AT122488B - Verfahren zur Darstellung unsymmetrisch N-substituierter 1.3-Diaminopropanole-(2). - Google Patents

Description

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   Während symmetrisch an beiden Stickstoffatomen substituierte   1.     3-Diaminopropanole- (2) schon   lange bekannt sind, da sie bei der Umsetzung   von &alpha;-Dichlorhydrin   oder Epichlorhydrin mit Basen entstehen und bei ihrer leichten   Zugänglichkeit   technische Verwendung als Ausgangsstoffe für die Her- 
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 für die unsymmetrisch substituierten. 



   Es wurde gefunden, dass die in der Literatur teilweise nur mangelhaft beschriebenen und in ihren Reaktionen noch nicht untersuchten tertiären   -Aminoepihydrine (M. 15 [1894] 119)   unter geeigneten Be-   dingungen   aus Epichlorhydrin und sekundären Basen leicht zu erhalten sind und durch Umsetzung mit   Ammoniak   oder   primären bzw. sekundären   Aminen an beiden Stickstoffatomen ungleich substituierte 1.   3-Diaminopropanole- (2)   ergeben. So sind Verbindungen, deren eine Aminogruppe eine tertiäre und deren andere entweder eine von der ersten verschiedene tertiäre oder eine   sekundäre   oder eine primäre ist, zugänglich.

   Die nach vorliegendem Verfahren darstellbaren Verbindungen sollen als Zwischenprodukte für die Herstellung von   Heilmitteln   dienen. 



   Beispiel 1 : 463 Gewichtsteile Epichlorhydrin. 10 Gewichtsteile Wasser und 360 Gewichtsteile 
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 durch Kühlung hält man die Temperatur des Gemisches zwischen 28  und 30 . Wenn nach etwa zwei Stunden die Reaktionswärme ziemlich abgeklungen ist, wird das Gemisch durch   Erwärmung   noch weitere zwei bis drei Stunden auf   28-30'gehalten.   Das Reaktionsprodukt wird hierauf mit 500   Velum-   
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 lauge   (400 BP)   45 bis 60 Minuten gut   durchgeschüttelt,   wobei unter geringer Selbsterwärmung Kochsalzabscheidung stattfindet.

   Die nunmehr aus rohem   &alpha;=Diäthylaminoepihydrin   bestehende, leicht bewegliche Schicht wird von der Salzlösung abgetrennt, mit wenig   5000iger Kalilauge   kurz durchgesehüttelt und nach dem Abtrennen im Vakuum destilliert. 



   Das bei 8 mm von 40 bis   50  übergehende &alpha;-Diäthylaminoepihydrin (KP760 = 155-159 )   ist eine farblose, stark basiseh riechende, leicht bewegliche Flüssigkeit, die mit Wasser mischbar ist, und durch Natronlauge aus der wässerigen Lösung wieder abgeschieden wird. Bei längerem Aufbewahren der Substanz tritt langsam eine Veränderung auf, indem sich ein zähes Öl abscheidet. 



   66 Gewichtsteile   x-Diäthylaminoepihydrin werden   mit 850 Gewiehtsteilen   2000igem   methylalkoholischem Ammoniak im   Druckgefäss   rasch auf   1000 erhitzt   und 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen und nach Abdestillieren des Methylalkohols unter gewöhnlichem Druck wird 
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 mischbar und aus der wässerigen   Losung durch Kaliumcarbonat aussalzbar   ist.

   Der Reaktionsverlauf lässt sieh wie folgt darstellen : 

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 Beispiel 3 : Zu 100 Gewichtsteilen Epichlorhydrin werden unter Rühren und Kühlung bei einer Temperatur von 28-30  98 Gewichtsteile Piperidin zutropfen gelassen.   Die Reaktionswärme   ist ziem-   lieh   beträchtlich ; nach ein-bis eineinhalb Stunden ist sie völlig abgeklungen. Das Gemisch wird weitere drei Stunden sich selbst überlassen, dann einmal mit 20%iger Kaliumcarbonatlösung ausgeschüttelt und darauf mit 150 Volumteilen Natronlauge   (40  Be)   eine Stunde lang geschüttelt. Die dünnflüssige   Ölschieht   wird abgetrennt über Kaliumhydroxyd getrocknet und im Vakuum destilliert : man erhält das   a-Piperidinoepihydrin   vom Kp   8 = 72-77G.   



   100   Gewichtsteile'x-Piperidinoepihydrin werden   mit einer Lösung von 280 Gewichtsteilen Ammoniak in 1500 Gewichtsteilen Methylalkohol in der Bombe auf   1000 erhitzt und   30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Durch Fraktionieren erhält man das 1-Amino-3-piperidinopropanol-(2) als farb- 
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 wichtsteile   Epiehlorhydrin   werden im Kolben am Rückflusskühler auf dem Wasserbade gelinde erwärmt. Bald setzt Sieden ein, das nach Abstellung der Heizquelle etwa eine Stunde andauert ; hierauf wird das 
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 teilen Ammoniak in 1500 Gewichtsteilen Methylalkohol in der Bombe auf   1000 erhitzt   und zwei Stunden auf dieser Temperatur gehalten.

   Das durch Fraktionieren abgeschiedene   l-Amino-3-phenylmethyl-   aminopropanol- (2) ist ein schwach gelbstichiges, dickes Öl vom   Kip 205-210',   das beim Stehen bald zu einer einheitlichen farblosen Kristallmasse erstarrt ; F =   71 .  

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung unsymmetrisch N-substituierter 1. 3-Diaminopropanole- (2), dadurch gekennzeichnet, dass man auf tertiäre α-Aminoepihydrine der Formel : EMI2.5 Ammoniak oder primäre bzw. sekundäre Basen einwirken lässt.