒドロキシエチルア
クリレート/ベンジルアクリレート/ポリスチレンマク
ロモノマー共重合体、アクリル酸/2−ヒドロキシエチ
ルアクリレート/ベンジルアクリレート/ポリメチルメ
タクリレートマクロモノマー共重合体、アクリル酸/ベ
ンジルメタクリレート共重合体、アクリル酸/スチレン
/メチルメタクリレート共重合体、アクリル酸/スチレ
ン/ベンジルメタクリレート共重合体、アクリル酸/メ
チルメタクリレート/ポリスチレンマクロモノマー共重
合体、アクリル酸/メチルメタクリレート/ポリメチル
メタクリレートマクロモノマー共重合体、アクリル酸/
ベンジルメタクリレート/ポリスチレンマクロモノマー
共重合体、アクリル酸/ベンジルメタクリレート/ポリ
メチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、アクリ
ル酸/2−ヒドロキシエチルメタクリレート/ベンジル
メタクリレート/ポリスチレンマクロモノマー共重合
体、アクリル酸/2−ヒドロキシエチルメタクリレート
/ベンジルメタクリレート/ポリメチルメタクリレート
マクロモノマー共重合体等のアクリル酸共重合体類;
【0021】メタクリル酸/ベンジルアクリレート共重
合体、メタクリル酸/スチレン/メチルアクリレート共
重合体、メタクリル酸/スチレン/ベンジルアクリレー
ト共重合体、メタクリル酸/メチルアクリレート/ポリ
スチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸/メチ
ルアクリレート/ポリメチルメタクリレートマクロモノ
マー共重合体、メタクリル酸/ベンジルアクリレート/
ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸/
ベンジルアクリレート/ポリメチルメタクリレートマク
ロモノマー共重合体、メタクリル酸/2−ヒドロキシエ
チルアクリレート/ベンジルアクリレート/ポリスチレ
ンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸/2−ヒドロ
キシエチルアクリレート/ベンジルアクリレート/ポリ
メチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタク
リル酸/ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル
酸/スチレン/メチルメタクリレート共重合体、メタク
リル酸/スチレン/ベンジルメタクリレート共重合体、
メタクリル酸/メチルメタクリレート/ポリスチレンマ
クロモノマー共重合体、メタクリル酸/メチルメタクリ
レート/ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重
合体、メタクリル酸/ベンジルメタクリレート/ポリス
チレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸/ベンジ
ルメタクリレート/ポリメチルメタクリレートマクロモ
ノマー共重合体、メタクリル酸/2−ヒドロキシエチル
メタクリレート/ベンジルメタクリレート/ポリスチレ
ンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸/2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート/ベンジルメタクリレート/
ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体等の
メタクリル酸共重合体類等を挙げることができる。
【0022】これらのカルボキシル基含有共重合体(B
1)のうち、特に、メタクリル酸/ベンジルメタクリレ
ート共重合体、メタクリル酸/スチレン/メチルメタク
リレート共重合体、メタクリル酸/スチレン/ベンジル
メタクリレート共重合体、メタクリル酸/メチルメタク
リレート/ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタ
クリル酸/メチルメタクリレート/ポリメチルメタクリ
レートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸/ベンジ
ルメタクリレート/ポリスチレンマクロモノマー共重合
体、メタクリル酸/ベンジルメタクリレート/ポリメチ
ルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル
酸/2−ヒドロキシエチルメタクリレート/ベンジルメ
タクリレート/ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
メタクリル酸/2−ヒドロキシエチルメタクリレート/
ベンジルメタクリレート/ポリメチルメタクリレートマ
クロモノマー共重合体が好ましい。カルボキシル基含有
共重合体(B1)におけるカルボキシル基含有不飽和単
量体の共重合割合は、通常、5〜50重量%、好ましく
は10〜40重量%である。本発明において、カルボキ
シル基含有共重合体(B1)は、単独でまたは2種以上
を混合して使用することができる。
【0023】また、本発明における他の好ましいバイン
ダー樹脂は、N位−置換マレイミドと他の共重合可能な
エチレン性不飽和単量体(以下、「他の不飽和単量体
(b2)」という。)との共重合体(以下、「N位−置
換マレイミド共重合体(B2)」という。)である。N
位−置換マレイミドにおけるN位−置換基としては、例
えば、炭素数1〜20の(シクロ)アルキル基、炭素数
6〜30のアリール基、炭素数7〜30のアラルキル基
や、これらの基の置換誘導体等を挙げることができ、こ
れらのN位−置換基のうち、炭素数6〜20のアリール
基やその置換誘導体が好ましい。
【0024】N位−置換マレイミドの具体例としては、
N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−n
−プロピルマレイミド、N−i−プロピルマレイミド、
N−n−ブチルマレイミド、N−t−ブチルマレイミ
ド、N−n−ペンチルマレイミド、N−n−ヘキシルマ
レイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−4−メ
チルシクロヘキシルマレイミド、N−4−クロロシクロ
ヘキシルマレイミド等のN位−(シクロ)アルキル置換
マレイミド類や、これらの置換誘導体類;N−フェニル
マレイミド、N−o−ヒドロキシフェニルマレイミド、
N−m−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−p−ヒド
ロキシフェニルマレイミド、N−o−メチルフェニルマ
レイミド、N−m−メチルフェニルマレイミド、N−p
−メチルフェニルマレイミド、N−o−メトキシフェニ
ルマレイミド、N−m−メトキシフェニルマレイミド、
N−p−メトキシフェニルマレイミド、N−p−クロロ
フェニルマレイミド等のN位−アリール置換マレイミド
類や、これらの置換誘導体類;N−ベンジルマレイミ
ド、N−フェネチルマレイミド、N−o−ヒドロキシベ
ンジルマレイミド、N−m−ヒドロキシベンジルマレイ
ミド、N−p−ヒドロキシベンジルマレイミド、N−o
−メチルベンジルマレイミド、N−m−メチルベンジル
マレイミド、N−p−メチルベンジルマレイミド、N−
o−メトキシベンジルマレイミド、N−m−メトキシベ
ンジルマレイミド、N−p−メトキシベンジルマレイミ
ド、N−p−クロロベンジルマレイミド等のN位−アラ
ルキル置換マレイミド類や、これらの置換誘導体類等を
挙げることができる。
【0025】これらのN位−置換マレイミドのうち、N
−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミ
ド、N−o−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−m−
ヒドロキシフェニルマレイミド、N−p−ヒドロキシフ
ェニルマレイミド、N−o−メチルフェニルマレイミ
ド、N−m−メチルフェニルマレイミド、N−p−メチ
ルフェニルマレイミド、N−o−メトキシフェニルマレ
イミド、N−m−メトキシフェニルマレイミド、N−p
−メトキシフェニルマレイミドが好ましい。前記N位−
置換マレイミドは、単独でまたは2種以上を混合して使
用することができる。
【0026】また、他の不飽和単量体(b2)として
は、N位−置換マレイミドと共重合しうる限り限定され
るものではないが、前記カルボキシル基含有不飽和単量
体の1種以上と前記他の不飽和単量体(b1)の1種以
上とを含有する単量体混合物が好ましい。
【0027】N位−置換マレイミド共重合体(B2)と
しては、N−フェニルマレイミドの共重合体が好まし
く、さらに好ましくはN−フェニルマレイミドとカルボ
キシル基含有不飽和単量体と他の不飽和単量体(b1)
との共重合体であり、就中、N−フェニルマレイミド
と、アクリル酸および/またはメタクリル酸と、ス
チレンと、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリル
メタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタ
クリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリ
レート、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチル
メタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なく
とも1種との共重合体が好ましい。
【0028】好ましいN位−置換マレイミド共重合体
(B2)の具体例としては、N−フェニルマレイミド/
メタクリル酸/スチレン/アリルアクリレート共重合
体、N−フェニルマレイミド/メタクリル酸/スチレン
/アリルメタアクリレート共重合体、N−フェニルマレ
イミド/メタクリル酸/スチレン/ベンジルメタクリレ
ート共重合体、N−フェニルマレイミド/メタクリル酸
/スチレン/フェニルメタクリレート共重合体、N−フ
ェニルマレイミド/メタクリル酸/スチレン/ベンジル
メタクリレート/ポリスチレンマクロモノマー共重合
体、N−フェニルマレイミド/メタクリル酸/スチレン
/ベンジルメタクリレート/ポリメチルメタクリレート
マクロモノマー共重合体、N−フェニルマレイミド/メ
タクリル酸/スチレン/フェニルメタクリレート/ポリ
スチレンマクロモノマー共重合体、N−フェニルマレイ
ミド/メタクリル酸/スチレン/フェニルメタクリレー
ト/ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合
体、N−フェニルマレイミド/メタクリル酸/スチレン
/2−ヒドロキシエチルメタクリレート/ベンジルメタ
クリレート/ポリスチレンマクロモノマー共重合体、N
−フェニルマレイミド/メタクリル酸/スチレン/2−
ヒドロキシエチルメタクリレート/ベンジルメタクリレ
ート/ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合
体、N−フェニルマレイミド/メタクリル酸/スチレン
/2−ヒドロキシエチルメタクリレート/フェニルメタ
クリレート/ポリスチレンマクロモノマー共重合体、N
−フェニルマレイミド/メタクリル酸/スチレン/2−
ヒドロキシエチルメタクリレート/フェニルメタクリレ
ート/ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合
体等を挙げることができる。
【0029】N位−置換マレイミド共重合体(B2)に
おけるN位−置換マレイミドの共重合割合は、通常、5
〜50重量%、好ましくは10〜40重量%である。ま
た、N位−置換マレイミド共重合体がN位−置換マレイ
ミドとカルボキシル基含有不飽和単量体と他の不飽和単
量体(b1)との共重合体である場合、カルボキシル基
含有不飽和単量体の共重合割合は、通常、5〜50重量
%、好ましくは10〜40重量%であり、他の不飽和単
量体(b1)の共重合割合は、通常、10〜90重量
%、好ましくは20〜80重量%である。本発明におい
て、N位−置換マレイミド共重合体(B2)は、単独で
または2種以上を混合して使用することができる。
【0030】本発明におけるバインダー樹脂を構成する
