WO2019123782A1 - 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法 - Google Patents

冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法 Download PDF

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大輔 加留部
佑樹 四元
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    • C09K2205/126—Unsaturated fluorinated hydrocarbons
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/22—All components of a mixture being fluoro compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/40—Replacement mixtures

Definitions

  • the present disclosure relates to a composition containing a refrigerant, its use, a refrigerator having the same, and a method of operating the refrigerator.
  • R410A is used as a refrigerant for air conditioning of home air conditioners and the like.
  • R410A is a binary mixed refrigerant of difluoromethane (CH 2 F 2 ; HFC-32 or R32) and pentafluoroethane (C 2 HF 5 ; HFC-125 or R125), and is a pseudo-azeotropic composition.
  • the global warming potential (GWP) of R410A is 2088, and R32 of GWP 675 is being used more and more because of rising concern about global warming. For this reason, various low GWP mixed refrigerants that can be substituted for R410A have been proposed (Patent Document 1).
  • Item 1 A composition containing a refrigerant, The refrigerant comprises trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), trifluoroethylene (HFO-1123) and 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene (R1234yf), Composition.
  • Item 2. HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, where x, y and z respectively represent mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf based on the total of them.
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (68.6, 0.0, 31.4), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point D (0.0, 80.4, 19.6), Point C '(32.9, 67.1, 0.0), Point C (32.9, 67.1, 0.0) and point O (100.0, 0.0, 0.0)
  • the line segment AA ′ is The coordinates (x, 0.0016x 2 -0.9473x + 57.497 , 0.0016x 2 -0.0527x + 42.503) Represented by The line segment A'B is Coordinates (x, 0.0029x 2 -1.0268x + 58.7 , -
  • composition according to item 1. Item 3. HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, where x, y and z respectively represent mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf based on the total of them.
  • the coordinates (x, y, z) are Point G (72.0, 28.0, 0.0), Point I (72.0, 0.0, 28.0), Point A (68.6, 0.0, 31.4), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point D (0.0, 80.4, 19.6), Point C '(32.9, 67.1, 0.0) and point C (32.9, 67.1, 0.0)
  • the line segment AA ′ is The coordinates (x, 0.0016x 2 -0.9473x + 57.497 , 0.0016x 2 -0.0527x + 42.503) Represented by The line segment A'B is Coordinates (x, 0.0016x 2 -0.9473x + 57.497 , 0.0016x 2 -0.0527x + 42.503) Represented by The line segment A'B is Coordinates (x, 0.00
  • composition according to item 1. Item 4. HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, where x, y and z respectively represent mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf based on the total of them.
  • the coordinates (x, y, z) are Point J (47.1, 52.9, 0.0), Point P (55.8, 42.0, 2.2), Point N (68.6, 16.2, 15.2), Point K (61.3, 5.4, 33.3), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point D (0.0, 80.4, 19.6), Point C '(32.9, 67.1, 0.0) and point C (32.9, 67.1, 0.0)
  • the line segment PN is Coordinates (x, -0.1135x 2 + 12.112x- 280.43, 0.1135x 2 -13.112x + 380.43) Represented by The line segment NK
  • composition according to item 1. Item 5. HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, where x, y and z respectively represent mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf based on the total of them.
  • the coordinates (x, y, z) are Point J (47.1, 52.9, 0.0), Point P (55.8, 42.0, 2.2), Point L (63.0, 32.0, 5.0), Point M (60.3, 6.2, 33.5), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point D (0.0, 80.4, 19.6), Point C '(32.9, 67.1, 0.0) and point C (32.9, 67.1, 0.0) Within the range of the figure bounded by the JP, PL, LM, MA ', A'B, BD, DC', C 'C and CJ lines connecting the nine points of Except for the points on BD and CJ),
  • the line segment PL is Coordinates (x, -0.1135x 2 + 12.112x- 280.43, 0.1135x 2 -13.112x + 380.43) Represented by The line segment
  • composition according to item 1. Item 7. HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, where x, y and z respectively represent mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf based on the total of them.
  • composition according to item 1. Item 8. HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, where x, y and z respectively represent mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf based on the total of them.
  • the coordinates (x, y, z) are Point S (62.6, 28.3, 9.1), Point M (60.3, 6.2, 33.5), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point F (0.0, 80.4, 19.6) and Point T (35.8, 44.9, 19.3)
  • the line segment SM MA ′, A ′ B, BF, FT, and TS connecting the six points of
  • the line segment MA ' is Coordinates (x, 0.0031x 2 -1.36x + 68.6, -0.0031x 2 + 0.36x + 31.4)
  • the line segment A'B is Coordinates (x, 0.0034x 2 -1.3714x + 68.644, -0.0034x 2 + 0.3714x + 31.356)
  • the line segment FT is Coordinates (x, 0.0048
  • composition according to item 1. Item 9. A composition containing a refrigerant,
  • the refrigerant comprises HFO-1132 (E) and R1234yf, and optionally HFO-1123, HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, where x, y and z respectively represent mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf based on the total of them.
  • the coordinates (x, y, z) are Point d (87.6, 0.0, 12.4), Point g (18.2, 55.1, 26.7), Point h (56.7, 43.3, 0.0) and point O (100.0, 0.0, 0.0)
  • the line segment dg is Coordinates (0.0047y 2 -1.5177y + 87.598, y, -0.0047y 2 + 0.5177y + 12.402) Represented by
  • the line segment gh is Coordinates (-0.0134z 2 -1.0825z + 56.692, 0.0134z 2 + 0.0825z + 43.308, z)
  • the line segments hO and Od are straight lines, Composition.
  • HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf where x, y and z respectively represent mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf based on the total of them.
  • the coordinates (x, y, z) are Point l (72.5, 10.2, 17.3), Point g (18.2, 55.1, 26.7), Point h (56.7, 43.3, 0.0) and point i 72.5, 27.5, 0.0)
  • the line segment lg is Coordinates (0.0047y 2 -1.5177y + 87.598, y, -0.0047y 2 + 0.5177y + 12.402) Represented by The line segment gh is Coordinates (-0.0134z 2
  • composition according to item 1 Item 11. The composition according to any one of Items 1 to 10, further comprising a refrigerator oil and used as a working fluid for a refrigerator. Item 12. Item 12. The composition according to any one of Items 1 to 11, which is used as a substitute refrigerant for R410A. Item 13. Item 12. Use of the composition according to any one of Items 1 to 11 as a substitute refrigerant for R410A. Item 14. Item 12. A refrigerator comprising the composition according to any one of items 1 to 11 as a working fluid. Item 15. The operating method of the refrigerator, A method comprising: circulating the composition according to any one of items 1 to 11 as a working fluid in a refrigerator.
  • the refrigerant of the present disclosure has the same three types of performance of having the same refrigeration capacity and coefficient of performance as R410A, and having a sufficiently small GWP.
  • FIG. 3 is a diagram showing points A to T and line segments connecting them in a ternary composition diagram in which the total sum of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf is 100% by mass.
  • trans-1,2-difluoroethylene HFO-1132 (E)
  • trifluoroethylene HFO-1123
  • 2, 3 It has been found that a mixed refrigerant containing 3,3,3-tetrafluoro-1-propene (R1234yf) has the above characteristics.
  • the present disclosure has been completed as a result of further studies based on such findings.
  • the present disclosure includes the following embodiments. ⁇ Definition of terms>
  • the term "refrigerant” includes at least a compound having a refrigerant number (ASHRAE number), which is defined by ISO 817 (International Organization for Standardization), representing the type of refrigerant, and further includes a refrigerant number. Even if not attached, those having the same characteristics as the refrigerant are included. Refrigerants are roughly classified into “fluorocarbon compounds” and “nonfluorocarbon compounds” in terms of the structure of the compounds.
  • the “fluorocarbon compounds” include chlorofluorocarbons (CFCs), hydrochlorofluorocarbons (HCFCs) and hydrofluorocarbons (HFCs).
  • Examples of the “non-fluorocarbon compound” include propane (R290), propylene (R1270), butane (R600), isobutane (R600a), carbon dioxide (R744), ammonia (R717) and the like.
  • composition containing a refrigerant further includes (1) the refrigerant itself (including a mixture of refrigerants) and (2) other components and frozen by mixing with at least a refrigerator oil. At least a composition that can be used to obtain a mechanical working fluid, and (3) a working fluid for a refrigerating machine containing a refrigerating machine oil.
  • the composition of (2) is referred to as “refrigerant composition” to distinguish it from the refrigerant itself (including a mixture of refrigerants).
  • the thing of the working fluid for refrigerators for (3) is distinguished from a "refrigerant composition", and is described as a "refrigerant oil containing working fluid.”
  • the term "alternate” is used in the context of "substituting" a first refrigerant with a second refrigerant, to operate using the first refrigerant as a first type
  • the second refrigerant is used only by changing and adjusting the number of parts (at least one of refrigerator oil, gasket, packing, expansion valve, dryer and other parts) as needed. Mean that they can be operated under optimum conditions. That is, this type refers to operating the same device with "substituting" the refrigerant.
  • this type of “alternate” “drop in alternative”, “nearly drop in” There may be nealy drop in 'and' retrofit '.
  • the term "refrigerator” refers to any device that maintains a temperature lower than ambient air and maintains this low temperature by removing heat from objects or space.
  • the refrigerator in order to transfer heat from the low temperature side to the high temperature side, the refrigerator refers to a conversion device that obtains energy from the outside, performs work and converts energy.
  • the refrigerant being "WCF slight burn” means that the burning rate is 10 cm / s or less in the most flammable composition (WCF) according to the US ANSI / ASHRAE 34-2013 standard.
  • WCF most flammable composition
  • the refrigerant is the ASHRAE slight burn means that the burning rate of WCF is 10 cm / s or less and the leakage test during storage, transportation and use based on ANSI / ASHRAE 34-2013 using WCF.
  • the most flammable fraction composition (Worst case of fractionation for flammability; WCFF) specified by conducting the burning rate is 10 cm / s or less, and the flammability classification of US ANSI / ASHRAE 34-2013 standard is “2L class Means to be judged.
  • RCL refrigerant concentration limit
  • Temperature Glide refers to the absolute value of the difference between the onset temperature and the end temperature of the phase change process of the refrigerant containing composition of the present disclosure in the heat exchanger of the refrigerant system.
  • Refrigerant 1.1 Refrigerant Components The refrigerants of this disclosure include trans-1, 2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), trifluoroethylene (HFO-1123) and 2,3,3,3-tetrafluoro-1 -A mixed refrigerant containing propene (R1234yf).
  • the refrigerant of the present disclosure has desirable characteristics as an R410A alternative refrigerant, having a refrigeration capacity and coefficient of performance equivalent to that of R410A, and having a sufficiently small GWP.
  • the refrigerant of the present disclosure may be a composition containing HFO-1132 (E) and R1234yf, and optionally HFO-1123, and may further satisfy the following requirements.
  • This refrigerant also has desirable characteristics as an R410A alternative refrigerant, having the same refrigeration capacity and coefficient of performance as R410A, and having a sufficiently small GWP.
  • HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf when the mass% based on the total of these of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf is x, y and z, respectively, the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf is 100
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (68.6, 0.0, 31.4), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point D (0.0, 80.4, 19.6), Point C '(32.9, 67.1, 0.0), Point C (32.9, 67.1, 0.0) and point O (100.0, 0.0, 0.0)
  • the line segment AA ′ is The coordinates
  • the refrigerant of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-1123, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively, based on the total of these.
  • the coordinates (x, y, z) are Point G (72.0, 28.0, 0.0), Point I (72.0, 0.0, 28.0), Point A (68.6, 0.0, 31.4), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point D (0.0, 80.4, 19.6), Point C '(32.9, 67.1, 0.0) and point C (32.9, 67.1, 0.0)
  • the line segment AA ′ Within the range of the figure enclosed by the line segment GI, IA, AA ', A'B, BD, DC', C'C and CG connecting the eight points of Except the point of),
  • the line segment AA ′ are Point G (72.0, 28.0, 0.0
  • the refrigerant of the present disclosure not only has a refrigeration capacity ratio of 85% or more based on R410A and a COP ratio of 92.5% or more based on R410A when the above requirements are satisfied, and further, it is further specified by ASHRAE. It shows WCF slight flammability (burn rate of WCF composition is 10 cm / s or less).
  • the refrigerant of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-1123, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively, based on the total of these.
  • the coordinates (x, y, z) are Point J (47.1, 52.9, 0.0), Point P (55.8, 42.0, 2.2), Point N (68.6, 16.2, 15.2), Point K (61.3, 5.4, 33.3), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point D (0.0, 80.4, 19.6), Point C '(32.9, 67.1, 0.0) and point C (32.9, 67.1, 0.0) Within the range of the figure bounded by the JP, PN, NK, KA ', A'B, BD, DC', C'C and CJ lines connecting the
  • the refrigerant of the present disclosure not only has a refrigeration capacity ratio of 85% or more based on R410A and a COP ratio of 92.5% or more based on R410A when the above requirements are satisfied, and further, it is further specified by ASHRAE. It shows slight flammability (2 L class (burning rate of WCF composition and WCFF composition is 10 cm / s or less)).
  • the refrigerant of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-1123, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively, based on the total of these.
  • x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively, based on the total of these.
  • coordinates (x, y, z) Point J (47.1, 52.9, 0.0), Point P (55.8, 42.0, 2.2), Point L (63.0, 32.0, 5.0), Point M (60.3, 6.2, 33.5), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point D (0.0, 80.4, 19.6), Point C '(32.9, 67.1, 0.0) and point C (32.9, 67.1, 0.0)
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 85% or more based on R410A and a COP ratio of 92.5% or more based on R410A when the above requirements are satisfied, and further, the RCL is 40 g / m 3 or more.
  • the refrigerant of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-1123, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively, based on the total of these.
  • the coordinates (x, y, z) are Point P (55.8, 42.0, 2.2), Point L (63.0, 32.0, 5.0), Point M (60.3, 6.2, 33.5), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point F (0.0, 80.4, 19.6) and Point T (35.8, 44.9, 19.3)
  • the line segment PL is Coordinates (x, -0.1135x 2 + 12.112x-
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 85% or more based on R410A and a COP ratio based on R410A of 95% or more when the above requirements are satisfied, and further, the RCL is 40 g / l. m 3 or more.
  • the refrigerant of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-1123, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively, based on the total of these.
  • the coordinates (x, y, z) are Point P (55.8, 42.0, 2.2), Point L (63.0, 32.0, 5.0), Point Q (62.8, 29.6, 7.6) and Point R (49.8, 42.3, 7.9)
  • the line segment PL is Coordinates (x, -0.1135x 2 + 12.112x- 280.43, 0.1135x 2 -13.112x + 380.43)
  • the line segment RP is The coordinates (x, 0.0067x 2 -0.7607x + 63.525 ,
  • the refrigerant of the present disclosure has a COP ratio of 95% or more based on R410A when the above requirements are satisfied, and not only an RCL of 40 g / m 3 or more but also a condensation temperature glide of 1 ° C. or less .
  • the refrigerant of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-1123, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively, based on the total of these.
  • the coordinates (x, y, z) are Point S (62.6, 28.3, 9.1), Point M (60.3, 6.2, 33.5), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point F (0.0, 80.4, 19.6) and Point T (35.8, 44.9, 19.3)
  • the line segment SM MA ′, A ′ B, BF, FT, and TS connecting the six points of The line segment MA 'is Coordinates (x, 0.0031x 2 -1.36x + 68.6, -0.0031x 2 + 0.36x + 31.4)
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 85% or more based on R410A, a COP ratio based on R410A of 95% or more, and RCL of 40 g / m 3 or more when the above requirements are satisfied. Not only that, the discharge pressure ratio based on R410A is 105% or less.
  • the refrigerant of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-1123, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively, based on the total of these.
  • the coordinates (x, y, z) are Point d (87.6, 0.0, 12.4), Point g (18.2, 55.1, 26.7), Point h (56.7, 43.3, 0.0) and point O (100.0, 0.0, 0.0)
  • the line segment dg is Coordinates (0.0047y 2 -1.5177y + 87.598, y, -0.0047y 2 + 0.5177y + 12.402) Represented
  • the refrigerant of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-1123, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively, based on the total of these.
  • the coordinates (x, y, z) are Point l (72.5, 10.2, 17.3), Point g (18.2, 55.1, 26.7), Point h (56.7, 43.3, 0.0) and point i (72.5, 27.5, 0.0)
  • the line segment lg is Coordinates (0.0047y 2 -1.5177y + 87.598, y, -0.0047y 2 + 0.5177y + 12.402) Represented by The line segment gh is Coordinate
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 92.5% or more based on R410A and a COP ratio based on R410A of 92.5% or more when the above requirements are satisfied, and further, it is further specified by ASHRAE. Indicates slight flammability (2 L class).
  • the refrigerant of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-1123, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively, based on the total of these.
  • the coordinates (x, y, z) are Point d (87.6, 0.0, 12.4), Point e (31.1, 42.9, 26.0), Point f (65.5, 34.5, 0.0) and point O (100.0, 0.0, 0.0)
  • the line segment de is Coordinates (0.0047y 2 -1.5177y + 87.598, y, -0.0047y 2 + 0.5177y + 12.402) Represented by The line segment ef is Coordinates (0.0047y 2 -1.5177y + 87.598, y, -0.0047y 2 + 0.5177y + 12.402) Represented by The line segment ef is Coordinates (0.0047y 2 -1.5177y + 87.598, y, -0.00
  • the refrigerant of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-1123, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively, based on the total of these.
  • the coordinates (x, y, z) are Point l (72.5, 10.2, 17.3), Point e (31.1, 42.9, 26.0), Point f (65.5, 34.5, 0.0) and point i (72.5, 27.5, 0.0)
  • the line segment LE is Coordinates (0.0047y 2 -1.5177y + 87.598, y, -0.0047y 2 + 0.5177y + 12.402) Represented by The line segment
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 93.5% or more based on R410A and a COP ratio based on R410A of 93.5% or more when the above requirements are satisfied, and further, it is further specified in ASHRAE standard. Indicates slight flammability (2 L class).
  • the refrigerant of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-1123, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively, based on the total of these.
  • the coordinates (x, y, z) are Point a (93.4, 0.0, 6.6), Point b (55.6, 26.6, 17.8), Point c (77.6, 22.4, 0.0) and point O (100.0, 0.0, 0.0)
  • the line segment ab is Coordinates (0.0052y 2 -1.5588y + 93.385, y,-0.0052y 2 + 0.
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 95% or more based on R410A and a COP ratio based on R410A of 95% or more when the above requirements are satisfied.
  • the refrigerant of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-1123, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively, based on the total of these.
  • the coordinates (x, y, z) are Point k (72.5, 14.1, 13.4), Point b (55.6, 26.6, 17.8) and point j (72.5, 23.2, 4.3)
  • the line segments kb, bj and jk connecting the three points of Coordinates (0.0052y 2 -1.5588y + 93.385, y,-0.0052y 2 + 0.
  • the line segment bj is Coordinates (-0.0032z 2 -1.1791z + 77.593, 0.0032z 2 + 0.1791z + 22.407, z) It is preferable that the line segment jk is a straight line.
  • the refrigerant of the present disclosure not only has a refrigeration capacity ratio of 95% or more based on R410A and a COP ratio based on R410A of 95% or more when the above requirements are satisfied, and further, it is further specified by ASHRAE. Indicates slight flammability (2 L class).
  • the refrigerant of the present disclosure may further contain other additional refrigerants in addition to HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, as long as the above-mentioned properties and effects are not impaired.
  • the refrigerant of the present disclosure preferably contains 99.5% by mass or more, more preferably 99.75% by mass or more, of the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf with respect to the entire refrigerant. It is more preferable to contain 99.9 mass% or more.
  • the refrigerant of the present disclosure may contain 99.5% by mass or more, even 99.75% by mass or more, of the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf with respect to the entire refrigerant. It may further contain 99.9% by mass or more.
  • the additional refrigerant is not particularly limited and can be widely selected.
  • the mixed refrigerant may contain one kind alone as an additional refrigerant, or may contain two or more kinds.
  • the refrigerants of the present disclosure can be preferably used as a working fluid in a refrigerator.
  • compositions of the present disclosure are suitable for use as an alternative refrigerant to R410A.
  • the refrigerant composition of the present disclosure includes at least the refrigerant of the present disclosure and can be used for the same application as the refrigerant of the present disclosure.
  • the refrigerant composition of the present disclosure can be used to obtain a working fluid for a refrigerator by further mixing with at least a refrigerator oil.
  • the refrigerant composition of the present disclosure further contains at least one other component in addition to the refrigerant of the present disclosure.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may optionally contain at least one of the following other components. As described above, when the refrigerant composition of the present disclosure is used as a working fluid in a refrigerator, it is usually used in combination with at least a refrigerator oil.
  • the refrigerant compositions of the present disclosure are preferably substantially free of refrigeration oil.
  • the refrigerant composition of the present disclosure preferably has a refrigerator oil content of 0 to 1% by mass, more preferably 0 to 0.1% by mass, based on the entire refrigerant composition.
  • 2.1 refrigerant composition of the water present disclosure may include trace amounts of water.
  • the water content of the refrigerant composition is preferably 0.1% by mass or less based on the entire refrigerant.
  • the refrigerant composition contains a trace amount of water, the intramolecular double bond of the unsaturated fluorocarbon compound which may be contained in the refrigerant is stabilized, and oxidation of the unsaturated fluorocarbon compound is also less likely to occur. The stability of the refrigerant composition is improved.
  • the tracer is added to the refrigerant composition of the present disclosure at a detectable concentration so that if the refrigerant composition of the present disclosure undergoes dilution, contamination, or any other change, the change can be traced.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one type alone or two or more types as a tracer.
  • the tracer is not particularly limited, and can be appropriately selected from generally used tracers.
