WO2013157274A1 - 水素生成装置及び燃料電池システム - Google Patents

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浩一 楠村
洋文 國分
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    • Y02E60/50Fuel cells

Definitions

  • the present invention relates to a hydrogen generator and a fuel cell system. More specifically, the present invention relates to a hydrogen generator equipped with a hydrodesulfurizer and a fuel cell system.
  • a fuel cell system usually includes a hydrogen generator having a reformer that generates a hydrogen-containing gas from natural gas or LPG, which is a general raw material infrastructure.
  • a source gas such as city gas contains a sulfur compound.
  • a method for removing this sulfur compound there is a method of removing it by hydrodesulfurization using a recycled hydrogen-containing gas.
  • the hydrogen-containing gas that is recycled contains a large amount of water vapor and may condense in the recycle line, resulting in blockage of the recycle line. Therefore, a fuel cell system including a water vapor condensing / separating means for condensing and separating water vapor on a recycle line has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
  • the water vapor condensing / separating means is composed of, for example, a combination of a water-cooled condenser and a gas-liquid separator so that the water vapor is not condensed in the downstream line.
  • the water-cooled condenser is used to condense the water vapor from the hydrogen-containing gas flowing through the recycle line so that the water vapor is not condensed in the downstream line. It is not preferable in terms of cost.
  • the present invention solves the above-described conventional problems, and an object of the present invention is to provide a hydrogen generator and a fuel cell system that are simpler and lower in cost than conventional ones.
  • One aspect of the hydrogen generator of the present invention includes a reformer that generates a hydrogen-containing gas by a reforming reaction using a raw material, a hydrodesulfurizer that removes sulfur compounds in the raw material, and the hydrodesulfurizer.
  • a hydrogen-containing gas added to the raw material before flowing in is provided, and a recycle channel in which a downward gradient is formed, and a drainage channel for draining condensed water condensed in the recycle channel in the downward gradient.
  • One aspect of the fuel cell system of the present invention includes the hydrogen generation device and a fuel cell that generates electric power using a hydrogen-containing gas supplied from the hydrogen generation device.
  • FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of a schematic configuration of the hydrogen generator according to the first embodiment.
  • FIG. 2 is a schematic diagram illustrating an example of a schematic configuration of the hydrogen generator according to the second embodiment.
  • FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of a schematic configuration of the hydrogen generator according to the third embodiment.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of a schematic configuration in the vicinity of the drainage channel in the hydrogen generator according to the third embodiment.
  • FIG. 5 is a schematic diagram illustrating an example of a schematic configuration of the hydrogen generator according to the fourth embodiment.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view showing an example of a schematic configuration near the tank in the hydrogen generator according to the fourth embodiment.
  • FIG. 7 is a conceptual diagram showing an example of a schematic configuration of a fuel cell system according to the fifth embodiment.
  • FIG. 8 is a conceptual diagram showing an example of a schematic configuration of a fuel cell system according to the sixth embodiment.
  • FIG. 9 is a conceptual diagram showing an example of a schematic configuration of a fuel cell system according to the seventh embodiment.
  • FIG. 10 is a flowchart illustrating an example of an operation method of the fuel cell system according to the seventh embodiment.
  • the inventors have intensively studied in a hydrogen generator and a fuel cell system equipped with a hydrodesulfurizer so that the possibility of clogging of the recycling flow path due to condensed water can be reduced without providing a condenser. It was. As a result, the following knowledge was obtained.
  • condensed water is generated. That is, if the heat dissipation action in the recycle channel is used, condensed water can be generated without providing a condenser.
  • a drainage channel in the recycling channel condensed water can be removed from the recycling channel.
  • at least a part of the recycling flow path is formed so as to be inclined with respect to a horizontal plane (a plane perpendicular to the vertical direction), and a drainage channel is provided in the inclined portion, thereby generating inside the recycling flow path. Condensate can be drained efficiently.
  • a portion extending in the horizontal direction may be provided at the downstream end of the downward slope of the recycling flow path, and a drainage channel may be provided in the portion extending in the horizontal direction.
  • the flow direction of the condensed water will be the same as the flow direction of the condensed water. Can drain from.
  • the hydrogen generator of the first embodiment flows into a reformer that generates a hydrogen-containing gas by a reforming reaction using a raw material, a hydrodesulfurizer that removes sulfur compounds in the raw material, and a hydrodesulfurizer.
  • the “recycling channel in which a downward gradient is formed” includes a case in which a downward gradient is formed in at least a part of the recycling channel.
  • FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of a schematic configuration of the hydrogen generator according to the first embodiment.
  • the hydrogen generator 100 of this embodiment includes a raw material supply path 1, a hydrodesulfurizer 2, a reformer 3, a recycle path 12, and a drainage path 8.
  • the raw material supply path 1 is a flow path through which the raw material supplied to the hydrodesulfurizer 2 flows.
  • the raw material supply path 1 connects, for example, a raw material supply source (not shown) and the hydrodesulfurizer 2.
  • the hydrodesulfurizer 2 removes sulfur compounds in the raw material. More specifically, the sulfur compound in the raw material supplied to the reformer 3 is removed.
  • the sulfur compound may be artificially added to the raw material as an odorous component, or may be a natural sulfur compound derived from the raw material itself.
  • TBM tertiary-butylmercaptan
  • DMS dimethyl sulfide
  • THT tetrahydrothiophene
  • COS carbonyl sulfide
  • hydrogen sulfide hydrogen sulfide (hydrogen sulfide), etc.
  • the hydrodesulfurizer 2 can be configured, for example, by filling a container with a hydrodesulfurization agent.
  • a hydrodesulfurization agent for example, a CuZn-based catalyst having both a function of converting a sulfur compound into hydrogen sulfide and a function of adsorbing hydrogen sulfide is used.
  • the hydrodesulfurization agent is not limited to this example.
  • the reformer 3 generates a hydrogen-containing gas by a reforming reaction using raw materials.
  • the raw material is, for example, a raw material containing an organic compound having at least carbon and hydrogen as constituent elements.
  • Specific examples of the raw material include natural gas, city gas, hydrocarbons such as LPG and LNG, and alcohols such as methanol and ethanol.
  • City gas refers to gas supplied from a gas company to households through piping.
  • the reforming reaction may take any form, and examples thereof include a steam reforming reaction, an autothermal reaction, and a partial oxidation reaction.
  • the reforming reaction is a steam reforming reaction
  • a combustor (not shown) that heats the reformer 3
  • an evaporator (not shown) that generates steam
  • water that supplies water to the evaporator A feeder (not shown)
  • the hydrogen generator 100 may be further provided with an air supply device (not shown) that supplies air to the reformer 3.
  • a CO reducer that reduces carbon monoxide in the hydrogen-containing gas generated by the reformer 3 may be provided downstream of the reformer 3.
  • the CO reducer includes, for example, at least one of a converter that reduces carbon monoxide by a shift reaction and a CO remover that reduces carbon monoxide by at least one of an oxidation reaction and a methanation reaction. Also good.
  • the hydrogen-containing gas channel 4 is a channel through which the hydrogen-containing gas discharged from the reformer 3 flows.
  • the recycling channel 12 has an upstream end connected to the hydrogen-containing gas channel 4 and a downstream end connected to the raw material supply channel 1.
  • the upstream end of the recycle channel 12 is not necessarily connected to the hydrogen-containing gas channel 4, and the recycle channel 12 may be directly connected to the reformer 3.
  • the upstream end of the recycle channel 12 may be directly connected to the CO reducer, or provided in the hydrogen-containing gas channel 4 downstream of the CO reducer. May be.
  • the CO reducer includes a transformer and a CO remover
  • the upstream end of the recycle flow path 12 may be connected to the flow path between the transformer and the CO reducer.
  • the upstream end of the recycle flow path 12 may be connected to a flow path of exhaust gas containing hydrogen discharged from a hydrogen utilization device (for example, a fuel cell).
  • downstream end of the recycle channel 12 is not necessarily connected to the raw material supply channel 1, and the recycle channel 12 may be directly connected to the hydrodesulfurizer 2.
  • the downward gradient 7 is formed in a part of the recycling flow path 12, but the entire recycling flow path 12 may be downward gradient.
  • the raw material inlet of the hydrodesulfurizer 2 is arranged below the hydrogen-containing gas outlet of the reformer 3 in the vertical direction.
  • the descending gradient 7 is formed in at least a part of the recycle channel 12. That is, it is sufficient that the descending gradient 7 is formed in at least a part of the recycle channel 12. Part or all of the downward slope 7 may be part of the U-shaped tube.
  • the recycle channel 12 is formed as a pipe, for example.
  • the recycle channel 12 may be made of a metal such as stainless steel, for example.
  • the recycle channel 12 may be provided with at least one of an on-off valve and a flow rate adjustment valve (not shown).
  • the inclination ⁇ formed by the downward gradient 7 of the recycle channel 12 and the horizontal plane can be, for example, 5 degrees or more and 90 degrees or less. It is desirable that the inclination ⁇ formed by the descending slope 7 and the horizontal plane is 10 degrees or more and 90 degrees or less. It is desirable that the inclination ⁇ formed by the descending slope 7 and the horizontal plane is 15 degrees or more and 90 degrees or less.
