WO2014064395A1 - Dispositif optoelectronique et son procede de fabrication - Google Patents

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Nathalie DECHOUX
Benoît AMSTATT
Philippe Gilet
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Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Aledia
Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Definitions

  • the present invention generally relates to semiconductor materials, devices based on semiconductor materials and their manufacturing processes.
  • the present invention relates more particularly to devices comprising three-dimensional elements, in particular semiconductor microwires or nanowires.
  • microwires or nanowires comprising a semiconductor material are microwires or nanowires based on a compound comprising predominantly at least one group II element and a group V element (for example gallium nitride GaN), called by the III-V compound sequence, or comprising predominantly at least one group II element and a group VI element (for example zinc oxide ZnO), hereinafter called II-VI compound.
  • group V element for example gallium nitride GaN
  • III-V compound sequence for example gallium nitride GaN
  • group VI element for example zinc oxide ZnO
  • Processes for the fabrication of microfilaments or nanowires of semiconductor material must enable the fabrication of microfilts or nanowires with precise and uniform control of the geometry, position and crystallographic properties of each microfil or nanowire.
  • Document US Pat. No. 7,829,443 describes a process for manufacturing nanowires comprising depositing a layer made of a dielectric material on a planar face of a substrate, etching apertures in the layer of the dielectric material to expose portions of the substrate. filling the apertures of portions of a material promoting the growth of nanowires and the formation of nanowires in the apertures on these portions.
  • the dielectric material is chosen so that the nanowires do not grow directly thereon.
  • each microfil or nanowire In order for the conversion properties of an electrical signal into electromagnetic radiation or conversely of microfilts or nanowires to be the best possible, it is desirable for each microfil or nanowire to have a substantially monocrystalline structure.
  • the microfilts or nanowires are predominantly composed of a material based on a first element and a second element, for example compounds III-V or II-VI, it is desirable that each microfil or nanowire has substantially constant polarity on the entire microfilament or nanowire.
  • the growth of the nanowires can be disturbed so that each nanowire may not have a monocrystalline structure.
  • the nanowires are mainly composed of a material based on a first element and a second element, for example compounds I II -V or I I-VI, it can appear on the flanks of the nanowire, a peripheral layer having a reversed polarity with respect to the polarity in the heart of the nanowire.
  • an object of an embodiment is to overcome at least in part the disadvantages of optoelectronic devices, in particular microwires or nanowires, and their manufacturing processes described above.
  • Another object of an embodiment is that the three-dimensional elements, in particular microwires or nanowires, made of semiconductor material are not formed through openings made in a layer of a dielectric material.
  • each three-dimensional element, in particular each microfil or nanowire, made of semiconductor material has substantially a monocrystalline structure.
  • Another object of an embodiment is that the position, the geometry and the crystallographic properties of each three-dimensional element, in particular each microfil or nanowire, of semiconductor material can be controlled precisely and uniformly.
  • Another object of an embodiment is that the three-dimensional elements, especially microfilts or nanowires, made of semiconductor material can be formed on an industrial scale and at low cost.
  • an optoelectronic device comprising:
  • the device further comprises a dielectric region extending in the substrate from said face and connecting, for each pair of studs, one of the studs of the pair to the other stud of the pair. .
  • the substrate is made of a first semiconductor material selected from the group consisting of silicon, germanium, silicon carbide, a compound I-I, a compound I-VI and a combination of these compounds.
  • each element comprises at least one part comprising predominantly a second semiconductor material in contact with one of the pads, the second semiconductor material being selected from the group comprising silicon, germanium, silicon carbide, a compound III-V, a compound II-VI and a combination of these compounds.
  • the thickness of each pad is between 1 nm and 100 nm and the substrate is in electrical contact with each pad.
  • each semiconductor element is a microfil, a nanowire, a conical element or a frustoconical element.
  • An embodiment also provides a method of manufacturing an optoelectronic device, comprising the following successive steps:
  • each stud forming a portion covering at least the lateral flanks of each stud; and forming semiconductor elements, each element resting on a pad, said portion comprising a material preventing growth of the semiconductor elements on the lateral flanks.
  • the portion is made of an insulating material.
  • the step of forming the portion comprises the step of forming a dielectric zone extending on the face between the pads and coming into contact with the lateral flanks.
  • the step of forming the dielectric zone comprises the following steps:
  • the method further comprises forming a dielectric region extending in the substrate from said face and connecting, for each pair of pads, one of the pads of the pair to the other plot of the pair.
  • the region is formed by oxidation or nitriding of the substrate.
  • the method comprises the following successive steps:
  • the method comprises the following successive steps:
  • anisotropically etching the dielectric layer to remove the dielectric layer on the substrate and at the top of the pads and leave the portions of the dielectric layer on the side flanks;
  • FIGS. 1A to 1C are partial and schematic sections of structures obtained at successive stages of a known method of manufacturing an optoelectronic device with microwires or nanowires;
  • Figure 2 is a partial and schematic sectional detail of a microfil or nanowire obtained by the method described in relation to Figures 1A to 1C;
  • FIG. 3 is a partial and schematic sectional view of an embodiment of an optoelectronic device with microwires or nanowires;
  • FIGS. 4A to 41 are partial and schematic sections of structures obtained at successive stages of an embodiment of a method of manufacturing the optoelectronic device of FIG. 3;
  • FIGS. 5A and 5B are partial and schematic sections of structures obtained at successive stages of another embodiment of a method of manufacturing the optoelectronic device of FIG. 3;
  • Figure 6 is a partial schematic sectional view of another embodiment of an optoelectronic device with microwires or nanowires;
  • FIGS. 7A and 7D are partial and schematic sections of structures obtained at successive stages of an embodiment of a method of manufacturing the optoelectronic device of FIG. 6;
  • Figure 8 is a partial and schematic sectional view of another embodiment of an optoelectronic device with microwires or nanowires.
  • Figure 9 is a partial and schematic sectional view of an embodiment of an optoelectronic device with three-dimensional pyramidal elements.
  • the terms “substantially”, “about” and “of the order of” mean “to within 10%”.
  • the present invention relates to the manufacture of three-dimensional elements, for example of microfilts, nanowires or pyramid-shaped elements.
  • three-dimensional elements for example of microfilts, nanowires or pyramid-shaped elements.
  • embodiments are described for the manufacture of microfilts or nanowires.
  • these embodiments can be implemented for the manufacture of three-dimensional elements other than microwires or nanowires, for example for the manufacture of pyramid-shaped three-dimensional elements.
  • microfil or "nanowire” denotes a three-dimensional structure of elongated shape in a preferred direction, of which at least two dimensions, called minor dimensions, are between 5 nm and 2.5 ⁇ m, preferably between 50 nm and 2.5 ⁇ m. um, the third dimension, called major dimension, being at least equal to 1 time, preferably at least 5 times and even more preferably at least 10 times, the largest of the minor dimensions.
  • the minor dimensions may be less than or equal to about 1 ⁇ m, preferably between 100 nm and 1 ⁇ m, more preferably between 100 nm and 300 nm.
  • the height of each microfil or nanowire may be greater than or equal to 500 nm, preferably from 1 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the term “wire” is used to mean “microfil or nanowire”.
  • the average line of the wire which passes through the barycenters of the straight sections, in planes perpendicular to the preferred direction of the wire is substantially rectilinear and is hereinafter called “axis" of the wire.
  • the cross section of the yarns may have different shapes, such as, for example, an oval, circular or polygonal shape, in particular triangular, rectangular, square or hexagonal.
  • an oval, circular or polygonal shape in particular triangular, rectangular, square or hexagonal.
  • the wires may be at least partly formed from at least one semiconductor material.
  • the semiconductor material may be silicon, germanium, silicon carbide, a III-V compound, a II-VI compound or a combination thereof.
  • the wires may be, at least in part, formed from semiconductor materials predominantly comprising a III-V compound, for example III-N compounds.
  • group III elements include gallium (Ga), indium (In) or aluminum (Al).
  • III-N compounds are GaN, AlN, InN, InGaN, AlGaN or AlInGaN.
  • Other group V elements may also be used, for example, phosphorus or arsenic. In general, the elements in compound III-V can be combined with different mole fractions.
  • the wires may be, at least in part, formed from semiconductor materials predominantly comprising a II-VI compound.
  • Group II elements include Group IIA elements, including beryllium
  • Group VI elements include elements of the VIA group, including oxygen (O) and tellurium (Te).
  • II-VI compounds are ZnO, Zn gO, CdZnO or CdZn gO. In general, the elements in II-VI can be combined with different mole fractions.
  • the leads may comprise a dopant.
  • the dopant may be chosen from the group comprising a group II P-dopant, for example magnesium (Mg), zinc (Zn), cadmium (Cd) or mercury (Hg), a group IV P-dopant, for example carbon (C) ) or a group IV N dopant, for example silicon (Si), germanium (Ge), selenium (Se), sulfur (S), terbium (Tb) or tin (Sn) .
  • a group II P-dopant for example magnesium (Mg), zinc (Zn), cadmium (Cd) or mercury (Hg)
  • a group IV P-dopant for example carbon (C)
  • a group IV N dopant for example silicon (Si), germanium (Ge), selenium (Se), sulfur (S), terbium (Tb) or tin (Sn) .
  • the wires are formed on a substrate.
  • the substrate may correspond to a one-piece structure or correspond to a layer covering a support made of another material.
  • the substrate is, for example, a semiconductor substrate, such as a substrate made of silicon, germanium, silicon carbide, a compound III-V, such as GaN or GaAs, or a ZnO substrate.
  • the substrate may be a conductive material, for example metal, or an insulating material, for example sapphire, glass or ceramic.
  • the principle of 1 1 invention is to form, on a face of a substrate, pads or islands, also called hereinafter islands of germination, a material promoting the growth of son and then perform a protective treatment of lateral flanks of the seed islands and the surface of the substrate portions not covered by the seed islands to form a protective region unfit for growth of yarns, for example a dielectric region, on the lateral flanks of the seed islands and extending on and / or in the substrate and connecting, for each pair of pads, one of the pads of the pair to the other pad of the pair, the wires not growing on the protection region.
  • a compound based on at least a first element and a second element has a polarity of the first element or a polarity of the second element means that the material grows in a preferred direction and that when the material is cut in a plane perpendicular to the preferred growth direction, the exposed face essentially comprises atoms of the first element in the case of the polarity of the first element or atoms of the second element in the case of the polarity of the second element.
  • the material constituting the islands of germination is chosen so as to promote the growth of the wire in the same polarity.
  • the material constituting the islands of germination is preferably chosen so as to promote the growth of compound III-V according to the polarity of the group V element.
  • Compound III-V then increases according to the polarity of the group V element on the germination islands, from the top of each germination island, and does not grow on the lateral flanks of the seed islands or on the rest of the substrate.
  • each wire then grows in a substantially constant polarity throughout the wire.
  • the material constituting the seed islands is preferably chosen so as to promote the growth of compound II-VI according to the polarity of the group VI element.
  • Compound II-VI then grows according to the polarity of the group VI element on the seed islands, from the top of each seed island, and grows neither on the lateral flanks of the seed islands nor on the rest of the substrate .
  • the material constituting the islets may be a material promoting the growth of a wire according to the polarity N.
  • the islands can be made of aluminum nitride (AIN), boron (B), boron nitride (BN), titanium (Ti), titanium nitride (TiN), tantalum (Ta), nitride of tantalum (TaN), hafnium (Hf), hafnium nitride (HfN), niobium (Nb), niobium nitride (NbN), zirconium (Zr), zirconium borate (ZrB2), zirconium nitride (ZrN), silicon carbide (SiC), nitride and tantalum carbide (TaCN), magnesium nitride in the form g x N ", where x is about 3 and y is about equal
  • the yarn growth process can be a chemical vapor deposition (CVD) method or an organometallic chemical vapor deposition (OCVD), also known as Metal-Organic Chemical Vapor Deposition (OCVD).
