WO2023074683A1 - ガスバリアフィルム及び包装材料 - Google Patents

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barrier film
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美季 福上
健 西川
歩実 田中
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    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene

Definitions

  • This disclosure relates to gas barrier films and packaging materials.
  • Gas barrier films are mainly widely used as packaging materials for food, pharmaceuticals, etc., including heat sterilization such as boiling and retorting.
  • heat sterilization such as boiling and retorting.
  • mono-material packaging materials due to growing awareness of environmental issues, interest in packaging materials using a single material, so-called mono-material packaging materials, has increased in order to make packaging materials recyclable.
  • Polypropylene, etc. is generally used as a laminate film for packaging materials, so in order to produce mono-material packaging using such films, it is necessary to use polypropylene, etc. as a base material for the gas barrier film as well. are required to do so.
  • polypropylene films are excellent in transparency, mechanical strength, and heat resistance, but are inferior to films of other materials in terms of secondary workability such as metal vapor deposition, adhesiveness with other resins, and printability.
  • various methods have been proposed. - A method of laminating an ⁇ -olefin copolymer or the like has been proposed.
  • an object of one aspect of the present disclosure is to provide a gas barrier film from which a packaging material having sufficiently low oxygen permeability and excellent lamination strength can be produced even after heat sterilization.
  • Another aspect of the present disclosure aims to provide a packaging material using such a gas barrier film.
  • One aspect of the present disclosure comprises a substrate layer containing a polypropylene resin, a resin layer containing a copolymer of propylene and other monomers, an anchor coat layer, and a deposited layer of an inorganic oxide in this order.
  • the gas barrier film comprises an anchor coat layer containing a (meth)acrylic resin and having a thickness of 0.1 to 0.7 ⁇ m.
  • the thickness of the anchor coat layer is within a specific numerical range, and the interface between the resin layer and the deposited layer is stabilized by having the resin layer between the base material layer and the anchor coat layer. Even after the gas barrier film is used as a packaging material and subjected to heat sterilization, the gas barrier property and adhesion can be maintained. Therefore, a packaging material using this barrier film has sufficiently low oxygen permeability and excellent lamination strength even after heat sterilization.
  • the gas barrier film has a maximum peak height Sp of 1.5 ⁇ m or less and 10 ⁇ m ⁇ 10 ⁇ m when a range of 250 ⁇ m ⁇ 250 ⁇ m is observed with a laser microscope at a magnification of 50 times on the vapor-deposited layer side surface of the resin layer.
  • the arithmetic mean roughness Sa may be 5 nm or more.
  • the gas barrier film may further include a gas barrier coating layer on the opposite side of the vapor deposition layer to the anchor coat layer.
  • Another aspect of the present disclosure is a packaging material comprising the gas barrier film and a sealant layer containing polypropylene resin.
  • gas barrier film from which a packaging material having sufficiently low oxygen permeability and excellent lamination strength can be produced even after heat sterilization.
  • packaging materials using such gas barrier films can be provided.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a gas barrier film according to one embodiment of the present disclosure
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a gas barrier film according to one embodiment.
  • the gas barrier film 10 according to this embodiment includes a substrate layer 1, a resin layer 2, an anchor coat layer 3, and a vapor deposition layer 4 in this order.
  • the substrate layer is a film (base film) that serves as a support and contains a polypropylene resin.
  • the substrate layer may be, for example, a uniaxially or biaxially oriented film obtained by sheeting a polypropylene resin and then stretching the sheet.
  • the polypropylene resin may be a crystalline polypropylene resin.
  • the polypropylene resin may be a homopolypropylene resin, which is a homopolymer of propylene, from the viewpoint of improving heat resistance.
  • Polypropylene resins may contain, for example, random copolymers of propylene and ⁇ -olefins.
  • the content of the polypropylene resin may be 90% by mass or more, 95% by mass or more, or 99% by mass or more based on the total mass of the base material layer.
  • the content of the polypropylene resin may be substantially 100% by mass based on the total mass of the substrate layer (embodiment in which the substrate layer is made of polypropylene resin).
  • the substrate layer may contain organic additives such as antioxidants, stabilizers, lubricants, and antistatic agents, and inorganic additives such as silica, zeolite, hydrotalcite, silicon particles, and siloids. You may
  • the thickness of the base layer may be 3 ⁇ m or more, 6 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, or 15 ⁇ m or more, and may be 200 ⁇ m or less, 100 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, or 30 ⁇ m or less. From these viewpoints, the thickness of the base layer may be 3-200 ⁇ m, 6-100 ⁇ m, 10-50 ⁇ m, or 15-30 ⁇ m.
  • the polypropylene used for the base material layer may be a resin polymerized from fossil fuels, may be a recycled resin, or may be a resin obtained by polymerizing raw materials derived from biomass such as plants. good. When using these resins, they may be used alone, or mixed with resins polymerized from fossil fuels and recycled resins or resins obtained by polymerizing raw materials derived from biomass such as plants. You may
  • the resin layer contains a copolymer of propylene and other monomers.
  • the resin layer may be directly formed on the surface of the substrate layer.
  • the content of the copolymer may be 90% by mass or more, 95% by mass or more, or 99% by mass or more based on the total mass of the resin layer.
  • the content of the copolymer may be substantially 100% by mass (an embodiment in which the resin layer is composed of a copolymer) based on the total mass of the resin layer.
  • the content of propylene units in the copolymer may be 80 mol% or more, 90 mol% or more, 95 mol% or more, or 96 mol% or more, or 99.5 mol%, based on the total amount of monomer units. Below, it may be 99 mol % or less, 98 mol % or less, or 97 mol % or less.
  • the content of propylene units in the copolymer may be 80 to 99.5 mol%, 90 to 99 mol%, 95 to 98 mol%, or 96 to 97 mol% based on the total amount of monomer units. .
  • Other monomers may be, for example, ⁇ -olefins such as ethylene, 1-butene, 1-hexene.
  • the copolymer may have ethylene units as other monomers.
  • the copolymer may be a copolymer of propylene and multiple other monomeric units.
  • the content of other monomer units in the copolymer is 0.5 mol% or more, 1 mol% or more, 2 mol% or more, or It may be 3 mol % or more. From the viewpoint of improving heat resistance, the content of other monomer units in the copolymer is 20 mol% or less, 10 mol% or less, 5 mol% or less, or 4 mol% or less based on the total amount of the monomer units. There may be. The content of other monomer units in the copolymer is 0.5 to 20 mol%, 1 to 10 mol%, 2 to 5 mol%, or 3 to 4 mol% based on the total amount of monomer units. good too.