各樹脂成分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー
(GPC;溶出溶媒テトラヒドロフラン)で測定したポ
リスチレン換算重量平均分子量(以下、単に「重量平均
分子量」という。)は、好ましくは3,000〜30
0,000、特に好ましくは5,000〜100,00
0である。本発明におけるバインダー樹脂の使用割合
は、(A)着色剤100重量部に対して、通常、10〜
1,000重量部、好ましくは20〜500重量部であ
る。この場合、バインダー樹脂の使用割合が10重量部
未満では、例えば、カラーフィルタ用樹脂組成物の吐出
性や形成された画素の硬度が低下する傾向があり、一方
1,000重量部を超えると、相対的に着色剤濃度が低
下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成するこ
とが困難となる場合がある。
【0031】(C)溶媒 本発明における溶媒は、常圧(1気圧)における沸点
(以下、単に「沸点」という。)が250℃以上の溶媒
(以下、「高沸点溶媒」という。)からなる。高沸点溶
媒の沸点は、、好ましくは260℃以上、さらに好まし
くは270℃以上である。また、高沸点溶媒の沸点の上
限は、本発明におけるインクジェット方式カラーフィル
タ用樹脂組成物からインクジェット方式によりカラーフ
ィルタを製造することができる限り、特に制約されるも
のではないが、樹脂組成物の調製工程およびカラーフィ
ルタの製造工程における操作性の観点からみると、沸点
が290℃以下、好ましくは280℃以下の、常温(2
0℃)で比較的低粘度の液体である高沸点溶媒が望まし
い。したがって、本発明における高沸点溶媒の好ましい
沸点範囲は、具体的には、260〜290℃であり、さ
らに好ましくは270〜290℃、特に好ましくは27
0〜280℃である。
【0032】高沸点溶媒としては、例えば、 式 R1-O(CH2CH2O)2-R2(但し、R1およびR2は相互に独立
に炭素数4〜10のアルキル基を示す。)で表されるジ
エチレングリコールジアルキルエーテル系溶媒;式 R3-
O(CH2CH2O)3-R4(但し、R3およびR4は相互に独立に炭素
数1〜10のアルキル基を示す。)で表されるトリエチ
レングリコールジアルキルエーテル系溶媒; 式 R5-O(CH2CH2O)i -R6 (但し、R5およびR6は相互に独
立に炭素数1〜10のアルキル基を示し、iは4〜30
の整数である。)で表されるポリエチレングリコールジ
アルキルエーテル系溶媒; 式 R7-OCH(CH3)CH2O-R8 (但し、R7およびR8は相互に独
立に炭素数4〜10のアルキル基を示す。)で表される
プロピレングリコールジアルキルエーテル系溶媒;グリ
セリントリアセテート、マレイン酸ジ−n−ブチル、フ
マル酸ジ−n−ブチル、安息香酸n−ブチル、フタル酸
ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ−n−プロピ
ル、フタル酸ジ−i−プロピル、フタル酸ジ−n−ブチ
ル、サリチル酸i−アミル等のエステル系溶媒等を挙げ
ることができる。
【0033】本発明における好ましい高沸点溶媒の具体
例としては、ジエチレングリコールジ−n−ブチルエー
テル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ペ
ンタエチレングリコールジメチルエーテル、ヘキサエチ
レングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコー
ルジ−n−ブチルエーテル等のエーテル系溶媒を挙げる
ことができ、これらのうち、特に、テトラエチレングリ
コールジメチルエーテル(沸点275℃)等が好まし
い。前記高沸点溶媒は、単独でまたは2種以上を混合し
て使用することができる。
【0034】高沸点溶媒の使用量は、(B)バインダー
樹脂100重量部に対して、通常、100〜10,00
0重量部、好ましくは1,000〜10,000重量
部、さらに好ましくは2,000〜5,000重量部で
ある。
【0035】本発明においては、高沸点溶媒を使用する
ことにより、下記するような効果を奏することができ
る。即ち、 インクジェット方式により画素パターンを形成する
際には、カラーフィルタ用樹脂組成物を隔壁上端より盛
り上がった状態となるように光透過領域に吐出させたの
ち、乾燥して、隔壁により区画された光透過領域内に画
素パターンを形成するが、このときの高沸点溶媒の蒸発
速度が低く、吐出された該樹脂組成物の上面形状が乾燥
時に急激に変化することがないため、画素パターンを形
成する際の作業マージンが向上する。 インクジェット方式により画素パターンを形成する
際には、溶媒の蒸発によりカラーフィルタ用樹脂組成物
が次第に粘稠になるが、溶媒の沸点が低いと粘度変化が
大きくなるため、画素パターンの形成過程の初期と終期
での、光透過領域に吐出された該樹脂組成物の上面形状
の変化の度合いが大きくなり、画素パターンの形成に支
障をきたすのに対して、高沸点溶媒を採用することによ
り、この粘度変化を小さく抑えることができ、所望形状
の画素パターンの形成が容易となる。 カラーフィルタ用樹脂組成物を吐出させるインクジ
ェットヘッドの乾燥による目詰まりを防止でき、また該
樹脂組成物を吐出する際のインクジェットヘッドの乾燥
による飛行曲がりも防止でき、良好な直進性を確保でき
るため、カラーフィルタ用樹脂組成物の利用効率および
カラーフィルタ製造装置の洗浄効率が向上する。
【0036】また、本発明においては、沸点が250℃
未満の溶媒(以下、「低沸点溶媒」という。)を高沸点
溶媒と併用することもできる。低沸点溶媒としては、例
えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル等のエチレングリコー
ルモノアルキルエーテル類;エチレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート等のエチレングリコールモノアル
キルエーテルアセテート類;ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノ−n−プロピルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル等
のジエチレングリコールモノアルキルエーテル類;ジエ
チレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエ
チレングリコールモノ−n−プロピルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテルア
セテート等のジエチレングリコールモノアルキルエーテ
ルアセテート類;プロピレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエー
テルアセテート等のプロピレングリコールモノアルキル
エーテルアセテート類;エチレングリコールモノフェニ
ルエーテルアセテート、n−ブチルジグルコールアセテ
ート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールジエチルエーテル、ベンジルエチルエー
テル、ジヘキシルエーテル、テトラヒドロフラン等の他
のエーテル類;
【0037】1−オクタノール、1−ノナノール、ベン
ジルアルコール等のアルコール類;メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノ
ン、アセトニルアセトン、イソホロン等のケトン類;カ
プロン酸、カプリル酸等のカルボン酸類;2−ヒドロキ
シプロピオン酸メチル、2−ヒドロキシプロピオン酸エ
チル等の乳酸アルキルエステル類;2−ヒドロキシ−2
−メチルプロピオン酸エチル、3−メトキシプロピオン
酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エト
キシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エ
チル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、2
−ヒドロキシ−3−メチルブタン酸メチル、3−メチル
−3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メ
トキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸n−ブ
チル、酢酸イソブチル、ぎ酸n−アミル、酢酸イソアミ
ル、プロピオン酸ブチル、酪酸エチル、酪酸イソプロピ
ル、酪酸n−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エ
チル、ピルビン酸n−プロピル、アセト酢酸メチル、ア
セト酢酸エチル、2−オキソブタン酸エチル、酢酸ベン
ジル、安息香酸エチル、しゅう酸ジエチル、マレイン酸
ジエチル、γ−ブチロラクトン、炭酸エチレン、炭酸プ
ロピレン等の他のエステル類;トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類等を挙げることができる。これらの低
沸点溶媒は、単独でまたは2種以上を混合して使用する
ことができる。低沸点溶媒の使用割合は、高沸点溶媒と
低沸点溶媒との合計に対して、通常、20重量%以下、
好ましくは5重量%以下である。この場合、低沸点溶媒
の使用割合が20重量%を超えると、高沸点溶媒を使用
することによる所期の効果が損なわれるおそれがある。
【0038】多官能性単量体 本発明におけるインクジェット方式カラーフィルタ用樹
脂組成物は、架橋性単量体成分として、2個以上の重合
性不飽和結合を有する多官能性単量体を含有することが
できる。前記多官能性単量体としては、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール等のアルキレング
リコールのジアクリレートまたはジメタクリレート類;
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリアルキレングリコールのジアクリレートまたはジ
メタクリレート類;グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等
の3価以上の多価アルコールのポリアクリレートもしく
はポリメタクリレート類またはこれらのカルボン酸変成
物;ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アル
キド樹脂、シリコーン樹脂、スピラン樹脂等のオリゴア
クリレートまたはオリゴメタクリレート類;両末端ヒド
ロキシポリブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレ
ン、両末端ヒドロキシポリカプロラクトン等の両末端ヒ
ドロキシル化重合体のジアクリレート類またはジメタク
リレート類や、トリス(2−アクリロイルオキシエチ
ル)フォスフェート、トリス(2−メタクリロイルオキ
シエチル)フォスフェート等を挙げることができる。
【0039】これらの多官能性単量体のうち、3価以上
の多価アルコールのポリアクリレートもしくはポリメタ
クリレート類またはこれらのカルボン酸変成物、具体的
には、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
メタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサメタクリレート、下記式(1)
【0040】
【化1】
【0041】で表される化合物等が好ましく、特に、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレートが、画素強度が高く、画素表面の
平滑性に優れる点で好ましい。前記多官能性単量体は、
単独でまたは2種以上を混合して使用することができ
る。本発明における多官能性単量体の使用量は、(B)
バインダー樹脂100重量部に対して、通常、500重
量部以下、好ましくは20〜300重量部である。この
場合、多官能性単量体の使用割合が500重量部を超え
ると、インク吐出性能が低下する傾向がある。
【0042】また、本発明においては、前記多官能性単
量体の一部を、1個の重合性不飽和結合を有する単官能
性単量体に置き換えることもできる。このような単官能