  • the flow direction of the hydrogen-containing gas coincides with the flow direction of the droplets generated by condensation inside the flow path. Since the effect of the gas flowing away the droplet is expected, the droplet can be caused to flow even when the inclination is less than the sliding angle of the droplet in a stationary state.
  • the sliding speed of the droplet is low, the droplets generated on the inner surface of the pipe due to condensation can be united and grow into a large droplet.
  • the droplets generated at the descending gradient 7 are prevented from entering the downstream side of the recycling flow path 12 beyond the branching portion to the drainage path 8 by the recycle gas. It can be smoothly led to the drainage channel 8.
  • other means such as an obstacle plate for allowing droplets to flow down may be arranged at a branch portion from the descending slope 7 to the drainage channel 8.
  • the drainage channel 8 drains the condensed water condensed in the recycle channel 12 with the downward slope 7.
  • the drainage channel 8 is provided so as to branch at the downstream end of the downward gradient 7. With this configuration, the condensed water generated in the recycle channel 12 can be drained efficiently.
  • the drainage channel 8 is not limited to the example shown in FIG. 1 and may be provided at any location as long as it is on the down-gradient recycling channel 12.
  • the drainage channel 8 may be provided so as to branch from the middle of the downward gradient 7.
  • the downstream end of the drainage channel 8 may be connected to, for example, a condensed water tank that stores condensed water.
  • the downstream end of the drainage channel 8 may be connected to a drainage groove outside the hydrogen generator 100.
  • the drainage channel 8 may be provided, for example, in a portion of the recycle channel 12 that extends in the horizontal direction from the downstream end of the downward gradient 7.
  • the drainage path 8 may be provided in a part extending in the horizontal direction. That is, the drainage channel 8 may be provided in at least one of the downward gradient 7 of the recycle channel 12 and the recycle channel 12 on the downstream side of the downward gradient 7.
  • the hydrogen-containing gas immediately after being discharged from the reformer 3 is high temperature (for example, 600 ° C.) and contains a large amount of water vapor.
  • the hydrogen-containing gas flows through the inside of the recycle channel 12, the hydrogen-containing gas dissipates heat and the temperature decreases. As a result, condensed water that is liquid water is generated.
  • the condensed water generated in the downward gradient 7 of the recycle channel 12 flows down the downward gradient 7 and is drained through the drainage channel 8.
  • the downward slope 7 has a slope that goes down along the gas flow, and the direction of the gas flow and the direction of the flow of the condensed water is the same, so that the condensed water is drained from the recycle channel 12 more efficiently. it can. Therefore, compared with the conventional hydrogen generator provided with the condenser, the possibility that the recycle flow path 12 is blocked by the condensed water is reduced at a simpler and lower cost.
  • the recycle channel 12 may be provided with a condenser or may not be provided. When a condenser is provided, condensed water is generated in the recycle flow path 12 configured as described above. Therefore, the recycle flow path 12 is smaller and simpler than the condenser of the conventional hydrogen generator. It becomes possible to suppress occlusion.
  • the inclination ⁇ formed by the downward gradient 7 of the recycle channel 12 with respect to the horizontal plane is less than 90 degrees, for example, the following effects can be obtained. That is, the moisture condensed at the portion of the recycle channel 12 that has the downward gradient 7 becomes droplets.
  • the inclination ⁇ between the flow path and the horizontal plane is 90 degrees, the entire circumferential direction inside the pipe may get wet.
  • the flow path is inclined with respect to the horizontal plane at an inclination ⁇ of less than 90 degrees, the liquid droplet moves to the lower region inside the pipe and a part of the liquid becomes wet. For this reason, it is difficult for liquid droplets to stick to the wall surface inside the pipe to form a liquid film.
  • the pipe diameter may be such that a water film due to surface tension is not formed so that water condensed in the pipe does not completely block the inside of the pipe.
  • the pipe diameter of the downward gradient 7 may be, for example, 3 mm or more and 20 mm or less.
  • the piping material has sufficient margin for the sliding angle of water determined by the condition of the inner surface of the piping, piping material, water viscosity, etc. so that water is drained only by gravity acting on the condensed water droplets. It may be an angle. It is good also as a pipe internal diameter from which a gas flow rate becomes 0.3 m / sec or less, and it is good also as an angle which is 10 degree
  • the hydrogen generation device is the hydrogen generation device according to the first embodiment, in which the downward gradient of the recycle flow path is connected to the first flow path having the downward gradient and the first flow path. And a second channel inclined at an obtuse angle with respect to the one channel.
  • the condensed water can easily flow smoothly without convection, and the condensed water can be drained from the recycling flow path more efficiently than when the bent portion is formed at an acute angle.
  • the obtuse angle is an angle larger than 90 degrees and smaller than 180 degrees (hereinafter, the same applies to other embodiments). “Inclined at an obtuse angle with respect to the first channel” means that an angle formed by the first channel and the second channel is an obtuse angle.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of a schematic configuration of the hydrogen generator according to the second embodiment.
  • the hydrogen generator 200 of this embodiment can have the same configuration as the hydrogen generator 100 of the first embodiment, except that the configuration of the recycle channel 12 is different. Therefore, the same name and code
  • the downward gradient of the recycle flow path is connected to the first flow path 7A extending vertically downward and the first flow path 7A, with respect to the first flow path 7A. And a second flow path 7B inclined at an obtuse angle ⁇ .
  • the inclination ⁇ formed by the second flow path 7B with the horizontal plane can be 5 degrees or more and 90 degrees or less.
  • the inclination ⁇ formed by the second flow path 7B and the horizontal plane is preferably 10 degrees or more and 90 degrees or less.
  • the inclination ⁇ formed by the second flow path 7B with the horizontal plane is preferably 15 degrees or more and 90 degrees or less.
  • the downstream portion of the second flow path 7B may extend in the horizontal direction.
  • the drainage channel 8 may be provided in a downstream portion extending in the horizontal direction in the second channel 7B.
  • the hydrogen-containing gas discharged from the reformer 3 contains water vapor, and condensation occurs when passing through the recycle flow path 12. At this time, the liquid droplets generated by the condensation travel down the gradient 7 and are guided to the drainage channel.
  • the upstream portion where the distance from the reformer 3 is relatively close has a high saturated vapor pressure, the amount of condensed water increases, and the channel is likely to be blocked.
  • the distance here refers to the length of the path through which the gas flows.
  • the distance refers to the length of the pipe when the recycle channel 12 is formed of a pipe.
  • the inclination that the first flow path 7A forms with the horizontal plane is not necessarily 90 degrees, and may be an angle that is larger than ⁇ and smaller than 90 degrees, for example.
  • the angle formed by the hydrogen-containing gas flow path 4 and the first flow path 7A is 90 degrees, but may be an obtuse angle.
  • the slope formed by the downward slope 7 of the recycle channel 12 and the horizontal plane may be reduced as the distance from the reformer 3 is increased.
  • the discontinuous bent portion is not essential, and the inclination formed by the descending slope 7 of the recycle channel 12 with the horizontal plane may be continuously reduced as the distance from the reformer 3 increases.
  • at least a part of the recycling flow path may be formed in a spiral shape. Even with such a configuration, it is possible to efficiently drop the droplets due to gravity in the upstream portion of the downward gradient 7. In the downstream side portion of the downward gradient 7, the droplets grow large, so that the dew condensation generated in the downward gradient 7 can be smoothly guided to the drainage channel 8.
  • a part of the downward slope 7 may extend in the horizontal direction.
  • a drainage channel 8 may be provided in a portion extending in the horizontal direction on the downward gradient 7.
  • Part or all of the downward slope 7 may be part of the U-shaped tube.
  • the hydrogen generation device according to the third embodiment is the hydrogen generation device according to any one of the first embodiment and the second embodiment, and the recycle channel is formed with an ascending gradient after a descending gradient is formed. .
  • the branch point of the drainage channel is arranged at a higher position, and the recycling channel can be downsized in the vertical direction.
  • the upward gradient of the recycle flow path is connected to the second flow path, and the third flow path is inclined at an obtuse angle with respect to the second flow path.
  • a fourth channel that is connected to the channel, is inclined at an obtuse angle with respect to the third channel, and has an upward slope may be provided.
  • the angle formed by the bent portion of the recycling flow path is an obtuse angle, gas turbulence is less likely to occur in the bent portion, and the condensed water can be drained from the recycling flow path more efficiently.
  • the drainage channel may be branched from the recycle channel at the connection between the second channel and the third channel.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of a schematic configuration of the hydrogen generator according to the third embodiment.
  • the hydrogen generator 300 of the present embodiment can have the same configuration as the hydrogen generator 100 of the first embodiment, except that the configuration of the recycle channel 12 is different. Therefore, the same name and code
  • the downward gradient 7 of the recycle flow path is connected to the first flow path 7A that extends vertically downward and the first flow path 7A, with respect to the first flow path 7A.
  • the upward gradient 17 of the recycle flow path is connected to the second flow path 7B, and the third flow path 17A is inclined with an obtuse angle ⁇ with respect to the second flow path 7B.
  • the fourth channel 17B is connected to the third channel 17A, is inclined at an obtuse angle ⁇ with respect to the third channel 17A, and extends vertically upward.
  • the inclination ⁇ formed by the second flow path 7B with the horizontal plane can be 5 degrees or more and 90 degrees or less.
  • the inclination ⁇ formed by the second flow path 7B and the horizontal plane is preferably 10 degrees or more and 90 degrees or less.