  • the copolymer used for the resin layer may be a resin polymerized from fossil fuels, may be a recycled resin, or may be a resin obtained by polymerizing raw materials derived from biomass such as plants. good too. When using these resins, they may be used alone, or mixed with resins polymerized from fossil fuels and recycled resins or resins obtained by polymerizing raw materials derived from biomass such as plants. You may
  • the maximum peak height Sp may be 1.5 ⁇ m or less, 1.2 ⁇ m or less, or 1.1 ⁇ m or less.
  • the maximum peak height Sp may be 0.1 ⁇ m or more or 0.5 ⁇ m or more.
  • the maximum peak height Sp may be 0.1-1.5 ⁇ m, or 0.5-1.2 ⁇ m.
  • the resin layer is observed with an atomic force microscope (AFM) in a range of 10 ⁇ m ⁇ 10 ⁇ m on the surface on the vapor deposition layer side.
  • the arithmetic mean roughness Sa may be 5 nm or more, 5.5 ⁇ m or more, 6 nm or more, 6.5 nm or more, or 7 nm or more.
  • the arithmetic mean roughness Sa may be 20 nm or less, 15 nm or less, 10 nm or less, 8 nm or less, or 7.5 nm or less from the viewpoint of easily sufficiently reducing the oxygen permeability of the packaging material even after heat sterilization.
  • the arithmetic mean roughness Sa may be 5-20 nm, 5.5-15 nm, 6-10 nm, 6.5-8 nm, or 7-7.5 nm.
  • the thickness of the resin layer may be 0.3 ⁇ m or more, 0.5 ⁇ m or more, or 0.7 ⁇ m or more from the viewpoint of easily relaxing the stress applied to the vapor deposition layer due to the shrinkage of the base material layer after heat sterilization. . From the viewpoint of improving heat resistance, the thickness of the resin layer may be 2.0 ⁇ m or less, 1.8 ⁇ m or less, or 1.5 ⁇ m or less. From these viewpoints, the thickness of the resin layer may be 0.3 to 2.0 ⁇ m, 0.5 to 1.8 ⁇ m, or 0.7 to 1.5 ⁇ m.
  • the resin layer can be formed on the base layer by, for example, co-extrusion of a polypropylene resin forming the base layer and a copolymer of propylene and other monomers forming the resin layer.
  • the resin layer may be formed only on one side of the substrate layer, or may be formed on both sides.
  • the anchor coat layer contains (meth)acrylic resin and has a thickness of 0.1 to 0.7 ⁇ m.
  • (meth)acrylic resin means at least one of "acrylic resin” and corresponding "methacrylic resin”.
  • (Meth)acrylic resins include, for example, (meth)acrylic polymers obtained by polymerizing polymerizable monomers including (meth)acrylic monomers.
  • the (meth)acrylic polymer may be a homopolymer or a copolymer with a polymerizable monomer other than the (meth)acrylic monomer.
  • the (meth)acrylic resin may be a resin capable of thermal cross-linking such as urethane curing or epoxy curing.
  • the (meth)acrylic resin may be a polyol having two or more hydroxyl groups in one molecule from the viewpoint of reactivity with an isocyanate compound used as a curing agent described later, and among them, a (meth)acrylic polyol. may
  • (Meth)acrylic polyol is a (meth)acrylic copolymer obtained by copolymerizing a hydrocarbon (meth)acrylate and a hydroxyl group-containing monomer, or a hydrocarbon (meth)acrylate, a hydroxyl group-containing monomer, and other monomer components. (Other monomer components) may be a (meth)acrylic copolymer.
  • a (meth)acrylic polyol containing a plurality of hydroxyl groups can be obtained by copolymerizing the above monomers.
  • the anchor coat layer may contain a curing agent.
  • the curing agent may be an isocyanate compound having two or more NCO groups in the molecule from the viewpoint of excellent reactivity with the (meth)acrylic resin.
  • the isocyanate compound may be a monomeric isocyanate.
  • monomeric isocyanates include aromatic or araliphatic isocyanates such as tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), xylene diisocyanate (XDI), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI); hexamethylene diisocyanate; (HDI), bisisocyanatomethylcyclohexane (H6XDI), isophorone diisocyanate (IPDI), dicyclohexylmethane diisocyanate (H12MDI) and other aliphatic isocyanates.
  • TDI tolylene diisocyanate
  • MDI diphenylmethane diisocyanate
  • XDI xylene diisocyanate
  • TMXDI tetramethylxylylene diisocyanate
  • HDI bisiso
  • the isocyanate compound may be a polymer or derivative of the above monomeric isocyanate.
  • the isocyanate compound may be, for example, an isocyanate having a structure such as a trimeric nurate type, an adduct type reacted with 1,1,1-trimethylolpropane or the like, or a biuret type reacted with biuret.
  • the isocyanate compound may be an isocyanate having an aromatic ring from the viewpoint of excellent reactivity with (meth)acrylic resins.
  • the content of the isocyanate compound may be such that the number of OH groups of the acrylic polyol and the number of NCO groups of the isocyanate compound are equal. .
  • the anchor coat layer may contain a silane coupling agent from the viewpoint of further improving adhesion to the deposited layer.
  • Silane coupling agents include epoxy-based silane coupling agents having an epoxy group such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane; amino-based silane coupling agents having an amino group such as 3-aminopropyltrimethoxysilane; mercapto-based silane coupling agents having a mercapto group such as mercaptopropyltrimethoxysilane; and isocyanate-based silane coupling agents having an NCO group such as 3-isocyanatopropyltriethoxysilane. These silane coupling agents can be used singly or in combination of two or more.
  • the thickness of the anchor coat layer is less than 0.7 ⁇ m and 0.65 ⁇ m or less from the viewpoint of easily sufficiently reducing the oxygen permeability of the packaging material after heat sterilization and from the viewpoint of excellent lamination strength of the packaging material after heat sterilization. It may be 0.6 ⁇ m or less, 0.4 ⁇ m or less, 0.2 ⁇ m or less, 0.18 ⁇ m or less, 0.16 ⁇ m or less, or 0.14 ⁇ m or less. The thickness of the anchor coat layer may be 0.11 ⁇ m or more, 0.12 ⁇ m or more, or 0.13 ⁇ m or more.
  • the thickness of the anchor coat layer is 0.1 ⁇ m or more and less than 0.7 ⁇ m, 0.1 to 0.65 ⁇ m, 0.11 to 0.6 ⁇ m, 0.12 to 0.4 ⁇ m, or 0.13 ⁇ m. may be ⁇ 0.2 ⁇ m.
  • the anchor coat layer is formed by, for example, applying a (meth)acrylic primer solution containing a (meth)acrylic resin or the like onto the resin layer by a method such as gravure coating, roll coating, or bar coating, and drying. be able to.
  • a vapor deposition layer contains an inorganic oxide.
  • the vapor deposition layer may be formed directly on the anchor coat layer from the viewpoint of improving gas barrier properties against water vapor, oxygen and the like.
