WO2022044480A1 - マレイミド系共重合体及び樹脂組成物 - Google Patents

マレイミド系共重合体及び樹脂組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2022044480A1
WO2022044480A1 PCT/JP2021/021771 JP2021021771W WO2022044480A1 WO 2022044480 A1 WO2022044480 A1 WO 2022044480A1 JP 2021021771 W JP2021021771 W JP 2021021771W WO 2022044480 A1 WO2022044480 A1 WO 2022044480A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
maleimide
mass ppm
based monomer
based copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2021/021771
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
真典 松本
広平 西野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denka Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Denka Co Ltd filed Critical Denka Co Ltd
Priority to CN202180035361.8A priority Critical patent/CN115605520B/zh
Priority to US18/040,297 priority patent/US12351661B2/en
Priority to JP2022505313A priority patent/JP7129583B2/ja
Priority to EP21860911.3A priority patent/EP4174096B1/en
Priority to KR1020227043064A priority patent/KR20230058591A/ko
Publication of WO2022044480A1 publication Critical patent/WO2022044480A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/36—Amides or imides
    • C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
    • B29C65/18—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using heated tools
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
    • B29C65/18—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using heated tools
    • B29C65/20—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using heated tools with direct contact, e.g. using "mirror"
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/004—Preventing sticking together, e.g. of some areas of the parts to be joined
    • B29C66/0042—Preventing sticking together, e.g. of some areas of the parts to be joined of the joining tool and the parts to be joined
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/005—Detaching the article from the joining tool
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/73—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset
    • B29C66/739—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset
    • B29C66/7392—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of at least one of the parts being a thermoplastic
    • B29C66/73921—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the material of at least one of the parts being a thermoplastic characterised by the materials of both parts being thermoplastics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2025/00—Use of polymers of vinyl-aromatic compounds or derivatives thereof as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2035/00—Use of polymers of unsaturated polycarboxylic acids or derivatives thereof as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2079/00—Use of polymers having nitrogen, with or without oxygen or carbon only, in the main chain, not provided for in groups B29K2061/00 - B29K2077/00, as moulding material
    • B29K2079/08—PI, i.e. polyimides or derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0002—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped monomers or prepolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0085—Copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/06—Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods

