BE357437A - - Google Patents

Description

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  Procédé pour la production de matières tannantes. 



   On a trouvé qu'on obtient des matières de proprié- tés tannantes remarquables si l'on condense les produits de réaction d'acide sulfurique concentré et de phénols ou de dérivés phénoliques en présence d'urée avec de la formaldé- hyde en solution fortement acide à l'acide sulfurique et de préférence à température élevée. Seprocédé se distingue nettement des procédés analogues connus dans lesquels on opère sans urée. C'est ainsi qu'on obtient par la condensa- tion d'acides phénolsulfoniques et de formaldéhyde à la température du bain-marie sans urée, des résines insolubles dans l'eau et dans les alcalis, tandis que dans les mêmes conditions, mais en présence d'urée on obtient des matières tannantes facilement solubles dans les alcalis. 



   D'autre part, on a déjà condensé des phénols avec la formaldéhyde en présence d'urée, mais avec l'aide de très faibles quantités d'acide pour arriver à des produits artificiels solides qui sont compliètement insolubles dans 

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 l'eau et dans les alcalis et n'entrent pas en ligne de compte pour-des buts de tannage. 



   Les nouvelles matières tannantes tannent sous forme de leurs sels facilement solubles, en solution faiblement acide, l.a. peau animale en un cuir nourri et moelleux de couleur claire, tel qu'il ne pouvait pas être réalisé   jusqu'%.   présent avec les substances tannantes artificielles actuellement dans le commerce. Elles donnent les réactions caractéristiques des tannins: précipitation   d'albuminoides   et de gélatine, précipitation de colorants basiques,   prpcipi-     tation   bleue au moyen de chlorure ferrique. La soie est chargée par elles avec une augmentation de poids considérable. 



    Vjs-à-vis   des tannins synthétiques connus, le cuir tanné par les nouvelles matières tannantes présente une solidité, remarquable à la lumière. Les nouvelles matières tannantes peuvent aussi être employées conjointement avec d'autres substances tannantes'ou non tannantes en opération de tannage combinée. 



   Dans le mode opératoire, on peut aussi employer,   à la   place d'urée, des corps dégageant de l'urée, tels que des cyanamides métalliques, comme la cyanamide de calcium, de   mme   que des succédanés de la formaldéhyde; puis, on peut aussi condenser les produits de condensation préparés au préalable au moyen de formaldéhyde et d'urée, avec des acides   phénolsulfoniques   et de la formaldéhyde. 



   Le procédé est illustré par les exemples suivants, les parties étant en poids:   E x e m p 1 e 1,    
20 parties de phénol ou de crésol et 20   parties   d'acide sulfurique concentré sont chauffées pendant quelque temps à 100 - 1100 C jusqu'à ce que le produit de condensation soit devenu bien soluble dans l'eau. Ensuite, on dilue avec   @   

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 15 parties d'eau et après refroidissement à 25  C, on ajoute 10 parties d'urée et après 10 minutes, assez rapidement, 15 parties de formaldéhyde à 30   %. Ensuite,   on chauffe la solution pendant une heure à 80 - 90  C, en agitant bien, et neutralise avec de la soude caustique jusqu'à l'obtention de la solubilité dans 1 eau lors de la dilution.

   La masse épaisse presqu'incolore peut, après sa dilution avec de l'eau, s'employer sans autre comme liqueur de tannage et fournit un cuir nourri et moelleux blanc comme la neige; l'addition d'un acide minéral à la solution de tannage pro- duit un précipite'blanc.    



  Exemple e II.    



   20 parties de résorcine pulvérisée sont mélangées avec 20 parties d'acide sulfurique concentré et chauffées à   80   0, jusqu'à ce que la totalité de la résorcine soit entrée en solution. Puis, on dilue avec 15 parties d'eau et refroidit à 25  C. A cette température, on ajoute, en remuant, 8 parties d'urée et ensuite rapidement 14 parties de formal- déhyde à 30 . Le précipité qui s'est formé passagèrement se redissout au chaud rapidement et complètement. On chauffe encore une fois pendant une heure à 80 -95  C et ajoute de la soude caustique pour obtenir une masse à réaction faiblement acide qui puisse servir en pratique. La masse jaune épaisse ainsi obtenue peut. erre diluée avec de l'eau et être employée comme liqueur de tannage. 