性単量体の具体例としては、メトキシエチレングリコー
ルアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリ
レート、メトキシトリエチレングリコールアクリレー
ト、メトキシエチレングリコールメタクリレート、メト
キシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシト
リエチレングリコールメタクリレート、メトキシプロピ
レングリコールアクリレート、メトキシジプロピレング
リコールアクリレート、メトキシプロピレングリコール
メタクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタ
クリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル
アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピ
ルメタクリレート、こはく酸2−アクリロイロキシエチ
ル、こはく酸2−メタクリロイロキシエチル、ω−カル
ボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カル
ボキシポリカプロラクトンモノメタクリレート等を挙げ
ることができ、さらに市販品として、M−5300、M
−5400(商品名、東亞合成化学工業(株)製)等を
挙げることができる。これらの単官能性単量体は、単独
でまたは2種以上を混合して使用することができる。単
官能性単量体の使用割合は、多官能性単量体と単官能性
単量体との合計に対して、通常、90重量%以下、好ま
しくは50重量%以下である。
【0043】光重合開始剤 本発明におけるインクジェット方式カラーフィルタ用樹
脂組成物は、光重合開始剤を配合することにより、放射
線硬化性を付与することができる。ここで、放射線と
は、可視光線、紫外線、遠紫外線、X線、電子線等を含
むものを意味する。前記光重合開始剤としては、下記式
(2)で表される化合物(以下、「ビイミダゾール系化
合物(2)」という。)および下記式(3)で表される
化合物(以下、「ビイミダゾール系化合物(3)」とい
う。)の群から選ばれる少なくとも1種のビイミダゾー
ル系化合物を含有する成分が好ましい。
【0044】
【化2】 〔式(2)において、Xは水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数6〜9
のアリール基を示し、複数存在するXは相互に同一でも
異なってもよく、Aは−COOR(但し、R は炭素数1〜4
のアルキル基または炭素数6〜9のアリール基を示
す。)を示し、複数存在するAは相互に同一でも異なっ
てもよく、mは1〜3の整数であり、nは1〜3の整数
である。〕
【0045】
【化3】 〔式(3)において、X1 、X2 およびX3 は相互に独
立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1〜4
のアルキル基または炭素数6〜9のアリール基を示す。
但し、X1 、X2 およびX3 の2個以上が同時に水素原
子をとることはない。〕
【0046】式(2)および式(3)のX、X1 、X2
およびX3 において、ハロゲン原子としては、例えば、
塩素原子、臭素原子、よう素原子等を挙げることがで
き、炭素数1〜4のアルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−
ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチ
ル基を挙げることができ、炭素数6〜9のアリール基と
しては、例えばフェニル基、o−トリル基、m−トリル
基、p−トリル基等を挙げることができる。また、式
(2)のAで示される−COORにおけるR としては、Xに
ついて例示した炭素数1〜4のアルキル基および炭素数
6〜9のアリール基と同様の基を挙げることができる。
式(2)および式(3)は、2個のイミダゾール単位が
1位または2位で相互に結合した構造を一般的に表して
いる。したがって、ビイミダゾール系化合物(2)およ
びビイミダゾール系化合物(3)は、それらの主要骨格
が下記式(4)〜(6)に相当する化合物の単独あるい
は2種以上の混合物である。
【0047】
【化4】
【0048】ビイミダゾール系化合物(2)およびビイ
ミダゾール系化合物(3)の具体例を示すと、次のとお
りである。ビイミダゾール系化合物(2)としては、
2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,
5,5’−テトラキス(4−メトキシカルボニルフェニ
ル)−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2
−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス
(4−エトキシカルボニルフェニル)−1,2’−ビイ
ミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−
4,4’,5,5’−テトラキス(4−フェノキシカル
ボニルフェニル)−1,2’−ビイミダゾール、2,
2’−ビス(2,4−ジクロロフェニル)−4,4’,
5,5’−テトラキス(4−メトキシカルボニルフェニ
ル)−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス
(2,4−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−
テトラキス(4−エトキシカルボニルフェニル)−1,
2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジク
ロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4
−フェノキシカルボニルフェニル)−1,2’−ビイミ
ダゾール、2,2’−ビス(2,4,6−トリクロロフ
ェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−メト
キシカルボニルフェニル)−1,2’−ビイミダゾー
ル、2,2’−ビス(2,4,6−トリクロロフェニ
ル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−エトキシ
カルボニルフェニル)−1,2’−ビイミダゾール、
2,2’−ビス(2,4,6−トリクロロフェニル)−
4,4’,5,5’−テトラキス(4−フェノキシカル
ボニルフェニル)−1,2’−ビイミダゾール、
【0049】2,2’−ビス(2−シアノフェニル)−
4,4’,5.5’−テトラキス(4−メトキシカルボ
ニルフェニル)−1,2’−ビイミダゾール、2,2’
−ビス(2−シアノフェニル)−4,4’,5.5’−
テトラキス(4−エトキシカルボニルフェニル)−1,
2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−シアノフ
ェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−フェ
ノキシカルボニルフェニル)−1,2’−ビイミダゾー
ル、2,2’−ビス(2−メチルフェニル)−4,
4’,5,5’−テトラキス(4−メトキシカルボニル
フェニル)−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビ
ス(2−メチルフェニル)−4,4’,5,5’−テト
ラキス(4−エトキシカルボニルフェニル)−1,2’
−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−メチルフェニ
ル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−フェノキ
シカルボニルフェニル)−1,2’−ビイミダゾール、
2,2’−ビス(2−エチルフェニル)−4,4’,
5,5’−テトラキス(4−メトキシカルボニルフェニ
ル)−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2
−エチルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス
(4−エトキシカルボニルフェニル)−1,2’−ビイ
ミダゾール、2,2’−ビス(2−エチルフェニル)−
4,4’,5,5’−テトラキス(4−フェノキシカル
ボニルフェニル)−1,2’−ビイミダゾール、2,
2’−ビス(2−フェニルフェニル)−4,4’,5,
5’−テトラキス(4−メトキシカルボニルフェニル)
−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−フ
ェニルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス
(4−エトキシカルボニルフェニル)−1,2’−ビイ
ミダゾール、2,2’−ビス(2−フェニルフェニル)
−4,4’,5,5’−テトラキス(4−フェノキシカ
ルボニルフェニル)−1,2’−ビイミダゾール等を挙
げることができる。
【0050】また、ビイミダゾール系化合物(3)とし
ては、2,2’−ビス(2,4−ジクロロフェニル)−
4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイ
ミダゾール、2,2’−ビス(2,4,6−トリクロロ
フェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−
1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−
ジブロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェ
ニル−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス
(2,4,6−トリブロモフェニル)−4,4’,5,
5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、
2,2’−ビス(2,4−ジシアノフェニル)−4,
4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダ
ゾール、2,2’−ビス(2,4,6−トリシアノフェ
ニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,
2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジメ
チルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル
−1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,
4,6−トリメチルフェニル)−4,4’,5,5’−
テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、2,2’
−ビス(2,4−ジエチルフェニル)−4,4’,5,
5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、
2,2’−ビス(2,4,6−トリエチルフェニル)−
4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイ
ミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジフェニルフェ
ニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,
2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4,6−
トリフェニルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ
フェニル−1,2’−ビイミダゾール等を挙げることが
できる。
【0051】これらの化合物のうち、ビイミダゾール系
化合物(2)としては、特に、2,2’−ビス(2−ク
ロルフェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4