  • the inclination ⁇ formed by the second flow path 7B with the horizontal plane is preferably 15 degrees or more and 90 degrees or less.
  • the inclination ⁇ formed by the third flow path 17A with the horizontal plane can be 5 degrees or more and 90 degrees or less.
  • the inclination ⁇ formed by the third flow path 17A with the horizontal plane is preferably 10 degrees or more and 90 degrees or less.
  • the inclination ⁇ formed by the third flow path 17A with the horizontal plane is preferably 15 degrees or more and 90 degrees or less.
  • the inclination ⁇ formed by the second flow path 7B with the horizontal plane and the inclination ⁇ formed by the third flow path 17A with the horizontal plane may be ⁇ ⁇ .
  • the flow direction of the second flow path 7B having a downward gradient is opposite to the flow direction of the liquid droplet, so that the liquid droplet is caused by the drag generated by the gas flow. It becomes difficult to flow down.
  • the hydrogen-containing gas flowing through the recycle channel 12 contains a lot of steam on the upstream side. Therefore, in order to drain the water droplets, first, the hydrogen-containing gas passes through the downward gradient 7. The water droplets that slide down the descending slope 7 reach the branching portion that branches into the drainage channel 8, flow down vertically by gravity, and are introduced into the drainage channel 8. On the other hand, the hydrogen-containing gas that has passed through the branching portion that branches into the drainage channel 8 still contains water vapor, so that condensation occurs in the recycling channel. Therefore, after the hydrogen-containing gas passes through the branch portion, an ascending gradient 17 is provided to guide droplets generated by condensation to the drainage channel 8.
  • the said branch part becomes the lowest part in the part through which the hydrogen containing gas containing water vapor
  • the ascending gradient 17 and the descending gradient 7 may constitute the entire recycle channel 12 or a part of the recycle channel 12.
  • a part or all of the upward gradient 17 may be a part of a U-shaped tube.
  • a U-shaped tube may be configured by a part or all of the ascending gradient 17 and a part or all of the descending gradient 7.
  • At least a part of the descending gradient 7 and the ascending gradient 12 may be installed in the middle of the ventilation path in the system housing in which the reformer and the fuel cell are stored, and may be configured to be cooled by the flow of ventilation air. If at least one of the descending slope 7 and the ascending slope 12 is arranged on the ventilation path connecting the intake port and the exhaust port in the system housing, the cooling is more efficiently performed, and the discharge efficiency of the condensed water is improved. desirable.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of a schematic configuration in the vicinity of the drainage channel in the hydrogen generator according to the third embodiment.
  • the droplet 14 generated by the dew condensation at the downward slope 7 is guided to the drainage channel 8 through the branching portion to the drainage channel 8. Thereafter, the recycle gas proceeds on the upward gradient 17. Since the droplets generated by the dew condensation on the downward gradient 7 are removed, the vapor pressure of the recycle gas is reduced, but still contains water vapor. For this reason, dew condensation occurs inside the ascending slope 17, and condensed water 15 is generated.
  • the condensate 15 in the ascending gradient 17 is subjected to a drag in the direction opposite to that caused by gravity due to the flow of the recycle gas. Due to this drag, the flow of the condensed water 15 is hindered, and the possibility that the flow path is blocked by the condensed water increases.
  • the inner diameter of the pipes constituting the ascending gradient 17 may be increased so that the flow rate of the recycle gas flowing through the ascending gradient 17 is reduced to the flow velocity at which the condensed water flows down on the ascending gradient 17.
  • the inner diameter of the pipe constituting the ascending gradient 17 may be set so that the gas flow rate is greater than 0 m / sec and equal to or less than 1 m / sec.
  • the inner diameter of the pipe constituting the ascending gradient 17 is desirably set so that the gas flow rate is greater than 0 m / sec and equal to or less than 0.6 m / sec. It is desirable to set the gas flow rate to be greater than 0 m / sec and less than or equal to 0.3 m / sec.
  • the gas flow rate is a gas flow rate when the hydrogen generation amount of the hydrogen generator 100 is maximum.
  • the inclination angle of the ascending slope may be set so that the force by which the condensate of the ascending slope 17 slides down is increased to a magnitude that flows down against the flow of the recycle gas.
  • the inclination ⁇ formed with the horizontal plane may be 15 degrees or more and 90 degrees or less.
  • the recycle gas After draining the droplets generated in the ascending gradient 17, the recycle gas is connected to the fourth channel 17B that is vertically upward at the downstream end of the third channel 17A.
  • the recycle gas that has reached the fourth flow path 17B has already reduced its vapor pressure by generating condensed water.
  • the fourth flow channel 17B is not provided with a gradient so that the droplet slides down on the wall surface of the flow channel, but rather, the droplet fine particles generated in the gas flow without contacting the wall surface of the flow channel. It may be installed vertically upward so as to fall inside the road.
  • the connecting portion between the ascending gradient 17 and the descending gradient 7 is the lowermost part in the recycling flow path.
  • the hydrogen generator of the fourth embodiment is any one of the hydrogen generator of the first embodiment, the second embodiment, and the third embodiment, and the downstream end of the drainage channel is sealed with water.
  • downstream end of the drainage channel is sealed with water includes both cases where the downstream end of the drainage channel is directly or indirectly sealed with water. Indirectly water-sealed is exemplified by a case where the water is sealed with a sealed space in between.
  • FIG. 5 is a schematic diagram showing an example of a schematic configuration of the hydrogen generator according to the fourth embodiment.
  • the hydrogen generator 400 of this embodiment can have the same configuration as the hydrogen generator 100 of the first embodiment, except that the drainage channel 8 is sealed with water. Therefore, the same name and code
  • FIG. 6 is a cross-sectional view showing an example of a schematic configuration near the tank in the hydrogen generator according to the fourth embodiment.
  • the water tank 10 is connected to the drainage channel 8
  • the drainage channel 8 is connected to the drainage channel below the water surface of the water tank 10. 8 is sealed with water.
  • the water tank 10 may be shared with other water storage tanks.
  • a tank for storing water recovered from the exhaust gas of the fuel cell a tank for storing cooling water for cooling the fuel cell, and the like can be mentioned.
  • a drain port (not shown) may be formed in the tank. In this case, for example, it may be a drainage port (overflow port) through which water overflowing from the tank is drained.
  • a drain outlet may be provided below the water surface of the tank, and drainage may be performed by appropriately opening a valve provided in a drain passage (not shown) connected to the drain outlet.
  • the configuration of the water sealer or the water seal means is not limited to the water tank 10 and may be other configurations.
  • the downstream end of the drainage channel 8 may be sealed with a U-shaped tube.
  • the above is an example of a configuration in which the downstream end of the drainage channel 8 is directly sealed with water.
  • a tank for storing water drained from the downstream end of the drainage channel 8 is provided below the drainage channel 8.
  • the form provided above the water surface of the tank is mentioned.
  • the fuel cell system according to the fifth embodiment includes a hydrogen generator according to any one of the first embodiment, the second embodiment, the third embodiment, and the fourth embodiment, and a hydrogen-containing gas supplied from the hydrogen generator. And a fuel cell for generating electricity.
  • FIG. 7 is a conceptual diagram showing an example of a schematic configuration of a fuel cell system according to the fifth embodiment.
  • the fuel cell system 500 of the present embodiment includes the hydrogen generator 100 of the first embodiment and the fuel cell 6. Since the configuration of the hydrogen generator 100 can be the same as that of the first embodiment, the same reference numerals and names are used for the same components in FIG. 7 and FIG. .
  • the hydrogen generator may be any of the hydrogen generators of the first embodiment, the second embodiment, the third embodiment, the fourth embodiment, and modifications thereof.
  • the fuel cell 6 generates power using the hydrogen-containing gas supplied from the hydrogen generator.
  • the fuel cell may be of any type, and examples include a polymer electrolyte fuel cell, a solid oxide fuel cell, and a phosphoric acid fuel cell.
  • the reformer 3 and the fuel cell 6 in the hydrogen generator 100 are configured to be built in one container.
  • the fuel cell system according to the sixth embodiment is the fuel cell system according to the fifth embodiment.
  • the fuel cell system includes a water tank that stores moisture in the exhaust gas discharged from the fuel cell system, and the drainage channel is water below the water surface of the water tank. Connected with tank.
  • a water tank normally provided in the fuel cell system is used to realize water sealing of the drainage channel, so that the configuration can be further simplified as compared with the case where the water tank is not used.
  • the exhaust gas discharged in the fuel cell system is obtained by burning off-oxidant gas discharged from the fuel cell, off-fuel gas discharged from the fuel cell, and off-fuel gas discharged from the fuel cell, for example. It can be at least one of combustion exhaust gas.
  • FIG. 8 is a conceptual diagram showing an example of a schematic configuration of the fuel cell system according to the sixth embodiment.
  • the fuel cell system 600 includes the hydrogen generator 100 of the first embodiment, the fuel cell 6, and the water tank 19. Since the configuration of the hydrogen generator 100 can be the same as that of the first embodiment, the same reference numerals and names are used for the same components in FIG. 8 and FIG. .
  • the hydrogen generator may be any one of the hydrogen generators of the first embodiment, the second embodiment, the third embodiment, the fourth embodiment, and their modifications.