  • organometallic epitaxy in the vapor phase or MOVPE, acronym for Metal-Organic Vapor Phase Epitaxy.
  • MOVPE acronym for Metal-Organic Vapor Phase Epitaxy
  • MBE molecular beam epitaxy
  • MBBE gas-source MBE
  • MOMBE organometallic MBE
  • PAMBE plasma-assisted MBE
  • ALE Atomic Layer Epitaxy
  • HVPE Hydride Vapor Phase Epitaxy
  • electrochemical processes can be used, for example, chemical bath deposition (CBD), hydrothermal processes, liquid aerosol pyrolysis or electrodeposition.
  • the process may comprise injecting into a reactor a precursor of a group III element and a precursor of a group V element.
  • group III precursor elements are trimethylgallium (TMGa), triethylgallium (TEGa), trimethylindium (TMIn) or trimethylaluminum (TMAl).
  • group V precursors are ammonia (NH3), tertiarybutylphoshine (TBT), arsine (ASH3), or asymmetric dimethylhydrazine (UDMH).
  • a precursor of a further element is added in excess in addition to the precursors of the III-V compound.
  • the additional element may be silicon (Si).
  • An example of a precursor of silicon is silane (S1H4).
  • FIGS. 1A to 1C illustrate the structures obtained at successive stages of an example of a known process for manufacturing an optoelectronic device with microwires or nanowires.
  • a layer 1 of a dielectric material is deposited on a substrate 2 and openings 4 are etched in the layer 1, the openings 4 to expose certain parts 5 of the substrate 2 ( Figure 1A).
  • FIG 2 is a detail view of one of the son 7 shown in Figure 1C.
  • the inventors have demonstrated that when the method described above in connection with FIGS. 1A to 1C is used for the formation of wires of a semiconductor material based on a compound of a first element and a second element. element, this results in the formation of a wire 7 comprising a monocrystalline core 8, having the polarity of the first element, surrounded by a monocrystalline peripheral layer 9 of the polarity of the second element. This can cause the appearance of defects at the interface between the layer 9 and the core 8.
  • FIG. 3 is a partial and diagrammatic section of an embodiment according to the invention of a device Optoelectronics 10 made from son as described above and adapted to the emission of electromagnetic radiation.
  • the device 10 comprises, from the bottom to the top in FIG.
  • a substrate (for example semiconductor) 14 comprising opposite faces 15 and 16, the face 15 being in contact with the electrode 12;
  • each island 18 comprising a lower face 19 in contact with the face 16 of the substrate 14, an upper face 20, opposite to the face 19, and at a distance of the face 19 and side faces 21, or side flanks, connecting the lower face 19 to the upper face 20;
  • wires 24 (three wires being represented) of height
  • each wire 24 being in contact with the face 20 of one of the islands 18, each wire 24 comprising a lower portion 26, of height 3 ⁇ 4, in contact with the island 18 and an upper portion 28, of height H3, in contact with the lower portion 26;
  • a second electrode layer 38 covering the semiconductor layers 32 and the insulating portions 34.
  • the substrate 14 is, for example, a semiconductor substrate, such as a silicon substrate.
  • the substrate 14 may be doped with a first type of conductivity, for example doped N-type.
  • the faces 15 and 16 may be plane and parallel.
  • the face 16 of the substrate 14 may be a face ⁇ 100>.
  • the electrode 12 may correspond to a conductive layer which extends on the face 15 of the substrate 14.
  • the material forming the electrode 12 is, for example, nickel silicide (NiSi), aluminum (Al), aluminum silicide (AlSi), titanium (Ti) or titanium silicide (TiSi).
  • This layer may be covered with another metal layer, for example gold, copper or eutectics (Ti / Ni / Au or Sn / Ag / Cu) in case of solder.
  • the islands 18 have, for example, a thickness of between 1 and 100 nanometers, preferably between 10 and 60 nanometers.
  • the islands 18 are located on the face 16 so that they project from the face 16.
  • the top 20 of each island 18 is therefore in a plane different from the face 16.
  • Each island 18 has a preferential texturing and when the material composing each island comprises an alloy of at least two elements, a preferred polarity.
  • preferential texturing is meant that the crystals that make up the islands 18 have a preferred growth direction that is the same for all the islands 18.
  • preferred polarity it is meant that the islands 18 have substantially all the same polarity.
  • each island 18 may have the same type of conductivity as the substrate 14 to limit the interface resistance between the islands 18 and the substrate 14.
  • Each island 18 may have a shape any, for example rectangular, polygonal, circular, square or oval.
  • the average diameter of the seed island 18 is of the same order of magnitude as the average diameter of the wire 20 for growth on the seed island 18.
  • the protective portions 23 may consist of a material deposited on the flanks 21 of the seed islands 18. It may be materials deposited in a conformal manner, for example by CVD. This is, for example, silicon oxide (SiO 2), silicon nitride (Si x Ny, where x is about 3 and y is about 4, for example S13N4), oxide aluminum (Al2O3), hafnium oxide (HfCl4) or diamond.
  • the protective portions 23 may, in addition, be made of a dielectric material resulting from the transformation of the material constituting the seed islands 18. The material constituting the protective portions 23 may then correspond to an oxide of the examples of materials of the islets of germination 18 described above.
  • the thickness of the insulating portions 23 is between 5 nm and 100 nm, for example equal to about 30 nm.
  • the regions 22 may extend in part under the islands 18.
  • the region 22 may extend partially under certain islands 18 or under each island 18. However, the semiconductor substrate 14 must remain in electrical contact with each island 18.
  • the regions 22 are so selected that the regions 22 extend at most for less than half the length of the length of the wire section.
  • the depth of each region 22 is between 5 nm and 100 nm, for example 10 nm.
  • the centers of two adjacent islands 18 may be spaced from 0.5 ⁇ m to 10 ⁇ m and preferably from 1.5 to 4 ⁇ m.
  • the islands 18 may be evenly distributed on the substrate 14, the region 22 forming a grid surrounding each island 18.
  • the islands 18 may be distributed in a hexagonal network.
  • Each wire 24 is an elongate semiconductor structure along an axis D substantially perpendicular to the face 16.
  • Each wire 24 may have a generally elongate cylindrical shape with a hexagonal base.
  • the average diameter of each wire 24 may be between 50 nm and 2.5 microns and the height H] _ of each wire 24 may be between 250 nm and 50 um.
  • the lower portion 26 of each wire 24 is mainly composed of compound III-N, for example gallium nitride doped with a first type of conductivity, for example silicon.
  • the periphery of the lower portion 26 is covered by the layer 29 of dielectric, for example SiN, on the height H2 from the end of the lower portion 26 in contact with the island 18 associated.
  • the height 3 ⁇ 4 can be between 100 nm and 25 ⁇ m.
  • the layer of dielectric material 29 has a thickness between an atomic monolayer and 100 nm, preferably between an atomic monolayer and 10 nm.
  • each wire 24 is, for example, at least partially made in a compound III-N, for example GaN.
  • the upper portion 28 may be doped with the first type of conductivity, for example of the N type, or may not be intentionally doped.
  • the upper portion 28 extends over the height H3 which can be between 100 nm and 25 pm.
  • the crystal structure of the yarn may be of the wurtzite type, the yarn extending along the axis C.
  • the crystalline structure of the yarn may also be of the cubic type.
  • the active layer 30 is the layer from which the majority of the radiation provided by the device 10 is emitted.
  • the active layer 30 may comprise confinement means, such as multiple quantum wells. She is, for example, consisting of an alternation of GaN and InGaN layers having respective thicknesses of 5 to 20 nm (for example 8 nm) and 1 to 10 nm (for example 2.5 nm).
  • the GaN layers may be doped, for example of the N or P type.
  • the active layer may comprise a single layer of InGaN, for example with a thickness greater than 10 nm.
  • the semiconductor layer 32 allows the formation of a P-N or P-I-N junction with the active layer 30 and / or the upper portion 28. It allows the injection of holes in the active layer 30 via the electrode 38.
  • the semiconductor layer stack 32 may comprise an electron blocking layer 40 formed of a ternary alloy, for example gallium aluminum nitride (AlGaN) or indium aluminum nitride (AlInN). in contact with the active layer 30 and an additional layer 42, to ensure good electrical contact between the second electrode 38 and the active layer 30, for example gallium nitride (GaN) in contact with the electron blocking layer 40 and with the electrode 38.
  • the semiconductor layer 42 is doped with the conductivity type opposite to that of the portion 28, for example doped P-type.
  • the electron-locking layer 40 may be of the same type of conductivity as the layer. semiconductor 42.
  • the insulating portions 34 are adapted to prevent the formation of a direct electrical contact between the lower portion 26 of each wire 24 and the electrode 38.
  • the insulating portions 34 may be deposited conformably, for example by CVD.
  • the insulating portions 34 may be made of a dielectric material, for example silicon oxide (SiO 2), silicon nitride (Si x Ny, where x is approximately equal to 3 and y is approximately equal to 4, for example S13N4) , aluminum oxide (Al2O3), hafnium oxide (HfO2) or diamond.
  • the reflective portions 36 are made, for example, of aluminum, silver or ruthenium and have, for example, a thickness greater than 100 nm.
  • the second electrode 38 is adapted to both polarize the active layer 30 of each wire 24 and to let the electromagnetic radiation emitted or received by the wires 24 pass through.
  • the material forming the electrode 38 may be a transparent and conductive material such as indium tin oxide (or ITO), aluminum doped zinc oxide or graphene.
  • the wires 24 are made on islands 18 which are separate elements distributed on the substrate 14. If the wires were formed on a layer covering the substrate 14, the fact that the layer and the substrate 14 are made of different materials having different thermal expansion coefficients would cause the appearance of mechanical stresses in the optoelectronic device during its manufacture.
  • the present embodiment advantageously makes it possible to avoid the appearance of mechanical stresses in the islands 18 and the substrate 14 due to the difference in coefficients of thermal expansion between the materials constituting the islands 18 and the substrate 14.
  • FIGS. 4A to 41 illustrate the structures obtained at successive stages of an embodiment of a method of manufacturing the optoelectronic device 10 of FIG. 3.
  • a uniform layer 50 of the material promoting the growth of compound III-N for example according to the polarity N (FIG. 4A). It can be aluminum nitride.
  • the layer 50 has, for example, a thickness of between 1 nm and 100 nm, preferably between 10 nm and 60 nm.
  • the layer 50 can be obtained by a method of the OCVD type. However, processes such as CVD, MBE, GSMBE, O BE, ALE, HVPE, ALD (Atomic Layer Deposition), evaporation or reactive sputtering can be used or any type of deposit allowing to obtain a textured layer.
  • the layer 50 When the layer 50 is made of aluminum nitride, the layer 50 must be substantially textured and have a preferred polarity.
  • the texturing of the layer 50 can be obtained by an additional treatment carried out after the deposition of the layer 50. It is, for example, annealing under an ammonia (NH 3) stream.
  • NH 3 ammonia
  • the layer 51 is made of a dielectric material that can be selectively etched with respect to the material forming the layer 50.
  • the dielectric material is, for example, silicon nitride (eg S13N4).
  • the dielectric layer 51 has, for example, a thickness between 50 and 300 nm, for example about 100 nm.
  • Etching apertures 54 in dielectric layer 51 to form portions 52, or blocks, of dielectric layer 51 and exposing areas of layer 50 and etching apertures 56 in layer 50 at exposed portions of the layer 50 to form the islands 18 (Figure 4C).
  • the etching of the openings 54 may be performed by a selective etching step which does not cause etching of the layer 50. It may be etching using a sulfur hexafluoride plasma (SFg).