  • the vapor deposition layer may have transparency.
  • inorganic oxides examples include aluminum oxide, silicon oxide, tin oxide, magnesium oxide, and mixtures thereof. From the viewpoint of excellent sterilization resistance, the inorganic oxide may be at least one selected from aluminum oxide and silicon oxide.
  • the thickness of the vapor deposition layer may be 5 nm or more, 10 nm or more, or 15 nm or more from the viewpoint of uniform film thickness and excellent gas barrier properties, and even if an external force is applied after film formation, the vapor deposition layer is less likely to crack. From a viewpoint, it may be 300 nm or less, 150 nm or less, or 100 nm or less. From these points of view, the thickness of the deposited layer may be 5-300 nm, 10-150 nm, or 15-100 nm.
  • the vapor deposition layer can be formed by, for example, a vacuum vapor deposition method, a plasma assist method, an ion beam assist method, a sputtering method, a reactive vapor deposition method, or the like.
  • the deposited layer may be formed by a vacuum deposition method from the viewpoint of excellent productivity, and from the viewpoint of excellent adhesion between the deposited layer and the resin layer and from the viewpoint of improving the denseness of the deposited layer, a plasma assist method It may be formed by an ion beam assist method, or may be formed by a reactive vapor deposition method in which various gases such as oxygen are blown in from the viewpoint of excellent transparency of the vapor deposited film.
  • Electron beam heating method, resistance heating method, induction heating method, etc. can be mentioned as heating means for the vacuum deposition method.
  • the heating means for the vacuum evaporation method may be an electron beam heating method from the viewpoint of excellent selectivity of evaporation materials.
  • the gas barrier film may further include a gas barrier coating layer on the opposite side of the vapor deposition layer to the anchor coat layer.
  • a gas barrier coating layer By providing the gas barrier coating layer, the gas barrier film can protect the deposited layer and further improve the gas barrier property.
  • the gas barrier coating layer may contain a silicon compound or a hydrolyzate thereof and a water-soluble polymer having a hydroxyl group.
  • the silicon compound may be, for example, at least one selected from Si(OR 1 ) 4 and R 2 Si(OR 3 ) 3 .
  • OR 1 and OR 3 are each independently hydrolyzable groups, and R 2 is an organic functional group. Examples of R2 include a vinyl group, an epoxy group, a methacryloxy group, a ureido group, an isocyanate group, and the like.
  • Si(OR 1 ) 4 may be tetraethoxysilane (Si(OC 2 H 5 ) 4 ) from the viewpoint of being relatively stable in an aqueous solvent after hydrolysis.
  • water-soluble polymers having hydroxyl groups examples include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, starch, methylcellulose, carboxymethylcellulose, and sodium alginate.
  • the water-soluble polymer having a hydroxyl group may be polyvinyl alcohol from the viewpoint of excellent gas barrier properties.
  • the gas barrier coating layer may further contain additives such as isocyanate compounds, silane coupling agents, dispersants, stabilizers, viscosity modifiers, and colorants.
  • the thickness of the gas barrier coating layer may be 0.1 ⁇ m or more or 0.3 ⁇ m or more, and may be 5 ⁇ m or less or 1 ⁇ m or less.
  • the thickness of the gas barrier coating layer may be 0.1-5 ⁇ m or 0.3-1 ⁇ m.
  • the gas barrier coating layer is formed by, for example, dissolving a water-soluble polymer in water or a water/alcohol mixed solvent, mixing a silicon compound or a hydrolyzate thereof, and applying the mixed solution to gravure coating, roll coating, bar coating, or the like. It can be formed by applying it on the vapor deposition layer and drying it according to the method.
  • the content of polyvinyl alcohol in the mixed solution is 20% by mass or more, or 25% by mass, based on the total solid content of the mixed solution, from the viewpoint of easy formation of the gas barrier coating layer. It may be 50% by mass or less or 40% by mass or less from the viewpoint of excellent gas barrier properties.
  • the content of polyvinyl alcohol in the mixed solution may be 20 to 50% by mass or 25 to 40% by mass based on the total solid content of the mixed solution.
  • ⁇ Packaging material> Another embodiment of the present disclosure is a packaging material comprising the above gas barrier film and a sealant layer containing polypropylene resin.
  • the sealant layer may be, for example, a oriented or unoriented polypropylene film.
  • the thickness of the sealant layer may be 10 ⁇ m or more or 20 ⁇ m or more, and may be 200 ⁇ m or less or 100 ⁇ m or less.
  • the thickness of the sealant layer may be 10-200 ⁇ m or 20-100 ⁇ m.
  • the packaging material may have an adhesive layer between the gas barrier film and the sealant layer.
  • the adhesive layer may be formed of a polyurethane resin obtained by reacting, for example, a polyester polyol, a polyether polyol, an acrylic polyol, a carbonate polyol, or the like with a difunctional or higher isocyanate compound.
  • the adhesive layer may contain a carbodiimide compound, an oxazoline compound, an epoxy compound, a phosphorus compound, a silane coupling agent, etc. in addition to the polyurethane resin.
  • a packaging material that uses the above gas barrier film can have a sufficiently low oxygen permeability and excellent lamination strength even after heat sterilization.
  • packaging materials made from such packaging materials can contain food, pharmaceuticals, and the like.
  • the packaging material may be a bag-like packaging material (packaging bag) by folding one packaging material in two so that the sealant layers face each other, and then heat-sealing three sides other than the folded portion. After stacking the packaging materials so that the sealant layers face each other, the four sides may be heat-sealed to form a bag-like packaging material.
  • the packaging material may have a spout attached.
  • a packaging material with a spout may be fixed by sandwiching the spout between two gas barrier films forming a packaging bag, or may be fixed by making a hole in one surface of the packaging material and adhering the spout. .
  • the spout may be provided on the top surface of the packaging material, or may be provided on the side surface, bottom surface, or obliquely upward of the packaging material.
  • a straw that reaches the bottom of the packaging material may be provided in addition to an outlet plug (so-called spout) so that the contents can be sucked out by putting them directly into the mouth.
  • Another form of packaging material with a spout is a bag-in-box in which a bag (inner bag) containing liquids such as soft drinks and alcoholic beverages is placed in a carton (outer box). That is, the packaging material according to the present embodiment can be used for bag-in-box bags, particularly bags provided with spouts (tubes) for pouring.
  • the spout portion and the entire spout of the cap may be made of the same resin as the base layer of the gas barrier film.
  • Example 1 A homopolypropylene resin and an ethylene-propylene random copolymer resin (ethylene unit content: 3.2 mol%, propylene unit content: 96.8 mol%) are coextruded to form a base layer containing homopolypropylene. , and a resin layer containing an ethylene-propylene random copolymer.