−エトキシカルボニルフェニル)−1,2’−ビイミダ
ゾールおよび2,2’−ビス(2−ブロモフェニル)−
4,4’,5,5’−テトラキス(4−エトキシカルボ
ニルフェニル)−1,2’−ビイミダゾールが好まし
く、またビイミダゾール系化合物(3)としては、特
に、2,2’−ビス(2,4−ジクロロフェニル)−
4,4’,5,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイ
ミダゾール、2,2’−ビス(2,4,6−トリクロロ
フェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニル−
1,2’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−
ジブロモフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェ
ニル−1,2’−ビイミダゾールおよび2,2’−ビス
(2,4,6−トリブロモフェニル)−4,4’,5,
5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾールが好
ましい。
【0052】ビイミダゾール系化合物(2)およびビイ
ミダゾール系化合物(3)は、溶剤に対する溶解性に優
れ、未溶解物、析出物等の異物を生じることがなく、し
かも感度が高く、少ないエネルギー量の放射線照射によ
り硬化反応を十分進行させるとともに、コントラストが
高く、放射線未照射部で硬化反応が生じることがないた
め、優れたカラーフィルタを形成することができるもの
である。本発明において、ビイミダゾール系化合物
(2)およびビイミダゾール系化合物(3)は、それぞ
れ単独でまたは2種以上を混合して使用することがで
き、またビイミダゾール系化合物(2)とビイミダゾー
ル系化合物(3)とを併用することができる。本発明に
おけるビイミダゾール系化合物(2)とビイミダゾール
系化合物(3)との合計の使用割合は、多官能性単量体
を使用しない場合、(B)バインダー樹脂100重量部
に対して、通常、50重量部以下、好ましくは0.5〜
30重量部、特に好ましくは0.5〜10重量部であ
り、また多官能性単量体を使用する場合、多官能性単量
体100重量部に対して、好ましくは0.01〜200
重量部、さらに好ましくは1〜120重量部、特に好ま
しくは1〜50重量部である。この場合、これらの化合
物の合計の使用割合を前記範囲内とすることにより、パ
ターン形状、基板との接着性等に優れた画素を形成する
ことができる。
【0053】また、本発明においては、光重合開始剤成
分として、ビイミダゾール系化合物(2)および/また
はビイミダゾール系化合物(3)と共に、他の光ラジカ
ル発生剤、増感剤、硬化促進剤等や、高分子化合物から
なる光架橋剤あるいは光増感剤(以下、「高分子光架橋
・増感剤」という。)の1種以上を併用することもでき
る。前記他の光ラジカル発生剤としては、例えば、2−
ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−
オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロ
キシ−2−メチルプロパン−1−オン、4−(2−ヒド
ロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プ
ロピル)ケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフ
ェノン、2−メチル−(4−メチルチオフェニル)−2
−モルフォリノ−1−プロパン−1−オン、2−ベンジ
ル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェ
ニル)ブタン−1−オン、ベンゾフェノン、4,4’−
ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビ
ス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2,4−ジエチ
ルチオキサントン、3,3−ジメチル−4−メトキシベ
ンゾフェノン、4−アジドベンズアルデヒド、4−アジ
ドアセトフェノン、4−アジドベンザルアセトフェノ
ン、アジドピレン、4−ジアゾジフェニルアミン、4−
ジアゾ−4’−メトキシジフェニルアミン、4−ジアゾ
−3−メトキシジフェニルアミン、ビス(2,6−ジメ
トキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチル
フォスフィンオキサイド、ジベンゾイル、ベンゾインイ
ソブチルエーテル、N−フェニルチオアクリドン、トリ
フェニルピリリウムパークロレート等を挙げることがで
きる。これらの他の光ラジカル発生剤は、単独でまたは
2種以上を混合して使用することができる。
【0054】前記増感剤としては、例えば、4−ジエチ
ルアミノアセトフェノン、4−ジメチルアミノプロピオ
フェノン、エチル−4−ジメチルアミノベンゾエート、
2−エチルヘキシル−1,4−ジメチルアミノベンゾエ
ート、2,5−ビス(4’−ジエチルアミノベンザル)
シクロヘキサノン、7−ジエチルアミノ−3−(4−ジ
エチルアミノベンゾイル)クマリン、4−(ジエチルア
ミノ)カルコン等を挙げることができる。これらの増感
剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用することが
できる。前記硬化促進剤としては、例えば、2−メルカ
プトベンゾイミダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾ
ール、2−メルカプトベンゾオキサゾール、2,5−ジ
メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−メルカ
プト−4,6−ジメチルアミノピリジン等の連鎖移動剤
を挙げることができる。これらの硬化促進剤は、単独で
または2種以上を混合して使用することができる。
【0055】前記他の光ラジカル発生剤、増感剤および
硬化促進剤のうち、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−
フェニルプロパン−1−オン、2−メチル−(4−メチ
ルチオフェニル)−2−モルフォリノ−1−プロパン−
1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−
(4−モルフォリノフェニル)ブタン−1−オン、4,
4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,
4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンおよび2
−メルカプトベンゾチアゾールが、形成された画素が現
像時に基板から脱落し難く、画素強度および感度も高い
点で好ましい。
【0056】本発明においては、光重合開始剤として、
特に、ビイミダゾール系化合物(2)および/またはビ
イミダゾール系化合物(3)と、ベンゾフェノン系もし
くはアセトフェノン系の他の光ラジカル発生剤およびチ
アゾール系の硬化促進剤の群から選ばれる少なくとも1
種とを組み合わせて使用することが好ましい。前記特に
好ましい組み合わせの具体例としては、2,2’−ビス
(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ
キス(4−エトキシカルボニルフェニル)ビイミダゾー
ル/4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノ
ン、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,
4’,5,5’−テトラキス(4−エトキシカルボニル
フェニル)ビイミダゾール/4,4’−ビス(ジエチル
アミノ)ベンゾフェノン/2−ベンジル−2−ジメチル
アミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタン−1
−オン、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,
4’,5,5’−テトラキス(4−エトキシカルボニル
フェニル)ビイミダゾール/4,4’−ビス(ジエチル
アミノ)ベンゾフェノン/1−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン、2,2’−ビス(2−クロロフェニ
ル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−エトキシ
カルボニルフェニル)ビイミダゾール/4,4’−ビス
(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン/1−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン/2−メルカプトベンゾチ
アゾール、2,2’−ビス(2,4−ジクロロフェニ
ル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾ
ール/4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノ
ン、2,2’−ビス(2,4−ジブロモフェニル)−
4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール/
4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン/2
−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォ
リノフェニル)ブタン−1−オン、2,2’−ビス
(2,4−ジブロモフェニル)−4,4’,5,5’−
テトラフェニルビイミダゾール/4,4’−ビス(ジエ
チルアミノ)ベンゾフェノン/1−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、2,2’−ビス(2,4,6−
トリクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフ
ェニルビイミダゾール/4,4’−ビス(ジメチルアミ
ノ)ベンゾフェノン/1−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン/2−メルカプトベンゾチアゾール等を挙
げることができる。本発明における他の光ラジカル発生
剤の使用割合は、光重合開始剤全体の80重量%以下で
あることが好ましく、また増感剤および/または硬化促
進剤の使用割合は、光重合開始剤全体の80重量%以下
であることが好ましい。
【0057】さらに、前記高分子光架橋・増感剤は、光
架橋剤あるいは光増感剤として機能しうる官能基を主鎖
および/または側鎖中に有する高分子化合物であり、そ
の例としては、4−アジドベンズアルデヒドとポリビニ
ルアルコールとの縮合物、4−アジドベンズアルデヒド
とフェノールノボラック樹脂との縮合物、けい皮酸4−
(メタ)アクリロイルフェニルの(共)重合体、1,4
−ポリブタジエン、1,2−ポリブタジエン等を挙げる
ことができる。これらの高分子光架橋・増感剤は、単独
でまたは2種以上を混合して使用することができる。本
発明における高分子光架橋・増感剤の使用割合は、ビイ
ミダゾール系化合物(2)および/またはビイミダゾー
ル系化合物(3)100重量部に対して、通常、200
重量部以下、好ましくは180重量部以下である。
【0058】他の添加剤 本発明におけるインクジェット方式カラーフィルタ用樹
脂組成物は、必要に応じて、種々の他の添加剤を含有す
ることもできる。前記他の添加剤としては、例えば、銅
フタロシアニン誘導体等の青色顔料誘導体や黄色顔料誘
導体等の分散助剤;ガラス、アルミナ等の充填剤;ポリ
ビニルアルコール、ポリエチレングリコールモノアルキ
ルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレート等の高分
子化合物;ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シ
ラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−
