BE347380A

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Publication number: BE347380A
Authority: BE

Description

       

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  Procédé pour la production d'acides disulfoniques   d'isoros-   indulines alkylées. 



   Si l'on traite des isorosindulines 1-chloro-3- alkylées sous forme de leurs chlorhydrates d'après le procédé du brevet   allemand ?   102458 du 5 juillet 1898, en solution aqueuse avec des sulfites, on obtient des acides   1-chloro-   3-alkylisorosinduline-6-sulfoiques qui se transforment par des amines ou leurs acides sulfoniques en phénonaphto- safranines   chlorosubstituées.   



   On a trouvé que dans les   1-chloro-isorosindulines   alkylées et leurs dérivés de la formule générale: 
 EMI1.1 
 

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 où Ret R'représentent de l'hydrogène, un alkyle ou aryle, l'atome de chlore en position 1 est substitué de façon sur- prenante par le groupe sulfo, si l'on effectue le traite- ment avec du sulfite non pas en solution aqueuse, mais en présence de solvants organiques, tels que les alcools mono- ou polyvalents.

   En même temps, il se produit aussi   l'adjonc-   tion d'une seconde molécule de sulfite   à,cet   acide sulfonique avec entrée d'un second groupe sulfo à la position 6 et réduction des colorants en acides leuco-disulfoniques facile- ment solubles, qui se transforment par l'oxygène de l'air ou d'autres agents oxydants en acides   isorosinduline-l:6-   disulfoniques. Ces acides isorosinduline-1:6-disulfoniques ont la formule générale : 
 EMI2.1 
 où R et B' représentent de l'hydrogène, un alkyle ou un aryle: 
Ils constituent des colorants hleus qui, par eux-mêmes, teignent la laine en bain acide, mais sont particulièrement précieux comme produits intermédiaires pour la production de colorants de la série des naphtosafranines. 



   Exemple. 



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45 parties du chlorhydrate de la   1-chloro-3-     üéthylisorosinduline   (obtenu au moyen de phényle-2-naphty1- amine et de chlorhydrate de   nitro-m-chlorodiéthylaniline)   sont mises en réaction, en solution aqueuse, ,avec 15 parties   d'acé@ate   de sodium cristallisé; le produit de réaction est complètement   sépare   par addition d'un peu de sel, filtré ei dissous dans   320   parties d'alcool bouillant.

   Après un 

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 bouillonnement d'un quart   d'heure,   on ajoute 180 parties d'une solution de bisulfite de sodium commercial et continue à bouillir pendant 24 à   48-heures.   L'alcool est éliminé par distillation, le résidu est dissous dans 2000 parties d'eau bouillante et la solution est séparée par filtration des petites quantités de matière insoluble, de l'air étant ensuite passé à travers elle pendant environ 5 heures. Une partie de l'acide   diéthylisorosinduline-l:6-disulfonique   se sépare et l'addition de sel de cuisine précipite presque complètement le reste. 



   Le colorant se dissout dans l'eau avec une colora- tion bleu-verdâtre, dans l'acide sulfurique avec une colora- tion brun-rouge; claire. Il se cristallise sous forme d'ai- guilles de couleur rouge-bronze à vert-bronze. 



   . 



   Dans cet exemple on peut remplacer le chlorhydrate de la   1-chloro-3-diéthylisorosinduline   par le chlorhydrate de la 1-chloro-3-diméthylisorosinduline, par le sulfate de 
 EMI3.1 
 la 1-chloro-3-diàthyle-11-méthyle-isorosinduline, par le nitrate de la 1-chlora-3-diéthyle-13-chloro-isorosindulina etc. 



   Comme sôlvant organique on peut employer non seulement l'alcool ordinaire, mais aussi d'autres alcools mono- ou polyhydriques;' de même, le bisulfite de sodium   peuc   être remplacé par d'autres sulfites, neutres ou acides, tels que le bisulfite potassique. Pour la production des chloro- isorosindulines, on peut aussi employer des phényle-2-naphtyl- amines substituées.



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  A process for the production of disulfonic acids from alkylated isorosindulins.



   If 1-chloro-3-alkylated isorosindulins are treated as their hydrochlorides according to the method of the German patent? 102458 of July 5, 1898, in aqueous solution with sulphites, 1-chloro-3-alkylisorosindulin-6-sulphoic acids are obtained which are converted by amines or their sulphonic acids into chlorosubstituted phenonaphthosafranins.



   It has been found that in alkylated 1-chloro-isorosindulins and their derivatives of the general formula:
 EMI1.1
 

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 where Ret R ′ represents hydrogen, alkyl or aryl, the chlorine atom in position 1 is surprisingly substituted by the sulfo group, if the treatment is carried out with sulfite not in aqueous solution, but in the presence of organic solvents, such as mono- or polyvalent alcohols.

   At the same time, there is also the addition of a second sulphite molecule to this sulphonic acid with entry of a second sulpho group at the 6 position and reduction of the dyes to easily soluble leuco-disulphonic acids. , which are converted by oxygen in the air or other oxidizing agents to isorosindulin-1: 6-disulfonic acids. These isorosindulin-1: 6-disulfonic acids have the general formula:
 EMI2.1
 where R and B 'represent hydrogen, alkyl or aryl:
They constitute hleus dyes which, by themselves, dye wool in an acid bath, but are particularly valuable as intermediate products for the production of dyes of the naphthosafranin series.



   Example.



   --------------------
45 parts of 1-chloro-3-ethylisorosindulin hydrochloride (obtained by means of phenyl-2-naphthyl-amine and nitro-m-chlorodiethylaniline hydrochloride) are reacted, in aqueous solution, with 15 parts of crystallized sodium acé @ ate; the reaction product is completely separated by adding a little salt, filtered and dissolved in 320 parts of boiling alcohol.

   After a

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 After boiling for a quarter of an hour, 180 parts of a commercial sodium bisulphite solution are added and the boil is continued for 24 to 48 hours. The alcohol is removed by distillation, the residue is dissolved in 2000 parts of boiling water, and the solution is filtered off from small amounts of insoluble material, then air is passed through it for about 5 hours. Part of the diethylisorosindulin-1: 6-disulfonic acid separates and the addition of cooking salt almost completely precipitates the remainder.



   The dye dissolves in water with a greenish-blue color, in sulfuric acid with a brown-red color; Claire. It crystallizes in the form of red-bronze to green-bronze needles.



   .



   In this example, the hydrochloride of 1-chloro-3-diethylisorosindulin can be replaced by the hydrochloride of 1-chloro-3-dimethylisorosindulin, by the sulfate of
 EMI3.1
 1-chloro-3-diathyl-11-methyl-isorosindulin, by nitrate of 1-chlora-3-diethyl-13-chloro-isorosindulina etc.



   As the organic solvent, not only ordinary alcohol can be used, but also other mono- or polyhydric alcohols; similarly, sodium bisulfite can be replaced by other sulfites, neutral or acidic, such as potassium bisulfite. Substituted phenyl-2-naphthyl amines can also be employed for the production of the chloroisorosindulins.

Claims

Summary.

@ The invention aims: 1). The manufacture of 1,6-disulfonic acids of alkylated isorosindulins and their derivatives having the general constitution: EMI4.1 which consists in treating alkylated 1-chloro-isorosindulins of the formula EMI4.2 (where P and P 'in both cases represent hydrogen, alkyl or aryl), in the presence of organic solvents, with neutral or acidic sulfites and in subjecting the products to subsequent oxidation; 2). New products obtained by the process of the previous paragraph; 3). The application of these products to industry and in particular to the treatment of textile fibers.