AT283306B - Verfahren zur Herstellung von neuen 5-aminomethylierten 10,11-Dihydro-5H-dibenzo[a,d]-cycloheptenen und ihren Salzen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen 5-aminomethylierten 10,11-Dihydro-5H-dibenzo[a,d]-cycloheptenen und ihren SalzenInfo
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Description
<Desc/Clms Page number 1> Verfahren zur Herstellung von neuen 5-aminomethylierten 10, 11-Dihydro-5H-dibenzo[a, d]- cycloheptenen und ihren Salzen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von neuen 5-aminomethylierten 10, 11- Dihydro-5H-dibenzo [a, d]-cycloheptenen der allgemeinen Formel EMI1.1 sowie von Säure-Additionssalzen davon. In Formel I bedeutet Rl ein Wasserstoffatom oder eine höchstens 3 C-Atome enthaltende Alkylgruppe. Die Reste R2 stellen höchstens 3 C-Atome enthaltende Alkylgruppen dar, und von den Resten Ra und R4 bedeutet der eine ein Wasserstoffatom und der andere ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine höchstens 3 C-Atome enthaltende Alkylgruppe. Die genannten Verbindungen zeigen, wie dies beim Elektroschock-Test [Methode von Goodmann et al. J. Pharmacol. 108,168 (1953)] ersichtlich ist, starke antikonvulsive Wirksamkeit und kommen daher insbesondere als Antiepileptika in Betracht. Verbindungen entsprechend Formel I werden erhalten, wenn man quaternäre Ammoniumsalze der allgemeinen Formel EMI1.2 EMI1.3 insbesondere ein Halogenion, darstellt, reduktiv spaltet. Die reduktive Spaltung kann z. B. mit Natriumamalgam in alkoholischer oder mit Raney-NickelLegierung in alkalischer Lösung durchgeführt werden. Die als Ausgangsstoffe verwendbaren quatemären Ammoniumsalze der Formel 11 können ihrerseits z. B. erhalten werden, wenn man 5,11-Methylenimino-10,11-dihydro-5H-dibenxo[a,d]-cycloheptene der allgemeinen Formel <Desc/Clms Page number 2> EMI2.1 EMI2.2 3 C-Atome enthaltende Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe darstellt, mit einem Alkylierungs-, Alkenylierungs- oder Alkinylierungsmittel quaternisiert. Die nach diesem Verfahren erhaltenen Verbindungen entsprechend Formel I können sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer Additionssalze mit geeigneten Säuren, wie Halogenwasserstoffsäuren, Toluolsulfonsäuren, Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Äpfelsäure, Maleinsäure oder Weinsäure, gewonnen und verwendet werden. Beispiel 1 ; Zu einer Suspension von 1,35 g N-Methyl-5,11-methylenimino-10,11-dihydro-5H-dibenzo [a, d] cyclohepten-Methoiodid (Smp. 236-237 C) in 15 ml 20 %iger Natronlauge werden unter Kühlen und Rühren 1, 4 g Raney-Nickel-Legierung in kleinen Portionen zugegeben. Hierauf wird das Reaktionsgemisch während 4 h weitergerührt und langsam auf 40 C erwärmt. Nach Abkühlen wird das Reaktionsgemisch fünfmal mit Äther ausgeschüttelt. Die Ätherauszüge werden viermal mit 2n Salzsäure extrahiert, und die salzsauren Extrakte werden mit 30%iger Natronlauge alkalisch gestellt und fünfmal mit Äther ausgeschüttelt. Die Ätherauszüge werden mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und ein- EMI2.3 erhält. Bei analogem Vorgehen wie im vorerwähnten Beispiel erhältman aus den entsprechendenAusgangsstoffen EMI2.4 die früher genannte Bedeutung. EMI2.5 <tb> <tb> Beispiel <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> Schmelzpunkt <tb> 2-CH3-CHJ <SEP> H <SEP> H <SEP> Hydrochlorid: <SEP> 245-246 <SEP> C <tb> 3 <SEP> H-CHg <SEP> H <SEP> H <SEP> Hydrochlorid <SEP> : <SEP> 2500 <SEP> C <SEP> (Zers. <SEP> ) <tb> 4 <SEP> H-CH3 <SEP> 2-Cl <SEP> H <SEP> Hydrochlorid <SEP> : <SEP> 301-305 <SEP> C <SEP> <tb> 5 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> 2-CH3 <SEP> H <SEP> Hydrochlorid <SEP> : <SEP> 234-235 <SEP> C <SEP> <tb> 6 <SEP> H-CHg <SEP> H <SEP> 7-Cl <SEP> Hydrochlorid <SEP> : <SEP> 230-240 <SEP> C <SEP> <tb> 7 <SEP> H-CHg <SEP> H <SEP> 7-CH. <SEP> Hydrochlorid <SEP> : <SEP> 230-231'C <SEP> <tb> 8 <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> l-Cl <SEP> H <SEP> Hydrochlorid <SEP> : <SEP> 254-256 <SEP> C <SEP> <tb>
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von neuen 5-aminomethylierten 10, ll-Dihydro-5H-dibenzo [a, d] cycloheptenen der allgemeinen Formel EMI2.6 <Desc/Clms Page number 3> in welcher R ein Wasserstoffatom oder eine höchstens 3 C-Atome enthaltende Alkylgruppe bedeutet, die Reste R höchstens 3 C-Atome enthaltende Alkylgruppen darstellen, und von den Resten Rs und R4 der eine ein Wasserstoffatom und der andere ein Wasserstoffatom, Halogenatom oder eine höchstens 3 C-Atome enthaltende Alkylgruppe bedeutet, sowie von Säure-Additionssalzen davon, dadurch gekennzeichnet, dass man quaternäre Ammoniumsalze der allgemeinen Formel EMI3.1 in welcher R1, Rg und R4 die genannte Bedeutung haben,die Reste R'2 gleich oder verschieden sind und höchstens 3 C-Atome enthaltende Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppen bedeuten, und XS einen Säurerest darstellt, reduktiv spaltet, worauf man das erhaltene Reaktionsprodukt als freie Base oder in Form eines Säure-Additionssalzes isoliert.
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