WO2016056350A1 - エアゾール作成用乳化組成物、及びエアゾール剤 - Google Patents

エアゾール作成用乳化組成物、及びエアゾール剤 Download PDF

Info

Publication number
WO2016056350A1
WO2016056350A1 PCT/JP2015/075843 JP2015075843W WO2016056350A1 WO 2016056350 A1 WO2016056350 A1 WO 2016056350A1 JP 2015075843 W JP2015075843 W JP 2015075843W WO 2016056350 A1 WO2016056350 A1 WO 2016056350A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
aerosol
emulsion composition
stock solution
phase
aerosol agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2015/075843
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
田嶋　和夫
今井　洋子
宏幸 小見
健太 ▲高▼田
薫 山元
哲也 大平
渚 英木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Koike Chemical Co Ltd
Kanagawa University
Original Assignee
Koike Chemical Co Ltd
Kanagawa University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Koike Chemical Co Ltd, Kanagawa University filed Critical Koike Chemical Co Ltd
Priority to CN201580054386.7A priority Critical patent/CN107106490B/zh
Priority to EP15849727.1A priority patent/EP3205335B1/en
Priority to KR1020177012489A priority patent/KR101991015B1/ko
Publication of WO2016056350A1 publication Critical patent/WO2016056350A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A01N25/06—Aerosols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/10—Dispersions; Emulsions
    • A61K9/107—Emulsions ; Emulsion preconcentrates; Micelles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/08—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing oxygen, e.g. ethers, acetals, ketones, quinones, aldehydes, peroxides
    • A61K47/14—Esters of carboxylic acids, e.g. fatty acid monoglycerides, medium-chain triglycerides, parabens or PEG fatty acid esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
    • A61K47/32—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. carbomers, poly(meth)acrylates, or polyvinyl pyrrolidone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
    • A61K47/36—Polysaccharides; Derivatives thereof, e.g. gums, starch, alginate, dextrin, hyaluronic acid, chitosan, inulin, agar or pectin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
    • A61K47/36—Polysaccharides; Derivatives thereof, e.g. gums, starch, alginate, dextrin, hyaluronic acid, chitosan, inulin, agar or pectin
    • A61K47/38—Cellulose; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/046—Aerosols; Foams
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/062—Oil-in-water emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/31—Hydrocarbons
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/10—Dispersions; Emulsions
    • A61K9/12—Aerosols; Foams