  • the fuel cell 6 can be the same as the fuel cell 6 of the fifth embodiment, a detailed description thereof will be omitted.
  • the water tank 19 stores moisture in the exhaust gas discharged from the fuel cell system 600.
  • the water tank 19 is a water tank that stores moisture in the off-fuel gas discharged from the fuel cell 6.
  • the off fuel gas discharged from the water tank 19 is discharged to the outside of the fuel cell system 600.
  • the off fuel gas is supplied to a combustor (not shown). It may be burned.
  • the drainage channel 8 is connected to the bottom of the water tank 19, but is not limited to this example. As long as it is below the water surface of the water tank 19, it may be connected to any location. Specifically, the drainage channel 8 may be connected to the side surface of the water tank 19.
  • the lower end of the drainage channel 8 configured as described above is always sealed with water.
  • the hydrogen-containing gas that has passed through the downward gradient 7 does not flow into the drainage channel 8 but smoothly flows into the recycle channel 12 on the downstream side of the branch portion 9. Accordingly, the possibility that the hydrogen-containing gas leaks outside through the drainage channel 8 and comes into contact with the outside air is reduced.
  • the hydrogen-containing gas can be sent stably to the hydrodesulfurizer.
  • the drainage channel 8 When the fuel cell system 600 is continuously operated, condensed water accumulates in the drainage channel 8 and needs to be discharged periodically.
  • the pressure inside the recycling pipe may fluctuate due to a change in the water level, and the flow rate of the recycling gas may vary.
  • the drainage channel 8 communicates with the water tank 19 and drains from both the drainage channel 8 and the water tank 19. Water surface fluctuations are suppressed. Thereby, the pressure fluctuation in the recycling flow path 12 can be suppressed, and the hydrogen-containing gas can be stably supplied to the hydrodesulfurizer.
  • the fuel cell system according to this embodiment is the same as the fuel cell system according to the sixth embodiment, in which the on-off valve provided in the recycle channel and the water surface of the water tank are positioned above the connection between the drainage channel and the water tank. And a controller that opens the on-off valve after water filling is performed.
  • the hydrogen-containing gas flows through the recycle gas channel, so that the possibility that the hydrogen-containing gas leaks outside through the drainage channel and comes into contact with the outside air is reduced.
  • the hydrogen-containing gas can be sent stably to the hydrodesulfurizer.
  • FIG. 9 is a conceptual diagram showing an example of a schematic configuration of a fuel cell system according to the seventh embodiment.
  • the fuel cell system 700 includes the hydrogen generator 100, the fuel cell 6, the water tank 19, and the controller 20.
  • generation apparatus 100 since it can be the same as that of 1st Embodiment except the on-off valve 21 being provided in the recycle flow path 12, about the component which is common in FIG. 9 and FIG. Are denoted by the same reference numerals and names, and detailed description thereof is omitted.
  • the hydrogen generation apparatus is one of the first embodiment, the second embodiment, the third embodiment, the fourth embodiment, and their modifications, except that the on-off valve 21 is provided in the recycle channel 12.
  • a configuration similar to that of the hydrogen generator may be employed.
  • the fuel cell 6 may be the same as the fuel cell 6 of the fifth embodiment.
  • the water tank 19 may be the same as the water tank 19 of the sixth embodiment.
  • the on-off valve 21 is an on-off valve provided in the recycle channel. The on-off valve 21 is connected to the controller 20 in a communicable manner.
  • the controller 20 opens the on-off valve 21 after water filling is performed so that the water surface of the water tank 19 is positioned above the connecting portion 18 between the drainage channel 8 and the water tank 19.
  • the controller 20 only needs to have a control function, and includes, for example, an arithmetic processing unit (not shown) and a storage unit (not shown) that stores a control program. Examples of the arithmetic processing unit include an MPU and a CPU. An example of the storage unit is a memory.
  • the controller may be composed of a single controller that performs centralized control, or may be composed of a plurality of controllers that perform distributed control in cooperation with each other.
  • FIG. 10 is a flowchart showing an example of an operation method of the fuel cell system according to the seventh embodiment. Such an operation method can be executed under the control of the controller 20.