3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキ
シル)エチルトリメトキシシラン、3−クロロプロピル
メチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメト
キシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等
の密着促進剤;2,2−チオビス(4−メチル−6−t
−ブチルフェノール)、2,6−ジ−t−ブチルフェノ
ール等の酸化防止剤;2−(3−t−ブチル−5−メチ
ル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリ
アゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収
剤;ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤;メタノ
ール、エタノール、i−プロパノール、n−ブタノー
ル、グリセリン等のインクジェット吐出性能安定化剤;
以下商品名で、エフトップEF301、同EF303、
同EF352(以上、新秋田化成(株)製)、メガファ
ックF171、同F172、同F173、同F178K
(以上、大日本インキ化学工業(株)製)、フロラード
FC430、同FC431(以上、住友スリーエム
(株)製)、アサヒガードAG710、サーフロンS−
382、同SC−101、同SC−102、同SC−1
03、同SC−104、同SC−105、同SC−10
6(以上、旭硝子(株)製)、KP341(信越化学工
業(株)製)、ポリフローNo.75、同No.95
(以上、共栄社油脂化学工業(株)製)等の界面活性剤
等を挙げることができる。
【0059】さらに、本発明におけるインクジェット方
式カラーフィルタ用樹脂組成物は、熱酸発生剤や酸架橋
剤を含有することができる。前記熱酸発生剤は、加熱に
より酸を発生する成分であり、その例としては、スルホ
ニウム塩、ベンゾチアゾリウム塩、アンモニウム塩、ホ
スホニウム塩等のオニウム塩を挙げることができ、特
に、スルホニウム塩およびベンゾチアゾリウム塩が好ま
しい。前記スルホニウム塩としては、下記式(7)で表
される化合物(以下、「スルホニウム塩(7)」とい
う。)が好ましい。
【0060】
【化5】
【0061】〔式(7)において、R9、R10 およびR11
は相互に独立に炭素数1〜5の1価の炭化水素基もしく
はその置換誘導体、または炭素数6〜10のアリール基
もしくはその置換誘導体を示し、かつR9、R10 およびR
11 の少なくとも1つは炭素数6〜10のアリール基ま
たはその置換誘導体であり、Y- は1価のアニオンを示
す。〕
【0062】スルホニウム塩(7)の具体例としては、
4−アセトフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオ
ロアンチモネート、4−アセトキシフェニルジメチルス
ルホニウムヘキサフルオロアルセネート、4−ベンジル
オキシカルボニルオキシフェニルジメチルスルホニウム
ヘキサフルオロアンチモネート、4−ベンゾイルオキシ
フェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモ
ネート、4−ベンゾイルオキシフェニルジメチルスルホ
ニウムヘキサフルオロアルセネート、3−クロロ−4−
アセトキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオ
ロアンチモネート等のジアルキルスルホニウム塩類;4
−ヒドロキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキ
サフルオロアンチモネート、4−ヒドロキシフェニルベ
ンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェー
ト、4−アセトキシフェニルベンジルメチルスルホニウ
ムヘキサフルオロアンチモネート、4−メトキシフェニ
ルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモ
ネート、2−メチル−4−ヒドロキシフェニルベンジル
メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、3
−クロロ−4−ヒドロキシフェニルベンジルメチルスル
ホニウムヘキサフルオロアルセネート等のモノベンジル
スルホニウム塩類;
【0063】4−ヒドロキシフェニルジベンジルスルホ
ニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−ヒドロキシ
フェニルジベンジルスルホニウムヘキサフルオロホスフ
ェート、4−アセトキシフェニルジベンジルスルホニウ
ムヘキサフルオロアンチモネート、4−メトキシフェニ
ルジベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト、3−クロロ−4−ヒドロキシフェニルジベンジルス
ルホニウムヘキサフルオロアルセネート、3−メチル−
4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニルジベンジルス
ルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等のジベンジ
ルスルホニウム塩類;4−ヒドロキシフェニル・4−メ
トキシベンジル・メチルスルホニウムヘキサフルオロホ
スフェート、4−ヒドロキシフェニル・4−クロロベン
ジル・メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト、4−ヒドロキシフェニル・4−ニトロベンジル・メ
チルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−
ヒドロキシフェニル・4−クロロベンジル・メチルスル
ホニウムヘキサフルオロホスフェート、3−メチル−4
−ヒドロキシフェニル・4−ニトロベンジル・メチルス
ルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−ヒドロ
キシフェニル・3,5−ジクロロベンジル・メチルスル
ホニウムヘキサフルオロアンチモネート、3−クロロ−
4−ヒドロキシフェニル・2−クロロベンジル・メチル
スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−ヒド
ロキシフェニル・ベンジル・4−メトキシベンジルスル
ホニウムヘキサフルオロホスフェート等の置換ベンジル
スルホニウム塩類等を挙げることができる。
【0064】また、前記ベンゾチアゾニウム塩の具体例
としては、3−ベンジルベンゾチアゾリウムヘキサフル
オロアンチモネート、3−ベンジルベンゾチアゾリウム
ヘキサフルオロホスフェート、3−ベンジルベンゾチア
ゾリウムテトラフルオロボレート、3−(4−メトキシ
ベンジル)ベンゾチアゾリウムヘキサフルオロアンチモ
ネート、3−ベンジル−2−メチルチオベンゾチアゾリ
ウムヘキサフルオロアンチモネート、3−ベンジル−5
−クロロベンゾチアゾリウムヘキサフルオロアンチモネ
ート等のベンジルベンゾチアゾリウム塩類を挙げること
ができる。
【0065】前記スルホニウム塩(7)およびベンゾチ
アゾリウム塩のうち、4−アセトキシフェニルジメチル
スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、4−ヒドロ
キシフェニル・ベンジル・メチルスルホニウムヘキサフ
ルオロアンチモネート、4−アセトキシフェニル・ベン
ジル・メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト、4−ヒドロキシフェニルジベンジルスルホニウムヘ
キサフルオロアンチモネート、4−アセトキシフェニル
ジベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト、3−ベンジルベンゾチアゾリウムヘキサフルオロア
ンチモネート等が好ましい。これらの化合物の市販品に
は、サンエイドSI−L85、同SI−L110、同S
I−L145、同SI−L150、同SI−L160
(以上、三新化学工業(株)製)等がある。前記熱酸発
生剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用すること
ができる。
【0066】前記酸架橋剤は、下記式 −CH2OR12 (式中、R12 は水素原子または炭素原子数が、通常、1
〜6、好ましくは1〜4のアルキル基を示す。)で表さ
れる1価の有機基(以下、「メチロール(エーテル)
基」という。)を、一分子中に好ましくは2個以上有す
る化合物であり、さらに好ましくは該1価の有機基が窒
素原子に結合した化合物、即ちN−メチロール基および
/またはN−アルコキシメチル基を有する化合物からな
る。酸架橋剤が一分子中にメチロール(エーテル)基を
2個以上有するとき、各メチロール(エーテル)基は相
互に同一でも異なってもよい。酸架橋剤は、(B)バイ
ンダー樹脂がカルボキシル基を有する場合、酸架橋剤中
のメチロール(エーテル)基が、熱酸発生剤から発生し
た酸の存在下で、(B)バインダー樹脂中のカルボキシ
ル基と反応して、架橋構造を形成する成分である。この
ような酸架橋剤として、例えば、下記式(8)で表され
るN,N,N,N,N,N-ヘキサ(アルコキシメチル)メラミン等
のアルコキシメチル化メラミン類、
【0067】
【化6】 〔式(8)において、 R13〜R18 は相互に独立に炭素原
子数が、通常、1〜6、好ましくは1〜4のアルキル基
を示す。〕
【0068】下記式(9)で示されるN,N,N,N-テトラ
(アルコキシメチル)グリコールウリル等のアルコキシ
メチル化グリコールウリル類、
【0069】
【化7】 〔式(9)において、 R19〜R22 は相互に独立に炭素原
子数が、通常、1〜6、好ましくは1〜4のアルキル基
を示す。〕等を挙げることができる。
【0070】また、前記以外の酸架橋剤として、尿素−
ホルムアルデヒド樹脂、チオ尿素−ホルムアルデヒド樹
脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、グアナミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、グリコールウリル−ホルムアルデヒド樹脂、
ポリビニルフェノール類等に、メチロール(エーテル)
基を導入した化合物を使用することもできる。これらの
酸架橋剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用する
ことができる。
【0071】前記酸架橋剤のうち、アルコキシメチル化
メラミン類およびアルコキシメチル化グリコールウリル
類が好ましく、特にアルコキシメチル化メラミン類が好
ましい。また、架橋性、耐熱性および耐溶剤性のバラン
スに優れ、低誘電率の硬化物が得られる点から、アルコ
キシメチル化メラミン類(α)とアルコキシメチル化グ
リコールウリル類(β)とを、重量比〔(α)/
(β)〕として、好ましくは5/95〜95/5、さら
に好ましくは10/90〜90/10の割合で混合した
酸架橋剤も特に好ましく使用することができる。
【0072】本発明におけるインクジェット方式カラー
フィルタ用樹脂組成物は、カラーフィルタ隔壁形成用樹
脂組成物から形成された隔壁との接触角が45度以上、
好ましくは50度以上であることが望ましい。このよう
な接触角を有することにより、画素アレイ間における樹
脂組成物の混色がなくなり、また光透過領域に吐出でき
る樹脂組成物の量を、画素パターンの十分な色濃度が確
保されるように多くすることも可能となる。
【0073】カラーフィルタの製造方法 次に、前記インクジェット方式カラーフィルタ用樹脂組
成物を用いる、本発明におけるインクジェット方式によ
るカラーフィルタの製造方法(以下、単に「カラーフィ
ルタの製造方法」という。)について説明する。図2
は、本発明におけるカラーフィルタの製造方法により製
造されたカラーフィルタを有する液晶表示装置を例示す
る要部縦断面図である。図に示すように、カラーフィル
タ1は、基板101、隔壁102、各色の画素パターン
20(例えば赤)、21(例えば緑)および22(例え
