WO2013111441A1

WO2013111441A1 - 透明ゲル状化粧料

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Publication number: WO2013111441A1
Application number: PCT/JP2012/080602
Authority: WO
Inventors: 坂西裕一
Original assignee: Daicel Corp
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 2012-01-23
Filing date: 2012-11-27
Publication date: 2013-08-01
Anticipated expiration: 2014-07-23
Also published as: KR101985563B1; JPWO2013111441A1; CN104023702A; KR20140123043A

Description

透明ゲル状化粧料

　本発明は、透明ゲル状化粧料に関するものであり、更に詳しくは保湿ゲル、ハンドゲル等のスキンケア化粧料、ゲル状コンディショナー等のヘアケア化粧料として有用な透明ゲル状化粧料に関する。

　毛髪や皮膚に水分を与える目的で使用される保湿剤を配合した化粧水類やゲル状化粧料は、その殆どが透明の外観を有するものであり、その外観が多くの消費者に好まれている。そして、これらの化粧水類やゲル状化粧料には、更にその保湿効果を高めることが求められている。

　化粧料に油剤を配合すると配合量に応じた保湿効果が得られるが、化粧料が白濁し易くなり、透明性及び安全性を維持しつつ多量の油剤を配合することは大変難しい。例えば、乳化剤としてポリオキシエチレン系界面活性剤を使用する場合、ポリオキシエチレン系界面活性剤は極性油に対する乳化力が不十分であるため、長期間に亘って透明性を維持するためには、微量の油しか配合することができず十分な保湿効果が得られなかった。また、配合できる油の種類にもかなり制限があった。そして、十分な保湿効果が得られる量の油を乳化するためには多量の界面活性剤の添加が必要となるため、皮膚刺激性の増大が懸念された。

　特許文献１には、乳化剤としてシリコーン系界面活性剤を使用し、油剤としてシリコーン油を使用して得られる、外観が透明ないし半透明の乳化化粧料が記載されている。しかしこの場合、シリコーン油は粘度が１０ｃＳｔ以下のものに制限され、その上、配合できる量（４０重量％以下）も、十分な保湿効果を得るには不十分であった。

　そのため、外観を重視する場合は安全性、若しくは保湿効果及び使用感の点で満足することができず、安全性、若しくは保湿効果及び使用感を重視する場合は、透明の外観を実現することはできなかった。すなわち、安全性、透明な外観、優れた保湿効果及び使用感を全て兼ね備えるゲル状化粧料が見出されていないのが現状であった。

特開平１０－１２０５２４号公報

　従って、本発明の目的は、安全性、保湿効果、及び使用感に優れ、且つ透明性を経時安定的に備えるゲル状化粧料を提供することにある。

　本発明者は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定のポリグリセリン脂肪酸エステルは安全性に優れ、ゲル化剤として使用すると、化粧料に一般的に使用される油であれば特に限定されることなく配合することができ、多量に前記油を配合しても安定的にゲル化することができること、更に、多価アルコールを配合し、特定の屈折率を有する油を選択して使用すると、優れた透明性を有するゲル状化粧料を形成することができることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。

　すなわち、本発明は、水相（Ａ）と油相（Ｂ）を混合して得られるゲル状化粧料であって、水相（Ａ）、油相（Ｂ）がそれぞれ下記成分を含み、２０℃における水相（Ａ）と油相（Ｂ）の屈折率の差が±０．０５以内である透明ゲル状化粧料を提供する。
　水相（Ａ）に含まれる成分：下記式（１）
　　　ＲＣ（＝Ｏ）Ｏ－（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ₂）ｎ－Ｈ　　　　（１）
（式中、Ｒは炭素数１１～１７の脂肪族炭化水素基を示す。ｎはグリセリンの重合度を示し、１０以上の整数である）
で表されるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルを含み、ＨＬＢが１０．０以上、モノエステル化率が３０％以上であるポリグリセリン脂肪酸エステル；多価アルコール；及び水
　油相（Ｂ）に含まれる成分：２０℃における屈折率が１．３０～１．５０である油