  • the thickness of the base material layer was 19 ⁇ m, and the thickness of the resin layer was 0.8 ⁇ m.
  • the acrylic polyol and tolylene diisocyanate were then added in an equal amount of NCO groups to the OH groups of the acrylic polyol and diluted with ethyl acetate to a total solids content of 5 wt %.
  • 5 wt % of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane was added to the total solid content and mixed to obtain an acrylic primer solution.
  • This acrylic primer solution was applied to the surface of the resin layer side of the laminate produced by the gravure coating method, and dried to form an anchor coat layer. When the thickness of the anchor coat layer was measured by the following method, it was 0.13 ⁇ m.
  • a 30-nm-thick inorganic oxide vapor deposition layer was formed by vapor-depositing silicon oxide on the anchor coat layer in an oxygen atmosphere under reduced pressure by a reactive vapor deposition method using high-frequency excitation ion plating.
  • a solution obtained by mixing the following A solution, B solution, and C solution at a blending ratio (% by mass) of 70/20/10 was applied by a gravure coating method, and was applied at 80° C. for 20 seconds.
  • a gas barrier coating layer having a thickness of 0.3 ⁇ m was formed by drying with , thereby producing a gas barrier film.
  • Solution A A hydrolyzed solution (solid content 5% by mass (in terms of SiO 2 )).
  • Solution C Hydrochloric acid (1N) was gradually added to a mixed solution of ⁇ -(3,4 epoxycyclohexyl)trimethoxysilane and isopropyl alcohol (IPA solution), stirred for 30 minutes, and water/IPA solution (water/IPA weight Hydrolysis solution (solid content 5% by weight (as R 2 Si(OH) 3 )) hydrolyzed at a ratio of 1/1).
  • IPA solution water/IPA weight Hydrolysis solution (solid content 5% by weight (as R 2 Si(OH) 3 )) hydrolyzed at a ratio of 1/1).
  • Example 2 A gas barrier film was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the anchor coat layer was 0.6 ⁇ m.
  • Example 1 A gas barrier film was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the anchor coat layer was 0.05 ⁇ m.
  • Example 2 Same as Example 1, except that a 20 ⁇ m-thick base layer containing homopolypropylene was used instead of the laminate of the base layer containing homopolypropylene and the resin layer containing ethylene-propylene random copolymer. Then, a gas barrier film was produced.
  • Example 3 A gas barrier film was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the anchor coat layer was 1.0 ⁇ m.
  • Example 3 A gas barrier film was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the resin layer was 0.3 ⁇ m.
  • the maximum peak height Sp of the surface of the resin layer on the deposition layer side was 1.0 ⁇ m, and the arithmetic mean roughness Sa was 7.8 nm.
  • the produced gas barrier film was embedded using a photocurable resin to produce a block piece.
  • a cross-section of the block piece was performed with a diamond knife of an ultramicrotome (EM UC7 manufactured by Leica Microsystems).
  • the sectioned portion of the block piece was observed with a scanning electron microscope (SU8020, manufactured by Hitachi High-Tech Co., Ltd.) at an observation magnification of 20000 times, and the thickness of the anchor coat layer was measured from the observed image. Table 1 shows the measurement results.