Definitions

  • the present invention relates to an emulsified composition for producing an aerosol and an aerosol agent.
  • Aerosols are used in a variety of applications such as cosmetics, human products such as pharmaceuticals, household products such as fragrances and deodorants, and insecticides.
  • Patent Document 1 discloses an oil phase, an aqueous phase, a surfactant, and the number of carbon atoms.
  • an aerosol containing a stock solution comprising an emulsified composition containing 1 to 3 lower alcohols and a propellant.
  • An object of the present invention is to provide a novel aerosol agent excellent in the emulsification stability of an emulsified composition, and an emulsified composition for preparing an aerosol, instead of a conventional aerosol agent.
  • the present inventors have emulsified an emulsion composition using a closed vesicle formed of an amphiphile that spontaneously forms a closed vesicle or a particle of a polycondensation polymer having a hydroxyl group in an aerosol solution. As a result, it was found that the emulsified state of the emulsified composition in the aerosol agent was stabilized, and the present invention was completed. More specifically, the present invention provides the following.
  • An emulsified composition for making an aerosol comprising particles of a polycondensation polymer having closed vesicles or hydroxyl groups formed by an amphiphile that spontaneously forms closed vesicles, an oil phase, an aqueous phase, and a closed vesicle.
  • An aerosol agent comprising a stock solution composed of the emulsion composition according to (1) or (2) and a propellant.
  • the present invention it is possible to provide a novel aerosol agent excellent in the emulsion stability of an emulsified composition, and an emulsified composition for producing an aerosol, instead of a conventional aerosol agent.
  • the aerosol agent of the present invention comprises an emulsion composition comprising particles of a polycondensation polymer having closed vesicles or hydroxyl groups formed by an amphiphile that spontaneously forms closed vesicles, an oil phase, an aqueous phase, and a closed vesicle And a propellant.
  • the aerosol agent of this invention is excellent in the emulsion stability of an emulsion composition.
  • the aerosol agent of this invention is excellent in adhesiveness, when sprayed and adheres to the solid surface.
  • the aerosol agent of this invention includes both the thing of the state accommodated in the container, and the thing of the state which is not accommodated in the container.
  • a surfactant is used for emulsification of an emulsified composition in a conventional aerosol agent.
  • a three-phase emulsification method is known as an emulsification mechanism different from the surfactant.
  • the hydrophilic part of the surfactant is oriented in the water phase and the hydrophobic part is oriented in the oil phase to weaken the interfacial tension.
  • a closed condensation vesicle formed by an amphiphile that spontaneously forms a closed vesicle or a polycondensation polymer particle having a hydroxyl group is used instead of a surfactant.
  • Endoplasmic reticulum or polycondensation polymer particles are present as particles at the interface between the oil phase and the water phase, and are adsorbed to the oil phase by intermolecular forces to form a three-phase structure of water phase-emulsifying dispersant phase-oil phase.
  • emulsifying As described above, conventionally, an emulsified composition using a surfactant has been used as a stock solution in an aerosol agent. Thus, emulsification by a surfactant and emulsification by a three-phase emulsification are completely different.
  • an unexpected event may occur, and what kind of emulsification stability is expected is completely predicted. It is not something that gets rid of.
  • the present inventors can use an emulsified composition by three-phase emulsification as a stock solution of an aerosol, and an aerosol using an emulsified composition by three-phase emulsification as a stock solution It was found that the emulsion stability is excellent.
  • the aerosol agent of the present invention is excellent in emulsification stability of the emulsion composition by using the three-phase emulsification method, the emulsified state is easily stabilized regardless of the HLB value of the oil. Moreover, even if it uses individually the particle
  • the aerosol agent of the present invention has higher adhesion to the solid surface during jetting than conventional surfactants.
  • the reason for this is that, in the case of three-phase emulsification, the particles of the closed vesicle or polycondensation polymer for emulsification are not single molecules but are symmetrical particles, and therefore adhere to both the oil droplet surface and the solid surface. Inferred. Therefore, the aerosol agent of the present invention is preferably for solid surface application.
  • the emulsified composition of the present invention includes particles of a polycondensation polymer having closed vesicles or hydroxyl groups formed by an oil phase, an aqueous phase, and an amphiphile that spontaneously forms closed vesicles. This constitutes the stock solution in the aerosol agent.
  • the structure of the emulsified composition is not particularly limited, and may be an O / W type emulsion structure or a W / O type emulsion structure.
  • the oil contained in the oil phase in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include hydrocarbon oils, ester oils, higher alcohols, higher fatty acids, fats and oils, and silicone oils. Of these, hydrocarbon oils and ester oils are preferred.
  • hydrocarbon oil has low polarity, and in the case of a W / O type emulsion, it is difficult to stabilize the emulsified state.
  • the aerosol composition of the present invention is excellent in the emulsion stability of the emulsion composition. easily emulsify and stabilize hydrogen oil. For this reason, it is preferable to use hydrocarbon oil. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the hydrocarbon oil is not particularly limited, and examples thereof include liquid paraffin, squalane, squalene, and ceresin. Of these, liquid paraffin is preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the ester oil is not particularly limited, for example, diisostearyl malate, isopropyl myristate, ethyl hexyl palmitate, octyl palmitate, octyl isopalmitate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, methyl heptyl laurate, hexyl laurate , Tri (caprylic / capric) glyceryl, triethylhexanoin, neopentyl alcohol dicaprate, cetyl octoate, isocetyl stearate, isopropyl isostearate, isodecyl oleate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, tetra-2-ethylhexane Examples include acid pentaerythritol, 2-ethylhexyl succinate, diethyl sebac
  • the higher alcohol is not particularly limited, and examples thereof include isostearyl alcohol, octyldodecanol, and oleyl alcohol. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the higher fatty acid is not particularly limited, and examples thereof include isostearic acid and oleic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Fats and oils are not particularly limited, for example, jojoba oil, olive oil, camellia oil, corn oil, mink oil, avocado oil, sasanqua oil, castor oil, safflower oil, sunflower oil, almond oil, rapeseed oil, sesame oil, Examples include soybean oil. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the silicone oil is not particularly limited, and examples thereof include methylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane. It is done. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the dielectric constant of the oil phase is not particularly limited as long as the dielectric constant is 2.1 or more, for example, but is preferably 11 or less, and preferably 3.0 to 7.5. More preferably, it is 3.1 to 4.0.
  • the dielectric constant of the oil phase is measured by a liquid dielectric constant meter 87Model 871 (manufactured by Nippon Lucas Co., Ltd.).
  • the dielectric constant of the oil phase is not particularly limited.
  • the content of oil relative to the mass of the entire emulsion composition in the present invention is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the form and purpose of the emulsion composition.
  • it is preferably 70% by mass or less, and more preferably 50% by mass or less, from the viewpoint of fluidity.
  • the content is preferably 25% by mass or more, more preferably 50 to 95% by mass, and still more preferably 70 to 90% by mass.
  • the particles of the closed vesicle or polycondensation polymer in the present invention are extremely excellent in emulsification performance.
  • the amount of water in the emulsified composition can be widely selected from the range of 0.1 to 95% by mass, and can be appropriately set according to the form of the emulsified composition and the amount of the oil phase.
  • it is preferably 30% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more.
  • it is preferably 75% by mass or less, more preferably 5 to 50% by mass, and further preferably 10 to 30% by mass.
  • a surfactant or other emulsifier may or may not be included in the usage mode.
  • the content of the surfactant in the emulsified composition is not particularly limited, and is, for example, 10% by mass or less (5% by mass or less, 1% by mass or less, 0.1% by mass or less) with respect to the mass of the entire emulsion composition. 0.05 mass% or less, 0.01 mass% or less, and the like.
  • the closed endoplasmic reticulum in the present invention is formed by an amphipathic substance that spontaneously forms a closed endoplasmic reticulum.
  • amphiphilic substances that form closed endoplasmic reticulum include polyoxyethylene hydrogenated castor oil derivatives represented by the following general formula 1 or dialkylammonium derivatives, trialkylammonium derivatives, tetraalkyls represented by the general formula 2
  • a halogen salt derivative of an ammonium derivative, dialkenyl ammonium derivative, trialkenyl ammonium derivative, or tetraalkenyl ammonium derivative may be employed.
  • E which is the average added mole number of ethylene oxide, is 3 to 100. If E is excessive, the type of good solvent that dissolves the amphiphilic substance is limited, and thus the degree of freedom in producing hydrophilic nanoparticles is narrowed.
  • the upper limit of E is preferably 50, more preferably 40, and the lower limit of E is preferably 5.
  • R 1 and R 2 are each independently an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms
  • R 3 and R 4 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • X is F, Cl, Br, I or CH3COO.
  • phospholipids or phospholipid derivatives may be employed.
  • DLPC 1,2-Dilauroyl-sn-glycero-3-phospho-rac-1-choline
  • DMPC 1,2-Dimyristol-sn-glycero-3-phospho-rac-1-choline
  • DPPC 1,2-Dipalmityl-sn-glycero-3-phospho-rac-1-choline
  • DLPG (1,2-Diilauroyl-sn-glycero-3-phospho-rac-1-glycerol) Na salt or NH4 salt
  • DPPG 1,2-Dipalmitoyyl-sn-glycero-3 having a carbon chain length of 16 -Phospho-rac-1-glycerol
  • amphiphilic substance polyoxyethylene hydrogenated castor oil, dilauroyl glutamic acid lysine Na, and polyglycerin fatty acid ester are preferable. Moreover, only one kind of amphiphilic substance may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. In particular, when CO 2 which is a compressed gas is used as a propellant, the emulsified state is difficult to stabilize, but the polyglycerin fatty acid ester is easily used to stabilize the emulsified state. In this respect, it is preferable to use polyglycerol fatty acid ester.
  • the polycondensation polymer having a hydroxyl group is not particularly limited, and may be either a natural polymer or a synthetic polymer, and may be appropriately selected depending on the application. However, natural polymers are preferable from the viewpoint of safety and generally inexpensive, and sugar polymers described below are more preferable from the viewpoint of excellent emulsifying function.
  • grain includes both the thing which the polycondensation polymer was made into the single particle, or the thing with which the single particle connected, on the other hand, the aggregate (it has a network structure) before making into a single particle is not included.
  • the polycondensation polymer may be used alone or in combination of two or more.
  • Sugar polymer is a polymer having a glucoside structure such as cellulose and starch.
  • a glucoside structure such as cellulose and starch.
  • monosaccharides such as ribose, xylose, rhamnose, fucose, glucose, mannose, glucuronic acid, gluconic acid, xanthan gum, gum arabic, guar gum, caraya gum, carrageenan , Pectin, fucoidan, quinseed gum, tranto gum, locust bean gum, galactomannan, curdlan, gellan gum, fucogel, casein, gelatin, starch, collagen, white jellyfish polysaccharides, methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose , Carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose, Aloxyhydroxypropylmethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, propylene glycol este
  • the sugar polymer particles it is preferable to use a polysaccharide mixture such as agar, hydroxyethylcellulose, stearoxyhydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose, carboxymethylcellulose, guar gum, or a salt thereof.
  • a polysaccharide mixture such as agar, hydroxyethylcellulose, stearoxyhydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose, carboxymethylcellulose, guar gum, or a salt thereof.
  • dimethyl ether which is a liquefied gas
  • the emulsified state is difficult to stabilize, but by using stearoxyhydroxypropylmethylcellulose, the emulsified state is easily stabilized. From this viewpoint, it is preferable to use stearoxyhydroxypropylmethylcellulose.
  • the average particle size of the inner phase of the emulsion composition in the present invention is not particularly limited, and may be, for example, 0.001 ⁇ m or more, but the emulsion composition in the present invention is based on three-phase emulsification, Compared with conventional emulsification using a surfactant, the average particle size can be in a wide range.
  • the average particle size of the oil phase may be appropriately set depending on the purpose and application. For example, when an aerosol agent is used for adhesion, the average particle size of the inner phase is preferably 500 ⁇ m or less. More preferably, it is 250 ⁇ m or less, and further preferably 100 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the inner phase is measured with a dense system particle size analyzer FPAR-1000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
  • the closed vesicles or polycondensation polymer particles in the present invention have an average particle size of about 8 nm to 800 nm before the formation of the emulsion, but an average particle size of about 8 nm to 500 nm in the O / W type emulsion structure. Since these preparation methods are conventionally known as disclosed in Japanese Patent No. 3855203, etc., they are omitted.
  • the amount of the closed vesicles or the polycondensation polymer particles may be appropriately set according to the amount of the oil phase, and is not particularly limited, but may be 0.0001 to 5% by mass in total. Thereby, the emulsified state before use of an aerosol agent can be maintained favorably. Unlike conventional surfactants, closed endoplasmic reticulum or polycondensation polymer particles have excellent emulsifying properties, and therefore 5% by mass or less (specifically, 4% by mass or less, 3% by mass or less, 2% by mass or less, The emulsified state can be maintained even with a small amount of 1.0% by mass or less and 0.75% by mass or less. In addition, all the said amounts are solid content.