  • SFg sulfur hexafluoride plasma
  • the etching of the openings 56 may correspond to a dry or wet etching with / on the substrate 14.
  • the etching of the openings 56 may be a reactive ion etching or RIE (Reactive Ion Etching), induction-coupled plasma etching or ICP (Inductively Coupled Plasma) etching or wet etching.
  • RIE reactive Ion Etching
  • ICP Inductively Coupled Plasma
  • the portions 52 of the dielectric layer can be removed by a selective etching step that does not lead to etching of the studs 18 and the substrate 14. It may be an etching using a hexafluoride plasma. sulfur (SFg) or a chlorinated plasma, or a wet engraving of BOE (acronym for Buffered Oxide Etch) using a mixture of ammonium fluoride (NH4F) and hydrofluoric acid (HF).
  • SFg sulfur
  • BOE acronym for Buffered Oxide Etch
  • a layer 58 of a material unfit for growth of son, for example a dielectric material, on the islands 18 and on the substrate 14 ( Figure 4E). It is preferably a compliant or substantially compliant deposit.
  • the layer 58 is made of a material that can be etched selectively with respect to the material constituting the islands 18 and the substrate 14.
  • the layer 58 is, for example, silicon nitride (for example S13N4), silicon oxide ( S1O2) or a silicide of the materials described above for the production of the seed islands 18.
  • the layer 58 has, for example, a thickness at least equal to one third of the thickness of the seed islands 18, and, in particular, a thickness of between 5 nm and 200 nm, for example equal to about 100 nm.
  • Anisotropic etching of the layer 58 to remove the portions of the layer 58 covering the substrate 14 and the vertices 20 of the islands 18 and retain the portions 23 of the layer 58 covering the lateral flanks 21 of the islands 18 ( Figure 4F). It is a selective etching with respect to the material constituting the substrate 14 and the material constituting the islands of germination 18. It is, for example, an ionic etching or a reactive ion etching.
  • the region 22 consists essentially of silicon nitride.
  • the depth of silicon nitride obtained must be sufficient to prevent any attack of the group III element, for example gallium, against the material constituting the substrate 14.
  • the depth of the region 22 may be between 5 nm and 100 nm preferably greater than or equal to 10 nm.
  • the region 22 may extend in part under the islands 18. The nitriding conditions are chosen so that the substrate 14 nevertheless remains in electrical contact with each island 18. In addition, an extra thickness may appear in the region 22.
  • the nitriding step may be carried out with ammonia in a dedicated oven or in an epitaxial reactor.
  • the nitriding temperature can vary from 900 to 1100 ° C and the nitriding time can vary from a few minutes to an hour.
  • a nitriding of the vertices of the islets 18 favorable for the subsequent growth of the lower portions 26 of the yarns 24 is obtained.
  • the nitriding process can be carried out in several steps.
  • the nitriding step may comprise a first nitriding phase carried out at a first temperature, for example between 400 and 750 ° C., followed by a second nitriding phase carried out at a second temperature strictly greater than the first temperature, for example between 400 and 750 ° C.
  • the first phase promotes the nitriding of the apex 20 of each island 18 while the second phase promotes the nitriding of the parts of the substrate 14 not covered by the islets 18.
  • Each wire 24 grows from the face 20 to the top of a germination island 18.
  • the lower portion 26 of each wire 24 can be obtained by a method of the OCVD type. However, methods such as CVD, MBE, GS BE, O BE, PAMBE, ALE, HVPE, or electro-chemical may be used.
  • a method of the MOCVD type can be implemented by injection into a spray-type MOCVD reactor, a precursor gas of gallium, for example trimethylgallium (TMGa) and a nitrogen precursor gas, for example ammonia (NH3).
  • a precursor gas of gallium for example trimethylgallium (TMGa)
  • a nitrogen precursor gas for example ammonia (NH3).
  • a carrier gas that ensures the diffusion of organometallics into the reactor is loaded organometallic in a TMGa bubbler.This is set according to standard conditions A flow of 60 sccm (standard cubic centimeters per minute) is, for example, chosen for TMGa, while a flow of 300 sccm is used for NH3 (standard NH3 bottle).
  • the gaseous mixture also comprises the injection of silane into the silicon precursor MOCVD reactor
  • the silane can be diluted in 1000 ppm hydrogen and a flow of 20 sccm. in the reactor is, for example, between 950 ° C and 1100 ° C, preferably between
  • a carrier gas flow for example 3 ⁇ 4, of 2000 sccm distributed in the two plenums is used.
  • the gas flows indicated above are given in indicative and are to be adapted according to the size and specificities of the reactor.
  • the method includes the following additional steps:
  • the insulating portions 34 may be formed by the conformal deposition of an insulating layer on the entire structure, the deposition of a resin layer between the wires 24, the etching of the insulating layer not covered by the resin to discover the semiconductor layer 42 and the removal of the resin.
  • FIGS. 5A and 5B illustrate steps (4) 'and
  • Steps (4) 'and (5)' are as follows:
  • the portions 23 are essentially oxide materials constituting the islands of germination 18 described above.
  • the region 22 consists essentially of silicon dioxide (SiO 2) and when the seed islands 18 are made of aluminum nitride, the portions 23 are essentially aluminum oxide.
  • the depth of the region 22 of silicon oxide obtained must be sufficient to prevent any attack of the group III element, for example gallium, against the material constituting the substrate 14.
  • the depth of the region 22 may be between 5 nm and 100 nm, preferably greater than or equal to 10 nm.
  • the portions 23 have a thickness of between 5 nm and 100 nm, for example equal to about 10 nm.
  • the dielectric region 22 and the dielectric portions 23 may be made in a high temperature oven.
  • the oxidation step can be carried out with oxygen or with water vapor.
  • the oxidation temperature varies from 750 to 1100 ° C for oxidation times ranging from a few minutes to one hour.
  • the portions 52 protect the top 20 of each island 18 against the oxidation treatment.
  • Region 22 can extend in part Under the islands 18.
  • the oxidation conditions are chosen so that the substrate 14 nevertheless remains in electrical contact with each island 18. In addition, an excess thickness may appear in the region 22.
  • the material constituting the portions 52 is chosen so that it can be etched selectively with respect to the materials constituting the seed islands 18, the dielectric region 22 and the dielectric portions 23.
  • the material constituting the portions 52 is silicon nitride. This can be achieved by a selective etching step which does not lead to etching of the studs 18, the portions 23 and the regions 22. It may be an etching using a sulfur hexafluoride (SF 6 ) plasma. .
  • SF 6 sulfur hexafluoride
  • FIG. 6 is a partial and diagrammatic section of another embodiment of an optoelectronic device 60 made from wires 24 as previously described and adapted to the emission of electromagnetic radiation.
  • the device 60 differs from the device 10 in that the insulating regions 22 extending in the substrate 14 and the protective portions 23 on the lateral flanks 21 of the seed islands 18 of the device 10 are replaced by an insulating zone 62 formed on the 16 of the substrate 14 and extending between the islands 18 to the contact with the lateral flanks 21 of the islands 18.
  • the dielectric material constituting the insulating zone 62 is, for example, silicon nitride (for example S13N4).
  • the insulating zone 62 has, for example, substantially the same height as the germination islands 18.
  • FIGS. 7A to 7D illustrate steps (5) ", (6)"
  • the layer 64 is made of a first dielectric material which can be etched selectively relative to to the material forming the seed islands 18.
  • the first dielectric material is, for example, silicon oxide or silicon nitride
  • the dielectric layer 64 preferably has a thickness strictly greater than or equal to the thickness of the germination islands 18, preferably greater than or equal to at least 1.5 times the thickness of the seed islands 18.
  • the layer 64 has a thickness of between 1 nm and 100 nm, for example about 60
  • the layer 64 is, for example, conformally deposited, so that the layer 64 forms a hump 65 on each seed island 18.
  • the second dielectric material is different from the first dielectric material
  • the second dielectric material is chosen so that it exists an etching process which allows the first and second dielectric materials to be etched non-selectively at substantially the same speed
  • the second dielectric material is, for example, silicon oxide when the first dielectric material is silicon nitride or silicon nitride when the first dielectric material is silicon oxide
  • the dielectric layer 66 has a thickness strictly greater than the thickness of the dielectric layer 64, preferably greater than or equal to at least 1.5 times the thickness of the layer 64, more preferably also or greater than three times the thickness of the layer 64.
  • the layer 66 has a thickness between 50 and 200 nm, for example about 100 nm.
  • the layer 66 is, for example, deposited conformably.
  • etching of layer 66 to expose portions of layer 64 Fig. 7C
  • the etching may be a chemical mechanical etch (CP) (Chemical Humane Planarization).
  • CP chemical Mechanical etch
  • portions 68 of the layer 66 are left between the bumps 65 of the layer 64.
  • the structure obtained after this etching step has a substantially flat upper face 69.
  • the etching is a selective etching with respect to the material constituting the islands of germination 18. It may be a plasma etching or a wet etching. The etching stop may be achieved when the tops of the seed islands 18 are visible by optical inspection since the material constituting the Germination islands 18 is different from the first dielectric material.
  • Figure 7D at the end of the etching step, the remaining portions 6 of the layer 66 have substantially disappeared, but, alternatively, when stopping etching, there may remain portions 68 of the layer 66 between the pads 18.
  • FIG. 8 is a partial and schematic sectional view of another embodiment of an optoelectronic device
  • FIG. 9 is a partial schematic cross section of an embodiment of an optoelectronic device 80 with three-dimensional pyramidal elements at a manufacturing stage which follows the step illustrated in FIG. 4G.
  • Three-dimensional elements 82 for example of conical or frustoconical shape with a polygonal base, in particular of pyramidal or truncated pyramidal shape, are grown.
  • the material constituting the islands of germination 18 is preferably chosen so as to promote the growth of compound III-V according to the polarity of the element of the group III.
  • each wire 24 includes a passivated portion 26, at the base of the wire in contact with the apex 20 of a germination island 18, this passivated portion 26 may not be present.
  • optoelectronic devices described above are adapted to emit electromagnetic radiation, such devices can easily be adapted by a person skilled in the art to receive electromagnetic radiation and convert it into an electrical signal.
  • the active layer 30 is then the layer in which the majority of the radiation received by the device is captured.
  • Such an adaptation is achieved by adapting both the active layer 30, 72 of each of the wires 24 and applying a polarization to the semiconductor structure. adequate.
  • Such an adaptation of the device 10, 70 may be performed to form either an optoelectronic device dedicated to the measurement or detection of electromagnetic radiation, or an optoelectronic device dedicated to photovoltaic applications.

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Abstract

L'invention concerne un dispositif optoélectronique (10), comprenant un substrat (14), des plots (18) sur une face (16) du substrat, des éléments semiconducteurs (24), chaque élément reposant sur un plot, une portion (23) recouvrant au moins les flancs latéraux (21) de chaque plot, ladite portion empêchant la croissance des éléments semiconducteurs sur les flancs latéraux, et une région (22) diélectrique s'étendant dans le substrat depuis ladite face et reliant, pour chaque paire de plots, l'un des plots de la paire à l'autre plot de la paire.

Description

DISPOSITIF OPTOELECTRONIQUE ET SON PROCEDE DE FABRICATION
La présente demande revendique la priorité de la demande de brevet français FRl3/527 4 et de la demande de brevet français FR12/60232 qui seront considérées comme faisant partie intégrante de la présente description.
Domaine
La présente invention concerne de façon générale les matériaux semiconducteurs, les dispositifs à base de matériaux semiconducteurs et leurs procédés de fabrication. La présente invention concerne plus particulièrement les dispositifs comprenant des éléments tridimensionnels, notamment des microfils ou nanofils semiconducteurs.