ば青)、並びに画素パターンを覆う保護層103を基本
的に積層して構成されており、これらの構成部品は、隔
壁102を除き光透過性を有しているが、隔壁102
は、光透過性でも遮光性でもよい。さらに、液晶表示装
置6は、基板101の外面側に偏光板201が配置さ
れ、また保護層103の上に、共通電極202、配向膜
203、液晶層204、配向膜205、画素電極20
6、基板207および偏光板208が基本的に積層して
構成されている。
【0074】基板101の材料としては、カラーフィル
タの製造工程における加熱条件に対する耐熱性を有し、
一定以上の機械的強度を備えたものであれば、適宜の光
透過性の材料を採用することができ、その例としては、
ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、
芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ノ
ルボルネン系開環重合体やその水素添加物等を挙げるこ
とができる。また、これらの材料からなる基板には、所
望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プ
ラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、
気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこ
ともできる。また、これらの材料は、基板207にも使
用することができるが、場合により、両基板で材質を変
えてもよい。
【0075】隔壁102は、適当な隔壁形成用樹脂組成
物から形成されており、基板101の表面を、図では格
子状に区画しており、隔壁102で区画された領域が光
を透過させる光透過領域をなしている。但し、隔壁10
2による区画形状は、所望により変えてもよい。隔壁1
02の形成に使用される樹脂組成物としては、例えば、
(i)バインダー樹脂、多官能性単量体、光重合開始剤
等を含有する、放射線の照射により硬化する感放射線性
樹脂組成物や、(ii) バインダー樹脂、放射線の照射に
より酸を発生する化合物、放射線の照射により発生した
酸の作用により架橋しうる架橋性化合物等を含有する、
放射線の照射により硬化する感放射線性樹脂組成物等を
使用することができる。これらの隔壁形成用感放射線性
樹脂組成物は、通常、その使用に際して溶媒を混合して
液状組成物として調製されるが、この溶媒は、高沸点溶
媒でも低沸点溶媒でもよい。本発明における隔壁形成用
感放射線性樹脂組成物としては、特開平10−8645
6号公報に記載されているような、(a)ヘキサフルオ
ロプロピレンと不飽和カルボン酸(無水物)と他の共重
合可能なエチレン性不飽和単量体との共重合体、(b)
放射線の照射により酸を発生する化合物、(c)放射線
の照射により発生した酸の作用により架橋しうる架橋性
化合物、(d)前記(a)成分以外の含ふっ素有機化合
物並びに(e)前記(a)〜(d)成分を溶解しうる溶
媒を含有する組成物が好ましい。
【0076】画素パターン20は、例えば赤色の着色剤
を含有するカラーフィルタ用樹脂組成物から形成され、
画素パターン21は、例えば緑色の着色剤を含有するカ
ラーフィルタ用樹脂組成物から形成され、画素パターン
22は、例えば青色の着色剤を含有するカラーフィルタ
用樹脂組成物から形成されており、これらの画素パター
ンは、後述するインクジェット方式により形成される。
隔壁102で区画される画素パターンの総数は、液晶表
示装置における各色の画素パターンの数に原色数(図で
は、赤色、緑色および青色の三原色)を乗じたものとな
る。例えば、パソコン等の情報端末に使用されるVGA
仕様の液晶表示装置の場合、各色の画素パターンの数は
640列×480行となるので、総計で(640×48
0×3)個の画素パターンから構成されることになる。
また、画素パターンの配列ピッチは、例えば100μm
である。なお図では、理解を容易とするため、画素パタ
ーンの数を少なく表示している。
【0077】保護層103の材料としては、カラーフィ
ルタ用保護層の形成に用いられる通常のものでよいが、
汎用の露光装置、ベーク炉やホットプレートが利用でき
るような、光または熱の作用により、あるいは光と熱と
の併用により、硬化するものが好ましく、それにより設
備のコスト低減や省スペース化を図ることが可能とな
る。
【0078】さらに、共通電極202は、光透過性と導
電性を備えた材料、例えばITO(インジュウム錫酸化
物)を用い、常法により加工して形成することができ
る。配向膜203および205は、例えば、適当な液晶
配向剤から形成した膜に対してラビング処理等を施して
形成することができ、液晶分子を一定方向に配向させる
作用を有するものである。液晶層204は、分極した液
晶分子より構成され、電圧の印加により液晶分子の配向
方向の制御が可能なように構成されている。画素電極2
06は、カラーフィルタ1の各画素パターンに対応して
配置され、駆動手段(図4参照)の出力端子が接続され
ている。画素電極206も、光透過性と導電性を備えた
材料からなり、その材料としては、共通電極202と同
様のものを使用することができるが、場合により共通電
極202とは材質を変えてもよい。前記駆動手段として
は、例えば、TFT(薄膜トランジスター)、TFD
(薄膜ダイオード)等を使用することができる。基板1
01と207の外側には、偏光板201および208が
貼り付けられている。これらの偏光板は、液晶表示装置
6の背後から照射されるバックライト光のうち、特定の
偏光状態の光のみを透過するものである。この2個の偏
光板は、それらを透過後の光の偏光方向が、例えば、液
晶層204に電圧を印加しないときに液晶分子が光に与
える偏光回転角だけ“ずれる”ように配置されている。
【0079】次に、図1および図3を参照して、カラー
フィルタの製造工程について説明する。ここでは、液晶
表示装置6のうちカラーフィルタ1の製造工程だけを述
べる。液晶表示装置6の残りの構成部品の製造には、公
知の技術を適用することが可能である。図1は、カラー
フィルタ1の製造工程を例示する要部縦断面図で、図3
のA−A矢視図に対応する切断面を示しており、図3
は、カラーフィルタ1の平面図である。まず、隔壁形成
用感放射線性樹脂組成物を溶液として基板101に塗布
したのち、プリベーク(PB)を行い溶剤を蒸発させ
て、塗膜を形成する。この場合のPBの条件は、例え
ば、加熱温度が50〜150℃程度、加熱時間が30〜
600秒程度である。その後、この塗膜にフォトマスク
を介して放射線を照射して、ポストエキスポジャーベー
ク(PEB)を行ったのち、アルカリ現像液により現像
処理を行って、塗膜の放射線未照射部を溶解除去するこ
とにより、図1(a)に示すように、隔壁102により
区画された所定形状の隔壁パターンが所定の配列にした
がって配置され、基板101の表面上に光を透過する多
数の光透過領域105を形成した基板を得る。この場合
のPEBの条件は、例えば、加熱温度が50〜150℃
程度、加熱時間が30〜600秒程度であり、放射線の
照射条件は、例えば1〜500mJ/cm2 程度であ
る。また、現像条件は、例えば10〜300秒程度であ
り、現像方法としては、例えば、液盛り法、ディッピン
グ法、振動浸漬法等を採用することができる。また、現
像後にさらにポストベークを行ってもよく、その条件
は、例えば、加熱温度が150〜280℃程度、加熱時
間が3分〜2時間程度である。
【0080】次いで、図1(b)に示すように、インク
ジェット方式カラーフィルタ用樹脂組成物を、インクジ
ェットヘッド10から各光透過領域105に吐出させ
て、樹脂組成物の上面が隔壁102の上端より盛り上が
った状態となるように各光透過領域105に貯留させ
て、樹脂組成物の貯留層21、22、・・・を形成す
る。なお、20は、樹脂組成物の吐出途中の状態を例示
している。この場合の樹脂組成物の吐出速度は、例え
ば、0.01〜100m/秒程度である。その後、図1
(c)に示すように、各貯留層をなす樹脂組成物に対し
熱処理を行って溶媒を蒸発させることにより、樹脂組成
物を乾燥して、所定の厚みの画素パターン20、21、
22、・・・を形成する。なお、このような処理により
各貯留層の体積が減少する。この場合の熱処理は、例え
ばヒータを用いて行われ、全体を所定の温度(例えば、
50度程度)に加熱して行われる。その後、場合により
放射線を照射したのち、樹脂組成物を完全に乾燥・架橋
させるため、所定の温度(例えば、150〜280℃程
度)で所定時間(例えば、3分〜2時間程度)の加熱を
行う。この場合の放射線の照射条件は、例えば、1〜5
00mJ/cm2 程度である。画素パターン20、2
1、22、・・・の形成に際しては、例えば、赤色、緑
色または青色の樹脂組成物を順次用いることにより、赤
色、緑色、青色の三原色の画素アレイを基板101上に
配置することができる。
【0081】その後、図1(d)に示すように、形成さ
れた各画素パターンを覆うように、保護およびカラーフ
ィルタ表面の平坦化のために、適当な樹脂を用いて、保
護層103を形成する。さらに、保護層103上に、光
透過性と導電性を備えた材料(例えば、ITO等)を用
い、例えば、スパッタリング法、蒸着法等の方法によ
り、共通電極202を形成する。共通電極202にパタ
ーンを形成する場合には、画素電極206等の他の構成
部品のパターン形状に対応させて、共通電極202をエ
ッチングする。以上の各工程を経ることにより、カラー
フィルタ1を製造することができる。次いで、図1
(e)に示すように、カラーフィルタ1と別途画素電極
206を配置した基板207との間に、さらに配向膜2
03、液晶層204および配向膜205を順次形成し、
その両外面に偏光板201および208を貼り付けて、
液晶表示装置6を製造する。
【0082】隔壁形成用感放射線性樹脂組成物を基板1
01に塗布する際には、回転塗布、流延塗布、ロール塗
布等の適宜の塗布法を採用することができる。塗布厚さ
は、PB後の膜厚として、通常、0.1〜10μm、好
ましくは0.5〜3.0μmである。隔壁102および
画素パターン20、21、22、・・・を形成する際に
使用される放射線としては、可視光線、紫外線、遠紫外
線、X線、電子線等を使用することができるが、波長が
190〜450nmの範囲にある放射線が好ましい。ま
た、隔壁102を形成する際に使用されるアルカリ現像
液としては、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、硅素ナトリウム、メタ硅素ナトリ
ウム、アンモニア水、エチルアミン、n−プロピルアミ
ン、ジエチルアミン、ジ−n−プロピルアミン、トリエ
チルアミン、メチルジエチルアミン、ジメチルエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロ
キシド、コリン、ピロール、ピペリジン、1,8−ジア
ザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン、1,5−
ジアザビシクロ[4.3.0]−5−ノネン等の水溶液
が好ましい。前記アルカリ現像液には、例えば、メタノ
ール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を
適量添加することもできる。なお、アルカリ現像液によ
る現像後は、通常、水洗する。
【0083】次に、図4は、本発明におけるカラーフィ
ルタの製造方法に使用されるカラーフィルタ製造装置の
概要を例示している。このカラーフィルタ製造装置は、
インクジェットヘッド10を制御する制御装置2、モー
タ3および4、位置センサ5等から構成されている。イ
ンクジェットヘッド10は、供給されたカラーフィルタ
用樹脂組成物をそのノズルから吐出するものであり、そ
の形態は特に限定されるものではなく、公知のインクジ
ェット方式でよいが、本発明においては、カラーフィル
タ用樹脂組成物を使用するため、その材質を損なわない
ように、該樹脂組成物に熱を作用させないピエゾジェッ
ト式のものが好ましい。ピエゾジェット式のインクジェ
ットヘッド10には、カラーフィルタ用樹脂組成物を吐
出させるための圧電体素子40がN個(Nは任意の数)
設けられている。また、圧電体素子40は、個々に駆動
および非駆動が制御可能なように構成されている。
【0084】また、図5は、インクジェットヘッド10