  • the emulsified composition in the present invention may contain any known component contained in an emulsified composition in a conventional aerosol agent.
  • a polymer compound having a hydrophilic group and a hydrophobic group in the oil phase the stability of the emulsified composition in the aerosol agent is excellent when the hydrophilic group faces the water phase and the hydrophobic group faces the oil phase. Therefore, it is preferable that the oil phase contains a polymer compound having a hydrophilic group and a hydrophobic group.
  • the polymer compound having a hydrophilic group and a hydrophobic group is not particularly limited.
  • a dextrin having a fatty acid group a sugar having a fatty acid group such as inulin having a fatty acid group, an acrylic acid-alkyl (meth) acrylate copolymer, etc.
  • examples thereof include polymers having acrylic acid and methacrylic acid, and among these, dextrin having a fatty acid group and acrylic acid-alkyl (meth) acrylate copolymer are preferable.
  • the carbon number of the fatty acid group of the dextrin having a fatty acid group is not particularly limited, and may be, for example, 1 to 30, preferably 4 to 28, more preferably 8 to 24. More preferably, it is 10 to 22, and it is most preferable to use dextrin palmitate or dextrin myristate.
  • the content of the polymer compound having a hydrophilic group and a hydrophobic group in the emulsion composition is not particularly limited, and may be, for example, 0.01 to 20% by mass. However, even if only a small amount is used, the stability of the emulsified composition is high, and when it is used too much, the viscosity of the emulsified composition increases too much and it is not suitable for use as an aerosol agent. From these balances, the content of the polymer compound having a hydrophilic group and a hydrophobic group in the emulsion composition is preferably 5% by mass or less, and preferably 3% by mass or less, based on the mass of the entire emulsion composition. It is more preferable that it is 1% by mass or less.
  • the content of oil in the entire oil phase in the present invention is not particularly limited. For example, it is 10% by mass or more (20% by mass or more, 30% by mass or more, 40% by mass or more, 50% by mass or more, 60% by mass or more, 70 mass% or more, 80 mass% or more, 90 mass% or more, 95 mass% or more, etc.), and the oil phase may be composed only of oil.
  • the viscosity of the emulsified composition in the present invention is not particularly limited, and can be appropriately set according to, for example, the type of propellant and the application of the aerosol agent.
  • the emulsified composition in the present invention may contain a fragrance, a pH adjuster, a preservative, a thickener, a colorant, an antioxidant and the like in addition to the components other than those described above.
  • the present invention is not particularly limited to this and may not be included.
  • a polymer compound having the above hydrophilic group and hydrophobic group may be used as a thickener.
  • the emulsion composition can be prepared by mixing a dispersion containing closed vesicles or polycondensation polymer particles with an oil component to form an O / W type or W / O type emulsion.
  • the water-soluble optional component may be added before emulsification, and in the case of the O / W type, it may be added after emulsification.
  • propellant Although it does not specifically limit as a propellant, Compressed gas, liquefied gas, or these mixed gas can be used.
  • the compressed gas is not particularly limited, for example, may be used N 2, CO 2, N 2 O or the like, or can be a mixture of a plurality of gas such as air.
  • CO 2 When CO 2 is used, it becomes difficult to stabilize the emulsified state of the emulsified composition.
  • the aerosol agent of the present invention is excellent in the emulsion stability of the emulsified composition, the emulsified state is stable even when CO 2 is used. . From this, it is also possible to use CO 2 as the compressed gas.
  • the pressure of the compressed gas is not particularly limited, it can be, for example, less than 1 MPa at 35 ° C. and less than 1 MPa at ordinary temperature as defined by the High Pressure Gas Safety Law.
  • the liquefied gas is not particularly limited, and examples thereof include butane, propane, dimethyl ether, fluorocarbon, and liquefied petroleum gas. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, when dimethyl ether is used, it becomes difficult to stabilize the emulsified state of the emulsified composition. However, since the aerosol agent of the present invention is excellent in the emulsion stability of the emulsified composition, the emulsified state is stable even when dimethyl ether is used. It is.
  • the content of the liquefied gas is not particularly limited, and may be, for example, 1 to 90% by mass with respect to the total mass of the liquefied gas and the stock solution. Increasing the amount of the liquefied gas makes it difficult to stabilize the emulsified state, but the aerosol agent of the present invention is excellent in the emulsion stability of the emulsion composition, so even if the amount of liquefied gas is increased, the emulsified state is stabilized. Cheap. If the amount of the liquefied gas is excessively increased, the emulsified state cannot be stabilized. Therefore, the upper limit of the content of the liquefied gas is preferably 95% by mass or less based on the total mass of the liquefied gas and the stock solution. More preferably, it is 90 mass% or less, More preferably, it is 85 mass% or less.
  • the production of the aerosol in the present invention can be carried out according to a conventional method. For example, it can carry out by adding the stock solution which consists of the prepared emulsion composition to a container, and filling this with a propellant.
  • the container filled with the aerosol agent is not particularly limited, and a container that can be used as a conventional known aerosol agent container can be used.
  • a material such as metal, resin, or glass can be used.
  • the use of the aerosol agent of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include human body products (cosmetics, quasi-drugs, pharmaceuticals, etc.), household products (fragrances, deodorants, waterproofing agents, water repellents, laundry paste, Herbicides, clothing insecticides, flameproofing agents, disinfectants, cleaners), insecticides (spatial insecticides, cockroach insecticides, acaricides, etc.), automotive products (antifogging agents, deicing agents, etc.), industrial products (Paints, adhesives, rust inhibitors, etc.), pet goods, sports goods, foods, etc.
  • the aerosol agent of this invention is excellent in the adhesiveness with respect to a solid surface as above-mentioned.
  • the aerosol agent of the present invention is preferably used for solid surface application.
  • cosmetics, quasi drugs, waterproofing agents, water repellents, laundry pastes, herbicides, disinfectants It is preferably used for cleaners, cockroach insecticides, acaricides, anti-fogging agents, anti-icing agents, paints, adhesives, rust preventives, repellents (human repellents, animal repellents, etc.).
  • the present invention relates to an emulsified composition for producing an aerosol comprising particles of a polycondensation polymer having closed vesicles or hydroxyl groups formed by an amphiphile that spontaneously forms closed vesicles, an oil phase, an aqueous phase, and a closed vesicle. Includes.
  • the emulsion composition for aerosol preparation of the present invention can be an emulsion composition in the above-mentioned aerosol agent.
  • ⁇ Preparation of aerosol 1> (Preparation of stock solution comprising O / W three-phase emulsion composition) [Preparation of Stock Solution Containing O / W Three-Phase Emulsified Composition of System (B System) Containing Closed Endoplasmic Reticulum]
  • a dispersion of 5% by mass polyoxyethylene hydrogenated castor oil or 5% by mass decaglyceryl distearate was prepared.
  • liquid paraffin and water were added and stirred so as to have the formulation shown in Table 1 below, and a stock solution composed of each B-system O / W three-phase emulsion composition was prepared.
  • the “B stock solution” in the present specification refers to a dispersion of closed endoplasmic reticulum.
  • S-based stock solution refers to a dispersion of polycondensation polymer particles.
  • the stock solution composed of the prepared B- or S-system O / W three-phase emulsion composition is placed in a pressure-resistant glass bottle, and then the stock solution composed of the B- or S-system O / W three-phase emulsion composition (24 g, 15 g) Or 6 g) butane (propane), propane (propane), dimethyl ether (DME) or 1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene (1234-ze) liquefied gas (6 g, 15 g or Each aerosol agent was prepared so that the concentration of the liquefied gas was 20 mass%, 50 mass%, or 80 mass%.
  • Table 3 The evaluation results for the aerosol agent filled with compressed gas are shown in Table 3 below, and the evaluation results for the aerosol agent filled with liquefied gas are shown in Table 4 below.
  • Table 4 “-” indicates an unmeasured item.
  • Preparation of stock solution consisting of S-based W / O three-phase emulsion composition A dispersion of each polycondensation polymer particle was prepared from a solution of 0.1% by mass agar or 0.1% by mass hydroxyethyl cellulose. To these dispersions, diisostearyl malate as an oil was added and stirred so as to have a formulation as shown in Table 7, and a stock solution composed of each S-based W / O three-phase emulsion composition was prepared.
  • Each of the aerosol agents was prepared by filling a compressed gas in the same manner as in the preparation 1 of the aerosol agent using a stock solution composed of the prepared B- or S-system W / O three-phase emulsion composition.
  • Evaluation results for aerosol agents filled with compressed gas are shown in Table 12 below, and evaluation results for aerosol agents filled with liquefied gas are shown in Table 13 below.
  • Table 15 shows the evaluation results of the aerosol agent filled with liquefied gas.
  • FIG. 1 shows an image obtained by observing the S-system W / O three-phase emulsion composition with a microscope, and (b) shows a substitute for the B-system stock solution or the S-system stock solution in Table 14 above. The image which observed the composition which did not contain B system stock solution or S system stock solution prepared with water under the microscope is shown.
  • S-type W / O three-phase emulsion composition is emulsified, while B-type stock solution or composition not containing S-type stock solution is not emulsified It was done.
  • ⁇ Preparation of aerosol 5> (Preparation of stock solution comprising O / W three-phase emulsion composition) [Preparation of stock solution comprising S-based O / W three-phase emulsion composition]
  • a 0.1% by mass hydroxyethyl cellulose solution was used as a dispersion of polycondensation polymer particles.
  • liquid paraffin containing an acrylate copolymer (Carbopol Aqua SF-1 OS polymer, Lubrizol Advanced Materials, Inc.) was added and stirred so as to have a formulation as shown in Table 16 below.
  • a stock solution consisting of an O / W three-phase emulsion composition was prepared.
  • the “Carbopol Aqua SF-1 OS polymer” is a copolymer composed of two or more monomers of alkyl acrylate, alkyl methacrylate, acrylic acid or methacrylic acid.
  • Table 17 shows the evaluation results of the aerosol agent filled with liquefied gas. “Additive” in Table 17 refers to “acrylate copolymer”.
  • Preparation of aerosol 6> (Preparation of stock solution comprising O / W three-phase emulsion composition) [Preparation of stock solution comprising S-based O / W three-phase emulsion composition]
  • a dispersion of polycondensation polymer particles was prepared from a solution of 0.1% by mass hydroxyethyl cellulose. To these dispersions, liquid paraffin and water were added and stirred so as to have a formulation as shown in Table 18 below, and a stock solution composed of an S-based O / W three-phase emulsion composition was prepared.
  • ⁇ Preparation of aerosol 7> (Preparation of stock solution consisting of O / W emulsified composition using surfactant) As shown in the following Table 19, the composition comprises an O / W emulsion composition using polyoxyethylene oleyl ether and glyceryl monostearate as surfactants, liquid paraffin as oil, and water. Stock solutions were prepared.
  • a filter paper (QUALITIVE ITEM 1 600 mm ⁇ 600 mm) was cut into 1 ⁇ 4 to a size of 300 mm ⁇ 300 mm.
  • the filter paper was fixed with a clip to an aluminum plate which was set up vertically. After fixing, the aluminum plate was placed on a balance and zero point correction was performed.
  • each aerosol agent is filled in a container and immersed in a constant temperature water bath at 15 ° C. for 30 minutes or more. After infiltration, the aerosol agent is taken out of the constant temperature water bath, thoroughly wiped off moisture, and an actuator is placed in the container filled with the aerosol agent. Attached and weighed, this value was designated as “W1”. Thereafter, the aerosol agent was fixed at a distance of 15 cm or 20 cm from the measurement plate in an environment not affected by the airflow, and sprayed for 5 seconds. Then, the contents attached to the filter paper were weighed. The value of the balance at this time is the attached amount of the contents, and this value was “W2”.
  • the adhesion rate of the aerosol agent according to Preparation 6 (the aerosol agent according to three-phase emulsification) was 55.70%, whereas the aerosol agent according to Preparation 7 (interface) The adhesion rate of the aerosol agent related to the active agent emulsification was 46.68%.
  • the adhesion rate of the aerosol agent according to Preparation 6 was 50.44%, whereas the aerosol agent according to Preparation 7 (the aerosol agent related to surfactant emulsification) ) was 26.61%.
  • the average particle size of the spray particles of each aerosol agent was 44.95 ⁇ m.
  • the average particle diameter of the spray particles of the aerosol according to Preparation 7 was 43.52, and it was confirmed that there was almost no difference.
  • the average particle size of the spray particles was measured with an LDSA particle size distribution measuring device (LDSA-3400A: Nikkiso).
  • the adhesion rate was higher when the three-phase emulsion composition was used as the stock solution of the aerosol agent than when the emulsion composition using the surfactant was used.
  • the adhesion rate of the aerosol agent using the emulsified composition using the surfactant is remarkably lowered, but the aerosol agent using the three-phase emulsion composition is the adhesion rate. It was shown that the adhesiveness of the aerosol agent using a three-phase emulsified composition appears remarkably, so that it is hard to fall, ie, the distance from the object which adheres increases.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