Exposé de 1 ' art antérieur
Des exemples de microfils ou nanofils comprenant un matériau semiconducteur sont les microfils ou nanofils à base d'un composé comportant majoritairement au moins un élément du groupe II I et un élément du groupe V (par exemple du nitrure de gallium GaN) , appelé par la suite composé I I I -V, ou comportant majoritairement au moins un élément du groupe I I et un élément du groupe VI (par exemple de l'oxyde de zinc ZnO) , appelé par la suite composé II-VI . De tels microfils ou nanofils permettent la fabrication de dispositifs semiconducteurs tels que des dispositifs optoélectroniques. Par dispositifs optoélectro- niques, on entend des dispositifs adaptés pour effectuer la conversion d'un signal électrique en un rayonnement électromagnétique ou inversement, et notamment des dispositifs dédiés à la détection, la mesure ou l'émission d'un rayonnement électro- magnétique ou des dispositifs dédiés aux applications photovoltaïques .
Les procédés de fabrication de microfils ou de nanofils à matériau semiconducteur doivent permettre la fabrication des microfils ou des nanofils avec un contrôle précis et uniforme de la géométrie, de la position et des propriétés cristallographiques de chaque microfil ou nanofil.
Le document US 7 829 443 décrit un procédé de fabrication de nanofils comprenant le dépôt d'une couche en un matériau diélectrique sur une face plane d'un substrat, la gravure d'ouvertures dans la couche du matériau diélectrique pour exposer des portions du substrat, le remplissage des ouvertures de portions d'un matériau favorisant la croissance de nanofils et la formation des nanofils dans les ouvertures sur ces portions. Le matériau diélectrique est choisi de façon que les nanofils ne croissent pas directement sur celui-ci.
Pour que les propriétés de conversion d'un signal électrique en un rayonnement électromagnétique ou inversement des microfils ou nanofils soient les meilleures possibles, il est souhaitable que chaque microfil ou nanofil ait une structure sensiblement monocristalline. En particulier, lorsque les microfils ou nanofils sont majoritairement composés d'un matériau à base d'un premier élément et d'un deuxième élément, par exemple des composés III-V ou II-VI, il est souhaitable que chaque microfil ou nanofil ait sensiblement une polarité constante sur la totalité du microfil ou nanofil.
Toutefois, avec le procédé décrit dans le document US 7 829 443, la croissance des nanofils peut être perturbée de sorte que chaque nanofil peut ne pas avoir une structure monocristalline. En particulier, lorsque les nanofils sont majoritairement composés d'un matériau à base d'un premier élément et d'un deuxième élément, par exemple des composés I II -V ou I I-VI , il peut apparaître, sur les flancs du nanofil, une couche périphérique ayant une polarité inversée par rapport à la polarité au coeur du nanofil.
Ceci peut entraîner la formation de défauts, notamment au niveau des joints de grains, qui peuvent dégrader le rendement de la conversion d'un signal électrique en un rayonnement électromagnétique ou inversement.
Résumé
Ainsi, un objet d'un mode de réalisation est de pallier au moins en partie les inconvénients des dispositifs optoélectroniques, notamment à microfils ou nanofils, et de leurs procédés de fabrication décrits précédemment.
Un autre objet d'un mode de réalisation est que les éléments tridimensionnels, notamment des microfils ou nanofils, en matériau semiconducteur ne soient pas formés au travers d'ouvertures réalisées dans une couche d'un matériau diélectrique .
Un autre objet d'un mode de réalisation est que chaque élément tridimensionnel, notamment chaque microfil ou nanofil, en matériau semiconducteur ait sensiblement une structure monocristalline .
Un autre objet d'un mode de réalisation est que la position, la géométrie et les propriétés cristallographiques de chaque élément tridimensionnel, notamment chaque microfil ou nanofil, en matériau semiconducteur puissent être contrôlées de façon précise et uniforme.
Un autre objet d'un mode de réalisation est que les éléments tridimensionnels, notamment les microfils ou nanofils, en matériau semiconducteur puissent être formés à une échelle industrielle et à bas coût.
Ainsi, un mode de réalisation prévoit un dispositif optoélectronique, comprenant :
un substrat ;
des plots sur une face du substrat ; des éléments semiconducteurs, chaque élément reposant sur un plot ; et
une portion recouvrant au moins les flancs latéraux de chaque plot, ladite portion empêchant la croissance des éléments semiconducteurs sur les flancs latéraux.
Selon un mode de réalisation, le dispositif comprend, en outre, une région diélectrique s 'étendant dans le substrat depuis ladite face et reliant, pour chaque paire de plots, l'un des plots de la paire à l'autre plot de la paire.
Selon un mode de réalisation, le substrat est en un premier matériau semiconducteur choisi parmi le groupe comprenant le silicium, le germanium, le carbure de silicium, un composé I I I -V, un composé I I -VI et une combinaison de ces composés .
Selon un mode de réalisation, chaque élément comprend au moins une partie comprenant majoritairement un deuxième matériau semiconducteur en contact avec l'un des plots, le deuxième matériau semiconducteur étant choisi parmi le groupe comprenant le silicium, le germanium, le carbure de silicium, un composé I I I -V, un composé I I -VI et une combinaison de ces composés .
Selon un mode de réalisation, l'épaisseur de chaque plot est comprise entre 1 nm et 100 nm et le substrat est en contact électrique avec chaque plot.
Selon un mode de réalisation, chaque élément semiconducteur est un microfil, un nanofil, un élément conique ou un élément tronconique.
Un mode de réalisation prévoit également un procédé de fabrication d'un dispositif optoélectronique, comprenant les étapes successives suivantes :
prévoir un substrat ;
former des plots sur une face du substrat ;
former une portion recouvrant au moins les flancs latéraux de chaque plot ; et former des éléments semiconducteurs, chaque élément reposant sur un plot, ladite portion comprenant un matériau empêchant la croissance des éléments semiconducteurs sur les flancs latéraux.
Selon un mode de réalisation, la portion est en un matériau isolant.
Selon un mode de réalisation, l'étape de formation de la portion comprend l'étape de formation d'une zone diélectrique s 'étendant sur la face entre les plots et venant au contact des flancs latéraux.
Selon un mode de réalisation, l'étape de formation de la zone diélectrique comprend les étapes suivantes :
déposer une première couche diélectrique d'un premier matériau diélectrique sur le substrat et sur les plots, la première couche diélectrique formant des bosses sur les plots ;
déposer, sur la première couche diélectrique, une deuxième couche diélectrique d'un deuxième matériau diélectrique différent du premier matériau diélectrique ;
retirer, par polissage mécano-chimique, la deuxième couche diélectrique jusqu'à exposer les bosses de la première couche diélectrique ; et
graver la première couche diélectrique et les parties restantes de la deuxième couche diélectrique jusqu'à exposer les sommets des plots.
Selon un mode de réalisation, le procédé comprend, en outre, la formation d'une région diélectrique s 'étendant dans le substrat depuis ladite face et reliant, pour chaque paire de plots, l'un des plots de la paire à l'autre plot de la paire.
Selon un mode de réalisation, la région est formée par oxydation ou nitruration du substrat.
Selon un mode de réalisation, le procédé comprend les étapes successives suivantes :
dépôt d'une couche sur le substrat ;
formation de blocs isolants sur la couche ; gravure des parties de la couche non recouvertes des blocs isolants pour former les plots ;
oxydation des flancs des plots et des parties du substrat non recouvertes des plots ; et
retrait des blocs isolants.
Selon un mode de réalisation, le procédé comprend les étapes successives suivantes :
dépôt d'une couche sur le substrat ;
formation de blocs isolants sur la couche ;
gravure des parties de la couche non recouvertes des blocs isolants pour former les plots ;
retrait des blocs isolants ;
dépôt d'une couche diélectrique recouvrant les plots et le substrat entre les plots ; et
gravure anisotrope de la couche diélectrique pour retirer la couche diélectrique sur le substrat et au sommet des plots et laisser les portions de la couche diélectrique sur les flancs latéraux ;
nitruration des parties du substrat non recouvertes des plots, et éventuellement des sommets des plots.
Brève description des dessins
Ces objets, caractéristiques et avantages, ainsi que d'autres seront exposés en détail dans la description suivante de modes de réalisation particuliers faite à titre non limitatif en relation avec les figures jointes parmi lesquelles :
les figures 1A à 1C sont des coupes, partielles et schématiques, des structures obtenues à des étapes successives d'un procédé connu de fabrication d'un dispositif optoélectronique à microfils ou nanofils ;
la figure 2 est une coupe, partielle et schématique, de détail d'un microfil ou nanofil obtenu par le procédé décrit en relation avec les figures 1A à 1C ;
la figure 3 est une coupe, partielle et schématique, d'un mode de réalisation d'un dispositif optoélectronique à microfils ou nanofils ; les figures 4A à 41 sont des coupes, partielles et schématiques, des structures obtenues à des étapes successives d'un mode de réalisation d'un procédé de fabrication du dispositif optoélectronique de la figure 3 ;
les figures 5A et 5B sont des coupes, partielles et schématiques, des structures obtenues à des étapes successives d'un autre mode de réalisation d'un procédé de fabrication du dispositif optoélectronique de la figure 3 ;
la figure 6 est une coupe, partielle et schématique, d'un autre mode de réalisation d'un dispositif optoélectronique à microfils ou nanofils ;
les figures 7A et 7D sont des coupes, partielles et schématiques, des structures obtenues à des étapes successives d'un mode de réalisation d'un procédé de fabrication du dispositif optoélectronique de la figure 6 ;
la figure 8 est une coupe, partielle et schématique, d'un autre mode de réalisation d'un dispositif optoélectronique à microfils ou nanofils ; et
la figure 9 est une coupe, partielle et schématique, d'un mode de réalisation d'un dispositif optoélectronique à éléments tridimensionnels pyramidaux.
Description détaillée
Par souci de clarté, de mêmes éléments ont été désignés par de mêmes références aux différentes figures et, de plus, comme cela est habituel dans la représentation des circuits électroniques, les diverses figures ne sont pas tracées à l'échelle. En outre, seuls les éléments utiles à la compréhension de la présente description ont été représentés et sont décrits. En particulier, les moyens de commande des dispositifs optoélectroniques décrits ci-après sont à la portée de 1 ' homme de 1 ' art et ne sont pas décrits .
Dans la suite de la description, sauf indication contraire, les termes "sensiblement", "environ" et "de l'ordre de" signifient "à 10 % près". En outre, on entend par "composé principalement constitué d'un matériau" ou "composé à base d'un matériau" qu'un composé comporte une proportion supérieure ou égale à 95 % dudit matériau, cette proportion étant préférentiellement supérieure à 99 %.
La présente invention concerne la fabrication d'éléments tridimensionnels, par exemple de microfils, de nanofils ou d'éléments en forme de pyramide. Dans la suite de la description, des modes de réalisation sont décrits pour la fabrication de microfils ou de nanofils. Toutefois, ces modes de réalisation peuvent être mis en oeuvre pour la fabrication d'éléments tridimensionnels autres que des microfils ou des nanofils, par exemple pour la fabrication d'éléments tridimensionnels en forme de pyramide.
Le terme "microfil" ou "nanofil" désigne une structure tridimensionnelle de forme allongée selon une direction privilégiée dont au moins deux dimensions, appelées dimensions mineures, sont comprises entre 5 nm et 2,5 um, de préférence entre 50 nm et 2,5 um, la troisième dimension, appelée dimension majeure, étant au moins égale à 1 fois, de préférence au moins 5 fois et encore plus préférentiellement au moins 10 fois, la plus grande des dimensions mineures. Dans certains modes de réalisation, les dimensions mineures peuvent être inférieures ou égales à environ 1 um, de préférence comprises entre 100 nm et 1 um, plus préférentiellement entre 100 nm et 300 nm. Dans certains modes de réalisation, la hauteur de chaque microfil ou nanofil peut être supérieure ou égale à 500 nm, de préférence comprise entre 1 pm et 50 um.