  • the lamination strength between the barrier film of the pouch and the unstretched polypropylene film was measured according to JIS Z-1707 for the pouch after the retort treatment.
  • the lamination strength was measured at a test width of 15 mm, a peel speed of 300 mm/min, and a peel angle of 180 degrees. If the lamination strength was 3.0 N/15 mm or more, the pouch was judged to have excellent lamination strength even after retorting. Table 1 shows the measurement results.

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Abstract

ポリプロピレン樹脂を含有する基材層と、プロピレンと他のモノマーとの共重合体を含有する樹脂層と、アンカーコート層と、無機酸化物の蒸着層と、をこの順に備え、アンカーコート層がアクリル樹脂を含有し、アンカーコート層の厚さが０．１～０．７μｍである、ガスバリアフィルム。当該ガスバリアフィルムと、ポリプロピレン樹脂を含有するシーラント層と、を備える、包装材料。

Description

ガスバリアフィルム及び包装材料
　本開示は、ガスバリアフィルム及び包装材料に関する。
　ガスバリアフィルムは主に、ボイル処理、レトルト処理等の加熱殺菌を含む食品、医薬品等の包装材料として広く用いられている。近年、環境問題への意識の高まりから、包装材料にリサイクル適性を持たせるために、単一素材を使用した包装材料、いわゆるモノマテリアル包材への関心が高まっている。包装材料のラミネートフィルムとしては、一般的にポリプロピレン等が使用されているため、そのようなフィルムを使用してモノマテリアル包材を作製するためには、ガスバリアフィルムにもポリプロピレン等を基材として使用することが求められている。
　また、ポリプロピレンフィルムは、透明性、機械的強度、耐熱性に優れるが、金属蒸着性、他の樹脂との接着性、印刷性等の二次加工性が他の材料のフィルムに劣る。これらの問題点を解決するため、種々の方法が提案されており、例えば、下記特許文献１では、ポリプロピレンフィルムにエチレン－α－オレフィン共重合体をブレンドする方法、特許文献２、３では、エチレン－α－オレフィン共重合体等を積層する方法などが提案されている。
特開昭６３－２９１９２９号公報 特開昭６３－２９０７４３号公報 特開平３－４９９５２号公報
　しかしながら、従来のガスバリアフィルムでは、包装材料からパウチ等の包装材を作製した後、加熱殺菌処理時において酸素透過率を充分に低く保ちつつ、優れたラミネート強度を有することは困難であった。
　そこで、本開示の一側面は、加熱殺菌処理後においても酸素透過率が充分に低く且つ優れたラミネート強度を有する包装材を作製することができるガスバリアフィルムを提供することを目的とする。本開示の他の一側面は、このようなガスバリアフィルムを用いた包装材料を提供することを目的とする。
　本開示の一側面は、ポリプロピレン樹脂を含有する基材層と、プロピレンと他のモノマーとの共重合体を含有する樹脂層と、アンカーコート層と、無機酸化物の蒸着層と、をこの順に備え、アンカーコート層が（メタ）アクリル樹脂を含有し、アンカーコート層の厚さが０．１～０．７μｍである、ガスバリアフィルムである。
　上記のガスバリアフィルムは、アンカーコート層の厚さが特定の数値範囲内であり、基材層とアンカーコート層との間に樹脂層を有することにより、樹脂層と蒸着層の界面が安定するため、ガスバリアフィルムを包装材に用いて加熱殺菌処理をした後においてもガスバリア性及び密着性を維持することができる。そのため、このバリアフィルムを用いた包装材は、加熱殺菌処理後においても酸素透過率が充分に低く且つ優れたラミネート強度を有する。
　上記ガスバリアフィルムは、樹脂層の蒸着層側の表面を観察倍率５０倍で２５０μｍ×２５０μｍの範囲をレーザー顕微鏡により観察したときに、最大山高さＳｐが１．５μｍ以下であり、且つ、１０μｍ×１０μｍの範囲を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により観察したときに、算術平均粗さＳａが５ｎｍ以上であってもよい。
　上記ガスバリアフィルムは、蒸着層に対してアンカーコート層とは反対側にガスバリア被覆層を更に備えもよい。
　本開示の他の一側面は、上記ガスバリアフィルムと、ポリプロピレン樹脂を含有するシーラント層と、を備える、包装材料である。
　本開示の一側面によれば、加熱殺菌処理後においても酸素透過率が充分に低く且つ優れたラミネート強度を有する包装材を作製することができるガスバリアフィルムを提供することが可能である。本開示の他の一側面によれば、このようなガスバリアフィルムを用いた包装材料を提供することができる。
本開示の一実施形態に係るガスバリアフィルムを示す模式断面図である。
　以下、場合により図面を参照しながら、本開示の実施形態について詳細に説明する。ただし、本開示は以下の実施形態に限定されるものではない。
＜ガスバリアフィルム＞
　図１は、一実施形態に係るガスバリアフィルムを示す模式断面図である。図１に示すように、本実施形態に係るガスバリアフィルム１０は、基材層１と、樹脂層２と、アンカーコート層３と、蒸着層４と、をこの順に備える。
［基材層］
　基材層は、支持体となるフィルム（ベースフィルム）であり、ポリプロピレン樹脂を含有する。基材層は、例えば、ポリプロピレン樹脂をシート化した後、延伸し、一軸又は二軸に配向したフィルムであってもよい。
　ポリプロピレン樹脂は、結晶性ポリプロピレン樹脂であってもよい。ポリプロピレン樹脂は、耐熱性を向上させる観点から、プロピレンの単独重合体であるホモポリプロピレン樹脂であってもよい。ポリプロピレン樹脂は、例えば、プロピレンとα－オレフィンとのランダム共重合体を含有してもよい。
　ポリプロピレン樹脂の含有量は、基材層の全質量を基準として、９０質量％以上、９５質量％以上、又は９９質量％以上であってもよい。ポリプロピレン樹脂の含有量は、基材層の全質量を基準として、実質的に１００質量％（基材層がポリプロピレン樹脂からなる態様）であってもよい。
　基材層は、例えば、酸化防止剤、安定剤、滑剤、帯電防止剤等の有機添加剤を含有してもよく、シリカ、ゼオライト、ハイドロタルサイト、シリコン粒子、サイロイド等の無機添加剤を含有してもよい。
　基材層の厚さは、３μｍ以上、６μｍ以上、１０μｍ以上、又は１５μｍ以上であってもよく、２００μｍ以下、１００μｍ以下、５０μｍ以下、又は３０μｍ以下であってもよい。これらの観点から、基材層の厚さは、３～２００μｍ、６～１００μｍ、１０～５０μｍ、又は１５～３０μｍであってもよい。
　基材層に用いられるポリプロピレンは、化石燃料から重合された樹脂であってよく、リサイクルされた樹脂であってもよく、植物等のバイオマス由来の原料を重合して得られた樹脂であってもよい。これらの樹脂を使用する場合、単独で使用してもよく、化石燃料から重合された樹脂とリサイクルされた樹脂又は植物等のバイオマス由来の原料を重合して得られた樹脂とを混合して使用してもよい。
［樹脂層］
　樹脂層は、プロピレンと他のモノマーとの共重合体を含有する。樹脂層は、基材層の表面上に直接形成されていてもよい。ガスバリアフィルムが樹脂層を備えることで、加熱殺菌後の基材層の収縮に伴う蒸着層にかかる応力を緩和することができ、蒸着層の破壊を抑制することができる。