　従来のエアゾール剤に替わる、乳化組成物の乳化安定性に優れた新規なエアゾール剤、及び、エアゾール作成用乳化組成物を提供する。　エアゾール作成用乳化組成物は、油相、水相、及び、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体又は水酸基を有する重縮合ポリマーの粒子を含む。油相は、好ましくは、親水基と疎水基とを有する高分子化合物を含む。また、エアゾール剤は、上記乳化組成物からなる原液と、噴射剤とを含む。エアゾール剤は、固体表面適用用に好適に用いられる。

Description

エアゾール作成用乳化組成物、及びエアゾール剤
　本発明は、エアゾール作成用乳化組成物、及びエアゾール剤に関する。
　エアゾール剤は、化粧品、医薬品等の人体用品、芳香剤、消臭剤等の家庭用品、殺虫剤等の様々な用途で使用されている。
　従来、エアゾール剤における原液に用いられる乳化組成物は、界面活性剤により乳化されたものが使用されており、例えば、特許文献１には、油相、水相、界面活性剤、及び炭素原子数が１～３の低級アルコールを含む乳化組成物からなる原液と、噴射剤とを含むエアゾール剤が開示されている。
特許第３３９９５７８号公報
　本発明は、従来のエアゾール剤に替わる、乳化組成物の乳化安定性に優れた新規なエアゾール剤、及び、エアゾール作成用乳化組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、エアゾール剤の原液に、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体、又は水酸基を有する重縮合ポリマーの粒子を用いて乳化した乳化組成物を用いることで、エアゾール剤における乳化組成物の乳化状態が安定することを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は、以下のようなものを提供する。
　（１）　油相、水相、及び、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体又は水酸基を有する重縮合ポリマーの粒子を含む、エアゾール作成用乳化組成物。
　（２）　前記油相は、親水基と疎水基とを有する高分子化合物を含む、（１）に記載のエアゾール作成用乳化組成物。
　（３）　（１）又は（２）に記載の乳化組成物からなる原液と、噴射剤とを含む、エアゾール剤。
　（４）　固体表面適用用である、（３）に記載のエアゾール剤。
　本発明によれば、従来のエアゾール剤に替わる、乳化組成物の乳化安定性に優れた新規なエアゾール剤、及び、エアゾール作成用乳化組成物を提供するこができる。
エアゾール剤の調製４で調製したエアゾール剤を顕微鏡により観察した画像を示す図である。（ａ）は、Ｓ系のＷ／Ｏ三相乳化組成物を顕微鏡で観察した画像を示し、（ｂ）は、表１４のＢ系ストックソリューション又はＳ系ストックソリューションの替わりに水を用いて調製された、Ｂ系ストックソリューション又はＳ系ストックソリューションを含まない組成物を顕微鏡で観察した画像を示す。
　以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
　＜エアゾール剤＞
　本発明のエアゾール剤は、油相、水相、及び、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体又は水酸基を有する重縮合ポリマーの粒子を含む、乳化組成物からなる原液と、噴射剤とを含む。本発明のエアゾール剤は、これにより、乳化組成物の乳化安定性に優れる。また、本発明のエアゾール剤は、噴射して固体表面に付着した際に、付着性に優れる。なお、本発明のエアゾール剤とは、容器に収容された状態のものと、容器に収容されていない状態のもののいずれも含むものである。
　従来のエアゾール剤における乳化組成物は、その乳化に界面活性剤が使用されていた。ここで、界面活性剤とは異なる乳化機構として、三相乳化法が知られている。界面活性剤による乳化は、界面活性剤の有する親水性部分を水相に、疎水性部分を油相に配向させ、界面張力を弱めることによって乳化される。これに対し、三相乳化では、界面活性剤ではなく、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体又は水酸基を有する重縮合ポリマーの粒子を用いるところ、この閉鎖小胞体又は重縮合ポリマーの粒子は、油相及び水相の界面に粒子として介在し、分子間力によって油相に吸着し、水相―乳化分散剤相―油相の三相構造を形成することによって、乳化するものである。上記のとおり、従来は、界面活性剤を用いた乳化組成物が、エアゾール剤における原液として使用されていたが、このように、界面活性剤による乳化と、三相乳化による乳化とは、全く異なる乳化機構を有するものであるため、三相乳化による乳化組成物を、エアゾール剤における原液として用いた際に、想定できない事象の発生が考えられ、どのような乳化安定性を奏するのかは、全く予想がつくものではない。しかしながら、本発明者らは、三相乳化による乳化組成物を、エアゾール剤の原液として使用可能であり、しかも、三相乳化による乳化組成物を原液として使用されたエアゾール剤が、乳化組成物の乳化安定性に優れることを見出した。
　また、従来の界面活性剤を用いた乳化の場合、油や機能性顆粒を水に乳化分散させる場合には、油のＨＬＢ値等に応じて界面活性剤を選択し、乳化分散を行う必要がある。しかも、Ｗ／Ｏ型エマルションを作成する場合と、Ｏ／Ｗ型エマルションを作成する場合とでは、油の所要ＨＬＢ値が異なるため、それぞれに応じて油の所要ＨＬＢ値を選択する必要があり、更に、１種の界面活性剤では、乳化安定性（例えば、熱安定性、経時安定性）が充分でないため、複数の界面活性剤を併用して使用する必要がある。しかし、本発明のエアゾール剤は、三相乳化法を用いることで、乳化組成物の乳化安定性に優れるため、油のＨＬＢ値にかかわらず、乳化状態が安定化しやすい。また、閉鎖小胞体又は重縮合ポリマーの粒子を１種単独で使用しても、乳化状態が安定化しやすい。また、界面活性剤は、生分解性が低く、泡立ちの原因となり、環境の観点から好ましくないが、本発明のエアゾール剤によると発泡することなく、界面活性剤を使用せずとも、安定に乳化を行うことができる。
　また、本発明のエアゾール剤は、従来の界面活性剤に比較して、噴射時における固体表面に対する付着性が高い。その理由は、三相乳化の場合は乳化用の閉鎖小胞体又は重縮合ポリマーの粒子が単分子でなく、対称性をもっている粒子であるため油滴表面と固体表面の両方に付着することによると推察される。したがって、本発明のエアゾール剤は、固体表面適用用であることが好ましい。
　（乳化組成物）
　本発明における乳化組成物は、油相、水相、及び、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体又は水酸基を有する重縮合ポリマーの粒子を含み、本発明のエアゾール剤における原液を構成するものである。
　乳化組成物の構造は、特に限定されず、Ｏ／Ｗ型のエマルション構造であってもよく、Ｗ／Ｏ型のエマルション構造であってもよい。
　本発明における油相に含まれる油は、特に限定されないが、例えば、炭化水素油、エステル油、高級アルコール、高級脂肪酸、油脂類、シリコーン油等が挙げられる。これらのうち、炭化水素油、エステル油が好ましい。特に、炭化水素油は、極性が低く、Ｗ／Ｏ型エマルションの場合、乳化状態を安定化させるのが難しいが、本発明のエアゾール組成物は、乳化組成物の乳化安定性に優れるため、炭化水素油を乳化安定化しやすい。このことから、炭化水素油を用いることが好ましい。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　炭化水素油としては、特に限定されないが、例えば、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、セレシン等が挙げられる。これらのうち、流動パラフィンが好ましい。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　エステル油は、特に限定されないが、例えば、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸オクチル、イソパルミチン酸オクチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリル酸メチルヘプチル、ラウリン酸ヘキシル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリエチルヘキサノイン、ジカプリン酸ネオペンチルリコール、オクタン酸セチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソデシル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、コハク酸２－エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル等が挙げられる。これらのうち、安定に乳化しやすいことから、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピルが好ましい。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　高級アルコールは、特に限定されないが、例えば、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、オレイルアルコール等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　高級脂肪酸は、特に限定されないが、例えば、イソステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　油脂類としては、特に限定されないが、例えば、ホホバ油、オリーブ油、ツバキ油、トウモロコシ油、ミンク油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、ヒマワリ油、アルモンド油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　シリコーン油は、特に限定されないが、例えば、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　本発明においてＷ／Ｏ型エマルションの場合、油相の誘電率は、例えば、誘電率が２．１以上であれば特に限定されないが、１１以下であることが好ましく、３．０～７．５であることがより好ましく、３．１～４．０であることが更に好ましい。なお、油相の誘電率は、液体用誘電率計 Ｍｏｄｅｌ８７１（日本ルフト（株）製）によって測定する。Ｏ／Ｗ型エマルションの場合、油相の誘電率は、特に限定されない。
　本発明における乳化組成物全体の質量に対する油の含有量は、特に限定されず、乳化組成物の形態や目的に応じて、適宜選択することができる。例えば、Ｏ／Ｗ型のエマルション構造である場合、流動性の観点から噴霧しやすいのは７０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましい。また、Ｗ／Ｏ型のエマルション構造である場合、２５質量％以上であることが好ましく、５０～９５質量％であることがより好ましく、７０～９０質量％であることが更に好ましい。