  • tracers examples include hydrofluorocarbons, hydrochlorofluorocarbons, chlorofluorocarbons, hydrochlorocarbons, fluorocarbons, deuterated hydrocarbons, deuterated hydrofluorocarbons, perfluorocarbons, fluoroethers, fluoroethers, brominated compounds, iodinated compounds, alcohols, Aldehydes, ketones, nitrous oxide (N 2 O) and the like can be mentioned.
  • hydrofluorocarbons, hydrochlorofluorocarbons, chlorofluorocarbons, hydrochlorocarbons, fluorocarbons and fluoroethers are particularly preferred.
  • FC-14 Tetrafluoromethane, CF 4 ) HCC-40 (chloromethane, CH 3 Cl) HFC-23 (trifluoromethane, CHF 3 ) HFC-41 (fluoromethane, CH 3 Cl) HFC-125 (pentafluoroethane, CF 3 CHF 2 ) HFC-134a (1,1,1,2-tetrafluoroethane, CF 3 CH 2 F) HFC-134 (1,1,2,2-tetrafluoroethane, CHF 2 CHF 2 ) HFC-143a (1,1,1-trifluoroethane, CF 3 CH 3 ) HFC-143 (1,1,2-trifluoroethane, CHF 2 CH 2 F) HFC-152a (1,1-difluoroethane, CHF 2 CH 3 ) HFC-152 (1,2-difluoroethane, CH 2 FCH 2 F) HFC-161 (Fluor
  • the refrigerant compositions of the present disclosure may include a total of about 10 parts per million (ppm) to about 1000 ppm, based on the total refrigerant composition.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain the tracer in a total amount of preferably about 30 ppm to about 500 ppm, more preferably about 50 ppm to about 300 ppm, based on the total refrigerant composition.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one kind alone or two or more kinds as an ultraviolet fluorescent dye.
  • the ultraviolet fluorescent dye is not particularly limited, and can be appropriately selected from ultraviolet fluorescent dyes generally used.
  • UV fluorescent dyes include, for example, naphthalimide, coumarin, anthracene, phenanthrene, xanthene, thioxanthene, naphthoxanthene and fluorescein, and derivatives thereof.
  • the ultraviolet fluorescent dye either or both of naphthalimide and coumarin are particularly preferable.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one type alone or two or more types as a stabilizer.
  • the stabilizer is not particularly limited, and can be appropriately selected from generally used stabilizers.
  • a stabilizer As a stabilizer, a nitro compound, ethers, amines etc. are mentioned, for example.
  • nitro compound examples include aliphatic nitro compounds such as nitromethane and nitroethane, and aromatic nitro compounds such as nitrobenzene and nitrostyrene.
  • ethers examples include 1,4-dioxane and the like.
  • amines examples include 2,2,3,3,3-pentafluoropropylamine, diphenylamine and the like.
  • the content ratio of the stabilizer is not particularly limited, and usually 0.01 to 5% by mass is preferable, and 0.05 to 2% by mass is more preferable with respect to the whole refrigerant.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one type alone, or two or more types as a polymerization inhibitor.
  • the polymerization inhibitor is not particularly limited, and can be appropriately selected from commonly used polymerization inhibitors.
  • polymerization inhibitor examples include 4-methoxy-1-naphthol, hydroquinone, hydroquinone methyl ether, dimethyl-t-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, benzotriazole and the like.
  • the content ratio of the polymerization inhibitor is not particularly limited, and is usually preferably 0.01 to 5% by mass, and more preferably 0.05 to 2% by mass, with respect to the entire refrigerant.
  • the refrigerator oil-containing working fluid of the present disclosure contains at least the refrigerant or coolant composition of the present disclosure and a refrigerator oil, and is used as a working fluid in a refrigerator.
  • the refrigerator oil-containing working fluid of the present disclosure is obtained by mixing the refrigerator oil used in the compressor of the refrigerator and the refrigerant or the refrigerant composition with each other.
  • the refrigeration oil-containing working fluid generally contains 10 to 50% by mass of refrigeration oil.
  • composition of the present disclosure may contain one kind alone, or two or more kinds as a refrigerator oil.
  • the refrigerator oil is not particularly limited, and can be appropriately selected from among commonly used refrigerator oils. At that time, if necessary, a refrigerator oil more excellent in the miscibility with the mixture, the effect of improving the stability of the mixture, and the like can be appropriately selected.
  • a base oil of refrigeration oil for example, at least one selected from the group consisting of polyalkylene glycol (PAG), polyol ester (POE) and polyvinyl ether (PVE) is preferable.
  • PAG polyalkylene glycol
  • POE polyol ester
  • PVE polyvinyl ether
  • the refrigerator oil may further contain an additive in addition to the base oil.
  • the additive may be at least one selected from the group consisting of an antioxidant, an extreme pressure agent, an acid scavenger, an oxygen scavenger, a copper deactivator, a rust inhibitor, an oil agent and an antifoamer. .
  • the refrigerator oil one having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 5 to 400 cSt is preferable in terms of lubrication.
  • the refrigerator oil-containing working fluid of the present disclosure may further contain at least one additive, as needed.
  • the additive include the following compatibilizers and the like.
  • the refrigeration oil-containing working fluid of the present disclosure may contain one kind alone or two or more kinds as a compatibilizer.
  • the compatibilizer is not particularly limited, and can be appropriately selected from commonly used compatibilizers.
  • compatibilizer examples include polyoxyalkylene glycol ethers, amides, nitriles, ketones, chlorocarbons, esters, lactones, aryl ethers, fluoroethers and 1,1,1-trifluoroalkanes.
  • polyoxyalkylene glycol ether is particularly preferred.
  • the method of operating a refrigerator of the present disclosure is a method of operating a refrigerator using the refrigerant of the present disclosure.
  • the operating method of the refrigerator of the present disclosure includes the step of circulating the refrigerant of the present disclosure in the refrigerator.
  • the refrigeration capacity of a composition containing a mixture of R410A and HFO-1132 (E), HFO-1123, R1234yf is determined using the National Institute of Science and Technology (NIST) Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database (Refprop 9.0). It calculated
  • Evaporation temperature 5 ° C
  • Condensing temperature 45 ° C
  • Superheat 5K
  • Degree of supercooling 5K
  • Compressor efficiency 70%
  • HFO-1132 (E), HFO-1123 and HFO-1123 and HFO-1123 and HFO-1123 and HFO-1123 and H1234b, respectively, are represented by x, y and z, respectively.
  • coordinates (x, y, z) are Point A (68.6, 0.0, 31.4), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point D (0.0, 80.4, 19.6), Point C '(32.9, 67.1, 0.0), Point C (32.9, 67.1, 0.0) and point O (100.0, 0.0, 0.0)
  • the line segment AA ′ is The coordinates (x, 0.0016x 2 -0.9473x + 57.497 ,
  • the point on the line segment AA ′ was determined by finding an approximate curve connecting three points of the point A, the example 1, and the point A ′ by the least square method.
  • the point on the line segment A′B was determined by finding an approximate curve connecting the three points of the point A ′, the example 3 and the point B by the least square method.
  • the point on the line segment DC ′ was determined by finding an approximate curve connecting the three points of the point D, the example 6, and the point C ′ by the least square method.
  • the point on line segment C'C was determined by calculating
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (68.6, 0.0, 31.4), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point F (0.0, 80.4, 19.6), Point T (35.8, 44.9, 19.3), Point E (58.0, 42.0, 0.0) and point O (100.0, 0.0, 0.0)
  • the line segment AA ′ is Coordinates (x, 0.0031x 2 -1.36x + 68.6, -0.0031x 2 + 0.36x + 31.4) Represented by The line segment A'B is Coordinates (x, 0.0034x 2 -1.3714x + 68.644, -0.0034x 2 + 0.3714x + 31.356)
  • the line segment FT is Coordinates (x, 0.0034x 2 -1.3714x + 68.644, -0.0034x 2 + 0.3714x + 31.356)
  • the line segment FT is Coordinates (
  • the points on the line segment FT were determined by finding an approximate curve connecting the three points T, E 'and F by the least squares method.
  • the points on the line segment TE were determined by finding an approximate curve connecting the three points E, R and T by the least square method.
  • R1234yf contributes to the reduction of flammability and the suppression of deterioration such as polymerization, and it is preferable to include this.
  • the burning rate was measured according to the ANSI / ASHRA 34-2013 standard, with the mixed composition as the WCF concentration.
  • the one with a burning rate of 10 cm / s or less is considered as "2 L class (slight flammability)".
  • the burning rate test was done as follows using the apparatus shown in FIG. First, the mixed refrigerant used was 99.5% or more pure and degassed by repeated cycles of freezing, pumping and thawing until no traces of air were visible on the vacuum gauge. The burning rate was measured by the closure method. The initial temperature was ambient temperature. Ignition was performed by creating an electrical spark between the electrodes at the center of the sample cell. The duration of the discharge was 1.0 to 9.9 ms, and the ignition energy was typically about 0.1 to 1.0 J. The spread of the flame was visualized using Schlieren photographs.
  • a cylindrical container (inner diameter: 155 mm, length: 198 mm) equipped with two acrylic windows for transmitting light was used as a sample cell, and a xenon lamp was used as a light source.
  • Schlieren images of flames were recorded with a high speed digital video camera at a framing rate of 600 fps and stored on a PC.
  • the WCFF concentration was determined by performing leakage simulation according to NIST Standard Reference Data Base Refleak Version 4.0 with the WCF concentration as the initial concentration.
  • the line segment PN is Coordinates (x, -0.1135x 2 + 12.112x- 280.43, 0.1135x 2 -13.112x + 380.43) Represented by
  • the line segment NK is Coordinates (x, 0.2421x 2 -29.955x + 931.91, -0.2421x 2 + 28.955x + -831.91) It is represented by.
  • the point on the line segment PN was determined by finding an approximate curve connecting the three points P, L, and N by the least squares method.
  • the point on the line segment NK was determined by finding an approximate curve connecting the three points of the point N, the point N 'and the point K by the least square method.