　共重合体の含有量は、樹脂層の全質量を基準として、９０質量％以上、９５質量％以上、又は９９質量％以上であってもよい。共重合体の含有量は、樹脂層の全質量を基準として、実質的に１００質量％（樹脂層が共重合体からなる態様）であってもよい。
　共重合体におけるプロピレン単位の含有量は、モノマー単位の全量を基準として、８０モル％以上、９０モル％以上、９５モル％以上、又は９６モル％以上であってもよく、９９．５モル％以下、９９モル％以下、９８モル％以下、又は９７モル％以下であってもよい。共重合体におけるプロピレン単位の含有量は、モノマー単位の全量を基準として、８０～９９．５モル％、９０～９９モル％、９５～９８モル％、又は９６～９７モル％であってもよい。
　他のモノマーは、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ヘキセン等のα－オレフィンであってよい。共重合体は、他のモノマーとしてエチレン単位を有するものであってもよい。共重合体は、プロピレンと複数の他のモノマー単位との共重合体であってもよい。
　共重合体における他のモノマー単位の含有量は、蒸着層との密着性が優れる観点から、モノマー単位の全量を基準として、０．５モル％以上、１モル％以上、２モル％以上、又は３モル％以上であってもよい。共重合体における他のモノマー単位の含有量は、耐熱性を向上させる観点から、モノマー単位の全量を基準として、２０モル％以下、１０モル％以下、５モル％以下、又は４モル％以下であってもよい。共重合体における他のモノマー単位の含有量は、モノマー単位の全量を基準として、０．５～２０モル％、１～１０モル％、２～５モル％、又は３～４モル％であってもよい。
　樹脂層に用いられる共重合体は、化石燃料から重合された樹脂であってよく、リサイクルされた樹脂であってもよく、植物等のバイオマス由来の原料を重合して得られた樹脂であってもよい。これらの樹脂を使用する場合、単独で使用してもよく、化石燃料から重合された樹脂とリサイクルされた樹脂又は植物等のバイオマス由来の原料を重合して得られた樹脂とを混合して使用してもよい。
　樹脂層は、加熱殺菌処理後においても包装材の酸素透過率を充分に低くしやすい観点から、蒸着層側の表面を観察倍率５０倍で２５０μｍ×２５０μｍの範囲をレーザー顕微鏡により観察したときに、最大山高さＳｐが１．５μｍ以下、１．２μｍ以下、又は１．１μｍ以下であってもよい。最大山高さＳｐは、０．１μｍ以上又は０．５μｍ以上であってもよい。最大山高さＳｐは、０．１～１．５μｍ、又は０．５～１．２μｍであってもよい。
　樹脂層は、加熱殺菌処理後においても包装材の酸素透過率を充分に低くしやすい観点から、蒸着層側の表面を１０μｍ×１０μｍの範囲を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により観察したときに、算術平均粗さＳａが５ｎｍ以上、５．５μｍ以上、６ｎｍ以上、６．５ｎｍ以上、又は７ｎｍ以上であってもよい。算術平均粗さＳａは、加熱殺菌処理後においても包装材の酸素透過率を充分に低くしやすい観点から、２０ｎｍ以下、１５ｎｍ以下、１０ｎｍ以下、８ｎｍ以下、又は７．５ｎｍ以下であってもよい。算術平均粗さＳａは、５～２０ｎｍ、５．５～１５ｎｍ、６～１０ｎｍ、６．５～８ｎｍ、又は７～７．５ｎｍであってもよい。
　樹脂層の厚さは、加熱殺菌後の基材層の収縮に伴う蒸着層にかかる応力を緩和しやすい観点から、０．３μｍ以上、０．５μｍ以上、又は０．７μｍ以上であってもよい。樹脂層の厚みは、耐熱性を向上させる観点から、２．０μｍ以下、１．８μｍ以下、又は１．５μｍ以下であってもよい。これらの観点から、樹脂層の厚さは、０．３～２．０μｍ、０．５～１．８μｍ、又は０．７～１．５μｍであってよい。
　樹脂層は、例えば、基材層を形成するポリプロピレン樹脂と、樹脂層を形成するプロピレンと他のモノマーとの共重合体とを共押出することにより、基材層上に形成することができる。樹脂層は、基材層の片面のみに形成されていてもよく、両面に形成されていてもよい。
［アンカーコート層］
　アンカーコート層は、（メタ）アクリル樹脂を含有し、厚さが０．１～０．７μｍである。ガスバリアフィルムがアンカーコート層を備えることで、蒸着層との密着性を向上させることができる。なお、「（メタ）アクリル樹脂」とは、「アクリル樹脂」、及び、それに対応する「メタクリル樹脂」の少なくとも一方を意味する。
　（メタ）アクリル樹脂としては、例えば（メタ）アクリル系モノマーを含む重合性モノマーを重合した（メタ）アクリル系重合体が挙げられる。（メタ）アクリル系重合体は、単独重合体であってもよく、（メタ）アクリル系モノマー以外の重合性モノマーとの共重合体であってもよい。（メタ）アクリル樹脂は、ウレタン硬化やエポキシ硬化等の熱架橋が可能な樹脂であってもよい。（メタ）アクリル樹脂は、後述する硬化剤として使用されるイソシアネート化合物との反応性の観点から、一分子中に水酸基を２つ以上有するポリオールであってもよく、中でも（メタ）アクリルポリオールであってもよい。
　（メタ）アクリルポリオールは、炭化水素系（メタ）アクリレートと水酸基含有モノマーとを共重合した（メタ）アクリル系共重合体、又は炭化水素系（メタ）アクリレートと水酸基含有モノマーとこれら以外のモノマー成分（その他のモノマー成分）とを共重合した（メタ）アクリル系共重合体であってもよい。上記のモノマーを共重合することにより、複数の水酸基を含有する（メタ）アクリルポリオールを得ることができる。
　アンカーコート層は、硬化剤を含有してもよい。硬化剤としては、（メタ）アクリル樹脂との反応性が優れる観点から、分子中に２個以上のＮＣＯ基を有するイソシアネート系化合物であってもよい。
　イソシアネート化合物は、モノマー系イソシアネートであってよい。モノマー系イソシアネートの例としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等の芳香族系又は芳香脂肪族系イソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ビスイソシアネートメチルシクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）等の脂肪族系イソシアネート等が挙げられる。
　イソシアネート系化合物は、上記のモノマー系イソシアネートの重合体又は誘導体であってもよい。イソシアネート化合物は、例えば、３量体のヌレート型、１，１，１－トリメチロールプロパン等と反応させたアダクト型、又はビウレットと反応させたビウレット型等の構造を有するイソシアネートであってもよい。イソシアネート化合物は、（メタ）アクリル樹脂との反応性が優れる観点から、芳香環を有するイソシアネートであってもよい。
　（メタ）アクリル樹脂が（メタ）アクリルポリオールである場合、イソシアネート化合物の含有量は、アクリルポリオールのＯＨ基の数と、イソシアネート化合物のＮＣＯ基の数とが等量となる量であってもよい。
　アンカーコート層は、蒸着層との密着性を更に向上させる観点から、シランカップリング剤を含有してもよい。シランカップリング剤としては、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシ基を有するエポキシ系シランカップリング剤；３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基を有するアミノ系シランカップリング剤；３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト基を有するメルカプト系シランカップリング剤；３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のＮＣＯ基を有するイソシアネート系シランカップリング剤などが挙げられる。これらのシランカップリング剤を１種類又は２種類以上組み合わせて用いることができる。