Definitions

  • the present invention relates to a maleimide-based copolymer, a threading inhibitor composed of a maleimide-based copolymer, a resin composition containing a maleimide-based copolymer, a molded product containing a maleimide-based copolymer, and a maleimide-based copolymer.
  • the present invention relates to a method for producing a molded product including.
  • Hot plate welding is widely used for joining resin products.
  • hot plate welding for example, two resin surfaces are melted by a hot plate, and the melted resin surfaces are welded together to join the two resin surfaces.
  • Patent Document 1 discloses a method of adding a specific amount of a fluororesin to a thermoplastic resin.
  • the present invention is a maleimide system capable of suppressing an increase in yellowness, imparting heat resistance, and suppressing a stringing phenomenon at the time of hot plate welding by adding it to a thermoplastic resin. It is an object of the present invention to provide a copolymer. Another object of the present invention is to provide a thread pulling inhibitor which comprises the above maleimide-based copolymer and can suppress the thread pulling phenomenon at the time of hot plate welding of a thermoplastic resin. Another object of the present invention is to provide a resin composition containing the above-mentioned maleimide-based copolymer and in which the stringing phenomenon at the time of hot plate welding is suppressed. Another object of the present invention is to provide a molded product containing the maleimide-based copolymer and a method for producing the same.
  • One aspect of the present invention has 40 to 65% by mass of an aromatic vinyl-based monomer unit and 35 to 60% by mass of a maleimide-based monomer unit, and the residual amount of the aromatic vinyl-based monomer.
  • the present invention relates to a maleimide-based copolymer in which the amount of the maleimide-based monomer is 200 to 2000 mass ppm and the residual amount of the maleimide-based monomer is 30 to 400 mass ppm.
  • the maleimide-based copolymer according to one embodiment may further have an unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit, and the content of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit may be 10% by mass or less. ..
  • the maleimide-based copolymer according to one embodiment may further have a vinyl cyanide-based monomer unit, and the content of the vinyl cyanide-based monomer unit may be 5 to 20% by mass.
  • Another aspect of the present invention relates to a thread pulling inhibitor which is composed of the above maleimide-based copolymer and which suppresses thread pulling of a resin composition at the time of hot plate welding.
  • Yet another aspect of the present invention relates to a resin composition containing the above-mentioned maleimide-based copolymer and a thermoplastic resin.
  • the resin composition according to one embodiment may have a maleimide-based copolymer content of 5 to 40% by mass and a thermoplastic resin content of 60 to 95% by mass.
  • the resin composition according to one embodiment may be hot plate welded.
  • Yet another aspect of the present invention comprises a step of joining the first resin surface and the second resin surface by hot plate welding, and at least one of the first resin surface and the second resin surface is formed.
  • the present invention relates to a method for producing a molded product, which comprises the above resin composition.
  • Yet another aspect of the present invention has a welded portion in which a first resin surface and a second resin surface are welded, and at least one of the first resin surface and the second resin surface is formed.
  • the present invention relates to a molded product containing the above resin composition.
  • the present invention it is possible to simultaneously obtain the effects of imparting heat resistance and suppressing the stringing phenomenon at the time of hot plate welding, while suppressing the increase in yellowness by adding to the thermoplastic resin.
  • Maleimide-based copolymers are provided.
  • a thread pulling inhibitor which comprises the above maleimide-based copolymer and can suppress the thread pulling phenomenon at the time of hot plate welding of a thermoplastic resin.
  • a resin composition containing the above-mentioned maleimide-based copolymer and in which the stringing phenomenon at the time of hot plate welding is suppressed.
  • a molded product containing the maleimide-based copolymer and a method for producing the same are provided.
  • the maleimide-based copolymer of the present embodiment has 40 to 65% by mass of an aromatic vinyl-based monomer unit and 35 to 60% by mass of a maleimide-based monomer unit. Further, in the maleimide-based copolymer of the present embodiment, the residual amount of the aromatic vinyl-based monomer is 200 to 2000 mass ppm, and the residual amount of the maleimide-based monomer is 30 to 400 mass ppm.
  • the maleimide-based copolymer of the present embodiment has a predetermined amount of aromatic vinyl-based monomer unit and a predetermined amount of maleimide-based monomer unit, and also has an aromatic vinyl-based monomer and a maleimide-based simpler.
  • the residual amount of the polymer is adjusted within a predetermined range. Therefore, the maleimide-based copolymer of the present embodiment is sufficiently suppressed in discoloration when added to the thermoplastic resin, has a high heat resistance-imparting effect on the thermoplastic resin, and is heated by the addition to the thermoplastic resin.
  • the thread pulling phenomenon at the time of plate welding can be remarkably suppressed.
  • the maleimide-based copolymer of the present embodiment is a resin composition having a sufficiently low yellowness and excellent heat resistance by mixing with a thermoplastic resin, and the stringing phenomenon at the time of hot plate welding is remarkably suppressed. Can be provided.
  • the reason why the above effect is exhibited is not always clear, but by setting the residual amount of the monomer to the above-mentioned specific range in the maleimide-based copolymer having a specific composition, the residual monomer becomes a resin. Since it is possible to effectively suppress the stringing of the resin composition while maintaining sufficient heat resistance and yellowness of the composition, excellent yellowness, heat resistance imparting effect, and suppressing effect of threading phenomenon can be obtained at the same time. Conceivable.
  • the structure of the maleimide-based copolymer of the present embodiment is not particularly limited, and a copolymer having an arbitrary structure including an aromatic vinyl-based monomer unit and a maleimide-based monomer unit can be used. That is, the copolymers are roughly classified into four types of structures: random copolymers, alternate copolymers, periodic copolymers, and block copolymers, and one of the block copolymers is a graft type. Although there is a copolymer (a copolymer having a branched structure in which different kinds of branched polymer chains are bonded to a polymer chain serving as a trunk), it may be a copolymer having any structure.
  • the aromatic vinyl-based monomer unit indicates a structural unit (repeating unit) derived from the aromatic vinyl-based monomer.
  • the aromatic vinyl-based monomer may be a monomer having a carbon-carbon double bond and at least one aromatic ring directly bonded to the double bond, and preferably -C (R) is attached to the aromatic ring.
  • ) CH 2 (R is a hydrogen atom or a methyl group) is a monomer to which a group represented by a bond is bonded.
  • the maleimide-based copolymer of the present embodiment may have only one type of aromatic vinyl-based monomer unit, and may have two or more types.
  • a benzene ring or a naphthalene ring is preferable, and a benzene ring is more preferable.
  • aromatic vinyl-based monomer examples include, for example.
  • examples thereof include 1-vinylnaphthalene, 2-vinylnaphthalene, and vinylnaphthalene-based monomers selected from the group consisting of vinylnaphthalene derivatives in which some of the hydrogen atoms contained therein are substituted with substituents.
  • each derivative examples include a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, preferably a fluorine atom or a chlorine atom), and an alkyl group (for example, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, preferably. Is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) and the like. These groups may further have a substituent (for example, the above-mentioned substituent).
  • a halogen atom for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, preferably a fluorine atom or a chlorine atom
  • an alkyl group for example, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, preferably. Is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alky
  • styrene-based monomer a compound selected from the group consisting of styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, ethylstyrene, tert-butylstyrene, chlorostyrene and dichlorostyrene is preferable, and styrene and ⁇ -methylstyrene are preferable.
  • the compound selected from the group consisting of is more preferable, and styrene is further preferable.
  • vinylnaphthalene-based monomer a compound selected from the group consisting of 1-vinylnaphthalene and 2-vinylnaphthalene is preferable, and 2-vinylnaphthalene is more preferable.
  • aromatic vinyl-based monomer a styrene-based monomer is preferable. That is, as the aromatic vinyl-based monomer unit, a styrene-based monomer unit is preferable.
  • the content of the aromatic vinyl-based monomer unit in the maleimide-based copolymer is 40% by mass or more, preferably 43% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, still more preferably 47% by mass or more. be.
  • the content of the aromatic vinyl-based monomer unit in the maleimide-based copolymer is 65% by mass or less, preferably 63% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 57% by mass. It is less than or equal to, more preferably 55% by mass or less. As a result, the effect of imparting heat resistance to the maleimide-based copolymer tends to be further improved. That is, the content of the aromatic vinyl-based monomer unit in the maleimide-based copolymer is, for example, 40 to 65% by mass, 40 to 63% by mass, 40 to 60% by mass, 40 to 57% by mass, 40 to 40.
  • the maleimide-based monomer unit indicates a structural unit (repeating unit) derived from the maleimide-based monomer.
  • the maleimide-based monomer may be, for example, a monomer having at least one group represented by the following formula (1).
  • the maleimide-based monomer unit does not necessarily have to be formed from the maleimide-based monomer.
  • the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit described later is imided with ammonia or a primary amine. It may be formed by forming.
  • the maleimide-based copolymer of the present embodiment may have only one type of maleimide-based monomer unit, and may have two or more types.
  • maleimide-based monomer examples include maleimide and N-substituted maleimide (that is, maleimide having a substituent on a nitrogen atom).
  • N-substituted maleimide examples include an alkyl group (for example, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms).
  • Alkyl group Alkyl group
  • cycloalkyl group for example, cycloalkyl group having 3 to 9 carbon atoms, preferably cycloalkyl group having 4 to 8 carbon atoms, more preferably cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms
  • aryl group for example, cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms. 6 to 10 aryl groups, preferably phenyl groups) and the like.
  • These groups are further substituted groups (for example, the above-mentioned substituents, halogen atoms (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom or iodine atom, preferably fluorine atom or chlorine atom), alkoxy group (for example, alkoxy having 1 to 18 carbon atoms). It may have a group, preferably an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms)).
  • substituents for example, halogen atoms (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom or iodine atom, preferably fluorine atom or chlorine atom)
  • alkoxy group for example, alkoxy having 1 to 18 carbon atoms. It may have a group, preferably an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms)).
  • N-substituted maleimide examples include, for example. N-alkylmaleimide such as N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, Nn-butylmaleimide, Nn-octylmaleimide; N-cycloalkylmaleimide such as N-cyclohexylmaleimide; N-arylmaleimide such as N-phenylmaleimide, N- (4-methoxyphenyl) maleimide; And so on.
  • N-alkylmaleimide such as N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, Nn-butylmaleimide, Nn-octylmaleimide
  • N-cycloalkylmaleimide such as N-cyclohexylmaleimide
  • N-arylmaleimide such as N-phenylmaleimide, N- (4-methoxyphenyl) maleimide; And so on.
  • N-substituted maleimide is preferable, N-arylmaleimide is more preferable, and N-phenylmaleimide is further preferable. That is, as the maleimide-based monomer unit (iii), an N-substituted maleimide unit is preferable, an N-arylmaleimide unit is more preferable, and an N-phenylmaleimide unit is further preferable.
  • the maleimide-based monomer unit may be formed by polymerization of a maleimide-based monomer, or may be formed by imidization of an unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (for example, a maleic anhydride unit). It may be a monomer.
  • the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit may be an unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit described later.
  • the imidization can be carried out, for example, by reacting an unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit with ammonia or a primary amine.
  • the content of the maleimide-based monomer unit in the maleimide-based copolymer is 35% by mass or more, preferably 37% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, still more preferably 43% by mass or more, still more preferable. Is 45% by mass or more. As a result, the effect of imparting heat resistance to the maleimide-based copolymer tends to be further improved.
  • the content of the maleimide-based monomer unit in the maleimide-based copolymer is 60% by mass or less, preferably 57% by mass or less, more preferably 55% by mass or less, still more preferably 53% by mass or less. be.
  • the fluidity of the resin composition at the time of melting tends to be further improved, and the moldability tends to be further improved. Further, this tends to further improve the impact resistance of the resin composition. That is, the content of the maleimide-based monomer unit in the maleimide-based copolymer is, for example, 35 to 60% by mass, 35 to 57% by mass, 35 to 55% by mass, 35 to 53% by mass, 37 to 60% by mass.
  • % 37-57% by mass, 37-55% by mass, 37-53% by mass, 40-60% by mass, 40-57% by mass, 40-55% by mass, 40-53% by mass, 43-60% by mass, It may be 43 to 57% by mass, 43 to 55% by mass, 43 to 53% by mass, 45 to 60% by mass, 45 to 57% by mass, 45 to 55% by mass, or 45 to 53% by mass.
  • the maleimide-based copolymer of the present embodiment is mainly composed of an aromatic vinyl-based monomer unit and a maleimide-based monomer unit.
  • the total content of the aromatic vinyl-based monomer unit and the maleimide-based monomer unit in the maleimide-based copolymer is, for example, 75% by mass or more, preferably 80% by mass or more, and more preferably 85% by mass. As described above, it is more preferably 90% by mass or more, 95% by mass or more, 97% by mass or more, or 100% by mass.
  • the maleimide-based copolymer of the present embodiment may further have a monomer unit other than the aromatic vinyl-based monomer unit and the maleimide-based monomer unit.
  • the maleimide-based copolymer of the present embodiment may further have an unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit.
  • the maleimide-based copolymer of the present embodiment may further have a vinyl cyanide-based monomer unit.
  • the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit indicates a structural unit (repeating unit) derived from the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer.
  • Examples of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer include unsaturated dicarboxylic acids and their anhydrides (unsaturated dicarboxylic acid anhydrides).
  • the maleimide-based copolymer of the present embodiment may have only one type of unsaturated dicarboxylic acid-based monomer, and may have two or more types.
  • Examples of unsaturated dicarboxylic acids include maleic acid and itaconic acid.
  • Examples of the unsaturated dicarboxylic acid anhydride include maleic anhydride, itaconic anhydride and the like.
  • a maleic acid-based monomer unit (maleic acid unit or maleic anhydride unit) is preferable.
  • the content of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit in the maleimide-based copolymer may be, for example, 15% by mass or less, the thermal stability of the resin composition is further improved, and the decomposition gas during thermal processing is used. From the viewpoint of more remarkably suppressing the generation, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, further preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, and 0% by mass. May be good.
  • the content of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit in the maleimide-based copolymer is, for example, 0.1% by mass or more. From the viewpoint that the adhesion to the coating film formed by coating is more likely to be improved, it is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and 0.7% by mass or more. Alternatively, it may be 1% by mass or more.
  • the content of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit in the maleimide-based copolymer is 0 to 15% by mass, 0 to 10% by mass, 0 to 7% by mass, 0 to 5% by mass, 0 to 3 Mass%, 0.1 to 15% by mass, 0.1 to 10% by mass, 0.1 to 7% by mass, 0.1 to 5% by mass, 0.1 to 3% by mass, 0.3 to 15% by mass , 0.3-10% by mass, 0.3-7% by mass, 0.3-5% by mass, 0.3-3% by mass, 0.5-15% by mass, 0.5-10% by mass, 0 .5-7% by mass, 0.5-5% by mass, 0.5-3% by mass, 0.7-15% by mass, 0.7-10% by mass, 0.7-7% by mass, 0.7 It may be up to 5% by mass, 0.7 to 3% by mass, 1 to 15% by mass, 1 to 10% by mass, 1 to 7% by mass, 1 to 5% by mass, or 1 to 3% by mass
  • the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit in the maleimide-based copolymer may be formed by polymerizing an unsaturated dicarboxylic acid-based monomer so that its content is within the above range. Further, the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit in the maleimide-based copolymer is an unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit that has not reacted in the imidization reaction for the formation of the maleimide-based monomer unit. There may be.
  • the vinyl cyanide-based monomer unit indicates a structural unit (repeating unit) derived from the vinyl cyanide-based monomer.
  • the vinyl cyanide-based monomer may be a monomer having a carbon-carbon double bond and at least one cyano group directly bonded to the double bond.
  • vinyl cyanide-based monomer examples include acrylonitrile, methacrylonitrile, fumaronitrile, ⁇ -chloroacrylonitrile, and the like.
  • Acrylonitrile is preferable as the vinyl cyanide-based monomer. That is, the acrylonitrile unit is preferable as the vinyl cyanide-based monomer unit.
  • the content of the vinyl cyanide-based monomer unit in the maleimide-based copolymer may be, for example, 20% by mass or less, and is preferably 15% by mass from the viewpoint of easily suppressing discoloration of the maleimide-based copolymer.
  • it is more preferably 13% by mass or less, further preferably 10% by mass or less, and may be 0% by mass.
  • the content of the vinyl cyanide-based monomer unit in the maleimide-based copolymer tends to improve the chemical resistance of the resin composition. From the viewpoint, it may be, for example, 5% by mass or more, or 7% by mass or more. That is, the content of the vinyl cyanide-based monomer unit in the maleimide-based copolymer is, for example, 0 to 20% by mass, 0 to 15% by mass, 0 to 13% by mass, 0 to 10% by mass, and 5 to. It may be 20% by mass, 5 to 15% by mass, 5 to 13% by mass, 5 to 10% by mass, 7 to 20% by mass, 7 to 15% by mass, 7 to 13% by mass, or 7 to 10% by mass.
  • the maleimide-based copolymer of the present embodiment may further have a monomer unit other than the above.
  • monomer units include (meth) methyl acrylate unit, (meth) ethyl acrylate unit, (meth) butyl acrylate unit, (meth) acrylic acid unit, (meth) acrylate amide unit, and the like. Can be mentioned.
  • the content of other monomer units in the maleimide-based copolymer is, for example, 5% by mass or less, preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and even 0% by mass. good.