　本発明における閉鎖小胞体又は重縮合ポリマーの粒子は、乳化性能に極めて優れる。このため、乳化組成物における水の量は、０．１～９５質量％の範囲から幅広く選択することができ、乳化組成物の形態や油相の量に応じて適宜設定することができる。例えば、Ｏ／Ｗ型のエマルション構造である場合、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。また、Ｗ／Ｏ型のエマルション構造である場合、７５質量％以下であることが好ましく、５～５０質量％であることがより好ましく、１０～３０質量％であることが更に好ましい。
　本発明において、閉鎖小胞体又は重縮合ポリマーの粒子の他、使用の態様においては界面活性剤や他の乳化剤を併用して含んでもよく、含まなくてもよい。乳化組成物中の界面活性剤の含有量は、特に限定されず、例えば、乳化組成物全体の質量に対して１０質量％以下（５質量％以下、１質量％以下、０．１質量％以下、０．０５質量％以下、０．０１質量％以下等）にすることができる。
　本発明における閉鎖小胞体は、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成される。閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質としては、下記の一般式１で表されるポリオキシエチレン硬化ひまし油の誘導体もしくは一般式２で表されるようなジアルキルアンモニウム誘導体、トリアルキルアンモニウム誘導体、テトラアルキルアンモニウム誘導体、ジアルケニルアンモニウム誘導体、トリアルケニルアンモニウム誘導体、又はテトラアルケニルアンモニウム誘導体のハロゲン塩の誘導体を採用するとよい。
　一般式１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式中、エチレンオキシドの平均付加モル数であるＥは、３～１００である。Ｅが過大になると、両親媒性物質を溶解する良溶媒の種類が制限されるため、親水性ナノ粒子の製造の自由度が狭まる。Ｅの上限は好ましくは５０であり、より好ましくは４０であり、Ｅの下限は好ましくは５である。
　一般式２
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して炭素数８～２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ３及びＲ４は、各々独立して水素又は炭素数１～４のアルキル基であり、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＣＨ３ＣＯＯである。
　あるいは、リン脂質やリン脂質誘導体等を採用してもよい。リン脂質としては、下記の一般式３で示される構成のうち、炭素鎖長１２のＤＬＰＣ（１，２－Ｄｉｌａｕｒｏｙｌ－ｓｎ－ｇｌｙｃｅｒｏ－３－ｐｈｏｓｐｈｏ－ｒａｃ－１－ｃｈｏｌｉｎｅ）、炭素鎖長１４のＤＭＰＣ（１，２－Ｄｉｍｙｒｉｓｔｏｙｌ－ｓｎ－ｇｌｙｃｅｒｏ－３－ｐｈｏｓｐｈｏ－ｒａｃ－１－ｃｈｏｌｉｎｅ）、炭素鎖長１６のＤＰＰＣ（１，２－Ｄｉｐａｌｍｉｔｏｙｌ－ｓｎ－ｇｌｙｃｅｒｏ－３－ｐｈｏｓｐｈｏ－ｒａｃ－１－ｃｈｏｌｉｎｅ）が採用可能である。
　一般式３
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　また、下記の一般式４で示される構成のうち、炭素鎖長１２のＤＬＰＧ（１，２－Ｄｉｌａｕｒｏｙｌ－ｓｎ－ｇｌｙｃｅｒｏ－３－ｐｈｏｓｐｈｏ－ｒａｃ－１－ｇｌｙｃｅｒｏｌ）のＮａ塩又はＮＨ４塩、炭素鎖長１４のＤＭＰＧ（１，２－Ｄｉｍｙｒｉｓｔｏｙｌ－ｓｎ－ｇｌｙｃｅｒｏ－３－ｐｈｏｓｐｈｏ－ｒａｃ－１－ｇｌｙｃｅｒｏｌ）のＮａ塩又はＮＨ４塩、炭素鎖長１６のＤＰＰＧ（１，２－Ｄｉｐａｌｍｉｔｏｙｌ－ｓｎ－ｇｌｙｃｅｒｏ－３－ｐｈｏｓｐｈｏ－ｒａｃ－１－ｇｌｙｃｅｒｏｌ）のＮａ塩又はＮＨ４塩を採用してもよい。
　一般式４
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　両親媒性物質としては、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ、ポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。また、両親媒性物質は、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。特に、噴射剤に圧縮ガスであるＣＯ２を使用した場合、乳化状態が安定化しにくいが、ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いることで、乳化状態を安定化させやすい。この観点で、ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いることが好ましい。
　水酸基を有する重縮合ポリマーは、特に限定されず、天然高分子又は合成高分子のいずれであってもよく、用途に応じて適宜選択されてよい。ただし、安全性に優れ、一般的に安価である点で、天然高分子が好ましく、乳化機能に優れる点で以下に述べる糖ポリマーがより好ましい。なお、粒子とは、重縮合ポリマーが単粒子化したもの、又はその単粒子同士が連なったもののいずれも包含する一方、単粒子化される前の凝集体（網目構造を有する）は包含しない。重縮合ポリマーは、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　糖ポリマーは、セルロース、デンプン等のグルコシド構造を有するポリマーである。例えば、リボース、キシロース、ラムノース、フコース、グルコース、マンノース、グルクロン酸、グルコン酸等の単糖類の中からいくつかの糖を構成要素として微生物が産生するもの、キサンタンガム、アラビアゴム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、フコイダン、クインシードガム、トラントガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナン、カードラン、ジェランガム、フコゲル、カゼイン、ゼラチン、デンプン、コラーゲン、シロキクラゲ多糖類等の天然高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、セルロース結晶体、デンプン・アクリル酸ナトリウムグラフト重合体、疎水化ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の半合成高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸塩、ポリエチレンオキシド等の合成高分子が挙げられる。糖ポリマーは、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　糖ポリマー粒子は、寒天等の多糖類混合物、ヒドロキシエチルセルロース、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、グァーガム、又はこれらの塩を用いることが好ましい。特に、噴射剤として液化ガスであるジメチルエーテルを使用した場合、乳化状態が安定化しにくいが、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロースを用いることで、乳化状態を安定化させやすい。この観点で、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロースを用いることが好ましい。
　本発明における乳化組成物の内相の平均粒径は、特に限定されず、例えば、０．００１μｍ以上であってもよいが、本発明における乳化組成物は、三相乳化によるものであるため、界面活性剤を利用した従来の乳化と比較すると、平均粒径の大きさを幅広い範囲にすることが可能である。油相の平均粒径は、目的や用途に応じて適宜設定してもよいが、例えば、エアゾール剤を付着を目的として使用する場合、内相の平均粒径は、５００μｍ以下であることが好ましく、２５０μｍ以下であることがより好ましく、１００μｍ以下であることが更に好ましい。なお、内相の平均粒径は、濃厚系対応粒径アナライザーＦＰＡＲ－１０００（大塚電子（株）製）により、測定する。
　本発明における閉鎖小胞体又は重縮合ポリマー粒子は、エマルション形成前では平均粒径８ｎｍ～８００ｎｍ程度であるが、Ｏ／Ｗ型エマルション構造においては平均粒径８ｎｍ～５００ｎｍ程度である。これらの調製方法は、特許第３８５５２０３号等に開示されるとおり、従来公知であるため、省略する。
　閉鎖小胞体又は重縮合ポリマー粒子の量は、油相の量に応じて適宜設定されてよく、特に限定されないが、合計で０．０００１～５質量％であってよい。これにより、エアゾール剤の使用前の乳化状態を良好に維持することができる。従来の界面活性剤と異なり、閉鎖小胞体又は重縮合ポリマー粒子は優れた乳化特性を有するため、５質量％以下（具体的には、４質量％以下、３質量％以下、２質量％以下、１．０質量％以下、０．７５質量％以下）という少量でも、乳化状態を維持することができる。なお、上記量は、いずれも固形分含量である。
　本発明における乳化組成物は、従来のエアゾール剤における乳化組成物に含まれるいずれの公知の成分を含んでもよい。例えば、親水基と疎水基とを有する高分子化合物を油相に含むことにより、親水基が水相を向き、疎水基が油相を向くことによって、エアゾール剤における乳化組成物の安定性が優れることから、親水基と疎水基とを有する高分子化合物を油相に含むことが好ましい。この親水基と疎水基とを有する高分子化合物は、特に限定されず、例えば、脂肪酸基を有するデキストリン、脂肪酸基を有するイヌリン等の脂肪酸基を有する糖、アクリル酸－アルキル（メタ）アクリレートコポリマー等のアクリル酸やメタクリル酸を有するポリマー等が挙げられるが、これらのうち、脂肪酸基を有するデキストリン、アクリル酸－アルキル（メタ）アクリレートコポリマーが好ましい。また、脂肪酸基を有するデキストリンの脂肪酸基の炭素数は、特に限定されず、例えば、１～３０であってもよいが、好ましくは、４～２８であり、より好ましくは、８～２４であり、更に好ましくは、１０～２２であり、パルミチン酸デキストリン又はミリスチン酸デキストリン使用することが最も好ましい。
　親水基と疎水基とを有する高分子化合物の乳化組成物中の含有量は、特に限定されず、例えば、０．０１～２０質量％であってもよい。ただし、少量しか用いずとも乳化組成物の安定効果が高く、また、多量に用いすぎると、乳化組成物の粘度が上昇しすぎ、エアゾール剤のための使用に適さない。これらのバランスから、親水基と疎水基とを有する高分子化合物の乳化組成物中の含有量は、乳化組成物全体の質量に対して、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが更に好ましい。
　本発明における油相全体における油の含有量は、特に限定されないが、例えば、１０質量％以上（２０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上等）であってもよく、油相を油のみで構成してもよい。
　上述のとおり、本発明における乳化組成物の粘度は特に限定されず、例えば、噴射剤の種類や、エアゾール剤の用途に応じて、適宜設定することができる。
　また、本発明における乳化組成物は、上記以外の成分の他、香料、ｐＨ調整剤、防腐剤、増粘剤、着色剤、抗酸化剤等を含んでもよい。しかし、特にこれに限定されず、含まなくてもよい。なお、目的に応じて、増粘剤として、上記の親水基と疎水基とを有する高分子化合物を用いてもよい。