  • step S101 the controller 20 closes the on-off valve 21 (step S101). Note that this step may be omitted if the on-off valve 21 has already been closed before activation.
  • the controller 20 performs water filling so that the water surface of the water tank 19 is positioned above the connection portion between the drainage channel 8 and the water tank 19 (step S102).
  • the controller 20 opens the on-off valve 21 at a predetermined timing (step S104).
  • the predetermined timing is at least after the generation of the hydrogen-containing gas is started in the reformer 3.
  • the on-off valve 21 is opened, there is a possibility that the recycle gas flows into the drainage channel 8 and the hydrogen-containing gas flowing into the hydrodesulfurizer 2 is insufficient. Therefore, before opening the on-off valve 21 and allowing the hydrogen-containing gas to flow through the recycle channel 12, the water tank 19 is filled with water, and after the water-sealed structure is secured, the on-off valve 21 is opened to allow the hydrogen-containing gas to flow. .
  • the hydrogen-containing gas can be stably supplied to the hydrodesulfurizer.
  • the present invention since it is simplified and cost-reduced as compared with the prior art, it is useful as a hydrogen generator and a fuel cell system.

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Abstract

 原料を用いて改質反応により水素含有ガスを生成する改質器(3)と、原料中の硫黄化合物を除去する水添脱硫器(2)と、水添脱硫器に流入する前の原料に添加される水素含有ガスが流れるとともに下り勾配(7)が形成されているリサイクル流路と、下り勾配のリサイクル流路において凝縮した凝縮水を排水する排水路(8)とを備える水素生成装置(100)。

Description

水素生成装置及び燃料電池システム
 本発明は、水素生成装置及び燃料電池システムに関する。より詳しくは、水添脱硫器を備えた水素生成装置及び燃料電池システムに関する。
 燃料電池システムは、通常、一般的な原料インフラである天然ガスやLPGから水素含有ガスを生成させる改質器を有する水素生成装置を備えている。
 ところで、都市ガス等の原料ガスには硫黄化合物が含まれており、この硫黄化合物の除去方法として、リサイクルされた水素含有ガスを用いて水添脱硫により除去する方法がある。
 リサイクルされる水素含有ガス中には、多量の水蒸気が含まれ、リサイクルライン中で凝縮してリサイクルラインの閉塞をもたらす場合がある。そこで、リサイクルライン上に水蒸気を凝縮分離する水蒸気凝縮分離手段を備える燃料電池システムが提案されている(例えば、特許文献1参照)。
 上記燃料電池システムでは、水蒸気凝縮分離手段は、その下流側のラインで水蒸気が凝縮しないよう、例えば、水冷式の凝縮器と気液分離器との組み合わせで構成される。
特開2003-017109号公報
 従来の燃料電池システムでは、下流側のラインで水蒸気が凝縮しないよう水冷式の凝縮器を用いて、リサイクルラインを流れる水素含有ガスから水蒸気を凝縮させているが、装置の簡素化、または、低コスト化の点で好ましくない。
 本発明は、上記従来の課題を解決するもので、従来よりも、簡素化された、低コストの水素生成装置及び燃料電池システムを提供することを目的とする。
 本発明の水素生成装置の一態様は、原料を用いて改質反応により水素含有ガスを生成する改質器と、原料中の硫黄化合物を除去する水添脱硫器と、前記水添脱硫器に流入する前の原料に添加される水素含有ガスが流れるとともに下り勾配が形成されているリサイクル流路と、下り勾配の前記リサイクル流路において凝縮した凝縮水を排水する排水路とを備える。
 本発明の燃料電池システムの一態様は、上記水素生成装置と、前記水素生成装置より供給される水素含有ガスを用いて発電する燃料電池とを備える。
 本発明の一態様によれば、従来よりも、簡素化された、低コストの水素生成装置及び燃料電池システムを提供できる。
図1は、第1実施形態にかかる水素生成装置の概略構成の一例を示す模式図である。 図2は、第2実施形態にかかる水素生成装置の概略構成の一例を示す模式図である。 図3は、第3実施形態にかかる水素生成装置の概略構成の一例を示す模式図である。 図4は、第3実施形態にかかる水素生成装置において排水路近傍の概略構成の一例を示す断面図である。 図5は、第4実施形態にかかる水素生成装置の概略構成の一例を示す模式図である。 図6は、第4実施形態にかかる水素生成装置においてタンク近傍の概略構成の一例を示す断面図である。 図7は、第5実施形態にかかる燃料電池システムの概略構成の一例を示す概念図である。 図8は、第6実施形態にかかる燃料電池システムの概略構成の一例を示す概念図である。 図9は、第7実施形態にかかる燃料電池システムの概略構成の一例を示す概念図である。 図10は、第7実施形態の燃料電池システムの動作方法の一例を示すフローチャートである。
 発明者らは、水添脱硫器を備えた水素生成装置及び燃料電池システムにおいて、凝縮器を設けなくても、凝縮水によるリサイクル流路の閉塞が生じる可能性を低減できるよう、鋭意検討を行った。その結果、以下の知見を得た。
 すなわち、水素含有ガスは、リサイクル流路を通流する過程において放熱するので、凝縮水が発生する。つまり、リサイクル流路における放熱作用を利用すれば、凝縮器を設けることなく、凝縮水を発生させることができる。リサイクル流路に排水路を設けることで、凝縮水をリサイクル流路から除去できる。その上で例えば、リサイクル流路の少なくとも一部を水平面(鉛直方向に垂直な平面)に対し傾斜するように形成し、該傾斜した部分に排水路を設けることで、リサイクル流路内部で発生した凝縮水を効率的に排水できる。
 あるいは例えば、リサイクル流路の下り勾配の下流端に水平方向に延びる部分を設け、該水平方向に延びる部分に排水路を設けてもよい。
 リサイクル流路自体を、下り勾配、すなわちガスの流れに沿って下るような傾斜とすると、ガスの流れと凝縮水の流下する方向とが同じになるため、より効率的に凝縮水をリサイクル流路から排水できる。
 (第1実施形態)
 第1実施形態の水素生成装置は、原料を用いて改質反応により水素含有ガスを生成する改質器と、原料中の硫黄化合物を除去する水添脱硫器と、水添脱硫器に流入する前の原料に添加される水素含有ガスが流れるとともに下り勾配が形成されているリサイクル流路と、下り勾配のリサイクル流路において凝縮した凝縮水を排水する排水路とを備える。
 かかる構成では、特段の凝縮器を設けなくても、リサイクル流路において凝縮水を発生させ、排水路から凝縮水を排水できる。よって、従来よりも、簡素化された、低コストの水素生成装置を提供できる。
 「下り勾配が形成されているリサイクル流路」とは、リサイクル流路の少なくとも一部に下り勾配が形成されている場合を含む。
 [装置構成]
 図1は、第1実施形態にかかる水素生成装置の概略構成の一例を示す模式図である。
 図1に示す例において、本実施形態の水素生成装置100は、原料供給路1と、水添脱硫器2と、改質器3と、リサイクル流路12と、排水路8とを備える。
 原料供給路1は、水添脱硫器2に供給される原料が流れる流路である。原料供給路1は、例えば、図示されない原料供給源と、水添脱硫器2とを接続する。
 水添脱硫器2は、原料中の硫黄化合物を除去する。より具体的には、改質器3に供給される原料中の硫黄化合物を除去する。
 硫黄化合物は、付臭成分として人為的に原料へ添加されるものであってもよいし、原料自体に由来する天然の硫黄化合物であってもよい。具体的には、ターシャリブチルメルカプタン(TBM:tertiary-butylmercaptan)、ジメチルスルフィド(DMS:dimethyl sulfide)、テトラヒドロチオフェン(THT:Tetrahydrothiophene)、硫化カルボニル(COS:carbonyl sulfide)、硫化水素(hydrogen sulfide)等が例示される。
 水添脱硫器2は、例えば、容器に水添脱硫剤が充填され構成されうる。水添脱硫剤は、例えば、硫黄化合物を硫化水素に変換する機能と硫化水素を吸着する機能を共に有するCuZn系触媒が用いられる。水添脱硫剤は、本例に限定されるものではなく、例えば、原料中の硫黄化合物を硫化水素に変換するCoMo系触媒と、変換された硫化水素を吸着する吸着剤であるZnO系触媒及びCuZn系触媒の少なくともいずれか一方とで構成されてもよい。
 改質器3は、原料を用いて改質反応により水素含有ガスを生成する。
 原料は、例えば、少なくとも炭素及び水素を構成元素とする有機化合物を含有する原料である。原料として、具体的には、天然ガス、都市ガス、LPG、LNG等の炭化水素、及びメタノール、エタノール等のアルコールが例示される。都市ガスとは、ガス会社から配管を通じて各家庭等に供給されるガスをいう。
 改質反応は、いずれの形態であってもよく、例えば、水蒸気改質反応、オートサーマル反応及び部分酸化反応等が挙げられる。