Dans la suite de la description, on utilise le terme "fil" pour signifier "microfil ou nanofil". De préférence, la ligne moyenne du fil qui passe par les barycentres des sections droites, dans des plans perpendiculaires à la direction privilégiée du fil, est sensiblement rectiligne et est appelée par la suite "axe" du fil.
La section droite des fils peut avoir différentes formes, telles que, par exemple, une forme ovale, circulaire ou polygonale, notamment triangulaire, rectangulaire, carrée ou hexagonale. Ainsi, on comprend que, quand on mentionne ici le "diamètre" dans une section droite d'un fil ou d'une couche déposée sur ce fil, il s'agit d'une grandeur associée à la surface de la structure visée dans cette section droite, correspondant, par exemple, au diamètre du disque ayant la même surface que la section droite du fil .
Les fils peuvent être, au moins en partie, formés à partir d'au moins un matériau semiconducteur. Le matériau semiconducteur peut être du silicium, du germanium, du carbure de silicium, un composé III-V, un composé II-VI ou une combinaison de ces composés .
Les fils peuvent être, au moins en partie, formés à partir de matériaux semiconducteurs comportant majoritairement un composé III-V, par exemple des composés III-N. Des exemples d'éléments du groupe III comprennent le gallium (Ga) , l'indium (In) ou l'aluminium (Al). Des exemples de composés III-N sont GaN, AIN, InN, InGaN, AlGaN ou AlInGaN. D'autres éléments du groupe V peuvent également être utilisés, par exemple, le phosphore ou l'arsenic. De façon générale, les éléments dans le composé III-V peuvent être combinés avec différentes fractions molaires .
Les fils peuvent être, au moins en partie, formés à partir de matériaux semiconducteurs comportant majoritairement un composé II-VI. Des exemples d'éléments du groupe II comprennent des éléments du groupe IIA, notamment le béryllium
(Be) et le magnésium ( g) et des éléments du groupe IIB, notamment le zinc (Zn) et le cadmium (Cd) . Des exemples d'éléments du groupe VI comprennent des éléments du groupe VIA, notamment l'oxygène (0) et le tellure (Te). Des exemples de composés II-VI sont ZnO, Zn gO, CdZnO ou CdZn gO. De façon générale, les éléments dans le composé II-VI peuvent être combinés avec différentes fractions molaires.
Dans certains modes de réalisation, les fils peuvent comprendre un dopant. A titre d'exemple, pour des composés III- V, le dopant peut être choisi parmi le groupe comprenant un dopant de type P du groupe II, par exemple, du magnésium (Mg) , du zinc (Zn) , du cadmium (Cd) ou du mercure (Hg) , un dopant du type P du groupe IV, par exemple du carbone (C) ou un dopant de type N du groupe IV, par exemple du silicium (Si) , du germanium (Ge) , du sélénium (Se) , du souffre (S) , du terbium (Tb) ou de 1 'étain (Sn) .
Les fils sont formés sur un substrat. Le substrat peut correspondre à une structure monobloc ou correspondre à une couche recouvrant un support constitué d'un autre matériau. Le substrat est, par exemple, un substrat semiconducteur, tel qu'un substrat en silicium, en germanium, en carbure de silicium, en un composé III-V, tel que du GaN ou du GaAs, ou un substrat en ZnO. Le substrat peut être en un matériau conducteur, par exemple en métal, ou en un matériau isolant, par exemple en saphir, en verre ou en céramique.
Le principe de 11 invention est de former, sur une face d'un substrat, des plots ou îlots, appelés également par la suite îlots de germination, d'un matériau favorisant la croissance des fils et de réaliser ensuite un traitement de protection des flancs latéraux des îlots de germination et de la surface des parties du substrat non recouvertes par les îlots de germination pour former une région de protection impropre à la croissance de fils, par exemple une région diélectrique, sur les flancs latéraux des îlots de germination et s' étendant sur et/ou dans le substrat et reliant, pour chaque paire de plots, l'un des plots de la paire à l'autre plot de la paire, les fils ne croissant pas sur la région de protection.
Le fait de dire qu'un composé à base d'au moins un premier élément et d'un deuxième élément a une polarité du premier élément ou une polarité du deuxième élément signifie que le matériau croît selon une direction privilégiée et que lorsque le matériau est coupé dans un plan perpendiculaire à la direction de croissance privilégiée, la face exposée comprend essentiellement des atomes du premier élément dans le cas de la polarité du premier élément ou des atomes du deuxième élément dans le cas de la polarité du deuxième élément.
Le matériau constituant les îlots de germination est choisi de façon à favoriser la croissance du fil selon la même polarité. A titre d'exemple, lorsque les fils comprennent majoritairement un composé III-V, le matériau constituant les îlots de germination est choisi de préférence de façon à favoriser la croissance du composé III-V selon la polarité de l'élément du groupe V. Le composé III-V croît alors selon la polarité de l'élément du groupe V sur les îlots de germination, depuis le sommet de chaque îlot de germination, et ne croît ni sur les flancs latéraux des îlots de germination ni sur le reste du substrat. En outre, les inventeurs ont mis en évidence que chaque fil croît alors selon une polarité sensiblement constante dans la totalité du fil. Lorsque les fils comprennent majoritairement un composé II-VI, le matériau constituant les îlots de germination est choisi de préférence de façon à favoriser la croissance du composé II-VI selon la polarité de l'élément du groupe VI. Le composé II-VI croît alors selon la polarité de l'élément du groupe VI sur les îlots de germination, depuis le sommet de chaque îlot de germination, et ne croît ni sur les flancs latéraux des îlots de germination ni sur le reste du substrat.
Dans le cas d'un composé III-V dans lequel l'élément du groupe V est l'azote, le matériau composant les îlots peut être un matériau favorisant la croissance d'un fil selon la polarité N. A titre d'exemple, les îlots peuvent être réalisés en nitrure d'aluminium (AIN), en bore (B) , en nitrure de bore (BN) , en titane (Ti) , en nitrure de titane (TiN) , en tantale (Ta) , en nitrure de tantale (TaN) , en hafnium (Hf) , en nitrure d'hafnium (HfN) , en niobium (Nb) , en nitrure de niobium (NbN) , en zirconium (Zr) , en borate de zirconium (ZrB2) , en nitrure de zirconium (ZrN) , en carbure de silicium (SiC) , en nitrure et carbure de tantale (TaCN) , en nitrure de magnésium sous la forme gxN„, où x est environ égal à 3 et y est environ égal à 2, par exemple du nitrure de magnésium selon la forme g3 2 ou du nitrure de gallium et de magnésium (MgGaN) , en tungstène (W) , en nitrure de tungstène (WN) , en platine (Pt) , en nitrure de platine (PtN) ou en une combinaison de ceux-ci et de leurs composés nitrurés . De préférence, le matériau composant les îlots de germination est le nitrure d'aluminium.
Le procédé de croissance des fils peut être un procédé du type dépôt chimique en phase vapeur (CVD, sigle anglais pour Chemical Vapor Déposition) ou dépôt chimique en phase vapeur organométallique ( OCVD, acronyme anglais pour Metal-Organic Chemical Vapor Déposition) , également connu sous le nom d'épitaxie organométallique en phase vapeur (ou MOVPE, acronyme anglais pour Metal-Organic Vapor Phase Epitaxy) . Toutefois, des procédés tels que l'épitaxie par jets moléculaires (MBE, acronyme anglais pour Molecular-Beam Epitaxy) , la MBE à source de gaz (GSMBE) , la MBE organométallique (MOMBE) , la MBE assistée par plasma (PAMBE) , l'épitaxie par couche atomique (ALE, acronyme anglais pour Atomic Layer Epitaxy) ou l'épitaxie en phase vapeur aux hydrures (HVPE, acronyme anglais pour Hydride Vapor Phase Epitaxy) peuvent être utilisés. Toutefois, des procédés électrochimiques peuvent être utilisés, par exemple, le dépôt en bain chimique (CBD, sigle anglais pour Chemical Bath Déposition), les procédés hydrothermiques, la pyrolise d'aérosol liquide ou l' électrodépôt .
A titre d'exemple, le procédé peut comprendre l'injection dans un réacteur d'un précurseur d'un élément du groupe III et d'un précurseur d'un élément du groupe V. Des exemples de précurseurs d'éléments du groupe III sont le triméthylgallium (TMGa) , le triéthylgallium (TEGa) , le triméthylindium (TMIn) ou le triméthylaluminium (TMAl) . Des exemples de précurseurs d'éléments du groupe V sont l'ammoniac (NH3) , le tertiarybutylphoshine (TBT) , l'arsine (ASH3) , ou le diméthylhydrazine asymétrique (UDMH) .
Selon un mode de réalisation de l'invention, dans une première phase de croissance des fils du composé III-V, un précurseur d'un élément supplémentaire est ajouté en excès en plus des précurseurs du composé III-V. L'élément supplémentaire peut être le silicium (Si) . Un exemple de précurseur du silicium est le silane (S1H4) .
Les figures 1A à 1C illustrent les structures obtenues à des étapes successives d'un exemple de procédé connu de fabrication d'un dispositif optoélectronique à microfils ou nanofils .
(i) Une couche 1 d'un matériau diélectrique est déposée sur un substrat 2 et des ouvertures 4 sont gravées dans la couche 1, les ouvertures 4 venant exposer certaines parties 5 du substrat 2 (figure 1A) .
(ii) On fait croître des portions 6 d'un matériau favorisant la croissance de fils dans les ouvertures 4 (figure 1B) .
(iii) On fait croître un fil 7 sur chaque portion 6 (figure 1C) .
La figure 2 est une vue de détail de l'un des fils 7 représenté en figure 1C.
Les inventeurs ont mis en évidence que lorsque le procédé décrit précédemment en relation avec les figures 1A à 1C est mis en oeuvre pour la formation de fils d'un matériau semiconducteur à base d'un composé d'un premier élément et d'un deuxième élément, ceci se traduit par la formation d'un fil 7 comprenant un coeur 8 monocristallin, ayant la polarité du premier élément, entouré d'une couche périphérique 9 monocristalline de la polarité du deuxième élément. Ceci peut entraîner l'apparition de défauts à l'interface entre la couche 9 et le coeur 8.
Une explication serait que la présence de la couche de diélectrique 1 perturbe la formation de la portion 6, ce qui entraîne la formation de la couche 9 lorsque le fil 7 croît à partir de la portion 6 sous-jacente.
La figure 3 est une coupe, partielle et schématique, d'un mode de réalisation selon l'invention d'un dispositif optoélectronique 10 réalisé à partir de fils tels que décrits précédemment et adapté à l'émission d'un rayonnement électromagnétique .
Le dispositif 10 comprend, du bas vers le haut en figure 3 :
une première électrode de polarisation 12 ;
un substrat (par exemple semiconducteur) 14 comprenant des faces opposées 15 et 16, la face 15 étant au contact de l'électrode 12 ;
des îlots de germination 18 favorisant la croissance de fils et disposés sur la face 16, chaque îlot 18 comprenant une face inférieure 19 en contact avec la face 16 du substrat 14, une face supérieure 20, opposée à la face 19, et à distance de la face 19 et des faces latérales 21, ou flancs latéraux, reliant la face inférieure 19 à la face supérieure 20 ;
une région 22 dans le substrat 14, s 'étendant entre chaque paire d'îlots 18 depuis la face 16 sur une partie de la profondeur du substrat 14, la région 22 étant constituée d'un diélectrique, issu de la transformation du substrat, qui protège le substrat sous-jacent et empêche la croissance de fils ;
des portions de protection 23, d'un matériau impropre à la croissance de fils, recouvrant les faces latérales 21 et entourant chaque îlot 18, les portions de protection 23 empêchant la croissance de fils ;
des fils 24 (trois fils étant représentés) de hauteur
H]_, chaque fil 24 étant en contact avec la face 20 de l'un des îlots 18, chaque fil 24 comprenant une portion inférieure 26, de hauteur ¾, en contact avec l'îlot 18 et une portion supérieure 28, de hauteur H3, en contact avec la portion inférieure 26 ;
une couche passivante 29 recouvrant la périphérie de chaque portion inférieure 26 ;
une couche active 30 recouvrant chaque portion supérieure 28 ;
une couche semiconductrice 32 ou davantage recouvrant chaque couche active 30 ; des portions isolantes 34 recouvrant la face 16 entre les fils 24 et chaque fil 24 sur au moins la hauteur ¾ ;
une portion réfléchissante 36 recouvrant les portions isolantes 34 entre les fils 24 ; et
une couche de seconde électrode 38 recouvrant les couches semiconductrices 32 et les portions isolantes 34.