　乳化組成物は、閉鎖小胞体又は重縮合ポリマー粒子を含む分散液と、油性成分とを混合してＯ／Ｗ型又はＷ／Ｏ型エマルションを形成することで調製することができる。水溶性の任意成分は、乳化前に添加してもよく、Ｏ／Ｗ型の場合は乳化後に添加してもよい。
　（噴射剤）
　噴射剤としては、特に限定されないが、圧縮ガス、液化ガス又はこれらの混合ガスを用いることができる。
　圧縮ガスとしては、特に限定されないが、例えば、Ｎ２、ＣＯ２、Ｎ２Ｏ等を使用してもよく、あるいは、空気等の複数のガスの混合物を使用することができる。ＣＯ２を用いた場合、乳化組成物の乳化状態を安定化しにくくなるが、本発明のエアゾール剤は乳化組成物の乳化安定性に優れることから、ＣＯ２を用いても乳化状態が安定である。このことから、圧縮ガスとしては、ＣＯ２を使用することも可能である。
　圧縮ガスの圧力は、特に限定されないが、例えば、高圧ガス保安法で規定されているとおり、３５℃で１ＭＰａ未満、かつ、常用温度で１ＭＰａ未満とすることができる。
　液化ガスとしては、特に限定されないが、例えば、ブタン、プロパン、ジメチルエーテル、フロロカーボン、液化石油ガス等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうち、ジメチルエーテルを用いた場合、乳化組成物の乳化状態を安定化にくくなるが、本発明のエアゾール剤は乳化組成物の乳化安定性に優れることから、ジメチルエーテルを用いても乳化状態が安定である。
　液化ガスの含有量は、特に限定されず、例えば、液化ガスと原液との合計質量に対し、１～９０質量％であってもよい。液化ガスの量を多くすると、乳化状態を安定化しにくくなるが、本発明のエアゾール剤は乳化組成物の乳化安定性に優れることから、液化ガスの量を多くしても、乳化状態を安定化しやすい。液化ガスの量を多くしすぎると、乳化状態を安定化できなくなることから、液化ガスの含有量の上限は、液化ガスと原液との合計質量に対し、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましく、８５質量％以下であること更に好ましい。
　（エアゾール剤の製造方法）
　本発明におけるエアゾール剤の製造は、常法にしたがって行うことができる。例えば、準備した乳化組成物からなる原液を、容器に加え、これに噴射剤を充填することで行うことができる。
　エアゾール剤を充填する容器は、特に限定されず、従来の公知のエアゾール剤の容器として使用できるものを使用することができる。例えば、金属、樹脂、ガラス等の材質のものを使用することができる。また、必要に応じて、バルブ、アクチュエーター、キャップ等の、従来の公知のエアゾール剤の容器に備え付けられるものを、容器に備えてもよい。
　（用途）
　本発明のエアゾール剤の用途は、特に限定されず、例えば、人体用品（化粧品、医薬部外品、医薬品等）、家庭用品（芳香剤、消臭剤、防水剤、撥水剤、洗濯糊、除草剤、衣類用防虫剤、防炎剤、除菌剤、クリーナー）、殺虫剤（空間殺虫剤、ゴキブリ殺虫剤、殺ダニ剤等）自動車用品（防曇剤、解氷剤等）、工業用品（塗料、接着剤、防錆剤等）、ペット用品、スポーツ用品、食品等に用いることができる。本発明のエアゾール剤は、上述のとおり、固体表面に対する付着性に優れる。このことから、本発明のエアゾール剤は、固体表面適用用に用いられることが好ましく、具体的には、化粧品、医薬部外品、防水剤、撥水剤、洗濯糊、除草剤、除菌剤、クリーナー、ゴキブリ殺虫剤、殺ダニ剤、防曇剤、解氷剤、塗料、接着剤、防錆剤、忌避剤（人体用忌避剤、動物用忌避剤等）等に用いることが好ましい。
　＜エアゾール作成用乳化組成物＞
　本発明は、油相、水相、及び、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体又は水酸基を有する重縮合ポリマーの粒子を含むエアゾール作成用乳化組成物を包含する。
　本発明のエアゾール作成用乳化組成物は、上述のエアゾール剤における乳化組成物を用いることができる。
　＜エアゾール剤の調製１＞
　（Ｏ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液の調製）
　［閉鎖小胞体を含む系（Ｂ系）のＯ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液の調製］
　５質量％ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、又は５質量％ジステアリン酸デカグリセリルの閉鎖小胞体の分散液を調製した。これら分散液に、以下の表１に示す処方になるように、流動パラフィン、水を加えて攪拌し、各々のＢ系のＯ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液を調製した。なお、本明細書における「Ｂ系ストックソリューション」とは、閉鎖小胞体の分散液のことを指す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　［重縮合ポリマー粒子を含む系（Ｓ系）のＯ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液の調製］
　０．１質量％ヒドロキシエチルセルロース、又は０．１質量％ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロースの溶液から、各々の重縮合ポリマー粒子の分散液を調製した。これら分散液に、表２に示すとおりの処方となるように、流動パラフィン、水、ヒドロキシエチルセルロースを加えて攪拌し、各々のＳ系のＯ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液を調製した。なお、本明細書における「Ｓ系ストックソリューション」とは、重縮合ポリマー粒子の分散液のことを指す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　（噴射剤の充填）
　［圧縮ガスの充填］
　調製したＢ系又はＳ系のＯ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液を、耐圧ガラス瓶に収容し、次いで、Ｂ系又はＳ系のＯ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液２０ｇに対してＮ２、ＣＯ２又はＮ２Ｏの圧縮ガスの圧力が、２５℃において０．２ＭＰａ～１．０ＭＰａの範囲になるように０．２ＭＰａ刻みで、圧力ガスを充填し、各々のエアゾール剤を調製した。
　［液化ガスの充填］
　調製したＢ系又はＳ系のＯ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液を、耐圧ガラス瓶に収容し、次いで、Ｂ系又はＳ系のＯ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液（２４ｇ、１５ｇ又は６ｇ）に対して、ブタン（Ｂｕｔａｎｅ）、プロパン（Ｐｒｏｐａｎｅ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）又は、１，３，３，３－テトラフルオロプロパ－１－エン（１２３４－ｚｅ）液化ガス（６ｇ、１５ｇ又は２４ｇ）を充填し、液化ガスの濃度が、２０質量％、５０質量％、又は８０質量％となるように各々のエアゾール剤を調製した。
　＜評価１＞
　上記エアゾール剤の調製１で調製した、各々のエアゾール剤について、圧縮ガス又は液化ガス充填した後、３日後の乳化組成物の乳化状態を、目視で観察し、評価を行った。評価方法は以下の基準とした。
　　○：乳化状態に問題無し
　　×１：一部乳化が壊れた
　　×２：全体的に乳化が壊れ油水分離
　圧縮ガスを充填したエアゾール剤についての評価結果を、以下の表３に示し、液化ガスを充填したエアゾール剤についての評価結果を、以下の表４に示す。なお、表４中の「－」は、未測定のものを指す。以降、本発明書における表において、同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　表３、表４の結果から、Ｂ系又はＳ系のＯ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液と、圧縮ガス又は液化ガスの噴射剤とを含むエアゾール剤は、乳化組成物の乳化状態が安定であることが示された。
　＜エアゾール剤の調製２＞
　（Ｗ／Ｏ三相乳化組成物からなる原液の調製）
　［Ｂ系のＷ／Ｏ三相乳化組成物からなる原液の調製］
　５質量％ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、又は、５質量％ジステアリン酸デカグリセリルの閉鎖小胞体の分散液を調製した。これら分散液に、後述の噴射剤の充填において、圧縮ガスを使用する場合は以下の表５に示す処方のとおりになるように、液化ガスを使用する場合は以下の表６に示す処方のとおりになるように、油としてミリスチン酸イソプロピルを加えて攪拌し、各々のＢ系のＷ／Ｏ三相乳化組成物からなる原液を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　［Ｓ系のＷ／Ｏ三相乳化組成物からなる原液の調製］
　０．１質量％寒天、又は０．１質量％ヒドロキシエチルセルロースの溶液から、各々の重縮合ポリマー粒子の分散液を調製した。これら分散液に、表７に示すとおりの処方となるように、油としてリンゴ酸ジイソステアリルを加えて攪拌し、各々のＳ系のＷ／Ｏ三相乳化組成物からなる原液を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　（噴射剤の充填）
　［圧縮ガスの充填］
　調製したＢ系又はＳ系のＷ／Ｏ三相乳化組成物からなる原液を用いて、上記エアゾール剤の調製１と同様の方法で圧縮ガスの充填を行い、各々のエアゾール剤を調製した。
　［液化ガスの充填］
　Ｂ系のＷ／Ｏ三相乳化組成物からなる原液から、外相である水を、原液全体の質量に対して７０質量％の量取り除いた以外は上記エアゾール剤の調製１と同様の方法によって、調製したＢ系のＷ／Ｏ三相乳化組成物からなる原液を用いて液化ガスの充填を行い、各々のエアゾール剤を調製した。
　＜評価２＞
　上記評価１と同様の方法で、エアゾール剤の調製２で調製したエアゾール剤について、目視で観察し、評価を行った。
　圧縮ガスを充填したエアゾール剤についての評価結果を、以下の表８に示し、液化ガスを充填したエアゾール剤についての評価結果を、以下の表９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　表８、表９の結果から、Ｂ系又はＳ系のＷ／Ｏ三相乳化組成物からなる原液と、圧縮ガス又は液化ガスの噴射剤とを含むエアゾール剤は、乳化組成物の乳化状態が安定であることが示された。
　＜エアゾール剤の調製３＞
　（界面活性剤を使用したＯ／Ｗ乳化組成物からなる原液の調製）
　以下の表１０に示す処方となるように、界面活性剤としてポリオキシエチレンオレイルエーテルとモノステアリン酸グリセリルとを、油として流動パラフィンを用い、更に水を用いて、界面活性剤使用Ｏ／Ｗ乳化組成物からなる原液を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　（界面活性剤を使用したＷ／Ｏ乳化組成物からなる原液の調製）