  • Sample cell 2 High speed camera 3: Xenon lamp 4: Collimate lens 5: Collimator lens 6: Ring filter

Landscapes

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Abstract

R410Aと同等の冷凍能力（Refrigeration Capacity。Cooling Capacityともいう。）及び成績係数［Coefficient of Performance（COP）］を有し、かつGWPが十分に小さい、という三種の性能を兼ね備える混合冷媒を提供する。その課題の解決手段として、冷媒を含む組成物であって、該冷媒が、トランス－１，２－ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）及び２，３，３，３－テトラフルオロ－１－プロペン（R1234yf）を含む、組成物を提供する。

Description

冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法
　本開示は、冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法に関する。
　家庭用エアコン等の空調用冷媒として現在、R410Aが用いられている。R410Aは、ジフルオロメタン（CH2F2；HFC-32又はR32）とペンタフルオロエタン（C2HF5；HFC-125又はR125）との２成分混合冷媒であり、擬似共沸組成物である。
　しかし、R410Aの地球温暖化係数（GWP）は2088であり、地球温暖化への懸念の高まりからGWPが675のR32がより多く使用されつつある。
　このため、R410Aに代替可能な低GWP混合冷媒が種々提案されている（特許文献１）。
国際公開第２０１５／１４１６７８号
　本発明者らは、独自の検討により、従来技術においては、R410Aと同等の冷凍能力［Refrigeration Capacity（Cooling Capacity又はCapacityと表記されることもある）］及び成績係数［Coefficient of Performance（COP）］を有し、かつGWPが十分に小さい、という三種の性能を兼ね備える冷媒組成物の開発には至っていないと着想するに至った。本開示はかかる独自の課題を解決することを目的とするものである。
項１．
冷媒を含む組成物であって、
前記冷媒が、トランス－１，２－ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）及び２，３，３，３－テトラフルオロ－１－プロペン（R1234yf）を含む、組成物。
項２．
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点A(68.6, 0.0, 31.4)、
　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
　　点D(0.0, 80.4, 19.6)、
　　点C’(32.9, 67.1, 0.0)、
　　点C(32.9, 67.1, 0.0)及び
　　点O(100.0, 0.0, 0.0)
の７点をそれぞれ結ぶ線分AA’、A’B、BD、DC’、C’C、CO及びOAで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BD、CO及びOA上の点は除く）、
前記線分AA’は、
　　座標（x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, 0.0016x2-0.0527x+42.503）
で表わされ、
前記線分A’Bは、
　　座標（x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3）
で表わされ、
前記線分DC’は、
　　座標（x, 0.0082x2-0.6671x+80.4, -0.0082x2-0.3329x+19.6）
で表わされ、
前記線分C’Cは、
　　座標（x, 0.0067x2-0.6034x+79.727, -0.0067x2-0.3966x+20.271）
で表わされ、かつ
前記線分BD、CO及びOAが直線である、
項１に記載の組成物。
項３．
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点G(72.0, 28.0, 0.0)、
　　点I(72.0, 0.0, 28.0)、
　　点A(68.6, 0.0, 31.4)、
　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
　　点D(0.0, 80.4, 19.6)、
　　点C’(32.9, 67.1, 0.0) 及び
　　点C(32.9, 67.1, 0.0)
の８点をそれぞれ結ぶ線分GI、IA、AA’、A’B、BD、DC’、C’C及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分IA、BD及びCG上の点は除く）、
前記線分AA’は、
　　座標（x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, 0.0016x2-0.0527x+42.503）
で表わされ、
前記線分A’Bは、
　　座標（x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3）
で表わされ、
前記線分DC’は、
　　座標（x, 0.0082x2-0.6671x+80.4, -0.0082x2-0.3329x+19.6）
で表わされ、
前記線分C’Cは、
　　座標（x, 0.0067x2-0.6034x+79.727, -0.0067x2-0.3966x+20.271）
で表わされ、かつ
前記線分GI、IA、BD及びCGが直線である、
項１に記載の組成物。
項４．
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点J(47.1, 52.9, 0.0)、
　　点P(55.8, 42.0, 2.2)、
　　点N(68.6, 16.2, 15.2)、
　　点K(61.3, 5.4, 33.3)、
　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
　　点D(0.0, 80.4, 19.6)、
　　点C’(32.9, 67.1, 0.0) 及び
　　点C(32.9, 67.1, 0.0)
の９点をそれぞれ結ぶ線分JP、PN、NK、KA’、A’B、BD、DC’、C’C及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BD及びCJ上の点は除く）、
前記線分PNは、
　　座標（x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43）
で表わされ、
前記線分NKは、
　　座標（x, 0.2421x2-29.955x+931.91, -0.2421x2+28.955x+-831.91）
で表わされ、
前記線分KA’は、
　　座標（x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, 0.0016x2-0.0527x+42.503）
で表わされ、
前記線分A’Bは、
　　座標（x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3）
で表わされ、
前記線分DC’は、
　　座標（x, 0.0082x2-0.6671x+80.4, -0.0082x2-0.3329x+19.6）
で表わされ、
前記線分C’Cは、
　　座標（x, 0.0067x2-0.6034x+79.727, -0.0067x2-0.3966x+20.271）
で表わされ、かつ
前記線分JP、BD及びCGが直線である、
項１に記載の組成物。
項５．
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点J(47.1, 52.9, 0.0)、
　　点P(55.8, 42.0, 2.2)、
　　点L(63.0, 32.0, 5.0)、
　　点M(60.3, 6.2, 33.5)、
　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
　　点D(0.0, 80.4, 19.6)、
　　点C’(32.9, 67.1, 0.0) 及び
　　点C(32.9, 67.1, 0.0)
の９点をそれぞれ結ぶ線分JP、PL、LM、MA’、A’B、BD、DC’、C’C及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BD及びCJ上の点は除く）、
前記線分PLは、
　　座標（x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43）
で表わされ、
前記線分MA’は、
　　座標（x, 0.0031x2-1.36x+68.6, -0.0031x2+0.36x+31.4）
で表わされ、
前記線分A’Bは、
　　座標（x, 0.0034x2-1.3714x+68.644, -0.0034x2+0.3714x+31.356）
で表わされ、
前記線分DC’は、
　　座標（x, 0.3546x2-9.4655x+129.693, -0.3546x2+8.4655x-29.693）
で表わされ、
前記線分C’Cは、
　　座標（x, 0.016x2+0.182x+67.1, -0.016x2-1.182x+32.9）
で表わされ、かつ
前記線分JP、LM、BD及びCGが直線である、
項１に記載の組成物。
項６．
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点P(55.8, 42.0, 2.2)、
　　点L(63.0, 32.0, 5.0)、
　　点M(60.3, 6.2, 33.5)、
　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
　　点F(0.0, 80.4, 19.6)及び
　　点T(35.8, 44.9, 19.3)
の７点をそれぞれ結ぶ線分PL、LM、MA’、A’B、BF、FT及びTPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BF上の点は除く）、
前記線分PLは、
　　座標（x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43）
で表わされ、
前記線分MA’は、
　　座標（x, 0.0031x2-1.36x+68.6, -0.0031x2+0.36x+31.4）
で表わされ、
前記線分A’Bは、
　　座標（x, 0.0034x2-1.3714x+68.644, -0.0034x2+0.3714x+31.356）
で表わされ、
前記線分FTは、
　　座標（x, 0.0078x2-0.7501x+61.8, -0.0078x2-0.2499x+38.2）
で表わされ、
前記線分TPは、
　　座標（x, 0.0067x2-0.7607x+63.525, -0.0067x2-0.2393x+36.475）
で表わされ、かつ
前記線分LM及びBFが直線である、
項１に記載の組成物。
項７．
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点P(55.8, 42.0, 2.2)、
　　点L(63.0, 32.0, 5.0)、
　　点Q(62.8, 29.6, 7.6) 及び
　　点R(49.8, 42.3, 7.9)
の４点をそれぞれ結ぶ線分PL、LQ、QR及びRPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
前記線分PLは、
　　座標（x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43）
で表わされ、
前記線分RPは、
　　座標（x, 0.0067x2-0.7607x+63.525, -0.0067x2-0.2393x+36.475）
で表わされ、かつ
前記線分LQ及びQRが直線である、
項１に記載の組成物。
項８．
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点S(62.6, 28.3, 9.1)、
　　点M(60.3, 6.2, 33.5)、
　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
　　点F(0.0, 80.4, 19.6)及び
　　点T(35.8, 44.9, 19.3)
の６点をそれぞれ結ぶ線分SM、MA’、A’B、BF、FT、及びTSで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
前記線分MA’は、
　　座標（x, 0.0031x2-1.36x+68.6, -0.0031x2+0.36x+31.4）
で表わされ、
前記線分A’Bは、
　　座標（x, 0.0034x2-1.3714x+68.644, -0.0034x2+0.3714x+31.356）
で表わされ、
前記線分FTは、
　　座標（x, 0.0048x2-1.8675x+63.052, -0.0048x2+0.8675x+36.948）
で表わされ、
前記線分TSは、
　　座標（x, 0.0017x2-0.7869x+70.888, -0.0017x2-0.2131x+29.112）
で表わされ、かつ
前記線分SM及びBFが直線である、
項１に記載の組成物。
項９．
冷媒を含む組成物であって、
前記冷媒が、HFO-1132(E)及びR1234yf、並びに必要に応じてHFO-1123を含み、
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点d(87.6, 0.0, 12.4)、
　　点g(18.2, 55.1, 26.7)、
　　点h(56.7, 43.3, 0.0)及び
　　点O(100.0, 0.0, 0.0)
の４点をそれぞれ結ぶ線分Od、dg、gh及びhOで囲まれる図形の範囲内又は前記線分Od、dg及びgh上にあり（ただし、点O及び点hは除く）、
前記線分dgは、
　　座標（0.0047y2-1.5177y+87.598, y, -0.0047y2+0.5177y+12.402）
で表わされ、
前記線分ghは、
　　座標（-0.0134z2-1.0825z+56.692, 0.0134z2+0.0825z+43.308, z）
で表わされ、かつ
前記線分hO及びOdが直線である、
組成物。
項１０．
前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点l(72.5, 10.2, 17.3)、
　　点g(18.2, 55.1, 26.7)、
　　点h(56.7, 43.3, 0.0)及び
　　点i72.5, 27.5, 0.0)
の４点をそれぞれ結ぶ線分lg、gh、hi及びilで囲まれる図形の範囲内又は前記線分lg、gh及びil上にあり（ただし、点h及び点iは除く）、
前記線分lgは、
　　座標（0.0047y2-1.5177y+87.598, y, -0.0047y2+0.5177y+12.402）
で表わされ、
前記線分ghは、
　　座標（-0.0134z2-1.0825z+56.692, 0.0134z2+0.0825z+43.308, z）
で表わされ、かつ
前記線分hi及びilが直線である、
項１に記載の組成物。
項１１．
さらに、冷凍機油を含有し、冷凍機用作動流体として用いられる、項１～１０のいずれか一項に記載の組成物。
項１２．
R410Aの代替冷媒として用いられる、項１～１１のいずれか一項に記載の組成物。
項１３．
項１～１１のいずれか一項に記載の組成物の、R410Aの代替冷媒としての使用。