  • each monomer unit can be measured by the 13 C-NMR method under the following equipment and measurement conditions.
  • Device name JNM-ECX series FT-NMR (manufactured by JEOL Ltd.)
  • Solvent Deuterated chloroform Concentration: 2.5% by mass Temperature: 27 ° C Accumulation number: 8000 times
  • the aromatic vinyl-based monomer and the maleimide-based monomer may remain in the maleimide-based copolymer of the present embodiment.
  • the maleimide-based copolymer of the present embodiment may exist as a composition containing an aromatic vinyl-based monomer and a maleimide-based monomer. That is, it can also be said that the present embodiment relates to a composition containing a maleimide-based copolymer, a vinyl-based monomer, and a maleimide-based monomer.
  • the residual amount (C 1 ) of the aromatic vinyl-based monomer is 200 mass ppm or more, whereby the stringing phenomenon in the resin composition is remarkably suppressed. ..
  • the residual amount (C 1 ) of the aromatic vinyl-based monomer is 300 mass ppm or more, 400 mass ppm or more, 500 mass ppm or more, 600 mass ppm or more. , 700 mass ppm or more, 800 mass ppm or more, 900 mass ppm or more, or 1000 mass ppm or more.
  • the residual amount (C 1 ) of the aromatic vinyl-based monomer is 2000 mass ppm or less, which significantly suppresses the generation of volatile components during heating of the resin composition. From the viewpoint of suppressing the generation of volatile components more remarkably, the residual amount (C 1 ) of the aromatic vinyl-based monomer is 1800 mass ppm or less, 1600 mass ppm or less, 1400 mass ppm or less, 1200 mass ppm or less. Alternatively, it may be 1100 mass ppm or less.
  • the residual amount (C 1 ) of the aromatic vinyl-based monomer is, for example, 300 to 1800 mass ppm, 300 to 1600 mass ppm, 300 to 1400 mass ppm, 300 to 1200 mass ppm, 300 to 1100 mass ppm, 400 to 1800 mass ppm, 400 to 1600 mass ppm, 400 to 1400 mass ppm, 400 to 1200 mass ppm, 400 to 1100 mass ppm, 500 to 1800 mass ppm, 500 to 1600 mass ppm, 500 to 1400 mass ppm, 500 to 1200 mass ppm, 500 to 1100 mass ppm, 600 to 1800 mass ppm, 600 to 1600 mass ppm, 600 to 1400 mass ppm, 600 to 1200 mass ppm, 600 to 1100 mass ppm, 700 to 1800 mass ppm, 700 to 1600 mass ppm, 700-1400 mass ppm, 700-1200 mass ppm, 700-1100 mass ppm, 800-1800 mass ppm, 800-1600 mass ppm, 800-1400
  • Examples of the aromatic vinyl-based monomer remaining in the maleimide-based copolymer include the aromatic vinyl-based monomer capable of forming the above-mentioned aromatic vinyl-based monomer unit.
  • the residual amount (C 2 ) of the maleimide-based monomer is 30 mass ppm or more, whereby the stringing phenomenon in the resin composition is remarkably suppressed. From the viewpoint that the effect of suppressing stringing is more remarkable, the residual amount (C 2 ) of the maleimide-based monomer is 50% by mass or more, 60% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more, 90. It may be mass ppm or more, 100 mass ppm or more, or 110 mass ppm or more.
  • the residual amount (C 2 ) of the maleimide-based monomer is 400 mass ppm or less, which significantly causes the generation of volatile components during heating of the resin composition and the deterioration of the hue of the resin composition. It is suppressed. From the viewpoint of more significantly suppressing the generation of volatile components and the deterioration of hue, the residual amount of maleimide-based monomer (C 2 ) is 380 mass ppm or less, 360 mass ppm or less, 340 mass ppm or less, 320 mass. It may be ppm or less, or 300 mass ppm or less.
  • the residual amount (C 2 ) of the maleimide-based monomer is, for example, 30 to 400 mass ppm, 30 to 380 mass ppm, 30 to 360 mass ppm, 30 to 340 mass ppm, 30 to 320 mass ppm, 30 to 30 to 300 mass ppm, 50-400 mass ppm, 50-380 mass ppm, 50-360 mass ppm, 50-340 mass ppm, 50-320 mass ppm, 50-300 mass ppm, 60-400 mass ppm, 60-380 mass ppm, 60-360 mass ppm, 60-340 mass ppm, 60-320 mass ppm, 60-300 mass ppm, 70-400 mass ppm, 70-380 mass ppm, 70-360 mass ppm, 70-340 mass ppm, 70-320 mass ppm, 70-300 mass ppm, 80-400 mass ppm, 80-380 mass ppm, 80-360 mass ppm, 80-340 mass ppm, 80-380
  • maleimide-based monomer remaining in the maleimide-based copolymer examples include the maleimide-based monomer capable of forming the above-mentioned maleimide-based monomer unit.
  • the maleimide-based monomer remaining in the maleimide-based copolymer may be a maleimide-based monomer remaining unreacted in the polymerization reaction of the aromatic vinyl-based monomer and the maleimide-based monomer.
  • the maleimide-based monomer remaining in the maleimide-based copolymer is an unsaturated dicarboxylic acid-based monomer remaining unreacted in the polymerization reaction between the aromatic vinyl-based monomer and the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer.
  • the monomer unit may be imidized.
  • the total residual amount (C 1 + C 2 ) of the aromatic vinyl-based monomer and the maleimide-based monomer is 230 mass ppm or more, whereby in the resin composition.
  • the stringing phenomenon is significantly suppressed.
  • the total residual amount (C 1 + C 2 ) is 300 mass ppm or more, 400 mass ppm or more, 500 mass ppm or more, 600 mass ppm or more, 700 mass ppm.
  • it may be 800 mass ppm or more, 900 mass ppm or more, 1000 mass ppm or more, 1100 mass ppm or more, or 1200 mass ppm or more.
  • the total residual amount (C 1 + C 2 ) is 2400 mass ppm or less, which significantly suppresses the generation of volatile components during heating of the resin composition. From the viewpoint of suppressing the generation of volatile components more remarkably, 2200 mass ppm or less, 2000 mass ppm or less, 1800 mass ppm or less, 1600 mass ppm or less, 1400 mass ppm or less, 1200 mass ppm or less, 1000 mass ppm or less or It may be 900 mass ppm or less.
  • the total residual amount (C 1 + C 2 ) of the aromatic vinyl-based monomer and the maleimide-based monomer is, for example, 230 to 2400 mass ppm, 230 to 2200 mass ppm, 230 to 2000 mass ppm, 230 to 1800.
  • the maleimide-based copolymer of the present embodiment may contain a monomer other than the aromatic vinyl-based monomer and the maleimide-based monomer.
  • the monomer that may remain include unsaturated dicarboxylic acid-based monomers, vinyl cyanide-based monomers, and the monomers exemplified in the above-mentioned ⁇ other monomer units>.
  • the residual amount of the monomer can be appropriately adjusted by a method such as control of the polymerization rate and condition control of the monomer removal step.
  • the residual amount of the monomers other than the aromatic vinyl-based monomer and the maleimide-based monomer is, for example, 200 mass ppm or less, and the resin composition volatilizes when heated. From the viewpoint that the generation of the monomer is more remarkably suppressed, it is preferably 100 mass ppm or less, more preferably 50 mass ppm or less, and may be 0 mass ppm.
  • the residual amount of the maleimide-based monomer is measured under the following conditions.
  • Device name GC-2010 (manufactured by Shimadzu Corporation)
  • the temperature rise analysis is performed at a column temperature of 80 ° C. (initial).
  • the residual amount of the aromatic vinyl-based monomer is measured by weighing 0.3 to 0.4 g of the resin composition in a 50 mL Erlenmeyer flask as a pretreatment, and using a DMF containing an internal standard (cyclopentanol). Add 10 mL to dissolve, and measure under the following conditions.
  • the glass transition temperature (Tg 1 ) of the maleimide-based copolymer is, for example, 155 ° C. or higher, preferably 160 ° C. or higher, and more preferably 165 ° C. or higher.
  • the glass transition temperature (Tg 1 ) of the maleimide-based copolymer is, for example, 210 ° C. or lower, preferably 205 ° C. or lower, and more preferably 200 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature (Tg 1 ) of the maleimide-based copolymer is, for example, 155 to 210 ° C., 155 to 205 ° C., 155 to 200 ° C., 160 to 210 ° C., 160 to 205 ° C., 160 to 200 ° C., 165. It may be ⁇ 210 ° C., 165 to 205 ° C. or 165 to 200 ° C.
  • the maleimide-based copolymer of the present embodiment has the above-mentioned structure and has such a glass transition temperature, so that the effect of imparting heat resistance and the effect of suppressing stringing are more remarkable.
  • the glass transition temperature (Tg 1 ) is the external glass transition start temperature (Tig) of the maleimide-based copolymer measured by the following equipment and measurement conditions in accordance with JIS K-7121.
  • Device name Differential scanning calorimeter Robot DSC6200 (manufactured by Seiko Instruments Inc.) Temperature rise rate: 10 ° C / min
  • the weight average molecular weight (Mw) of the maleimide-based copolymer is, for example, 50,000 or more, preferably 70,000 or more, and more preferably 80,000 or more. This tends to further improve the impact resistance of the resin composition.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the maleimide-based copolymer is, for example, 170000 or less, preferably 160000 or less, and more preferably 150,000 or less.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the maleimide-based copolymer is, for example, 50,000 to 170000, 50,000 to 160000, 50,000 to 150,000, 70,000 to 170000, 70,000 to 160000, 70,000 to 150,000, 80,000 to 170000, 80,000 to 160000, or It may be 80,000 to 150,000.
  • the weight average molecular weight is a polystyrene-equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC), and can be measured under the following conditions.
  • Measurement name SYSTEM-21 Shodex (manufactured by Showa Denko KK) Column: 3 PL gel MIXED-B (manufactured by Polymer Laboratories) in series Temperature: 40 ° C Detection: Differential Refractometer Solvent: Tetrahydrofuran Concentration: 2% by mass Calibration curve: Created using standard polystyrene (PS) (manufactured by Polymer Laboratories)
  • the method for producing the maleimide-based copolymer is not particularly limited.
  • the maleimide-based copolymer can be produced, for example, by subjecting a monomer component containing an aromatic vinyl-based monomer and a maleimide-based monomer to a polymerization reaction. Further, in the maleimide-based copolymer, for example, a monomer component containing an aromatic vinyl-based monomer and an unsaturated dicarboxylic acid-based monomer is subjected to a polymerization reaction, and the aromatic vinyl-based monomer unit and the non-aromatic vinyl-based monomer unit are subjected to the polymerization reaction.
  • a polymer (A') having a saturated dicarboxylic acid-based monomer unit is formed, and at least a part of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit in the polymer (A') is converted into a maleimide-based monomer unit. It can also be modified (imidized) and manufactured.
  • the method of the polymerization reaction is not particularly limited, and for example, known polymerization methods such as bulk polymerization, solution polymerization, and suspension polymerization may be applied.
  • the polymerization reaction may be carried out by the reaction between the monomer component and the polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is not particularly limited as long as it is an initiator capable of initiating the polymerization reaction of the monomer component, and a known polymerization initiator can be used. Examples of the polymerization initiator include organic peroxides and azo compounds.
  • organic peroxide examples include 1,1-bis (t-butylperoxycyclohexyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, and the like.
  • Peroxyketals such as 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, peroxys such as t-butylperoxy-2-ethylhexanonate, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxatetate, etc. Examples thereof include ester-based, diisopropylbenzene hydroperoxide, cumene hydroperoxide, and hydroperoxide-based such as t-butyl hydroperoxide.
  • azo compound examples include 2,2-azobisisobutyronitrile, 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2-azobis (2-methylbutyronitrile) and the like. Will be.
  • a chain transfer agent or a molecular weight adjusting agent may be used.
  • the chain transfer agent or the molecular weight adjusting agent known ones can be used without particular limitation, and for example, mercaptans such as t-dodecyl mercaptan and n-dodecyl mercaptan, turpinolene, ⁇ -methylstyrene dimer and the like can be used.
  • the modification of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit can be performed, for example, by a reaction between the polymer (A') and ammonia and / or a primary amine (hereinafter, also referred to as a modification reaction).
  • the reaction temperature of the denaturation reaction may be, for example, 120 ° C to 250 ° C, preferably 150 ° C to 230 ° C.
  • the denaturation reaction may be carried out in the presence of a catalyst.
  • a catalyst for example, tertiary amines such as trimethylamine and triethylamine are preferable, and trimethylamine is particularly preferable.
  • the amount of the catalyst may be, for example, 0.01 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of ammonia and the primary amine.
  • the copolymerization of the aromatic vinyl-based monomer and the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer has strong alternating copolymerizability, so that the aromatic vinyl-based monomer is used at the initial stage of polymerization.
  • the monomer and the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer are easily polymerized at a molar ratio of 1: 1. Therefore, for example, when the amount (mol) of the aromatic vinyl-based monomer charged is larger than the amount (mol) of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer charged, if the entire amount is subjected to the reaction from the initial stage of polymerization, it will occur in the latter stage of polymerization. In some cases, a copolymer having a large proportion of aromatic vinyl-based monomer units is likely to be produced, the composition distribution becomes large, and the compatibility with the thermoplastic resin decreases.
  • the polymer (A') is, for example, in a reaction solution containing an aromatic vinyl-based monomer and a part of an unsaturated dicarboxylic acid-based monomer, in addition to the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer. It may be produced by carrying out a polymerization reaction while substituting the portions. This makes it easier to obtain a maleimide-based copolymer having a small composition distribution and higher compatibility with a thermoplastic resin.
  • the reaction rate and the polymerization rate of the polymerization reaction can be controlled by the polymerization temperature, the polymerization time, the amount of the polymerization initiator, and the addition rate of the monomer.
  • the residual amount of the aromatic vinyl-based monomer and the maleimide-based monomer can be adjusted by controlling the polymerization rate.
  • the residual amount of the aromatic vinyl-based monomer and / or the residual amount of the maleimide-based monomer exceeds a predetermined range from the maleimide-based copolymer to the aromatic vinyl-based monomer. At least a part of the unit and the maleimide-based monomer unit is removed to obtain a maleimide-based copolymer in which the residual amount of the aromatic vinyl-based monomer and the residual amount of the maleimide-based monomer are within a predetermined range. It may have a polymer removal step.
  • the method for removing the monomer is not particularly limited, and for example, a method using a vacuum devolatilization tank equipped with a heater, a method using a devolatilization extruder with a vent, and a method of combining them. And so on.
  • the threading inhibitor of the present embodiment is made of the above-mentioned maleimide-based copolymer.
  • the thread pulling inhibitor of the present embodiment By adding the thread pulling inhibitor of the present embodiment to the thermoplastic resin, it is possible to suppress the thread pulling phenomenon at the time of hot plate welding of the thermoplastic resin. That is, according to the thread pulling inhibitor of the present embodiment, it is possible to obtain a resin composition in which the thread pulling phenomenon at the time of hot plate welding is suppressed by addition to the thermoplastic resin.
  • the stringing inhibitor of the present embodiment can also impart heat resistance to the thermoplastic resin.
  • the amount of the threading inhibitor added may be, for example, 1% by mass or more with respect to the total 100% by mass of the thermoplastic resin and the threading inhibitor, which is preferable from the viewpoint of more significantly suppressing the threading phenomenon. Is 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more. Further, the amount of the thread pulling inhibitor added may be, for example, 50% by mass or less with respect to the total 100% by mass of the thermoplastic resin and the threading inhibitor, which is preferable from the viewpoint of further improving the impact resistance. Is 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less.
  • the amount of the thread pulling inhibitor added is, for example, 1 to 50% by mass, 1 to 40% by mass, 1 to 30% by mass, 1 to 20 with respect to the total 100% by mass of the thermoplastic resin and the threading inhibitor.
  • thermoplastic resin is not particularly limited as long as it is a resin to which hot plate welding can be applied, but from the viewpoint of excellent compatibility with the threading inhibitor, for example, ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer), Selected from the group consisting of ASA resin (acrylonitrile-ethylene / propylene rubber-styrene copolymer), AES resin (acrylonitrile-ethylene / propylene rubber-styrene copolymer resin) and SAN resin (styrene-acrylonitrile copolymer). It's okay.
  • One type of thermoplastic resin may be used alone, or two or more types may be mixed and used.
  • the resin composition of the present embodiment contains the above-mentioned maleimide-based copolymer (threading inhibitor) and a thermoplastic resin.
  • the content of the maleimide-based copolymer in the resin composition may be, for example, 1% by mass or more, and from the viewpoint of more remarkably suppressing the stringing phenomenon, it is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass. % Or more, more preferably 10% by mass or more. Further, the content of the maleimide-based copolymer in the resin composition may be, for example, 50% by mass or less, and from the viewpoint of further improving the impact resistance, it is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass. % Or less, more preferably 20% by mass or less.
  • the content of the maleimide-based copolymer in the resin composition is, for example, 1 to 50% by mass, 1 to 40% by mass, 1 to 30% by mass, 1 to 20% by mass, 3 to 50% by mass, 3 to. 40% by mass, 3 to 30% by mass, 3 to 20% by mass, 5 to 50% by mass, 5 to 40% by mass, 5 to 30% by mass, 5 to 20% by mass, 10 to 50% by mass, 10 to 40% by mass. %, 10 to 30% by mass or 10 to 20% by mass.
  • thermoplastic resin is not particularly limited as long as it is a resin to which hot plate welding can be applied, but from the viewpoint of excellent compatibility with the threading inhibitor, for example, ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer), Selected from the group consisting of ASA resin (acrylonitrile-ethylene / propylene rubber-styrene copolymer), AES resin (acrylonitrile-ethylene / propylene rubber-styrene copolymer resin) and SAN resin (styrene-acrylonitrile copolymer). It's okay.
  • One type of thermoplastic resin may be used alone, or two or more types may be mixed and used.
  • the content of the thermoplastic resin in the resin composition may be, for example, 50% by mass or more, and from the viewpoint of further improving the impact resistance, it is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further. It is preferably 80% by mass or more. Further, the content of the thermoplastic resin in the resin composition may be, for example, 99% by mass or less, and from the viewpoint of more remarkably suppressing the stringing phenomenon, it is preferably 97% by mass or less, more preferably 95% by mass. It is mass% or less, more preferably 90% by mass or less.
  • the content of the thermoplastic resin in the resin composition is, for example, 50 to 99% by mass, 50 to 97% by mass, 50 to 95% by mass, 50 to 90% by mass, 60 to 99% by mass, 60 to 97. Mass%, 60-95% by mass, 60-90% by mass, 70-99% by mass, 70-97% by mass, 70-95% by mass, 70-90% by mass, 80-99% by mass, 80-97% by mass , 80-95% by mass or 80-90% by mass.