　前記透明ゲル状化粧料は、水相（Ａ）を５～２５重量％、油相（Ｂ）を７５～９５重量％の割合で含有することが好ましい。

　本発明の透明ゲル状化粧料は上記構成を有するため、安全性に優れ、透明の外観を維持しつつ多量の油剤を配合することができ、美観、優れた保湿効果及び使用感を兼ね備える。そのため、保湿ゲル、ハンドゲル等のスキンケア化粧料、ゲル状コンディショナー等のヘアケア化粧料等に、幅広く安心して使用することができる。

　本発明の透明ゲル状化粧料は、水相（Ａ）と油相（Ｂ）を混合して得られるゲル状化粧料であって、水相（Ａ）、油相（Ｂ）がそれぞれ下記成分を含むことを特徴とする。

　また、本発明のゲル状化粧料は、２０℃における水相（Ａ）と油相（Ｂ）の屈折率の差が±０．０５以内であり、好ましくは±０．０４以内、特に好ましくは±０．０１以内である。本発明のゲル状化粧料は、２０℃における水相（Ａ）と油相（Ｂ）との屈折率の差が上記範囲内であるため、目視において透明の外観を呈し、美観を有する。一方、２０℃における水相（Ａ）と油相（Ｂ）の屈折率の差が上記範囲を外れると、ゲル状化粧料は白濁したものになり美観が損なわれる。

　［水相（Ａ）］
　水相（Ａ）には、少なくとも、下記式（１）
　　　ＲＣ（＝Ｏ）Ｏ－（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ₂）ｎ－Ｈ　　　　（１）
（式中、Ｒは炭素数１１～１７の脂肪族炭化水素基を示す。ｎはグリセリンの重合度を示し、１０以上の整数である）
で表されるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルを含み、ＨＬＢが１０．０以上、モノエステル化率が３０％以上であるポリグリセリン脂肪酸エステル；多価アルコール；及び水が含まれる。

　本発明のゲル状化粧料（１００重量％）における水相（Ａ）の占める割合としては、例えば５．０～２５．０重量％程度、好ましくは７．０～２０．０重量％、特に好ましくは８．０～１５．０重量％、最も好ましくは１０．０～１５．０重量％である。ゲル状化粧料における水相（Ａ）の占める割合が上記範囲を下回ると、得られるゲル状化粧料のゲル安定性が低下し、温度変化により分離し易くなり、ゲル状態を維持することが困難となる場合がある。一方、ゲル状化粧料における水相（Ａ）の占める割合が上記範囲を上回ると、保湿効果及び使用感が低下する傾向がある。

　（ポリグリセリン脂肪酸エステル）
　本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルは、下記式（１）で表されるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルを少なくとも含有する。式中、Ｒは炭素数１１～１７の脂肪族炭化水素基を示す。ｎはグリセリンの重合度を示し、１０以上の整数である。
　　　ＲＣ（＝Ｏ）Ｏ－（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ₂）ｎ－Ｈ　　　　（１）

　式（１）の括弧内のＣ₃Ｈ₆Ｏ₂は、下記式（２）及び（３）で示される両方の構造を有する。
　　－ＣＨ₂－ＣＨＯＨ－ＣＨ₂Ｏ－　　　　（２）
　　－ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ－　　　　（３）