の要部の一部破断図を例示している。インクジェットヘ
ッド10は、主として、圧力室基板11、振動板12お
よびノズルプレート13から構成されており、振動板1
2は圧力室基板11の一方の面に設けられ、ノズルプレ
ート13は圧力室基板11の他方の面に設けられる。圧
力室基板11には、例えばシリコン基板をエッチングす
ることにより、圧力室14、側壁15、リザーバ16、
供給口17等が形成されており、振動板12の変形によ
って圧力室14に体積変化が生じるように、振動板12
に設けた各圧電体素子40と各圧力室14とが位置合わ
せされている。振動板12は、セラミックス等からなる
弾性膜であり、圧電体素子40が配列して設けられ、圧
電体素子40の歪により変形するように構成されてい
る。また、振動板12には、図示しないインクタンクに
貯蔵されたカラーフィルタ用樹脂組成物を圧力室基板1
1内に供給できるようにインクタンク口18が設けられ
ており、圧力室基板11内に供給されたカラーフィルタ
用樹脂組成物は、リザーバ16→各供給口17→各圧力
室14の経路で流れるようになっている。圧電体素子4
0は、圧電性セラミックスの結晶を電極で挟持して構成
されている。ノズルプレート13には、カラーフィルタ
用樹脂組成物を吐出するためのノズル19が設けられて
おり、各ノズル19が各圧力室16に対応するようにさ
れている。インクジェットヘッド10は、カラーフィル
タ用樹脂組成物の種類だけ設けられており、実際には、
例えば、赤色用、緑色用および青色用の各インクジェッ
トヘッド10が使用される。但し、ここでは理解を容易
とするために、インクジェットヘッド10を一つだけ示
してある。
【0085】このようなインクジェットヘッド10にお
いては、駆動回路に電圧が印可された圧電体素子40だ
けに歪を生じて、振動板12が変形し、該圧電体素子に
対応する圧力室14に圧力が加えられ、ノズル19から
カラーフィルタ用樹脂組成物が吐出されるようになって
いる。電圧が印可されない圧電体素子40には歪を生じ
ないため、それに対応する圧力室14内の該樹脂組成物
が吐出されることはない。したがって、一組の圧電体素
子40、圧力室14およびノズル19から、一つの作動
ユニットが構成されている。
【0086】さらに、図6は、インクジェットヘッド1
0における各ノズル19の配置と、カラーフィルタ1の
元となる隔壁102が形成された基板101におけるフ
ィルタエレメントの平面図を例示している。N個のノズ
ル番号をhn(nは1からNまでの数)として、図に示
すように、各ノズル19の位置Nn(xn,yn)が、
相対座標x2軸とy2軸とで特定されるようになってい
る。隔壁102の格子で区画された最小の画素要素をフ
ィルタエレメントといい、例えば、x1軸(横)方向の
幅300μm、y1軸(縦)方向の長さ100μm程度
の大きさのウィンドウをなしており、隔壁を形成した基
板では、各フィルタエレメントの位置Wm(xm,y
m)(mは1からフィルタエレメントの最大数までの
数)が、相対座標x1軸とy1軸とで特定されるように
なっている。各ノズル19のピッチは、x1軸方向のピ
ッチの整数倍に設定されている。例えば、インクジェッ
トヘッド10にノズル19を60個配列し、一つのフィ
ルタエレメントにカラーフィルタ用樹脂組成物を3滴吐
出させる場合、インクジェットヘッド10を駆動周波数
14.4kHzで動作させると、約90万画素の10型
VGA仕様のカラーフィルタには、90万画素×3滴/
(14400回/秒×60個)=約3秒で、樹脂組成物
の貯留ができることになる。但し、インクジェットヘッ
ド10の移動時間を考慮する必要があるため、実際には
1分以内ですべてのフィルタエレメントに樹脂組成物を
貯留させることができる。
【0087】このようなカラーフィルタの製造方法は、
製造工程が簡便で、かつコストも低く、工業的に極めて
有利である。しかも、本発明においては、高沸点溶媒を
含有するインクジェット方式カラーフィルタ用樹脂組成
物を用いることにより、前述したように画素パターンの
形成操作が工業的に極めて有利となる。前述したカラー
フィルタの製造方法により製造されたカラーフィルタ
は、加法混色タイプおよび減法混色タイプとして、例え
ば、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子、カラーセ
ンサー等に極めて有用である。
【0088】
【発明の実施の形態】本発明におけるインクジェット方
式カラーフィルタ用樹脂組成物は、(A)着色剤、
(B)バインダー樹脂および(C)高沸点溶媒を必須成
分とし、場合により多官能性単量体、光重合開始剤ある
いは他の添加剤をさらに含有するものであるが、特に好
ましい組成物を具体的に例示すると、下記(イ)〜
(ト)のとおりである。 (イ) (B)成分がカルボキシル基含有共重合体(B
1)および/またはN位−置換マレイミド共重合体(B
2)を含有するインクジェット方式カラーフィルタ用樹
脂組成物。
【0089】(ロ) (B)成分であるカルボキシル基
含有共重合体(B1)がメタクリル酸/ベンジルメタク
リレート共重合体、メタクリル酸/スチレン/メチルメ
タクリレート共重合体、メタクリル酸/スチレン/ベン
ジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸/メチルメ
タクリレート/ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
メタクリル酸/メチルメタクリレート/ポリメチルメタ
クリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸/ベ
ンジルメタクリレート/ポリスチレンマクロモノマー共
重合体、メタクリル酸/ベンジルメタクリレート/ポリ
メチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタク
リル酸/2−ヒドロキシエチルメタクリレート/ベンジ
ルメタクリレート/ポリスチレンマクロモノマー共重合
体およびメタクリル酸/2−ヒドロキシエチルメタクリ
レート/ベンジルメタクリレート/ポリメチルメタクリ
レートマクロモノマー共重合体の群から選ばれる少なく
とも1種からなり、N位−置換マレイミド共重合体(B
2)がN−フェニルマレイミド/メタクリル酸/スチレ
ン/アリルアクリレート共重合体、N−フェニルマレイ
ミド/メタクリル酸/スチレン/アリルメタアクリレー
ト共重合体、N−フェニルマレイミド/メタクリル酸/
スチレン/ベンジルメタクリレート共重合体、N−フェ
ニルマレイミド/メタクリル酸/スチレン/フェニルメ
タクリレート共重合体、N−フェニルマレイミド/メタ
クリル酸/スチレン/ベンジルメタクリレート/ポリス
チレンマクロモノマー共重合体、N−フェニルマレイミ
ド/メタクリル酸/スチレン/ベンジルメタクリレート
/ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
N−フェニルマレイミド/メタクリル酸/スチレン/フ
ェニルメタクリレート/ポリスチレンマクロモノマー共
重合体、N−フェニルマレイミド/メタクリル酸/スチ
レン/フェニルメタクリレート/ポリメチルメタクリレ
ートマクロモノマー共重合体、N−フェニルマレイミド
/メタクリル酸/スチレン/2−ヒドロキシエチルメタ
クリレート/ベンジルメタクリレート/ポリスチレンマ
クロモノマー共重合体、N−フェニルマレイミド/メタ
クリル酸/スチレン/2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート/ベンジルメタクリレート/ポリメチルメタクリレ
ートマクロモノマー共重合体、N−フェニルマレイミド
/メタクリル酸/スチレン/2−ヒドロキシエチルメタ
クリレート/フェニルメタクリレート/ポリスチレンマ
クロモノマー共重合体、N−フェニルマレイミド/メタ
クリル酸/スチレン/2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート/フェニルメタクリレート/ポリメチルメタクリレ
ートマクロモノマー共重合体の群から選ばれる少なくと
も1種からなる、前記(イ)記載のインクジェット方式
カラーフィルタ用樹脂組成物。 (ハ) (C)高沸点溶媒の沸点が、260〜290
℃、さらに好ましくは270〜290℃、特に好ましく
は270〜280℃である前記(イ)または(ロ)記載
のインクジェット方式カラーフィルタ用樹脂組成物。
【0090】(ニ) トリメチロールプロパントリアク
リレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート
およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの群
から選ばれる少なくとも1種からなる多官能性単量体を
含有する、前記(イ)、(ロ)または(ハ)記載のイン
クジェット方式カラーフィルタ用樹脂組成物。 (ホ) 2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,
4’,5,5’−テトラキス(4−エトキシカルボニル
フェニル)ビイミダゾール/4,4’−ビス(ジエチル
アミノ)ベンゾフェノン、2,2’−ビス(2−クロロ
フェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−エ
トキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール/4,4’
−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン/2−ベンジ
ル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェ
ニル)ブタン−1−オン、2,2’−ビス(2−クロロ
フェニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−エ
トキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール/4,4’
−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン/1−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2’−ビス
(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ
キス(4−エトキシカルボニルフェニル)ビイミダゾー
ル/4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン
/1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン/2−
メルカプトベンゾチアゾール、2,2’−ビス(2,4
−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフ
ェニルビイミダゾール/4,4’−ビス(ジエチルアミ
ノ)ベンゾフェノン、2,2’−ビス(2,4−ジブロ
モフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビ
イミダゾール/4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベン
ゾフェノン/2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−
(4−モルフォリノフェニル)ブタン−1−オン、2,
2’−ビス(2,4−ジブロモフェニル)−4,4’,
5,5’−テトラフェニルビイミダゾール/4,4’−
ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン/1−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトンおよび2,2’−ビス
(2,4,6−トリクロロフェニル)−4,4’,5,
5’−テトラフェニルビイミダゾール/4,4’−ビス
(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン/1−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン/2−メルカプトベンゾチ