　アンカーコート層の厚さは、加熱殺菌後において包装材の酸素透過率を充分に低くしやすい観点及び加熱殺菌後において包装材のラミネート強度が優れる観点から、０．７μｍ未満、０．６５μｍ以下、０．６μｍ以下、０．４μｍ以下、０．２μｍ以下、０．１８μｍ以下、０．１６μｍ以下、又は０．１４μｍ以下であってもよい。アンカーコート層の厚さは、０．１１μｍ以上、０．１２μｍ以上、又は０．１３μｍ以上であってもよい。これらの観点から、アンカーコート層の厚さは、０．１μｍ以上０．７μｍ未満、０．１～０．６５μｍ、０．１１～０．６μｍ、０．１２～０．４μｍ、又は０．１３～０．２μｍであってよい。
　アンカーコート層は、例えば、（メタ）アクリル樹脂等を含有する（メタ）アクリル系プライマー溶液をグラビアコート、ロールコート、バーコート等の方法により、樹脂層上に塗布し、乾燥させることで形成することができる。
［蒸着層］
　蒸着層は、無機酸化物を含有する。蒸着層は、水蒸気、酸素等に対するガスバリア性を向上させる観点から、アンカーコート層上に直接形成されていてもよい。蒸着層は、透明性を有するものであってもよい。
　無機酸化物としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化錫、酸化マグネシウム、及びこれらの混合物を用いることができる。無機酸化物は、殺菌耐性が優れる観点から、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素から選ばれる少なくとも１種であってもよい。
　蒸着層の厚さは、膜厚が均一となり、ガスバリア性が優れる観点から、５ｎｍ以上、１０ｎｍ以上、又は１５ｎｍ以上であってよく、成膜後に外力が加わっても蒸着層に亀裂が生じにくくなる観点から、３００ｎｍ以下、１５０ｎｍ以下、又は１００ｎｍ以下であってもよい。これらの観点から、蒸着層の厚さは、５～３００ｎｍ、１０～１５０ｎｍ、又は１５～１００ｎｍであってもよい。
　蒸着層は、例えば、真空蒸着法、プラズマアシスト法、イオンビームアシスト法、スパッタリング法、反応性蒸着法等により形成することができる。蒸着層は、生産性が優れる観点から、真空蒸着法により形成してもよく、蒸着層と樹脂層との密着性が優れる観点、及び蒸着層の緻密性を向上させる観点から、プラズマアシスト法、イオンビームアシスト法で形成してもよく、蒸着膜の透明性が優れる観点から、酸素等の各種ガスを吹き込む反応性蒸着法により形成してもよい。
　真空蒸着法の加熱手段としては、電子線加熱方式、抵抗加熱方式、誘導加熱方式等が挙げられる。真空蒸着法の加熱手段は、蒸発材料の選択性の幅広さが優れる観点から、電子線加熱方式であってもよい。
［ガスバリア被覆層］
　ガスバリアフィルムは、蒸着層に対してアンカーコート層とは反対側にガスバリア被覆層を更に備えてもよい。ガスバリアフィルムが、ガスバリア被覆層を備えることで、蒸着層を保護することができ、ガスバリア性が更に向上する。
　ガスバリア被覆層は、ケイ素化合物又はその加水分解物と、水酸基を有する水溶性高分子と、を含有してもよい。
　ケイ素化合物としては、例えば、Ｓｉ（ＯＲ１）４及びＲ２Ｓｉ（ＯＲ３）３から選ばれる少なくとも１種であってもよい。ＯＲ１及びＯＲ３は、それぞれ独立に加水分解性基であり、Ｒ２は有機官能基である。Ｒ２としては、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、ウレイド基、イソシアネート基等が挙げられる。Ｓｉ（ＯＲ１）４は、加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定である観点から、テトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）であってもよい。
　水酸基を有する水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。水酸基を有する水溶性高分子は、ガスバリア性が優れる観点から、ポリビニルアルコールであってもよい。
　ガスバリア被覆層は、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤等の添加剤を更に含有してもよい。
　ガスバリア被覆層の厚さは、０．１μｍ以上又は０．３μｍ以上であってもよく、５μｍ以下又は１μｍ以下であってもよい。ガスバリア被覆層の厚さは、０．１～５μｍ又は０．３～１μｍであってもよい。
　ガスバリア被覆層は、例えば、水溶性高分子を水又は水／アルコール混合溶媒で溶解させた後、ケイ素化合物又はその加水分解物を混合し、この混合溶液をグラビアコート、ロールコート、バーコート等の方法により、蒸着層上に塗布し、乾燥させることで形成することができる。
　水溶性高分子がポリビニルアルコールである場合、混合溶液中のポリビニルアルコールの含有量は、ガスバリア被覆層を形成しやすい観点から、混合溶液の全固形分量を基準として、２０質量％以上又は２５質量％以上であってもよく、ガスバリア性が優れる観点から、５０質量％以下又は４０質量％以下であってもよい。混合溶液中のポリビニルアルコールの含有量は、混合溶液の全固形分量を基準として、２０～５０質量％又は２５～４０質量％であってもよい。
＜包装材料＞
　本開示の他の実施形態は、上記のガスバリアフィルムと、ポリプロピレン樹脂を含有するシーラント層と、を備える包装材料である。シーラント層は、例えば、延伸又は未延伸のポリプロピレンフィルムであってもよい。
　シーラント層の厚さは、１０μｍ以上又は２０μｍ以上であってよく、２００μｍ以下又は１００μｍ以下であってよい。シーラント層の厚さは、１０～２００μｍ又は２０～１００μｍであってよよい。
　包装材料は、ガスバリアフィルムとシーラント層との間に接着層を設けてもよい。接着層は、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、カーボネートポリオール等に対して、二官能以上のイソシアネート化合物を作用させたポリウレタン樹脂で形成されていてもよい。
　接着層は、接着性を向上させる観点から、ポリウレタン樹脂に加えて、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、リン化合物、シランカップリング剤等を含有してもよい。
　上記のガスバリアフィルムを用いた包装材料であれば、加熱殺菌処理後においても酸素透過率を充分に低く且つ優れたラミネート強度を有する包装材を作製することができる。そのため、このような包装材料から作製される包装材は、食品、医薬品等を収容することができる。包装材料は、１つの包装材料をシーラント層が対向するように二つ折りにした後、折り曲げた箇所以外の３辺をヒートシールすることによって袋状の包装材（包装袋）としてもよく、２つの包装材料をシーラント層が対向するように重ねた後、４辺をヒートシールすることによって袋状の包装材としてもよい。
　包装材は、口栓付きであってもよい。口栓付きの包装材は、包装袋を形成する２枚のガスバリアフィルムで口栓を挟み込んで固定してもよく、包装材の一面に穴をあけて注出口を接着して固定してもよい。注出口は、包装材の上面に設けてもよく、包装材の側面、底面、斜め上方に設けてもよい。内容物が液状又はゲル状である場合には、直接口をつけて吸出し可能なように、注出口栓（いわゆるスパウト）に加え、包装材の底部に届くストローを備えてもよい。
　口栓付き包装材の他の形態としては、清涼飲料、アルコール飲料等の液体を収容するバッグ（内袋）をカートン（外箱）に収めたバッグインボックスが挙げられる。すなわち、本実施形態に係る包装材料は、バッグインボックスのバッグ、特に注出用の口栓（チューブ）を備えたバッグに使用することができる。
　包装材料を口栓付き包装材として用いる場合、リサイクル性を向上させる観点から、口栓部分及びキャップの口栓全体が、ガスバリアフィルムの基材層と同じ樹脂で形成されていてもよい。