Le substrat 14 est, par exemple, un substrat semiconducteur, tel qu'un substrat en silicium. Le substrat 14 peut être dopé d'un premier type de conductivité, par exemple dopé de type N. Les faces 15 et 16 peuvent être planes et parallèles. La face 16 du substrat 14 peut être une face <100>.
L'électrode 12 peut correspondre à une couche conductrice qui s'étend sur la face 15 du substrat 14. Le matériau formant l'électrode 12 est, par exemple, du siliciure de nickel (NiSi) , de l'aluminium (Al), du siliciure d'aluminium (AlSi) , du titane (Ti) ou du siliciure de titane (TiSi) . Cette couche peut être recouverte d'une autre couche métallique, par exemple de l'or, du cuivre ou des eutectiques (Ti/Ni/Au ou Sn/Ag/Cu) en cas de brasure.
Les îlots 18 ont, par exemple, une épaisseur comprise entre 1 et 100 nanomètres, de préférence comprise entre 10 et 60 nanomètres. Les îlots 18 sont situés sur la face 16 de sorte qu'ils soient en saillie par rapport à la face 16. Le sommet 20 de chaque îlot 18 est donc dans un plan différent de la face 16. Chaque îlot 18 a une texturation préférentielle et, lorsque le matériau composant chaque îlot comprend un alliage d'au moins deux éléments, une polarité préférentielle. Par texturation préférentielle, on entend que les cristaux qui composent les îlots 18 ont une direction de croissance privilégiée qui est la même pour tous les îlots 18. Par polarité préférentielle, on entend que les îlots 18 ont sensiblement tous la même polarité. Ceci signifie que lorsque le matériau composant chaque îlot comprend un alliage d'au moins deux éléments, lorsque le matériau est coupé dans un plan perpendiculaire à la direction de croissance privilégiée du matériau, la surface exposée comprend essentiellement des atomes du même élément pour chaque îlot 18. Chaque îlot 18 peut présenter le même type de conductivité que le substrat 14 afin de limiter la résistance d'interface entre les îlots 18 et le substrat 14. Chaque îlot 18 peut avoir une forme quelconque, par exemple rectangulaire, polygonale, circulaire, carrée ou ovale. De préférence, le diamètre moyen de l'îlot de germination 18 est du même ordre de grandeur que le diamètre moyen du fil 20 destiné à croître sur l'îlot de germination 18.
Les portions de protection 23 peuvent être constituées d'un matériau déposé sur les flancs 21 des îlots de germination 18. Il peut s'agir de matériaux déposés de façon conforme, par exemple par CVD. Il s'agit, par exemple, d'oxyde de silicium (S1O2) , de nitrure de silicium (SixNy, où x est environ égal à 3 et y est environ égal à 4, par exemple du S13N4) , d'oxyde d'aluminium (AI2O3) , d'oxyde d'hafnium (HfC^) ou de diamant. Les portions de protection 23 peuvent, en outre, être constituées d'un matériau diélectrique issu de la transformation du matériau constituant les îlots de germination 18. Le matériau constituant les portions de protection 23 peut alors correspondre à un oxyde des exemples de matériaux des îlots de germination 18 décrits précédemment. A titre d'exemple, l'épaisseur des portions isolantes 23 est comprise entre 5 nm et 100 nm, par exemple égale à environ 30 nm.
Les régions 22 peuvent s'étendre en partie sous les îlots 18. La région 22 peut s'étendre partiellement sous certains îlots 18 ou sous chaque îlot 18. Toutefois, le substrat semiconducteur 14 doit rester en contact électrique avec chaque îlot 18. Les conditions de formation des régions 22 sont donc choisies de façon que les régions 22 s'étendent au plus sur une longueur inférieure à la moitié de la plus grande longueur de la section du fil. A titre d'exemple, la profondeur de chaque région 22 est comprise entre 5 nm et 100 nm, par exemple 10 nm.
Les centres de deux îlots 18 adjacents peuvent être distants de 0,5 um à 10 um et de préférence de 1,5 à 4 um. A titre d'exemple, les îlots 18 peuvent être régulièrement répartis sur le substrat 14, la région 22 formant un quadrillage entourant chaque îlot 18. A titre d'exemple, les îlots 18 peuvent être répartis selon un réseau hexagonal .
Chaque fil 24 est une structure semiconductrice allongée selon un axe D sensiblement perpendiculaire à la face 16. Chaque fil 24 peut avoir une forme générale cylindrique allongée à base hexagonale. Le diamètre moyen de chaque fil 24 peut être compris entre 50 nm et 2,5 um et la hauteur H]_ de chaque fil 24 peut être comprise entre 250 nm et 50 um.
La portion inférieure 26 de chaque fil 24 est principalement constituée du composé III-N, par exemple du nitrure de gallium, dopé d'un premier type de conductivité, par exemple au silicium. Le pourtour de la portion inférieure 26 est recouvert par la couche 29 de diélectrique, par exemple du SiN, sur la hauteur H2 depuis l'extrémité de la portion inférieure 26 au contact avec l'îlot 18 associé. La hauteur ¾ peut être comprise entre 100 nm et 25 pm. La couche de matériau diélectrique 29 a une épaisseur comprise entre une monocouche atomique et 100 nm, de préférence entre une monocouche atomique et 10 nm.
La portion supérieure 28 de chaque fil 24 est, par exemple, au moins partiellement réalisée dans un composé III-N, par exemple du GaN. La portion supérieure 28 peut être dopée du premier type de conductivité, par exemple de type N, ou ne pas être intentionnellement dopée. La portion supérieure 28 s'étend sur la hauteur H3 qui peut être comprise entre 100 nm et 25 pm.
Dans le cas d'un fil composé principalement de GaN, la structure cristalline du fil peut être du type wurtzite, le fil s 'étendant selon l'axe C. La structure cristalline du fil peut également être du type cubique.
La couche active 30 est la couche depuis laquelle est émise la majorité du rayonnement fourni par le dispositif 10. Selon un exemple, la couche active 30 peut comporter des moyens de confinement, tels que des puits quantiques multiples. Elle est, par exemple, constituée d'une alternance de couches de GaN et de InGaN ayant des épaisseurs respectives de 5 à 20 nm (par exemple 8 nm) et de 1 à 10 nm (par exemple 2,5 nm) . Les couches de GaN peuvent être dopées, par exemple de type N ou P. Selon un autre exemple, la couche active peut comprendre une seule couche d' InGaN, par exemple d'épaisseur supérieure à 10 nm.
La couche semiconductrice 32 permet la formation d'une jonction P-N ou P-I-N avec la couche active 30 et/ou la portion supérieure 28. Elle permet l'injection de trous dans la couche active 30 via l'électrode 38.
L'empilement de couches semiconductrices 32 peut comprendre une couche de blocage d'électrons 40 formée d'un alliage ternaire, par exemple en nitrure de gallium et d'aluminium (AlGaN) ou en nitrure d' indium et d'aluminium (AlInN) en contact avec la couche active 30 et une couche supplémentaire 42, pour assurer un bon contact électrique entre la deuxième électrode 38 et la couche active 30, par exemple en nitrure de gallium (GaN) en contact avec la couche de blocage d'électrons 40 et avec l'électrode 38. La couche semiconductrice 42 est dopée du type de conductivité opposé à celui de la portion 28, par exemple dopée de type P. La couche de blocage d'électrons 40 peut être de même type de conductivité que la couche semiconductrice 42.
Les portions isolantes 34 sont adaptées à empêcher la formation d'un contact électrique direct entre la portion inférieure 26 de chaque fil 24 et l'électrode 38. Les portions isolantes 34 peuvent être déposées de façon conforme, par exemple par CVD. Les portions isolantes 34 peuvent être en un matériau diélectrique, par exemple en oxyde de silicium (Si02) , en nitrure de silicium (SixNy, où x est environ égal à 3 et y est environ égal à 4, par exemple du S13N4) , en oxyde d'aluminium (AI2O3) , en oxyde d'hafnium (HfÛ2) ou en diamant.
Les portions réfléchissantes 36 sont réalisées, par exemple, en aluminium, en argent ou en ruthénium et ont, par exemple, une épaisseur supérieure à 100 nm. La deuxième électrode 38 est adaptée pour à la fois polariser la couche active 30 de chaque fil 24 et laisser passer le rayonnement électromagnétique émis ou reçu par les fils 24. Le matériau formant l'électrode 38 peut être un matériau transparent et conducteur tel que de l'oxyde d' indium-étain (ou ITO, acronyme anglais pour Indium Tin Oxide) , de l'oxyde de zinc dopé à 1 ' aluminium ou du graphène .
Dans le présent mode de réalisation, les fils 24 sont réalisés sur des îlots 18 qui sont des éléments séparés répartis sur le substrat 14. Si les fils étaient formés sur une couche recouvrant le substrat 14, le fait que la couche et le substrat 14 soient constitués de matériaux différents ayant des coefficients de dilatation thermique différents entraînerait l'apparition de contraintes mécaniques dans le dispositif optoélectronique au cours de sa fabrication. Le présent mode de réalisation permet avantageusement d'éviter l'apparition de contraintes mécaniques dans les îlots 18 et le substrat 14 en raison de la différence de coefficients de dilatation thermique entre les matériaux constituant les îlots 18 et le substrat 14.
Si les flancs latéraux 21 des îlots de germination 18 n'étaient pas recouverts d'un matériau impropre à la croissance de fils, ils constitueraient des sites de croissance préférentiels. La présence de flancs latéraux 21 libres pourrait alors donner lieu à des croissances parasites, par exemple la croissance de plusieurs fils sur les flancs latéraux 21 en plus du fil sur la face 20, ou la croissance de fils dont l'axe serait non perpendiculaire à la face 20 de l'îlot de germination 18. Dans le présent mode de réalisation, comme les flancs 21 des îlots de germination 18 sont recouverts d'un matériau impropre à la croissance de fils, la croissance des fils 24 a seulement lieu depuis le sommet 20 de chaque îlot 18. Les risques de croissance de un ou plusieurs fils 24 dans des directions différentes à la normale à la face 20 depuis un même îlot 18 sont donc réduits . Les figures 4A à 41 illustrent les structures obtenues à des étapes successives d'un mode de réalisation d'un procédé de fabrication du dispositif optoélectronique 10 de la figure 3.
Le mode de réalisation du procédé de fabrication selon 1 ' invention comprend les étapes suivantes :
(1) Dépôt sur le substrat 14 d'une couche 50 uniforme du matériau favorisant la croissance du composé III-N, par exemple selon la polarité N (figure 4A) . Il peut s'agir de nitrure d'aluminium. La couche 50 a, par exemple, une épaisseur comprise entre 1 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 60 nm. La couche 50 peut être obtenue par un procédé du type OCVD. Toutefois, des procédés tels que CVD, MBE, GSMBE, O BE, ALE, HVPE, ALD (acronyme anglais pour Atomic Layer Déposition) , 1 ' évaporation ou la pulvérisation cathodique réactive peuvent être utilisés ou tout type de dépôt permettant l'obtention d'une couche texturée. Lorsque la couche 50 est en nitrure d'aluminium, la couche 50 doit être sensiblement texturée et posséder une polarité préférentielle. La texturation de la couche 50 peut être obtenue par un traitement supplémentaire réalisé après le dépôt de la couche 50. Il s'agit, par exemple, d'un recuit sous flux d'ammoniac (NH3) .