  • the resin composition of the present embodiment can be suitably used for hot plate welding because the stringing phenomenon is suppressed by blending the maleimide-based copolymer. That is, the resin composition of the present embodiment may be a hot plate welding resin composition.
  • the resin composition of the present embodiment is preferably excellent in hue (that is, low in yellowness (YI)).
  • the yellowness (YI) of the resin composition is, for example, 50 or less, preferably 40 or less, and more preferably 35 or less.
  • the yellowness (YI) of the resin composition is measured using a colorimeter.
  • the resin composition of the present embodiment is preferably excellent in impact resistance (that is, has a large Charpy impact strength).
  • the Charpy impact strength of the resin composition is, for example, 10 kJ / m 2 or more, preferably 15 kJ / m 2 or more, and more preferably 20 kJ / m 2 or more.
  • the upper limit of Charpy impact strength is not particularly limited.
  • the Charpy impact strength of the resin composition may be, for example, 80 kJ / m 2 or less, 60 kJ / m 2 or less, or 40 kJ / m 2 or less.
  • the Charpy impact strength of the resin composition is, for example, 10 to 80 kJ / m 2 , 10 to 60 kJ / m 2 , 10 to 40 kJ / m 2 , 15 to 80 kJ / m 2 , 15 to 60 kJ / m 2 , 15 to. It may be 40 kJ / m 2 , 20 to 80 kJ / m 2 , 20 to 60 kJ / m 2 or 20 to 40 kJ / m 2 .
  • the Charpy impact strength of the resin composition is measured by a method according to JIS K-7111.
  • the resin composition of the present embodiment has excellent fluidity (that is, a large value of melt mass flow rate).
  • the melt mass flow rate of the resin composition is, for example, 1 g / 10 minutes or more, preferably 3 g / 10 minutes or more, and more preferably 5 g / 10 minutes or more.
  • the upper limit of the melt mass flow rate is not particularly limited.
  • the melt mass flow rate of the resin composition may be, for example, 40 g / 10 minutes or less, 30 g / 10 minutes or less, or 25 g / 10 minutes or less.
  • the melt mass flow rate of the resin composition is, for example, 1 to 40 g / 10 minutes, 1 to 30 g / 10 minutes, 1 to 25 g / 10 minutes, 3 to 40 g / 10 minutes, 3 to 30 g / 10 minutes, 3 to. It may be 25 g / 10 minutes, 5 to 40 g / 10 minutes, 5 to 30 g / 10 minutes, or 5 to 25 g / 10 minutes.
  • the melt mass flow rate of the resin composition indicates a value measured under the conditions of 220 ° C. and 98 N load in accordance with JIS K7210.
  • the resin composition of the present embodiment is preferably excellent in heat resistance (that is, has a high Vicat softening point).
  • the Vicat softening point of the resin composition is, for example, 104 ° C. or higher, preferably 106 ° C. or higher, and more preferably 108 ° C. or higher.
  • the upper limit of the Vicat softening point is not particularly limited, but may be, for example, 130 ° C. or lower, 125 ° C. or lower, or 120 ° C. or lower from the viewpoint of lowering the temperature at the time of hot plate welding and excellent workability.
  • the Vicat softening points of the resin composition are, for example, 104 to 130 ° C, 104 to 125 ° C, 104 to 120 ° C, 106 to 130 ° C, 106 to 125 ° C, 106 to 120 ° C, 108 to 130 ° C, 108 to. It may be 125 ° C or 108-120 ° C.
  • the Vicat softening point of the resin composition indicates a value measured by the 50 method (load 50 N, heating rate 50 ° C./hour) in accordance with JIS K7206.
  • the resin composition of the present embodiment may further contain components other than the maleimide-based copolymer and the thermoplastic resin.
  • Other components include, for example, impact resistant modifiers, fluidity modifiers, hardness modifiers, antioxidants, matting agents, flame retardants, flame retardant aids, mold release agents, and slippering agents.
  • the resin composition of the present embodiment may be mixed with an inorganic material and used as a composite material.
  • the inorganic material include an inorganic filler such as glass fiber, talc, and mica, a heat radiating material, and an electromagnetic wave absorbing material.
  • examples of the inorganic material include carbon black, titanium oxide, and pigments.
  • the method for producing the resin composition of the present embodiment is not particularly limited, and for example, it can be produced by mixing each of the above-mentioned components at a high temperature.
  • the temperature at the time of mixing may be any temperature as long as the maleimide-based copolymer and the thermoplastic resin flow and can be mixed.
  • the mixing method is not particularly limited, and for example, a known method using a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, or the like can be appropriately selected.
  • the resin composition of the present embodiment can be used alone or as a composite material mixed with an inorganic material in the production of a resin molded product. That is, a resin molded product is manufactured by flowing the resin composition of the present embodiment at a high temperature and molding it.
  • the temperature at the time of molding may be any temperature as long as the resin composition flows and can be molded.
  • the molding temperature is preferably V 1 + 100 ° C. or higher, more preferably V 1 + 120 ° C. or higher, and V 1 + 130 ° C. The above is more preferable.
  • the molding temperature may be, for example, V 1 + 170 ° C. or lower, preferably V 1 + 160 ° C. or lower, and more preferably V 1 + 150 ° C. or lower.
  • the molding temperature is, for example, V 1 + 100 ° C to V 1 + 170 ° C, V 1 + 100 ° C to V 1 + 160 ° C, V 1 + 100 ° C to V 1 + 150 ° C, V 1 + 120 ° C to V 1 + 170 ° C, V 1 At + 120 ° C to V 1 + 160 ° C, V 1 + 120 ° C to V 1 + 150 ° C, V 1 + 130 ° C to V 1 + 170 ° C, V 1 + 130 ° C to V 1 + 160 ° C, or V 1 + 130 ° C to V 1 + 150 ° C. It may be there.
  • the molding method is not particularly limited, and for example, it can be appropriately selected from known molding methods such as extrusion molding, injection molding, blow molding, and foam molding. Since the resin composition of the present embodiment has excellent fluidity at high temperatures, it has excellent moldability and is particularly suitable for injection molding.
  • the use of the resin molded product containing the resin composition of the present embodiment is not particularly limited, and for example, it can be suitably used for applications such as automobile interior / exterior parts, home appliances, office equipment parts, and building materials.
  • the resin composition of the present embodiment can be suitably used for hot plate welding.
  • the resin molded product containing the resin composition of the present embodiment can be easily adhered to another member or the like by hot plate welding on the resin surface containing the resin composition of the present embodiment.
  • the conditions for hot plate welding are not particularly limited, and for example, the conditions described in the method for manufacturing a molded product described later can be appropriately adopted.
  • the method for producing a molded product of the present embodiment includes a step of joining a first resin surface and a second resin surface by hot plate welding.
  • at least one of the first resin surface and the second resin surface contains the above resin composition.
  • only one of the first resin surface and the second resin surface may contain the above resin composition, and both the first resin surface and the second resin surface are the above resin composition. May include.
  • the first resin surface and the second resin surface are preferably surfaces mainly composed of the above resin composition (for example, 90% by mass or more, preferably 95% by mass or more).
  • the temperature at the time of hot plate welding may be, for example, V 1 + 125 ° C. or higher when the Vicat softening point of the resin material (for example, the above resin composition) constituting the resin surface is V 1 (° C.). From the viewpoint of shortening the welding time, V 1 + 130 ° C. or higher is preferable, V 1 + 135 ° C. or higher is more preferable, and V 1 + 140 ° C. or higher is even more preferable.
  • the temperature at the time of hot plate welding may be, for example, V 1 + 170 ° C. or lower, preferably V 1 + 16 ° C. or lower, and more preferably V 1 + 160 ° C. or lower from the viewpoint of preventing hot plate contamination.
  • the temperature at the time of hot plate welding is, for example, V 1 + 125 ° C to V 1 + 170 ° C, V 1 + 125 ° C to V 1 + 16 ° C, V 1 + 125 ° C to V 1 + 160 ° C, V 1 + 130 ° C to V 1 +170. ° C, V 1 + 130 ° C to V 1 + 16 ° C, V 1 + 130 ° C to V 1 + 160 ° C, V 1 + 135 ° C to V 1 + 170 ° C, V 1 + 135 ° C to V 1 + 16 ° C, V 1 + 135 ° C to V 1 + 160 ° C., V 1 + 140 ° C. to V 1 + 170 ° C., V 1 + 140 ° C. to V 1 + 165 ° C., or V 1 + 140 ° C. to V 1 + 160 ° C.
  • a molded product of the present embodiment has a welded portion in which a first resin surface and a second resin surface are welded, and at least one of the first resin surface and the second resin surface has a welded portion.
  • a molded product containing the above resin composition can be obtained.
  • the use of such a molded product is not particularly limited, and for example, it can be suitably used for applications such as automobile interior / exterior parts, home appliances, office equipment parts, and building materials.
  • the maleimide-based copolymer A-1 was produced by the following method. In an autoclave with a volume of about 120 liters equipped with a stirrer, 65 parts by mass of styrene, 7 parts by mass of maleic acid anhydride, 0.05 parts by mass of 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, and a non-polymerizable solvent. After charging 25 parts by mass of a certain methyl ethyl ketone and replacing the inside of the system with nitrogen gas, the temperature was raised to 92 ° C., 28 parts by mass of maleic acid anhydride and 0.3 of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate.
  • a solution prepared by dissolving 100 parts by mass of methyl ethyl ketone (non-polymerizable solvent) in 100 parts by mass was continuously added over 8 hours. After the addition, 0.04 part by mass of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate was further added, the temperature was raised to 120 ° C., and the reaction was carried out for 1 hour to complete the polymerization. Then, 32 parts by mass of aniline and 0.6 parts by mass of triethylamine were added to the polymerization solution, and the mixture was reacted at 140 ° C. for 7 hours. After the reaction was completed, the imidization reaction solution was put into a vent type screw extruder to remove volatile components to obtain a pellet-shaped maleimide-based copolymer A-1.
  • GC-12A manufactured by Shimadzu Corporation
  • Detector FID Column: 3m glass column (filler: liquid phase PEG20M + TCEP (15 + 5)) Temperature: INJ150 °C DET150 °C Column 115 °C Injection volume: 1 ⁇ L (Maleimide-based monomer) The residual amount of the maleimide-based monomer shows a value measured under the following conditions.
  • the temperature rise analysis is performed at a column temperature of 80 ° C. (initial).
  • the glass transition temperature (Tg1) is the external glass transition start temperature (Tig) measured by the following devices and measurement conditions in accordance with JIS K-7121.
  • Device name Differential scanning calorimeter Robot DSC6200 (manufactured by Seiko Instruments Inc.) Temperature rise rate: 10 ° C / min ⁇ Yellowness> Measured according to JIS K-7373.
  • the specific procedure is as follows. Dissolve 1 g of the test piece in 25 mL of tetrahydrofuran. After melting, transfer to a square cell for measurement.
  • the color difference was obtained by using a transmission method using a CIE standard D65 light source under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, using a square cell of a tetrahydrofuran solution as a blank, and the value was defined as yellowness.
  • the maleimide-based copolymer A-2 was produced by the following method. In an autoclave having a volume of about 120 liters equipped with a stirrer, 65 parts by mass of styrene, 7 parts by mass of N-phenylmaleimide, 0.05 parts by mass of 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, and 25 parts by mass of methyl ethyl ketone were added. After charging, the gas phase portion was replaced with nitrogen gas, and then the temperature was raised to 92 ° C. over 40 minutes with stirring.
  • a solution prepared by dissolving 28 parts by mass of N-phenylmaleimide and 0.3 parts by mass of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate in 100 parts by mass of methyl ethyl ketone was continuously prepared over 8 hours while maintaining 92 ° C. after raising the temperature. Was added. After the addition, 0.04 part by mass of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate was further added, the temperature was raised to 120 ° C., and the reaction was carried out for 1 hour to complete the polymerization. After completion of the reaction, the polymer solution was put into a vent type screw extruder to remove volatile components to obtain a pellet-shaped maleimide-based copolymer A-2.
  • Table 1 The analysis results of the obtained maleimide-based copolymer A-2 are shown in Table 1.
  • the maleimide-based copolymer A-3 was produced by the following method. In an autoclave having a volume of about 120 liters equipped with a stirrer, 65 parts by mass of styrene, 7 parts by mass of maleic acid anhydride, 0.05 parts by mass of 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, and 25 parts by mass of methyl ethyl ketone were added.
  • the maleimide-based copolymer A-4 was produced by the following method. 55 parts by mass of styrene, 25 parts by mass of maleic acid anhydride, 0.05 part by mass of 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene and 75 parts by mass of methyl ethyl ketone in an autoclave having a volume of about 120 liters equipped with a stirrer. After charging and replacing the inside of the system with nitrogen gas, the temperature was raised to 92 ° C., and 20 parts by mass of maleic acid anhydride and 0.2 parts by mass of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate were added to 100 parts by mass of methyl ethyl ketone.
  • the dissolved solution was continuously added over 8 hours. After the addition, 0.04 part by mass of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate was further added, the temperature was raised to 120 ° C., and the reaction was carried out for 1 hour to complete the polymerization. Then, 41 parts by mass of aniline and 0.8 parts by mass of triethylamine were added to the polymerization solution, and the mixture was reacted at 140 ° C. for 7 hours. After the reaction was completed, the imidization reaction solution was put into a vent type screw extruder to remove volatile components to obtain a pellet-shaped maleimide-based copolymer A-4. The analysis results of the obtained maleimide-based copolymer A-4 are shown in Table 1.
  • Example 1-5 The maleimide-based copolymer A-5 was produced by the following method. In an autoclave having a volume of about 120 liters equipped with a stirrer, 75 parts by mass of styrene, 5 parts by mass of maleic acid anhydride, 0.15 parts by mass of 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, and 25 parts by mass of methyl ethyl ketone were added.
  • the maleimide-based copolymer A-6 was produced by the following method. In an autoclave with a volume of about 120 liters equipped with a stirrer, 67 parts by mass of styrene, 5 parts by mass of maleic acid anhydride, 7 parts by mass of acrylonitrile, 0.05 parts by mass of 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, After charging 25 parts by mass of methyl ethyl ketone and replacing the inside of the system with nitrogen gas, the temperature was raised to 92 ° C., 21 parts by mass of maleic acid anhydride and 0.2 parts by mass of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate.
  • a solution prepared by dissolving parts in 100 parts by mass of methyl ethyl ketone was continuously added over 8 hours. After the addition, 0.04 part by mass of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate was further added, the temperature was raised to 120 ° C., and the reaction was carried out for 1 hour to complete the polymerization. Then, 24 parts by mass of aniline and 0.4 parts by mass of triethylamine were added to the polymerization solution, and the mixture was reacted at 140 ° C. for 7 hours. After the reaction was completed, the imidization reaction solution was put into a vent type screw extruder to remove volatile components to obtain a pellet-shaped maleimide-based copolymer A-6. The analysis results of the obtained maleimide-based copolymer A-6 are shown in Table 1.
  • the maleimide-based copolymer X-1 was produced by the following method. In an autoclave having a volume of about 120 liters equipped with a stirrer, 65 parts by mass of styrene, 7 parts by mass of maleic acid anhydride, 0.05 parts by mass of 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, and 25 parts by mass of methyl ethyl ketone were added.
  • the maleimide-based copolymer X-2 was produced by the following method. In an autoclave having a volume of about 120 liters equipped with a stirrer, 80 parts by mass of styrene, 4 parts by mass of maleic acid anhydride, 0.3 parts by mass of 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, and 25 parts by mass of methyl ethyl ketone were added.
  • the maleimide-based copolymer X-3 was produced by the following method. In an autoclave having a volume of about 120 liters equipped with a stirrer, 65 parts by mass of styrene, 7 parts by mass of maleic acid anhydride, 0.05 parts by mass of 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, and 25 parts by mass of methyl ethyl ketone were added.
  • the maleimide-based copolymer X-4 was produced by the following method. In an autoclave having a volume of about 120 liters equipped with a stirrer, 50 parts by mass of styrene, 50 parts by mass of maleic acid anhydride, 0.05 parts by mass of 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, and 75 parts by mass of methyl ethyl ketone were added.
  • Example 2-1 A resin composition was obtained by the following method. 15% by mass of the maleimide-based copolymer (A-1) obtained above and 85% by mass of a commercially available ABS resin "GR-3000" (manufactured by Denka Co., Ltd.) are used in a twin-screw extruder TEM-35B. (Manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) was mixed and extruded to obtain a pelletized resin composition.
  • ABS resin "GR-3000" manufactured by Denka Co., Ltd.
  • TEM-35B manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
  • the obtained resin composition was evaluated by the following method. The results are shown in Table 2.
  • ⁇ Evaluation of thread pulling property> For the stringability, a test piece with dimensions of 80 mm ⁇ 10 mm ⁇ 4 mm used for the bending test of JIS K-7171 was used, pressed against a hot plate at 250 ° C. with a 1 kg load for 10 seconds, and then pulled up at a speed of 10 cm / sec. It was evaluated in the following five stages according to the threading length of the time.
  • AA The thread can be cut in 1.0 cm or less. A: It cuts from 1.0 cm to 4.0 cm. B: It cuts at 4.0 cm to 10.0 cm.
  • C Pull the thread 10 cm or more.
  • ⁇ Measurement of yellowness (YI)> A plate (9 cm x 5 cm) was molded at a molding temperature of 240 ° C. by an injection molding machine (IS-50EP, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and the yellowness YI was measured by a color difference meter (COLOR-7e 2 , manufactured by Kurabo Industries Ltd.). .. ⁇ Measurement of volatile matter> The same measurement as the measurement of the ⁇ residual monomer amount> of the aromatic vinyl-based monomer and the maleimide-based monomer of the maleimide-based copolymer was carried out, and the total amount was taken as the volatile matter.
  • ⁇ Measurement of Charpy impact strength> According to JIS K-7111, a test piece with a notch was used, and the striking direction was edgewise and measured at a relative humidity of 50% and an atmospheric temperature of 23 ° C.
  • the measuring machine used was a digital impact tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho.
  • ⁇ Measurement of Vicat softening point> According to JIS K7206, the measurement was performed by the 50 method (load 50 N, heating rate 50 ° C./hour) using a test piece of 10 mm ⁇ 10 mm ⁇ 4 mm.
  • an HDT & VSPT test device manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. was used.
  • Example 2-2 to 2-6 Same as Example 2-1 except that the maleimide-based copolymer A-2, A-3, A-4, A-5 or A-6 was used instead of the maleimide-based copolymer A-1.
  • a resin composition was obtained.
  • the obtained resin composition was evaluated by the same method as in Example 2-1. The results are shown in Table 2.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