項１４．
項１～１１のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として含む、冷凍機。
項１５．
冷凍機の運転方法であって、
項１～１１のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として冷凍機において循環させる工程を含む、方法。
　本開示の冷媒は、R410Aと同等の冷凍能力及び成績係数を有し、かつGWPが十分に小さい、という三種の性能を兼ね備える。
燃焼性試験に用いた装置の模式図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図に、点A～T並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。
　本発明者らは、上記の課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、トランス－１，２－ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）及び２，３，３，３－テトラフルオロ－１－プロペン（R1234yf）を含む混合冷媒が、上記特性を有することを見出した。
　本開示は、かかる知見に基づきさらに研究を重ねた結果完成されたものである。本開示は、以下の実施形態を含む。
　＜用語の定義＞
　本明細書において用語「冷媒」には、ISO817（国際標準化機構）で定められた、冷媒の種類を表すRで始まる冷媒番号（ASHRAE番号）が付された化合物が少なくとも含まれ、さらに冷媒番号が未だ付されていないとしても、それらと同等の冷媒としての特性を有するものが含まれる。冷媒は、化合物の構造の面で、「フルオロカーボン系化合物」と「非フルオロカーボン系化合物」とに大別される。「フルオロカーボン系化合物」には、クロロフルオロカーボン（CFC）、ハイドロクロロフルオロカーボン（HCFC）及びハイドロフルオロカーボン（HFC）が含まれる。「非フルオロカーボン系化合物」としては、プロパン（R290）、プロピレン（R1270）、ブタン（R600）、イソブタン（R600a）、二酸化炭素（R744）及びアンモニア（R717）等が挙げられる。
　本明細書において、用語「冷媒を含有する組成物」には、（１）冷媒そのもの（冷媒の混合物を含む）と、（２）その他の成分をさらに含み、少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることのできる組成物と、（３）冷凍機油を含有する冷凍機用作動流体とが少なくとも含まれる。本明細書においては、これら三態様のうち、（２）の組成物のことを、冷媒そのもの（冷媒の混合物を含む）と区別して「冷媒組成物」と表記する。また、（３）の冷凍機用作動流体のことを「冷媒組成物」と区別して「冷凍機油含有作動流体」と表記する。
　本明細書において、用語「代替」は、第一の冷媒を第二の冷媒で「代替」するという文脈で用いられる場合、第一の類型として、第一の冷媒を使用して運転するために設計された機器において、必要に応じてわずかな部品（冷凍機油、ガスケット、パッキン、膨張弁、ドライヤその他の部品のうち少なくとも一種）の変更及び機器調整のみを経るだけで、第二の冷媒を使用して、最適条件下で運転することができることを意味する。すなわち、この類型は、同一の機器を、冷媒を「代替」して運転することを指す。この類型の「代替」の態様としては、第二の冷媒への置き換えの際に必要とされる変更乃至調整の度合いが小さい順に、「ドロップイン（drop in）代替」、「ニアリー・ドロップイン（nealy drop in）代替」及び「レトロフィット（retrofit）」があり得る。
　第二の類型として、第二の冷媒を用いて運転するために設計された機器を、第一の冷媒の既存用途と同一の用途のために、第二の冷媒を搭載して用いることも、用語「代替」に含まれる。この類型は、同一の用途を、冷媒を「代替」して提供することを指す。
　本明細書において用語「冷凍機（refrigerator）」とは、物あるいは空間の熱を奪い去ることにより、周囲の外気よりも低い温度にし、かつこの低温を維持する装置全般のことをいう。言い換えれば、冷凍機は温度の低い方から高い方へ熱を移動させるために、外部からエネルギーを得て仕事を行いエネルギー変換する変換装置のことをいう。
　本明細書において冷媒が「WCF微燃」であるとは、米国ANSI/ASHRAE34-2013規格に従い最も燃えやすい組成（Worst case of formulation for flammability; WCF）が、燃焼速度が10cm/s以下であることを意味する。また、本明細書において冷媒がASHRAE微燃であるとは、WCFの燃焼速度が10cm/s以下で、かつ、WCFを用いてANSI/ASHRAE34-2013に基づいた貯蔵、輸送、使用時の漏洩試験を行うことで特定される最も燃えやすい分画組成（Worst case of fractionation for flammability; WCFF）が、燃焼速度が10cm/s以下であり、米国ANSI/ASHRAE34-2013規格の燃焼性区分が「2Lクラス」と判断されることを意味する。
　本明細書において冷媒について「RCLがx%以上」というときは、かかる冷媒についての、米国ANSI/ASHRAE34-2013規格に従い算出される冷媒濃度限界（Refrigerant Concentration Limit; RCL）がx%以上であることを意味する。RCLとは、安全係数を考慮した空気中における濃度限界であり、人間が存在する密閉空間において、急性毒性、窒息及び可燃性の危険度を低減することを目的とした指標である。RCLは上記規格に従って決定される。具体的には、上記規格7.1.1、7.1.2及び7.1.3に従いそれぞれ算出される、急性毒性曝露限界（Acute-Toxicity Exposure Limit; ATEL）、酸欠濃度限界（Oxygen Deprivation Limit; ODL）及び可燃濃度限界（Flammable Concentration Limit; FCL）のうち、最も低い濃度がRCLとなる。
　本明細書において温度グライド（Temperature Glide）とは、冷媒システムの熱交換器内における本開示の冷媒を含有する組成物の相変化過程の開始温度と終了温度の差の絶対値を意味する。
　１．冷媒
　１．１　冷媒成分
　本開示の冷媒は、トランス－１，２－ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）及び２，３，３，３－テトラフルオロ－１－プロペン（R1234yf）を含む混合冷媒である。
　本開示の冷媒は、R410Aと同等の冷凍能力及び成績係数を有し、かつGWPが十分に小さい、という、R410A代替冷媒として望ましい諸特性を有する。
　本開示の冷媒は、HFO-1132(E)及びR1234yf、並びに必要に応じてHFO-1123を含む組成物であって、さらに以下の要件を満たすものであってもよい。この冷媒もR410Aと同等の冷凍能力及び成績係数を有し、かつGWPが十分に小さい、という、R410A代替冷媒として望ましい諸特性を有する。
　要件：
　HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点A(68.6, 0.0, 31.4)、
　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
　　点D(0.0, 80.4, 19.6)、
　　点C’(32.9, 67.1, 0.0)、
　　点C(32.9, 67.1, 0.0)及び
　　点O(100.0, 0.0, 0.0)
の７点をそれぞれ結ぶ線分AA’、A’B、BD、DC’、C’C、CO及びOAで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分CO上の点は除く）、
前記線分AA’は、
　　座標（x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, 0.0016x2-0.0527x+42.503）
で表わされ、
前記線分A’Bは、
　　座標（x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3）
で表わされ、
前記線分DC’は、
　　座標（x, 0.0082x2-0.6671x+80.4, -0.0082x2-0.3329x+19.6）
で表わされ、
前記線分C’Cは、
　　座標（x, 0.0067x2-0.6034x+79.727, -0.0067x2-0.3966x+20.271）
で表わされ、かつ
前記線分BD、CO及びOAが直線である。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5％以上となる。
　本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点G(72.0, 28.0, 0.0)、
　　点I(72.0, 0.0, 28.0)、
　　点A(68.6, 0.0, 31.4)、
　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
　　点D(0.0, 80.4, 19.6)、
　　点C’(32.9, 67.1, 0.0) 及び
　　点C(32.9, 67.1, 0.0)
の８点をそれぞれ結ぶ線分GI、IA、AA’、A’B、BD、DC’、C’C及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分CG上の点は除く）、
前記線分AA’は、
　　座標（x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, 0.0016x2-0.0527x+42.503）
で表わされ、
前記線分A’Bは、
　　座標（x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3）
で表わされ、
前記線分DC’は、
　　座標（x, 0.0082x2-0.6671x+80.4, -0.0082x2-0.3329x+19.6）
で表わされ、
前記線分C’Cは、
　　座標（x, 0.0067x2-0.6034x+79.727, -0.0067x2-0.3966x+20.271）
で表わされ、かつ
前記線分GI、IA、BD及びCGが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5％以上となるだけでなく、さらにASHRAEの規格でWCF微燃性（WCF組成の燃焼速度が10cm/s以下）を示す。
　本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点J(47.1, 52.9, 0.0)、
　　点P(55.8, 42.0, 2.2)、
　　点N(68.6, 16.2, 15.2)、
　　点K(61.3, 5.4, 33.3)、
　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
　　点D(0.0, 80.4, 19.6)、
　　点C’(32.9, 67.1, 0.0) 及び
　　点C(32.9, 67.1, 0.0)
の９点をそれぞれ結ぶ線分JP、PN、NK、KA’、A’B、BD、DC’、C’C及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分CJ上の点は除く）、
前記線分PNは、
　　座標（x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43）
で表わされ、
前記線分NKは、
　　座標（x, 0.2421x2-29.955x+931.91, -0.2421x2+28.955x+-831.91）
で表わされ、
前記線分KA’は、
　　座標（x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, 0.0016x2-0.0527x+42.503）
で表わされ、
前記線分A’Bは、
　　座標（x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3）
で表わされ、
前記線分DC’は、
　　座標（x, 0.0082x2-0.6671x+80.4, -0.0082x2-0.3329x+19.6）
で表わされ、
前記線分C’Cは、
　　座標（x, 0.0067x2-0.6034x+79.727, -0.0067x2-0.3966x+20.271）
で表わされ、かつ
前記線分JP、BD及びCGが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5％以上となるだけでなく、さらにASHRAEの規格で微燃性（2Lクラス（WCF組成及びWCFF組成の燃焼速度が10cm/s以下））を示す。
　本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点J(47.1, 52.9, 0.0)、
　　点P(55.8, 42.0, 2.2)、
　　点L(63.0, 32.0, 5.0)、
　　点M(60.3, 6.2, 33.5)、
　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
　　点D(0.0, 80.4, 19.6)、
　　点C’(32.9, 67.1, 0.0) 及び
　　点C(32.9, 67.1, 0.0)
の９点をそれぞれ結ぶ線分JP、PL、LM、MA’、A’B、BD、DC’、C’C及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分CJ上の点は除く）、
前記線分PLは、
　　座標（x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43）
で表わされ、
前記線分MA’は、
　　座標（x, 0.0031x2-1.36x+68.6, -0.0031x2+0.36x+31.4）
で表わされ、
前記線分A’Bは、
　　座標（x, 0.0034x2-1.3714x+68.644, -0.0034x2+0.3714x+31.356）
で表わされ、
前記線分DC’は、
　　座標（x, 0.3546x2-9.4655x+129.693, -0.3546x2+8.4655x-29.693）
で表わされ、
前記線分C’Cは、
　　座標（x, 0.016x2+0.182x+67.1, -0.016x2-1.182x+32.9）
で表わされ、かつ
前記線分JP、LM、BD及びCGが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5％以上となるだけでなく、さらにRCLが40g/m3以上となる。
　本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点P(55.8, 42.0, 2.2)、
　　点L(63.0, 32.0, 5.0)、
　　点M(60.3, 6.2, 33.5)、
　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
　　点F(0.0, 80.4, 19.6)及び
　　点T(35.8, 44.9, 19.3)
の７点をそれぞれ結ぶ線分PL、LM、MA’、A’B、BF、FT及びTPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BF上の点は除く）、
前記線分PLは、
　　座標（x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43）
で表わされ、
前記線分MA’は、
　　座標（x, 0.0031x2-1.36x+68.6, -0.0031x2+0.36x+31.4）
で表わされ、
前記線分A’Bは、
　　座標（x, 0.0034x2-1.3714x+68.644, -0.0034x2+0.3714x+31.356）