　以下、実施例により本開示を更に詳細に説明するが、本開示はこれらの例に限定されるものではない。
＜実施例１＞
　ホモポリプロピレン樹脂とエチレン－プロピレンランダム共重合体樹脂（エチレン単位の含有量：３．２モル％、プロピレン単位の含有量：９６．８モル％）を共押出して、ホモポリプロピレンを含む基材層と、エチレン－プロピレンランダム共重合体を含む樹脂層との積層体を作製した。基材層の厚さは１９μｍであり、樹脂層の厚さは０．８μｍであった。
（最大山高さＳｐの測定）
　樹脂層の蒸着層を形成する側の表面を以下の条件で観察し、最大山高さＳｐを測定したところ１．１μｍであった。
　装置名：ＬＥＸＴ　ＯＬＳ４０００（Ｏｌｙｍｐｕｓ製）
　観察条件：観察倍率５０倍
　観察面積：２５０μｍ×２５０μｍの範囲
　フィルタ：表面補正
　モード：表面粗さ
（算術平均粗さＳａの測定）
　樹脂層の蒸着層を形成する側の表面を以下の条件で観察し、算術平均粗さＳａを測定したところ７．５ｎｍであった。
　装置名：ＡＦＭ５４００Ｌ(日立ハイテク製)
　使用針：ＭＰＰ－１１１００－１０
　測定面積：１０μｍ×１０μｍの範囲
　試料凹凸:標準
　軟らかさ:軟らかい
　周波数:０．６
　傾き補正:３次
　次いで、アクリルポリオールとトリレンジイソシアネートを、アクリルポリオールのＯＨ基に対してＮＣＯ基が等量となるように加え、全固形分が５ｗｔ％になるよう酢酸エチルで希釈した。これに３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランを全固形分に対して５ｗｔ％添加して混合し、アクリル系プライマー溶液を得た。このアクリル系プライマー溶液をグラビアコート法により作製した積層体の樹脂層側の表面に塗布し、乾燥させることで、アンカーコート層を形成した。アンカーコート層の厚さを以下の方法で測定したところ、０．１３μｍであった。次いで、アンカーコート層上に、減圧下の酸素雰囲気中で高周波励起イオンプレーティングによる反応性蒸着法により、酸化ケイ素を蒸着させることで、厚さ３０ｎｍの無機酸化物の蒸着層を形成した。次いで、蒸着層上に、下記に示すＡ液とＢ液とＣ液を配合比（質量％）で７０／２０／１０に混合した溶液をグラビアコート法により塗布し、８０℃２０秒の条件下で乾燥させることで、厚さ０．３μｍのガスバリア被覆層を形成し、ガスバリアフィルムを作製した。
　Ａ液：テトラエトキシシラン１７．９ｇとメタノール１０ｇとの混合溶液に塩酸（０．１Ｎ）７２．１ｇを加え、３０分間攪拌し加水分解させた加水分解溶液（固形分５質量％（ＳｉＯ２換算））。
　Ｂ液：ポリビニルアルコールの含有量が５質量％である水／メタノール溶液（水／メタノール重量比＝９５／５）。
　Ｃ液：β－（３，４エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシランとイソプロピルアルコール（ＩＰＡ溶液）との混合溶液に塩酸（１Ｎ）を徐々に加え、３０分間攪拌し、水／ＩＰＡ溶液（水／ＩＰＡ重量比＝１／１）で加水分解させた加水分解溶液（固形分５質量％（Ｒ２Ｓｉ（ＯＨ）３換算））。
＜実施例２＞
　アンカーコート層の厚さを０．６μｍとした以外は、実施例１と同様にしてガスバリアフィルムを作製した。
＜比較例１＞
　アンカーコート層の厚さを０．０５μｍとした以外は、実施例１と同様にしてガスバリアフィルムを作製した。
＜比較例２＞
　ホモポリプロピレンを含む基材層と、エチレン－プロピレンランダム共重合体を含む樹脂層との積層体に代えて、ホモポリプロピレンを含む厚さ２０μｍの基材層を用いた以外は、実施例１と同様にしてガスバリアフィルムを作製した。
＜比較例３＞
　アンカーコート層の厚さを１．０μｍとした以外は、実施例１と同様にしてガスバリアフィルムを作製した。
＜実施例３＞
　樹脂層の厚さ０．３μｍとした以外は、実施例１と同様にしてガスバリアフィルムを作製した。樹脂層の蒸着層側の表面の最大山高さはＳｐ１．０μｍであり、算術平均粗さＳａは７．８ｎｍであった。
［評価］
（アンカーコート層の厚さの測定方法）
　作製したガスバリアフィルムを、光硬化性樹脂を用いて包埋し、ブロック片を作製した。次いで、ウルトラミクロトーム（ライカマイクロシステムズ製ＥＭ　ＵＣ７）のダイヤモンドナイフによりブロック片の断面出しを行った。ブロック片の断面出し部を走査電子顕微鏡（株式会社日立ハイテク製　ＳＵ８０２０）により観察倍率２００００倍で観察し、観察画像からアンカーコート層の厚さを測定した。測定結果を表１に示す。
（レトルト処理）
　作製したバリアフィルムのガスバリア被覆層側に、２液硬化型ウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により厚さ６０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルムを積層し、ラミネートフィルム（包装材料）を作製した。作製したラミネートフィルムの３辺を１９０℃、１秒の条件でヒートシールして、内容物として水を充填した後、残った１辺をヒートシールして包装材（パウチ）を作製した。次いで、１３０℃３０分の条件で加熱殺菌処理（レトルト処理）を行った。
（酸素透過率の測定）
　レトルト処理後のパウチに対して、酸素透過度測定装置（Ｍｏｄｅｒｎ　Ｃｏｎｔｒｏｌ社製、ＯＸＴＲＡＮ　２／２０）を用いて、温度３０℃、相対湿度７０％の条件で、ＪＩＳ　Ｋ－７１２６、Ｂ法（等圧法）、及びＡＳＴＭ　Ｄ３９８５－８１に準拠して、酸素透過率の測定を行った。酸素透過率が２．０ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であれば、パウチはレトルト処理後であっても低い酸素透過率を有すると判断した。測定結果を表１に示す。
（ラミネート強度の測定）
　レトルト処理後のパウチに対して、パウチのバリアフィルムと未延伸ポリプロピレンフィルムとの間のラミネート強度をＪＩＳ　Ｚ－１７０７に準拠して、測定した。ラミネート強度の測定は、試験幅１５ｍｍ、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０度にて行った。ラミネート強度が３．０Ｎ／１５ｍｍ以上であれば、パウチはレトルト処理後であっても優れたラミネート強度を有すると判断した。測定結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　１…基材層、２…樹脂層、３…アンカーコート層、４…蒸着層、１０…ガスバリアフィルム。

 

Claims (4)

  1. 　ポリプロピレン樹脂を含有する基材層と、プロピレンと他のモノマーとの共重合体を含有する樹脂層と、アンカーコート層と、無機酸化物の蒸着層と、をこの順に備え、
    　前記アンカーコート層が（メタ）アクリル樹脂を含有し、
    　前記アンカーコート層の厚さが０．１～０．７μｍである、ガスバリアフィルム。
  2. 　前記樹脂層の前記蒸着層側の表面を観察倍率５０倍で２５０μｍ×２５０μｍの範囲をレーザー顕微鏡により観察したときに、最大山高さＳｐが１．５μｍ以下であり、且つ、１０μｍ×１０μｍの範囲を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により観察したときに、算術平均粗さＳａが５ｎｍ以上である、請求項１に記載のガスバリアフィルム。
  3. 　前記蒸着層に対して前記アンカーコート層とは反対側にガスバリア被覆層を更に備える、請求項１又は２に記載のガスバリアフィルム。
  4. 　請求項１～３のいずれか一項に記載のガスバリアフィルムと、ポリプロピレン樹脂を含有するシーラント層と、を備える、包装材料。

     
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