   E x e m p 1 e III. 
 EMI3.1 
 



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100 parties de crésol et 100 parties d'acide sulfurique concentré sont chauffées jusqu'à ce que le pro- duit de réaction soit soluble dans l'eau; puis, on refroidit à 25  C et ajoute, en agitant bien, une solution qu'on a obtenue en faisant bouillir 200 parties de cyanamide calcique   @   

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 avec 400 parties d'eau pendant 20 minutes, en fili.rant, en ajoutant de l'acide sulfurique, en séparant le produit du sulfate de chaux précipité et en le concentrant en 150 parties. Lorsqu'on ajoute cette solution, nouvellement séparée par filtration du sulfate de chaux précipité, la tempé- rature de la condensation ne devra pas s'élever   au-dessus   de 40  C.

   Après 10 minutes, on ajoute, en remuant bien, 60 parties de formaldéhyde à 30 %; ensuite on chauffe à nouveau pendant 15 minutes à 80 - 95  C. Le produit de réaction se précipite à l'état insoluble, mais entre de nouveau en solution par addition d'alcalis caustiques. 



  L'acide minéral libre est. en principe neutralisé jusqu'à ce qu'on obtienne un produit complètement soluble dans l'eau et si besoin en est, on sépare le produit. à nouveau par fil- tration du sulfate de chaux précipite. Le produit. obtenu accuse un puissant pouvoir de précipitation de gélatine; en y ajoutant un acide minéral, il se produit un   précipi-   té blanc. 



     E x e m p 1   e IV. 



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10 parties d'acide salicylique et 20 parties d'acide sulfurique concentré sont chauffées à 120 - 1300 C jusqu'à ce que la masse de réaction soit devenue bien soluble dans l'eau. Puis, après addition de 10 parties d'eau, on refroi- dit à 40 - 50  C. A la masse épaisse qui s'est séparée on ajoute,5 parties   d'urée   et. 7 parties de formaldéhyde à 30 %, Puis, on chauffe à nouveau pendant 30 minutes à 110 -   1200  8 et neutralise au moyen de soude caustique jusqu'à obtenir un produit soluble dans l'eau. Celui-ci est facilement soluble dans l'eau et forme par addition de solution de gélatine un précipité épais blanc. 



    E x e m p 1 e V.    



   20 parties de phénol ou de crésol sont chauffées 

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 avoc 20 parties d'acide sulfurique jusqu'à solubilité dans   l'eau.   Puis, on ajoute deux parties d'eau et refroidit à 30  C. Ensuite, on introduit soigneusement dans la masse goutte à goutte 4,5 parties de formaldéhyde à 30   %,   la tempé- rature ne devant pas monter au-dessus de 30  C. Si toute la formaldéhyde est ajoutée, on ajoute encore 8 parties d'eau et introduit dans la masse de réaction le produit de conden- sation pulvérisé qu'on a obtenu de la condensation de 10 parties d'urée et de 10,6 parties de formaldéhyde avec 2 parties d'acide sulfurique (1: 5 proportion d'eau).

   La   élevée, température est alors 85 - 90  C jusqu'à ce que, pendant   qu'on agite bien, la quantité principale du produit de condensation blanc, insoluble dans la plupart des solvants soit entrée en solution. Finalement, on neutralise de la manière usuelle. 



   Au lieu d'opérer à température élevée, on pourrait aussi travailler à   la:   température ordinaire et avec une durée de réaction prolongée.

Claims (1)

1. Résume.

   ------------------ L'invention concerne un procédé pour la production de matières tannantes, qui consiste à condenser les produits de réaction solubles d'acide sulfurique concentré et des phénols ou leurs dérivés, en présence d'urée ou de substances dégageant de l'urée ou de produits de condensation d'urée et de formaldéhyde, de préférence à température élevée, en solution fortement acide, avec de la formaldéhyde ou des moyens donnant de la formaldéhyde et à neutraliser ensuite la solution de la manière usuelle ; L'invention comprend encore les nouvelles matières tannantes obtenues d'après ce procédé et leur application à l'industrie, notamment pour le traitement des peaux ou des cuirs.