で表わされ、
前記線分FTは、
　　座標（x, 0.0078x2-0.7501x+61.8, -0.0078x2-0.2499x+38.2）
で表わされ、
前記線分TPは、
　　座標（x, 0.0067x2-0.7607x+63.525, -0.0067x2-0.2393x+36.475）
で表わされ、かつ
前記線分LM及びBFが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が95％以上となるだけでなく、さらにRCLが40g/m3以上となる。
　本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点P(55.8, 42.0, 2.2)、
　　点L(63.0, 32.0, 5.0)、
　　点Q(62.8, 29.6, 7.6) 及び
　　点R(49.8, 42.3, 7.9)
の４点をそれぞれ結ぶ線分PL、LQ、QR及びRPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
前記線分PLは、
　　座標（x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43）
で表わされ、
前記線分RPは、
　　座標（x, 0.0067x2-0.7607x+63.525, -0.0067x2-0.2393x+36.475）
で表わされ、かつ
前記線分LQ及びQRが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とするCOP比が95％以上となり、かつRCLが40g/m3以上となるだけでなく、さらに凝縮温度グライドが1℃以下となる。
　本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点S(62.6, 28.3, 9.1)、
　　点M(60.3, 6.2, 33.5)、
　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
　　点F(0.0, 80.4, 19.6)及び
　　点T(35.8, 44.9, 19.3) 
の６点をそれぞれ結ぶ線分SM、MA’、A’B、BF、FT、及びTSで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
前記線分MA’は、
　　座標（x, 0.0031x2-1.36x+68.6, -0.0031x2+0.36x+31.4）
で表わされ、
前記線分A’Bは、
　　座標（x, 0.0034x2-1.3714x+68.644, -0.0034x2+0.3714x+31.356）
で表わされ、
前記線分FTは、
　　座標（x, 0.0048x2-1.8675x+63.052, -0.0048x2+0.8675x+36.948）
で表わされ、
前記線分TSは、
　　座標（x, 0.0017x2-0.7869x+70.888, -0.0017x2-0.2131x+29.112）
で表わされ、かつ
前記線分SM及びBFが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、R410Aを基準とするCOP比が95％以上となり、かつRCLが40g/m3以上となるだけでなく、さらにR410Aを基準とする吐出圧力比が105%以下となる。
　本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点d(87.6, 0.0, 12.4)、
　　点g(18.2, 55.1, 26.7)、
　　点h(56.7, 43.3, 0.0)及び
　　点O(100.0, 0.0, 0.0)
の４点をそれぞれ結ぶ線分Od、dg、gh及びhOで囲まれる図形の範囲内又は前記線分Od、dg及びgh上にあり（ただし、点O及びhは除く）、
前記線分dgは、
　　座標（0.0047y2-1.5177y+87.598, y, -0.0047y2+0.5177y+12.402）
で表わされ、
前記線分ghは、
　　座標（-0.0134z2-1.0825z+56.692, 0.0134z2+0.0825z+43.308, z）
で表わされ、かつ
前記線分hO及びOdが直線であれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が92.5％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5％以上となる。
　本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点l(72.5, 10.2, 17.3)、
　　点g(18.2, 55.1, 26.7)、
　　点h(56.7, 43.3, 0.0)及び
　　点i(72.5, 27.5, 0.0)
の４点をそれぞれ結ぶ線分lg、gh、hi及びilで囲まれる図形の範囲内又は前記線分lg、gh及びil上にあり（ただし、点h及び点iは除く）、
前記線分lgは、
　　座標（0.0047y2-1.5177y+87.598, y, -0.0047y2+0.5177y+12.402）
で表わされ、
前記線分ghは、
　　座標（-0.0134z2-1.0825z+56.692, 0.0134z2+0.0825z+43.308, z）
で表わされ、かつ
前記線分hi及びilが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が92.5％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5％以上となるだけでなく、さらにASHRAEの規格で微燃性（2Lクラス）を示す。
　本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点d(87.6, 0.0, 12.4)、
　　点e(31.1, 42.9, 26.0)、
　　点f(65.5, 34.5, 0.0)及び
　　点O(100.0, 0.0, 0.0)
の４点をそれぞれ結ぶ線分Od、de、ef及びfOで囲まれる図形の範囲内又は前記線分Od、de及びef上にあり（ただし、点O及び点fは除く）、
前記線分deは、
　　座標（0.0047y2-1.5177y+87.598, y, -0.0047y2+0.5177y+12.402）
で表わされ、
前記線分efは、
　　座標（-0.0064z2-1.1565z+65.501, 0.0064z2+0.1565z+34.499, z）
で表わされ、かつ
前記線分fO及びOdが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が93.5％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が93.5％以上となる。
　本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点l(72.5, 10.2, 17.3)、
　　点e(31.1, 42.9, 26.0)、
　　点f(65.5, 34.5, 0.0)及び
　　点i(72.5, 27.5, 0.0)
の４点をそれぞれ結ぶ線分le、ef、fi及びilで囲まれる図形の範囲内又は前記線分le、ef及びil上にあり（ただし、点f及び点iは除く）、
前記線分LEは、
　　座標（0.0047y2-1.5177y+87.598, y, -0.0047y2+0.5177y+12.402）
で表わされ、
前記線分efは、
　　座標（-0.0134z2-1.0825z+56.692, 0.0134z2+0.0825z+43.308, z）
で表わされ、かつ
前記線分fi及びilが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が93.5％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が93.5％以上となるだけでなく、さらにASHRAEの規格で微燃性（2Lクラス）を示す。
　本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点a(93.4, 0.0, 6.6)、
　　点b(55.6, 26.6, 17.8)、
　　点c(77.6, 22.4, 0.0)及び
　　点O(100.0, 0.0, 0.0)
の４点をそれぞれ結ぶ線分Oa、ab、bc及びcOで囲まれる図形の範囲内又は前記線分Oa、ab及びbc上にあり（ただし、点O及び点cは除く）、
前記線分abは、
　　座標（0.0052y2-1.5588y+93.385, y, -0.0052y2+0. 5588y+6.615）
で表わされ、
前記線分bcは、
　　座標（-0.0032z2-1.1791z+77.593, 0.0032z2+0.1791z+22.407, z）
で表わされ、かつ
前記線分cO及びOaが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が95％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が95％以上となる。
　本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点k(72.5, 14.1, 13.4)、
　　点b(55.6, 26.6, 17.8)及び
　　点j(72.5, 23.2, 4.3)
の３点をそれぞれ結ぶ線分kb、bj及びjkで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、前記線分kbは、
　　座標（0.0052y2-1.5588y+93.385, y, -0.0052y2+0. 5588y+6.615）
で表わされ、
前記線分bjは、
　　座標（-0.0032z2-1.1791z+77.593, 0.0032z2+0.1791z+22.407, z）
で表わされ、かつ
前記線分jkが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が95％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が95％以上となるだけでなく、さらにASHRAEの規格で微燃性（2Lクラス）を示す。
　本開示の冷媒は、上記の特性や効果を損なわない範囲内で、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfに加えて、さらに他の追加的な冷媒を含有していてもよい。この点で、本開示の冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの合計を、冷媒全体に対して99.5質量%以上含むことが好ましく、99.75質量%以上含むことがより好ましく、99.9質量%以上含むことがさらに好ましい。
　また、本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの合計を、冷媒全体に対して99.5質量%以上含むものであってよく、99.75質量%以上含むものであってもよく、さらに99.9質量%以上含むものであってもよい。
　追加的な冷媒としては、特に限定されず、幅広く選択できる。混合冷媒は、追加的な冷媒として、一種を単独で含んでいてもよいし、二種以上を含んでいてもよい。
　１．２　用途
　本開示の冷媒は、冷凍機における作動流体として好ましく使用することができる。
　本開示の組成物は、R410Aの代替冷媒としての使用に適している。
　２．　冷媒組成物
　本開示の冷媒組成物は、本開示の冷媒を少なくとも含み、本開示の冷媒と同じ用途のために使用することができる。また、本開示の冷媒組成物は、さらに少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることができる。
　本開示の冷媒組成物は、本開示の冷媒に加え、さらに少なくとも一種のその他の成分を含有する。本開示の冷媒組成物は、必要に応じて、以下のその他の成分のうち少なくとも一種を含有していてもよい。上述の通り、本開示の冷媒組成物を、冷凍機における作動流体として使用するに際しては、通常、少なくとも冷凍機油と混合して用いられる。したがって、本開示の冷媒組成物は、好ましくは冷凍機油を実質的に含まない。具体的には、本開示の冷媒組成物は、冷媒組成物全体に対する冷凍機油の含有量が好ましくは0～1質量%であり、より好ましくは0～0.1質量%である。
　２．１　水
　本開示の冷媒組成物は微量の水を含んでもよい。冷媒組成物における含水割合は、冷媒全体に対して、0.1質量％以下とすることが好ましい。冷媒組成物が微量の水分を含むことにより、冷媒中に含まれ得る不飽和のフルオロカーボン系化合物の分子内二重結合が安定化され、また、不飽和のフルオロカーボン系化合物の酸化も起こりにくくなるため、冷媒組成物の安定性が向上する。
　２．２　トレーサー
　トレーサーは、本開示の冷媒組成物が希釈、汚染、その他何らかの変更があった場合、その変更を追跡できるように検出可能な濃度で本開示の冷媒組成物に添加される。
　本開示の冷媒組成物は、トレーサーとして、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
　トレーサーとしては、特に限定されず、一般に用いられるトレーサーの中から適宜選択することができる。
　トレーサーとしては、例えば、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン、重水素化炭化水素、重水素化ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化化合物、ヨウ素化化合物、アルコール、アルデヒド、ケトン、亜酸化窒素（N2O）等が挙げられる。トレーサーとしては、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン及びフルオロエーテルが特に好ましい。
　トレーサーとしては、以下の化合物が好ましい。
FC-14（テトラフルオロメタン、CF4）
HCC-40（クロロメタン、CH3Cl）
HFC-23（トリフルオロメタン、CHF3）
HFC-41（フルオロメタン、CH3Cl）
HFC-125（ペンタフルオロエタン、CF3CHF2）
HFC-134a（１，１，１，２－テトラフルオロエタン、CF3CH2F）
HFC-134（１，１，２，２－テトラフルオロエタン、CHF2CHF2）
HFC-143a（１，１，１－トリフルオロエタン、CF3CH3）
HFC-143（１，１，２－トリフルオロエタン、CHF2CH2F）
HFC-152a（１，１－ジフルオロエタン、CHF2CH3）
HFC-152（１，２－ジフルオロエタン、CH2FCH2F）
HFC-161（フルオロエタン、CH3CH2F）
HFC-245fa（１,１,１,３,３－ペンタフルオロプロパン、CF3CH2CHF2）HFC-236fa（１,１,１,３,３,３－ヘキサフルオロプロパン、CF3CH2CF3）HFC-236ea（１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロパン、CF3CHFCHF2）HFC-227ea(１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン、CF3CHFCF3)HCFC-22（クロロジフルオロメタン、CHClF2）
HCFC-31（クロロフルオロメタン、CH2ClF）
CFC-1113（クロロトリフルオロエチレン、CF2=CClF）
HFE-125（トリフルオロメチル－ジフルオロメチルエーテル、CF3OCHF2）HFE-134a（トリフルオロメチル－フルオロメチルエーテル、CF3OCH2F）HFE-143a（トリフルオロメチル－メチルエーテル、CF3OCH3）
HFE-227ea（トリフルオロメチル－テトラフルオロエチルエーテル、CF3OCHFCF3）HFE-236fa（トリフルオロメチル－トリフルオロエチルエーテル、CF3OCH2CF3）