　Ｒは炭素数１１～１７の脂肪族炭化水素基を示し、例えば、ｎ－ウンデシル、ｎ－ドデシル（ラウリル）、ｎ－トリデシル、ｎ－テトラデシル（ミリスチル）、ｎ－ペンタデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ヘプタデシル基等のＣ_11-17直鎖状アルキル基；ｎ－ウンデセニル、ｎ－ドデセニル、ｎ－トリデセニル、ｎ－テトラデセニル、ｎ－ペンタデセニル、ｎ－ヘキサデセニル、ｎ－ヘプタデセニル基等のＣ_11-17直鎖状アルケニル基；イソウンデシル、ｓ－ウンデシル、ｔ－ウンデシル、イソドデシル、ｓ－ドデシル、ｔ－ドデシル、イソトリデシル、ｓ－トリデシル、ｔ－トリデシル、イソテトラデシル、ｓ－テトラデシル、ｔ－テトラデシル、イソペンタデシル、ｓ－ペンタデシル、ｔ－ペンタデシル、イソヘキサデシル、ｓ－ヘキサデシル、ｔ－ヘキサデシル、イソヘプタデシル、ｓ－ヘプタデシル、ｔ－ヘプタデシル等のＣ_11-17分岐鎖状アルキル基；イソウンデセニル、ｓ－ウンデセニル、ｔ－ウンデセニル、イソドデセニル、ｓ－ドデセニル、ｔ－ドデセニル、イソトリデセニル、ｓ－トリデセニル、ｔ－トリデセニル、イソテトラデセニル、ｓ－テトラデセニル、ｔ－テトラデセニル、イソペンタデセニル、ｓ－ペンタデセニル、ｔ－ペンタデセニル、イソヘキサデセニル、ｓ－ヘキサデセニル、ｔ－ヘキサデセニル、イソヘプタデセニル、ｓ－ヘプタデセニル、ｔ－ヘプタデセニル等のＣ_11-17分岐鎖状アルケニル基等を挙げることができる。

　Ｒとしては、なかでも、炭素数１１～１３の直鎖状脂肪族炭化水素基（特に、直鎖状アルキル基）が、ゲル化力に優れ、優れた使用感触を有するゲル状化粧料を形成することができる点で好ましい。

　ｎはグリセリンの重合度を示し、１０以上の整数であり、好ましくは１０～１５、特に好ましくは１０である。ｎが上記範囲を下回ると、ゲル化力が低下する傾向があり、ゲル状組成物を得ることが困難となる場合がある。

　すなわち、式（１）で表されるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、Ｒが炭素数１１～１７（特に、１１～１３）の直鎖状脂肪族炭化水素基（特に、直鎖状アルキル基）であり、ｎが１０～１５（特に、１０）であるものが好ましい。これらは単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。

　式（１）で表されるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルの製造方法としては、例えば、酸触媒の存在下、脂肪酸に、該脂肪酸／グリシドール（モル比）が特定の値（例えば１／１０～１／１５程度）となるような割合でグリシドールを添加して反応させる方法等を挙げることができる。前記方法によれば、優れた収率でポリグリセリンモノ脂肪酸エステルを製造することができる。

　本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルには、少なくとも、上記式（１）で表されるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルを含有する。ポリグリセリン脂肪酸エステルにおける上記式（１）で表されるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルの含有量としては、例えば３０％以上であり、好ましくは４０％以上、特に好ましくは５０％以上である。ポリグリセリン脂肪酸エステルにおける上記式（１）で表されるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルの含有量の上限は１００重量％である。上記式（１）で表されるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルの含有量が上記範囲を下回ると、親水性が低くなりすぎ、水相に溶解し難くなるため、得られるゲル状化粧料の透明性が低下する傾向がある。

　すなわち、本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルのモノエステル化率は、３０％以上であり、好ましくは４０％以上、特に好ましくは５０％以上である。モノエステル化率が上記範囲を下回ると、親水性が低くなりすぎ、水相に溶解し難くなるため、得られるゲル状化粧料の透明性が低下する傾向がある。尚、モノエステル化率は逆相カラムとＵＶ検出器を備えた高速液体クロマトグラフィーを使用して測定することができる。