４０～６５質量％の芳香族ビニル系単量体単位、及び、３５～６０質量％のマレイミド系単量体単位を有し、芳香族ビニル系単量体の残存量が２００～２０００質量ｐｐｍであり、マレイミド系単量体の残存量が３０～４００質量ｐｐｍである、マレイミド系共重合体。

Description

マレイミド系共重合体及び樹脂組成物
　本発明は、マレイミド系共重合体、マレイミド系共重合体からなる糸曳き抑制剤、マレイミド系共重合体を含む樹脂組成物、マレイミド系共重合体を含む成形品、及び、マレイミド系共重合体を含む成形品の製造方法に関する。
　従来から、ＡＢＳ樹脂等の樹脂は、優れた機械強度、外観、耐薬品性、成形性等を活かし、自動車、家電、ＯＡ機器、住宅建材、日用品等に幅広く使用されている。
　樹脂製品の接合には、熱板溶着が広く用いられている。熱板溶着では、例えば、２つの樹脂面をそれぞれ熱板により溶融し、溶融した樹脂面同士を合わせて溶着させることにより、２つの樹脂面が接合される。
　熱板溶着では、樹脂面を熱板から引き離す際に、樹脂が糸状に引き伸ばされる、いわゆる糸曳き現象が生じる場合がある。この糸曳き現象が生じると、糸状体が成形品の表面に付着して外観不良を生じさせたり、作業性が著しく低下したり、といった問題が生じてしまう。この糸曳き現象を改善するため、例えば、特許文献１には、熱可塑性樹脂に特定量のフッ素樹脂を添加する方法が開示されている。
特開平０９－１２９０２号公報
　本発明は、熱可塑性樹脂への添加によって、黄色度の増大を抑制しつつ、耐熱性の付与、及び、熱板溶着時の糸曳き現象の抑制という効果を同時に得ることが可能な、マレイミド系共重合体を提供することを目的とする。また、本発明は、上記マレイミド系共重合体からなり、熱可塑性樹脂の熱板溶着時の糸曳き現象を抑制できる糸曳き抑制剤を提供することを目的とする。本発明はまた、上記マレイミド系共重合体を含み、熱板溶着時の糸曳き現象が抑制された樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明はまた、上記マレイミド系共重合体を含む成形品及びその製造方法を提供することを目的とする。
　本発明の一側面は、４０～６５質量％の芳香族ビニル系単量体単位、及び、３５～６０質量％のマレイミド系単量体単位を有し、芳香族ビニル系単量体の残存量が２００～２０００質量ｐｐｍであり、マレイミド系単量体の残存量が３０～４００質量ｐｐｍである、マレイミド系共重合体に関する。
　一態様に係るマレイミド系共重合体は、不飽和ジカルボン酸系単量体単位を更に有していてよく、上記不飽和ジカルボン酸系単量体単位の含有量は１０質量％以下であってよい。
　一態様に係るマレイミド系共重合体は、シアン化ビニル系単量体単位を更に有していてよく、上記シアン化ビニル系単量体単位の含有量は５～２０質量％であってよい。
　本発明の他の一側面は、上記マレイミド系共重合体からなる、熱板溶着時の樹脂組成物の糸曳きを抑制する、糸曳き抑制剤に関する。
　本発明の更に他の一側面は、上記マレイミド系共重合体と、熱可塑性樹脂と、を含有する、樹脂組成物に関する。
　一態様に係る樹脂組成物は、上記マレイミド系共重合体の含有量が５～４０質量％であってよく、上記熱可塑性樹脂の含有量が６０～９５質量％であってよい。
　一態様に係る樹脂組成物は、熱板溶着用であってよい。
　本発明の更に他の一側面は、第一の樹脂面と第二の樹脂面とを熱板溶着により接合する工程を備え、上記第一の樹脂面及び上記第二の樹脂面の少なくとも一方が、上記樹脂組成物を含む、成形品の製造方法に関する。
　本発明の更に他の一側面は、第一の樹脂面と第二の樹脂面とを溶着させた溶着部を有し、上記第一の樹脂面及び上記第二の樹脂面の少なくとも一方が、上記樹脂組成物を含む、成形品に関する。
　本発明によれば、熱可塑性樹脂への添加によって、黄色度の増大を抑制しつつ、耐熱性の付与、及び、熱板溶着時の糸曳き現象の抑制という効果を同時に得ることが可能な、マレイミド系共重合体が提供される。また、本発明によれば、上記マレイミド系共重合体からなり、熱可塑性樹脂の熱板溶着時の糸曳き現象を抑制できる糸曳き抑制剤が提供される。また、本発明によれば、上記マレイミド系共重合体を含み、熱板溶着時の糸曳き現象が抑制された樹脂組成物が提供される。また、本発明によれば、上記マレイミド系共重合体を含む成形品及びその製造方法が提供される。
　以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
（マレイミド系共重合体）
　本実施形態のマレイミド系共重合体は、４０～６５質量％の芳香族ビニル系単量体単位、及び、３５～６０質量％のマレイミド系単量体単位を有する。また、本実施形態のマレイミド系共重合体において、芳香族ビニル系単量体の残存量は２００～２０００質量ｐｐｍであり、マレイミド系単量体の残存量は３０～４００質量ｐｐｍである。
　本実施形態のマレイミド系共重合体は、所定量の芳香族ビニル系単量体単位と所定量のマレイミド系単量体単位とを有し、且つ、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体の残存量が所定の範囲内に調整されている。このため、本実施形態のマレイミド系共重合体は、熱可塑性樹脂への添加時の変色が十分に抑制され、熱可塑性樹脂に対する耐熱性付与効果が高く、また、熱可塑性樹脂への添加によって熱板溶着時の糸曳き現象を顕著に抑制することができる。すなわち、本実施形態のマレイミド系共重合体は、熱可塑性樹脂との混合により、黄色度が十分に低く、耐熱性に優れ、熱板溶着時の糸曳き現象が顕著に抑制された樹脂組成物を提供することができる。
　上記効果が奏される理由は必ずしも明らかではないが、特定の組成のマレイミド系共重合体において単量体の残存量を上記の特定の範囲内とすることで、残存する単量体が、樹脂組成物の十分な耐熱性及び黄色度を維持しつつ樹脂組成物の糸曳きを効果的に抑制できるため、優れた黄色度、耐熱性付与効果、及び糸曳き現象の抑制効果が同時に得られると考えられる。
　本実施形態のマレイミド系共重合体の構造は特に限定されず、芳香族ビニル系単量体単位とマレイミド系単量体単位とを含む任意の構造の共重合体を用いることができる。すなわち、共重合体には、大きく分類して、ランダム共重合体、交互共重合体、周期的共重合体、ブロック共重合体の４種類の構造があり、ブロック共重合体の一種にグラフト系共重合体（幹となる高分子鎖に、異種の枝高分子鎖が結合した枝分かれ構造の共重合体）があるが、いずれの構造の共重合体であってもよい。
＜芳香族ビニル系単量体単位＞
　芳香族ビニル系単量体単位は、芳香族ビニル系単量体に由来する構造単位（繰り返し単位）を示す。芳香族ビニル系単量体は、炭素－炭素二重結合と当該二重結合に直接結合する少なくとも一つの芳香環とを有する単量体であってよく、好ましくは、芳香環に－Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２（Ｒは水素原子又はメチル基）で表される基が結合した単量体である。本実施形態のマレイミド系共重合体は、芳香族ビニル系単量体単位を１種のみ有していてよく、２種以上有していてもよい。
　芳香族ビニル系単量体単位が有する芳香環としては、ベンゼン環又はナフタレン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
　芳香族ビニル系単量体としては、例えば、
　スチレン、及び、スチレンが有する水素原子の一部が置換基で置換されたスチレン誘導体からなる群より選択されるスチレン系単量体、
　１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレン、及び、これらが有する水素原子の一部が置換基で置換されたビニルナフタレン誘導体からなる群より選択されるビニルナフタレン系単量体、等が挙げられる。
　各誘導体が有する置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子、好ましくはフッ素原子又は塩素原子）、アルキル基（例えば炭素数１～１６のアルキル基、好ましくは炭素数１～８のアルキル基、より好ましくは炭素数１～４のアルキル基）等が挙げられる。これらの基は更に置換基（例えば上記置換基）を有していてもよい。
　スチレン系単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、エチルスチレン、ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、クロロスチレン及びジクロロスチレンからなる群より選択される化合物が好ましく、スチレン及びα－メチルスチレンからなる群より選択される化合物がより好ましく、スチレンが更に好ましい。
　ビニルナフタレン系単量体としては、１－ビニルナフタレン及び２－ビニルナフタレンからなる群より選択される化合物が好ましく、２－ビニルナフタレンがより好ましい。
　芳香族ビニル系単量体としては、スチレン系単量体が好ましい。すなわち、芳香族ビニル系単量体単位としては、スチレン系単量体単位が好ましい。
　マレイミド系共重合体中の芳香族ビニル系単量体単位の含有量は、４０質量％以上であり、好ましくは４３質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは４７質量％以上である。これにより、樹脂組成物の溶融時の流動性がより向上して成形性がより向上する傾向がある。また、これにより、樹脂組成物の耐衝撃性がより向上する傾向がある。
　また、マレイミド系共重合体中の芳香族ビニル系単量体単位の含有量は、６５質量％以下であり、好ましくは６３質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５７質量％以下であり、一層好ましくは５５質量％以下である。これにより、マレイミド系共重合体の耐熱性付与効果がより向上する傾向がある。すなわち、マレイミド系共重合体中の芳香族ビニル系単量体単位の含有量は、例えば、４０～６５質量％、４０～６３質量％、４０～６０質量％、４０～５７質量％、４０～５５質量％、４３～６５質量％、４３～６３質量％、４３～６０質量％、４３～５７質量％、４３～５５質量％、４５～６５質量％、４５～６３質量％、４５～６０質量％、４５～５７質量％、４５～５５質量％、４７～６５質量％、４７～６３質量％、４７～６０質量％、４７～５７質量％又は４７～５５質量％であってよい。
＜マレイミド系単量体単位＞
　マレイミド系単量体単位は、マレイミド系単量体に由来する構造単位（繰り返し単位）を示す。マレイミド系単量体は、例えば、下記式（１）で表される基を少なくとも一つ有する単量体であってよい。なお、マレイミド系単量体単位は、必ずしもマレイミド系単量体から形成されたものである必要はなく、例えば、後述の不飽和ジカルボン酸系単量体単位を、アンモニア又は第１級アミンでイミド化して形成されたものであってもよい。本実施形態のマレイミド系共重合体は、マレイミド系単量体単位を１種のみ有していてよく、２種以上有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　マレイミド系単量体としては、マレイミド、Ｎ－置換マレイミド（すなわち、窒素原子上に置換基を有するマレイミド）が挙げられる。Ｎ－置換マレイミドが有する窒素原子上の置換基としては、例えば、アルキル基（例えば炭素数１～１８のアルキル基、好ましくは炭素数１～８のアルキル基、より好ましくは炭素数１～４のアルキル基）、シクロアルキル基（例えば、炭素数３～９のシクロアルキル基、好ましくは炭素数４～８のシクロアルキル基、より好ましくは５～７のシクロアルキル基）、アリール基（例えば炭素数６～１０のアリール基、好ましくはフェニル基）等が挙げられる。これらの基は更に置換基（例えば、上記置換基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子、好ましくはフッ素原子又は塩素原子）、アルコキシ基（例えば炭素数１～１８のアルコキシ基、好ましくは炭素数１～８のアルコキシ基、より好ましくは炭素数１～４のアルコキシ基）等）を有していてもよい。
　Ｎ－置換マレイミドとしては、例えば、
　Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－ｎ－オクチルマレイミド等のＮ－アルキルマレイミド；
　Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等のＮ－シクロアルキルマレイミド；
　Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－（４－メトキシフェニル）マレイミド等のＮ－アリールマレイミド；
等が挙げられる。
　マレイミド系単量体としては、Ｎ－置換マレイミドが好ましく、Ｎ－アリールマレイミドがより好ましく、Ｎ－フェニルマレイミドが更に好ましい。すなわち、マレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）としては、Ｎ－置換マレイミド単位が好ましく、Ｎ－アリールマレイミド単位がより好ましく、Ｎ－フェニルマレイミド単位が更に好ましい。
　マレイミド系単量体単位は、マレイミド系単量体の重合によって形成されたものであってもよく、不飽和ジカルボン酸系単量体単位（例えば、マレイン酸無水物単位）のイミド化によって形成されたものであってもよい。不飽和ジカルボン酸系単量体単位は、後述の不飽和ジカルボン酸系単量体単位であってよい。イミド化は、例えば、不飽和ジカルボン酸系単量体単位にアンモニア又は第１級アミンを反応させることで実施することができる。
　マレイミド系共重合体中のマレイミド系単量体単位の含有量は、３５質量％以上であり、好ましくは３７質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは４３質量％以上、一層好ましくは４５質量％以上である。これにより、マレイミド系共重合体の耐熱性付与効果がより向上する傾向がある。
　また、マレイミド系共重合体中のマレイミド系単量体単位の含有量は、６０質量％以下であり、好ましくは５７質量％以下、より好ましくは５５質量％以下、更に好ましくは５３質量％以下である。これにより、樹脂組成物の溶融時の流動性がより向上して成形性がより向上する傾向がある。また、これにより、樹脂組成物の耐衝撃性がより向上する傾向がある。すなわち、マレイミド系共重合体中のマレイミド系単量体単位の含有量は、例えば、３５～６０質量％、３５～５７質量％、３５～５５質量％、３５～５３質量％、３７～６０質量％、３７～５７質量％、３７～５５質量％、３７～５３質量％、４０～６０質量％、４０～５７質量％、４０～５５質量％、４０～５３質量％、４３～６０質量％、４３～５７質量％、４３～５５質量％、４３～５３質量％、４５～６０質量％、４５～５７質量％、４５～５５質量％又は４５～５３質量％であってよい。
　本実施形態のマレイミド系共重合体は、芳香族ビニル系単量体単位とマレイミド系単量体単位とから主に構成されている。マレイミド系共重合体中の、芳香族ビニル系単量体単位及びマレイミド系単量体単位の合計含有量は、例えば７５質量％以上であり、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、９５質量％以上であってもよく、９７質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。
　本実施形態のマレイミド系共重合体は、芳香族ビニル系単量体単位及びマレイミド系単量体単位以外の他の単量体単位を更に有していてもよい。例えば、本実施形態のマレイミド系共重合体は、不飽和ジカルボン酸系単量体単位を更に有していてもよい。また、本実施形態のマレイミド系共重合体は、シアン化ビニル系単量体単位を更に有していてもよい。
＜不飽和ジカルボン酸系単量体単位＞
　不飽和ジカルボン酸系単量体単位は、不飽和ジカルボン酸系単量体に由来する構造単位（繰り返し単位）を示す。不飽和ジカルボン酸系単量体としては、例えば、不飽和ジカルボン酸及びその無水物（不飽和ジカルボン酸無水物）等が挙げられる。本実施形態のマレイミド系共重合体は、不飽和ジカルボン酸系単量体を１種のみ有していてよく、２種以上有していてもよい。
　不飽和ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸等が挙げられる。不飽和ジカルボン酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
　不飽和ジカルボン酸系単量体単位としては、マレイン酸系単量体単位（マレイン酸単位又は無水マレイン酸単位）が好ましい。
　マレイミド系共重合体中の不飽和ジカルボン酸系単量体単位の含有量は、例えば１５質量％以下であってよく、樹脂組成物の熱安定性がより向上し、熱加工時の分解ガスの発生がより顕著に抑制される観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、一層好ましくは３質量％以下であり、０質量％であってもよい。
　マレイミド系共重合体が不飽和ジカルボン酸系単量体単位を含有するとき、マレイミド系共重合体中の不飽和ジカルボン酸系単量体単位の含有量は、例えば０．１質量％以上であってよく、塗装により形成される塗膜との密着性がより向上しやすい観点からは、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、０．７質量％以上又は１質量％以上であってもよい。すなわち、マレイミド系共重合体中の不飽和ジカルボン酸系単量体単位の含有量は、０～１５質量％、０～１０質量％、０～７質量％、０～５質量％、０～３質量％、０．１～１５質量％、０．１～１０質量％、０．１～７質量％、０．１～５質量％、０．１～３質量％、０．３～１５質量％、０．３～１０質量％、０．３～７質量％、０．３～５質量％、０．３～３質量％、０．５～１５質量％、０．５～１０質量％、０．５～７質量％、０．５～５質量％、０．５～３質量％、０．７～１５質量％、０．７～１０質量％、０．７～７質量％、０．７～５質量％、０．７～３質量％、１～１５質量％、１～１０質量％、１～７質量％、１～５質量％又は１～３質量％であってよい。
　マレイミド系共重合体中の不飽和ジカルボン酸系単量体単位は、その含有量が上記範囲となるように不飽和ジカルボン酸系単量体を重合させて形成されたものであってよい。また、マレイミド系共重合体中の不飽和ジカルボン酸系単量体単位は、マレイミド系単量体単位の形成のためのイミド化反応で未反応であった不飽和ジカルボン酸系単量体単位であってもよい。
＜シアン化ビニル系単量体単位＞
　シアン化ビニル系単量体単位は、シアン化ビニル系単量体に由来する構造単位（繰り返し単位）を示す。シアン化ビニル系単量体は、炭素－炭素二重結合と当該二重結合に直接結合する少なくとも一つのシアノ基とを有する単量体であってよい。
　シアン化ビニル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α－クロロアクリロニトリル等が挙げられる。
　シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリルが好ましい。すなわち、シアン化ビニル系単量体単位としては、アクリロニトリル単位が好ましい。
　マレイミド系共重合体中のシアン化ビニル系単量体単位の含有量は、例えば２０質量％以下であってよく、マレイミド系共重合体の変色が抑えられやすい観点からは、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１３質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下であり、０質量％であってもよい。
　マレイミド系共重合体がシアン化ビニル系単量体単位を含有するとき、マレイミド系共重合体中のシアン化ビニル系単量体単位の含有量は、樹脂組成物の耐薬品性が向上しやすい観点からは、例えば５質量％以上であってよく、７質量％以上であってもよい。すなわち、マレイミド系共重合体中のシアン化ビニル系単量体単位の含有量は、例えば、０～２０質量％、０～１５質量％、０～１３質量％、０～１０質量％、５～２０質量％、５～１５質量％、５～１３質量％、５～１０質量％、７～２０質量％、７～１５質量％、７～１３質量％又は７～１０質量％であってよい。
＜他の単量体単位＞
　本実施形態のマレイミド系共重合体は、上記以外の他の単量体単位を更に有していてもよい。他の単量体単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル単位、（メタ）アクリル酸エチル単位、（メタ）アクリル酸ブチル単位、（メタ）アクリル酸単位、（メタ）アクリル酸アミド単位等が挙げられる。
　マレイミド系共重合体中の他の単量体単位の含有量は、例えば５質量％以下であり、好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下であり、０質量％であってもよい。
　なお、本明細書中、各単量体単位の含有量は、１３Ｃ－ＮＭＲ法により、以下の装置及び測定条件で測定することができる。
　　装置名：ＪＮＭ－ＥＣＸシリーズＦＴ－ＮＭＲ（日本電子株式会社製）
　　溶媒：重水素化クロロホルム
　　濃度：２．５質量％
　　温度：２７℃
　積算回数：８０００回
＜単量体の残存量＞
　本実施形態のマレイミド系共重合体には、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体を残存していてよい。言い換えると、本実施形態のマレイミド系共重合体は、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体を含む組成物として存在していてよい。すなわち、本実施形態は、マレイミド系共重合体と、ビニル系単量体と、マレイミド系単量体と、を含む組成物に関するということもできる。
　本実施形態のマレイミド系共重合体において、芳香族ビニル系単量体の残存量（Ｃ１）は、２００質量ｐｐｍ以上であり、これにより、樹脂組成物における糸曳き現象が顕著に抑制される。糸曳き抑制効果がより顕著に奏される観点からは、芳香族ビニル系単量体の残存量（Ｃ１）は、３００質量ｐｐｍ以上、４００質量ｐｐｍ以上、５００質量ｐｐｍ以上、６００質量ｐｐｍ以上、７００質量ｐｐｍ以上、８００質量ｐｐｍ以上、９００質量ｐｐｍ以上又は１０００質量ｐｐｍ以上であってもよい。
　また、芳香族ビニル系単量体の残存量（Ｃ１）は、２０００質量ｐｐｍ以下であり、これにより、樹脂組成物の加熱時の揮発分の発生が顕著に抑制される。揮発分の発生がより顕著に抑制される観点からは、芳香族ビニル系単量体の残存量（Ｃ１）は、１８００質量ｐｐｍ以下、１６００質量ｐｐｍ以下、１４００質量ｐｐｍ以下、１２００質量ｐｐｍ以下又は１１００質量ｐｐｍ以下であってもよい。すなわち、芳香族ビニル系単量体の残存量（Ｃ１）は、例えば、３００～１８００質量ｐｐｍ、３００～１６００質量ｐｐｍ、３００～１４００質量ｐｐｍ、３００～１２００質量ｐｐｍ、３００～１１００質量ｐｐｍ、４００～１８００質量ｐｐｍ、４００～１６００質量ｐｐｍ、４００～１４００質量ｐｐｍ、４００～１２００質量ｐｐｍ、４００～１１００質量ｐｐｍ、５００～１８００質量ｐｐｍ、５００～１６００質量ｐｐｍ、５００～１４００質量ｐｐｍ、５００～１２００質量ｐｐｍ、５００～１１００質量ｐｐｍ、６００～１８００質量ｐｐｍ、６００～１６００質量ｐｐｍ、６００～１４００質量ｐｐｍ、６００～１２００質量ｐｐｍ、６００～１１００質量ｐｐｍ、７００～１８００質量ｐｐｍ、７００～１６００質量ｐｐｍ、７００～１４００質量ｐｐｍ、７００～１２００質量ｐｐｍ、７００～１１００質量ｐｐｍ、８００～１８００質量ｐｐｍ、８００～１６００質量ｐｐｍ、８００～１４００質量ｐｐｍ、８００～１２００質量ｐｐｍ、８００～１１００質量ｐｐｍ、９００～１８００質量ｐｐｍ、９００～１６００質量ｐｐｍ、９００～１４００質量ｐｐｍ、９００～１２００質量ｐｐｍ、９００～１１００質量ｐｐｍ、１０００～１８００質量ｐｐｍ、１０００～１６００質量ｐｐｍ、１０００～１４００質量ｐｐｍ、１０００～１２００質量ｐｐｍ又は１０００～１１００質量ｐｐｍであってよい。