 図1には示されていないが、各改質反応において必要となる機器は適宜設けられる。例えば、改質反応が水蒸気改質反応であれば、改質器3を加熱する燃焼器(図示せず)、水蒸気を生成する蒸発器(図示せず)、及び蒸発器に水を供給する水供給器(図示せず)が設けられてもよい。改質反応がオートサーマル反応であれば、水素生成装置100には、さらに、改質器3に空気を供給する空気供給器(図示せず)が設けられてもよい。
 改質器3の下流に改質器3で生成された水素含有ガス中の一酸化炭素を低減するCO低減器を設けても構わない。CO低減器は、例えば、シフト反応により一酸化炭素を低減させる変成器と、酸化反応及びメタン化反応の少なくともいずれか一方により一酸化炭素を低減させるCO除去器との少なくともいずれか一方を備えてもよい。
 水素含有ガス流路4は、改質器3から排出された水素含有ガスが流れる流路である。
 リサイクル流路12は、水添脱硫器に流入する前の原料に添加される水素含有ガスが流れるとともに下り勾配7が形成されている。具体的には、例えば、図1に示すように、リサイクル流路12は、その上流端が水素含有ガス流路4に接続され、その下流端が原料供給路1に接続されている。
 なお、リサイクル流路12の上流端は、水素含有ガス流路4に接続されている必要は必ずしもなく、リサイクル流路12が改質器3に直接接続されていてもよい。また、CO低減器が設けられる場合には、リサイクル流路12の上流端は、CO低減器に直接接続されていてもよいし、CO低減器よりも下流の水素含有ガス流路4に設けられてもよい。また、CO低減器が変成器とCO除去器とを備える場合には、リサイクル流路12の上流端が、変成器とCO低減器との間の流路に接続してもよい。リサイクル流路12の上流端は、水素利用機器(例えば、燃料電池)から排出される水素を含む排ガスの流路に接続されていてもよい。
 また、リサイクル流路12の下流端が原料供給路1に接続されている必要は必ずしもなく、リサイクル流路12が水添脱硫器2に直接接続されていてもよい。
 図1の例では、リサイクル流路12の一部に下り勾配7が形成されているが、リサイクル流路12の全部が下り勾配であってもよい。この場合には、例えば、水添脱硫器2の原料入口が改質器3の水素含有ガス出口よりも鉛直方向下側に配設される。
 すなわち、リサイクル流路12の少なくとも一部に下り勾配7が形成されていればよい。下り勾配7の一部または全部が、U字管の一部であってもよい。
 なお、リサイクル流路12は、例えば、配管として形成される。リサイクル流路12は、例えば、ステンレススチール等の金属で構成されてもよい。リサイクル流路12には、図示されない開閉弁及び流量調整弁の少なくともいずれか一方が設けられてもよい。
 リサイクル流路12の下り勾配7が水平面となす傾きθは、例えば、5度以上90度以下とすることができる。下り勾配7が水平面となす傾きθは、10度以上90度以下とすることが望ましい。下り勾配7が水平面となす傾きθは、15度以上90度以下とすることが望ましい。適切な傾斜角とすることで、凝縮水がリサイクル流路12内を滞留することなく流下しやすくなる。
 下り勾配7は、水素含有ガスの流れ方向と流路内部で結露によって発生した液滴の流下方向とが一致している。ガスが液滴を押し流す効果が期待されるため、静止状態における液滴の滑落角度未満の傾きでも液滴を流下させることができる。
 傾きθが小さくなるほど、液滴の滑落速度は低くなる。液滴の滑落速度が遅いと、結露によって配管内面に生じた液滴は、それぞれが合体し、大きな液滴へと成長しうる。液滴を大きく成長させることで、下り勾配7で生成した液滴が、リサイクルガスによって排水路8への分岐部を超えてリサイクル流路12の下流側へ侵入することが抑制され、液滴を円滑に排水路8へと導くことができる。なお、同様の効果を得るために、液滴飛沫を流下させる障害板など、他の手段を下り勾配7から排水路8への分岐部に配置してもよい。
 排水路8は、下り勾配7のリサイクル流路12において凝縮した凝縮水を排水する。
 図1の例では、リサイクル流路12において、下り勾配7の下流端部で排水路8が分岐するように設けられている。かかる構成で、リサイクル流路12で発生した凝縮水を効率的に排水できる。なお、排水路8は、図1に示す例に限らず、下り勾配のリサイクル流路12上であれば、いずれの箇所に設けても構わない。例えば、排水路8は、下り勾配7の途中から分岐するよう設けてもよい。排水路8の下流端は、例えば、凝縮水を貯留する凝縮水タンクに接続されていてもよい。排水路8の下流端は、例えば、水素生成装置100の外部にある排水溝に接続されていてもよい。
 排水路8は、例えば、リサイクル流路12のうち、下り勾配7の下流端部から水平方向に延びる部分に設けられていてもよい。排水路8は、例えば、リサイクル流路12が一部に水平方向に延びる部分を備える場合において、該水平方向に延びる部分に設けられていてもよい。すなわち、排水路8は、リサイクル流路12の下り勾配7、および、下り勾配7より下流側のリサイクル流路12、のいずれか少なくとも一方に設けられていてもよい。
 上記に例示される水素生成装置100では、改質器3から排出された直後の水素含有ガスは、高温(例えば、600℃)で、大量の水蒸気を含んでいる。かかる水素含有ガスがリサイクル流路12の内部を通流すると、水素含有ガスは放熱し、温度が低下する。その結果、液体の水である凝縮水が発生する。
 リサイクル流路12の下り勾配7において発生した凝縮水は、下り勾配7を流下して、排水路8を介して排水される。下り勾配7では、ガスの流れに沿って下るような傾斜となっており、ガスの流れと凝縮水の流下する方向とが同じになるため、より効率的に凝縮水をリサイクル流路12から排水できる。よって、凝縮器を設ける従来の水素生成装置に比べ、より簡素、かつ低コストで、凝縮水によりリサイクル流路12が閉塞される可能性が低減される。なお、リサイクル流路12には、凝縮器が設けられていてもよいし、設けられていなくてもよい。凝縮器が設けられる場合は、上記のように構成されるリサイクル流路12で凝縮水が生成するので、従来の水素生成装置の凝縮器よりもより小型で簡素な凝縮器でリサイクル流路12の閉塞を抑制することが可能となる。
 リサイクル流路12の下り勾配7が水平面となす傾きθが、90度未満であれば、例えば、以下のような効果も得られる。すなわち、リサイクル流路12の下り勾配7となっている部分にて凝縮した水分は、液滴となる。流路が、水平面となす傾きθが、90度であるとき、配管内部の周方向の全部が濡れる場合がある。しかしながら、流路が、水平面となす傾きθが、90度未満で傾斜している場合、配管内部において、液滴は下部領域に移動し、一部が濡れることになる。このため、液滴が配管内部の壁面に張り付き液膜を作りにくい。すなわち、気-液界面の接触面積が増大しにくいため、結露により発生した液滴の再蒸発が防止される。下り勾配を持たないリサイクル流路に比べ、結露によって生じた液滴をより円滑に排水路へと導くことができるため、リサイクル流路12の閉塞を回避する機能が向上する。
 例えば、リサイクル流路12の下り勾配7において、配管内で凝縮した水が配管内を完全に塞がないよう、表面張力による水膜が形成されない配管径としてもよい。下り勾配7の配管径は、例えば、3mm以上20mm以下としてもよい。配管の材質は、凝縮した水滴に働く重力のみで水が排水されるように、配管の内表面の状態、配管の材質、水の粘性などで決まる水の滑落角に対して十分な余裕度をもった角度としてもよい。ガス流速が0.3m/sec以下となる配管内径としてもよいし、下り勾配が水平となす角度を10度以上90度未満の角度としてもよい。
 (第2実施形態)
 第2実施形態の水素生成装置は、第1実施形態の水素生成装置であって、リサイクル流路の下り勾配は、下り勾配の第1の流路と、第1の流路に接続され、第1の流路に対して鈍角に傾斜する第2の流路とを備えている。
 かかる構成では、第1の流路と第2の流路との間で形成された屈曲部が、鈍角であるのでガスの乱流が発生しにくくなる。よって、凝縮水が対流せずに円滑に流下しやすくなり、屈曲部が鋭角に形成される場合に比べ、より効率的に凝縮水をリサイクル流路から排水できる。
 鈍角とは、90度より大きく180度より小さい角度をいう(以下、他の実施形態においても同様)。「第1の流路に対して鈍角に傾斜する」とは、第1の流路と第2の流路とがなす角が鈍角であることを意味する。
 図2は、第2実施形態にかかる水素生成装置の概略構成の一例を示す模式図である。
 本実施形態の水素生成装置200は、リサイクル流路12の構成が異なる点を除き、第1実施形態の水素生成装置100と同一の構成とすることができる。よって、図1と図2とで共通する構成要素については、同一の名称及び符号を付して、詳細な説明を省略する。
 本実施形態の水素生成装置200において、リサイクル流路の下り勾配は、鉛直下向きに延伸する第1の流路7Aと、第1の流路7Aに接続され、第1の流路7Aに対して鈍角αに傾斜する第2の流路7Bとを備えている。
 第2の流路7Bが水平面となす傾きθは、5度以上90度以下とすることができる。第2の流路7Bが水平面となす傾きθは、10度以上90度以下とすることが望ましい。第2の流路7Bが水平面となす傾きθは、15度以上90度以下とすることが望ましい。適切な傾斜角とすることで、凝縮水が第2の流路7B内を滞留することなく流下しやすくなる。
 第2の流路7Bのうち、下流側部分が、水平方向に延びていてもよい。第2の流路7Bのうち、水平方向に延びる下流側部分に排水路8が設けられていてもよい。
 本実施形態では、改質器3から排出される水素含有ガスが水蒸気を含んでおり、リサイクル流路12を通る際に結露を生じる。このとき、結露によって生じた液滴が下り勾配7を伝い、排水路へ導かれる。
 リサイクル流路12の下り勾配7うちでも改質器3からの距離が相対的に近い上流側部分は、飽和蒸気圧が高く、凝縮水の量が多くなり、流路が閉塞されやすい。ここでいう距離とはガスが流れる経路の長さをいい、例えば、リサイクル流路12が配管で形成されている場合における配管長をいう。リサイクル流路12の下り勾配7のうちでも上流側部分に、鉛直下向きに延伸する第1の流路7Aを備えることで、重力による液滴の流下を効率よく行うことができる。
 一方、リサイクル流路12の下り勾配7のうちでも改質器3からの距離が相対的に遠い下流側部分では、傾きを緩やかにすることによって、液滴が大きく成長する。従って、下り勾配7で生成した液滴が、リサイクルガスの流れに沿って排水路8への分岐部を超えてリサイクル流路12の下流側へ侵入することを防止し、下り勾配7で発生した結露を円滑に排水路8へと導くことができる。
 第1の流路7Aが水平面となす傾きは、必ずしも90度である必要はなく、例えば、θより大きく90度より小さい角度であってもよい。
 図2に示す例では、水素含有ガス流路4と第1の流路7Aとがなす角度が90度となっているが、鈍角であってもよい。
