BE354720A - - Google Patents

Description

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  " Procédé de traitement des sels rhodaniques, en particulier du sulfocyanure d'ammonium." 
On a proposé d'extraire sous forme de sulfooyanure d'am- monium la teneur en combinaisons cyanogénées des gaz provenant de la distillation de la houille, et de transformer ce produit en sulfate d'ammonium en le traitant par l'acide sulfurique. 



  Cette manière de procéder a été trouvée, toutefois, n'être pas économique. (Voir Glund, Schneider et   Sch'ônfelder,   "Berichte der Gesellschaft fÜr Kohletechnik" 1923, fascicule 4, pages 186- 194, 1922; "Chem.Centr.B1.  Il 1923,   IV, p.146). On a encore pro- posé de transformer le   sulf ocyanure   d'ammonium en sulfate d'am- monium et soufre en le réchauffant avec des polythionates, du thiosulfate et de l'acide sulfureux, du bisulfite, des mélanges de sulfite - bisulfite ou de l'acide sulfureux libre. Cette mé- thode a été trouvée   tre   réalisable tant techniquement qu'éco- nomiquement. 



   La présente invention apporte une méthode toute autre 

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 et parfaitement nouvelle, par laquelle il est possible de trans- former les sels rhodaniques, en particulier le sulfocyanure d'am- monium, en d'autres produits de valeur. Ce procédé consiste à dé- composer les sels rhodaniques par de l'eau, à une température é- levée, en ammoniaque, hydrogène sulfuré et acide carbonique. Ce procédé est d'un genre entièrement nouveau et surprenant. En ef- fet, on n'a jamais observé, jusqu'ici, qu'il se produit une telle décomposition profonde des sels rhodaniques sous l'action de l'eau, mais on a seulement constaté que le sulfocyanure d'ammonium en particulier, se transforme uniquement, en partie, en thiourée (CS NH2) lorsqu'on le réchauffe à des températures atteignant en- viron 170-180 C. (Voir A.

   Findley, "Proceedings   Chem.Soc."   20, p.49-50; "Chem.Centr. Bl."1904,   I,   1069; "J. Chem.   Soc.,   London" 85,   403-412;   "Chem.Centr.Bl."1904; 1.   P.1405).   



   Si, par exemple, on réchauffe du sulfocyanure d'ammonium en solution aqueuse, sans aucune autre addition, à des températu- res supérieures à   200 C.,   par exemple de 250-300 C., et plus, il se produit en peu de temps une décomposition complète en ammonia- que, hydrogène sulfuré et acide carbonique. 



   Le procédé peut s'appliquer en réchauffant les solutions aqueuses de sulfocyanure d'ammonium ou d'autres sels rhodaniques à traiter, dans un autoclave, aux températures indiquées. 



   Le traitement des solutions provenant de la réaction peut avoir lieu de diverses manières. Si l'on extrait le sulfo- cyanure d'ammonium, par exemple, dans une installation possédant, en même temps, des dispositions pour l'enlèvement de l'ammoniaque et de l'hydrogène sulfuré par un procédé quelconque au thionate, les liquides de réaction refroidis peuvent être simplement amenés au processus. La teneur en ammoniaque et hydrogène sulfuré est, en celà, transformée en sels d'ammonium de la manière connue, et l'ammoniaque s'obtient, dans la suite de l'opération, comme sul- fate. L'acide carbonique s'échappe. 



   Il est naturellement également possible, ici, de prendre les trois éléments de décomposition du liquide de réaction dans 

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 l'autoclave se trouvant sous pression et à la température de dé- composition et d'introduire les vapeurs d'échappement contenant de l'ammoniaque, de l'hydrogène sulfuré et de l'acide carbonique, à côté de vapeur d'eau, soit dans les appareils servant au lavage du gaz, soit dans les réservoirs à liquide servant au service de l'installation. 