　本開示の冷媒組成物は、トレーサーを合計で、冷媒組成物全体に対して、約１０重量百万分率（ｐｐｍ）～約１０００ｐｐｍ含んでいてもよい。本開示の冷媒組成物は、トレーサーを合計で、冷媒組成物全体に対して、好ましくは約３０ｐｐｍ～約５００ｐｐｍ、より好ましくは約５０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ含んでいてもよい。
　２．３　紫外線蛍光染料
　本開示の冷媒組成物は、紫外線蛍光染料として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
　紫外線蛍光染料としては、特に限定されず、一般に用いられる紫外線蛍光染料の中から適宜選択することができる。
　紫外線蛍光染料としては、例えば、ナフタルイミド、クマリン、アントラセン、フェナントレン、キサンテン、チオキサンテン、ナフトキサンテン及びフルオレセイン、並びにこれらの誘導体が挙げられる。紫外線蛍光染料としては、ナフタルイミド及びクマリンのいずれか又は両方が特に好ましい。
　２．４　安定剤
　本開示の冷媒組成物は、安定剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
　安定剤としては、特に限定されず、一般に用いられる安定剤の中から適宜選択することができる。
　安定剤としては、例えば、ニトロ化合物、エーテル類及びアミン類等が挙げられる。
　ニトロ化合物としては、例えば、ニトロメタン及びニトロエタン等の脂肪族ニトロ化合物、並びにニトロベンゼン及びニトロスチレン等の芳香族ニトロ化合物等が挙げられる。
　エーテル類としては、例えば、1,4-ジオキサン等が挙げられる。
　アミン類としては、例えば、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。
　その他にも、ブチルヒドロキシキシレン、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
　安定剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒全体に対して、通常、0.01～5質量％とすることが好ましく、0.05～2質量％とすることがより好ましい。
　２．５　重合禁止剤
　本開示の冷媒組成物は、重合禁止剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
　重合禁止剤としては、特に限定されず、一般に用いられる重合禁止剤の中から適宜選択することができる。
　重合禁止剤としては、例えば、4-メトキシ-1-ナフトール、ヒドロキノン、ヒドロキノンメチルエーテル、ジメチル-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
　重合禁止剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒全体に対して、通常、0.01～5質量％とすることが好ましく、0.05～2質量％とすることがより好ましい。
　３．　冷凍機油含有作動流体
　本開示の冷凍機油含有作動流体は、本開示の冷媒又は冷媒組成物と、冷凍機油とを少なくとも含み、冷凍機における作動流体として用いられる。具体的には、本開示の冷凍機油含有作動流体は、冷凍機の圧縮機において使用される冷凍機油と、冷媒又は冷媒組成物とが互いに混じり合うことにより得られる。冷凍機油含有作動流体には冷凍機油は一般に10～50質量％含まれる。
　３．１　冷凍機油
　本開示の組成物は、冷凍機油として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
　冷凍機油としては、特に限定されず、一般に用いられる冷凍機油の中から適宜選択することができる。その際には、必要に応じて、前記混合物との相溶性（miscibility）及び前記混合物の安定性等を向上する作用等の点でより優れている冷凍機油を適宜選択することができる。
　冷凍機油の基油としては、例えば、ポリアルキレングリコール（PAG）、ポリオールエステル（POE）及びポリビニルエーテル（PVE）からなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。
　冷凍機油は、基油に加えて、さらに添加剤を含んでいてもよい。添加剤は、酸化防止剤、極圧剤、酸捕捉剤、酸素捕捉剤、銅不活性化剤、防錆剤、油性剤及び消泡剤からなる群より選択される少なくとも一種であってもよい。
　冷凍機油として、40℃における動粘度が5～400 cStであるものが、潤滑の点で好ましい。
　本開示の冷凍機油含有作動流体は、必要に応じて、さらに少なくとも一種の添加剤を含んでもよい。添加剤としては例えば以下の相溶化剤等が挙げられる。
　３．２　相溶化剤
　本開示の冷凍機油含有作動流体は、相溶化剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
　相溶化剤としては、特に限定されず、一般に用いられる相溶化剤の中から適宜選択することができる。
　相溶化剤としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、アミド、ニトリル、ケトン、クロロカーボン、エステル、ラクトン、アリールエーテル、フルオロエーテルおよび1,1,1-トリフルオロアルカン等が挙げられる。相溶化剤としては、ポリオキシアルキレングリコールエーテルが特に好ましい。
　４．冷凍機の運転方法
　本開示の冷凍機の運転方法は、本開示の冷媒を用いて冷凍機を運転する方法である。
　具体的には、本開示の冷凍機の運転方法は、本開示の冷媒を冷凍機において循環させる工程を含む。
　以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
　以下に、実施例を挙げてさらに詳細に説明する。ただし、本開示は、これらの実施例に限定されるものではない。
　R1234yf、及び、R410A(R32=50%/R125=50%)の混合物を含有する組成物のGWPは、IPCC（Intergovernmental Panel on Climate Change）第4次報告書の値に基づいて評価した。HFO-1132(E)のGWPは記載がないが、HFO-1132a(GWP=1以下）、HFO-1123（GWP=0.3,特許文献１に記載）から、そのGWPを１と想定した。R410A及びHFO-1132（E）、HFO-1123、R1234yfとの混合物を含有する組成物の冷凍能力は、National Institute of Science and Technology（NIST） Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database（Refprop　9.0）を使い、下記条件で混合冷媒の冷凍サイクル理論計算を実施することにより求めた。
　また、混合物のRCLは、HFO-1132(E)のLFL=4.7vol%、HFO-1123のLFL=10vol%、R1234yfのLFL=6.2vol%として、ASHRAE34-2013に基づいて求めた。
　　蒸発温度：5℃
　　凝縮温度：45℃
　　過熱度：5K
　　過冷却度：5K
　　圧縮機効率：70%
　これらの値を、各混合冷媒についてのGWPと合わせて表１～３４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
　これらの結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点A(68.6, 0.0, 31.4)、
　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
　　点D(0.0, 80.4, 19.6)、
　　点C’(32.9, 67.1, 0.0)、
　　点C(32.9, 67.1, 0.0)及び
　　点O(100.0, 0.0, 0.0)
の７点をそれぞれ結ぶ線分AA’、A’B、BD、DC’、C’C、CO及びOAで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分CO上の点は除く）、
前記線分AA’は、
　　座標（x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, 0.0016x2-0.0527x+42.503）
で表わされ、
前記線分A’Bは、
　　座標（x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3）
で表わされ、
前記線分DC’は、
　　座標（x, 0.0082x2-0.6671x+80.4, -0.0082x2-0.3329x+19.6）
で表わされ、
前記線分C’Cは、
　　座標（x, 0.0067x2-0.6034x+79.727, -0.0067x2-0.3966x+20.271）
で表わされ、かつ
前記線分BD、CO及びOAが直線である場合に、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5％以上となることが判る。
　線分AA’上の点は、点A、実施例１、及び点A’の3点を結ぶ近似曲線を最小二乗法により求めることにより決定した。
　線分A’B上の点は、点A’、実施例３、及び点Bの3点を結ぶ近似曲線を最小二乗法により求めることにより決定した。
　線分DC’上の点は、点D、実施例６、及び点C’の3点を結ぶ近似曲線を最小二乗法により求めることにより決定した。
　線分C’C上の点は、点C’、実施例４、及び点Cの3点を結ぶ近似曲線を最小二乗法により求めることにより決定した。
　また、同様に、座標（x,y,z）が、
　　点A(68.6, 0.0, 31.4)、
　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
　　点F(0.0, 80.4, 19.6)、
　　点T(35.8, 44.9, 19.3)、
　　点E(58.0, 42.0, 0.0)及び
　　点O(100.0, 0.0, 0.0)
の７点をそれぞれ結ぶ線分AA’、A’B、BF、FT、TE、EO及びOAで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分EO上の点は除く）、
前記線分AA’は、
　　座標（x, 0.0031x2-1.36x+68.6, -0.0031x2+0.36x+31.4）
で表わされ、
前記線分A’Bは、
　　座標（x, 0.0034x2-1.3714x+68.644, -0.0034x2+0.3714x+31.356）
で表わされ、
前記線分FTは、
　　座標（x, 0.0048x2-1.8675x+63.052, -0.0048x2+0.8675x+36.948）
で表わされ、
前記線分TEは、
　　座標（x, 0.0098x2-0.0398x+42.0, -0.0098x2-0.9602x+58.0）
で表わされ、かつ
前記線分BF、FO及びOAが直線である場合に、R410Aを基準とする冷凍能力比が85％以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が95％以上となることが判る。
　線分FT上の点は、点T、E’、Fの3点を結ぶ近似曲線を最小二乗法により求めることにより決定した。
　線分TE上の点は、点E,R,Tの3点を結ぶ近似曲線を最小二乗法により求めることにより決定した。
　表１～３４の結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの混合冷媒においては、これらの総和が100質量%となる3成分組成図であって、点(0.0, 100.0, 0.0)及び点(0.0, 0.0, 100.0)を結ぶ線分を底辺とし、点(0.0, 100.0, 0.0)を左側、点(0.0, 0.0, 100.0)を右側とする3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点L(63.0, 32.0, 5.0)及び
　　点M(60.3, 6.2, 33.5)
を結ぶ線分LMの上、又は当該線分の下側にある場合にRCLが40g/m3以上となることが明らかとなった。
　また、表１～３４の結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの混合冷媒においては、これらの総和が100質量%となる3成分組成図であって、点(0.0, 100.0, 0.0)及び点(0.0, 0.0, 100.0)を結ぶ線分を底辺とし、点(0.0, 100.0, 0.0)を左側、点(0.0, 0.0, 100.0)を右側とする3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点Q(62.8, 29.6, 7.6) 及び
　　点R(49.8, 42.3, 7.9)
を結ぶ線分QRの上、又は当該線分の左側にある場合に温度グライドが1℃以下となることが明らかとなった。
　また、表１～３４の結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの混合冷媒においては、これらの総和が100質量%となる3成分組成図であって、点(0.0, 100.0, 0.0)及び点(0.0, 0.0, 100.0)を結ぶ線分を底辺とし、点(0.0, 100.0, 0.0)を左側、点(0.0, 0.0, 100.0)を右側とする3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点S(62.6, 28.3, 9.1)及び
　　点T(35.8, 44.9, 19.3)
を結ぶ線分STの上、又は当該線分の右側にある場合にR410Aを基準とする吐出圧力比が105％以下となることが明らかとなった。
　なお、これらの組成物において、R1234yfは燃焼性の低下や重合等の変質抑制に寄与しており、これを含むことが好ましい。
　さらに、これらの各混合冷媒について、混合組成をWCF濃度としてANSI/ASHRAE34-2013規格に従い燃焼速度を測定した。燃焼速度が10 cm/s以下となるものは「2Lクラス（微燃性）」であるとした。
　なお、燃焼速度試験は図１に示す装置を用いて、以下の通り行った。まず、使用した混合冷媒は99.5％またはそれ以上の純度とし、真空ゲージ上に空気の痕跡が見られなくなるまで凍結、ポンピング及び解凍のサイクルを繰り返すことにより脱気した。閉鎖法により燃焼速度を測定した。初期温度は周囲温度とした。点火は、試料セルの中心で電極間に電気的スパークを生じさせることにより行った。放電の持続時間は1.0～9.9msとし、点火エネルギーは典型的には約0.1～1.0Jであった。シュリーレン写真を使って炎の広がりを視覚化した。光を通す2つのアクリル窓を備えた円筒形容器（内径：155mm、長さ：198mm）を試料セルとして用い、光源としてはキセノンランプを用いた。炎のシュリーレン画像を高速デジタルビデオカメラで600fpsのフレーミング速度で記録し、PCに保存した。
　また、WCFF濃度は、WCF濃度を初期濃度としてNIST　Standard Reference Data Base　Refleak Version 4.0により漏洩シミュレーションを行うことで求めた。
　結果を表３５及び表３６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
　表３５の結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの混合冷媒においては、これらの総和を基準として、HFO-1132(E)を72.0質量％以下含む場合に、WCF微燃性と判断できることが明らかとなった。