 リサイクル流路12の下り勾配7が水平面となす傾きは、改質器3からの距離が長くなるに従って小さくなってもよい。不連続的な屈曲部分は必須ではなく、リサイクル流路12の下り勾配7が水平面となす傾きは、改質器3からの距離が長くなるに従って連続的に小さくなってもよい。具体的には例えば、リサイクル流路の少なくとも一部が螺旋状に形成されていてもよい。かかる構成でも、下り勾配7の上流側部分において、重力による液滴の流下を効率よく行うことができる。下り勾配7の下流側部分では、液滴を大きく成長させることで、下り勾配7で発生した結露を円滑に排水路8へと導くことができる。
 下り勾配7の一部が水平方向に延びていてもよい。この場合、下り勾配7において水平方向に延びる部分に、排水路8が設けられていてもよい。下り勾配7の一部または全部が、U字管の一部であってもよい。
 (第3実施形態)
 第3実施形態の水素生成装置は、第1実施形態及び第2実施形態のいずれかの水素生成装置であって、リサイクル流路は、下り勾配が形成された後、上り勾配が形成されている。
 かかる構成では、排水路の分岐点がより高い位置に配置され、鉛直方向においてリサイクル流路を小型化することができる。
 上記第3実施形態の水素生成装置において、リサイクル流路の上り勾配は、第2の流路に接続され、第2の流路に対して鈍角に傾斜する第3の流路と、第3の流路に接続され、第3の流路に対して鈍角に傾斜し、上り勾配の第4の流路とを備えていてもよい。
 かかる構成では、第3の流路及び第4の流路で形成された屈曲部が鈍角であるので、屈曲部においてガスの乱流が発生しにくくなる。よって、凝縮水が対流せずに円滑に流下しやすくなり、屈曲部が鋭角に形成される場合に比べ、より効率的に凝縮水をリサイクル流路から排水できる。
 リサイクル流路の屈曲部がなす角度をいずれも鈍角とすると、屈曲部においてガスの乱流がさらに発生しにくくなり、さらに効率的に凝縮水をリサイクル流路から排水できる。
 上記水素生成装置において、排水路は、第2の流路と第3の流路との接続部でリサイクル流路より分岐していてもよい。
 かかる構成では、リサイクル流路における最下部に排水路が接続されるので、流路内部における結露水の滞留が抑制され、結露水を排水路8へ円滑に導入することができる。
 図3は、第3実施形態にかかる水素生成装置の概略構成の一例を示す模式図である。
 本実施形態の水素生成装置300は、リサイクル流路12の構成が異なる点を除き、第1実施形態の水素生成装置100と同一の構成とすることができる。よって、図1と図3とで共通する構成要素については、同一の名称及び符号を付して、詳細な説明を省略する。
 本実施形態の水素生成装置300において、リサイクル流路の下り勾配7は、鉛直下向きに延伸する第1の流路7Aと、第1の流路7Aに接続され、第1の流路7Aに対して鈍角αに傾斜する第2の流路7Bとを備えている。
 本実施形態の水素生成装置300において、リサイクル流路の上り勾配17は、第2の流路7Bに接続され、第2の流路7Bに対して鈍角βに傾斜する第3の流路17Aと、第3の流路17Aに接続され、第3の流路17Aに対して鈍角γに傾斜し、鉛直上方に延伸する第4の流路17Bとを備えている。
 第2の流路7Bが水平面となす傾きθは、5度以上90度以下とすることができる。第2の流路7Bが水平面となす傾きθは、10度以上90度以下とすることが望ましい。第2の流路7Bが水平面となす傾きθは、15度以上90度以下とすることが望ましい。適切な傾斜角とすることで、凝縮水が第2の流路7B内を滞留することなく流下しやすくなる。
 第3の流路17Aが水平面となす傾きφは、5度以上90度以下とすることができる。第3の流路17Aが水平面となす傾きφは、10度以上90度以下とすることが望ましい。第3の流路17Aが水平面となす傾きφは、15度以上90度以下とすることが望ましい。適切な傾斜角とすることで、凝縮水が第3の流路17A内を滞留することなく流下しやすくなる。
 第2の流路7Bが水平面となす傾きθと第3の流路17Aが水平面となす傾きφは、θ<φであってもよい。上り勾配をなす第3の流路17Aでは、下り勾配をなす第2の流路7Bガスの流れ方向と液滴の流下する方向とが逆になるため、ガスの流れにより生じる抗力によって液滴が流下しにくくなる。第3の流路17Aが水平面となす傾きφを第2の流路7Bが水平面となす傾きθより大きくすることで、第3の流路17A内を液滴が流下しやすくなる。
 リサイクル流路12を流通する水素含有ガスは、上流側において蒸気を多く含む。よって、水滴を排水するため、まず、水素含有ガスは下り勾配7を通過する。下り勾配7を滑落していく水滴は、排水路8に分岐する分岐部に到達し、重力により鉛直下方向へ流下し、排水路8に導入される。一方、排水路8に分岐する分岐部を通り過ぎた水素含有ガスは、なおも水蒸気を含んでいるため、リサイクル流路内に結露が発生する。このため、水素含有ガスが上記分岐部を通過した後、結露によって生じた液滴を排水路8に導くために、上り勾配17を設ける。かかる構成とすることで、リサイクル流路のうち、水蒸気を含む水素含有ガスが流通する部分において、上記分岐部が最下部となる。この部位に排水路8を設置することにより、リサイクル流路内部における結露水の滞留を防ぎ、結露水を排水路8へ円滑に導入することができる。
 なお、上り勾配17と下り勾配7とで、リサイクル流路12の全部が構成されていてもよいし、リサイクル流路12の一部が構成されていてもよい。
 上り勾配17の一部または全部が、U字管の一部であってもよい。上り勾配17の一部または全部と下り勾配7の一部または全部とで、U字管が構成されていてもよい。
 下り勾配7と上り勾配12の少なくとも一部は、改質器や燃料電池を格納したシステム筐体内の換気経路の途中に設置され、換気空気の流れにより冷却されるよう構成されていてもよい。システム筐体内の吸気口と排気口を結ぶ換気経路上に下り勾配7と上り勾配12の少なくともいずれか一方が配設されると、より効率的に冷却され、凝縮水の排出効率が向上し、望ましい。
 図4は、第3実施形態にかかる水素生成装置において排水路近傍の概略構成の一例を示す断面図である。
 図4において、下り勾配7で結露によって生じた液滴14は、排水路8への分岐部を介して排水路8へ導かれる。その後、リサイクルガスは、上り勾配17を進む。下り勾配7で結露によって生じた液滴が除去されたため、リサイクルガスの蒸気圧は減少しているが、なおも水蒸気を含んでいる。このため、上り勾配17の内部でも結露は生じ、凝縮水15が発生する。
 上り勾配17内の凝縮水15は、リサイクルガスの流れにより、重力により滑落する力とは逆向きの抗力を受ける。かかる抗力のために、凝縮水15の流下が阻害され、流路が凝縮水によって閉塞される可能性が高まる。
 上り勾配17を流れるリサイクルガスの流速が、上り勾配17で凝縮水が流下する流速にまで、低下するように、上り勾配17を構成する配管の内径を大きくしてもよい。例えば、ガス流速が0m/secより大きく1m/sec以下となるように上り勾配17を構成する配管の内径を設定してもよい。上り勾配17を構成する配管の内径は、ガス流速が0m/secより大きく0.6m/sec以下となるように設定することが望ましい。ガス流速が0m/secより大きく0.3m/sec以下となるように設定することが望ましい。なお、上記ガス流速は、水素生成装置100の水素生成量が最大時のガス流速である。
 また、上り勾配17の凝縮水が滑落する力が、リサイクルガスの流れに反して、流下する大きさにまで、増加するように、上り勾配の傾斜角を設定してもよい。例えば、水平面となす傾きφを15度以上90度以下としてもよい。
 かかる構成とすることで、ガスの流れによって凝縮水15にかかる抗力に対し、凝縮水15にかかる重力の効果を大きくでき、上り勾配17の内部で発生した凝縮水15が円滑に排水路8へ導かれる可能性が向上する。
 上り勾配17で発生した液滴を排水した後、第3の流路17Aの下流端でリサイクルガスは鉛直上向きの第4の流路17Bに接続される。第4の流路17Bに到達したリサイクルガスは、すでに凝縮水を発生させることで蒸気圧が低下している。このため、第4の流路17Bでは、流路内部の壁面に一様な液膜は発生しにくくなっており、凝縮水はガス中で小さな液滴の微粒子となっている。そこで、第4の流路17Bは、液滴が流路の壁面上を滑落するように勾配を設けるよりも、むしろ、ガス中で発生する液滴微粒子が流路の壁面に接触せずに流路内部を落下するように、鉛直上向きに設置されてもよい。
 上り勾配17と下り勾配7との接続部は、リサイクル流路における最下部となる。この部位に排水路8を接続することにより、
 (第4実施形態)
 第4実施形態の水素生成装置は、第1実施形態、第2実施形態、及び第3実施形態のいずれかの水素生成装置であって、排水路の下流端は水封されている。
 かかる構成では、排水路が水封されているため、水素含有ガスが排水路を介して外部に漏れ、外気と接触する可能性が低減される。水素含有ガスがリサイクルガス流路外に漏れる可能性が低減されるので、水素含有ガスの水添脱硫器への供給安定性が向上する。
 ここで、排水路の下流端が水封されているとは、排水路の下流端が、直接、または間接的に水封されている場合の両方を含む。間接的に水封されているとは、間に密閉された空間を挟んで水封されている場合等が例示される。
 図5は、第4実施形態にかかる水素生成装置の概略構成の一例を示す模式図である。
 本実施形態の水素生成装置400は、排水路8が水封されている点を除き、第1実施形態の水素生成装置100と同一の構成とすることができる。よって、図1と図5とで共通する構成要素については、同一の名称及び符号を付して、詳細な説明を省略する。
 図6は、第4実施形態にかかる水素生成装置においてタンク近傍の概略構成の一例を示す断面図である。図5及び図6に示す例では、排水路8に水タンク10が接続されると共に、排水路8は水タンク10の水面よりも下側において、排水路と接続していることにより、排水路8が水封されている。
 水タンク10、他の水を貯留するタンクと共用してもよい。例えば、燃料電池の排ガスから回収した水を貯留するタンク、燃料電池を冷却するための冷却水を貯留するタンク等が挙げられる。タンクには図示されない排水口が形成されていてもよい。この場合、例えば、タンクよりオーバーフローする水が排水される排水口(オーバーフロー口)となってもよい。また、タンクの水面より下方に排水口を設け、排水口に接続された排水路(図示せず)に設けられた弁を適宜開放することにより排水するよう構成されていてもよい。
 水封器ないし水封手段の構成は水タンク10に限定されず、他の構成であってもよい。例えば、U字管により排水路8の下流端が水封されていてもよい。上記は、排水路8の下流端を直接的に水封する構成の例示である。
 一方、排水路8の下流端を間接的に水封する具体例として、排水路8の下方に排水路8の下流端から排水された水を貯留するタンクを設け、排水路8の下流端は、タンクの水面より上部に設けられている形態が挙げられる。
 (第5実施形態)
 第5実施形態の燃料電池システムは、第1実施形態、第2実施形態、第3実施形態、及び第4実施形態のいずれかの水素生成装置と、水素生成装置より供給される水素含有ガスを用いて発電する燃料電池とを備える。
 かかる構成では、特段の凝縮器を設けなくても、リサイクル流路において凝縮水を発生させ、排水路から凝縮水を排水できる。よって、従来よりも、簡素化された、低コストの燃料電池システムを提供できる。