アゾールの群から選ばれる少なくとも1種からなる光重
合開始剤を含有する、前記(イ)、(ロ)、(ハ)また
は(ニ)記載のインクジェット方式カラーフィルタ用樹
脂組成物。 (ヘ) (A)成分が有機顔料を含有する前記(イ)、
(ロ)、(ハ)、(ニ)または(ホ)記載のインクジェ
ット方式カラーフィルタ用樹脂組成物。 (ト) 隔壁形成用樹脂組成物から形成された隔壁との
接触角が45度以上、さらに好ましくは50度以上であ
る前記(イ)、(ロ)、(ハ)、(ニ)、(ホ)または
(ヘ)記載のインクジェット方式カラーフィルタ用樹脂
組成物。
【0091】また、本発明における好ましいカラーフィ
ルタは、 (チ) 前記(イ)、(ロ)、(ハ)、(ニ)、
(ホ)、(ヘ)または(ト)記載のインクジェット方式
カラーフィルタ用樹脂組成物からインクジェット方式に
より形成された画素パターンを有するカラーフィルタ、
からなる。また、本発明において、好ましいカラーフィ
ルタの製造方法は、 (リ) 請求項4記載のカラーフィルタの製造方法にお
いて、前記(イ)、(ロ)、(ハ)、(ニ)、(ホ)、
(ヘ)または(ト)記載のインクジェット方式カラーフ
ィルタ用樹脂組成物を用いるカラーフィルタの製造方
法、からなり、さらに好ましいカラーフィルタの製造方
法は、 (ヌ) 前記(ヌ)記載のカラーフィルタの製造方法に
おいて、ピエゾジェット式のインクジェットヘッドを用
いるカラーフィルタの製造方法、 からなる。
【0092】
【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体
的に説明する。但し、本発明は、これらの実施例に何ら
制約されるものではない。 実施例1 (A)成分として、C.I.ピグメントレッド254を10
0重量部、(B)成分として、メタクリル酸/ベンジル
メタクリレート/ポリスチレンマクロモノマー共重合体
(共重合重量比=25/65/10、重量平均分子量=
30,000)50重量部、多官能性単量体として、ジ
ペンタエリスリトールペンタアクリレート50重量部、
光重合開始剤として、2,2’−ビス(2−クロロフェ
ニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−エトキ
シカルボニルフェニル)−1,2’−ビイミダゾール1
0重量部と4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフ
ェノン10重量部、(C)成分として、テトラエチレン
グリコールジメチルエーテル1,700重量部を混合し
て、赤色に着色されたインクジェット方式カラーフィル
タ用樹脂組成物(以下、「樹脂組成物(R1)」とい
う。)を調製した。別に、表面にナトリウムイオンの溶
出を防止するシリカ(SiO2)膜が形成されたソーダガラス
製透明基板の表面上に、感放射線性樹脂組成物を塗布し
たのち、ホットプレート上にて110℃で2分間PBを
行い溶剤を蒸発させて、塗膜を形成した。その後、この
塗膜にフォトマスクを介して放射線を150mJ/cm
2 照射し、110℃で2分間PEBを行ったのち、アル
カリ現像液により25℃で1分間現像処理を行い、塗膜
の放射線未照射部を溶解除去することによって、画素パ
ターンを形成する部分を区画するように、隔壁パターン
を形成した。次いで、インクジェット方式により、樹脂
組成物(R1)を隔壁パターン内に、吐出速度を7m/
秒として、樹脂組成物(R1)の上面が隔壁の高さより
高くなるように盛り上げて吐出したのち、ホットプレー
ト上にて200℃で2分間PBを行い溶剤を蒸発させ
て、樹脂組成物(R1)の盛り上げを平坦化させ、さら
に200℃のオーブン内で1時間ポストベークを行っ
て、赤色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィ
ルタを得た。得られたカラーフィルタは、画素の表面平
滑性に優れ、画素の膜厚バラツキが5%未満であり、か
つ色ムラを生ずることもなかった。また、このときの隔
壁と樹脂組成物(R1)との接触角(該樹脂組成物が基
板表面に接触してから1分以内に測定された値)は、約
50度であった。
【0093】実施例2 (A)成分として、C.I.ピグメントレッド254を10
0重量部、(B)成分として、メタクリル酸/ベンジル
メタクリレート/ポリスチレンマクロモノマー共重合体
(共重合重量比=25/65/10、重量平均分子量=
30,000)50重量部、多官能性単量体として、ジ
ペンタエリスリトールペンタアクリレート50重量部、
(C)成分として、テトラエチレングリコールジメチル
エーテル1,700重量部を混合して、赤色に着色され
たインクジェット方式カラーフィルタ用樹脂組成物(以
下、「樹脂組成物(R2)」という。)を調製した。別
に、実施例1と同様にして、表面にナトリウムイオンの
溶出を防止するシリカ(SiO2)膜が形成されたソーダガラ
ス製透明基板の表面上に、隔壁パターンを形成した。次
いで、樹脂組成物(R2)を用い、実施例1と同様にし
て、インクジェット方式により、赤色の画素アレイが基
板上に配置されたカラーフィルタを得た。得られたカラ
ーフィルタは、画素の表面平滑性に優れ、画素の膜厚バ
ラツキが5%未満であり、かつ色ムラを生ずることもな
かった。また、このときの隔壁と樹脂組成物(R2)と
の接触角(該樹脂組成物が基板表面に接触してから1分
以内に測定された値)は、約50度であった。
【0094】比較例1 (A)成分として、C.I.ピグメントレッド254を10
0重量部、(B)成分として、メタクリル酸/ベンジル
メタクリレート/ポリスチレンマクロモノマー共重合体
(共重合重量比=25/65/10、重量平均分子量=
30,000)50重量部、多官能性単量体として、ジ
ペンタエリスリトールペンタアクリレート50重量部、
光重合開始剤として、2,2’−ビス(2−クロロフェ
ニル)−4,4’,5,5’−テトラキス(4−エトキ
シカルボニルフェニル)−1,2’−ビイミダゾール1
0重量部と4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフ
ェノン10重量部、溶媒として、3−エトキシプロピオ
ン酸エチル(沸点170℃)1,700重量部を混合し
て、赤色に着色された樹脂組成物(以下、「樹脂組成物
(r1)」という。)を調製した。別に、実施例1と同
様にして、表面にナトリウムイオンの溶出を防止するシ
リカ(SiO2)膜が形成されたソーダガラス製透明基板の表
面上に、隔壁パターンを形成した。次いで、樹脂組成物
(r1)を用い、実施例1と同様にして、インクジェッ
ト方式により、赤色の画素アレイが基板上に配置された
カラーフィルタを製造した。このとき、樹脂組成物(r
1)を隔壁パターン内に吐出する際に、インクジェット
の吐出安定性が十分でなく、樹脂組成物(r1)が基板
上の隔壁をパターンを形成した領域からはみ出てしまっ
た。また、得られた画素の表面平滑性が劣り、かつ色ム
ラを生じた。
【0095】
【発明の効果】本発明におけるインクジェット方式カラ
ーフィルタ用樹脂組成物は、(C)成分として高沸点溶
媒を使用し、かつ画素パターンの形成方法がインクジェ
ット方式に特定されているものであり、また本発明にお
けるカラーフィルタの製造方法は、当該インクジェット
方式カラーフィルタ用樹脂組成物を用い、インクジェッ
ト方式により画素パターンを形成する工程を備えるもの
である。したがって、これらの発明は、画素パターン
を形成する際の溶媒の蒸発速度が低く、吐出されたカラ
ーフィルタ用樹脂組成物の上面形状が乾燥時に急激に変
化することがないため、画素パターンを形成する際の作
業マージンが向上する、インクジェット方式により画
素パターンを形成する際の溶媒の蒸発による粘度変化を
小さく抑えることができ、所望形状の画素パターンの形
成が容易となる、インクジェットヘッドの乾燥による
目詰まりを防止でき、またカラーフィルタ用樹脂組成物
を吐出する際に良好な直進性を確保できるため、カラー
フィルタ用樹脂組成物の利用効率およびカラーフィルタ
製造装置の洗浄効率が向上する、等の顕著な効果を奏す
るものであり、優れたカラーフィルタを簡便な画素パタ
ーン形成工程により低コストで製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明におけるカラーフィルタの製造工程を例
示する要部縦断面図であり、(a)は隔壁の形成工程、
(b)は画素パターンの形成工程、(c)は乾燥工程、
(d)は保護層の形成工程、および(e)は共通電極の
形成工程を示す。
【図2】本発明におけるカラーフィルタの製造方法によ
り製造されたカラーフィルタを有する液晶表示装置を例
示する要部縦断面図である。
【図3】本発明におけるカラーフィルタの製造方法によ
り製造されたカラーフィルタの平面図である。
【図4】本発明におけるカラーフィルタの製造方法に使
用されるカラーフィルタ製造装置の概要を例示する図で
ある。
【図5】本発明におけるカラーフィルタの製造方法に使
用されるインクジェットヘッドの要部を例示する一部断
面図である。
【図6】本発明におけるカラーフィルタの製造方法に使
用されるインクジェットヘッドにおける各ノズルの配置
と、隔壁が形成された基板におけるフィルタエレメント
を例示する平面図である。
【符号の説明】
1 カラーフィルタ 2 制御装置 3 モータ 4 モータ 5 位置センサ 6 液晶表示装置 10 インクジェットヘッド 11 圧力室基板 12 振動板 13 ノズルプレート 14 圧力室 15 側壁 16 リザーバ 17 供給口 18 インクタンク口 19 ノズル 20 画素パターン(赤) 21 画素パターン(緑) 22 画素パターン(青) 40 圧電体素子 101 基板 102 隔壁 103 保護層 105 光透過領域 201 偏光板 202 共通電極 203 配向膜 204 液晶層 205 配向膜 206 画素電極 207 基板 208 偏光板
フロントページの続き (72)発明者 宮下 悟 長野県諏訪市大和3丁目3番5号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 中村 俊夫 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 渡邉 毅 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Fターム(参考) 2H048 AA06 AA09 BA57

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)着色剤、(B)バインダ−樹脂お
    よび(C)常圧における沸点が250℃以上の溶媒を含
    有することを特徴とするインクジェット方式カラーフィ
    ルタ用樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 (A)着色剤、(B)バインダ−樹脂お
    よび(C)常圧における沸点が250℃以上の溶媒を含
    有するインクジェット方式カラーフィルタ用樹脂組成物
    からなり、かつ隔壁形成用樹脂組成物から形成された隔
    壁との接触角が45度以上であることを特徴とするイン
    クジェット方式カラーフィルタ用樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 請求項1または請求項2に記載されたイ
    ンクジェット方式カラーフィルタ用樹脂組成物を用い
    て、インクジェット方式により形成された画素パターン
    を有することを特徴とするカラーフィルタ。
  4. 【請求項4】 請求項1または請求項2に記載されたイ
    ンクジェット方式カラーフィルタ用樹脂組成物を用いる
    インクジェット方式によるカラーフィルタの製造方法で
    あって、予め隔壁を形成した透明基板の表面上の光を透
    過させる各光透過領域に、インクジェットヘッドから当
    該樹脂組成物を吐出させて、隔壁で区画された各光透過
    領域に樹脂組成物を貯留させる工程と、各光透過領域に
    貯留された樹脂組成物を乾燥して画素パターンを形成す
    る工程と、該画素パターンを覆うように保護層を形成す
    る工程とを備えてなることを特徴とするインクジェット
    方式によるカラーフィルタの製造方法。
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