　本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance；親水親油バランス）は１０．０以上であり、好ましくは１０．０～１６．５、特に好ましくは１１．０～１６．０、最も好ましくは１２．０～１４．５である。ポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢが上記範囲を下回ると、親油性が高くなりすぎ、得られるゲル状化粧料の透明性が低下する。ＨＬＢは、グリセリンの重合度を調整することによりコントロールすることができる。

　本発明のゲル状化粧料（１００重量％）におけるポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量としては、例えば０．１～１０．０重量％、好ましくは１．０～５．０重量％、特に好ましくは２．０～４．０重量％である。ポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量が上記範囲を下回ると、得られるゲル状化粧料の温度安定性、及び透明性が低下し、美観が損なわれる傾向がある。一方、ポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量が上記範囲を上回ると、得られるゲル状化粧料の使用感が低下する（例えば、毛髪や皮膚に塗布した際に、のびや馴染みが悪くなる等）傾向がある。

　（多価アルコール）
　本発明の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、マビット、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等を挙げることができる。これらは単独で又は２種以上を混合して使用することができる。本発明においては、なかでも、安全性に優れ、屈折率の調節が容易である点で、グリセリン、ジグリセリンが好ましい。

　本発明のゲル状化粧料（１００重量％）における多価アルコールの配合量としては、例えば１．０～１５．０重量％、好ましくは３．０～１０．０重量％、特に好ましくは５．０～８．０重量％である。多価アルコールの配合量が上記範囲を下回ると、得られるゲル状化粧料の透明性が低下し、美観が損なわれる傾向がある。一方、多価アルコールの配合量が上記範囲を上回ると、得られるゲル状化粧料の使用感が低下する（例えば、毛髪や皮膚に塗布した際に、のびや馴染みが悪くなる等）傾向がある。

　（水）
　本発明の水としては、硬水、軟水の何れでもよく、例えば、工業用水、水道水、イオン交換水、精製水、蒸留水等を使用することができる。本発明のゲル状化粧料（１００重量％）における水の配合量としては、例えば１．０～１０．０重量％、好ましくは２．０～８．０重量％、特に好ましくは２．０～５．０重量％である。水の配合量が上記範囲を外れると、得られるゲル状化粧料の透明性が低下し、美観が損なわれる傾向がある。

　［油相（Ｂ）］
　油相（Ｂ）には、２０℃における屈折率が１．３０～１．５０である油が含まれる。

　屈折率が１．３０～１．５０である油には、通常、化粧料に用いられる殆どの油が該当する。例えば、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素類；ミリスチン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル等のエステル類；トリオクタン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル等のトリグリセライド類；ひまわり種子油、オリブ油、ホホバ油、月見草油、ヤシ油等の植物油類；鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、ジフェニルトリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン）、環状ポリシロキサン（例えば、ヘキサフェニルシクロトリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン）等のシリコーン類等を使用することができる。これらは単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

　１種の油を単独で使用する場合は、２０℃での屈折率が１．３０～１．５０であるものを使用すればよく、２種以上の油を混合して使用する場合は、油全体として２０℃での屈折率が１．３０～１．５０となるように組み合わせて使用すればよい。２０℃での屈折率が上記範囲を外れる油を使用すると、得られるゲル状化粧料の透明性が低下し、美観が損なわれる。

　本発明のゲル状化粧料（１００重量％）における油相（Ｂ）の占める割合としては、例えば７５．０～９５．０重量％程度、好ましくは８０．０～９３．０重量％、特に好ましくは８５．０～９０．０重量％である。ゲル状化粧料における油相（Ｂ）の占める割合が上記範囲を下回ると、得られるゲル状化粧料の保湿効果及び使用感が低下する傾向がある。一方、ゲル状化粧料における油相（Ｂ）の占める割合が上記範囲を上回ると、得られるゲル状化粧料のゲル安定性が低下し、温度変化により分離し易くなり、ゲル状態を維持することが困難となる場合がある。