(2) Dépôt d'une couche 51 d'un matériau diélectrique sur la couche 50 (figure 4B) . La couche 51 est en un matériau diélectrique qui peut être gravé de façon sélective par rapport au matériau formant la couche 50. Le matériau diélectrique est, par exemple, du nitrure de silicium (par exemple S13N4) . La couche diélectrique 51 a, par exemple, une épaisseur comprise entre 50 et 300 nm, par exemple environ 100 nm.
(3) Gravure d'ouvertures 54 dans la couche diélectrique 51 pour former des portions 52, ou blocs, de la couche diélectrique 51 et exposer des zones de la couche 50 et gravure d'ouvertures 56 dans la couche 50 au niveau des parties exposées de la couche 50 pour former les îlots 18 (figure 4C) . La gravure des ouvertures 54 peut être réalisée par une étape de gravure sélective qui n'entraîne pas de gravure de la couche 50. Il peut s'agir d'une gravure utilisant un plasma d'hexafluorure de soufre (SFg) . La gravure des ouvertures 56 peut correspondre à une gravure sèche ou humide avec arrêt sur/dans le substrat 14. A titre d'exemple, la gravure des ouvertures 56 peut être une gravure ionique réactive ou RIE (sigle anglais pour Reactive Ion Etching) , une gravure au plasma couplé par induction ou gravure ICP (sigle anglais pour Inductively Coupled Plasma) ou une gravure humide.
(4) Retrait des portions 52 (figure 4D) . Le retrait des portions 52 de la couche de diélectrique peut être réalisé par une étape de gravure sélective qui n'entraîne pas de gravure des plots 18 et du substrat 14. Il peut s'agir d'une gravure utilisant un plasma d'hexafluorure de soufre (SFg) ou un plasma chloré, ou d'une gravure humide de type BOE (acronyme anglais pour Buffered Oxide Etch) utilisant un mélange de fluorure d'ammonium (NH4F) et d'acide fluorhydrique (HF) .
(5) Dépôt d'une couche 58 d'un matériau impropre à la croissance de fils, par exemple un matériau diélectrique, sur les îlots 18 et sur le substrat 14 (figure 4E) . Il s'agit, de préférence, d'un dépôt conforme ou sensiblement conforme. La couche 58 est en un matériau qui peut être gravé de façon sélective par rapport au matériau constituant les îlots 18 et le substrat 14. La couche 58 est, par exemple, en nitrure de silicium (par exemple S13N4) , en oxyde de silicium (S1O2) ou en un siliciure des matériaux décrits précédemment pour la réalisation des îlots de germination 18. La couche 58 a, par exemple, une épaisseur au moins égale à un tiers de l'épaisseur des îlots de germination 18, et, en particulier, un épaisseur comprise entre 5 nm et 200 nm, par exemple égale à environ 100 nm.
(6) Gravure anisotrope de la couche 58 pour retirer les parties de la couche 58 recouvrant le substrat 14 et les sommets 20 des îlots 18 et conserver les parties 23 de la couche 58 recouvrant les flancs latéraux 21 des îlots 18 (figure 4F) . II s'agit d'une gravure sélective par rapport au matériau constituant le substrat 14 et au matériau constituant les îlots de germination 18. Il s'agit, par exemple, d'une gravure ionique ou d'une gravure par ions réactifs.
(7) Formation de la région 22 par un procédé de nitruration des zones exposées du substrat 14 (figure 4G) non recouvertes par les îlots 18. La région 22 est essentiellement constituée de nitrure de silicium. La profondeur de nitrure de silicium obtenue doit être suffisante pour prévenir toute attaque de l'élément du groupe III, par exemple le gallium, contre le matériau constituant le substrat 14. La profondeur de la région 22 peut être comprise entre 5 nm et 100 nm, de préférence supérieure ou égale à 10 nm. La région 22 peut s'étendre en partie sous les îlots 18. Les conditions de nitruration sont choisies de façon que le substrat 14 reste néanmoins en contact électrique avec chaque îlot 18. En outre, une surépaisseur peut apparaître au niveau de la région 22. L'étape de nitruration peut être réalisée avec de l'ammoniac dans un four dédié ou dans un réacteur d'épitaxie. La température de nitruration peut varier de 900 à 1100°C et la durée de nitruration peut varier de quelques minutes à une heure. On obtient, en outre, une nitruration des sommets 20 des îlots 18 favorables à la croissance ultérieure des portions inférieure 26 des fils 24. Le procédé de nitruration peut être réalisé en plusieurs étapes. A titre d'exemple, notamment lorsque les îlots sont en aluminium (éventuellement dopé au silicium), l'étape de nitruration peut comprendre une première phase de nitruration réalisée à une première température, par exemple comprise entre 400 et 750°C, suivie d'une deuxième phase de nitruration réalisée à une deuxième température strictement supérieure à la première température, par exemple comprise entre
800 et 1100 °C. La première phase favorise la nitruration du sommet 20 de chaque îlot 18 tandis que la deuxième phase favorise la nitruration des parties du substrat 14 non recouvertes par les îlots 18. (8) Croissance de la portion passivée 26 de chaque fil 24 sur la hauteur ¾ (figure 4H) . Chaque fil 24 croît depuis la face 20 au sommet d'un îlot de germination 18. La portion inférieure 26 de chaque fil 24 peut être obtenue par un procédé du type OCVD. Toutefois, des procédés tels que CVD, MBE, GS BE, O BE, PAMBE, ALE, HVPE, ou électro-chimiques peuvent être utilisés .
A titre d'exemple, dans le cas où la portion inférieure 26 est en GaN fortement dopée de type N, un procédé du type MOCVD peut être mis en oeuvre par injection dans un réacteur MOCVD, de type douchette, d'un gaz précurseur du gallium, par exemple le triméthylgallium (TMGa) et d'un gaz précurseur de l'azote, par exemple l'ammoniac (NH3) . A titre d'exemple, on peut utiliser un réacteur MOCVD 3x2", de type douchette, commercialisé par la société AIXTRON. Un rapport de flux moléculaires entre le triméthylgallium et l'ammoniac dans la gamme 5-200, de préférence dans la gamme 10-100, permet de favoriser la croissance de fils. A titre d'exemple, un gaz porteur qui assure la diffusion des organométalliques jusque dans le réacteur vient se charger en organométalliques dans un bulleur de TMGa. Celui-ci est réglé selon les conditions standard de fonctionnement. Un flux de 60 sccm (centimètres cubes standard par minute) est, par exemple choisi pour le TMGa, tandis qu'un flux de 300 sccm est utilisé pour le NH3 (bouteille standard de NH3) . On utilise une pression d'environ 800 mbar (800 hPa) . Le mélange gazeux comprend, en outre, l'injection de silane dans le réacteur MOCVD, matériau précurseur du silicium. Le silane peut être dilué dans de l'hydrogène à 1000 ppm et l'on apporte un flux de 20 sccm. La température dans le réacteur est, par exemple, comprise entre 950 °C et 1100 °C, de préférence entre
990°C et 1060°C. Pour transporter les espèces de la sortie des bulleurs aux deux plénums du réacteur, on utilise un flux de gaz porteur, par exemple du ¾, de 2000 sccm réparti dans les deux plénums . Les flux de gaz indiqués précédemment sont donnés à titre indicatif et sont à adapter en fonction de la taille et des spécificités du réacteur.
La présence de silane parmi les gaz précurseurs entraîne l'incorporation de silicium au sein du composé GaN. En outre, ceci se traduit par la formation de la couche 29 de nitrure de silicium qui recouvre le pourtour de la portion 26 de hauteur ¾, à l'exception du sommet au fur et à mesure de la croissance de la portion 26.
(9) Croissance de la portion supérieure 28 de hauteur H3 de chaque fil 24 (figures 41) sur le sommet de la portion inférieure 26. Pour la croissance de la portion supérieure 28, les conditions de fonctionnement du réacteur OCVD décrites précédemment sont, à titre d'exemple, maintenues à l'exception du fait que le flux de silane dans le réacteur est réduit, par exemple d'un facteur supérieur ou égal à 10, ou arrêté. Même lorsque le flux de silane est arrêté, une portion active peut être dopée de type N en raison de la diffusion dans cette portion active de dopants provenant des portions passivées adjacentes ou en raison du dopage résiduel du GaN.
Le procédé comprend les étapes supplémentaires suivantes :
(10) Formation, pour chaque fil 24, de la couche active 30 par épitaxie. Compte tenu de la présence de la portion passivante 23 sur les flancs latéraux 21 de l'îlot de germination 18 et de la portion passivante 29 recouvrant le pourtour de la portion inférieure 26, le dépôt de la couche active 30 ne se produit que sur la portion supérieure 28 du fil 24 ;
(11) Formation par épitaxie, pour chaque fil 24, de la couche de blocage d'électrons 40 et de la couche semiconductrice 42 ;
(12) Formation des portions isolantes 34. Les portions isolantes 34 peuvent être formées par le dépôt conforme d'une couche isolante sur la totalité de la structure, le dépôt d'une couche de résine entre les fils 24, la gravure de la couche isolante non recouverte par la résine pour découvrir la couche semiconductrice 42 et le retrait de la résine.
(13) Formation des portions réfléchissantes 36 ; et
(14) Formation des électrodes 38 et 12.
Les figures 5A et 5B illustrent des étapes (4) ' et
(5) ' d'un autre mode de réalisation d'un procédé de fabrication du dispositif optoélectronique 10 représenté en figure 3 et remplacent les étapes (4) à (7) décrites précédemment en relation avec les figures 4D à 4G, les autres étapes (1) à (3) et (8) à (14) étant identiques à celles décrites précédemment. Les étapes (4) ' et (5) ' sont les suivantes :
(4) ' Formation des portions 23 et de la région 22 par un procédé d'oxydation thermique des zones exposées du substrat 14 et des îlots de germination 18 (figure 5A) . Les portions 23 sont essentiellement en oxyde des matériaux constituant les îlots de germination 18 décrits précédemment. La région 22 est essentiellement constituée de dioxyde de silicium (Si02) et lorsque les îlots de germination 18 sont en nitrure d'aluminium, les portions 23 sont essentiellement en oxyde d'aluminium. La profondeur de la région 22 d'oxyde de silicium obtenue doit être suffisante pour prévenir toute attaque de l'élément du groupe III, par exemple le gallium, contre le matériau constituant le substrat 14. La profondeur de la région 22 peut être comprise entre 5 nm et 100 nm, de préférence supérieure ou égale à 10 nm. Les portions 23 ont une épaisseur comprise entre 5 nm et 100 nm, par exemple égale à environ 10 nm.
La région diélectrique 22 et les portions diélectriques 23 peuvent être réalisées dans un four à haute température. L'étape d'oxydation peut être réalisée avec de l'oxygène ou avec de la vapeur d'eau. A titre d'exemple, la température d'oxydation varie de 750 à 1100°C pour des durées d'oxydation variant de quelques minutes à une heure. Lors de l'étape de formation de la région 22 et des portions 23, les portions 52 protègent le sommet 20 de chaque îlot 18 contre le traitement d'oxydation. La région 22 peut s'étendre en partie sous les îlots 18. Les conditions d'oxydation sont choisies de façon que le substrat 14 reste néanmoins en contact électrique avec chaque îlot 18. En outre, une surépaisseur peut apparaître au niveau de la région 22.