 図7は、第5実施形態にかかる燃料電池システムの概略構成の一例を示す概念図である。
 図7に示す例では、本実施形態の燃料電池システム500は、第1実施形態の水素生成装置100と、燃料電池6とを備えている。水素生成装置100の構成については第1実施形態と同様とすることができるので、図7と図1とで共通する構成要素については同一の符号および名称を付して、詳細な説明を省略する。なお、水素生成装置は、第1実施形態、第2実施形態、第3実施形態、第4実施形態、及びそれらの変形例のいずれの水素生成装置であってもよい。
 燃料電池6は、水素生成装置より供給された水素含有ガスを用いて発電する。燃料電池としては、いずれの種類であっても良く、高分子電解質形燃料電池、固体酸化物形燃料電池、及び燐酸形燃料電池等が例示される。なお、燃料電池6が、固体酸化物形燃料電池の場合は、水素生成装置100内の改質器3と燃料電池6とが1つの容器内に内蔵されるよう構成される。
 (第6実施形態)
 第6実施形態の燃料電池システムは、第5実施形態の燃料電池システムにおいて、燃料電池システムにおいて排出される排ガス中の水分を貯える水タンクを備え、排水路が、水タンクの水面より下方において水タンクと接続されている。
 かかる構成により、燃料電池システム内に通常備えている水タンクを利用して、排水路の水封が実現するので、上記水タンクを利用しない場合に比べ、構成をより簡素にし得る。
 ここで、燃料電池システムにおいて排出される排ガスは、例えば、燃料電池から排出されるオフ酸化剤ガス、燃料電池から排出されるオフ燃料ガス、燃料電池からのオフ燃料ガスを燃焼して得られた燃焼排ガスの少なくともいずれか一つとすることができる。
 図8は、第6実施形態にかかる燃料電池システムの概略構成の一例を示す概念図である。
 図8に示す例では、燃料電池システム600は、第1実施形態の水素生成装置100と、燃料電池6と、水タンク19とを備えている。水素生成装置100の構成については第1実施形態と同様とすることができるので、図8と図1とで共通する構成要素については同一の符号および名称を付して、詳細な説明を省略する。なお、水素生成装置は、第1実施形態、第2実施形態、第3実施形態、第4実施形態、及びそれらの変形例のいずれかの水素生成装置であってもよい。
 燃料電池6については、第5実施形態の燃料電池6と同様とすることができるので、詳細な説明を省略する。
 水タンク19は、燃料電池システム600から排出される排ガス中の水分を貯える。図8に示す例では、水タンク19は、燃料電池6から排出されるオフ燃料ガス中の水分を貯える水タンクである。図8に示す例では、水タンク19から排出されるオフ燃料ガスが燃料電池システム600の外部へと排出されているが、例えば、オフ燃料ガスは、燃焼器(図示せず)に供給されて燃焼されてもよい。
 図8に示す例では、排水路8は、水タンク19の底に接続されているが、本例に限定されるものではない。水タンク19の水面より下方であれば、いずれの箇所に接続されていてもよい。具体的には、排水路8を水タンク19の側面に接続してもよい。
 上記のように構成された排水路8の下端部は、常に水によって封止されている状態となる。この水封構成によって、下り勾配7を通過した水素含有ガスは排水路8へ流れ込むこと無く、分岐部9よりも下流側のリサイクル流路12へと円滑に流れる。よって、水素含有ガスが、排水路8を介して外部に漏れ、外気と接触する可能性が低減する。また、水添脱硫器へ安定して水素含有ガスを送ることが可能となる。
 燃料電池システム600を連続運転している場合は、排水路8に結露水が溜まり、これを定期的に排出する必要がある。ここで、排水路8に弁などを設けて排水路8のみから排水するよう構成すると、水位の変化によって、リサイクル配管内部の圧力が変動し、リサイクルガスの流量が変動してしまう可能性がある。本実施形態の構成では、排水路8が水タンク19と連通しており、排水路8及び水タンク19の両方から排水されるので、排水路8のみから排水する場合に比べ、排水路8の水面の変動が抑制される。これにより、リサイクル流路12内部の圧力変動を抑えることができ、水添脱硫器に安定的に水素含有ガスを供給することが可能となる。
 (第7実施形態)
 本実施形態の燃料電池システムは、第6実施形態の燃料電池システムにおいて、リサイクル流路に設けられた開閉弁と、水タンクの水面が、排水路と水タンクとの接続部よりも上方に位置するよう水張りが行われた後、開閉弁を開放する制御器とを備える。
 かかる構成では、排水路の水封が実現した後、水素含有ガスがリサイクルガス流路を流れるので、水素含有ガスが、排水路を介して外部に漏れ、外気と接触する可能性が低減する。また、水添脱硫器へ安定して水素含有ガスを送ることが可能となる。
 図9は、第7実施形態にかかる燃料電池システムの概略構成の一例を示す概念図である。
 図9に示す例では、燃料電池システム700は、水素生成装置100と、燃料電池6と、水タンク19と、制御器20とを備えている。水素生成装置100の構成については、リサイクル流路12に開閉弁21が設けられている他は、第1実施形態と同様とすることができるので、図9と図1とで共通する構成要素については同一の符号および名称を付して、詳細な説明を省略する。なお、水素生成装置は、リサイクル流路12に開閉弁21が設けられている他は、第1実施形態、第2実施形態、第3実施形態、第4実施形態、及びそれらの変形例のいずれかの水素生成装置と同様な構成としてもよい。
 燃料電池6については、第5実施形態の燃料電池6と同様としてもよい。水タンク19については、第6実施形態の水タンク19と同様としてもよい。開閉弁21は、リサイクル流路に設けられた開閉弁である。開閉弁21は、制御器20と通信可能に接続されている。
 制御器20は、水タンク19の水面が、排水路8と水タンク19との接続部18よりも上方に位置するよう水張りが行われた後、開閉弁21を開放する。制御器20は、制御機能を有するものであればよく、例えば、演算処理部(図示せず)と、制御プログラムを記憶する記憶部(図示せず)とを備える。演算処理部としては、MPU、CPUが例示される。記憶部としては、メモリーが例示される。制御器は、集中制御を行う単独の制御器で構成されていてもよく、互いに協働して分散制御を行う複数の制御器で構成されていてもよい。
 図10は、第7実施形態の燃料電池システムの動作方法の一例を示すフローチャートである。なお、かかる動作方法は、制御器20の制御によって実行されうる。
 例えば、起動時において、制御器20は、開閉弁21を閉止する(ステップS101)。なお、起動前に開閉弁21が既に閉止されている場合は、本ステップを省略してもよい。
 その後、制御器20は、水タンク19の水面が、排水路8と水タンク19との接続部よりも上方に位置するよう水張りを実行する(ステップS102)。水張りが完了した後、(ステップS103でYES)、制御器20は所定のタイミングで開閉弁21を開放する(ステップS104)。なお、上記所定のタイミングは、少なくとも改質器3で水素含有ガスの生成を開始して以降となる。
 燃料電池システム700の起動時など、水タンク19および排水路8に水が不足して、水封が実現されていない場合が想定される。この場合、開閉弁21を開放すると、排水路8にリサイクルガスが流れ込み、水添脱硫器2に流入する水素含有ガスが不足する可能性がある。そのため、開閉弁21を開けて水素含有ガスをリサイクル流路12に流通させる前に、水タンク19に水を張り、水封構成を確保した後に開閉弁21を開けて、水素含有ガスを流通させる。かかる手順で水素含有ガスを流通させることで、水素含有ガスが、排水路8を介して外部に漏れ、外気と接触する可能性が低減する。また、安定的に水素含有ガスを水添脱硫器に供給できる。
 上記説明から、当業者にとっては、本発明の多くの改良や他の実施形態が明らかである。従って、上記説明は、例示としてのみ解釈されるべきであり、本発明を実行する最良の態様を当業者に教示する目的で提供されたものである。本発明の精神を逸脱することなく、その構造及び/又は機能の詳細を実質的に変更できる。
 本発明の一態様によれば、従来よりも簡素化された、低コスト化されるので水素生成装置及び燃料電池システムとして有用である。
 1 原料供給路
 2 水添脱硫器
 3 改質器
 4 水素含有ガス流路
 6 燃料電池
 7 下り勾配
 7A 第1の流路
 7B 第2の流路
 8 排水路
 9 分岐部
 10 タンク
 11 接続部
 12 リサイクル流路
 14 液滴
 15 液滴
 17 上り勾配
 17A 第3の流路
 17B 第4の流路
 18 接続部
 19 水タンク
 20 制御器
 21 開閉弁
 100 水素生成装置
 200 水素生成装置
 300 水素生成装置
 400 水素生成装置
 500 燃料電池システム
 600 燃料電池システム
 700 燃料電池システム

Claims (9)

  1.  原料を用いて改質反応により水素含有ガスを生成する改質器と、原料中の硫黄化合物を除去する水添脱硫器と、前記水添脱硫器に流入する前の原料に添加される水素含有ガスが流れるとともに下り勾配が形成されているリサイクル流路と、下り勾配の前記リサイクル流路において凝縮した凝縮水を排水する排水路とを備える、水素生成装置。
  2.  前記リサイクル流路の下り勾配は、下り勾配の第1の流路と、前記第1の流路に接続され、前記第1の流路に対して鈍角に傾斜する第2の流路とを備えている、請求項1に記載の水素生成装置。
  3.  前記リサイクル流路は、前記下り勾配が形成された後、上り勾配が形成されている、請求項1または2記載の水素生成装置。
  4.  前記リサイクル流路の上り勾配は、前記第2の流路に接続され、前記第2の流路に対して鈍角に傾斜する第3の流路と、前記第3の流路に接続され、前記第3の流路に対して鈍角に傾斜し、上り勾配の第4の流路とを備えている、請求項3記載の水素生成装置。
  5.  前記排水路は、前記第2の流路と前記第3の流路との接続部で前記リサイクル流路より分岐している、請求項4記載の水素生成装置。
  6.  前記排水路の下流端は水封されている、請求項1-5のいずれかに記載の水素生成装置。
  7.  請求項1-6のいずれかに記載の水素生成装置と、前記水素生成装置より供給される水素含有ガスを用いて発電する燃料電池とを備える燃料電池システム。
  8.  前記燃料電池システムにおいて排出される排ガス中の水分を貯える水タンクを備え、前記排水路が、前記水タンクの水面より下方において前記水タンクと接続されている、請求項7記載の燃料電池システム。
  9.  前記リサイクル流路に設けられた開閉弁と、前記水タンクの水面が、前記排水路と前記水タンクとの接続部よりも上方に位置するよう水張りが行われた後、前記開閉弁を開放する制御器とを備える、請求項8記載の燃料電池システム。
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