　マレイミド系共重合体中に残存する芳香族ビニル系単量体としては、上述の芳香族ビニル系単量体単位を形成し得る芳香族ビニル系単量体が挙げられる。
　本実施形態のマレイミド系共重合体において、マレイミド系単量体の残存量（Ｃ２）は、３０質量ｐｐｍ以上であり、これにより、樹脂組成物における糸曳き現象が顕著に抑制される。糸曳き抑制効果がより顕著に奏される観点からは、マレイミド系単量体の残存量（Ｃ２）は、５０質量ｐｐｍ以上、６０質量ｐｐｍ以上、７０質量ｐｐｍ以上、８０質量ｐｐｍ以上、９０質量ｐｐｍ以上、１００質量ｐｐｍ以上又は１１０質量ｐｐｍ以上であってもよい。
　また、マレイミド系単量体の残存量（Ｃ２）は、４００質量ｐｐｍ以下であり、これにより、樹脂組成物の加熱時の揮発分の発生、及び、樹脂組成物の色相の悪化が顕著に抑制される。揮発分の発生及び色相の悪化がより顕著に抑制される観点からは、マレイミド系単量体（Ｃ２）の残存量は、３８０質量ｐｐｍ以下、３６０質量ｐｐｍ以下、３４０質量ｐｐｍ以下、３２０質量ｐｐｍ以下、又は、３００質量ｐｐｍ以下であってもよい。すなわち、マレイミド系単量体の残存量（Ｃ２）は、例えば、３０～４００質量ｐｐｍ、３０～３８０質量ｐｐｍ、３０～３６０質量ｐｐｍ、３０～３４０質量ｐｐｍ、３０～３２０質量ｐｐｍ、３０～３００質量ｐｐｍ、５０～４００質量ｐｐｍ、５０～３８０質量ｐｐｍ、５０～３６０質量ｐｐｍ、５０～３４０質量ｐｐｍ、５０～３２０質量ｐｐｍ、５０～３００質量ｐｐｍ、６０～４００質量ｐｐｍ、６０～３８０質量ｐｐｍ、６０～３６０質量ｐｐｍ、６０～３４０質量ｐｐｍ、６０～３２０質量ｐｐｍ、６０～３００質量ｐｐｍ、７０～４００質量ｐｐｍ、７０～３８０質量ｐｐｍ、７０～３６０質量ｐｐｍ、７０～３４０質量ｐｐｍ、７０～３２０質量ｐｐｍ、７０～３００質量ｐｐｍ、８０～４００質量ｐｐｍ、８０～３８０質量ｐｐｍ、８０～３６０質量ｐｐｍ、８０～３４０質量ｐｐｍ、８０～３２０質量ｐｐｍ、８０～３００質量ｐｐｍ、９０～４００質量ｐｐｍ、９０～３８０質量ｐｐｍ、９０～３６０質量ｐｐｍ、９０～３４０質量ｐｐｍ、９０～３２０質量ｐｐｍ、９０～３００質量ｐｐｍ、１００～４００質量ｐｐｍ、１００～３８０質量ｐｐｍ、１００～３６０質量ｐｐｍ、１００～３４０質量ｐｐｍ、１００～３２０質量ｐｐｍ、１００～３００質量ｐｐｍ、１１０～４００質量ｐｐｍ、１１０～３８０質量ｐｐｍ、１１０～３６０質量ｐｐｍ、１１０～３４０質量ｐｐｍ、１１０～３２０質量ｐｐｍ又は１１０～３００質量ｐｐｍであってよい。
　マレイミド系共重合体中に残存するマレイミド系単量体としては、上述のマレイミド系単量体単位を形成し得るマレイミド系単量体が挙げられる。マレイミド系共重合体中に残存するマレイミド系単量体は、芳香族ビニル系単量体とマレイミド系単量体の重合反応で未反応のまま残存したマレイミド系単量体あってよい。また、マレイミド系共重合体中に残存するマレイミド系単量体は、芳香族ビニル系単量体と不飽和ジカルボン酸系単量体との重合反応で未反応のまま残存した不飽和ジカルボン酸系単量体単位が、イミド化されたものであってもよい。
　本実施形態のマレイミド系共重合体において、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体の合計残存量（Ｃ１＋Ｃ２）は、２３０質量ｐｐｍ以上であり、これにより、樹脂組成物における糸曳き現象が顕著に抑制される。糸曳き抑制効果がより顕著に奏される観点からは、上記合計残存量（Ｃ１＋Ｃ２）は、３００質量ｐｐｍ以上、４００質量ｐｐｍ以上、５００質量ｐｐｍ以上、６００質量ｐｐｍ以上、７００質量ｐｐｍ以上、８００質量ｐｐｍ以上、９００質量ｐｐｍ以上、１０００質量ｐｐｍ以上、１１００質量ｐｐｍ以上又は１２００質量ｐｐｍ以上であってもよい。
　また、上記合計残存量（Ｃ１＋Ｃ２）は、２４００質量ｐｐｍ以下であり、これにより、樹脂組成物の加熱時の揮発分の発生が顕著に抑制される。揮発分の発生がより顕著に抑制される観点からは、２２００質量ｐｐｍ以下、２０００質量ｐｐｍ以下、１８００質量ｐｐｍ以下、１６００質量ｐｐｍ以下、１４００質量ｐｐｍ以下、１２００質量ｐｐｍ以下、１０００質量ｐｐｍ以下又は９００質量ｐｐｍ以下であってもよい。すなわち、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体の合計残存量（Ｃ１＋Ｃ２）は、例えば、２３０～２４００質量ｐｐｍ、２３０～２２００質量ｐｐｍ、２３０～２０００質量ｐｐｍ、２３０～１８００質量ｐｐｍ、２３０～１６００質量ｐｐｍ、２３０～１４００質量ｐｐｍ、２３０～１２００質量ｐｐｍ、２３０～１０００質量ｐｐｍ、２３０～９００質量ｐｐｍ、３００～２４００質量ｐｐｍ、３００～２２００質量ｐｐｍ、３００～２０００質量ｐｐｍ、３００～１８００質量ｐｐｍ、３００～１６００質量ｐｐｍ、３００～１４００質量ｐｐｍ、３００～１２００質量ｐｐｍ、３００～１０００質量ｐｐｍ、３００～９００質量ｐｐｍ、４００～２４００質量ｐｐｍ、４００～２２００質量ｐｐｍ、４００～２０００質量ｐｐｍ、４００～１８００質量ｐｐｍ、４００～１６００質量ｐｐｍ、４００～１４００質量ｐｐｍ、４００～１２００質量ｐｐｍ、４００～１０００質量ｐｐｍ、４００～９００質量ｐｐｍ、５００～２４００質量ｐｐｍ、５００～２２００質量ｐｐｍ、５００～２０００質量ｐｐｍ、５００～１８００質量ｐｐｍ、５００～１６００質量ｐｐｍ、５００～１４００質量ｐｐｍ、５００～１２００質量ｐｐｍ、５００～１０００質量ｐｐｍ、５００～９００質量ｐｐｍ、６００～２４００質量ｐｐｍ、６００～２２００質量ｐｐｍ、６００～２０００質量ｐｐｍ、６００～１８００質量ｐｐｍ、６００～１６００質量ｐｐｍ、６００～１４００質量ｐｐｍ、６００～１２００質量ｐｐｍ、６００～１０００質量ｐｐｍ、６００～９００質量ｐｐｍ、７００～２４００質量ｐｐｍ、７００～２２００質量ｐｐｍ、７００～２０００質量ｐｐｍ、７００～１８００質量ｐｐｍ、７００～１６００質量ｐｐｍ、７００～１４００質量ｐｐｍ、７００～１２００質量ｐｐｍ、７００～１０００質量ｐｐｍ、７００～９００質量ｐｐｍ、８００～２４００質量ｐｐｍ、８００～２２００質量ｐｐｍ、８００～２０００質量ｐｐｍ、８００～１８００質量ｐｐｍ、８００～１６００質量ｐｐｍ、８００～１４００質量ｐｐｍ、８００～１２００質量ｐｐｍ、８００～１０００質量ｐｐｍ、８００～９００質量ｐｐｍ、９００～２４００質量ｐｐｍ、９００～２２００質量ｐｐｍ、９００～２０００質量ｐｐｍ、９００～１８００質量ｐｐｍ、９００～１６００質量ｐｐｍ、９００～１４００質量ｐｐｍ、９００～１２００質量ｐｐｍ、９００～１０００質量ｐｐｍ、１０００～２４００質量ｐｐｍ、１０００～２２００質量ｐｐｍ、１０００～２０００質量ｐｐｍ、１０００～１８００質量ｐｐｍ、１０００～１６００質量ｐｐｍ、１０００～１４００質量ｐｐｍ、１０００～１２００質量ｐｐｍ、１１００～２４００質量ｐｐｍ、１１００～２２００質量ｐｐｍ、１１００～２０００質量ｐｐｍ、１１００～１８００質量ｐｐｍ、１１００～１６００質量ｐｐｍ、１１００～１４００質量ｐｐｍ、１１００～１２００質量ｐｐｍ、１２００～２４００質量ｐｐｍ、１２００～２２００質量ｐｐｍ、１２００～２０００質量ｐｐｍ、１２００～１８００質量ｐｐｍ、１２００～１６００質量ｐｐｍ又は１２００～１４００質量ｐｐｍであってよい。
　本実施形態のマレイミド系共重合体には、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体以外の単量体が残存していてもよい。残存していてよい単量体としては、不飽和ジカルボン酸系単量体、シアン化ビニル系単量体、上述の＜他の単量体単位＞で例示した単量体等が挙げられる。
　本実施形態のマレイミド系共重合体において、単量体の残存量は、重合率の制御、単量体除去工程の条件制御等の方法によって適宜調整することができる。
　本実施形態のマレイミド系共重合体において、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体以外の単量体の残存量は、例えば２００質量ｐｐｍ以下であり、樹脂組成物の加熱時の揮発分の発生がより顕著に抑制される観点からは、好ましくは１００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５０質量ｐｐｍ以下であり、０質量ｐｐｍであってもよい。
　本明細書中、マレイミド系単量体の残存量は、下記条件で測定される。
　　装置名：ＧＣ－２０１０（島津製作所製）
　　カラム：キャピラリーカラムＤＢ－５ＭＳ（フェニルアレンポリマー）
　　温度　：注入口２８０℃、検出器２８０℃
　　　　　　カラム温度８０℃（初期）で昇温分析を行う。
　　　　　　（昇温分析条件）
　　　　　　　　８０℃：ホールド１２分
　　　　　　　　８０～２８０℃：２０℃／分で昇温１０分
　　　　　　　　２８０℃：ホールド１０分
　　検出器：ＦＩＤ
　　手順　：試料０．５ｇをウンデカン（内部標準物質）入り１，２－ジクロロエタン溶液（０．０１４ｇ／Ｌ）５ｍｌに溶解させる。その後、ｎ－ヘキサン５ｍｌを加えて振とう器で１０～１５分間振とうし、析出させる。ポリマーを析出・沈殿させた状態で上澄み液のみをＧＣに注入する。得られた単量体のピーク面積から、内部標準物質より求めた係数を用いて、定量値を算出する。
　本明細書中、芳香族ビニル系単量体の残存量は、前処理として、樹脂組成物を５０ｍＬの三角フラスコに０．３～０．４ｇ秤量し、内部標準（シクロペンタノール）入りＤＭＦを１０ｍＬ加え溶解し、次の条件にて測定される。
　　装置名：ＧＣ－１２Ａ（株式会社島津製作所製）
　　検出器：ＦＩＤ
　　カラム：３ｍガラスカラム（充填剤：液相ＰＥＧ２０Ｍ＋ＴＣＥＰ（１５＋５））
　　温度：ＩＮＪ１５０℃　ＤＥＴ１５０℃　カラム　１１５℃
　　注入量：１μＬ
＜マレイミド系共重合体の物性＞
　マレイミド系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ１）は、例えば１５５℃以上であり、好ましくは１６０℃以上、より好ましくは１６５℃以上である。また、マレイミド系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ１）は、例えば２１０℃以下であり、好ましくは２０５℃以下、より好ましくは２００℃以下である。すなわち、マレイミド系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ１）は、例えば、１５５～２１０℃、１５５～２０５℃、１５５～２００℃、１６０～２１０℃、１６０～２０５℃、１６０～２００℃、１６５～２１０℃、１６５～２０５℃又は１６５～２００℃であってよい。本実施形態のマレイミド系共重合体は、上述の構成を有し、且つ、このようなガラス転移温度を有することで、耐熱性付与効果及び糸曳き抑制効果がより顕著に奏される。
　なお、本明細書中、ガラス転移温度（Ｔｇ１）は、ＪＩＳ　Ｋ－７１２１に準拠して、以下の装置及び測定条件により測定されるマレイミド系共重合体の補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）をいう。
　装置名：示差走査熱量計　Ｒｏｂｏｔ　ＤＳＣ６２００（セイコーインスツル株式会社製）
　昇温速度：１０℃／分
　マレイミド系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば５００００以上であり、好ましくは７００００以上、より好ましくは８００００以上である。これにより、樹脂組成物の耐衝撃性がより向上する傾向がある。また、マレイミド系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば１７００００以下であり、好ましくは１６００００以下、より好ましく１５００００以下である。これにより、樹脂組成物の溶融時の流動性がより向上して成形性がより向上する傾向がある。すなわち、マレイミド系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、５００００～１７００００、５００００～１６００００、５００００～１５００００、７００００～１７００００、７００００～１６００００、７００００～１５００００、８００００～１７００００、８００００～１６００００又は８００００～１５００００であってよい。
　なお、本明細書中、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定されるポリスチレン換算の値であり、以下の条件で測定できる。
　測定名：ＳＹＳＴＥＭ－２１　Ｓｈｏｄｅｘ（昭和電工株式会社製）
　カラム：ＰＬ　ｇｅｌ　ＭＩＸＥＤ－Ｂ（ポリマーラボラトリーズ社製）を３本直列
　温度：４０℃
　検出：示差屈折率
　溶媒：テトラヒドロフラン
　濃度：２質量％
　検量線：標準ポリスチレン（ＰＳ）（ポリマーラボラトリーズ社製）を用いて作成
＜マレイミド系共重合体の製造方法＞
　マレイミド系共重合体の製造方法は特に限定されない。マレイミド系共重合体は、例えば、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体を含む単量体成分を重合反応に供して製造することができる。また、マレイミド系共重合体は、例えば、芳香族ビニル系単量体及び不飽和ジカルボン酸系単量体を含む単量体成分を重合反応に供して、芳香族ビニル系単量体単位及び不飽和ジカルボン酸系単量体単位を有する重合体（Ａ’）を形成し、当該重合体（Ａ’）中の不飽和ジカルボン酸系単量体単位の少なくとも一部をマレイミド系単量体単位に変性（イミド化）して、製造することもできる。
　重合反応の方法は特に限定されず、例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合等の公知の重合方法を適用してよい。
　重合反応は、単量体成分と重合開始剤との反応により実施してよい。重合開始剤としては、単量体成分の重合反応を開始できる開始剤であれば特に限定されず、公知の重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物、アゾ系化合物等が例示できる。
　有機過酸化物としては、例えば、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール系、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノネート、ｔ－ブチルペルオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルペルオキサセテート等のパーオキシエステル系、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイト、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド系等が挙げられる。
　アゾ系化合物としては、例えば、２，２－アゾビスイソブチロニトリル、２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）等が挙げられる。
　重合反応では、連鎖移動剤又は分子量調整剤を使用してもよい。連鎖移動剤又は分子量調整剤としては、公知のものを特に制限なく使用でき、例えば、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、ターピノーレン、α－メチルスチレンダイマー等を使用できる。
　不飽和ジカルボン酸系単量体単位の変性は、例えば、重合体（Ａ’）とアンモニア及び／又は第１級アミンとの反応（以下、変性反応ともいう。）により行うことができる。
　変性反応の反応温度は、例えば１２０℃～２５０℃であってよく、好ましくは１５０℃～２３０℃である。
　変性反応は、触媒の存在下で実施してもよい。触媒としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の第３級アミンが好ましく、トリメチルアミンが特に好ましい。触媒の量は、例えば、アンモニア及び第１級アミンの合計量１００質量部に対して、０．０１～２質量部であってよい。
　なお、重合体（Ａ’）の重合に関して、芳香族ビニル系単量体と不飽和ジカルボン酸系単量体との共重合は、交互共重合性が強いため、重合初期には芳香族ビニル系単量体と不飽和ジカルボン酸系単量体とが１：１のモル比で重合しやすい。このため、例えば、芳香族ビニル系単量体の仕込み量（モル）が不飽和ジカルボン酸系単量体の仕込み量（モル）より多い場合、重合初期から全量を反応に供すると、重合後期には芳香族ビニル系単量体単位の割合の多い共重合体が生成しやすくなり、組成分布が大きくなり、熱可塑性樹脂との相溶性が低下する場合がある。
　このため、重合体（Ａ’）は、例えば、芳香族ビニル系単量体と不飽和ジカルボン酸系単量体の一部とを仕込んだ反応液に、不飽和ジカルボン酸系単量体の他部を分添しながら、重合反応を行うことにより、製造してよい。これにより、組成分布の小さい、熱可塑性樹脂との相溶性のより高いマレイミド系共重合体が得られやすくなる。
　本実施形態の製造方法では、重合温度、重合時間、重合開始剤の量、単量体の添加速度当によって、重合反応の反応速度及び重合率を制御することができる。例えば、重合率の制御によって、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体の残存量を調整することができる。
　本実施形態の製造方法は、芳香族ビニル系単量体の残存量、及び／又は、マレイミド系単量体の残存量が所定範囲を超えるマレイミド系共重合体から、芳香族ビニル系単量体単位及びマレイミド系単量体単位の少なくとも一部を除去して、芳香族ビニル系単量体の残存量及びマレイミド系単量体の残存量が所定範囲内のマレイミド系共重合体を得る、単量体除去工程を有していてよい。
　単量体除去工程において、単量体を除去する方法は特に限定されず、例えば、加熱器付きの真空脱揮槽を使用する方法、ベント付き脱揮押出機を使用する方法、それらを組み合わせる方法等が挙げられる。
（糸曳き抑制剤）
　本実施形態の糸曳き抑制剤は、上記マレイミド系共重合体からなる。本実施形態の糸曳き抑制剤は、熱可塑性樹脂に添加することで、熱可塑性樹脂の熱板溶着時の糸曳き現象を抑制することができる。すなわち、本実施形態の糸曳き抑制剤によれば、熱可塑性樹脂への添加により、熱板溶着時の糸曳き現象が抑制された樹脂組成物を得ることができる。
　本実施形態の糸曳き抑制剤は、熱可塑性樹脂に耐熱性を付与することもできる。
　糸曳き抑制剤の添加量は、熱可塑性樹脂及び糸曳き抑制剤の合計１００質量％に対して、例えば１質量％以上であってよく、糸曳き現象をより顕著に抑制する観点からは、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましく１０質量％以上である。また、糸曳き抑制剤の添加量は、熱可塑性樹脂及び糸曳き抑制剤の合計１００質量％に対して、例えば５０質量％以下であってよく、耐衝撃性がより向上する観点からは、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましく２０質量％以下である。すなわち、糸曳き抑制剤の添加量は、熱可塑性樹脂及び糸曳き抑制剤の合計１００質量％に対して、例えば１～５０質量％、１～４０質量％、１～３０質量％、１～２０質量％、３～５０質量％、３～４０質量％、３～３０質量％、３～２０質量％、５～５０質量％、５～４０質量％、５～３０質量％、５～２０質量％、１０～５０質量％、１０～４０質量％、１０～３０質量％又は１０～２０質量％であってよい。
　熱可塑性樹脂は、熱板溶着を適用可能な樹脂であれば特に限定されないが、糸曳き抑制剤との相溶性に優れる観点からは、例えば、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体）、ＡＳＡ樹脂（アクリロニトリル－エチレン・プロピレン系ゴム－スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル－エチレン・プロピレン系ゴム－スチレン共重合樹脂）及びＳＡＮ樹脂（スチレン－アクリロニトリル共重合体）からなる群より選択されてよい。熱可塑性樹脂は１種を単独で使用してよく、又は２種以上を混合して使用してもよい。
（樹脂組成物）
　本実施形態の樹脂組成物は、上記マレイミド系共重合体（糸曳き抑制剤）と熱可塑性樹脂と、を含有する。
　樹脂組成物中のマレイミド系共重合体の含有量は、例えば１質量％以上であってよく、糸曳き現象をより顕著に抑制する観点からは、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましく１０質量％以上である。また、樹脂組成物中のマレイミド系共重合体の含有量は、例えば５０質量％以下であってよく、耐衝撃性がより向上する観点からは、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましく２０質量％以下である。すなわち、樹脂組成物中のマレイミド系共重合体の含有量は、例えば１～５０質量％、１～４０質量％、１～３０質量％、１～２０質量％、３～５０質量％、３～４０質量％、３～３０質量％、３～２０質量％、５～５０質量％、５～４０質量％、５～３０質量％、５～２０質量％、１０～５０質量％、１０～４０質量％、１０～３０質量％又は１０～２０質量％であってよい。
　熱可塑性樹脂は、熱板溶着を適用可能な樹脂であれば特に限定されないが、糸曳き抑制剤との相溶性に優れる観点からは、例えば、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体）、ＡＳＡ樹脂（アクリロニトリル－エチレン・プロピレン系ゴム－スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル－エチレン・プロピレン系ゴム－スチレン共重合樹脂）及びＳＡＮ樹脂（スチレン－アクリロニトリル共重合体）からなる群より選択されてよい。熱可塑性樹脂は１種を単独で使用してよく、又は２種以上を混合して使用してもよい。
　樹脂組成物中の熱可塑性樹脂の含有量は、例えば５０質量％以上であってよく、耐衝撃性がより向上する観点からは、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましく８０質量％以上である。また、樹脂組成物中の熱可塑性樹脂の含有量は、例えば９９質量％以下であってよく、糸曳き現象がより顕著に抑制される観点からは、好ましくは９７質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましく９０質量％以下である。すなわち、樹脂組成物中の熱可塑性樹脂の含有量は、例えば、５０～９９質量％、５０～９７質量％、５０～９５質量％、５０～９０質量％、６０～９９質量％、６０～９７質量％、６０～９５質量％、６０～９０質量％、７０～９９質量％、７０～９７質量％、７０～９５質量％、７０～９０質量％、８０～９９質量％、８０～９７質量％、８０～９５質量％又は８０～９０質量％であってよい。
　本実施形態の樹脂組成物は、マレイミド系共重合体の配合により糸曳き現象が抑制されるため、熱板溶着に好適に用いることができる。すなわち、本実施形態の樹脂組成物は、熱板溶着用樹脂組成物であってよい。
　本実施形態の樹脂組成物は、色相に優れる（すなわち、黄色度（ＹＩ）が低い）ことが好ましい。樹脂組成物の黄色度（ＹＩ）は、例えば５０以下であり、好ましくは４０以下、より好ましくは３５以下である。