(5) ' Retrait des portions 52 de la couche de diélectrique 51 (figure 5B) . Le matériau constituant les portions 52 est choisi pour pouvoir être gravé de façon sélective par rapport aux matériaux constituant les îlots de germination 18, la région diélectrique 22 et les portions diélectriques 23. A titre d'exemple, le matériau constituant les portions 52 est du nitrure de silicium. Ceci peut être réalisé par une étape de gravure sélective qui n'entraîne pas de gravure des plots 18, des portions 23 et des régions 22. Il peut s'agir d'une gravure utilisant un plasma d'hexafluorure de soufre (SF6) .
La figure 6 est une coupe, partielle et schématique, d'un autre mode de réalisation d'un dispositif optoélectronique 60 réalisé à partir de fils 24 tels que décrits précédemment et adapté à l'émission d'un rayonnement électromagnétique. Le dispositif 60 diffère du dispositif 10 en ce que les régions isolantes 22 s 'étendant dans le substrat 14 et les portions de protection 23 sur les flancs latéraux 21 des îlots de germination 18 du dispositif 10 sont remplacées par une zone isolante 62 formée sur la face 16 du substrat 14 et s 'étendant entre les îlots 18 jusqu'au contact des flancs latéraux 21 des îlots 18. Le matériau diélectrique constituant la zone isolante 62 est, par exemple, du nitrure de silicium (par exemple S13N4) . La zone isolante 62 a, par exemple, sensiblement la même hauteur que les îlots de germination 18.
Les figures 7A à 7D illustrent des étapes (5)", (6)",
(7)" et (8)" d'un mode de réalisation d'un procédé de fabrication du dispositif 60 et remplacent les étapes (5) à (7) décrites précédemment en relation avec les figures 4E à 4G, les autres étapes (1) à (4) et (8) à (14) étant identiques à celles décrites précédemment. Les étapes (5)", (6)", (7)" et (8)" sont les suivantes :
(5) " Dépôt d'une couche 64 d'un premier matériau diélectrique sur le substrat 14 et sur les îlots de germination 18 (figure 7A) . La couche 64 est en un premier matériau diélectrique qui peut être gravé de façon sélective par rapport au matériau formant les îlots de germination 18. Le premier matériau diélectrique est, par exemple, de l'oxyde de silicium ou du nitrure de silicium. La couche diélectrique 64 a, de préférence, une épaisseur strictement supérieure ou égale à l'épaisseur des îlots de germination 18, de préférence supérieure ou égale à au moins 1,5 fois l'épaisseur des îlots de germination 18. A titre d'exemple, la couche 64 a une épaisseur comprise entre 1 nm et 100 nm, par exemple environ 60 nm. La couche 64 est, par exemple, déposée de façon conforme. La couche 64 forme donc une bosse 65 sur chaque îlot de germination 18.
(6) " Dépôt d'une couche 66 d'un deuxième matériau diélectrique sur la couche 64 (figure 7B) . Le deuxième matériau diélectrique est différent du premier matériau diélectrique. Toutefois, le deuxième matériau diélectrique est choisi de façon qu ' il existe un procédé de gravure qui permette de graver de façon non sélective les premier et deuxième matériaux diélectriques, sensiblement à la même vitesse. Le deuxième matériau diélectrique est, par exemple, de l'oxyde de silicium lorsque le premier matériau diélectrique est du nitrure de silicium ou du nitrure de silicium lorsque le premier matériau diélectrique est de l'oxyde de silicium. La couche diélectrique 66 a une épaisseur strictement supérieure à l'épaisseur de la couche de diélectrique 64, de préférence supérieure ou égale à au moins 1,5 fois l'épaisseur de la couche 64, plus préférentiellement également ou supérieure à trois fois l'épaisseur de la couche 64. A titre d'exemple, la couche 66 a une épaisseur comprise entre 50 et 200 nm, par exemple environ 100 nm. La couche 66 est, par exemple, déposée de façon conforme. (7) " Gravure de la couche 66 jusqu'à exposer des portions de la couche 64 (figure 7C) . La gravure peut être une gravure mécano-chimique ou C P (acronyme anglais pour Chemical- echanical Planarization) . L'arrêt de gravure peut être réalisé dès que la couche 64 commence à être visible par une inspection optique étant donné que les premier et deuxième matériaux diélectriques sont différents. A la fin de la gravure, des portions 68 de la couche 66 sont laissées entre les bosses 65 de la couche 64. La structure obtenue après cette étape de gravure a une face supérieure 69 sensiblement plane.
(8) " Gravure des portions restantes 68 de la couche 66 et de la couche 64 jusqu'à exposer les sommets 20 des îlots de germination 18 (figure 7D) . La gravure est une gravure sélective par rapport au matériau constituant les îlots de germination 18. Il peut s'agir d'une gravure par plasma ou d'une gravure humide. L'arrêt de gravure peut être réalisé lorsque les sommets 20 des îlots de germination 18 sont visibles par une inspection optique étant donné que le matériau constituant les îlots de germination 18 est différent du premier matériau diélectrique. En figure 7D, à la fin de l'étape de gravure, les portions 6 restantes de la couche 66 ont sensiblement disparu. Toutefois, à titre de variante, lors de l'arrêt de gravure, il peut rester des portions 68 de la couche 66 entre les plots 18.
La figure 8 est une coupe, partielle et schématique, d'un autre mode de réalisation d'un dispositif optoélectronique
70 qui est adapté pour émettre un rayonnement électromagnétique. Le dispositif 70 diffère du dispositif 10 notamment par la forme de la portion active de chaque fil 24. En effet, pour chaque fil 24, la portion active 72 recouvre seulement le sommet du fil 24. La portion active 72 peut avoir la même composition que la couche active 30 décrite précédemment. En outre, un empilement de portions semiconductrices 74 recouvre la portion active 72. L'empilement de couches semiconductrices 74 peut avoir la même composition que l'empilement 32 décrit précédemment. La figure 9 est une coupe, partielle et schématique, d'un mode de réalisation d'un dispositif optoélectronique 80 à éléments tridimensionnels pyramidaux à une étape de fabrication qui suit l'étape illustrée à la figure 4G. On fait croître des éléments tridimensionnels 82, par exemple de forme conique ou tronconique à base polygonale, en particulier de forme pyramidale ou pyramidale tronquée. A titre d'exemple, lorsque les éléments tridimensionnels comprennent majoritairement un composé III-V, le matériau constituant les îlots de germination 18 est choisi de préférence de façon à favoriser la croissance du composé III-V selon la polarité de l'élément du groupe III.
Des modes de réalisation particuliers de la présente invention ont été décrits. Diverses variantes et modifications apparaîtront à l'homme de l'art. En particulier, bien qu'on ait représenté sur les figures des modes de réalisation dans lesquels les fils, recouverts d'une première électrode, sont formés sur une première face d'un support tandis qu'une deuxième électrode est formée sur une deuxième face du support, opposée à la première face. Toutefois, il est clair que la deuxième électrode peut être prévue du côté de la première face .
De plus, bien que, dans les modes de réalisation décrits précédemment, chaque fil 24 comprenne une portion passivée 26, à la base du fil en contact avec le sommet 20 d'un îlot de germination 18, cette portion passivée 26 peut ne pas être présente.
De plus, si les différents modes de réalisation de dispositifs optoélectroniques décrits précédemment sont adaptés pour émettre un rayonnement électromagnétique, de tels dispositifs peuvent aisément être adaptés par un homme du métier pour recevoir un rayonnement électromagnétique et le convertir en un signal électrique. La couche active 30 est alors la couche dans laquelle est capturée la majorité du rayonnement reçu par le dispositif. Une telle adaptation est réalisée en adaptant à la fois la couche active 30, 72 de chacun des fils 24 et en appliquant sur la structure semiconductrice une polarisation adéquate. Une telle adaptation du dispositif 10, 70 peut être réalisée pour former soit un dispositif optoélectronique dédié à la mesure ou la détection d'un rayonnement électromagnétique, soit un dispositif optoélectronique dédié aux applications photovoltaïques .

Claims

REVENDICATIONS
1. Dispositif optoélectronique (10 ; 60 ; 70), comprenant :
un substrat (14) ;
des plots (18) sur une face (16) du substrat ; des éléments semiconducteurs (24 ; 82) , chaque élément reposant sur un plot ;
une portion (23 ; 62) recouvrant au moins les flancs latéraux (21) de chaque plot, ladite portion empêchant la croissance des éléments semiconducteurs sur les flancs latéraux ; et
une région (22) diélectrique s 'étendant dans le substrat (14) depuis ladite face (16) et reliant, pour chaque paire de plots (18), l'un des plots de la paire à l'autre plot de la paire.
2. Dispositif optoélectronique selon la revendication
1, dans lequel le substrat (14) est en un premier matériau semiconducteur choisi parmi le groupe comprenant le silicium, le germanium, le carbure de silicium, un composé I II-V, un composé
I I -VI et une combinaison de ces composés.
3. Dispositif optoélectronique selon la revendication
2, dans lequel chaque élément (24 ; 82) comprend au moins une partie (26, 28) comprenant majoritairement un deuxième matériau semiconducteur en contact avec l'un des plots (18), le deuxième matériau semiconducteur étant choisi parmi le groupe comprenant le silicium, le germanium, le carbure de silicium, un composé
I I I- V, un composé I I -VI et une combinaison de ces composés.
4. Dispositif optoélectronique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel l'épaisseur de chaque plot (18) est comprise entre 1 nm et 100 nm et dans lequel le substrat (14) est en contact électrique avec chaque plot (18) .
5. Dispositif optoélectronique selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel chaque élément (24 ; 82) est un microfil, un nanofil, un élément conique ou un élément tronconique .
6. Dispositif optoélectronique selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel la portion (23 ; 62) est en un matériau isolant.
7. Procédé de fabrication d'un dispositif optoélectronique (10 ; 60 ; 70 ; 80) , comprenant les étapes successives suivantes :
prévoir un substrat (14) ;
former des plots (18) sur une face (16) du substrat ; former une portion (23 ; 62) recouvrant au moins les flancs latéraux (21) de chaque plot et former une région (22) diélectrique s 'étendant dans le substrat (14) depuis ladite face (16) et reliant, pour chaque paire de plots (18), l'un des plots de la paire à l'autre plot de la paire ; et
former des éléments semiconducteurs (24 ; 82) , chaque élément reposant sur un plot, ladite portion comprenant un matériau empêchant la croissance des éléments semiconducteurs sur les flancs latéraux.
8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel la portion (23 ; 62) est en un matériau isolant.
9. Procédé selon la revendication 7 ou 8, dans lequel la région (22) est formée par oxydation ou nitruration du substrat (14) .
10. Procédé selon la revendication 9, comprenant les étapes successives suivantes :
dépôt d'une couche (50) sur le substrat (14) ; formation de blocs isolants (52) sur la couche (50) ; gravure des parties de la couche non recouvertes des blocs isolants pour former les plots (18) ;
oxydation des flancs (21) des plots et des parties du substrat non recouvertes des plots ; et
retrait des blocs isolants.
11. Procédé selon la revendication 9, comprenant les étapes successives suivantes :
dépôt d'une couche (50) sur le substrat (14) ; formation de blocs isolants (52) sur la couche (50) ; gravure des parties de la couche non recouvertes des blocs isolants pour former les plots (18) ;
retrait des blocs isolants ;
dépôt d'une couche diélectrique (58) recouvrant les plots et le substrat entre les plots ;
gravure anisotrope de la couche diélectrique pour retirer la couche diélectrique sur le substrat et au sommet des plots et laisser les portions (23) de la couche diélectrique sur les flancs latéraux (21) ; et
nitruration des parties du substrat non recouvertes des plots, et éventuellement des sommets des plots (18) .
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