　以下の表１１に示す処方１又は処方２の界面活性剤使用Ｗ／Ｏ乳化組成物からなる原液の調製するために、界面活性剤として、モノイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、オレイン酸ソルビタン、又はモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタンを用い、油としてリンゴ酸ジイソステアリル、又は流動パラフィンを用い、更に、水を用いた。また、処方２の場合は、更にパルミチン酸デキストリン（レオパールＫＬ２、千葉製粉株式会社製）を用いて、界面活性剤使用Ｗ／Ｏ乳化組成物からなる原液を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　（噴射剤の充填）
　［圧縮ガスの充填］
　調製したＯ／Ｗ又はＷ／Ｏ三相乳化組成物からなる原液を用いて、上記エアゾール剤の調製１と同様の方法で圧縮ガスの充填を行い、各々のエアゾール剤を調製した。
　［液化ガスの充填］
　界面活性剤を使用したＷ／Ｏ乳化組成物からなる原液から、外相である水を、原液全体の質量に対して７０質量％の量取り除いた以外は上記エアゾール剤の調製１と同様の方法によって、調製したＯ／Ｗ又はＷ／Ｏ三相乳化組成物からなる原液を用いて液化ガスの充填を行い、各々のエアゾール剤を調製した。
　＜評価３＞
　上記評価１と同様の方法で、エアゾール剤の調製３で調製したエアゾール剤について、目視で観察し、評価を行った。
　圧縮ガスを充填したエアゾール剤についての評価結果を、以下の表１２に示し、液化ガスを充填したエアゾール剤についての評価結果を、以下の表１３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
　上記の表１２、１３に示すとおり、液化ガスとしてジメチルエーテル（ＤＭＥ）を用いた場合、Ｏ／Ｗ、又はＷ／Ｏのいずれの乳化組成物を用いたエアゾール剤においても、乳化組成物の乳化状態が安定でない場合があった。これに対し、三相乳化組成物を用いたエアゾール剤においては、液化ガスとしてジメチルエーテル（ＤＭＥ）を用いた場合に、上述の表４、表９で示すとおり、乳化組成物の乳化状態が安定であることが示された。
　＜エアゾール剤の調製４＞
　（Ｗ／Ｏ三相乳化組成物からなる原液の調製）
　［Ｂ系のＷ／Ｏ三相乳化組成物からなる原液の調製］
　５質量％ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の閉鎖小胞体の分散液を調製した。この分散液に、以下の表１４に示す処方のとおりになるように、パルミチン酸デキストリン（レオパールＫＬ２、千葉製粉株式会社製）を含む流動パラフィンを加えて攪拌し、Ｂ系のＷ／Ｏ三相乳化組成物からなる原液を調製した。
　［Ｓ系のＷ／Ｏ三相乳化組成物からなる原液の調製］
　０．１質量％ヒドロキシエチルセルロースの溶液から、重縮合ポリマー粒子の分散液を調製した。これら分散液に、以下の表１４に示すとおりの処方となるように、パルミチン酸デキストリン（レオパールＫＬ２、千葉製粉株式会社製）を含む流動パラフィンを加えて攪拌し、Ｓ系のＷ／Ｏ三相乳化組成物からなる原液を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
　（噴射剤の充填）
　［液化ガスの充填］
　Ｂ系又はＳ系のＷ／Ｏ三相乳化組成物からなる原液から、外相である水を、原液全体の質量に対して７０質量％の量取り除いた以外は上記エアゾール剤の調製１と同様の方法によって、調製したＢ系又はＳ系のＷ／Ｏ三相乳化組成物からなる原液を用いて液化ガスの充填を行い、各々のエアゾール剤を調製した。
　＜評価４＞
　上記評価１と同様の方法で、エアゾール剤の調製４で調製したエアゾール剤について、目視で観察し、評価を行った。
　液化ガスを充填したエアゾール剤についての評価結果を、以下の表１５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
　表１５の結果から、Ｂ系又はＳ系のＷ／Ｏ三相乳化組成物からなる原液における油相において、パルミチン酸デキストリンを加えることで、流動パラフィンを含む乳化組成物の乳化状態が安定となることが示された。
　また、上記表１４のＢ系ストックソリューション又はＳ系ストックソリューションの替わりに水を用いて組成物を調製した。この組成物と、Ｓ系のＷ／Ｏ三相乳化組成物について、顕微鏡で観察した。その結果を、図１に示す。図１中、（ａ）は、Ｓ系のＷ／Ｏ三相乳化組成物を顕微鏡で観察した画像を示し、（ｂ）は、上記表１４のＢ系ストックソリューション又はＳ系ストックソリューションの替わりに水を用いて調製された、Ｂ系ストックソリューション又はＳ系ストックソリューションを含まない組成物を顕微鏡で観察した画像を示す。図１に示すように、Ｓ系のＷ／Ｏ三相乳化組成物が乳化されているのに対し、Ｂ系ストックソリューション又はＳ系ストックソリューションを含まない組成物は、乳化されていないことが確認された。
　＜エアゾール剤の調製５＞
　（Ｏ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液の調製）
　［Ｓ系のＯ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液の調製］
　０．１質量％ヒドロキシエチルセルロースの溶液を、重縮合ポリマー粒子の分散液とした。　これら分散液に、以下の表１６に示すとおりの処方となるように、アクリレートコポリマー（Ｃａｒｂｏｐｏｌ　Ａｑｕａ　ＳＦ－１　ＯＳポリマー、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ　Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，　Ｉｎｃ製）を含む流動パラフィンを加えて攪拌し、Ｓ系のＯ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液を調製した。なお、「Ｃａｒｂｏｐｏｌ　Ａｑｕａ　ＳＦ－１　ＯＳポリマー」は、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸又はメタクリル酸のうち２種以上のモノマーで構成される共重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　（噴射剤の充填）
　［液化ガスの充填］
　調製したＳ系のＯ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液を用いて、上記エアゾール剤の調製１と同様の方法によって、液化ガスの充填を行い、エアゾール剤を調製した。
　＜評価５＞
　上記評価１と同様の方法で、エアゾール剤の調製５で調製したエアゾール剤について、目視で観察し、評価を行った。
　液化ガスを充填したエアゾール剤についての評価結果を、以下の表１７に示す。表１７中の「添加物」とは、「アクリレートコポリマー」のことを指す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
　表１７の結果から、Ｓ系のＯ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液における油相において、アクリレートコポリマーを加えることで、乳化組成物の乳化状態が安定であることが示された。
　＜エアゾール剤の調製６＞
　（Ｏ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液の調製）
　［Ｓ系のＯ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液の調製］
　０．１質量％ヒドロキシエチルセルロースの溶液から、重縮合ポリマー粒子の分散液を調製した。これら分散液に、以下の表１８に示すとおりの処方となるように、流動パラフィンと水を加えて攪拌し、Ｓ系のＯ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
　（噴射剤の充填）
　［圧縮ガスの充填］
　調製したＳ系のＯ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液を耐圧ガラス瓶に収容し、次いで、Ｓ系のＯ／Ｗ三相乳化組成物からなる原液３０ｇに対してＮ２の圧縮ガスを、２５℃において０．８ＭＰａとなるように充填し、調製６に係るエアゾール剤を調製した。
　＜エアゾール剤の調製７＞
　（界面活性剤を使用したＯ／Ｗ乳化組成物からなる原液の調製）
　以下の表１９に示す処方となるように、界面活性剤としてポリオキシエチレンオレイルエーテルとモノステアリン酸グリセリルとを、油として流動パラフィンを用い、更に水を用いて、Ｏ／Ｗ乳化組成物からなる原液を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
　（噴射剤の充填）
　［圧縮ガスの充填］
　調製したＯ／Ｗ乳化組成物からなる原液を用いて、エアゾール剤の調製６と同様の方法で圧縮ガスの充填を行い、調製７に係るエアゾール剤を調製した。
　＜評価６＞
　調製６に係るエアゾール剤、調製７に係るエアゾール剤を用いて、固体表面に対する付着性の評価を行った。
　測定は、以下の方法で行った。
　（測定版の準備）
　まず、ろ紙（ＱＵＡＬＩＴＡＴＩＶＥ　ＩＴＥＭ１　６００ｍｍ×６００ｍｍ）を１／４に切り、３００ｍｍ×３００ｍｍのサイズにした。次いで、垂直に立たせたアルミ板に、上記ろ紙をクリップで固定した。固定後、アルミ板を天秤の上に置き、０点補正を行った。
　（付着率の測定）
　まず、各々のエアゾール剤を容器に充填した状態で１５℃の恒温水槽に３０分以上浸漬し、浸透後、エアゾール剤を恒温水槽から取り出し、水分をよく拭き取り、エアゾール剤を充填した容器にアクチュエーターを取り付けて秤量し、この値を「Ｗ１」とした。その後、気流の影響を受けない環境で、各々エアゾール剤を測定版から１５ｃｍ又は２０ｃｍの距離に固定し、５秒間噴射した後、ろ紙に付着した内容物を秤量した。この際の天秤の値が内容物の付着量であり、この値を「Ｗ２」とした。また、噴射後のエアゾール剤の重量を容器にアクチュエーターを取り付けた状態で測定し、この値を「Ｗ３」とした。これらＷ１～Ｗ３の値を用いて、付着率を以下の計算式を用いて算出した。なお、１５ｃｍの距離からの噴射は、Ｎ＝５とし、２０ｃｍの距離からの噴射は、Ｎ＝３とした。
　　付着率（％）＝Ｗ２／（Ｗ１－Ｗ３）×１００
　測定版から１５ｃｍの距離での噴射について、調製６に係るエアゾール剤（三相乳化に係るエアゾール剤）の付着率は、５５．７０％であったのに対し、調製７に係るエアゾール剤（界面活性剤乳化に係るエアゾール剤）の付着率は、４６．６８％であった。また、測定版から２０ｃｍの距離での噴射について、調製６に係るエアゾール剤の付着率は、５０．４４％であったのに対し、調製７に係るエアゾール剤（界面活性剤乳化に係るエアゾール剤）の付着率は、２６．６１％であった。
　また、各々のエアゾール剤の噴霧粒子の平均粒径を、測定回数Ｎ＝３の条件で測定したところ、調製６に係るエアゾール剤の噴霧粒子の平均粒径は、４４．９５μｍであったのに対し、調製７に係るエアゾール剤の噴霧粒子の平均粒径は、４３．５２であり、ほとんど差がなかったことが確認された。なお、噴霧粒子の平均粒径は、ＬＤＳＡ粒度分布測定装置（ＬＤＳＡ－３４００Ａ：日機装）により、測定した。
　この結果より、エアゾール剤の原液として三相乳化組成物を用いた方が、界面活性剤を使用した乳化組成物を用いるより、付着率が高いことが示された。また、付着する対象からの距離が離れると、界面活性剤を使用した乳化組成物を用いたエアゾール剤は、付着率が著しく低下するが、三相乳化組成物を用いたエアゾール剤は、付着率が低下しにくいこと、すなわち、付着する対象からの距離が離れるほど、三相乳化組成物を用いたエアゾール剤の付着性の高さが、顕著に現れることが示された。