   Dans le travail sous pression, il se produit, à mesure que progresse la décomposition de la solution, une augmentation de pression considérable par suite des substances volatiles qui prennent naissance. Il est naturellement possible, sans plus, d'é- viter presque complètement cette élévation de la pression au - dessus de la pression de vapeur d'eau de la solution de réaction, en laissant s'échapper du récipient de décomposition avec de la vapeur. d'eau, de temps à autre ou d'une manière continue, les produits volatils qui prennent naissance. Le traitement des pro- duits volatils a lieu alors de la manière déjà indiquée. 



   De plus, on peut aussi transformer en ammoniaque, soit le liquide refroidi lui-même, soit les vapeurs s'échappant de l'autoclave se trouvant sous pression et à la température de dé- composition, d'une manière analogue à celle qui est d'usage,par exemple, dans la transformation des produits de condensation ob- tenus au refroidissement des gaz provenant de la distillation de la houille. 



   D'autre part, il est aussi possible de débarrasser de l'acide carbonique les liquides de réaction ou les vapeurs chau- des qui peuvent être obtenues de l'autoclave se trouvant à la température de décomposition, en les soumettant à l'action de la chaux, pour obtenir une solution de sulfure d'ammonium pure. 



   Si l'on traite de cette manière des sels de l'acide sul- fooyanique autres que le   sulf ocyanure   d'ammonium, la composition des produits finaux change évidemment avec la base contenue dans le sel. Si l'on traite, par exemple, des sels rhodaniques des al- calis terreux, on obtient le carbonate insoluble de la base et il reste une solution de sulfure d'ammonium pure, laquelle peut 

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 être traitée par un des procédés indiqués ci-dessus ou de toute autre manière appropriée. Si l'on traite des sels alcalins, il reste une solution de carbonate, tandis que de l'ammoniaque et de l'hydrogène sulfuré se laissent expulser. 



   Les circonstances sont encore différentes lorsqu'on trai- te, par exemple, des combinaisons de sulfocyanure de fer et au - tres combinaisons analogues. Il se forme, ici, d'une part, du sulfure de fer et, d'autre part, du carbonate d'ammoniaque. Pour le cas où ce traitement de sels rhodaniques est combiné avec un procédé au thionate d'un métal, par exemple au thionate de fer, on a ici la possibilité d'amener le sulfure de fer obtenu à un endroit convenable du processus, par exemple à la régénération des liquides de lavage à teneur de sulfure de fer par l'acide sul- fureux. 



   Ainsi qu'il a été montré en détail ci-dessus, la trans- formation a lieu uniquement sous l'action de l'eau. L'opération n'est pas influencée, en principe, par le fait que d'autres sels seraient dissous dans la solution de sel rhodanique ou que d'au- tres combinaisons y seraient en suspension. Les réactions secon- daires qui se produisent en celà peuvent être prévues sans plus. 



   Si l'on ne veut pas effectuer la, décomposition des solu- tions de sulfocyanure d'ammonium sous pression, il est aussi pos- sible de les traiter par de la vapeur d'eau, qui est utilement surchauffée au préalable, aux températures indiquées de plus de 200 C. Le traitement des vapeurs qui prennent naissance ici, con- tenant de l'ammoniaque, de l'hydrogène sulfuré et de l'acide car- bonique, peut se faire, en cela, par un des procédés indiqués ci- dessus ou de toute autre manière quelconque. 



   REVENDICATIONS. 

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Claims (1)

1. ------------------------------------- 1. Procédé de décomposition de sels rhodaniques, en particulier de sulfocyanure d'ammonium, en ammoniaque, hydrogène sulfuré et bioxyde de carbone, caractérisé en ce qu'on fait agir, sur les sels rhodaniques, de l'eau ou de la vapeur d'eau à des <Desc/Clms Page number 5> températures supérieures à 200 C. environ.

   2 / Procédé d'après la revendication 1, caractérisé en ce que les produits de réaction volatils obtenus sont traités dans le cadre d'une opération de lavage servant à séparer l'ammoniaque et l'hydrogène sulfuré des gaz provenant de la distillation de la houille.

   3 / Procédé d'après la revendication 1, caractérisé en ce que les produits volatils provenant du procédé sont convertis en ammoniaque.

   4 / Procédé d'après la revendication 1, caractérisé en ce que les produits volatils provenant du procédé sont convertis en une solution de sulfure d'ammonium.