　表３６の結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの混合冷媒においては、これらの総和が100質量%となる3成分組成図であって、点(0.0, 100.0, 0.0)及び点(0.0, 0.0, 100.0)を結ぶ線分を底辺とする3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点J(47.1, 52.9, 0.0)、
　　点P(55.8, 42.0, 2.2)、
　　点L（63.1,31.9,5.0）
　　点N(68.6, 16.3, 15.1) 
　　点N’（65.0,7.7,27.3）及び
　　点K(61.3, 5.4, 33.3)
の６点をそれぞれ結ぶ線分JP、PN及びNKの上、又は当該線分の下側にある場合に、WCF微燃、及びWCFF微燃性と判断できることが明らかとなった。
　ただし、
前記線分PNは、
　　座標（x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43）
で表わされ、
前記線分NKは、
　　座標（x, 0.2421x2-29.955x+931.91, -0.2421x2+28.955x+-831.91）
で表わされる。
　線分PN上の点は、点P、点L、点Nの3点を結ぶ近似曲線を最小二乗法により求めることにより決定した。
　線分NK上の点は、点N、点N’、点Kの3点を結ぶ近似曲線を最小二乗法により求めることにより決定した。
1：試料セル
2：高速カメラ
3：キセノンランプ
4：コリメートレンズ
5：コリメートレンズ
6：リングフィルター 

Claims (13)

  1. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、トランス－１，２－ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）及び２，３，３，３－テトラフルオロ－１－プロペン（R1234yf）を含む、組成物。
  2. 前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
    　　点A(68.6, 0.0, 31.4)、
    　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
    　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
    　　点D(0.0, 80.4, 19.6)、
    　　点C’(32.9, 67.1, 0.0)、
    　　点C(32.9, 67.1, 0.0)及び
    　　点O(100.0, 0.0, 0.0)
    の７点をそれぞれ結ぶ線分AA’、A’B、BD、DC’、C’C、CO及びOAで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BD、CO及びOA上の点は除く）、
    前記線分AA’は、
    　　座標（x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, 0.0016x2-0.0527x+42.503）
    で表わされ、
    前記線分A’Bは、
    　　座標（x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3）
    で表わされ、
    前記線分DC’は、
    　　座標（x, 0.0082x2-0.6671x+80.4, -0.0082x2-0.3329x+19.6）
    で表わされ、
    前記線分C’Cは、
    　　座標（x, 0.0067x2-0.6034x+79.727, -0.0067x2-0.3966x+20.271）
    で表わされ、かつ
    前記線分BD、CO及びOAが直線である、
    請求項１に記載の組成物。
  3. 前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
    　　点G(72.0, 28.0, 0.0)、
    　　点I(72.0, 0.0, 28.0)、
    　　点A(68.6, 0.0, 31.4)、
    　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
    　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
    　　点D(0.0, 80.4, 19.6)、
    　　点C’(32.9, 67.1, 0.0) 及び
    　　点C(32.9, 67.1, 0.0)
    の８点をそれぞれ結ぶ線分GI、IA、AA’、A’B、BD、DC’、C’C及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分IA、BD及びCG上の点は除く）、
    前記線分AA’は、
    　　座標（x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, 0.0016x2-0.0527x+42.503）
    で表わされ、
    前記線分A’Bは、
    　　座標（x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3）
    で表わされ、
    前記線分DC’は、
    　　座標（x, 0.0082x2-0.6671x+80.4, -0.0082x2-0.3329x+19.6）
    で表わされ、
    前記線分C’Cは、
    　　座標（x, 0.0067x2-0.6034x+79.727, -0.0067x2-0.3966x+20.271）
    で表わされ、かつ
    前記線分GI、IA、BD及びCGが直線である、
    請求項１に記載の組成物。
  4. 前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
    　　点J(47.1, 52.9, 0.0)、
    　　点P(55.8, 42.0, 2.2)、
    　　点N(68.6, 16.2, 15.2)、
    　　点K(61.3, 5.4, 33.3)、
    　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
    　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
    　　点D(0.0, 80.4, 19.6)、
    　　点C’(32.9, 67.1, 0.0) 及び
    　　点C(32.9, 67.1, 0.0)
    の９点をそれぞれ結ぶ線分JP、PN、NK、KA’、A’B、BD、DC’、C’C及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BD及びCJ上の点は除く）、
    前記線分PNは、
    　　座標（x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43）
    で表わされ、
    前記線分NKは、
    　　座標（x, 0.2421x2-29.955x+931.91, -0.2421x2+28.955x+-831.91）
    で表わされ、
    前記線分KA’は、
    　　座標（x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, 0.0016x2-0.0527x+42.503）
    で表わされ、
    前記線分A’Bは、
    　　座標（x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3）
    で表わされ、
    前記線分DC’は、
    　　座標（x, 0.0082x2-0.6671x+80.4, -0.0082x2-0.3329x+19.6）
    で表わされ、
    前記線分C’Cは、
    　　座標（x, 0.0067x2-0.6034x+79.727, -0.0067x2-0.3966x+20.271）
    で表わされ、かつ
    前記線分JP、BD及びCGが直線である、
    請求項１に記載の組成物。
  5. 前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
    　　点J(47.1, 52.9, 0.0)、
    　　点P(55.8, 42.0, 2.2)、
    　　点L(63.0, 32.0, 5.0)、
    　　点M(60.3, 6.2, 33.5)、
    　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
    　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
    　　点D(0.0, 80.4, 19.6)、
    　　点C’(32.9, 67.1, 0.0) 及び
    　　点C(32.9, 67.1, 0.0)
    の９点をそれぞれ結ぶ線分JP、PL、LM、MA’、A’B、BD、DC’、C’C及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BD及びCJ上の点は除く）、
    前記線分PLは、
    　　座標（x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43）
    で表わされ、
    前記線分MA’は、
    　　座標（x, 0.0031x2-1.36x+68.6, -0.0031x2+0.36x+31.4）
    で表わされ、
    前記線分A’Bは、
    　　座標（x, 0.0034x2-1.3714x+68.644, -0.0034x2+0.3714x+31.356）
    で表わされ、
    前記線分DC’は、
    　　座標（x, 0.3546x2-9.4655x+129.693, -0.3546x2+8.4655x-29.693）
    で表わされ、
    前記線分C’Cは、
    　　座標（x, 0.016x2+0.182x+67.1, -0.016x2-1.182x+32.9）
    で表わされ、かつ
    前記線分JP、LM、BD及びCGが直線である、
    請求項１に記載の組成物。
  6. 前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
    　　点P(55.8, 42.0, 2.2)、
    　　点L(63.0, 32.0, 5.0)、
    　　点M(60.3, 6.2, 33.5)、
    　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
    　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
    　　点F(0.0, 80.4, 19.6)及び
    　　点T(35.8, 44.9, 19.3)
    の７点をそれぞれ結ぶ線分PL、LM、MA’、A’B、BF、FT及びTPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり（ただし、線分BF上の点は除く）、
    前記線分PLは、
    　　座標（x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43）
    で表わされ、
    前記線分MA’は、
    　　座標（x, 0.0031x2-1.36x+68.6, -0.0031x2+0.36x+31.4）
    で表わされ、
    前記線分A’Bは、
    　　座標（x, 0.0034x2-1.3714x+68.644, -0.0034x2+0.3714x+31.356）
    で表わされ、
    前記線分FTは、
    　　座標（x, 0.0078x2-0.7501x+61.8, -0.0078x2-0.2499x+38.2）
    で表わされ、
    前記線分TPは、
    　　座標（x, 0.0067x2-0.7607x+63.525, -0.0067x2-0.2393x+36.475）
    で表わされ、かつ
    前記線分LM及びBFが直線である、
    請求項１に記載の組成物。
  7. 前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
    　　点P(55.8, 42.0, 2.2)、
    　　点L(63.0, 32.0, 5.0)、
    　　点Q(62.8, 29.6, 7.6) 及び
    　　点R(49.8, 42.3, 7.9)
    の４点をそれぞれ結ぶ線分PL、LQ、QR及びRPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
    前記線分PLは、
    　　座標（x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43）
    で表わされ、
    前記線分RPは、
    　　座標（x, 0.0067x2-0.7607x+63.525, -0.0067x2-0.2393x+36.475）
    で表わされ、かつ
    前記線分LQ及びQRが直線である、
    請求項１に記載の組成物。
  8. 前記冷媒において、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
    　　点S(62.6, 28.3, 9.1)、
    　　点M(60.3, 6.2, 33.5)、
    　　点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
    　　点B(0.0, 58.7, 41.3)、
    　　点F(0.0, 80.4, 19.6)及び
    　　点T(35.8, 44.9, 19.3)
    の６点をそれぞれ結ぶ線分SM、MA’、A’B、BF、FT、及びTSで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
    前記線分MA’は、
    　　座標（x, 0.0031x2-1.36x+68.6, -0.0031x2+0.36x+31.4）
    で表わされ、
    前記線分A’Bは、
    　　座標（x, 0.0034x2-1.3714x+68.644, -0.0034x2+0.3714x+31.356）
    で表わされ、
    前記線分FTは、
    　　座標（x, 0.0048x2-1.8675x+63.052, -0.0048x2+0.8675x+36.948）
    で表わされ、
    前記線分TSは、
    　　座標（x, 0.0017x2-0.7869x+70.888, -0.0017x2-0.2131x+29.112）
    で表わされ、かつ
    前記線分SM及びBFが直線である、
    請求項１に記載の組成物。
  9. さらに、冷凍機油を含有し、冷凍機用作動流体として用いられる、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。
  10. R410Aの代替冷媒として用いられる、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物の、R410Aの代替冷媒としての使用。
  12. 請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として含む、冷凍機。
  13. 冷凍機の運転方法であって、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として冷凍機において循環させる工程を含む、方法。
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