　なお、本明細書中、樹脂組成物の黄色度（ＹＩ）は、色差計を用いて測定される。
　本実施形態の樹脂組成物は、耐衝撃性に優れる（すなわち、シャルピー衝撃強度が大きい）ことが好ましい。樹脂組成物のシャルピー衝撃強度は、例えば１０ｋＪ／ｍ２以上であり、好ましくは１５ｋＪ／ｍ２以上、より好ましくは２０ｋＪ／ｍ２以上である。シャルピー衝撃強度の上限は特に限定されない。樹脂組成物のシャルピー衝撃強度は、例えば８０ｋＪ／ｍ２以下、６０ｋＪ／ｍ２以下又は４０ｋＪ／ｍ２以下であってよい。すなわち、樹脂組成物のシャルピー衝撃強度は、例えば、１０～８０ｋＪ／ｍ２、１０～６０ｋＪ／ｍ２、１０～４０ｋＪ／ｍ２、１５～８０ｋＪ／ｍ２、１５～６０ｋＪ／ｍ２、１５～４０ｋＪ／ｍ２、２０～８０ｋＪ／ｍ２、２０～６０ｋＪ／ｍ２又は２０～４０ｋＪ／ｍ２であってよい。
　なお、本明細書中、樹脂組成物のシャルピー衝撃強度は、ＪＩＳ　Ｋ－７１１１に準拠した方法で測定される。
　本実施形態の樹脂組成物は、流動性に優れる（すなわち、メルトマスフローレートの値が大きい）ことが好ましい。樹脂組成物のメルトマスフローレートは、例えば１ｇ／１０分以上であり、好ましくは３ｇ／１０分以上、より好ましくは５ｇ／１０分以上である。メルトマスフローレートの上限は特に限定されない。樹脂組成物のメルトマスフローレートは、例えば４０ｇ／１０分以下、３０ｇ／１０分以下又は２５ｇ／１０分以下であってよい。すなわち、樹脂組成物のメルトマスフローレートは、例えば、１～４０ｇ／１０分、１～３０ｇ／１０分、１～２５ｇ／１０分、３～４０ｇ／１０分、３～３０ｇ／１０分、３～２５ｇ／１０分、５～４０ｇ／１０分、５～３０ｇ／１０分又は５～２５ｇ／１０分であってよい。
　なお、本明細書中、樹脂組成物のメルトマスフローレートは、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して、２２０℃、９８Ｎ荷重の条件で測定される値を示す。
　本実施形態の樹脂組成物は、耐熱性に優れる（すなわち、ビカット軟化点が高い）ことが好ましい。樹脂組成物のビカット軟化点は、例えば１０４℃以上であり、好ましくは１０６℃以上、より好ましくは１０８℃以上である。ビカット軟化点の上限は特に限定されないが、熱板溶着時の温度を低くでき、作業性に優れる観点からは、例えば１３０℃以下、１２５℃以下又は１２０℃以下であってよい。すなわち、樹脂組成物のビカット軟化点は、例えば、１０４～１３０℃、１０４～１２５℃、１０４～１２０℃、１０６～１３０℃、１０６～１２５℃、１０６～１２０℃、１０８～１３０℃、１０８～１２５℃又は１０８～１２０℃であってよい。
　なお、本明細書中、樹脂組成物のビカット軟化点は、ＪＩＳ　Ｋ７２０６に準拠して、５０法（荷重５０Ｎ、昇温速度５０℃／時間）により測定される値を示す。
　本実施形態の樹脂組成物は、マレイミド系共重合体及び熱可塑性樹脂以外の他の成分を更に含有していてもよい。他の成分としては、例えば、耐衝撃改質材、流動性改質材、硬度改質材、酸化防止剤、艶消し剤、難燃剤、難燃助剤、ドリップ防止剤、摺動性付与剤、可塑剤、滑剤、離型剤、紫外線吸収剤、光安定剤、抗菌剤、抗カビ剤、帯電防止剤、顔料、染料等が挙げられる。
　本実施形態の樹脂組成物は、無機材料と混合して、複合材料として用いてもよい。無機材料としては、例えば、ガラス繊維、タルク、マイカ等の無機充填材、放熱材、電磁波吸収材等が挙げられる。また、無機材料としては、カーボンブラック、酸化チタン、顔料等も例示できる。
　本実施形態の樹脂組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、上述の各成分を高温下で混合することで製造できる。
　混合時の温度は、マレイミド系共重合体及び熱可塑性樹脂が流動して混合可能となる温度であればよい。
　混合方法は特に限定されず、例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー等を用いた公知の方法から適宜選択できる。
　本実施形態の樹脂組成物は、単独で、又は、無機材料と混合した複合材料として、樹脂成形品の製造に用いることができる。すなわち、本実施形態の樹脂組成物を高温下で流動させて、成形することで、樹脂成形品が製造される。
　成形時の温度は、樹脂組成物が流動して成形可能となる温度であればよい。例えば、樹脂組成物のビカット軟化点をＶ１（℃）としたとき、成形温度は、Ｖ１＋１００℃以上であることが好ましく、Ｖ１＋１２０℃以上であることがより好ましく、Ｖ１＋１３０℃以上であることが更に好ましい。また、成形温度は、例えばＶ１＋１７０℃以下であってよく、好ましくはＶ１＋１６０℃以下、より好ましくはＶ１＋１５０℃以下である。すなわち、成形温度は、例えば、Ｖ１＋１００℃～Ｖ１＋１７０℃、Ｖ１＋１００℃～Ｖ１＋１６０℃、Ｖ１＋１００℃～Ｖ１＋１５０℃、Ｖ１＋１２０℃～Ｖ１＋１７０℃、Ｖ１＋１２０℃～Ｖ１＋１６０℃、Ｖ１＋１２０℃～Ｖ１＋１５０℃、Ｖ１＋１３０℃～Ｖ１＋１７０℃、Ｖ１＋１３０℃～Ｖ１＋１６０℃、又は、Ｖ１＋１３０℃～Ｖ１＋１５０℃であってよい。
　成形方法は特に限定されず、例えば、押出成形、射出成形、ブロー成形、発泡成形等の公知の成形方法から適宜選択できる。本実施形態の樹脂組成物は高温下での流動性に優れるため、成形性に優れており、特に射出成形に適している。
　本実施形態の樹脂組成物を含む樹脂成形品の用途は特に限定されず、例えば、自動車内外装部品、家電製品、事務機器部品、建材等の用途に好適に用いることができる。
　本実施形態の樹脂組成物は、熱板溶着に好適に用いることができる。例えば、本実施形態の樹脂組成物を含む樹脂成形品は、本実施形態の樹脂組成物を含む樹脂面において、熱板溶着により容易に他の部材等に接着させることができる。熱板溶着の条件は特に限定されず、例えば、後述の成形品の製造方法に記載の条件等を適宜採用できる。
（成形品の製造方法）
　本実施形態の成形品の製造方法は、第一の樹脂面と第二の樹脂面とを熱板溶着により接合する工程を備える。本実施形態において、第一の樹脂面及び第二の樹脂面の少なくとも一方は、上記樹脂組成物を含む。これにより、上記樹脂組成物を含む樹脂面において、熱板溶着時の糸曳き現象が抑制される。
　本実施形態では、第一の樹脂面及び第二の樹脂面のうち一方のみが上記樹脂組成物を含んでいてもよく、第一の樹脂面及び第二の樹脂面の両方が上記樹脂組成物を含んでいてもよい。
　第一の樹脂面及び第二の樹脂面は、上記樹脂組成物から主に構成された面（例えば、９０質量％以上、好ましくは９５質量％以上）であることが好ましい。
　熱板溶着時の温度は、樹脂面を構成する樹脂材料（例えば上記樹脂組成物）のビカット軟化点をＶ１（℃）としたとき、例えばＶ１＋１２５℃以上であってよく、熱板融着加工時間の短縮の観点からは、Ｖ１＋１３０℃以上であることが好ましく、Ｖ１＋１３５℃以上であることがより好ましく、Ｖ１＋１４０℃以上であることが更に好ましい。また、熱板溶着時の温度は、例えばＶ１＋１７０℃以下であってよく、熱板汚れ防止の観点からは、好ましくはＶ１＋１６５℃以下、より好ましくはＶ１＋１６０℃以下である。すなわち、熱板溶着時の温度は、例えば、Ｖ１＋１２５℃～Ｖ１＋１７０℃、Ｖ１＋１２５℃～Ｖ１＋１６５℃、Ｖ１＋１２５℃～Ｖ１＋１６０℃、Ｖ１＋１３０℃～Ｖ１＋１７０℃、Ｖ１＋１３０℃～Ｖ１＋１６５℃、Ｖ１＋１３０℃～Ｖ１＋１６０℃、Ｖ１＋１３５℃～Ｖ１＋１７０℃、Ｖ１＋１３５℃～Ｖ１＋１６５℃、Ｖ１＋１３５℃～Ｖ１＋１６０℃、Ｖ１＋１４０℃～Ｖ１＋１７０℃、Ｖ１＋１４０℃～Ｖ１＋１６５℃、又は、Ｖ１＋１４０℃～Ｖ１＋１６０℃であってよい。
　本実施形態の成形品の製造方法によれば、第一の樹脂面と第二の樹脂面とを溶着させた溶着部を有し、第一の樹脂面及び第二の樹脂面の少なくとも一方が上記樹脂組成物を含む、成形品が得られる。このような成形品の用途は特に限定されず、例えば、自動車内外装部品、家電製品、事務機器部品、建材等の用途に好適に用いることができる。
　以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
　以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１－１）
　以下の方法でマレイミド系共重合体Ａ－１を製造した。
　攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン６５質量部、マレイン酸無水物７質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、非重合性溶媒であるメチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２８質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．３質量部をメチルエチルケトン（非重合性溶媒）１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン３２質量部、トリエチルアミン０．６質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ａ－１を得た。
　得られたマレイミド系共重合体Ａ－１の各単量体単位の含有量、残存単量体量、ガラス転移温度及び黄色度を以下の方法で測定した。結果を表１に示す。
　＜各単量体単位の含有量＞
　１３Ｃ－ＮＭＲ法により、以下の装置及び測定条件で測定した。
　　装置名：ＪＮＭ－ＥＣＸシリーズＦＴ－ＮＭＲ（日本電子株式会社製）
　　溶媒：重水素化クロロホルム
　　濃度：２．５質量％
　　温度：２７℃
　　積算回数：８０００回
　＜残存単量体量＞
（芳香族ビニル系単量体）
　芳香族ビニル系単量体の残存量は、前処理として、マレイミド系共重合体を５０ｍＬの三角フラスコに０．３～０．４ｇ秤量し、内部標準（シクロペンタノール）入りＤＭＦを１０ｍＬ加え溶解し、次の条件にて測定を行った。
　　装置名：ＧＣ－１２Ａ（株式会社島津製作所製）
　　検出器：ＦＩＤ
　　カラム：３ｍガラスカラム（充填剤：液相ＰＥＧ２０Ｍ＋ＴＣＥＰ（１５＋５））
　　温度：ＩＮＪ１５０℃　ＤＥＴ１５０℃　カラム　１１５℃
　　注入量：１μＬ
（マレイミド系単量体）
　マレイミド系単量体の残存量は、下記条件で測定される値を示す。
　　装置名：ＧＣ－２０１０（島津製作所製）
　　カラム：キャピラリーカラムＤＢ－５ＭＳ（フェニルアレンポリマー）
　　温度　：注入口２８０℃、検出器２８０℃
　　　　　　カラム温度８０℃（初期）で昇温分析を行う。
　　　　　　（昇温分析条件）
　　　　　　　　８０℃：ホールド１２分
　　　　　　　　８０～２８０℃：２０℃／分で昇温１０分
　　　　　　　　２８０℃：ホールド１０分
　　検出器：ＦＩＤ
　　手順：マレイミド系共重合体０．５ｇをウンデカン（内部標準物質）入り１，２－ジクロロエタン溶液（０．０１４ｇ／Ｌ）５ｍｌに溶解させる。その後、ｎ－ヘキサン５ｍｌを加えて振とう器で１０～１５分間振とうし、析出させる。ポリマーを析出・沈殿させた状態で上澄み液のみをＧＣに注入する。得られた単量体のピーク面積から、内部標準物質より求めた係数を用いて、定量値を算出する。
　＜ガラス転移温度＞
　ガラス転移温度（Ｔｇ１）は、ＪＩＳ　Ｋ－７１２１に準拠して、以下の装置及び測定条件により測定した補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）である。
　　装置名：示差走査熱量計　Ｒｏｂｏｔ　ＤＳＣ６２００（セイコーインスツル株式会社製）
　　昇温速度：１０℃／分
　＜黄色度＞
　ＪＩＳ　Ｋ－７３７３に準拠して測定した。具体的な手順は以下のとおり。
　試験片１ｇを２５ｍＬのテトラヒドロフランに溶解させる。溶解後、測定用の角セルに移す。温度２３℃、湿度５０％の条件で、ＣＩＥ標準のＤ６５光源を使用した透過法により、テトラヒドロフラン溶液の角セルをブランクとして色差を求め、その値を黄色度とした。
　　装置名：ＳＥ７７００　分光色彩計（日本電色工業株式会社製）
　　角セル：Ａ０２２７７Ａ　１０×３６×５５Ｈ　角セル　２面透過
（実施例１－２）
　以下の方法でマレイミド系共重合体Ａ－２を製造した。
　攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン６５質量部、Ｎ－フェニルマレイミド７質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、気相部を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら４０分かけて９２℃まで昇温した。昇温後９２℃を保持しながら、Ｎ－フェニルマレイミド２８質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．３質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。反応終了後の重合液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ａ－２を得た。得られたマレイミド系共重合体Ａ－２の分析結果を表１に示す。
（実施例１－３）
　以下の方法でマレイミド系共重合体Ａ－３を製造した。
　攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン６５質量部、マレイン酸無水物７質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２８質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．４質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン３２質量部、トリエチルアミン０．６質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ａ－３を得た。得られたマレイミド系共重合体Ａ－３の分析結果を表１に示す。
（実施例１－４）
　以下の方法でマレイミド系共重合体Ａ－４を製造した。
　攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン５５質量部、マレイン酸無水物２５質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン７５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２０質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．２質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン４１質量部、トリエチルアミン０．８質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ａ－４を得た。得られたマレイミド系共重合体Ａ－４の分析結果を表１に示す。
（実施例１－５）
　以下の方法でマレイミド系共重合体Ａ－５を製造した。
　攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン７５質量部、マレイン酸無水物５質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．１５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２０質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．５質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン２３質量部、トリエチルアミン０．４質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ａ－５を得た。得られたマレイミド系共重合体Ａ－５の分析結果を表１に示す。
（実施例１－６）
　以下の方法でマレイミド系共重合体Ａ－６を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン６７質量部、マレイン酸無水物５質量部、アクリロニトリル７質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２１質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．２質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン２４質量部、トリエチルアミン０．４質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ａ－６を得た。得られたマレイミド系共重合体Ａ－６の分析結果を表１に示す。
（比較例１－１）
　以下の方法でマレイミド系共重合体Ｘ－１を製造した。
　攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン６５質量部、マレイン酸無水物７質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２８質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．１質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン３２質量部、トリエチルアミン０．６質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ｘ－１を得た。得られたマレイミド系共重合体Ｘ－１の分析結果を表１に示す。
（比較例１－２）
　以下の方法でマレイミド系共重合体Ｘ－２を製造した。
　攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン８０質量部、マレイン酸無水物４質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．３質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物１６質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．５質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン１８質量部、トリエチルアミン０．３質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ｘ－２を得た。得られたマレイミド系共重合体Ｘ－２の分析結果を表１に示す。
（比較例１－３）
　以下の方法でマレイミド系共重合体Ｘ－３を製造した。
　攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン６５質量部、マレイン酸無水物７質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２８質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．６質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン３２質量部、トリエチルアミン０．６質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ｘ－３を得た。得られたマレイミド系共重合体Ｘ－３の分析結果を表１に示す。
（比較例１－４）
　以下の方法でマレイミド系共重合体Ｘ－４を製造した。
　攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン５０質量部、マレイン酸無水物５０質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン７５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．１質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン４６質量部、トリエチルアミン０．９質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ｘ－４を得た。得られたマレイミド系共重合体Ｘ－４の分析結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
（実施例２－１）
　以下の方法で、樹脂組成物を得た。
　上記で得られたマレイミド系共重合体（Ａ－１）１５質量％と、一般に市販されているＡＢＳ樹脂「ＧＲ－３０００」（デンカ社製）８５質量％とを、二軸押出機ＴＥＭ－３５Ｂ（東芝機械株式会社製）を用いて混合及び押出し、ペレット化した樹脂組成物を得た。
　得られた樹脂組成物を以下の方法で評価した。結果を表２に示す。
　＜糸曳き性の評価＞
　糸曳き性はＪＩＳ　Ｋ－７１７１の曲げ試験に使用される寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を用い、２５０℃の熱板に１ｋｇ荷重で１０秒間押し付けた後、１０ｃｍ／秒の速度で引き上げた時の糸曳き長さにより以下の５段階で評価した。
　　ＡＡ：糸曳きが１．０ｃｍ以下で切れる。
　　Ａ：１．０ｃｍ～４．０ｃｍで切れる。
　　Ｂ：４．０ｃｍ～１０．０ｃｍで切れる。
　　Ｃ：１０ｃｍ以上糸曳きする。
　＜黄色度（ＹＩ）の測定＞
　射出成形機（ＩＳ－５０ＥＰ、東芝機械社製）により、プレート（９ｃｍ×５ｃｍ）を成形温度２４０℃で成形し、色差計（ＣＯＬＯＲ－７ｅ２、倉敷紡績社製）により黄色度ＹＩを測定した。
　＜揮発分の測定＞
　マレイミド系共重合体の芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体の＜残存単量体量＞の測定と同じ測定を実施し、合計量を揮発分とした。
　＜シャルピー衝撃強度の測定＞
　ＪＩＳ　Ｋ－７１１１に準拠して、ノッチあり試験片を用い、打撃方向はエッジワイズを採用して相対湿度５０％、雰囲気温度２３℃で測定した。なお、測定機は東洋精機製作所社製デジタル衝撃試験機を使用した。
　＜メルトマスフローレートの測定＞
　ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して、２２０℃、９８Ｎ荷重にて測定した。
　＜ビカット軟化点の測定＞
　ＪＩＳ　Ｋ７２０６に準拠して、５０法（荷重５０Ｎ、昇温速度５０℃／時間）で、１０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を用いて測定した。なお、測定機は東洋精機製作所社製ＨＤＴ＆ＶＳＰＴ試験装置を使用した。
（実施例２－２～２－６）
　マレイミド系共重合体Ａ－１に代えて、マレイミド系共重合体Ａ－２、Ａ－３、Ａ－４、Ａ－５又はＡ－６を用いたこと以外は、実施例２－１と同様にして、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物について、実施例２－１と同様の方法で評価した。結果を表２に示す。
（比較例２－１～２－４）
　マレイミド系共重合体Ａ－１に代えて、マレイミド系共重合体Ｘ－１、Ｘ－２、Ｘ－３又はＸ－４を用いたこと以外は、実施例２－１と同様にして、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物について、実施例２－１と同様の方法で評価した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