Claims (4)

  1. 　油相、水相、及び、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体又は水酸基を有する重縮合ポリマーの粒子を含む、エアゾール作成用乳化組成物。
  2. 　前記油相は、親水基と疎水基とを有する高分子化合物を含む、請求項１に記載のエアゾール作成用乳化組成物。
  3. 　請求項１又は２に記載の乳化組成物からなる原液と、噴射剤とを含む、エアゾール剤。
  4. 　固体表面適用用である、請求項３に記載のエアゾール剤。
PCT/JP2015/075843 2014-10-10 2015-09-11 エアゾール作成用乳化組成物、及びエアゾール剤 Ceased WO2016056350A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201580054386.7A CN107106490B (zh) 2014-10-10 2015-09-11 用于制作气溶胶的乳化组合物及气溶胶剂
EP15849727.1A EP3205335B1 (en) 2014-10-10 2015-09-11 Emulsion composition for aerosol preparation, and aerosol agent
KR1020177012489A KR101991015B1 (ko) 2014-10-10 2015-09-11 에어로졸 제조용 유화 조성물 및 에어로졸제

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-209392 2014-10-10
JP2014209392A JP6417181B2 (ja) 2014-10-10 2014-10-10 エアゾール作製用乳化組成物、及びエアゾール剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016056350A1 true WO2016056350A1 (ja) 2016-04-14

Family

ID=55652971

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2015/075843 Ceased WO2016056350A1 (ja) 2014-10-10 2015-09-11 エアゾール作成用乳化組成物、及びエアゾール剤

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP3205335B1 (ja)
JP (1) JP6417181B2 (ja)
KR (1) KR101991015B1 (ja)
CN (1) CN107106490B (ja)
TW (1) TWI674314B (ja)
WO (1) WO2016056350A1 (ja)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6976543B2 (ja) * 2016-08-30 2021-12-08 学校法人神奈川大学 起泡性乳化組成物、起泡性組成物、起泡物、起泡性を向上させる方法、起泡性向上剤、及び泡の固さを調整する方法
JP6865409B2 (ja) * 2016-08-30 2021-04-28 学校法人神奈川大学 フォーム剤作製用乳化組成物、フォーム剤、泡形成力を向上させる方法、泡形成力向上剤、及び化粧方法
JP6807577B2 (ja) * 2016-12-09 2021-01-06 アース製薬株式会社 布帛用害虫防除スプレー
WO2018221837A1 (ko) 2017-05-31 2018-12-06 주식회사 엘지생활건강 펌프형 치약 조성물
JP7376020B2 (ja) * 2018-04-25 2023-11-08 小池化学株式会社 霧化用エアゾール作製用乳化組成物、シャーベット化用エアゾール作製用乳化組成物
KR20230002871A (ko) * 2020-04-29 2023-01-05 인테그리티 바이오-케미칼스, 엘엘씨 계면활성제로 제형화된 덱스트린 또는 덱스트란의 지방산 반응 생성물
JP2023093172A (ja) * 2021-12-22 2023-07-04 学校法人神奈川大学 水性防錆塗料組成物及び製造方法
JP2023139988A (ja) * 2022-03-22 2023-10-04 フマキラー株式会社 殺虫組成物
JP7737414B2 (ja) * 2023-01-26 2025-09-10 花王株式会社 泡状リーブオン化粧料

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06329532A (ja) * 1993-05-24 1994-11-29 Osaka Zosenjo:Kk 油中水型エアゾール組成物およびその製法
JP2000319643A (ja) * 1999-05-06 2000-11-21 Toyo Aerosol Ind Co Ltd エアゾール組成物およびエアゾール製品
JP3399578B2 (ja) 1993-03-22 2003-04-21 株式会社資生堂 エアゾール組成物
JP2004256486A (ja) * 2003-02-27 2004-09-16 Nonogawa Shoji Kk Ｗ／ｏ／ｗエマルション皮膚外用組成物およびその製造方法
JP2006239666A (ja) * 2004-04-05 2006-09-14 Univ Kanagawa 乳化分散剤及びこれを用いた乳化分散方法並びに乳化物
JP2008031098A (ja) * 2006-07-28 2008-02-14 Daizo:Kk エアゾール組成物
JP2009286769A (ja) * 2008-06-02 2009-12-10 Toyo Aerosol Ind Co Ltd 泡沫形成アゾール組成物
JP2010110685A (ja) * 2008-11-05 2010-05-20 Kanagawa Univ 混合エマルション組成物
JP2013194000A (ja) * 2012-03-21 2013-09-30 Mikimoto Pharmaceut Co Ltd 油中水または油中水中油型乳化物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5479181A (en) * 1977-12-07 1979-06-23 Osaka Eyazooru Kougiyou Kk Method of stabilizing spraying state of threeephasic products
JPS5416082A (en) * 1978-07-28 1979-02-06 Hitachi Ltd Proportional integral circuit
JP3509108B2 (ja) * 1997-11-14 2004-03-22 藤沢薬品工業株式会社 油中水型乳化剤組成物
US6086376A (en) * 1998-01-30 2000-07-11 Rtp Pharma Inc. Dry aerosol suspension of phospholipid-stabilized drug microparticles in a hydrofluoroalkane propellant
KR100854832B1 (ko) * 2004-04-05 2008-08-27 각고우호우진 가나가와 다이가쿠 유화 분산제 및 이를 이용한 유화 분산 방법, 유화물, 및에멀젼 연료
RU2488378C2 (ru) * 2008-12-03 2013-07-27 Шисейдо Компани, Лтд. Косметическое средство в форме масло-в-воде
MY160829A (en) * 2010-12-13 2017-03-31 Miyoshi Yushi Kk Powdered oil composition and production method thereof, and method of improving the functionality of the oil-in-water emulsion

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3399578B2 (ja) 1993-03-22 2003-04-21 株式会社資生堂 エアゾール組成物
JPH06329532A (ja) * 1993-05-24 1994-11-29 Osaka Zosenjo:Kk 油中水型エアゾール組成物およびその製法
JP2000319643A (ja) * 1999-05-06 2000-11-21 Toyo Aerosol Ind Co Ltd エアゾール組成物およびエアゾール製品
JP2004256486A (ja) * 2003-02-27 2004-09-16 Nonogawa Shoji Kk Ｗ／ｏ／ｗエマルション皮膚外用組成物およびその製造方法
JP2006239666A (ja) * 2004-04-05 2006-09-14 Univ Kanagawa 乳化分散剤及びこれを用いた乳化分散方法並びに乳化物
JP3855203B2 (ja) 2004-04-05 2006-12-06 学校法人神奈川大学 乳化分散剤及びこれを用いた乳化分散方法並びに乳化物
JP2008031098A (ja) * 2006-07-28 2008-02-14 Daizo:Kk エアゾール組成物
JP2009286769A (ja) * 2008-06-02 2009-12-10 Toyo Aerosol Ind Co Ltd 泡沫形成アゾール組成物
JP2010110685A (ja) * 2008-11-05 2010-05-20 Kanagawa Univ 混合エマルション組成物
JP2013194000A (ja) * 2012-03-21 2013-09-30 Mikimoto Pharmaceut Co Ltd 油中水または油中水中油型乳化物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20170067843A (ko) 2017-06-16
JP6417181B2 (ja) 2018-10-31
KR101991015B1 (ko) 2019-06-19
CN107106490A (zh) 2017-08-29
EP3205335B1 (en) 2021-01-20
EP3205335A4 (en) 2018-05-30
CN107106490B (zh) 2021-04-23
JP2016079107A (ja) 2016-05-16
TW201627467A (zh) 2016-08-01
TWI674314B (zh) 2019-10-11
EP3205335A1 (en) 2017-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6417181B2 (ja) エアゾール作製用乳化組成物、及びエアゾール剤
JP4662637B2 (ja) 乳化システム及び乳剤
EP3278789A1 (en) Cosmetic composition with multiple emulsion formulation having lamellar liquid crystal structure
KR101633639B1 (ko) 자기회합 겔 특성을 이용한 세포막 유사 구조의 나노 겔타입의 에멀젼 및 그를 이용한 화장료 조성물
Acharya et al. Formation and characterization of a pharmaceutically useful microemulsion derived from isopropylmyristate, polyoxyethylene (4) lauryl ether (Brij-30), isopropyl alcohol and water
EP1981470A1 (en) Emulsification systems, emulsions and wet wipes containing such emulsions
JP4681234B2 (ja) 一相マイクロエマルション組成物及びその製造方法
CN105705623B (zh) 表面活性剂组合物
JP6865409B2 (ja) フォーム剤作製用乳化組成物、フォーム剤、泡形成力を向上させる方法、泡形成力向上剤、及び化粧方法
WO2008007059A1 (en) Emulsification systems, emulsions and wet wipes containing such emulsions
JP4762495B2 (ja) Ｏ／ｗ超微細エマルション外用剤の製造方法
JP2015168627A (ja) 水中油型化粧料
JP2018039790A (ja) 組成物
JP2005179241A (ja) 水中油型用の乳化剤組成物、及び該組成物を含有する化粧料
JP2005255669A (ja) 水中油型日焼け止め化粧料
JP7376020B2 (ja) 霧化用エアゾール作製用乳化組成物、シャーベット化用エアゾール作製用乳化組成物
JP5243078B2 (ja) 高極性油配合水中油型超微細エマルション外用剤及びその水中油型超微細エマルション外用剤の製造方法
JP4538377B2 (ja) 油中水型乳化組成物
JP6976543B2 (ja) 起泡性乳化組成物、起泡性組成物、起泡物、起泡性を向上させる方法、起泡性向上剤、及び泡の固さを調整する方法
JP3862076B2 (ja) 後発泡性パック料
JP2017114782A (ja) 水中油型乳化組成物の製造方法
CN114867449A (zh) 水包油型乳化化妆料
JPH11158032A (ja) 高内水相エマルジョン組成物
CN105636574A (zh) 包含连续油相的可发泡的个人护理组合物
JP2024136129A (ja) エアゾール剤用乳化組成物およびエアゾール剤

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15849727

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2015849727

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20177012489

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A