　本願発明の透明ゲル状化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、例えば、上記水相（Ａ）及び油相（Ｂ）に含まれる成分を混合することにより製造することができる。また、本発明の透明ゲル状化粧料には、上記水相（Ａ）及び油相（Ｂ）に含まれる成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲において、通常化粧料に配合される成分［例えば、天然保湿剤（例えば、トリメチルグリシン、尿素、ヒアルロン酸ナトリウム等）、糖アルコール、各種ビタミン、アミノ酸、生薬、消炎剤、細胞賦活剤、色素、防腐剤、香料等］を適宜配合することができる。

　上記方法により得られるゲル状化粧料は透明の外観を有する。また、保湿効果及び使用感に優れる。具体的には、皮膚表面において伸びがよく、馴染み易い。そのため、使用した後は、ベタつきやテカリを生じることが無く、しっとりとした感触を皮膚表面に付与することができる。その上、皮膚への刺激性が極めて低く安全性に優れる。そのため、本発明の透明ゲル状化粧料は、保湿ゲル、ハンドゲル等のスキンケア化粧料、ゲル状コンディショナー等のヘアケア化粧料として有用である。

　以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

　実施例１～８、比較例１～５
　下記表に記載の割合（単位：重量部）で各成分を配合してゲル状化粧料を調製し、以下の評価方法により外観、使用感及び経時安定性を評価した。

　（１）外観評価
　実施例及び比較例で調製したゲル状化粧料の外観を目視にて観察し、下記基準に従い評価した。
　＜評価基準＞
　◎：良好な透明性を呈する
　○：透明性を呈する
　△：少し濁る
　×：白濁を呈する

　（２）使用感評価
　健常女性パネラー２０名に、実施例及び比較例で調製したゲル状化粧料を毛髪及び顔面に使用させ、その際「のびの良さ」、「馴染み易さ」及び「後感（ベタつきやテカリのなさ）」の各項目を１００点満点として採点し、その平均点より下記基準に従い評価した。
　＜評価基準＞
　◎：７５点以上
　○：５０点以上～７５点未満
　△：２５点以上～５０点未満
　×：２５点未満

　（３）経時安定性評価
　実施例及び比較例で調製したゲル状化粧料を０℃、又は５０℃の恒温槽に１ヵ月静置した。その後、状態変化の有無を目視にて観察し、下記基準に従い評価した。
　＜評価基準＞
　○：状態変化なし（透明性を維持）
　×：白濁、分離等の状態変化がある

　本発明の透明ゲル状化粧料は、安全性に優れ、透明の外観を維持しつつ多量の油剤を配合することができ、美観、優れた保湿効果及び使用感を兼ね備える。そのため、保湿ゲル、ハンドゲル等のスキンケア化粧料、ゲル状コンディショナー等のヘアケア化粧料等に、幅広く安心して使用することができる。

Claims

　水相（Ａ）と油相（Ｂ）を混合して得られるゲル状化粧料であって、水相（Ａ）、油相（Ｂ）がそれぞれ下記成分を含み、２０℃における水相（Ａ）と油相（Ｂ）の屈折率の差が±０．０５以内である透明ゲル状化粧料。
　水相（Ａ）に含まれる成分：下記式（１）
　　　ＲＣ（＝Ｏ）Ｏ－（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ₂）ｎ－Ｈ　　　　（１）
（式中、Ｒは炭素数１１～１７の脂肪族炭化水素基を示す。ｎはグリセリンの重合度を示し、１０以上の整数である）
で表されるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルを含み、ＨＬＢが１０．０以上、モノエステル化率が３０％以上であるポリグリセリン脂肪酸エステル；多価アルコール；及び水
　油相（Ｂ）に含まれる成分：２０℃における屈折率が１．３０～１．５０である油
　水相（Ａ）を５～２５重量％、油相（Ｂ）を７５～９５重量％の割合で含有する請求項１に記載の透明ゲル状化粧料。