Claims (9)

  1. 　４０～６５質量％の芳香族ビニル系単量体単位、及び、３５～６０質量％のマレイミド系単量体単位を有し、
    　芳香族ビニル系単量体の残存量が２００～２０００質量ｐｐｍであり、マレイミド系単量体の残存量が３０～４００質量ｐｐｍである、マレイミド系共重合体。
  2. 　不飽和ジカルボン酸系単量体単位を更に有し、
    　前記不飽和ジカルボン酸系単量体単位の含有量が１０質量％以下である、請求項１に記載のマレイミド系共重合体。
  3. 　シアン化ビニル系単量体単位を更に有し、
    　前記シアン化ビニル系単量体単位の含有量が５～２０質量％である、請求項１又は２に記載のマレイミド系共重合体。
  4. 　請求項１～３のいずれか一項に記載のマレイミド系共重合体からなる、熱板溶着時の樹脂組成物の糸曳きを抑制する、糸曳き抑制剤。
  5. 　請求項１～３のいずれか一項に記載のマレイミド系共重合体と、
    　熱可塑性樹脂と、
    を含有する、樹脂組成物。
  6. 　前記マレイミド系共重合体の含有量が５～４０質量％であり、
    　前記熱可塑性樹脂の含有量が６０～９５質量％である、請求項５に記載の樹脂組成物。
  7. 　熱板溶着用である、請求項５又は６に記載の樹脂組成物。
  8. 　第一の樹脂面と第二の樹脂面とを熱板溶着により接合する工程を備え、
    　前記第一の樹脂面及び前記第二の樹脂面の少なくとも一方が、請求項５～７のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、成形品の製造方法。
  9. 　第一の樹脂面と第二の樹脂面とを溶着させた溶着部を有し、
    　前記第一の樹脂面及び前記第二の樹脂面の少なくとも一方が、請求項５～７のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、成形品。
PCT/JP2021/021771 2020-08-31 2021-06-08 マレイミド系共重合体及び樹脂組成物 Ceased WO2022044480A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202180035361.8A CN115605520B (zh) 2020-08-31 2021-06-08 马来酰亚胺系共聚物及树脂组合物
US18/040,297 US12351661B2 (en) 2020-08-31 2021-06-08 Maleimide-based copolymer and resin composition
JP2022505313A JP7129583B2 (ja) 2020-08-31 2021-06-08 マレイミド系共重合体及び樹脂組成物
EP21860911.3A EP4174096B1 (en) 2020-08-31 2021-06-08 Stringing inhibitor composed of maleimide-based copolymer and resin composition
KR1020227043064A KR20230058591A (ko) 2020-08-31 2021-06-08 말레이미드계 공중합체 및 수지 조성물

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020145428 2020-08-31
JP2020-145428 2020-08-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022044480A1 true WO2022044480A1 (ja) 2022-03-03

Family

ID=80353028

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/021771 Ceased WO2022044480A1 (ja) 2020-08-31 2021-06-08 マレイミド系共重合体及び樹脂組成物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US12351661B2 (ja)
EP (1) EP4174096B1 (ja)
JP (1) JP7129583B2 (ja)
KR (1) KR20230058591A (ja)
CN (1) CN115605520B (ja)
TW (1) TWI873354B (ja)
WO (1) WO2022044480A1 (ja)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0693044A (ja) * 1992-09-11 1994-04-05 Nippon Shokubai Co Ltd マレイミド系共重合体、その製造方法およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物
JPH0912902A (ja) 1995-06-30 1997-01-14 Sumika A B S Ratetsukusu Kk 熱板融着用樹脂組成物
JPH11158215A (ja) * 1992-06-17 1999-06-15 Nippon Shokubai Co Ltd マレイミド系共重合体の製造方法
JP2001207000A (ja) * 2000-01-28 2001-07-31 Denki Kagaku Kogyo Kk 熱可塑性樹脂組成物
WO2018139087A1 (ja) * 2017-01-25 2018-08-02 ユーエムジー・エービーエス株式会社 熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物及びその成形品、樹脂接合体

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH024810A (ja) * 1988-06-23 1990-01-09 Showa Denko Kk マレイミド含有熱可塑性樹脂の製造方法
JP2667550B2 (ja) * 1989-05-30 1997-10-27 旭化成工業株式会社 熱可塑性共重合体の製造方法
JP3080217B2 (ja) * 1997-01-16 2000-08-21 旭化成工業株式会社 熱可塑性共重合体及びそれを用いた熱可塑性樹脂組成物
JP4040157B2 (ja) * 1998-01-09 2008-01-30 ユーエムジー・エービーエス株式会社 振動溶着用スチレン系樹脂組成物
JP2002096394A (ja) 2000-09-21 2002-04-02 Denki Kagaku Kogyo Kk 熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物
JP2002121398A (ja) 2000-10-16 2002-04-23 Denki Kagaku Kogyo Kk 熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物
JP4190873B2 (ja) 2002-12-02 2008-12-03 テクノポリマー株式会社 ランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物、成形体及び電装パーツの製造方法
JP5144892B2 (ja) * 2005-12-27 2013-02-13 テクノポリマー株式会社 ランプハウジング用成形材料の製造方法
JP5352085B2 (ja) 2007-12-26 2013-11-27 テクノポリマー株式会社 ランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物及びその成形物
JP2009191096A (ja) * 2008-02-12 2009-08-27 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
KR101639832B1 (ko) * 2009-01-16 2016-07-14 덴카 주식회사 말레이미드계 공중합체, 그의 제조 방법 및 그것을 이용한 내열성 수지 조성물
DE102010017796A1 (de) * 2009-07-30 2011-02-17 Kobayashi Industrial Co., Ltd., Fujinomiya Harzbauteil-Schweissvorrichtung und Verfahren zum Verschweissen von Harzbauteilen
CN111225929B (zh) * 2018-01-09 2023-01-24 电化株式会社 马来酰亚胺系共聚物、其制造方法以及使用马来酰亚胺系共聚物的树脂组合物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11158215A (ja) * 1992-06-17 1999-06-15 Nippon Shokubai Co Ltd マレイミド系共重合体の製造方法
JPH0693044A (ja) * 1992-09-11 1994-04-05 Nippon Shokubai Co Ltd マレイミド系共重合体、その製造方法およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物
JPH0912902A (ja) 1995-06-30 1997-01-14 Sumika A B S Ratetsukusu Kk 熱板融着用樹脂組成物
JP2001207000A (ja) * 2000-01-28 2001-07-31 Denki Kagaku Kogyo Kk 熱可塑性樹脂組成物
WO2018139087A1 (ja) * 2017-01-25 2018-08-02 ユーエムジー・エービーエス株式会社 熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物及びその成形品、樹脂接合体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP4174096A4

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2022044480A1 (ja) 2022-03-03
TWI873354B (zh) 2025-02-21
EP4174096A1 (en) 2023-05-03
TW202210533A (zh) 2022-03-16
US20240279372A1 (en) 2024-08-22
CN115605520A (zh) 2023-01-13
CN115605520B (zh) 2025-05-02
US12351661B2 (en) 2025-07-08
JP7129583B2 (ja) 2022-09-01
KR20230058591A (ko) 2023-05-03
EP4174096A4 (en) 2024-01-03
EP4174096B1 (en) 2025-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US12129327B2 (en) Maleimide-based copolymer, method for producing same, and resin composition obtained using same
JP7245333B2 (ja) マレイミド系共重合体、その製造方法、樹脂組成物及び射出成形体
JP7245334B2 (ja) マレイミド系共重合体、その製造方法及びそれを用いた樹脂組成物
TWI889843B (zh) 樹脂組成物及樹脂成形品
JP7545482B2 (ja) マレイミド系共重合体、マレイミド系共重合体組成物、樹脂組成物並びに射出成形体
WO2022044480A1 (ja) マレイミド系共重合体及び樹脂組成物
JP2004339280A (ja) マレイミド系樹脂組成物
WO2025205813A1 (ja) マレイミド系共重合体
JPS59196355A (ja) 熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022505313

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21860911

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 18040297

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021860911

Country of ref document: EP

Effective date: 20230130

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 202180035361.8

Country of ref document: CN

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 18040297

Country of ref document: US

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 2021860911

Country of ref document: EP